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EFECTO DEL CLORO SOBRE LAS PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS

DEL AGUA RESIDUAL

Comett Ambriz Miguel Angel, Orta de Velsquez Mara Teresa, Monje Ramrez Ignacio*
Instituto de Ingeniera-UNAM, Coyoacn, CP 04510, Ap. 70-472.

En este trabajo se presenta un estudio de la evolucin de la calidad del agua residual del Gran Canal (Cd.
Mxico), sometida a un tratamiento primario avanzado, seguido de una desinfeccin con hipoclorito de sodio (
NaOCl ) a intervalos de tiempo de 5 a 200 minutos. Los cambios fisicoqumicos ocasionados por efecto del
desinfectante fueron estudiados a nivel laboratorio; monitoreando el pH, conductividad, turbiedad, N-NH3, DQO,
COT y cloro residual (libre y combinado). Se aplicaron dosis entre 15 y 120 mg/l a distintos tiempos de
contacto. El pH y la conductividad no fueron afectados por el tratamiento con cloro en el rango manejado. En
el caso de la turbiedad, siendo esta una propiedad de estado, fue necesario evaluar el efecto a intervalos
cortos ( 5, 15, 30, 45, 60, 90, 120 y 150 min ), existe una tendencia de incremento, teniendo como dosis
crtica 30mg/l de 87 a 170 UTN; con dosis mayores el efecto se revierte. La demanda qumica de oxgeno (
DQO ) a dosis mayores a 30 mg/l, se reduce hasta en un 10%. El COT al igual que el N-NH3 se ven
disminuidos, producto de las reacciones de oxidacin en funcin a la dosis y tiempos de contacto. Por su
parte el Cl2 residual se incrementa (0.5 - 5 mgCl2/l), en base a la dosis aplicada y segn el contenido de
materia orgnica presente. Finalmente, el agua residual as tratada cumple con los parmetros establecidos
para su uso en riego agrcola. Sin embargo se deben considerar otros parmetros microbiolgicos como es la
posible presencia de Vibrio Clera.

Palabras clave: cloro, primario avanzado, cloro residual, desinfeccin, parmetros fisicoqumicos

INTRODUCCIN.

Los sitios con mayor desarrollo demandan grandes volmenes de agua, adems de que aportan
contaminantes al descargar sus aguas residuales en cuerpos receptores, y en algunos casos sin tratamiento
alguno. La ciudad de Mxico produce 1700 millones metros cbicos de aguas residuales por ao y es por ello
que los procesos de tratamiento para su descarga y reuso seguro se presentan hoy en da como un reto,
sobre todo cuando las fuentes de abastecimiento de agua potable y usos industriales son cada da ms
escasas ( CNA, 1996 ).

En el tratamiento, la etapa de desinfeccin juega un papel importante especialmente cuando la disposicin


final del agua est dirigida a riego de parques recreativos, riego agrcola y otras aplicaciones donde la calidad
del efluente y la seguridad del mismo son un requisito importante para la salud humana. El cloro, en sus
diferentes formas ( Cl2, ClO2 e hipocloritos ), ha sido una de las tecnologas mas utilizadas en los procesos de
tratamiento de las aguas residuales como desinfectante, adems de usarse para la remocin de color y olor.
Esto en gran parte se debe a sus propiedades oxidantes, biocidas y principalmente por su bajo costo y fcil
manipulacin con respecto a otros productos existentes en el mercado.

Un aspecto importante dentro de los procesos de desinfeccin, son las reacciones que se llevan a cabo entre
el cloro y los diversos componentes presentes en el agua, lo cual puede dar origen a efectos positivos y/o
negativos sobre la eficiencia de este proceso. Con respecto a los primeros tenemos la formacin de
cloraminas que tambin poseen un poder desinfectante, la oxidacin de nitrgeno amoniacal, la remocin de
color y turbiedad, entre otros. En lo referente a los efectos negativos, podemos mencionar que la calidad del
efluente a desinfectar puede influir en la demanda de cloro, el contenido de materia orgnica puede dar origen
a la formacin de subproductos no deseables tales como los trihalometanos, los cuales son actualmente
controlados en agua potable de NOM 127- SSA1- 1994. ( Syke, 1958; c. Weber, 1979 ). Es por ello que es
importante considerar dentro del proceso de tratamiento de agua residual un control fisicoqumico del efluente
a desinfectar, con la finalidad de estimar el efecto que puede tener sobre el proceso de desinfeccin y la
demanda de desinfectante.

