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Las emdicines da _revereibi lids! son esaseceatemenve condichnes ok equilioci®. Cams por akan ple TaS = 3@ear . ss) beans Me mscionds | irreersibles oh lowes sgales, nab, rales 0 esmokabes. Texsdemasic: on chedaisa natural come cambios cegenténess ya Is _desiguatdal TaS>2Q came Lo onmcless de eyentenccted ylobtenemas ol re lasanselas TAS 2 ag eLadianendo aon ef primer ering 8@ =d040W), Lenereas: En un. sete | et bade 1-2 ay taberesmings 1 Ge masa.) ok ener 9°, ¥ adept paredks ain, at 5 Rekeqces [tenes dv 0, aw2d y = Bar ae = F aL+0. Cor le anomie; acca BE goimeéey! tat peiocpia. obtdndnog, d$20. Spee at lis en, copia. tuobicn dbs bs obras shbéens. | ol dbuderen| lit ie iz , |e: P toy HS = (25 5) 20) ri Gelert (omens | m sl (25) du fas \owr |, li bensius) | atin) | 4s cs Bhd v {22s a5) (elec) ie fel Y Recs, da 240: bbe bambies ey fed uns varisble dle cen ligutasts, Ye ge po se stems! © dbecribir cop Sole da propisdsdas oteoswss,. 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Este enfeia _miente es. ol efecka I-T. 1 L El O90. yeigqu es solsbsbico.| Pars eateuler ol Leabao ain do el gb paca ax el estcangulamento, estudieras el pase de jos derka con bidad da gos shak Lo ets ck peeucn clemola (Pi) tammpersbuca Ti y wiimen Ui. BL gas emerge bn Le das meme Pregion PL can. une Tey uo UP. 8 Lo taguierds of GAS SP compre isobdemicamense gor etacdo Ay la axcciente & a0 ge acha! com in Sttkeslo. la presiun que eiere es A | Pi y-62— product une _varracign de wolumen Li en este preciso jal traban dealiebolo eb | +p (O-N) PV. 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Ellestado inten Svo a equilitrig se cepribe especificandd! (gs veriables intsives >/T y Ges frsecignes moleres| ON oxtla und de Loo feses. Come Uerenes, no todas. ec indkpendticntes enkce gi, EL anslisis se ra liza Suponiendo gue no ay Minguna ceaccidn Quimica y¥ gue todas les espeies QUIMiCeS 454 ecian presentes en todas las faces. vat He, se Considersmsg un stdems o presicn y teinpe raturs_ constante, Con tases % Rip, Grae, cada uno son su Te, Py, Mi, ki, estab lecanms. Gs ecosciones Linealmenté ince. penolenés pace Pabst eb eguibilorco total del omtena,— con Sus. aatilbels parkisilarts )sis- resles y edbe ofa, nes: _ By) Eeomsen39 teemopsntaicn + estadedde. gor ol pcinespionO & WMA AAAS AANA La derma aliasmital y sipeoiendo ye im exicke un pasar eto db calor: Lae ; L fie aan r Fat? t fel. BaururR Rio MECENTCO* No enele un tehboo bxpanaica WAYWYIMAAALAYYY | en ol | cif ema, pt-p® arr PEPE Re pie et pé-peLf). fox Miph be FREES + No exele vo paegse deo a rt jenneeane RW WUD peboce lqutmitel at dbee. Palacio ——tale has, [potemisloe qtmicse. ot tad tee. ie as Cae j J (ors) | bia, mr WE len, 2) | wit POE Ue) eval fe Devacxones resnahianacRe S| mlbsies lide repel tec WARY t AAAINAIV INA ts Y no_be celacionsy ealeb bey date] (ss soterioregs | __ La text) | Mies t peta) 2 wee fCena EEECE i Ecuantones cdaetatc uns tahlochotasa lee i be | BPN Ae wa | badia! jos ae! 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En ce Hodod os eons wt, eolemte bientn on} erlrmia baceddo al! qe Lieaon en leu b peo, Linjemioes que lbs tpolecules ab caluko eats odlaxclol por spalesulos agollente, dolopna completamente eee a we ‘si | ate pora| || ia eta | ob | ‘an be. | CI ssi AL dal vee a lo, LO (2 Ma + Se) ebb Eq el cago! ol seluto. “Kite oo ip Ao = nares Ln ee 7X6 Ue Het BT ECCCOe EC EEE BE He* oparene fo! ge Le ¥ Petar prope. cb cols solu Pr alld Adina) ae gr lo at erect gor pion cota ndan, | i PROPEDRDES COLICATIURS # Fas tghale obaler gotdehe —Liye—y — Yi gal Yeaiunto"| eo cece, “ye keen tong ae lord pr btoulis | abl Tashi fescbate ls ck. ou -compasicicd..| Tacks, popedades| 90) reget feral bel cecscisn bl fetta urea i gel db. | qud-|eebuite cela | pet | ite, | ot agus ge reo a precede erro ist Aocided obliga ico Gegideratnl) bs. sictems Baa ee sabe eo) wk Lepeelt vt Ml eet yT obo, tengo: | Lele =13,60, ae testi ro tn punsdo sal vaca bit a abt dadlas | a egpiliorio, cote! . LE] | | F [ibe lem!) = of, C0} 7) laduitkioriela| bl _| Si tensidkrsmos ae tet eee ke, el ee pes se ooo hse oe otra & ture T'. Lely ma ge et Reb idea Lagos a web + 1B orld rt CEI | Relaconmas ege cbine ecuscis) aon ef ucla equi tipeioed be Bit dninl 1 OE | | LS eT eb | nie ett +0, ime (eet | ela tal fhe Nequsite | Bey sr eee ge tee 2 sectpenle: [sul pest. fot etctien a Ae C4 logic al egulitnd, sph baer Ce G tose pene redago un “nieva) exter. i | 1 yaa re | mpi wumuae Na | t Baral als heel bets (5 Boy comiders. tomene kemienko ts aa at etl Nisei = EL I { ih me eh a ul | \ | {igre a 4y-telPA 4 BY Se | Pa xhRe =| PP ar EL bia de erebisin do Fo slah bento tem b, HIRE Ll fanvteda |con cespacte a Takes mar eahh 1 i i i min a AP is (iat) ier I pr al beaded ol | rel | [tat pute ge is mien retise MDOP MECH Hh rig) aiapat 5 bias dl maw equulbric es meer Label fen°) Descenss sree foneidaemloe que tenaw un sisd porente , $e pede | Ser/agus, ties, ola yr LiguislNr dgui libero ‘heesbt Bot 8.07) =O5 (P41) ADAA AA S| lL “$ Al gage a b pote hoon wn sila fo volstil, & os oo s@_ pier equibloris, sledolo la _presed TET ot a a teks Weald eae ewilibrio « ls selmiems_y| ef bielo. Pr (i mk aT, ros = 9s (8.15) i oi thewsiol an kate Atyioh ne_pucs. solid + ie af =H Fate. reat iz equi ae of mepeat af | ote bs pert pep es. auaans ite Py I abet ie | |e fea | SEEN SI be torial > gt) +BLLn x @ COPE ba teemploranto @ cn@ tenyos | anal | | gh ent retin » goCt) | | Rerrdenarto: | || | Ee! tm kL BL Dest) | | Cora, a. lee at podenocal. urn lo | puro yo do apatites — AS fis = 81-5 gre lest leoengin eee be hase 4L dlealven prop la itempedasies T obteniendo: 3 bt Xd (Agia) pt ter ft = Pars Sale Marfa. Tan ks Pee conshette | beth Lah) Cole) Ret ne Donk Ahdis ec el cater do fusion dit dicolente puro 2 bs tempecgtuo T. Phoro intagcsms G1) para snalizar: |Pite qo FC eet a+ ae Di fale ty E ducal atid oe 7 ‘gyda! ot dusoberte estas puts y su demperatuna, le sangelociie ora To, _y abo gue ol este’ pum, Lene ona Arscosn xX, so nome Lemperstico leat Sepals ial Abdus ls Cpa 2. i F ce tem Pacs_gue todo sea. fal odd wo, necelta gle tease enone aah (eros. gee. fa news epee pe don gelacsn —ee)chetne ae le bahae” _ | if T] | | Ls BS { | | Lo Zs ard septal tect |_peca Pu wok died ted _bolsite! ae dots Bice! oon seer, la bol pits ed formesbld lal aye, eo kanes ee quads U0 —sscbems. ei ne Bee! 8 0) 4eego | dedea i “| pain tet) = Beat Bo at seg ‘Kept