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Revista de Engenharia e Tecnologia ISSN 2176-7270

BLENDAS POLIMRICAS: CONCEITOS, OBTENO E


APLICAES
Divnia Ferreira da Silva (UFCG) divaniaf@yahoo.com.br
Carlos Bruno Barreto Luna (UFCG) brunobarretodemaufcg@hotmail.com
Edcleide Maria Arajo (UFCG) edcleide.araujo@ufcg.edu.br
Adriano Lima da Silva (UFCG) adrianolimadasilva@hotmail.com

Resumo: A indstria de polmeros constitui um dos pilares fundamentais da vida contemporneo. A grande
quantidade de bens que nos cercam, produzidos de material polimrico, so praticamente encontrados em quase
todas as reas das atividades humanas, principalmente nas indstrias automobilsticas, de embalagens, de
revestimentos e de vesturio. Devido utilizao dos polmeros em diversas reas e a necessidade do
desenvolvimento de novos materiais polimricos aperfeioados, diversas pesquisas foram realizadas para obter
novos polmeros sem necessidade de modificaes nas condies operacionais dos reatores de polimerizao.
Neste contexto, as blendas surgiram como sendo uma mistura fsica de dois polmeros, cujo objetivo principal
o ganho de propriedades, comparado aos materiais puros j existentes. As blendas polimricas se destacam pela
relao custo/benefcio. Alm disso, suas propriedades fsicas e qumicas podem ser alteradas para uma ampla
faixa de aplicaes, proporcionando desempenho desejvel para o produto final. Portanto, o presente trabalho
tem como objetivo evidenciar a tecnologia das blendas polimricas, bem como, os seus fundamentos tericos,
mtodos de obteno e aplicaes prticas do dia a dia.

Palavras-chave: Blendas polimricas, conceitos, obteno, aplicaes.

BLENDS POLYMER: CONCEPTS, OBTAINING AND APPLICATIONS


Abstract: The polymer industry constitutes one of the fundamental pillars of contemporary life. The large
amount of property around us, made of polymeric material, are practically found in almost all areas of human
activities, particularly in the automobile, packaging, coatings and clothing industries. Due to the use of polymers
in different areas and the need for development of new improved polymeric, several researches were conducted
to obtain new polymers without requiring changes in the operating conditions of the polymerization reactors. In
this context, the blends emerged as a physical mixture of two or more different polymers, whose main purpose is
the gain of properties compared to existing pure materials. The polymer blends stand out for their cost-benefit
ratio. In addition, their physical and chemical properties may have be changed to a wide range of applications,
providing desirable performance to the final product. Therefore, this paper aims to demonstrate the technology of
polymer blends, and its theoretical foundations, obtaining methods and practical applications of everyday life.

Keywords: Polymer blends, concept, obtaining, applications.

1. INTRODUO
Atualmente, muitas pesquisas tm sido desenvolvidas com o intuitor de desenvolver novos
materiais, buscando atender uma demanda de mercado de produtos com propriedades
diferenciadas em relao aos tradicionais para aplicaes cada vez mais especficas (SILVA
et al., 2014). Devido ao baixo custo e boa processabilidade, os polmeros tm espao
garantido no desenvolvimento de novos materiais para aplicaes inovadoras (JNIOR,
2006).
Os polmeros so materiais orgnicos ou inorgnicos, naturais ou sintticos, de alto peso
molecular, cuja estrutura consiste na repetio de pequenas unidades chamadas meros, que
compem as macromolculas (AKAY, 2012; LUNA et al., 2015a). Muitas vezes, desejvel
modificar alguma das caractersticas apresentadas pelos polmeros, para que este possua
propriedades especficas para uma determinada aplicao no mercado. Sendo assim, uma
alternativa possvel para modificao dessas propriedades seria durante a polimerizao,
alterar a estrutura molecular do polmero. Alm disso, possvel modificar as propriedades
dos polmeros em maior grau inserindo-se um ou mais monmeros na cadeia principal,
formando os copolmeros (ABREU, 2004).

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A polimerizao simultnea de dois ou mais monmeros constituti o processo chamado


de copolimerizao, ou seja, a formao de copolmeros. Quando dois ou mais monmeros
so combinados em um nico meio reacional, as unidades de cada um desses monmeros se
ligam de forma a constituir uma s cadeia (YILMAZ, 2013). As propriedades dos
copolmeros dependem da natureza dos monmeros constituintes, da proporo entre eles e da
forma da distribuio dos meros. Alm da copolimerizao, outra forma de modificar as
propriedades de sistemas polimricos a mistura fsica de mais de um polmero (blenda
polimrica). Essa forma mais econmica que a copolimerizao, a qual requer ajuste das
condies operacionais do reator de polimerizao para cada razo entre os monmeros, j
que a cintica e a troca de calor mudam para cada composio (AKCELRUD, 2007).
SIQUEIRA et al., (1993) reportaram qua a mistura de polmeros possibilita a obteno
de novos materiais com propriedades muitas vezes superiores s dos componentes puros.
Alm disso, viabiliza a comercializao de polmeros com menor custo, bem como possvel
aproveitar a tecnologia de produo dos polmeros puros, sem envolver a sntese de um novo
polmero.
de grande importncia o desenvolvimento de blendas polimricas, portanto, o
presente trabalho tem como objetivo apresentar os fundamentos tericos das blendas
polmericas, bem como, os mtodos de obteno e as aplicaes prticas dessa tecnologia de
polmero.