En general, la aplicacin de cloro adems de cumplir con el objetivo de desinfectar el agua, puede modificar
las caractersticas fsicas y qumicas de la misma y por ende la calidad del efluente final. Por lo que el
objetivo de este trabajo consiste en evaluar los efectos del cloro sobre los parmetros fisicoqumicos de un
efluente de Planta Piloto proveniente de tratamiento primario avanzado, utilizando como modelo de estudio el
agua residual del Gran Canal de la Ciudad de Mxico. Adicionalmente el estudio forma parte de un proyecto
donde se evala un Proceso Fisicoqumico Avanzado, como una alternativa para el tratamiento y reuso del
agua residual del valle de Mxico.

EXPERIMENTACIN

MATERIAL Y MTODOS

Efluente primario avanzado


El efluente primario avanzado fue obtenido a partir de Planta Piloto ( Ojo de Agua, Edo. Mxico ) mediante
el tratamiento fisicoqumico con Al2(SO4)3 ( 50 mg/l ) como coagulante y la adicin de un polmero aninico
(0.5 mg/l ) como floculante. En este estudio se utiliz como modelo de estudio el agua residual del Gran
Canal ( km. 27) de la ciudad de Mxico.

Caracterizacin fisicoqumica
La caracterizacin se realiz determinando los siguientes parmetros : pH, turbiedad, conductividad,
demanda qumica de oxgeno (DQO), carbono orgnico total (COT), y nitrgeno amoniacal (N-NH3) ; el control
se llev a cabo en agua residual sin tratar (cruda), en el efluente de tratamiento primario antes y despus del
tratamiento con hipoclorito de sodio.

Cloracin del agua residual


Este trabajo est basado en la desinfeccin con hipoclorito de sodio aplicando dosis en un intervalo de
concentraciones de 15 hasta 120 mg/l, manejando tiempos de contacto de 30 a 120 minutos. Las pruebas se
realizaron en vasos de precipitados con un volumen de trabajo de 1 l, despus de adicionar el desinfectante se
aplica un mezclado rpido y se deja reposar durante el periodo de reaccin establecido. Para todas estas
dosis se determinaron los parmetros fisicoqumicos, as como los residuales de cloro (libre, combinado y
total).

Procedimientos analticos
Los parmetros : pH, conductividad, turbiedad, y demanda qumica de oxgeno, fueron determinados de
acuerdo a los procedimientos descritos en el Standard Methods (APHA, 1992).
Nitrgeno amoniacal (N-NH3): se determin por el mtodo de destilacin-titulacin descrito en el Standard
Methods (APHA, 1992), utilizando un volumen de muestra de 500 ml para el anlisis.
Carbono orgnico total ( COT ): fue determinado en un analizador de carbono ( Beckman Industrial, modelo
915 B), de acuerdo a procedimientos descritos en el Standard Methods (APHA, 1992).
Residuales de cloro ( libre, combinado y total ): las determinacin de cloro residual se llev a cabo
inmediatamente despus de tomar las muestras, utilizando una metodologa basada en la tcnica
amperomtrica descrita en el Standard Methods ( APHA, 1992). La titulacin se realiz con un equipo HACH
modelo 19300. El cloro total se determin a pH 4 con amortiguador de acetatos y el cloro libre a pH 7 con
amortiguador de fosfatos, ambos por reaccin con xido de fenilarsina. El cloro en forma combinada fue
calculado por diferencia.

RESULTADOS Y DISCUSIONES

Caractersticas fisicoqumicas del agua residual utilizada en este estudio

Como punto de partida en este trabajo se procedi a determinar las caractersticas del agua residual en
estudio, con la finalidad de poder comparar y evaluar los efectos del cloro. A continuacin se muestran los
resultados de la caracterizacin del agua residual cruda y tratada mediante el proceso primario avanzado,
estos valores fuero obtenido a partir de julio de 95 a febrero de 1996 y se presentan como un promedio.

Tabla 1. Caracterizacin del agua residual Gran Canal antes y despus de tratamiento primario
avanzado.

Tipo de Agua pH Conductividad ( Turbiedad ( N-NH3 DQO COT


mS/cm ) NTU ) ( mg/l ) ( mg/l ) ( mg/l )
Gran Canal 7.8 2.6 238 25.5 354 135.0
agua cruda
Efluente 7.5 2.3 184 24.3 339 127.5
primario avz.