Wil bgia soma n-lo debe ai Gieimltea ba calocitin. aelraradtal errs A sunie nbstla ehescecn| dbdetat pact at ease ckpcttt dla echiirtconsse) 1 Naiichoala tide deal itbsortal do. | la di Bekencg de niudles! dts legtucan eee | eh bt euoo ¥ en! 13 SapetOrede| abt! i ages. picd ep le lo cobase. CLamenta dn el) volimen cat deta bet a git hizo tides, oe ddee | at | dt saa | a, tea! SS ali eek (lot a bakoke| ol Sct hebdad ees ponchos crate ihe ier rt eet | Aleph fe setae lata bi otihcg at ae IL | Eo of lot baal a 4 _prsidn, sata es ta praise gue se dhe eobee Ls [alt Festueish | pee cblerer| el Boo Absliente. Lr Pedlaabrres | el ans lis® pore Jeboe le tacineiso, da. La presiee exdnarkcta, By Lado det, dbalertd 4 pabencial ‘es hf om), eo la chealveiso | es imenar a. ge eget -| ae BRS) AX (Se gplbio F padrs condont Modiat pode toda tude <0 oo Ther te* lo HN vara on dé Vendm dee. dae doe ooh Ot eae wee elo crccespandiente variudn ge eneegic. bre 28° dGmon = Onde — bug dl + Cup dé Huo dé BBs) = a nhenrenn dun LO (Butea -a-bek vepe edyhyeo be rescerin owante de —» de® les cachios ¢ ba pratclesEL Agree: con tere 6 25 vngua donde diego ba cen, FISICOGUIMICA 2014 ARCEBASTASFFGnde = ESTEBAN) Mite ASR) Vemos que se puede interpretar dG como la diferencia entre los potenciales quimicos de les reactives y productes a la composicién de la mezcla de reaccién. Puesto que los potenciales quimicos varian con la composicion, ta pendiente de la representacién de ta energia de Gibbs frerte al avance de la reaccién varia a medida que avanza la reacciin. Ademis, puesto que la reaccién evoluciona en la direccién de disminucién de G (es decir, disminuye ta pendiente de G versus e}, pademos conctuit que la reaccién: aA + DB >cC 44D es espontanes cuando Gig > Bug > Cue + dytys Mientras que cuando cha > big < cue + dip la reaccién opuesta es la espontanea. Energis de Gibbs, & OT hvance da la rwaccién, 9, Amsits cue sana li ec onteptsena per unewninionn de aytedaa deecha cla el ejeharzental i oiote se eet de {80 0 epllotacareponge a peralinte ‘4, Gee FindnSlsle La pendiente es cero y a reaccién ro es esponténea en ninguna direccién, cuanco dG-0. Esta condicién se aleanza cuando aia + buip = ciie+ dyin (Fig. 9.1). Por tanto, si somos capaces de hallar la composicién de la mercla reaccionante para la que it, + bite = cue ~ dits, estaremos en disposicién de identificar la composicion de la mezcla reaccionante en el equilbrio. ¥ Constante de equilibrio, El _minimo en la enérgia de Gibbs, que corresponde a AG = 0 tiene su origen en la energia de Gibbs de mezcla de los dos gases. De ahi que la mezcia de los productos que se van formando con los reactives contribuya a fijar la posicion del equilibria quimico. Consideremos una reaccién hipotética on la que las moléculas de Ay B se transforman en motéculas de C y D sin mezclarse. En este caso la energia de Gibbs del sistema variard desde G"(A) + G"(B) hasta G™(C) + G"(0) proporcionalmente a la cantidad de C y D que se haya formado, de forma que la pendiente de la representacion de G frente al avance oe la reaccién seri constante © igual a AG” en todas tas etapas de ta reaccion (Fig. 9-2). Sin embargo, de hecho las moléculas del ruev producte C y D que se forma se mezclan cen las_moléculas de A y B que no han reaccionada, Hemos visto que la variacién de energia de Gibbs de un proceso de mezcla Sei bebe” N taehBcoh, he Energia ¢e Gibbs, © | incluyencto mozcla ‘Avance de In reaccién, € 92 Sirasetineen cel a mead los reanivey padi, bene Ginssata Areament estes es ete urn) su allies pushy pexdeniede Inenee3\6" Sinentirge con fereucin i= rtctn poe mazouni Grodin thin que mge tel pce de tenn ef Lona os a enone greenstone in aca eompenitn de eq isi de sea AQ? evergis Libre estinler —+ (tab vlada)FISICOGUIMICA 2014, ARGEEASTIAS ERSTE ESTER) Mare Amen © gle rans eset eRe Esta expreston introduce una-aportacién en forma de U a la variacidn total de ta energia de Gibbs. Como puede observarse cn !a figura, de esta aportacién resulta la aparcién de un minima en la energia de Gibbs, cuya posicién corresponde a la composicién de evuilibrio de la mezcla reaccionante, Examinamos la reaccion aA +bB +00 + aD Cuando la reaccién avarza un de, las cantidades ce los reactivos y productos varian segun: dng = ~0 de; day = bas; ing = 40 de; dnp = 44 de Y, genéricamente, diy = yjde. La variactin infinitesimal resultante de ta energia de Gibbs a temperatura y presiin constantes es a6 = pln tating + tating * dns A et dno ~ams—baniem (Yo) (OG) ac= (2) = (eRe +4 flo 4 pa Dun) BE nr Para progresar debemos tener en cuenta que el potencial quimico de una especie 1 est elaconado con su ativided por: Sustftuyendo: Da" RT Zvi, =va? +RT Eh) -0@ Como Zit: *opcagks oes ahacdae d¢ Gbbs du le ceoutn la wT? Entorces: 7 ty te Elta. + See oh® ee funassn He v dp ae oe \a Aemperstecs Demforando O y@) a® ay beTInbeo #> Gece de. iesmeagalonel erin a8) +e.(gsP TIN de) 1d (Get igtin (a) 21 InG@E) +27 bn Gs!) 0 pT tnd) =O ®-a(q, +PT Md) —b(Gor (esp-bae segerdgp) + et in (af) a Ag? +2T Ln sttatt .0 SP aie ; sent 3 } eo choo es idval Asx; £ > ei won gases aise Ho, no (cleat, dbo conmer lasckoveciongs gi.FISICOQUIMICA 2014 (ARCEBASTIS; aide ESTEBAN Na Agia? Dependencia de K con la temperatura Et ores deLe Chatter predice que el sisterna en equilibrio tiende @ desplazarse en la direccién endotérmica si se aumenta la temperatura, para absorber energia en forma de calor. Por el contrario, cabe esperar que el equilibria se desplace en la direccian exotérmica si se dieminuye la temperatura, ya que tal respuesta se opone a la reduccion de temperatura. Podemos resumir esias conclusiones como sigue: sReaccionesiexotérmicas: el aumento de temperatura favorece los reactivos. sReciccionesiendotérmicas et cumento de temperatura fovorece los productos. *taccuncéndevantHomt a ecuacién ce var't Hoff, es una expresion de la pendiente de la representacién de la constante de equilibria (especificamente, In K) frente a la temperatura. Se puede expreser en cualquiera de estas dos formas: dink Ane dink AH Oca ar © ane UbWitands le ecoean dal, eqallers oxime a = - Dink I presen Sole de le a alay) ee ', at a Aghcanes le ewoes 3 Glbs-Heebdh 3 1) .