2. FUNDAMENTO DAS BLENDAS POLIMRICAS


2.1. Conceitos Bsicos de Blenda Polimrica

O termo blenda polimrica utilizado para descrever a mistura fsica de dois ou mais
polmeros, sem reao qumica intencional entre os componentes (LUNA et al., 2015c). A
interao molecular entre as cadeias polimricas predominantemente do tipo secundria
(BARLOW & PAUL, 1981).
As misturas polimricas comearam a ser desenvolvidas a partir do ano 1960. At ento, a
indstria privilegiava a busca de novos polmeros para responder a demanda da populao.
Entretanto, a viabilizao comercial de novos polmeros comeou a se tornar cada vez mais
difcil. A opo pelas misturas permite na verdade encurtar o tempo de desenvolvimento de novos
materiais. A sntese de um novo polmero e o seu desenvolvimento comercial exigem
frequentemente muitos anos, enquanto uma nova mistura pode ser desenvolvida com um tempo
mdio bem inferior ao desenvolvimento de um novo polmero (ROBESON, 2007). Uma segunda
vantagem reside na possibilidade de dispensar a construo de novas instalaes de
polimerizao, uma vez que as misturas so obtidas por tcnicas de compounding a partir de
polmeros j existentes. Torna-se assim uma estratgia interessante do ponto de vista do custo dos
produtos (LIU, 2013). Alm disso, a combinao de polmeros permite uma adequao mais fina
do material s condies especficas de utilizao. possvel obter uma gama especfica de
propriedades, partindo das caractersticas individuais dos componentes (KIM & BURNS, 1987).
Portanto, existem vrias razes para a utilizao de blendas polimricas:
Melhora de propriedades;
Melhora de processabilidade;
Promover melhor estabilidade dimensional;
Melhorar a resistncia chama;
Possibilidade de reaproveitamento de resduos de polimeros;
Reduzir custo do produto;
Ajustar a composio da blenda s necessidades do produto final (BIZI, 2007).

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A grande ateno dada s blendas polimricas em relao ao setor industrial/comercial devido


relativa facilidade na obteno de materiais com propriedades desejadas, sem altos investimentos
aplicados no desenvolvimento da sntese de novos polmeros (DESIDER, 2007). Dessa maneira,
as blendas polimricas so uma verstil soluo tecnolgica para se obter materiais polimricos
com as mais diversas especificaes a um custo relativamente baixo por meio de combinaes de
polmeros com as propriedades de interesse (KOOI & HASHI, 2011).
As blendas polimricas constituem a melhor resposta tecnolgica para gerar "novos"
polmeros comerciais de alto desempenho, a partir de polmeros disponveis comercialmente e
alternativa para a obteno de materiais polimricos com propriedades que, em geral, no
so encontradas em um nico material (YU et al., 2006).

2.2. Mtodos de Obteno de Blendas Polimricas

Uma classificao de blendas polimricas pode ser feita por meio dos mtodos de obteno.
Os principais mtodos de preparao de blendas so: mistura por soluo, por redes
polimricas interpenetrantes (IPN) e por mistura mecnica no estado fundido.

Mistura em Soluo

As blendas por soluo so obtidas por meio da preparao de solues individuais de cada
polmero em um solvente comum, com posterior mistura das solues nas propores
desejadas (Figura 1). O aquecimento pode ser utilizado para aumentar o grau de solubilidade
dos componentes individuais ou da mistura. A etapa mais importante a evaporao do
solvente, que normalmente feita por meio da formao de um filme e posterior evaporao
temperatura ambiente, em estufa ou sob vcuo. Esse tipo de blenda de baixa produtividade e
geralmente so desenvolvidas em laboratrio (PASSADOR et al., 2006).

Figura 1. Esquema do mtodo de obteno de blendas por soluo.

Mistura Mecnica
As blendas por mistura mecnica no estado fundido ou melt blending so obtidas pela mistura
dos componentes polimricos em seu estado fundido ou amolecido. A mistura mecnica
envolve aquecimento e alto cisalhamento e o mtodo mais utilizado industrialmente por
razes econmicas e porque permite a mistura de polmeros em grande escala (PASSADOR
et al., 2006). A Figura 2 ilustra o processo de mistura mecnica, onde
Verifica-se o processo de extruso e injeo.

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Figura 2. Esquema do processo de extruso e injeo e o perfil da rosca utilizado na


extrusora de rosca dupla corrotacional. Fonte: (Adaptado de FLEMING et al. 2012)

Redes Polimricas Interpenetrantes (IPN)


Redes polimricas interpenetrantes so misturas polimricas, nas quais pelo menos um dos
componentes apresenta uma estrutura de ligaes cruzadas ou reticuladas. Estas blendas
foram desenvolvidas com o objetivo de melhorar o grau de compatibilidade de polmeros
previamente misturados por soluo ou mecanicamente. Controlando a cintica da separao
de fases durante a formao de IPN possvel obter as propriedades desejadas. A principal
desvantagem das IPNs a sua dificuldade de reciclagem. Existem dois tipos de IPN: o IPN
completo em que os dois polmeros apresentam estruturas com ligaes cruzadas e o semi-
IPN, onde uma molcula de termoplstico misturada com uma molcula reticulada. O IPN
completo pode ser obtido pelos seguintes mtodos: IPN sequencial, IPN simultneo,
reticulado elastomrico interpenetrante e IPN ltex (CIVIERO, 2006). A Figura 3 ilustra redes
polimricas interpenetrantes semi-IPN e IPN.

Figura 3. Redes polimricas interpenetrantes: a) semi-IPN; b) IPN. Fonte: (PAUL et al.,


1988).

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2.3. Termodinmica de Blendas Polimricas

As blendas polimricas podem ser miscveis, parcialmente miscveis e imiscveis. A


miscibilidade das blendas uma caracterstica termodinmica que duas macromolculas
podem ter quando a mistura chega ao nvel molecular (IMRE et al., 2014). Os termos
miscibilidade e compatibilidade nas blendas polimricas so muito confundidos na literatura.
Os termos miscvel e imiscvel referem-se, portanto, as propriedades instnsecas do par
polimrico, formando sistemas homogneos ou no, enquanto os termos compatvel e
incompatvel referem-se s caractersticas de desempenho do material, no importando sua
morfologia. A compatibilidade pode ser modificada, a miscibilidade no, porque uma
propriedade termodinmica intrnseca do sistema (AKCELRUD, 2007; JNIOR, 2006).
O fator fundamental, no que se refere miscibilidade, de natureza termodnmica,
governada pela variao da energia livre de Gibbs da msitura, Gm, que dada por:

Gm = Hm - TSm (1)

Onde: Hm = variao molar da entalpia de mistura; Sm = variao molar da entropia de


mistura; T = temperatura absoluta.
A equao 1 permite trs possibilidades aos sistemas polimricos:

Gm > 0, mistura imiscvel e os polmeros estaro presentes em fases separadas.


Gm = 0, o sistema est em equilbrio.
Gm < 0, mistura miscvel e os polmeros estaro presentes em fases nicas
(ZHIKUAN, 1987).