Tratamiento del agua residual con hipoclorito de sodio ( NaOCl )

Estudios previos a este estudio realizados por el mismo grupo de trabajo Tratamiento Fisicoqumico y
Oxidacin Qumica de Persistentes ( Instituto de Ingeniera-UNAM ), establecieron la dosis de NaOCl para la
desinfeccin del efluente primario avanzado. Mediante pruebas de laboratorio y tomando como parmetro de
control la remocin de coliformes fecales de acuerdo a los valores establecido por la norma para agua de riego
agrcola (1000 UFC/100 ml ), se aplicaron dosis promedio de 7 a 20 mg Cl2/l ( como cloro activo ) con un
tiempo de contacto de 30 minutos. Los resultados indicaron una dosis mnima de 15 a 20 mg Cl2/l para abatir
el nmero de coliformes fecales en el orden de magnitud indicado por la norma.

En este trabajo se realizaron nuevamente pruebas de desinfeccin para confirmar y delimitar la dosis ptima
de desinfectante, as como para investigar los cambios en el agua residual para el rango de concentracin
antes mencionado. Bajo las condiciones de tratamiento a nivel laboratorio (ver materiales y mtodos ), se
encontr como dosis ptima 17 mg Cl2/l, mantenindose el efecto de inactivacin del hipoclorito de sodio
hasta 60 minutos. De estos resultados se decidi evaluar el efecto del cloro sobre los parmetros
fisicoqumicos de agua con un rango de concentracin de hipoclorito de sodio de 15 a 20 mg Cl2/l.

Con estas dosis el pH y la conductividad no se vieron afectados, mantenindose en un promedio de 7.5 2.7
respectivamente. Los cambios en la turbiedad fueron poco claros al igual que la DQO y el COT, en los tres
casos no se observ una tendencia respecto al agua sin clorar, lo cual puede atribuirse al rango de
desinfectante aplicado. En el caso del nitrgeno amoniacal, aunque los cambios fueron pequeos los valores
tienden a disminuir. En base a estos resultados se decidi evaluar los cambios fisicoqumicos ampliando el
rango de dosis ( 20 a 120 mg Cl2/l ) y siguiendo el desarrollo de la reaccin durante un perodo de 120
minutos. Lo anterior se hizo con la finalidad de apreciar bien los cambios en la propiedades y la calidad del
efluente final, despus de ser desinfectada con hipoclorito de sodio.
Cambios en la propiedades del efluente primario aplicando altas dosis de hipoclorito de sodio:

pH y Conductividad

Tanto el pH como la conductividad no se vieron afectados mantenindose en promedio en 7.5 y 2.3


respectivamente, an con dosis altas de desinfectante. Esto se debe en la capacidad amortiguadora de este
efluente por una parte, y por la otra, el incremento en la conductividad por la adicin de hipoclorito resultan
despreciables.

Turbiedad

Este parmetro es el ms afectado en la desinfeccin del agua residual con hipoclorito de sodio como se
observa en la Fig. 1, no solo en funcin de la dosis de desinfectante sino adems en funcin del tiempo de
contacto.

170
0 mg/l
20 mg/l
160
30 mg/l
60 mg/l
150 120 mg/l
TURBIEDAD (NTU)

140

130

120

110

100

90

80

70
5 15 30 60 90 140 170 200
TIEMPO DE CONTACTO (min)

Fig. 1. Efecto del desinfectante a distintas dosis a


diferentes tiempos de contacto sobre la turbiedad del
agua residual.

Existe un aumento apreciable de la turbiedad para todas las dosis de cloro aplicada a este tipo de agua
residual despus de los 30 minutos de contacto. La turbiedad no sigue un patrn de incrementos, su
comportamiento depende de la carga orgnica que est presente en el agua junto con las dems sustancias
que estn reaccionando con el cloro, dando como resultado la dispersin de partculas en suspensin y por
ende incremento en la turbiedad, como apreciamos en la Fig. 1. En este experimento se pueden observar dos
eventos diferentes respecto al efecto del NaOCl en la turbiedad. El primero es que con dosis hasta 30 mg
Cl2/l, se favorece la dispersin de partculas presentes en el agua y pon ende el incremento en los valores de
turbiedad. El segundo evento, se presenta con dosis mayores a los 60 mg Cl2/l ; en este ltimo caso si bien
existen el fenmeno de dispersin, las reacciones de oxidacin comienzan a revertir el fenmeno
traducindose en una disminucin de la turbiedad.
Por otra parte los cambios en la turbiedad a los treinta minutos resultan pequeos lo cual coincide con los
experimentos anteriores donde solo se haban evaluado los cambios a este tiempo de reaccin.