- - ae Enhances isheggend a bes J a de = x % AW es be aialgia de renccd9 esbecder ¢ le Lante an ol intenale Se sugone cons! Lage Se * de tangorotveas 4FISICOQUIMICA 2014 ‘Avaumentar la temperatura el sistema reaccions en el sentido en que absorbe calor. ‘Al disminuir la temperatura el sistema reacciona en el sentide-en cue desprende calor. G Al aumenter le temperatura e equilibrio se desplaza hacia la izquierda, si la reaccidn es exotérmica. AL aumeatar le temperatura el equilibria se desplaza hacia la derecha, si la reaccién es endotérmica, Al disminuir la temperatura et equiltbrio se desplaza hacia la derecha, si a reaccién es exotérmica, Al disminuir la temperatura ¢| equilibria se desplaza hacia la iaquierda, si la reaccién es endotérmica. @ 6 Ry y We regphvo es GXOTEQMICN \n¥2 do => Fe cy MA Ki sania a ees @ 3 TOT | BW es pate Lo xa es endolécmce 2 a te > oo besos) Lo can Bi? es negete oe exotdewica Yai =>FISICOQUIMICA 2014 v Benepdsnela de Kcon Ja presién . La conslante de equilibrio depende del valor de AG" que se define e una presién fija, la estandar. Asi, et valor de AG’ y, en consecuencia, K, es independiente de ta presién a la que realmente se ha establecido el equilibric. El gue K sea independiente de la presiin no significa necesariamente que la compasicién de equilibrio sea también independiente de la presién. Podermos incrementar la presién en el interior de un reactor inyectando un gas inerte. Considerando que los gases son ideales, esta adicién deja invarientes las presiones Parciales de todos los gases reaccionantes: la presidn parcial de un-gas ideal es la resin que ejerceria si estuviera solo en el reactor, por la que no le afecta ta presencia de otro gas. Dicho de otra manera, la adicién de una gas inerte deja Invariantes las concentraciones de (as gases originales, ya que contintan ocupanda el misma yolumen, Podemos concluir que la presurizcisn por adicidn de un gas inerte ro afecta 2 la composicién de equilibrio del sistema (suponiendo que los gases son ideals), Alternativamente, se puede aumentar la presién del sistema confinando los gases en un volumen menor (esto es, por compresién). Ahora las presiones parciales han cambiado. Dicho de otra forma, las concentraciones molares de los gases se han modificado al disminuir et volumen que ccupan. La compresin puede ajustar las presiones parctales tndividuales de los reactivos y productos ce tal manera que, aunque todas Varian, su relacin (tal como aparece en la constante de equilibrio) permanece constante. Consideremos, por ejempio. et equilibria Ar 20 de gases Weales cuya constante de equiliorio es & RY, € El término de la derecha de esta expresién permanece constante s6lo st_un incremento en p, contrarresta un incremento en el cuadrado de ps, Este incremento relativamente elevads de p,, comparado con cl de py, se produciré si la composickin de equilibrio se desplaza hacia A, a expensar de B. Asi, el niimero de moléculas de A aumenta a medida que disminuye el volumen del reactor, y su presién parcial aumentaré més rapidamente de lo que cabria esperar de un simple cambio de volumen (Fig. 9.5) Fl ineremento en el niimero de molécutas de A y la comespondiente disminucién en el rniimero de moléculas de B provacadas por la compresién es un caso especial de un principio propuesto'Le Chatelier. ie RTT AEAT exentece que: cuando se perturba un sistema en equilibria, éste responde de forma que se minimiza el efecto de la perturbacién. De acuerdo con el principio, si se comprime un sistema en equilibrio, la reaccién se ajustard de manera que se minimice el aumento de presidn. Esto lo puede conseguir reduciendo el nimera de particulas en fase Bes, lo que implica un desplazamienta ACD. a il, FISICOQUIMICA 2014 RRGERASTIAS|Farhondé SesTEBANy Mana aguamia® a Pits. wee sale: ws wiweee: ux Lobes: dewbeal de Sxgarsisn y a campos ean coos kane dG. Ve-SdT eS: gesns eovotte cam varie © on © gaudy o tenpaciiee torgtonte fa - é 6\ .V foe) - a0? G 3s > ( ae } Sage b ecards wh anylibeo aimee by e— pth edcrcnda tan cespecte ola prasion a tecde (M)-- (38 me Tyelorde on @ . ee = (A OT ee eer be % {alow ie Jae ie 4 Si cumeats lo geesise Qs > + OarO® ech Gatpatade basta Ves caches) Qiwo wh gained hace lw grodeehas) eax damnwye e pesde Md OKO de, Seabaatesilereeseces @ovro wk spsyhevederclnen cencee os weninbia ef OS mevle 2.96 ms ne 7 e c = SLoyes termoguindas ad = vay Wass. t Diy shh tbh, Ameo PMs ty do Wt 02 pi, AY (AV. CpiolTvBefinicion de velecidad de reac Primera s& debe scleccionar un*componente ve la reaccién para considerarlo y definir la velocidad en funcién de este componente i. Si la velocidad de cambio en el nlimero de motes de este comperente debido a la reaccién es dNi/dt entonces la velocidad de reaccién en sus diferentes formas se define como sigue, Con base en la unidad de volumen de fluida reaccionante, Tiere he toderes, bin que sependk, oil tiempo y oko se les soncamtracionss: te Reb). a) i108, preaiyetae y axtalasdor ~vCinética de las reacciones 1B eG Ooms Base Se supone un reactor discontinuo ‘deal, de mezcla perfecta, no esta en quilibrio, « esta en estado estacionario y disminuye la energia libre. Las propiedades en todos los puntos son iguales. Se supone una reaccién en una sola fase a # PB aR +s. La medida mas itil dela velocidad de reaccién del reactivo A - velocidad de desaparicion dz A f Ns at ail, _ cantidad de A que desaparece [ m tL i ~~ (volumen) (Gempa) in | dl signo menos signifies ‘gue desoparece Ademés, las velocidades de reaccién ce todos los compuestos tmpticados en ta reagcién estin relacionadas mediante “hbo 2.8 @ b& Fs La experiencia ha demestrade que en la velocidad de la reaccion in fluyen la composicion y la energia del material, Energia significa aqui temperatura. ‘sol smal ate fare ae freeminos sérminos i Sry |dependicmes .