Para miscibilidade completa ocorrer, Gm < 0. Esta uma condio necessria, porm no
suficiente. Por isso, a derivada segunda em relao frao volumtrica do segundo
componente (2) dever ser maior que zero (Equao 2), em todas as composies
(AKCELRUD, 2007):

( )T,p (2)

Na Equao 1 de Energia Livre de Gibbs, verifica-se que o segundo termo (T.S ) sempre
positivo porque a temperatura absoluta sempre positiva e a variao da entropia do sistema
tambm, pois a tendncia de um processo de mistura sempre o aumento da desordem ou
seja, aumento da entropia. Como o termo entrpico unicamente devido ao diferente nmero
de combinaes que as molculas podem se arranjar no reticulado e sendo os polmeros
espcies de alta massa molar, o nmero de maneiras com o qual podemos arranjar as
molculas dos polmeros fica reduzido. Assim, o valor de Sm muito pequeno e a
temperatura no pode ser muito elevada para no haver degradao dos materiais polimricos.
Portanto, o sinal da variao molar da energia livre do sistema (Gm) depende
acentuadamente do sinal da variao molar da entalpia do sistema (Hm) (FIEGENBAUM,
2007). Portanto, tem-se tm-se dois caso para o Hm:

1) Quando Hm <0, temos uma condio na qual as molculas de um tipo (polmero A)


preferem a vizinhana de molculas de outro tipo (polmero B). Neste caso, tm-se solues
miscveis, pois a energia livre de Gibbs ser negativa. O valor de Hm negativo somente
quando ocorrem interaes intermoleculares especficas entre os polmeros (FIEGENBAUM,
2007).

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2) Quando Hm >0, os polmeros no tm interaes especficas, a condio que as


molculas de um tipo (polmero A) preferem uma vizinhana de molcula do mesmo tipo
(polmero A). Neste caso, as solues podem ser tanto miscveis quanto imiscveis,
dependendo das magnitudes dos termos entlpicos e entrpicos e da temperatura do sistema.
Por exemplo, num sistema onde exigida uma energia muito alta para quebrar ligaes entre
molculas similares para formar ligaes entre molculas no similares, o valor de Hm
muito grande e positivo. Assim, em baixas temperaturas o termo entlpico deve prevalecer,
gerando misturas imiscveis. Ao contrrio, em altas temperaturas e com componentes de baixa
massa molar, o termo entrpico pode prevalecer, gerando misturas miscveis
(FIEGENBAUM, 2007).
Um esquema da representao das trs possibilidades de dependncia dos valores de G m
em relao concentrao de composio de dois diferentes componentes (A1 e B1) pode ser
visualizado na Figura 4, no qual a miscibilidade do sistema est associada s propriedades
adquiridas com a mistura de dois polmeros. Como pode ser verificado na regio I, apresenta
imiscibilidade total dos componentes (Gm > 0). Na regio II, a curva ilustra o caso intermedirio,
formao de blendas parcialmente miscveis, em que a mistura se separa em duas fases nas
composies A1 e B1, que correspondem aos pontos situados na tangente comum da curva de
energia livre de Gibbs. A linha que ilustra a regio III representa composies com miscibilidade
total entre os componentes (RICHART, 2013).

Figura 4. Representao das possibilidades de formao de blendas em relao energia livre


de mistura: (I) regio de imiscibilidade; (II) regio de miscibilidade parcial e (III) regio de
miscibilidade total. Fonte: (RICHART, 2013)

A teoria de base para a avaliao da miscibilidade de misturas de polmeros foi desenvolvido


por Flory-Huggins (KONINGSVELD, 1994). A equao da energia livre (Gm) de Flory-
Huggins pode ser escrita sob a forma:

Gm = ( )[( )In 1 + ( )In 2 + 12 1 2] (3)

Onde: R = constante dos gases; V = volume da blenda; T = temperatura absoluta; VR =


volume de referncia (usualmente o volume molar da menor unidade repetitiva); 1 e 2 =

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frao volumtrica do polmero 1 e 2; X1 e X2 = grau de polimerizao do polmero 1 e 2; 12


= parmetro de interao de Flory-Huggins da mistura dos polmeros 1 e 2.
A equao 3 ilustra que o aumento da massa molar direciona o sistema para maior
imiscibilidade (KONINGSVELD, 1994).

2.4. Agentes Compatibilizantes

A maioria das blendas imiscveis, caracterizadas por apresentarem uma morfologia com
separao de fase, e so ditas heterogneas (GOMES et al., 1992). As blendas polimricas
imiscveis apresentam alta tenso interfacial e fraca adeso entre as fases, resultando em
baixas propriedades. Para contornar isso, uma srie de compostos denominados de agentes
compatibilizantes utilizado (PICHAIYUT et al., 2008; LUNA et al., 2014b).
O agente compatibilizante uma espcie que torna a mistura polimrica menos
incompatvel, e no uma espcie que leva formao de mistura molecularmente homognea.
Atua na interface das duas fases imiscveis como surfactante polimrico, reduzindo a tenso
interfacial e promovendo a adeso entre as fases dos polmeros (GONELLA, 2001). Os
compatibilizantes tm como requisito fundamental, apresentar interaes especficas e/ou
reaes qumicas com as fases dos constituintes presentes na blenda. Geralmente, os
compatibilizantes mais utilizados so:
Copolmeros (em bloco, alternado ou enxertado - com ou sem grupos reativos);
Polmeros funcionalizados (formao de copolmero in situ) ou com grupos que
possuam atrao eletrosttica.
Existem basicamente trs mtodos para compatibilizar blendas polimricas imiscveis:
1) Compatibilizao no-reativa adio de copolmeros em bloco ou enxertados no-
reativos;
2) Compatibilizao especfica ligar as cadeias do polmero a grupos que contenham
interaes especficas;
3) Compatibilizao reativa introduzir molculas reativas capazes de formar copolmeros
desejados in situ durante a mistura.
Um agente compatibilizante efetivo modifica a morfologia e a adeso interfacial nas
blendas polimricas por:
Reduzir tenso interfacial;
Promover disperso;
Melhorar estabilidade morfolgica;
Aumentar adeso interfacial;
Aumentar a condutividade trmica interfacial (ANH & KHANH, 2001).
A Tabela 1 apresenta algumas blendas e os respectivos agentes compatibilizantes no-
reativos e reativos.

