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Aula 14

COMPOSTOS ORGANOMETLICOS
PARTE I
META
Apresentar os compostos organometlicos e os aspectos das ligaes;
Apresentar as frmulas e nomes de compostos organometlicos;

OBJETIVOS
Ao final desta aula, o aluno dever:
Conhecer os compostos organometlicos e os aspectos das ligaes;
Compreender a notao, nomenclatura e estrutura dos compostos organometlicos;

PR-REQUISITOS
Conhecer as funes inorgnicas e suas nomenclaturas;
Saber os conceitos de cidos e bases de lewis e de usanovich;
Compreender as teorias que explicam as ligaes qumicas.

Anne Souza
Qumica de Coordenao

INTRODUO
Nesta aula sero apresentados alguns conceitos bsicos acerca dos
compostos organometlicos e sero descritos caractersticas gerais, notao,
nomenclatura e algumas propriedades.
Os compostos organometlicos que combinam metais de transio com
molculas orgnicas so conhecidos desde a segunda metade do sculo XIX,
porm a compreenso detalhada acerca da natureza e estrutura destes s
ocorreu nos sculos seguintes com o advento de tcnicas de caracterizao
mais avanadas, como por exemplo, a difrao de raios-X.
O interesse nos compostos organometlicos tem crescido bastante,
pelo fato de constiturem catalisadores de grande valor, ou intermedirios
importante em snteses.

Os compostos organometlicos so compostos que apresentam pelo


menos uma ligao carbono-metal. O carbono aquele proveniente de um
grupo orgnico ou molcula e o metal seria um tomo metlico do grupo
principal, de transio, lantandeo ou actindeo.
De uma forma mais generalizada pode-se dizer que a qumica de
organometlicos trata dos compostos em que um grupo orgnico se
encontra ligado, atravs de um carbono, a um tomo menos eletronegativo
do que o carbono. Como exemplo tem-se os compostos organometlicos
apresentados na Figura 1.

Figura 1. Exemplos de compostos organometlicos: (a) Fe(C5H5)2e (b) Al2(CH3)6.

Um dos primeiros compostos organometlicos sintetizado foi [Pt(C2H4)


-
Cl3] conhecido como o sal de Zeise. Muitos cientistas tambm contriburam
para o desenvolvimento da qumica dos organometlicos, dentre eles
podemos destacar E. O. Fischer e G. Wilkinson que ganharam o Prmio
Nobel em 1973 pelas suas contribuies.
Muitos organometlicos dos elementos representativos apresentam
propriedades semelhantes s dos compostos de hidrognio que contm esses
elementos pelo fato das eletronegatividades do carbono e do hidrognio
ser muito prximas. Isso faz com que as polaridades das ligaes M-C
e M-H sejam semelhantes, tendo, como conseqncia, similaridades nas
propriedades qumicas desses dois grupos de substncias. Verica-se, por

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Compostos organometlicos parte I Aula 14
exemplo, que, tanto os hidretos quanto os organometlicos dos alcalinos
menos eletronegativos so extremamente reativos.
Os organometlicos que contm metais do bloco d geralmente seguem a
regra dos 18 ou dos 16 eltrons, embora existam excees, at mesmo entre
os compostos de carbonila, que so os de comportamento mais uniforme.
A distino entre os compostos organometlicos e os complexos
podem ser listadas como: os complexos normalmente so carregados, com
uma contagem de eltrons d varivel e so solveis em gua; os compostos
organometlicos frequentemente so neutros, com uma contagem xa de
eltrons d e so solveis em solventes orgnicos. A maioria dos compostos
organometlicos tem propriedades muito mais prximas dos compostos
orgnicos do que dos sais inorgnicos, e muitos deles tem baixos pontos
de fuso (alguns so lquidos a temperatura ambiente). Os cianocomplexos,
como o on complexo hexacianoferrato(II), possuem ligaes M-C (Fe-C)
mas suas propriedades se assemelham mais as dos complexos e por isto
eles no so considerados como organometlicos.