Demanda qumica de oxgeno (DQO)

Este parmetro es una forma indirecta de medir la materia orgnica total presente en el aguas residual,
susceptible oxidarse biolgica y qumicamente, por lo aplicar un oxidante como el NaOCl debe esperarse una
reduccin de este parmetro como se observa en la Fig. 2.

345

340

335
DQO (mg/l)

330

325
0 mg/l
320 20 mg/l
30 mg/l
60 mg/l
315 120 mg/l

310
0 30 60 120
TIEMPO DE CONTACTO (min)

Fig.2. Efecto del desinfectante sobre la demanda


qumica de oxgeno

Los cambios en la DQO por efecto del desinfectante, fueron los esperados registrndose una disminucin en
funcin de la dosis y tiempo de reaccin. En el mayor de los casos se tiene un disminucin del 8% para la
dosis de 120 mg Cl2/l y 120 minutos de reaccin. Respecto a las dosis de 20 mg Cl2/l (lo mas cercana a al
valor establecido como ptimo para la desinfeccin), la disminucin solo fue del 4%.

Carbono orgnico total (COT)

Este parmetro al igual que la DQO empieza a presentar cambios despus de los 30 minutos de reaccin,
disminuyendo hasta un 17% para la mayor dosis de NaOCl, producto de la reacciones de oxidacin parcial o
total (hasta CO2) que se llevan a cabo con el cloro. Los resultados se pueden observar en la Fig. 3.
130

125

120

COT (mg/l)
115

110
20 mg/l
30 mg/l
105 60 mg/l
120 mg/l
100
0 30 60 120
TIEMPO DE CONTACTO (min)

Fig. 3. Efecto del cloro sobre el carbono orgnico total.

Nitrgeno amoniacal (N-NH3)

En el nitrgeno amoniacal se presentan dos tipos de comportamiento ( Fig. 4 ); el primero es que al aadir
dosis pequeas de desinfectante ( 20 y 30 mg Cl2/l ) se observa una ligera disminucin, parte de esta se
atribuye a la reacciones con cloro para formar y probablemente a la remocin como N2. Sin embargo, al
incrementarse la concentracin de NaOCl, se tiene un aumento en de 4 unidades respecto al valor inicial.
Una posible explicacin podra ser las reacciones de hidrlisis y desnaturalizacin de compuestos que
aporten nitrgeno amoniacal como el materia proteico presente en el agua.

30
20 mg/l
29 30 mg/l
28 60 mg/l
120 mg/l
27
N-NH3 (mg/l)

26
25
24
23
22
21
20
0 30 60 90 120
TIEMPO (min)

Fig. 4. Efecto del cloro sobre el nitrgeno amoniacal.

Cloro residual:

Este es un parmetro importante de control los procesos de desinfeccin con cloro sobre todo en agua
potable, donde se establece un valor mximo de 0.5 a 1 mg Cl2/l despus de un tiempo de contacto de 30
minutos. En caso de agua residual destinada riego agrcola no se tiene estipulado un valor, sin embargo se
debe asegurar el contenido de coliformes ( 1000 UFC/100 ). En este estudio se monitoreo ambos parmetros
determinando las diferentes formas de cloro residual (libre, combinado y total ) para las diferentes dosis de
desinfectante y un tiempo de contacto de 30 y 60 minutos respectivamente (Fig. 5 y 6).

4.5 5
TOTAL
TOTAL 4.5 LIBRE
4 COMBINADO
LIBRE
COMBINADO 4
3.5
3.5
3
Cl2 (mg/l)

3
2.5

Cl2 (mg/l)
2.5
2
2
1.5
1.5
1 1
0.5 0.5
0 0
20 25 30 40 60 20 25 30 40 60
DOSIS (mg/l) DOSIS (mg/l)

Fig. 5. Residuales de cloro a los 30 minutos Fig. 6. Residuales de cloro a los 60


de exposicin del desinfectante con diferentes minutos de Cloracin, con la misma agua
dosis de cloro. residual.

Para lograr la remosin de coliformes fecales del efluente primario en estudio se estim la dosis de 20 mg
C2/l, a partir de esta dosis los residuales de cloro libre y combinado empiezan a estar presentes en pequeas
concentraciones como se muestra en la fig 5 y 6, sin embargoa partir de 40 mg Cl2/l es cuando se presenta
un incremento significativo. esto ltimo depende mucho de la calidad del agua residual que se este tratando.

Los diferentes cambios registrado en los parmetros fisicoqumicos de acuerdo a los resultados obtenidos en
este estudio, tambin se presentaron con dosis altas de desinfectante ; lo cual coincide con la mayor
concentracin de cloro disponible.