Tabela 1. Blendas e os respectivos agentes compatibilizantes no-reativos e reativos.


Blendas No-Reativas Blendas Reativas
Polmero A Polmero B Compatibilizante Polmero A Polmero B Compatibilizante
HIPS PP SEBS PA6 ABS MMA-g-MA
PP PS SBS PP PET PP-g-AA
PEBD PS SEBD PA6 SEBS SEBS-g-AA
OS SBR SBS PP PA6 PP-g-AA
PE PS PE-g-PS PE PA6 EPDM-g-MA

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2.5. Mecanismos de Tenacificao

A resistncia ao impacto uma das propriedades mecnicas mais importantes na deciso de


seleo de materiais, haja vista o grande nmero de aplicaes prticas sujeitas a solicitaes
desta ordem (GUO et al., 2007; LUNA et al., 2015d). Uma sria limitao de muitos
poolmeros, especialemente os chamados vtreos (frgeis), a baixa resistncia ao impacto,
notadamente em temperaturas abaixo da ambiente (LUNA et al., 2014c). Uma opo para
melhorar a resistncia ao impacto dos polmeros frgies a utilizao de modificadores de
impacto, por meio dos seguintes mtodos:

Adio de partculas de borracha por meio de mistura mecnica;


Polimerizao do polmero vtreo na presena do componente elastomrico, obtendo-
se um copolmero do tipo enxertado (grafting). Neste tipo de reao, o grau de
enxertia normalmente baixo (RABELLO, 2000).

Os modificadores de impacto, portanto, so partculas de borracha e apresentam uma


baixa miscibilidade com o polmero. Acredita-se que as partculas de borracha absorvem
apenas 10% da energia total absorvida pelo material tenacificado. A presena de borracha, de
fato, possibilita a ocorrncia de mecanismos de deformao, cujas principais formas so:

Microfibrilamento (Crazing);
Escoamento por Cisalhamento (RABELLO, 2000).

A presena de uma segunda fase tenacificadora em uma matriz vtrea pode modificar
significativamente o seu comportamento tenso x deformao, levando ocorrncia de modos
de microdeformao com maior consumo de energia (GRASSI et al., 2001). Com a adio de
partculas de borracha a um polmero frgil, pode-se induzir o mecanismo de
microfibrilamento no material, ocorrendo ao redor do equador das partculas presentes. A
vantagem deste mecanismo que se tem uma distribuio de tenses (e no a concentrao de
tenses como no caso de defeitos isolados) e, portanto, possibilita-se uma dissipao
significativa da energia aplicada antes da gerao das trincas catastrfica. Alm disso, o
crescimento da fissura interrompido e reiniciado quando encontra outra partcula de
borracha (RABELLO, 2000; LUNA et al., 2014d). A Figura 5 ilustra o mecanismo de
absoro de impacto do HIPS por meio do microfissuramento.

Figura 5. Mecanismo de absoro de impacto do HIPS por meio do microfissuramento.


Fonte: (GRASSI et al., 2001).

Em alguns polmeros o microfibrilamento no o mecanismo dominante de deformao


(Exemplo: PVC e as poliamidas). A deformao por cisalhamento ocorre nos casos em que a
tenso para formao das microfibrilaes mais alta do que a tenso de escoamento do

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material. Se o valor destas duas tenses for semelhante, ento o polmero se deforma por
ambos os mecanismos. A adio de modificadores de impacto a estes tipos de materiais induz
um maior nmero de zonas de escoamento, aumentando a energia de fratura em comparao
com o material no aditivado. Este mecanismo de tenacificao dissipa a energia aplicada sem
provocar fissuras, sendo, portanto, menos danoso para o material do que o microfibrilamento.
Frequentemente se observa o esbranquecimento em polmeros que se deformam por
cisalhamento, e isto tem sido atribuido cavitao das partculas de borracha, criando-se
vazios imediatamente antes do escoamento por cisalhamento (RABELLO, 2000).

2.6. Reviso da Literatura

2.6.1. Blendas de PA6 (Nylon)

LUNA et al., (2014a) desenvolveram blendas de poliamida 6/resduo de borracha reciclada


(SBRr), com adio de um agente compatibilizante (PE-g-MA). As blendas, inicialmente
foram preparadas em uma extrusora de rosca dupla corrotacional e, posteriormente, os
grnulos extrusados foram moldados por injeo. As blendas de PA6/SBRr e
PA6/SBRr/compatibilizante foram analisadas por meio de ensaios de temperatura de deflexo
trmica (HDT), anlise trmica dinmico-mecnica (DMTA), calorimetria exploratria
diferencial (DSC) e mecnico (impacto). Ficou evidenciado que a resistncia ao impacto e a
temperatura de deflexo trmica das blendas reduziram pouco quando comparadas com a
poliamida 6. No ensaio de DMTA as blendas binrias e ternrias houve deslocamento dos
picos para aproximadamente -10C e o deslocamento da relaxao da PA6 para valores
maiores. Para a DSC em todas as curvas observa-se a presena dos picos da temperatura de
cristalizao da PA6 tanto para as blendas binrias quanto para as ternrias.
OLIVEIRA et al., (2011) desenvoveram blendas de poliamida 6 (PA6) com
acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS), utilizando-se o copolmero estireno-anidrido maleico
(SMA), com 7% de anidrido maleico, como compatibilizante. O efeito de trs sequncias de
mistura na microestrutura e propriedades das blendas foi estudado. A morfologia e as
propriedades mecnicas dos materiais foram caracterizadas por microscopia eletrnica de
transmisso (MET) e ensaios de resistncia ao impacto e mdulo de elasticidade,
respectivamente. Os resultados mostraram que a morfologia e propriedades mecnicas das
blendas ternrias foram diferentes e dependem da sequncia de mistura. A blenda preparada
pela mistura simultnea de todos os componentes, em uma nica extruso, apresentou melhor
tenacidade. Por outro lado, quando o ABS e o SMA foram misturados juntos em uma
primeira extruso, antes da incorporao da PA6 em uma segunda extruso, o valor da
resistncia ao impacto encontrado foi menor que o da matriz PA6 e da blenda sem
compatibilizante PA6/ABS.
AGRAWAL et al., (2008) investigaram o efeito de diferentes compatibilizantes na
reometria de torque, propriedades mecnicas e morfologia das blendas de PA6/PEAD. As
blendas foram preparadas em uma extrusora de rosca dupla contra-rotativa com filetes
totalmente interpenetrantes, a 240C em todas as zonas e velocidade de 50 rpm. A
composio das blendas foi de 80/20 (% em peso) para as blendas binrias de PA6/PEAD e
de 80/10/10 (% em peso) para as blendas ternrias de PA6/Compatibilizante/PEAD. Os
resultados mostraram que houve um aumento no torque das blendas de PA6/PEAD com a
adio dos compatibilizantes. O compatibilizante PEgAA foi o que apresentou maior
reatividade com a PA6. Entretanto, foi observada uma reduo no torque devido
degradao. Os resultados de propriedades mecnicas mostraram que houve aumento
considervel na resistncia ao impacto das blendas de PA6/PEAD quando os
compatibilizantes foram adicionados. Os resultados de MEV mostraram que a adio dos