A LIGAO NOS COMPOSTOS


ORGANOMETLICOS

Existe uma grande variedade de compostos organometlicos e


dentre estes existem compostos nos quais as ligaes metal-carbono so
predominantemente inicas, outros em que prevalece a covalncia (descritas
atravs das ligaes do tipo sigma () ou sigma () e pi ()) e outros em
que as ligaes tambm so covalentes, mas no podem ser descritas pelos
modelos clssicos.
Com base nestas caractersticas, os compostos organometlicos podem
ser classificados como: inicos, moleculares deficientes em eltrons,
polimricos, moleculares ricos em eltrons e compostos em que os tomos
centrais seguem a regra dos 16/18 eltrons (como tambm a regra do
nmero atmico efetivo).
A ligao nos compostos organometlicos de elementos dos blocos
s e p so relativamente simples e frequentemente descrita de forma
adequada apenas por ligaes sigma (). Por outro lado, os metais do bloco
d apresentam muitos compostos organometlicos com muitos modos
diferentes de ligao.
Diferentemente dos compostos de coordenao, os compostos
organometlicos de metais do bloco d normalmente tem poucas
conguraes eletrnicas estveis e frequentemente eles tem um total de
16 ou 18 eltrons de valncia em torno do tomo metlico.

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Qumica de Coordenao

COMPOSTOS INICOS
Os compostos organometlicos dos metais muito eletropositivos so
usualmente inicos. Este grupo tipicamente constitudo por compostos
formados entre Na, K, Rb, Cs, Ca, Sr e Ba com ons carbnio (que so
nions de hidrocarbonetos, como CH3-, CH3CH2- ou C5H5-).
Esses compostos so insolveis em solventes de hidrocarbonetos, muito
reativos ao ar, gua e a outros meios de reatividade semelhante.

COMPOSTOS COM LIGAES SIGMA ()


Os organocompostos de metais de pequena eletropositividade e dos
elementos no metlicos apresentam tipicamente ligao predominantemente
covalente do tipo sigma (). Neste caso, as regras normais de valncia se
aplicam.

COMPOSTOS COM LIGAES NO CLSSICAS


Em muitos compostos organometlicos h um tipo de ligao entre
o metal e o carbono que no pode ser explicada atravs das concepes
da ligao inica ou da ligao covalente clssica por compartilhamento
de pares de eltrons. Os exemplos incluem os compostos polimricos, os
compostos decientes em eltrons, e a maioria dos compostos de metais
do bloco d. Nestes casos, frequentemente utilizado a teoria dos orbitais
moleculares para descrever de forma adequada a ligao.
A seguir descrevemos alguns destes compostos organometlicos e a
contagem de eltrons de valncia para estabelecimento da formao de
compostos estveis.

a) Compostos que seguem a regra dos 18/16 eltrons ou regra do nmero


atmico efetivo:
A regra do nmero atmico efetivo (NAE) foi baseada nas idias de
Lewis (teoria do octeto) e foi sistematizada por Sidgwick em 1920. Sidgwick
considerou os ligantes como sendo bases de Lewis e os metais como sendo
cidos de Lewis, e deniu a soma dos eltrons doados pelos ligantes mais os
eltrons do metal, como sendo o nmero atmico efetivo (NAE) deste ltimo.
A regra do nmero atmico efetivo (NAE) diz que quando se forma
um composto do tipo organometlico, por exemplo, h adio de ligantes
at que o nmero de eltrons do tomo metlico central mais o nmero
de eltrons cedidos pelos ligantes seja igual ao nmero de eltrons do gs
nobre seguinte.
Embora seja possvel atravs da regra do nmero atmico efetivo prever
corretamente o nmero de ligantes em alguns compostos, essa indicao

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freqentemente no se verica. A tendncia em adquirir a congurao do gs
nobre um fator importante, mas no uma condio necessria para a formao
de um composto, pois necessria tambm a formao de uma estrutura
simtrica qualquer que seja o nmero de eltrons envolvidos. Existem alguns
compostos organometlicos de metais do bloco d em que a regra do NAE se
aplica: algumas carbonilas, nitrosilas metlicas e alguns organometlicos com
outros ligantes, que apresentamos alguns exemplos a seguir.

