11/03/2014

- MTODOS VOLUMTRICOS

DETERMINAO DO TEOR

Potncia / Teor:

- So ensaios que visam a determinao quantitativa, ou seja a

concentrao do analito no medicamento ou matria-prima.

- As principais caractersticas destes ensaios so: exatido,

preciso e especificidade.

A escolha do mtodo depende:

- Descrio Farmacopeica;
- Natureza de informaes que se procura;
- Quantidade de amostra disponvel
- % do analito na amostra
- Utilizao dos resultados da anlise.

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DETERMINAO DO TEOR

Volumetria / Titulao

Gravimetria

Espectrofotometria
- Ultravioleta (100 340nm)
- Visvel (340 800nm)

Cromatografia
- Lquida de Alta Eficincia
- Cromatografia Gasosa

Espectroscopia (Anlise de chama)

MTODOS CLSSICOS OU TRADICIONAIS

-Baseados no desenvolvimento de reaes qumicas,

seguida da determinao quantitativa do produto
formado.

- Volumetria: determinao quantitativa do analito pela

reao com soluo padro.

- Gravimetria: determinao quantitativa do analito pela

reao com reagente especfico, formao de um
precipitado, separao e determinao da massa do
produto.

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VOLUMETRIA
- Princpio: Anlise quantitativa que consiste na determinao de uma
espcie qumica de interesse (analito) atravs da reao com uma
soluo de concentrao conhecida ( soluo padro).

- Objetivo: A quantidade de soluo padro requerida para completar

a reao com o analito usada para estimar a pureza ou potncia da
amostra.

Vantagens: Desvantagens:

-Mtodo econmico e rpido -Pouca especificidade, no seletivo.

-No necessita de -Requer grande quantidade de
equipamentos sofisticados amostra e reagentes
ou mo de obra
especializada
-Apresenta elevada preciso
e exatido
-Pode ser automatizado.

- Para o doseamento de qualquer tipo de matria-prima

ou produto necessria a preparao de solues de
concentrao exatamente conhecida e confivel
(SOLUO PADRO) preparada com reagente de
elevada pureza = Padro Primrio

Lembrete: Padro primrio: reagente de

pureza elevada (impurezas inferior que
0,02%) utilizado para padronizar ou corrigir a
concentrao de solues empregadas em
anlise volumtrica.

Caractersticas dos padres primrios: ser de fcil

obteno, purificao e secagem; estvel ao ar ou nas
condies de uso; solvel no solvente utilizado.

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Exemplos de padres primrios:

Carbonato de sdio (Na2CO3)

Hidrogenoftalato de potssio (KH(C8H4O4)
Cloreto de sdio (NaCl)
Dicromato de potssio (K2Cr2O7)
Iodato de potssio (KIO3)
Oxalato de sdio (Na2C2O4)

Indicadores cido/base
Definio

Um indicador cido/base um cido orgnico fraco

ou uma base orgnica fraca, cuja forma no dissociada
possui cor diferente daquela exibida por sua base
conjugada ou seu cido conjugado.

A caracterstica de um indicador cido/base que

exibe colorao diferenciada em funo do pH da soluo.

Podem ser tanto substncias naturais como

sintticas.

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Curvas de Titulao
Titulao de um cido forte por uma base forte

Curvas de Titulao
Titulao de um cido forte por uma base forte

Efeito da
concentrao

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Curvas de Titulao
Titulao de um cido fraco por uma base forte

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Curvas de Titulao
Titulao de um cido fraco por uma base forte

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Concluses importantes

As reaes de volumetria de neutralizao ocorrem entre um cido

e uma base, produzindo sal e gua.

O pH da soluo resultante no ponto de equivalncia depender do

sal formado e, portanto, da hidrlise do sal no meio aquoso.

Identificar o tipo de sal formado e sua reao de hidrlise

importante para saber se o ponto de equivalncia estar em pH cido,
neutro ou bsico.

O pH que corresponde ao ponto de equivalncia permitir escolher

um indicador cido/base adequado.

O indicador cido/base adequado aquele que exibe sua mudana

de cor numa faixa de pH que inclui o ponto de equivalncia, permitindo,
ento, perceber o ponto final da reao de neutralizao. 13

O acompanhamento de alteraes de pH durante

todo o processo de titulao permite descrever as
diferentes curvas de titulao cido/base sob forma
grfica.