— depenilientes de | Q fae hseciperaiue ‘incpmeniacion { : Caependiesteste ur ceadtor discontinue ideal, esagel que wkd ten ogitedo guetedo a tempo cage, y & mexcle y la raacasn s¢ produwn eopsnbiacomeote, Castentemente armim ranckie y obteng produces, \s agitasoo 1 eter curs que Bo propitalces gonvigudes en todo al bemFISICOQUIMICA 2014 Inleriteote arts ysinateizianixtis € Baia se mri 20 Yeah Figura 2.1. Viposde wastores ideales y Clasificacién di Exiten mlichas maneras de clasificar las reacciones quimicas. En la ingenteria de las reacciones quimicas, probablemente el métoda mas itil sea dividirlas segiin ef nGmero y tipo de fases implicadas, de donde resultan dos fies propos: sistemas hnomogéneos y. sistemas heterogéreos. Una reaccion es si se realiza en una sola fase: si para que se efectile -a la velocidad a la que to hace-, se requieve la presencia de al menos dos feses. Resulta irrelerante si la reaccién se fectin en una -dos 0 mas fases- en una interfase. o si los reactivas y los productos se distribuyen entre las fases o estin todos en una sola de ellas; lo que importa es que se requieren al menos dos fases para cue la reaccibn se lleve a cabo del modo que lo hace. Ademds de esta clasificacién, se encusntran las reacciones cataliticas cuya velocidad es alterada por materiales que no son reactivas ni productos. Estos materiales ajenos a la reaccién, conocides como catalizadores, no se requieren en grandes canticades y actiian como una especie de intermediarios entre los reactivas para retrasar © acelerar la reaccién experimentando poco o ningiin cambio. ENTE DE LA CONCENTRACI NCINETICA Reacciones tinicas y multiples En primer lugar, cuando las sustancias reaccionan para formar productos a menudo resulta sencilla decidir. después de analizar la estequiometria preferentemente a varias temperaturas-, si la reaccién es Unica @ maltiple. Se dice que la reaccién es “Ghiiea! cuands el transcurso de la misma se puede representar por una sola ecu: iometrica y una sola ecuacién cinética. Por ‘otra parte, se habla de Teacconer multiples cao para representar tos camptos observades se requiere ras de una ecuacion estequiométrica, por lo que s0 necesita mas de Una expresion cinética para seguir ias variaciones de la compasicién de todos los componentes de la reaccién. Las reacciones miiltiples pueden clasiticarse en:FISICOQUIMICA 2014 reacciones @paralele) que son de dos tipos: <2 seapsitivs siewliineas en esquemas SESIEERABIIERISE, por ejemplo, Aqui, Ia reaceton se produce en paralelo respecto a B, pera en serie respect 3A. y'S. seReacciones elementales y no elemental . Se considefa una reaccién simple cn la siguierite ecliacion estequiométrica Si se acepta que el mecanismo que centisla la velocidad ce reaccién implica la colisién o interaccion de una sola molécula de A con una sola molécula de B, entances el numero de colisiones de las moléculas de A con las de # es proporcional @ la velocidad de reaccién. Pero a una temperatura dada el némero de colisiones es proporcional a la concentracién de los reactivas en la mezcla: de aqui que la velocidad de desaparicion de Aesté dada PO sete cine luo $0) endicin necesoria EEGAR ‘anne no BO NGENE GRR foes | thogees Este tipo de reacciones, en las que la ecuacion cir corresponde @ una ecuacion estequiométrica, se devo in fe SERS In srileciiacided coincide ©2n at dtten ae ts cece Cuando no hay correspondencia directa entre la ecuaciin estequiométrica y la Ciel, 3 enenfBecenes no lenis, H+ Br—-2HBr Para explicar las reacciones no elementales, se supone que tn que se observa como na sola reaccidn es, en realidad, el efecto wlobal de une secuencia de reacciones 1FISICOQUIMICA 2014 (RCE BASTIAS, Ferriondo — ESTEBAN, Moria Agustina’ elementales, La razén de observar lnicamente una reaccién simple en lugar de dos © mas reacciones elementales es que la cantidad de productos intermedios es muy pequefia y no puede detectarse, wv Molecularidad y orden de regccion la aaa ura reaction elemental es el numero de moléculas que interviene en la reaccidn. y se ha encontrado que este valor puede ser uno, dos y, en ocasiones, tres, Obsérvese que a molecularidad se refitre solamente a una reaccién elemental. ‘A menudo se encuentra que la velocidad con que transcurre una reaccién en la que intervienen las sustancias A, B,... D. puede darse aproximadamente por una expresion del tipo: donde a, bj... d no necesariamente estén relacionados con los coeficientes estequiomerricas, El exponente al que estan elevedas las concentraciones s¢ conoce come’ ‘si, la reacetin anterior et do exprentes qe henen las orden a con respecio uA conauntracines en lo expresisn cineticg —« oem B com respecioa B orden 1, globalmente Como el orden se refiere a expresiones de velocidad determinadas experimentalmente, puede tener un vaior fraccionario y no tiene por qué ser un Amero entero, Sin embargo. la molecularidad de una reaccion es un numero entero, ya que Se refiere al mecanismo de reaccion y solamente puede aplicarse a una reaccién elemental, Constante cinética,k __ Cuando a expresién ce velocidad para una reaccién quimica homogén en la forma de la ecuacién anterior, las dimensiones de la constante ci fa reacctén de orden n son w Representacion de una reaccion elemental ands sé expresa una velocidad de reaccion, s€ puede emplear cualquie™ otra magnitud equivatente a la concentracion (por ejemplo, presiones parciales), en cuyo caso El orden no cambia aunque se cambie la magnitud empleada; sin embargo, atectard la constante de velocidad de reaccion k. Las reacefones clementales se representan mediante una ecuacién en la que se expresan simultaneamente la motecularidad y la constante de velocidad.FISICOQUIMICA 201.4 (ARCE BASTIAS, Fernando — ESTEBAN, Mario Acustne | representa una reacciin bimolecular irreversible con una constante de velocidad de segundo orden k1, que implica que la velocidad de reaccién es: No seria adecuado escribir la ecuacién en la siguiente forma porque esto indicaria que la ecuacion cinética es de ta forma En ocasiones, es necesario especificar a qué componente de la reaccién se cefiere la constante cinética. Pero si se mide en funcién de ta estcquiometria, se deduce que (a forma condensada de la ecuacién de velocidad es ambigua. Para evitar cualquier posible confusion, se escribe la ecuacién estequiométrica seguida de la expresion Compicta de velocidad, indicanda las unidades de la constante de velocidad de reaccién. wEneleayjlibrio (goto & Uist winétven dal equilibrio) heca bs Se, dtecda = By Ca Ch Niobe de’ bee Deen iueles Boy Ge Kewanee a, CoCo Denese ge ee 03 ee igolan en “Vet equ Libeio En hk ema bn = eo * Te avert © Cenuese 2 OFISICOQUIMICA 2014 |ARCE BASTIAS, Fernndo ~ ESTEBAN, Maria Aguitina inétieos para reaccjanes no elementales entento expliac Ear ia cinét da de las reacciones no élementales, Se aupone que en efecto “een am stem eat ocurre una secuencia mde reacciones elementales, pero que nv es pusible medir u con otras Sy observar los pracuctos intermedios formados debido @ que estan presentes en element ales cantidades muy pequefias. Asi, se observan solamente (os reactivos iniciales y lus productos finales, 0 lo que parece ser una reaccion simple. bo sItye Paco excgerar, pero pore cesar Tenemos ld reaccion irreversi (QEBSAR (bo) Pay — ACP.» independiente de Cy Si se Watara de una reaccién elemental, la velocidad estaria dada por: Pap = RCC =ALAIIB) pero 0 29 elemental 