CARBONILAS METLICAS
Diversos compostos de carbonilas metlicas tm considervel interesse.
Quase todos os metais do bloco d formam compostos com o monxido
de carbono atuando como ligante. Nesses compostos, destacam-se trs
aspectos:
a) i) O CO funciona como base de Lewis, estabelecendo ligaes muito
fortes com os metais;
b) ii) Nesses compostos os metais geralmente apresentam estados de
oxidao baixos, podendo ser positivos, zero e, at, negativos;
c) iii) Na maioria desses compostos, os metais obedecem a regra do nmero
atmico efetivo.
Exemplo: Considere o composto Ni(CO)4. Neste composto, o tomo
de nquel possui 28 eltrons, de modo que a espcie central o Ni0 com
28 eltrons. O gs nobre seguinte, ao nquel, o criptnio (Kr), com 36
eltrons. A adio de quatro pares de eltrons dos quatro ligantes CO leva
ao nmero atmico efetivo do Ni0, no composto Ni(CO)4 igual a: 28 + (4
x 2) = 36.
Como cada carbonila fornece dois eltrons para o tomo central, metais
com nmeros atmicos mpares s atingem a congurao de um gs nobre
e se estabilizam, nas seguintes situaes:

i) Pela formao de dmeros. Exemplos: Mn2(CO)10 e Co2(CO)8 (Figura 2).

Figura 2. Estrutura das carbonilas metlicas (a) Mn2(CO)10 e (b) Co2(CO)8.

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Ao contar os eltrons percebe-se que ambos compostos apresentam


36 eltrons no total conforme podemos visualizar:
Mn = 25 eltrons Co = 27 eltrons
5CO = 10 eltrons 3CO = 6 eltrons (CO terminal)
2CO = 6 eltrons (CO em ponte)
M n - M n = 1 e l t r o n ( e l t r o n Co-Co = 1 e l t r o n ( e l t r o n
compartilhado entre os tomos de compartilhado entre os tomos de
mangans). cobalto)
Mn2(CO)10 =36 eltrons NAE = 36 Co2(CO)8 = 36 eltrons NAE = 36

ii) Pela formao de espcies aninicas:


Exemplos: Na[Mn(CO)5].
A contagem do nmero total de eltrons mostra 36 eltrons e a regra do
NAE prev exatamente 36 eltrons para formao de um composto estvel:

Mn = 25 eltrons
5CO = 10 eltrons
Na = 1 eltron
Na[Mn(CO)5] = 36 eltrons NAE = 36

iii) Ligando-se a espcies que disponham de eltrons desemparelhados:


Exemplos: [HMn(CO)5] e [Mn(CO)5Cl].
A contagem tambm mostra 36 eltrons no composto:

H = 1 eltron Cl = 1 eltron
Mn = 25 eltrons Mn = 25 eltrons
2CO = 6 eltrons (CO em ponte)
5CO = 10 eltrons 5CO = 10 eltrons
HMn(CO)5 = 36 eltrons NAE = 36 Mn(CO)5Cl= 36 eltrons NAE = 36

Existe ainda a possibilidade de formao de trmeros e tetrmeros em


compostos decientes de carbonil.

NITROSILAS METLICAS
O NO pode se ionizar para formar o on nitrosnium (+:NO:), que
um dos poucos ligantes catinicos conhecidos, e isoeletrnico com o CO.
Como um ligante, o grupo nitrosil, NO, pode ser considerado um doador de
trs eltrons. As nitrosilas metlicas freqentemente so produzidas atravs
de reaes de compostos carbonlicos com o NO, que reagem doando
trs eltrons, comportando-se, portanto, como base de Usanovich. Como
exemplos, podem ser apresentados:

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a) O dinitrosildicarbonilfer ro(0), produzido pela reao de
pentacarbonilferro(0) com o NO.