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compatibilizantes s blendas de PA6/PEAD reduziu significativamente o tamanho mdio das


partculas de PEAD, e melhorou a adeso entre as fases desses polmeros, resultando
principalmente, em um aumento da resistncia ao impacto.

2.6.2. Blendas de PP (Polipropileno)

NASCIMENTO et al., (2013) desenvolveram blendas de PP/PA6 com o objetivo de avaliar a


influncia da concentrao de poliamida 6 (PA6) e de diferentes compatibilizantes nas
propriedades mecnicas, trmicas e morfolgicas. As blendas foram preparadas em extrusora
de rosca dupla contrarrotacional e as amostras foram moldadas por injeo e posteriormente
caracterizadas por meio de propriedades mecnicas (mdulo de elasticidade e resistncia ao
impacto), calorimetria exploratria diferencial (DSC) e microscopia eletrnica de varredura
(MEV). Para avaliar a influncia da concentrao de PA6 nas blendas de PP/PA6, foram
utilizadas as concentraes de 20, 30, 40 e 50% em peso. A composio de 70/30% foi
escolhida para avaliar o efeito dos compatibilizantes PPgAA, PPgMA e E-GMA nesta blenda.
Os resultados das propriedades mecnicas mostraram que, para as blendas binrias,
imiscibilidade entre os polmeros afetou o mdulo de elasticidade, reduzindo at a
concentrao de 30% de PA6 e aumentando aps esse valor at 50% de PA6. A resistncia ao
impacto das blendas binrias foi aumentada com o aumento de teor de PA6 devido
formao de uma morfologia fibrilar que pode ter retardado a propagao da trinca. A
anlise por DSC mostrou a separao das temperaturas de fuso e cristalizao dos
componentes individuais, PP e PA6, confirmando a imiscibilidade entre a matriz e a fase
dispersa. A morfologia analisada por MEV revelou a formao de fase co-contnua para
concentraes de PA6 acima de 40% na blenda PP/PA6. Para as blendas ternrias os
resultados mostraram melhorias significativas no mdulo de elasticidade com a adio de
PPgMA e de PPgAA em comparao com a blenda PP/PA6 70/30%.
MLO et al., (2000) avaliaram o efeito da adio de 2 a 7% em peso de um copolmero
tribloco estireno-b-etileno-co-butileno-b-estireno (SEBS) em uma blenda
polipropileno/poliestireno de alto impacto (PP/HIPS) 70:30% em peso. As propriedades de
trao e impacto, temperatura de amolecimento Vicat e morfologia da blenda PP/HIPS
(70:30%) em funo da concentrao de SEBS foram determinadas. As blendas foram
processadas em extrusora de rosca dupla contra-rotativa interpenetrante e as amostras
moldadas por compresso. Os resultados mostraram que, embora a adio do SEBS tenha
promovido um aumento leve na resistncia tnsil e no mdulo de elasticidade, observou-se
um expressivo aumento no alongamento na ruptura e na resistncia ao impacto das blendas; a
temperatura Vicat das blendas foi superior do HIPS e que a adio do SEBS promoveu uma
reduo significativa do tamanho de partcula, indicando que o SEBS exerceu um efeito
emulsificante e estabilizador na morfologia das blendas investigadas. Resultados otimizados
foram obtidos para a composio contendo 5% de SEBS, o que foi atribuido a uma maior
compatibilidade entre as fases.

2.6.3. Blendas de PS (Poliestireno)

LBIO et al. (2012) investigaram a compatibilizao da blenda PS/EPDM com os


copolmeros SEBS e SBS. As blendas foram preparadas por fuso dos componentes. Os
materiais foram analisados por microscopia eletrnica de varredura, ensaios de trao e de
impacto, e exposio luz UV por 20 dias. A adio dos copolmeros em bloco de SBS e
SEBS melhorou a disperso de EPDM na matriz de poliestireno. As misturas
compatibilizadas mostraram propriedades de tenso mais baixa, mas foi observado um
aumento importante na resistncia ao impacto em comparao com a mistura no

o
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compatibilizada. No que se refere resistncia ao impacto, o SBS foi mais eficaz do que o
SEBS como agente compatibilizante.
LUNA et al., (2015b) desenvolveram blendas de poliestireno (PS) com resduo de
borracha de estireno-butadieno (SBRr), utilizando 5% do agente compatibilizante estireno
butadieno-estireno (SBS). As blendas inicialmente foram processadas em uma extrusora de
dupla rosca corrotacional e, posteriormente, os grnulos extrusados foram moldados por
injeo. As blendas foram caracterizadas mecanicamente (impacto e flexo) e
morfologicamente (MEV). O objetivo principal foi analisar a influncia da sequncia de
mistura na morfologia e propriedades mecnicas destas blendas. Os resultados evidenciaram
que a resistncia ao impacto aumentou expressivamente, enquanto que a resistncia flexo
ocorreu perdas de propriedades em relao matriz polimrica. Quando o PS e o SBS foram
misturados juntos em uma primeira etapa de extruso, antes da incorporao do SBRr em uma
segunda etapa de extruso, ocorreu a otimizao da resistncia ao impacto com um aumento
de 302% em relao a matriz de poliestireno.