3 (NeSIO A! Se supone un exqueria reversible de dos etapas que ineluye ta formecién de una sustencia intermedia A‘, cuya presencia no puede cbservarse realmente, por lo que se piensa que esta presente solo en cantidades muy pequefias. Asi, ay Been +AB Lo que implica 4 reacciones: ry ,C02" ammmp THY «Lec COD 2 ae (4) Ag teza (15) Ag+ Bee A+ AB 06) " cme LAGI - welhe) © Tena = A @ © TaxO = tae WLALSI-FeLAs [- et CROP ILAD +h LL = y. Saoniet_se Lhe yar ¥o ER) ook cRSTUR “1 _yansi 9 teats wc Vee tht fe — 2 BAW Ysbnctd ee cay tod } 66 vy % [Ad bh a ¥ te ead vey FISICOQUIMICA 2014 —_ARCEBASTIAS/ Fernando ESTEBAN Maria Agurinay CINETICA QUIMICA IT v pe . DEPENDIENTE DE LA TEMPERATURA EN LA ECUACION DEPENDENCIA DE LA TEMPERATURA SEGUN Para muchas reacciones, en particular las elementales, la expresién de velocidad puede escribirse como el producto de un término dependiente de (a temperatura por ‘otro dependiente de la composici La constante de velocidad de reaccién esté bien representada por a ley ; ‘Arrhenius: Todas les Fascci® ag ee ee) ) dependencia. coh somperstores, Donde ky se denomina factor preexponencial o factor de frecuencia, y Ees la energia de activacion de la reaccion. [E]=J/mol Ala misma concentracién, pero a diferentes temperaturas, a ley de Arrhenius indica ) que: 5) Siende E constante ENercia, IVACION ¥ DEPENDENGIA DE LA TE URA La dependencia de las oe a la temperatura esta determinada por la energia do activacién y por el nivel de temperatura en la reacci jodas lag docicbdes & ee won creaentes con la T* def menor TY la sheivects @s mayor, entonas, mpoto és mas grace pati date Sekn Bw — BT & smanesetf(f-t) @ Poveee EE wr Fuqua 2.2. Esper reper de tiflencin de teppei see wat telareciinFISICOQUIMICA 2014 "ARCE BASTIAS, Fernando ~ ESTEBAN, Maria Agustin) © @t_Una grafica de In k contra 1/T produce una linea recta con pendiente grande si £es grande, y con pendiente pequeiia si £ es pequeiia. @ Las reacciones con energia de activacién grande son muy sensibles a la temperatura; las reacciones con energias de activacién pequefias son relativamente poco sensibles a la temperatura. 'B) cualquier reaccién es mucho mas sensible a la temperatura cuando las temperaturas son bajas que cuando son altas (Si a 30° le sumo 30’, el impacto es grande. Si a 400° le sumo 30°, no), 1A) A partir de la ley de Arrhenius, el valor del factor de frecuencia kp no afecta {a sensibilidad a la temperatura, © Lasvelocidades de reaccién son crecfentes con ta temporatura, Brator de Yreworcig © peeaxpenancial v INTERPRETACIC L. La determinacion de l2 ecuacién’ de velocidades cominmente un procedimiento de dos etapas; primero, se encuentra la dependencia de la velocidad a la concentracién a temperatura constante, y después, [a dependencia de las constantes cineticas 2 la temperatura. Los equipos para obtener datos puecen clasificarse en dos tipos: reactores intermitentes 0 por totes y reactores de fiujo continue. El Feactr tntérmitentel es simplemente un recipiente en el que se mantienen las sustancias mientras reaccionan. El reactor intermitente experimental se opera por lo general isotérmicamente y a volumen constante, debido a la facil interpretacién de los resultados obtenidos en tales condiciones, Esel reactor que se utiliza sienpre que es posible para la obtencion de datos cinéticos en sistemas homogéneos. 2 Reactor de flujo Continue! se utiliza principalmente para el estudio cinético de reacciones heterogénezs. Existen dos métedos para analizar datos cinéticos: el integral y el diferencial. En el smétodomintegralr se supane una forma de ectaciin_cinética y, despues de ta apropiada integracién y manipulactén matematica, se predice que la representacionFISICOQUIMICA 2014 ARCE BASTIAS, Fernorido — ESTEBAN, Maria Agustina de una funcién determinada de la concentracién contra el tiempo debe dar una linea recta. Los datos se grafican, y si se obtiene una linea razonablemente recta, se dice ‘que la ectiacién cinética supuesta es satisfactoria. ‘y REACTOR INTERMITENTE DE VOLUMEN: Cuands se habla de reactor inte tents ite Re voir constante, en verdad se esta haciendo referencia al volumen de la mezcla reaccionante y no al volumen del reactor. Asi, este término significa en realidad un sistema reaccionante de densidad ‘Constante: En el matodo integral de andlisis siempre se ensaya una ecuacién cinética particular ‘ntegrando y comparando la curva de los datos calculados de C contra ¢ con respecto a los datos experimentales de C contra t. ‘Suponemos reaccién reversible de primer orden y elemental. “+ (proto ® Suponer que se quiere ensayar, para esta reaccién, la ecuacién cinética del tipo pectulo qe. eg elemental Separando variables e integrando se obtiene Ge naw sepam variables @- integra ayy Hage vo made con bos dates ex perimentales y sime da und ole : recks solistece Is sxpotiedn 2 Feller gee hice y i 98, tbo probar 2 Prodinot= OM otra SUpOSICSD, 7 L fice | mo ol ° . . "Figura 3.1. Prot pare ur cine de pr den. 10 3 w Lacan K que rast en algo distinto, o la fraccién de A que ha reaccionado. A esta se te llama simplemente conversién de A con simbolo Xa. Suponer que ta cantidad inicial de A en el tiempo f = 0 en el reactor es Nao y que Na es la cantidad de A presente en el tiempo 1. La conversion de A, en un sistema de ‘volumen constante, est4 entonces dada por weecnasie) oN . En funcion de ta conversién, la ecuacién de velocidad, ecuacion 10 se transforma en | ee ee ee 1 zFISICOQUIMICA 2014 |ARGE BASTIAS, Fernando ~ ESTEBAN, Matic Agustina Eee Una gréfica de {n (1 - Xe) 0 {n (Ca/Co) contra el tiempo como se muestra en la figura 3.1, da una linea recta que pasa por el origen. Si los datos experimentales parecievan ajustarse mejor a una curva que a una recta, s° prueba otra forma de velocidad ya que la cinética de primer orden no ajusta satisfactoriamente las datas experimentales. y REAC LECULARES IRREVERSIBLES BE SEGUNDO QRBEN. a a 3a), con la correspondiente ecuacic ica equedo ceden Lineal con respecto ahy Be: sogeagay om Tomando en cuenta que las cantidades de A y B que han reaccionado en cualquier tiempo t son iguales y estén dadas por CX, es posible escribir las ecuaciones 132 y 13b en funcidn de X, va. Nto-Ne yo. Nro-Na — -Definoconarsicn PAS Neo Nao hy ®, Nno-Niq=Neo- Nj —* Nea moles gue deoaporeste eR ignl pos B NpoXp= Ales Xe cerelacido malac inigal, %- New , Xo- Links , MS Geo | Cao Haciando que M~ Cio/ Gs tea la relacién molar inicial de los reactivos, se obtiene que por separacién