[Fe(CO)5] + 2 NO [Fe (CO)2(NO)2] + 3CO

Fe = 26 eltrons
2CO = 4 eltrons
2NO = 6 eltrons
[Fe (CO)2(NO)2] = 36 eltrons NAE = 36
b) O tricarbonilnitrosilcobalto(0), produzido pela reao:

[Co2(CO)8] + 2 NO 2[Co (CO)3(NO)] + 2CO


Co = 27 eltrons
3CO = 6 eltrons
NO = 3 eltrons
[Co (CO)3(NO)] = 36 eltrons NAE = 36

A regra dos 18 eltrons equivalente a regra do nmero atmico efetivo,


porm a contagem para 18 eltrons na camada de valncia. A regra se
baseia no fato de que na maioria dos compostos organometlicos o metal
do bloco d tende a adquirir a congurao de um gs nobre, aceitando
eltrons do ligante para completar 18 eltrons na camada de valncia.
A grande maioria dos compostos de carbonil (como K[V(CO)6],
[Cr(CO)6] e [Mn(CO)6]Cl) segue a regra dos 18 eltrons, ou seja: a soma dos
eltrons da camada de valncia do tomo central com os eltrons recebidos
dos ligantes ou de outros grupos igual a 18 eltrons. Nessa situao, o
nmero total de eltrons do tomo central igual ao nmero atmico do
gs nobre que sucede esse metal. A Tabela 1 ilustra alguns exemplos:

Tabela 1. Exemplos de compostos que seguem a regra dos 18 eltrons.

Esse comportamento tambm observado em outros organometlicos,


principalmente, nos formados pelos elementos do centro da tabela
peridica, como o caso do [Fe(C5H5)2], embora existam muitas excees,
especialmente em compostos dos elementos das extremidades do grupo dos
elementos de transio. Para estes, freqentemente, a estabilidade alcanada

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Qumica de Coordenao

com os tomos centrais somando 16 eltrons na camada de valncia, como


acontece no sal de Zeise K[PtCl3(C2H4)] e no [IrCl(CO)(P(C6H5)3)2].
Existem ainda excees s regras dos 16 e dos 18 eltrons,
principalmente entre os elementos do incio das sries de transio. Fatos
como esses, certamente, ocorrem devido a impedimentos estricos. Ou
seja: por falta de espao para entrada de grupos na esfera de coordenao,
sucientes para fornecer os eltrons necessrios para alcanar um nmero
de eltrons correspondentes ao gs nobre posterior ao metal, sem sofrerem
repulses muito elevadas. A Tabela 2 ilustra os metais que tipicamente segue
a regra dos 16/18 eltrons.
Tabela 2. Exemplos de compostos que seguem a regra dos 18/16
eltrons.
Validade da Regra dos 16/18 eltrons para os compostos
organometlicos de metais d
Geralmente menos de 18 G e r a l m e n t e c o m 1 8 16 ou 18 eltrons
eltrons eltrons
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni
Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd
La Hf Ta W Re Os Ir Pt

b) Contagem de eltrons e estados de oxidao:

O conhecimento do nmero de eltrons de valncia, em um tomo


metlico central em um composto organometlico, permite prever a
estabilidade do composto e sugerir padres de reatividade.
Dois mtodos so usados para a contagem de eltrons: mtodo do
ligante neutro (algumas vezes chamado de mtodo covalente) e mtodo da
doao de pares de eltrons (algumas vezes denominado de mtodo inico).
No mtodo do ligante neutro todos os ligantes so tratados como se
fossem neutros e eles so classicados de acordo com o nmero de eltrons
que se considera que eles esto doando. Se o composto for carregado
adiciona-se ou subtrai-se o nmero apropriado de eltrons ao total. Devem-
se incluir na contagem todos os eltrons de valncia do tomo metlico
central e todos os eltrons doados pelos ligantes.
Os ligantes so denidos como do tipo L se eles so neutros e doadores
de dois eltrons e do tipo X se quando considerados neutros eles so radicais
doadores de um eltron (como os tomos de halognios, H, CH3).
No mtodo da doao de pares de eltrons considera-se que os ligantes
doam eltrons aos pares, fazendo com que alguns ligantes sejam tratados
como neutros e outros como carregados. Ligantes neutros como o CO
e fosna so considerados como doadores de dois eltrons, sendo a eles
atribudos o nmero de oxidao zero. Ligantes como haletos, H e CH3 so
considerados como tendo capturado um eltron do tomo metlico e so