2.6.4. Blendas de PVC (Policloreto de Vinila)

KUREK et al., (2015) visando substituio do ABS em peas cromadas, amostras de PVC e
blendas de PVC/ABS, na razo mssica de 20/80, 40/60 e 60/40%, foram submetidas ao pr-
tratamento em soluo sulfocrmica sob diferentes condies de concentrao, tempo e
temperatura e sendo em seguida cromadas. As modificaes na superfcie das peas aps o
condicionamento foram analisadas por microscopia eletrnica de varredura, microscopia de
fora atmica e rugosidade. A qualidade da deposio metlica foi avaliada por inspeo
visual e teste de adeso. Os resultados mostraram que, aumentando a concentrao de PVC
nas peas necessitou-se de condies operacionais mais agressivas, tais como maiores
temperaturas de banho, tempo de imerso e concentrao de soluo sulfocrmica para que
ocorresse a adeso da camada metlica. De todas as condies testadas com a soluo
condicionante sulfocrmica no tratamento das peas de PVC e blendas PVC/ABS de 20/80 e
40/60, a concentrao de 350 g/L de cido crmico e 400 g/L de cido sulfrico, temperatura
de 70C e tempo de imerso de 15 minutos, ocasionou deposio do metal em toda a
superfcie das peas, as quais foram aprovadas nos testes de adeso e corroso.
RODOLFO JNIOR et al., (2008) estudaram a influncia do tipo de agente de partio
da borracha nitrlica (resina de PVC e CaCO3) na obteno de blendas PVC/NBR. As
propriedades mecnicas das blendas foram avaliadas por ensaios de trao, rasgo e dureza. As
blendas com NBR com agente de partio de PVC apresentaram maior tenso na ruptura e
mdulo de elasticidade que as blendas em que utilizaram NBR como agente de partio de
CaCO3. A morfologia foi avaliada por microscopia eletrnica de varredura sendo bastante
afetada pelo tipo de agente de partio.

2.6.5. Blendas de PBT (Polibutileno Tereftalato)

AMBRSIO et al., (2010) desenvolveram fitas extrudadas de blendas poli(tereftalato de


butileno)/terpolmero acrilonitrila-butadieno-estireno (PBT/ABS). Quando compatibilizada
com terpolmero reativo metacrilato de metila-co-metacrilato de glicidila-co-acrilato de etila
(MGE), a blenda ternria PBT/ABS/MGE apresentou maior viscosidade, menor entalpia de
fuso e menor temperatura de transio frgil dctil (TTFD) que a blenda binria PBT/ABS,
devido possivelmente reao do grupo epxi do MGE com os terminais de cadeias do PBT.
A blenda compatibilizada e processada com velocidade de rotao das roscas de 120 rpm
apresentou maior viscosidade, menor entalpia de fuso e melhores propriedades de resistncia
ao impacto que aquela processada a 240 rpm. A maior velocidade de rotao das roscas pode

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ter degradado os componentes da blenda. A taxa de alimentao foi a varivel de processo


que mais influenciou nas propriedades da blenda, pois a taxa de 3,5 kg/h deteriorou
completamente as propriedades de impacto, reduziu a viscosidade e aumentou a entalpia de
fuso, quando comparada com a taxa de 7,0 kg/h. A deteriorao das propriedades de impacto
foi atribuda ao maior tempo de residncia da blenda na ERDCI, que submeteu a blenda ao
cisalhamento e temperatura por mais tempo, causando degradao dos componentes da
blenda.
ITO et al., (2004) observaram o desenvolvimento da morfologia de fases da blenda
binria PBT/ABS e desta blenda compatibilizada pela adio de um copolmero acrlico
reativo, durante a etapa de mistura por extruso e de moldagem por injeo. A evoluo da
morfologia das blendas, durante a etapa de mistura, foi analisada por meio do uso de amostras
coletadas de uma extrusora de rosca dupla co-rotacional, com acessrio especialmente
projetado para coleta in line. A morfologia observada nas amostras obtidas por injeo foi
realizada utilizando amostras retiradas de corpos de prova moldados. As amostras obtidas por
extruso e por moldagem por injeo foram posteriormente preparadas por meio de crio-
ultramicrotomia e observadas por meio de microscopia eletrnica de transmisso (TEM).
Uma Funo Disperso foi desenvolvida neste trabalho para comparar as diversas
morfologias sob diferentes condies de processamento e de compatibilizao. A adio de
compatibilizante favorece a formao de uma morfologia de domnios de ABS dispersos em
PBT, ao longo do canho da extrusora, e previne satisfatoriamente o fenmeno de
coalescncia destes domnios durante o processo de moldagem por injeo. A funo
disperso foi utilizada principalmente para mostrar a tendncia da evoluo morfolgica e
mostrou um bom desempenho.

2.6.6. Blendas de PE (Polietileno)

MOHAMMADI et al., (2012) desenvolveram filmes de blendas de polietileno de alta


densidade com o de baixa densidade, com o objetivo de analisar suas implicaes sobre a
fuso, cristalizao e comportamento mecnico. Ficou evidenciado com a tcnica de DSC que
os filmes das misturas so miscveis em composies ricas em PEAD, parcialmente miscvel
com 95% de LDPE e completamente imiscveis em outras composies. A anlise trmica
revelou que a mistura tem um efeito insignificante sobre a espessura de lamelas da fase
LDPE, porm tem forte influncia sobre a espessura de lamelas da fase HDPE. As medies
de DRX revelou tambm tendncia qualitativamente semelhante em cristalinidade e espessura
das lamelas. Os resultados das propriedades de trao das pelculas dos filmes evidenciaram
melhoria das propriedades nas misturas contendo baixa quantidade de LDPE. Especialmente,
a deformao ruptura e a resistncia trao do filme contendo 5% de LDPE foi maior do
que a de HDPE puro, o que sugere que os efeitos sinrgicos.
GUIMARES et al., (2003) estudaram as propriedades reolgicas do polietileno de alta
densidade (HDPE) tenacificado com dois tipos de elastmeros metalocnicos base de
poli(etileno-co-octeno) (EOC). Misturas fsicas de HDPE e EOC foram processadas em
extrusora monorosca Wortex (L/D=32), 230C e 50 rpm, utilizando percentagem mssica
dos EOCs de 5 a 80%. As propriedades reolgicas foram avaliadas em experimentos
estacionrios e dinmicos a 190C e taxas de cisalhamento na faixa de 90 s-1 a 1500 s-1 e
frequncias na faixa de 10-1 rad/s a 102 rad/s. As misturas HDPE/EOC exibiram
pseudoplasticidade e comportamento reolgico complexo. A complexidade do
comportamento reolgico foi acentuada com o aumento do peso molecular e da concentrao
de ramificaes de cadeia longa (DRI) do EOC.