En el caso de la desinfeccin de agua residual con cloro particularmente, es importante tener un control sobre
los residuales de cloro y relacionarlos con los niveles de contaminacin biolgica ( ejem. CF) de tal manera de
cumpla con la norma. Esto debido a que todo exceso de cloro libre es susceptible a reaccionar con la materia
orgnica, como pudo constatar en los estudios anteriores y convertirse en una fuente potencial de
subproductos de desinfeccin como los son los triahalometanos, que a pesar de no estar normados, si
pueden ser una fuente de contaminacin de aguas subterrneas.

CONCLUSIONES

En este estudio se corrobor a nivel de laboratorio la dosis mnima de NaOCl (17 mg Cl2/l ) para la
desinfeccin del agua residual del Gran Canal, sometida a tratamiento primario avanzado, que cumple con la
norma actual para riego.

Aplicando dosis hasta de 20 mg Cl2/l y un tiempo de contacto hasta de 120 minutos, las propiedades
fisicoqumica del agua no se ven afectadas de manera significativa mantenindose as la calidad de la misma
al final del tratamiento.
El pH y la conductividad resultaron ser los parmetros que no experimentan cambios en sus valores an
aplicando dosis altas de NaOCl ( hasta 120 mg Cl2/l) y perodos largos de reaccin.

Respecto a la turbiedad, fue unos de los parmetros que present un comportamiento particular sobre todo en
funcin de la dosis aplicada, observndose una desestabilizacin de las particular suspendidas presentes en
el agua con dosis de 20 a 30 mg Cl2/l traducindose en un incremento en la turbiedad. Por el contrario a dosis
mayores a los 60 mg Cl2/l el fenmeno de dispersin se revierte, producto de la mayor oxidacin de la materia
orgnica por el exceso de desinfectante.

Los efectos del cloro sobre la DQO, COT y nitrgeno amoniacal fueron los esperados ; registrndose una
ligera disminucin en funcin de la dosis aplicada y el tiempo de reaccin, y al igual que la turbiedad los
cambios mas significativos se presentan a partir de una dosis de 30 mg Cl2/l.

En el caso de los residuales de cloro estos empiezan a aparecer desde los 20 mg Cl2/l en pequeas
concentraciones y aumentando lentamente con respecto a las dosis. En este caso es importante mencionar
que estos pueden variar considerablemente dependiendo de la calidad del agua que se trata.

En general los resultados de este estudio nos permiten establecer los cambios en los parmetros
fisicoqumicos del efluente tratado con NaOCl, con un amplio rango de dosis de desinfectante y en tiempos
prolongado de reaccin. Para la dosis establecida como ptima para la desinfeccin se asegura no solo la
calidad del efluente en trminos del contenido de coliformes fecales, si no que adicionalmente se no se alteran
sus propiedades fisicoqumicas.

Se recamienda considerar en estudios posteriores otros parmetros bacteriolgicos como por ejemplo el
Vibrio Clera.

AGRADECIMIENTOS

- Al I. Capella de la Comisin Nacional del Agua, por el apoyo al proyecto en estudio.


- A la Dra. Blanca Jimenez y su grupo de trabajo tartamiento y reuso, por la informacin proporcinada
acerca de la planta piloto del tratamiento primario avanzado.
- A Gloria Mtz. Valtierra por su valiosa informacin obtenida en el desarrollo de su tesis de licenciatura,
Tratamiento fisicoqumico del agua residual mediante nuevos polmeros.
- A la Direccin General de Asuntos Acadmicos en apoyo al proyecto No. IN5295.

REFERENCIAS

APHA, AWWA, WPCF (1992). Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater 17 th ed.

Committee Report, July (1982), Disinfection. Journal of AWWA

Cooper, William J. October (1982), Comparison of several instrumental methods for determining chlorine

residuals in drinking water. Journal of AWWA.

HACH Company Amperometric titrator model 19300. Instruction Manual

Longley, Karl E. Vol 52, No. 8, Comparison of chlorine and chlorine dioxide as disinfectants. Journal

WPCF
Sawyer, McCarty, Parkin Chemistry for enviromental engineering . Fourth Edition.

Series in Water resources and enviromental engineering. Mc Graw Hill.

Snoeyink, V.L. y Jenkins, D. (1992). Qumica del Agua , Ed. Limusa.

Weber W. Jand Posselt H.S. (1982) Physicochemical processes for water quality .
White, C. Geo. (1994). Handbook of chlorination and alternatives disinfection

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