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Compostos organometlicos parte I Aula 14
tratados como Cl-, H- e CH3- (sendo a eles atribudo o nmero de oxidao
-1); Neste estado aninico eles so doadores de 2 eltrons. Portanto,
podemos determinar o nmero de oxidao do tomo central e determinar
o nmero total de eltrons como segue:
a) O nmero de oxidao do tomo metlico a carga total do composto
menos as cargas dos ligantes;
b) O nmero de eltrons que o metal fornece o nmero do seu grupo
menos o seu nmero de oxidao;
c) A contagem total de eltrons a soma do nmero de eltrons no tomo
metlico central com o nmero de eltrons fornecido pelos ligantes.
A Tabela 3 apresenta o nmero mximo de eltrons disponvel para
doao para um metal pelos ligantes mais comuns.

Tabela 3. Ligantes tpicos e suas contagens de eltrons.

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Qumica de Coordenao

NOMENCLATURA E NOTAO DOS COMPOSTOS


ORGANOMETLICOS

A nomenclatura dos compostos organometlicos feita seguindo-


se as mesmas regras usadas para nomeao dos demais compostos de
coordenao. Porm, como alguns ligantes tm vrios modos de ligao,
estes precisam ser descritos. Nestes casos usam-se adaptaes que expressem
a composio e a natureza das ligaes MC e do tipo composto.
Para a nomeao dos compostos organometlicos dos elementos dos
blocos s e p normalmente so usados os nomes dos grupos orgnicos
(nome do radical) seguidos do nome do metal, tudo escrito em uma nica
palavra. Por exemplo, o Li4(CH3)4, o NaCH3, o B(CH3)3 e o Al(CH3)3 so
denominados, respectivamente, como metiltio, metilsdio, metilboro e
metilalumnio.
Os organometlicos de elementos do bloco p tambm podem
receber denominaes semelhantes quelas que so dadas aos compostos
orgnicos, tais como: trimetilborano, tetrametilsilano e tetrametilarsenano,
respectivamente, para o B(CH3)3, o Si(CH3)4 e o As(CH3)4.
Se as ligaes MC tm elevado carter inico, os compostos podem
ser nomeados de forma semelhante aos sais, como so os casos do KCH3
e do Na[C10H8], denominados, respectivamente, como metileto de potssio
e naftaleto de sdio.
Quando for conveniente indicar o nmero de oxidao do elemento
metlico, considera-se que o grupo orgnico esteja na forma aninica.
Assim, no Zn(CH3)2, para cada radical metil, atribui-se a carga -1 e o nome
do composto dimetilzinco(II).
Para os ligantes que podem fazer mais de uma ligao MC, deve-se
acrescentar o termo hapticidade (), que usado para indicar o nmero de
tomos de carbono ligados ao tomo metlico. O ciclopentadieno (C5H5),
por exemplo, pode ligar-se aos metais atravs de 1, 3 ou 5 tomos de carbono
e, nestes casos, deve-se incluir nas frmulas a hapticidade correspondente
a cada ligante no composto considerado. No [Fe(C5H5)2(CO)4] a carga
de cada C5H5 -1, as molculas de CO tm carga zero, logo o nome do
composto tetracarbonilbis(ciclopentadienil)ferro(II) ou ainda como (h1-
C5H5)2tetracarbonilferro(II).
O ciclopentadieno (C5H5) pode ligar-se aos metais atravs de 1, 3 ou 5
tomos de carbono. A Figura 3 mostra duas destas possveis ligaes. Nestes
exemplos os nomes dos compostos so: Cloreto de (1-ciclopentadienil)
magnsio(II), bis(5-ciclopentadienil)ferro(II) e bis(1-ciclopentadienil)
bis(5-ciclopentadienil)titnio(IV).