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2.6.7. Blendas de Polmeros Biodegadveis

PECHEKOSKI et al., (2014) avaliaram as propriedades e caractersticas do PHB e PLA e de


suas misturas polimricas, avaliando o uso na preparao de filmes finos por extruso para
embalagens. Verificou-se a possibilidade de produo de filmes finos de misturas PHB/PLA,
por meio das tcnicas de extruso de filmes planos e tubulares soprados. O estudo das
propriedades mecnicas das misturas de PHB e PLA sugere que as misturas PHB/PLA
(75/25%) e PHB/PLA (50/50%) seguem a regra das misturas, sendo suas propriedades
proporcionais a quantidade dos seus componentes. A mistura PHB/PLA (25/75%) apresenta
valores mdios superiores aos dos polmeros, sugerindo algum tipo de sinergismo nesta
mistura. Estudos de envelhecimento demonstraram que os polmeros estudados e suas blendas
apresentam um aumento na ductibilidade durante um intervalo de tempo de 2 anos, sugerindo
a mudana das propriedades fsicas destes materiais com o decorrer do tempo. Estudos de
biodegradao no solo in natura, demonstraram que somente o PHB apresenta sinais visuais
de biodegradao num perodo de 6 meses. As misturas PHB/PLA e o PLA puro no
apresentaram sinais visuais significativos de biodegradao. Para o mesmo perodo de tempo
no foi detectada nenhuma variao na massa dos corpos de prova, tanto dos polmeros como
das misturas PHB/PLA.
FLEMING et al., (2012) desenvolveram blendas de copolmero de poliacrilonitrila
(PAN) com polmeros biodegradveis pelo mtodo convencional via extruso. O presente
trabalho aborda um estudo do comportamento trmico, por meio da tcnica de DSC, de um
copolmero de PAN na proporo em massa de 94% acrilonitrila (AN) e 6% acetato de vinila
(VA) e tambm deste mesmo copolmero misturado com at 7% em massa dos polmeros
biodegradveis PCL e PHB-HV. Alm disso, foi realizado um estudo cintico, por meio do
modelo de Kissinger, do evento trmico relacionado degradao do copolmero de PAN e
de suas blendas. Os resultados evidenciaram que a blenda com PCL apresentou um
comportamento trmico mais apropriado durante o processo de extruso que a blenda com
PHB-HV. O polmero biodegradvel PCL alm de reduzir o incio da temperatura de fuso
para aproximadamente 130C, deixou a blenda com uma fluidez apropriada para processos de
conformao termoplstica em extrusora. O copolmero de PAN-co-VA(6%) apresentou uma
energia de ativao de 78 kJ/mol e as blendas com PCL e PHB-HV apresentaram energia de
ativao de 79 kJ/mol e 92 kJ/mol, respectivamente.

2.6.8. Blendas de PMMA (Polimetil Acrilato)

CHUAI et al., (2003) estudaram o comportamento trmico e as propriedades de misturas de


poliestireno (PS) e poli (metacrilato de metila) (PMMA) com e sem o compatibilizante PS-b-
PMMA. A frao em peso do PS nas misturas variou de 0,1 para 0,9%. A partir da
temperatura de transio vitrea (Tg) e incremento do calor especfico (Cp) na Tg, o PMMA
dissolveu-se mais na fase PS. A adio de um compatibilizante PS-b-PMMA na mistura
PS/PMMA promoveu uma melhor solubilidade do PMMA em PS, bem como aumentou a
adeso interfacial entre as fases de PS e PMMA. A anlise termogravimtrica (TG)
evidenciou que a presena do compatibilizante PS-b-PMMA na mistura PS/PMMA promoveu
uma melhor estabilidade trmica.
CAMERON et al., (2002) avaliaram a miscibilidade da blenda de PMMA/SAN. Ficou
evidenciado que a miscibilidade depende da quantidade de acrilonitrila do SAN. O critrio
para indicao da miscibilidade utilizado foi o aparecimento de um nico pico referente
temperatura de transio vtrea para a blenda, em uma temperatura intermediria s
temperaturas de transio vtrea dos polmeros puros.

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2.6.9. Blendas de PET (Polietileno Tereftalato)

FERREIRA et al., (2011) investigaram a viabilidade de reciclagem de rejeitos ps-industriais


de poli(tereftalato de etileno) (PET) provenientes da fabricao de mantas de tecido e de
resduos de poliamida (PA) oriundos de pneus no desenvolvimento de blendas de PET/PA. As
blendas foram produzidas por meio de extruso reativa entre os dois resduos com a presena
de um catalisador. Os resultados obtidos a partir de caracterizao trmica e qumica das
blendas evidenciaram a ocorrncia de trans-reaes entre segmentos de cadeia polimrica dos
dois polmeros, possibilitando a compatibilizao do sistema. A ocorrncia de trans-reaes
entre o PET e a PA, evidenciada principalmente nas blendas com teores de 25 e 50% de PET,
tende a tornar possvel a reciclagem mecnica destes dois rejeitos polimricos.
RABELLO e WELLEN (2007) estudaram a cristalizao a frio do poli(tereftalato de
etileno) (PET) e de suas blendas com poliestireno (PS) utilizando calorimetria exploratria
diferencial (DSC), anlise dinmico-mecnica (DMA), microscopia eletrnica de varredura
(MEV) e propriedades mecnicas. As blendas PET/PS formam misturas bifsicas, como
confirmado por MEV e por DMA, onde fases distintas e duas Tgs foram observadas. Por
outro lado, a determinao da temperatura de fuso de equilbrio (Tf) do PET por DSC
indicou uma diminuio neste parmetro com a presena do PS, sugerindo que uma
solubilidade limitada do PS no PET deve ocorrer. A presena de um componente no
cristalizvel como o PS, parcialmente solvel em uma fase cristalizvel como PET, reduz a
habilidade de cristalizao. Isto foi observado nas anlises de DSC por meio do deslocamento
dos picos de cristalizao a frio do PET para temperaturas maiores e por uma reduo na
velocidade de cristalizao a frio. A abordagem de Avrami foi utilizada para os estudos
cinticos em condies isotrmicas, mostrando que o processo de cristalizao ocorre em dois
estgios e que a constante de cristalizao K diminuiu significativamente com a presena de
poliestireno. Nas blendas PET/PS a presena de apenas 1% de PS retardou significantemente
a cristalizao do PET, em magnitude semelhante ao que ocorreu quando concentraes mais
elevadas de PS foram utilizadas. Este comportamento de grande importncia industrial j
que em baixa concentrao de PS as propriedades mecnicas do PET no so afetadas.