de variables ¢ integracién formal se convierte en Después de separar en fracciones parciales, de integrar y rearreglar, el resultado final, expresado en diferentes formas es awFISICOQUIMICA 2014 La figura 3.2 muestra dos formes equivalentes de obtener una grafica lineal entre tna funcién de la concentracién y el tiempo para una reaccién que se ajuste a esta ecuacién cinética de segundo orden. % Caod?Oa eu peu (arden cho p eb (a depen ckncig con red egecko 4 Pendienie=(Cio—Gudt CB eokst en mestanscle, ‘Figure 3:2, Pradbapars et receaiznn bimpleciat A +B + R.con Cy # Cy 9 pe onc dese wendooude, 13 Asi para i ae 2 segundo orden cuando las concentraciones iniciales de los reactivos Ay 6 son iguales para la reecctn DA = prdstos se) La ecuacién definitoria diferencial de segundo orden se transforma en (58) a6 Graficando Las variables tal como se muestra en la figura 3.3 se tiene una prueba para esta expresion de velocidad, En la practica se debe elegir concentraciones de reactivos ya sea iguales a o muy diferentes a la proporciin estequiométrica. Condo hay @xctco & 8, 106 Carros en Ce 00 ce poten, 26 dat, la sesecion ge eee da en e # te * Pedant eal f reat ct ° "9 igace 3. Poa jaa es mcs Hnecaies A segunda een, 1 ener OMA: cane Tica Ta forma dé la ewe renee Tmay grdda depende tanto de la estequiometria como de la cingtica. Para fustrar esto sila reacci Ri Cy Cy a cinFISICOQUIMICA 2014 “ARE BASTIAS, Fernando ~ ESTEBAN, Mario Agustiog A+2B— produto: (Ta) es de primer orden con respecto a 4 y 8, y por tanto de orden global igual a dos, 0 tg = EB Sty = TE erg EG a key SRR I K-23) amy z a -2te 2s La forma integrada es ~2de: -a Ge Woy, tn Ea — tp MAX cca —2yhr, AF 22) 09 eata ax, ot) En caso de que los reactivos se encuentran en proporcién estequiométrica la forma integrada es (ye) (2-20) = 24 Grol =o BouagonEs cl CINETICAS TICAS EMPIRICAS DEQRDENN. A ——spreductos | a ‘no se cOnoce el mecanismio de reaccién, frecuentemente se intenta ajustar los datos con una ecuacion cinetica de orden n de la forma Para el orden n, hay que recurrir @ la soluctén por tenteo (método de prueba y Solamente hay que suponer un valor den y calcuiar k. El valor den que minimiza la variacion de k es el valor buscado. Un hecha curioso de esta expresion cinética es que las reacciones con orden nunca pueden completarse en un tiempo finita. Por otra parte, para drdetes Esta expresin cinética predice que la concentracién de reactive se hard cero y después serd negativa en cierto tiempa finito, determinado a partir de la ecuacin 28 por lo tanto ae Ls ceocudn secarolets ae = gree feo Como ta concentracién real no puede caer por abajo de cero, no se debe integrar mas alld de este tiempo para n < 1. Asimismo, como consecuencia de este ‘comportamiento el orden fraccional observado en los sistemas reales cambiard e ira aumentando hasta alcanzar el valor de la unidad a medida que se consume el reactive.FISICOQUIMICA 2014 UARCE BASTIAS, Fernando — ESTEBAN, Maria Agustin” e TIEMPO DE VIDA MEDIA Grlaided midis de dsantegracicn tiem en ge Cp llega a & mitad & & inicisl ote @ Peemps20 @ en © jen (3) Cad. vent) ete an) Cas" [zs] kD int) va yet cee vetn-4) Esta expresién muestra que una grafica de log ty; cantra log Cxq dara una linea recta de penciente (1 -n) como se muestra en la figura 3.5. El metodo del tiempo de la vida media requiere efectuar una serie de experimentos. Cada uno con una concentraciin inicial diferente y muestra que lz conversion fraccianal en un tiempo dado se eleva al aumentar la concentracién para érdenes mayores que la unidad, disminuye al aumentar la concentracién para érdenes menores que la unidad y es independiente de la concentracién inicial para reacciones do primer orden. a esis ial Mtg eo Figura 35, Onien glob de reazeia a pane de una cine de cepeoint Je empo de vide mein cada une con uma coacenimcig iia difrenie do reactho \y PARA oRDEN=1 PAnaggeihst « -tn &- et Them; mg & vide medio, iadgersenke & |b coomtravisn ineial da A) -in &. tye ile ¢ nos =e. -2 +FISICOQUIMICA 2014 \ REACGIONES BE ORDEN CERO _ Una reaccién es de orden cero cuando la velocidad de reaccidn es independiente de la concentracién de los materiales; de este modo Integrando y tenienda en cuenta que C, nunca puede ser negativa se abtiene directamente 240 Oetker Ee Oia Che en one que significa que la conversién es propercional al tiempo, como se observa en la figura 3.4. Como regla, las reacciones san de orden cero solamente en ciertos intervalos de concentracién -los de concentraciones mas altas-. Si la concentracién disninuye to suficiente, suele encontrarse que la velocidad de reaccién depende de la concentracién, en cuyo casa el orden es superior a cero. Figura Pras pre cnc de nen crc ein deci a. 30 ¥ m Fl LES EN Pé LELO, Res tees por dos me oe anismos en competencia, y que son reacciones elementales: we seacciongs molewlsres & primer orden en sen Las ecuaciones de velocidad pare los tres compenentes sonFISICOQUIMICA 2014 [ARCE BASTIAS, Femando — ESTEBAN, Maria Agustina San nea stennnine, eo 66) Para estas _reacciones, en general, es necesario escribir las relaciones estequiomeétricos para describir lo que est pasando y, en consecuencia, es necesari seguir la variacién de la concentracién de N componentes de la reaccién para describir la cinética. De este modo, si en este sistema se sigue solamente la variacién de C, 0 Ce, 0 Cs, noes posible calcular ky y ka: Se debe seguir al menos la variacién de la concentracion de dos componentes. Luego, a partir de la estequiometria, haciendo notar que C, ~ Ck + Cy es constante, se calcula la concentracién del tercer componente. Los valores de k se encuentran utilizando las tres ecuaciones cinéticas diferenciales. En primer lugar, se integra la ecuacian 34, que es de primer orden, para obtener: =7 Cuando se grafica esta ecuacién como en la figura 3.6, la pendiente es kyla. A continuacién, dividiendo la ecuacién 35 por la 36 se obtiene lo siguiente (figura 3.6). que integrada, da simplemente = - Este resultado se muestra también en la figura 3.6. Asi, la pendiente de la recta correspondiente a la grafica de Cr contra C; da la relacion ki/ko, Conociendo ks/ks, asi como ky+k,, s¢ calcula ky y ky. La figura 3.7 flustra curvas concentracién-tiempo tipicas de los tres componentes en un reactor intermitente cuando Car-Cxi-0 y kok. Figur 36, cea de as onan cis ra os eacronts lem de ree dec cpm dpe A sFISICOQUIMICA 2014 (ARE ASTAS Friend ESTEBAN Mara Agusta y m + £ ace . “Cp Rae. wef ob