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Compostos organometlicos parte I Aula 14
A Tabela 4 apresenta o nmero mximo de eltrons disponveis para
doao a um metal por vrios ligantes comuns.

Figura 3. Exemplos de compostos organometlicos com o C2H5.

A recomendao da IUPAC para a frmula de um composto


organometlicos que seja escrito da mesma forma de um complexo: o
smbolo para o metal escrito em primeiro lugar, seguido pelos ligantes
formalmente inicos, em ordem alfabtica. Os ligantes neutros so indicados
em ordem alfabtica dos seus smbolos qumicos. Alguns ligantes podem
se ligar a mais do que um tomo metlico no mesmo composto e assim
so ditos serem ligantes em ponte. A legra grega (mi) usada para indicar
quantos tomos do ligante faz ponte.
Tabela 4. Ligantes orgnicos tpicos em compostos organometlicos.

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Qumica de Coordenao

CONCLUSO
Um composto organometlico aquele que contm pelo menos uma
ligao metal-carbono. A ligao metal-carbono em alguns compostos
organometlicos so predominantemente inicas e em outros prevalece a
covalncia. Para muitos compostos organometlicos de metais do bloco
d, a ligao no pode ser descrita pelos modelos clssicos, e nestes casos
deve-se recorrer teoria dos orbitais moleculares.
Alguns compostos organometlicos de metais do bloco d tm um total
de 18 ou 16 eltrons de valncia em torno do tomo central, e desta forma
seguem a regra dos 18/16 eltrons. A regra dos 18/16 eltrons, embora falhe
para muitos compostos, existem algumas classes de substncias em que ela
bastante til, especialmente na proposio de estequiometrias e possveis
estruturas. Estas substncias so as carbonilas e as nitrosilas metlicas.
A notao e nomenclatura dos compostos organometlicos obedecem a
um conjunto de regras desenvolvidas pela IUPAC. Para aplicar estas regras
de fundamental importncia saber nomear os ligantes e determinar o estado
de oxidao da espcie central. Para nomear um composto organometlico,
primeiro nomeiam-se os ligantes e depois o elemento central com o
respectivo nmero de oxidao, seguindo as regras estabelecidas.

RESUMO
A qumica organometlica a qumica dos compostos que contm
ligaes metal-carbono. Esta rea tem crescido signicativamente nos
ltimos anos devido s descobertas de novos tipos de reaes, novas
estruturas dos compostos, e aplicaes industriais destes.
A ligao nos compostos organometlicos dos blocos s e p
relativamente simples e normalmente descrita de forma adequada somente
por ligaes sigma ( ). Por outro lado, os metais d apresentam um grande
nmero de compostos organometlicos com muitos modos diferentes de
ligao, e frequentemente tem um total de 18 ou 16 eltrons de valncia
em torno do tomo central.
Nessa aula tambm foram apresentadas s regras para se escrever
as frmulas e nomear os compostos organometlicos. Os nomes dos
compostos organometlicos de metais do bloco d so semelhantes aos dos
compostos de coordenao, porm como certos ligantes tm vrios modos
de ligao estas so descritas pela hapticidade.

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Compostos organometlicos parte I Aula 14

ATIVIDADES

1. O que so os compostos organometlicos e no que eles diferem dos


complexos de coordenao clssicos?
2. Por que alguns compostos que apresentam a ligao M-C (como por
exemplo o [Fe(CN)6]2- ) no so considerados organometlicos?
3. Verique se a carbonila de molibdnio [Mo(CO)6] obedece a regra do
nmero atmico efetivo (NAE).
4. Determine o nmero de oxidao e a contagem de eltrons para o
composto [Cr(5-C5H5)( 6-C6H6).
5. D os nomes para os seguintes compostos: (a)[Ir(Br)2(CH3)(CO)(PPh3)2]
e (b) [Ni(5-C5H5)(NO)]?
6 . E s c r e va a n o t a o p a r a o s s e g u i n t e s c o m p o s t o s : ( a )
Dicarbonilciclopentadienilferrato(0) e (b) Dicarbonilmetiltrifenilfosnar
dio(I)?