2.6.10. Blendas de PC (Policarbonato)

WANG et al., (2012) avaliaram as propriedades mecnicas, trmicas e morfolgicas de


blendas PLA/PC, com base na mesma frao em peso de cada componente. Amostras de
PLA/PC e compatibilizadas com PBSL (polibutilene succinate-co-lactate) e Epxi (EP) foram
preparadas em uma extrusora de rosca dupla corrotacional e, posteriormente, os grnulos
extrusados foram moldados por injeo. Os resultados de DSC das blendas binrias de
PLA/PBSL e PC/PBSL evidenciaram que os componentes das misturas so imiscveis. As
morfologias por microscpio eletrnico de varredura (MEV) revelou que o tamanho dos
domnios de PBSL ficou na faixa de aproximdamente 0,5-1 m para a blenda PLA/ PBSL,
enquanto na blenda de PS/PBSL foi reduzido para cerca de 0,1 m. A resistncia ao impacto
Izod com entalhe da blenda ternria PC/PLA/PBSL aumentou com o contedo PBSL at 10%
devido a um aumento da adeso interfacial e tamanho do domnio adequado da fase dispersa.
A temperatura de deflexo trmica (HDT) mostrou-se mxima para 5% de PSBL, e diminuiu
com o aumento do teor PSBL. No entanto, o valor da HDT da blenda trnria PC/PLA/EP
aumentou consideravelmente com 10% de EP, devido formao de uma interface forte. Para
tirar proveito dos dois compatibilizantes, PSBL e EP foram adicionados a mistura PLA/PC a
10% de cada mais um dos compatibilizantes. Observou-se que a HDT melhorou de forma
significativa.

o
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ORFICE et al., (2004) desenvolveram blendas de policarbonato (PC)/poliestireno (PS)


por extruso. O processo de separao de fases foi estudado por meio da combinao de
ferramentas analticas como microscopias de infravermelho (micro-FTIR), ptica, eletrnica
de varredura e anlise trmica. Os resultados evidenciaram que as blendas PC-PS, produzidas
por extruso, apresentam separao de fase clssica, com a presena de uma fase dispersa em
uma matriz contnua para composies contendo 25% dos polmeros e elevada conectividade
para blendas com 50% de cada componente. O uso de tcnicas como a microscopia de
infravermelho (micro-FTIR) mostrou-se eficiente para detectar os processos de separao de
fase, a composio de cada fase nas blendas e determinar o grau de interao entre os
componentes da blenda por meio do parmetro de interao de Flory Huggins. Os resultados
mostraram que blendas com contedo mais elevado de policarbonato tendem a apresentar
valores de parmetro de Flory-Huggins mais prximos dos valores crticos, sugerindo maior
compatibilidade nessas composies.

2.7. Algumas Blendas Comerciais

As blendas polimricas tm uma considervel importncia comercial, pois pode-se obter um


material com propriedades aprimoradas, bem como reduo de custos. A Tabela 2 ilustra
diversas blendas e suas aplicaes prticas.

Tabela 2. Blendas polimricas, vantagens e aplicaes prticas. Fonte: (MARK et al., 1988).

Blenda Polimrica Vantagens Aplicao


Melhor processabilidade e
PVC/ABS resistncia do que o PVC. Melhor Carcaas de eletrodomstico.
retardante de chama do que o
ABS.
Melhor resistncia ao impacto e
temperatura de deflexo trmica Aparelhos e mquinas de
PC/ABS do que o ABS. Melhor caixas eletrnicos.
processabilidade e menor custo Componentes automotivos.
do que o PC.
Isolamento de fios e cabos.
PP/EPDM Melhor resistncia ao impacto do Para choques de automveis.
que o PP Mangueiras.
Tubulaes.
PC/PBT Melhor processabilidade e maior Para choques de automveis.
resistncia ao ataque qumico do Carcaas de caixas de
que o PC. mquinas
PET/PMMA Menor custo do que o PMMA
Eltricas e Eletrnicos.
Melhor processabilidade e
tenacidade do que o PPO. Melhor Componentes
PPO/HIPS temperatura de deflexo trmica Eletrodomsticos.
do que o PS. Carcaas de Mquinas.
PBT/PET Menor custo, melhor brilho e Eltricos e Eletrnicos.
flexibilidade do que o PET.
Boa resistncia ao impacto. Alta Componentes automotivos.
PA/ABS resistncia ao calo. Alto fluxo. Eltricas/Eletrnica.
Equipamentos de Jardins.

o
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3. CONCLUSES

A tecnologia das blendas polimricas tem sido sem dvida, um dos temas mais importantes na
rea da cincia dos polmeros nas ltimas seis dcadas, tanto em pesquisa acadmica, bem
como para a indstria. Observou-se que as blendas polimricas uma abordagem simples e
econmica de modificaes das propriedades dos polmeros, sem necessitar de ajuste das
condies operacionais do reator de polimerizao. O desenvolvimento de blendas tem como
intuito principal melhorar determinadas propriedades dos componentes isolados, tais como
resistncia mecnica, processabilidade e estabilidade dimensional. Alm disso, pode-se
reduzir custo do produto final. Geralmente, no desenvolvimento de blendas polimricas as
misturas so imisciveis e, portanto, necessitando de um agente compatibilizante para otimizar
as propriedades.

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