ty Oe - eb ak ten, CA s = — (ay (l-Me) set (nfo < (tebe Gs DESTIN -STERUIONE TEA, MrsMA CI WETICR arte —- od hes Canal h-2 2b CMe2 he) % ve Cates Cad Ci-Ke)(M-2Me) MER at { Xe oak 5 4 :- NE cae Be hs ned EDEN N arene Ca=O eh ay toa Onn (neice bd Ly faa ~ dot. uy EE (aenik B+ CROEN O A fp, - fa =|Zt Ce _ arcu Cay Co = Crake Ie § j Weed =17 23 — Cinsideromes dos 9505s | } wCmo hs |_ : Cepcicbromas Ona embens semiper mele at al 4+, of sistems empi¢zs 2 busses el apul Libeio. entoness pacar aarguites de un sectac 4 al otto, ceodd fom. |.cahsecuen Lt oi wp elas. soto ate lech tena eeacum nee ep danas parle et dleckoes. El. potengial oe la ceeohs ered y el ob La izquienda deerece. Se prec ohter var = . i Hh drng HS, |e Lt - Las _ att at er + Foto| ob dhbe a ge ol estar praclicamenle puro, sv potencial Lienck a. - 20, por esd 2s mucho’ menor, Ya 00 podkirog Caroobiriasc el eguilinro cara igualdedt db potential we? as ~ Caso B oe Zn'is) 1 Bn) +2e= Considerando of mpterial oe En colmato len una disoluaiom d SOgEn, 200s Que el 2p comien2a a oxidecsa Liberandd ao L_ ye, lose haan qe la barca guede _——|Gacgaca nega iene hla solely se carga pcitivemnente hayta | aleanzde el equilibria | | ttt Ee. Hegel) > Magercad!—— | ie Par se POTENCIDL ELECTROQUIMICO—* | ls endeccia de tecape. te | una | eockinte ele ie V—— 9 — F —— © egogacts eo| una dee sdpencedal_polen ah cleetrieg ce. lo PASE Ree exemple ai apileamrs a une! piszs un! alte potesccal elatrido | hegatio, suments |b tembemin de aape sb lac pictiades negatives. Pars anccobere Ls rebdisn entre pakencibles guimices y eleatriaos | eons idan doses ténss. MyM! con potensialos. electricos Oy. Blo: tesostler\ ms clachy nes 2 Ha W!, BL beaba es | beabaie sesduado. si la teseeterencia os porate et teghais es igual a la dismiouciso aa la energts libre ab Gibbs ,)cWd bd 6+ | | Br \| a6 Ph @'-0)dQ_ Peco en furan. dl pokoncial \quimigo x los electeores | fle, si se teans Arecegen dD lmales ok €7: Pod wl | ee leh EEL a aie ae led TT \Les. dn males d& e° leven ino_carge. regativa! a@=-Foln, stendo F ls corgh por__mol de @", f= 96500. C/ml , amibag enueciones diVididas ol | Bsn dead rephp-0) ih -ile 2 -F (a! 9)Poordbaondion We Jie + FQU-F gd fet bef | fea iden eh potencial quimion cb los e” en iM! cuaco gO, entonces : Lae i I I ST eats Mel EDT | | Pectin Les cibings dos. comabiones- ) Me ke “FD ¢ Eels climes la celadda lence | bb _ben i a eencid wh eatape a lop electrones, JL... eo vos Pee y el potencisl eleota co & Ls face @.\La tendintis| de extene && une tnecn (neal |b. se esta blece g® si B25 eget, fi. es myor gt asco gf as moitiw, [Halse to legehgell adilegh babies! dbl ba mdario lipo eapaaid agate. en yas Piel he We hit ZikD Dede 27 es Ly targa oh lle eped®. Wultipheaotlo todo par dni , tonsidasn do ma fase O, y on nUtiero N de oxnpaneotes = \— dq Ge = w hin,” +2 jZuededn* Vencs ge teqeincs dos 4érmivos | Uno th fueress guiticas y otro eleckoes bibicas . El primero es ld con trilourida Quimica “produtidia por al medio gu mico en el qual se, enqentes | la especie cargods, y.€5 funcio & Tip y Ie compos cid. El segundo técmino , es la coMtnnusind. ele ctrias , dep endle ce lo condicid neléctrica cb Ip fa68 expresdda gor d wor. Siende jk, & potencit Hebtedguimicd,Eltérminoeléebrieg. viene lsd per. la_variaticn di eagia lie ke Sibee pic Here | una carga ettlrca en © congo eléetriiag En fin padtnrddedlr Qe se tists ob ur potecial qutmica jer prescenoia eb. up. comps eécbrico. y CEUDA DE DANIELL® sm aatems otckeqsimiso Teberogeten, gi oe PTS SRY oO © fe aigelexdo| & monte _ge aparele on teapase for ch carga ob uns pnts acts, ckmicto a ons. difer ema Gta pila omsiste én chs mediss celles sepoer de> _por on _prent® ailioo evits: las selciones, __se.mer ln | pero pertmbe el. tue | dcacriente, cole emkes compe tmicnios, Cada semicticta console en tp etal coma 2p 04 jimmerso en| ute salvcicn ce. ung gal muy tolade bb moth tol cpm. ZnGO4 0 QEQ,, : lag eleclondgscnkSo craddhocks al exbetior meoliag fe del dea ctembres. de} Pe, | — S eormito esta sbierte, los equililbrios electra guimcas lotsles ee han es tableoito en bo fronleas & Ice!) “dentro oe cates. Ep ise inter laces, PL.[Zn y ClMa eb equiliinigselestobiece) por |el pogo Likve,ce "2 trols dole inter tae. [se condidiones de equ iLieciol reepechiuse sen? he td Ile amy || flet) * jhe (etn) Del wade gus | | tga | Leo = bx bone Poy Ge ion loo polenales hb PLiy Dip el dobencia abl eleckcs do oe 2n en contsds gon la solocein sk aah iEl pokencet ob be odds eats slado per el pabencial eléatriac & aula! oelade: | B= by = Sng ma Va pchentiol tlio wee: Bs dy ae =| Peo-Den AEs cemipils iequiords | Za (2) Ben thet) 408" | | Pir? Le! Barer cont) Hs. fos} | fed igs la ilar se wo las educones | Prec, |Aelady | | alEn (9 semipile dveoka Gitte" = Ce? — ——- Pour Perverted La difeccria tb prlendid & Lo adda eo € da-Jen si HH Aig elated dea Qi erramgs el circuito,en eb lado izqvierdo se disvalue algo ce En, en ob lado beeaho algo ei se deposits en el atectrb w cobre, en el circuits externd Puyen & tt electrode & zn ol ck Co y un motor empiers o Lfuncionds, eo decir, genera und dorrlente electrics. Eh el ciceuta exberno- Ze (zn) ——+ 9e' (ep) { La transfor magisn global = = 4 tN Al ester el cirepito orrido, ce me empieza 2 gaster lel! anode y se ck vita en ef ea tool, aobenierdose ehapan lphiad sate 41 titled | a | le z | ce trovotorima la enecgia libre db Gibbs en energia eidbrtod y de algcn mado brabaso, | tI | ab AL sercar el cicovito ebro af egutibrio/y et za, se \ureke ealubole, oes © haciendo Qe se dpwite Q eniel ote olectmalo haste qe ot dmde sé me seoba. Vale siclrar | ge colada mayor dl ofr Lado el "praaiso ge. invierbe ¥ eb #9 comienrs 2 deprsrtarse ve Ou Sabi larses ' | Poe | landed debt global) | ma) | Ae-ace spa bn ae | ~ tet EL Trato| wats pera. * dak of cectento ot do at ele Cy ose +Wels Q Gy-G-)=-2Fe Ut = 2F | Pecorctmcto: IF ES-AE |oe =-Ac* Br Lin, dent | edat Plait 2F = & = er aa ln gant siendo Ls ih ee eae mais odetanta. oa ELE CI@LIEIS+ fo ue ila Golus0D uns seaecisn guimica produce. un _ Nee |we cersiente, cectrics Ls energ quimice. se) con, Merle. eo elctevas. En. uae lois “deotealttita, ud thin w.cteeiente produce us ceeccicn guimica, la energie. Aacteida se ‘rans ma en mera guint, “pm ekeleados, dP « debabelioh ‘Bune Hank tem jon fog be Ambrgen_ enina disaludan. actoss ck Nath. los decteones Nuyen hasta o eleotsdo ab P& | negakvo dod Ls tuecte fom, Liberaicise He en este hee 2H,04 Hei! Me + POHL Tade t Ven et cletheode positive 4IOH?