COMENTRIO SOBRE AS ATIVIDADES

1. So compostos que apresentam pelo menos uma ligao carbono-metal.


O carbono aquele proveniente de um grupo orgnico ou molcula e o
metal seria um tomo metlico do grupo principal, de transio, lantandeo
ou actindeo.
As diferenas so:
Os complexos normalmente so carregados, com uma contagem de
eltrons d varivel e so solveis em gua; os compostos organometlicos
frequentemente so neutros, com uma contagem xa de eltrons d e so
solveis em solventes orgnicos;
A maioria dos compostos organometlicos tem propriedades muito mais
prximas dos compostos orgnicos do que dos sais inorgnicos, e muitos
deles tem baixos pontos de fuso (alguns so lquidos a temperatura
ambiente).

2. Porque suas propriedades se assemelham mais as dos complexos do


que aos compostos organometlicos e por isto eles no so considerados
como organometlicos.

201
Qumica de Coordenao

3. Neste composto, o tomo de molibdnio possui 42 eltrons, e a


espcie central. O gs nobre seguinte, ao molibdnio, o xennio (Xe)
com 54 eltrons. A adio de seis pares de eltrons dos seis ligantes
carbonila (CO) leva ao nmero atmico efetivo do Mo, no complexo
[Mo(CO)6] igual a:
42 + (6 x 2) = 54. Portanto, este composto de coordenao obedece
a regra do nmero atmico efetivo.
Complexo Espcie Nmero de NAE
eltrons
[Mo(CO)6] Mo 42 54
6CO 12

4. O ligante C5H5 tratado como C5H5- e doa seis eltrons e o ligante


C6H6 doa seis eltrons. Para manter a neutralidade, o tomo de cromo
deve ter uma carga +1 (e nmero de oxidao +1) e contribui com 6-1
= 5 eltrons. O nmero total de eltrons no metal de 12 + 5 = 17
e neste composto temos Cr (I). Este composto no obedece a regra
dos 18/16 eltrons e provavelmente no estvel.

5. (a)Dibromocarbonilmetilbis(trifenilfosna)irdio(III).
(b) Ciclopentadienilnitrosilnquel(0).

6. (a) [Fe(5-C5H5)(CO)2]-
(b) [Rh(CO)2(CH3)(PPh3)]

PRXIMA AULA
Compostos organometlicos parte II

AUTOAVALIAO
1. Dena composto organometlico e os tipos de ligao existente.
2. Verique se os seguintes compostos obedecem a regra dos 18/16 eltrons:
(a) [Fe(CO)4]2-, (b) [Rh(CO)2(CH3)(PPh3)] e (c) [Cr(6-C6H6)(6-C7H8)].
3 . E s c r e va a n o t a o p a r a o s s e g u i n t e s c o m p o s t o s : ( a )
Clorometilbis(trifenilfosna)paldio(II), (b) Ciclopentadieniltetrafenilcicl
obutadienocobalto(I), (c) Hexacarbonilvandio(0).

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Compostos organometlicos parte I Aula 14
4. Quais hapticidades so possveis para a interao de cada um dos seguintes
ligantes com um nico tomo de metal do bloco d, como o cobalto? (a)
C2H4, (b) ciclopentadienil, (c) C6H6, (d) ciclooctadieno.
5. Usando a regra dos 18 eltrons como guia, indique o nmero provvel
de ligantes carbonila em: (a) W(6-C6H6)(CO)n e (b) Rh(5-C5H5)(CO)n.
6. Apresente os nomes para os compostos das questes 2 e 5.

REFERNCIAS
SHRIVER, D. F.; ATKINS, P. W.; OVERTON, T. L.; ROURKE, J. P.;
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203