—+ 24,040, +4 onimacise oo on she, RSE Fn acte osco & gneclo ce A olectrade positive , al contrario gle ao las pila aivsinica. los electronés se obkieoen dz la Soludion , ne. es espamtsneo, Sho apluscle, earge. | | EL sistem Lovins. beaded uns. tae se fein, como. piece see ump. céda de Daniell: Ane sre Fibs af'topo GSeugltoe elec rborricn ¥ y PROCESO DE PECURPINTENIO+ tuo pesnsco. no so pmnbinge, ie Sete te le le || © pte lone caves | alread, [Le ie ls \peoroticn obhe aceon 4 Se peadune|a_parbic. douun a, pac ecm plajb go, y el material 5 cecibrin, por esempb on eee material ole hierco , ombe sumerg bos en ons colucién de eo4en y Slits), _ ge cegola et pH. AL aplicar Le fem, je Zot concn i 9 solubilizeme ) Lego se cpaite eh el re | terial de hierro come Zo” recolorisnte —y.deia | dole proteaido, En isi en aho pase de Apt a Zn™ y Wego muevamenke 9 Zn" siento esto pans & energis Ure ob el igbal_s sero. titi tit LI | rE E+ CONVENCIONES PAPA EU FOTENOIAL QuiM. OO -| Ele ie et eh ei ol | @ Ep ectae eobaealor 3 debermifscbs Py T, fl aia ch gue sieves de | | Rendle 2 20. ; itt @ sores en una ealoich saided ,'hecemos 920 an Ls saludo | nlascos Be +} y potbies usar My otolinaio| pans eases anes . fete supesicisn es cp Ubasid | ples al talor | @ phi om blind elecleltlicg se asncelacss en les aeiloulos. No hay menera oe dbtet mise su valor |, ab igualecto atts ag Reams el pecee agpbentbo @)Eleotrenes en mebales aqur a pedeims eliminse Ot pkeioal eletlrico, dado ge con fredeona Gomparames be potentiaies elécticas dides denores ie reotes da la iniSwm__compo dician . Pap lls olivisidn. Up guimica_) ores elgchrias 4l potenti es arnitraria. Como Bb gees b bentkoaa al es bape grouléne, de bs ipbeapames! de! las pot teulss racga bles pero nd hay | foema do determ! nec dance domienzs una. y termina [be obes. Paes hocer bs olugidn arbitreria bff.) se tel ass gps o la pache qotmicn 2} ide. el valor ccd: eer er e-0 > fie +-Fg @) Tones en tnttales pusos, en malquier metal emishe eo eguilibrio enbe Biomos dei metal _y sus _iones| melS Lins - e iH+-i-] MP +207 La exnaljaiin 22. egyiUbrio es |_| Wen = Mw + lle | Feordeasccio tn eanoiones atteciores uk Suma sepa Lu= eye. Bl daner bo maak puro Mn ldyae Wnts =O eer + rr 7 the ic arg Beene 6 Sendo estos! ULbimes valores gomusecishes a eer gonmias te los €° y |ls sanes ingeslsbee “bn tule tal puro ©) Elestrabs Lekandie de bidiedeno, Pe. rt shells don He tay a Pot “Ty con selucisa s@i0e en ls ge He hiere Pal 25 un 2lectdole estsnds & hidrsgeo EH, a ou (ptencial = Paria = Pee +O » DETERNS HACTON DE rn) FEM - 78 O. De WERAGT. lo aces ay ie yg. ke Le) clacton we eg pi nel ectel tol glee lek cade vnidedde carga gue lo alee Viese. Me es berks en |aiceui tos Teerohke ¥ pyc En St ePoiihelahel be existe bo eguilibrio, y |le resietencia -+tiende al in! Bes Bao! yes que no, hey pessie da [olesteones . Go _aiceuicte, eee hay yn! abscto ed-eatonacio y dpendd de) iss cxsobaristicns da lbs eleckones- 20 a ei be b & Tipo d& etodlrones cco Nil im De lo Py fa T, de La presion |no tanko paca sien gsacs, peemomerts de pandb.20 grab mecids eT por knatase | de energxas Li7 | {I ae ele \ epics a Que impootan Takebocladid do lad abl oe Nolenlas heskes Et uic fame ge secre opal act ~) Posorelendo! le ceocoxio complete | dl | | Sabor qe al cectisc el ciccvito [pasa lem pats a otm lado cblenienkse Un brabas eneae hay, el aval tere cero | vo que el Z° priocigio | siempre lasts” | présente. brane le. pila PeELeert ; Ld 20 i {ht Cano jo baa it | [api mente = - aL Fe Jott tt 2. considerate. un AE=4, potemes escribir AGm ge es cambio lel enarg@ Libre! ch lla meadla wsdo se hy ounzado en [mal ce cadcerso,'ca be otlomr gue esto se enoizetes cumanente abst ala enbeguiomebem: — Agim = Jaen “bie Cle ello ale pe practians ete esonipir. patenoiad Quimica —v ba Sacleceteits Sia) do.esto legs timo! porque a usrianida. sk conceg-brsdiones cs muy paquenits ae pesctivomente. cespredable. 5. wien sabencs ge & equitibrio ests deola la iguolscind be phtendigles alecimguimicds y nO Quimicos , pero al habbr don | i tronsferenqa de tacgs tsb peg Wate 250 me. |babillbe 4 deoic. saeerrr ty iguales te Sie F. efectos iprschices del Bas KS/: | AG} thas -bGale Dae see br Un ae aca i it 5 Rae: Estendo tere ldo l ecqi Liter c= Araliz to ox pe wince. 32. oh injeig_, kage! muchs capctive , by Rlede qe et pred érmins cee pegakive, y por ello AQ +O A media gue sunza J ae “hearse tld modo gu AQ), =Ag? |S: sige laumentante,| ec hace pusibivo, hele ser | igual y oprestow Ag, hoc opel | gue AQmrd, 2) Wear, Qe sloonne lelogeh os 0 Dy T,/bantamdan AO, 22) @ trebee gor nal de cen __l-w4Qgag-'-nFel@ Teenprancde @ >Q oa @ -nFe =-nfe°+Rting |\ taxdtamab | Caden) de Next rst Sotecde @ »@ | ht | | | wa ue lie ge & che pie eked en lel equi Uibria Lal ae ae Pel ost rama BI teaetnta | 0 mayor _jneciidd es Osi, ya! gle. ene alice diac ey [ada ll gil wands Cee Noganttsk ea ll Qu 62 me ob la pile. eer Con et. /eemelo| iniaiat = laleaoacn & Nernst wlacon a poleaal ola celdia om un va: e° ly. lp.) eee ch las espenies gle bomen parte. en Ip casecico. a2. | colle, we DETERMEMROSOU ES i Thay lite Leavis: babi 6 £° pe il fel ee Bio be nog | buen mdtedo ab vekereinelo,, ya Que es imposible, atin bog me fidentes de oabiviced generdmente, co sé. conden ben _peeoisin , entondes 99 tos da segiei dad. Enbonees 22 (ealies por comporscice con @ eleckedls de ales” | gem, y se mide ‘ly — a ferencia de patencial, Ya ne. el. hidroge. To setoma| coma hase cb cf lwlo, i es poeibio ey gorge 2 cedure, 9. de jo es _porge secre , Gon meepects al | hidleckeno, sito se dabe = eee hidlesgers 6 considecsims cama Sedo, come Ge 25 el Que se oxiote. SaaE | } ~ DIRGeAMN DE CELDAS—» Nbsbah | ocd: choad y ceded bbs SY) ow ——Y sth amis oLecteasative | com | aalquiér obese bie Involdensde en lareavoisn cl. electrode les electors metslitos se caledan en fas exbrems; Lad sustanaias tnsolunl®s y/o gases | se coloced bo po. fakes ibteciogs ectyaccnbes = be metalas y “tolubles, an le regione: media. Enel complete se calacen estacke ae pgragerisn | y acti vickoes, Una fren! ters de tase se fades gon Une oad lerticel, Loe Limes vertieal liscomteus inolice be unda enlee cos fos, Mead waisdibles, Jas yerbicales aiscookinuss: tnotese lal uoidn eetre. des tees | guile maiseleles chede deh peli minds eb pobencisl dle, uridn (ooma uo peer salina) - Esemple Cenpla PLe| ancl 2 laa 050 iach deca) Albrovisdo! LI zn| znat { Qy2+|