A interpretao das curvas de titulao cido/base

permite evidenciar que a identificao do ponto final em
reaes que envolvem cidos e bases fortes bastante
definida.

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A interpretao das curvas de titulao cido/base

permite concluir que a identificao do ponto final em
reaes que envolvem cidos e bases fracas torna-se menos
evidente. Deve-se,ento, evitar titulao de cidos fracos
com bases fracas ou titulao de bases fracas com cidos
fracos.
Dessa forma, para titular cidos fracos, usa-se como
titulante uma soluo de base forte, em concentrao
adequada.
Similarmente, para titular bases fracas, usa-se como
titulante uma soluo de cido forte, em concentrao
adequada.

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ESQUEMA DE TITULAO

* Titulante

Titulador Automtico

* Titulado

AGITADOR MAGNTICO

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Volumetria - Classificao
Classificao Conceito Soluo Indicador Exemplos de uso
Direta e por Padro
retorno (SV)
Volumetria Envolve NaOH Fenolftalena AAS; c. Saliclico, c.
Neutralizao reao de HCl Azul de Mefenmico,
cidos e H2SO4 bromotimol furosemida, lidocana,
bases teor de c. Actico no
vinagre.
Volumetria Envolve AgNO3 K2CrO4 Cloreto de sdio (sol.
Precipitao formao KSCN Alumen Fisiolgica); KCl,
de NH4SCN frrico cloreto na gua potvel.
precipitado Eosina
Volumetria Titulao EDTA e Murexida Determinao da dureza
Complexao de ons seus sais Calcon da gua (Ca2+ Mg2+);
metlicos Negro de Erio Sulfato de Magnsio
com cromo T
quelantes

Classificao Conceito Soluo Indicador Exemplos de

Direta e por Padro uso
retorno (SV)
Volumetria Envolve reaes KMnO4 Ferrona gua oxigenada
xido- de xido- K2CrO7 Soluo de e sulfato
Reduo reduo, Na2S2O3 amido (SI) ferroso,
Oxidante: ganha Vitamina C
e-
Redutor: perde
e-

Volumetria Baseia-se no cido Alaranjado de Tiabendazol;

em meio no conceito de Perclrico metila Metformina;
aquoso cidos e bases Metxido Cloreto de Metronidazol;
de Lowry & de Metilrosanilina Procana
Bronsted e potssio Timolftalena
destinado ao
doseamento de
cidos e bases
muito fracas

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REQUISITOS DA REAO VOLUMTRICA

Nem todas as reaes qumicas podem servir de base

para determinaes volumtricas:

- Possuir equao qumica bem definida;

- Ser extremamente rpida;

- Ser completa no ponto de equivalncia;

- Permitir a deteco no ponto final.

Preparo da soluo padro:

- Quando se parte de um padro primrio (substncia

apresenta pureza e estabilidade)

Pesagem da substncia com exatido, dissoluo da

mesma em solvente adequado at marca de aferio do
balo volumtrico.

- Quando se parte de um reagente que no padro

primrio, inicia-se o procedimento como citado acima,
porm a [ ] da soluo no exata apenas
aproximada.

Titulao com outra soluo padro!!!

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Soluo de NaOH e HCl:

Solues mais utilizadas na volumetria por neutralizao.

Como no so padres primrios, devem ser tituladas

com solues de substncias padres primrios:

Para padronizao de cidos:

-Borax, Na2CO3
Para padronizao de bases:
- Biftalato de potssio (KHC8H4O4)

Clculo : a partir do ponto de equivalncia: n titulado = n titulante

Onde n = CxV = m (g)
MM

C titulado x V titulado = C titulante x V titulante

Exerccio:

1) Para titular 0,5000g de brax (M= 381,34 g/mol) foram

gastos exatamente 34,10mL de uma soluo de HCl.
Qual a concentrao molar do cido e a concentrao
em g/L?

2) 10 mL de uma soluo de HCl foram diludos a 250mL.

20,8 mL da soluo resultante foram titulados com
22,8mL de uma soluo de NaOH 0,0933mol/L.
Calcular a concentrao molar original do cido e o
volume dessa soluo necessrio para preparar 2,0 L
de soluo 0,1mol/L.

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EXEMPLO DE
DOSEAMENTO POR
VOLUMETRIA

CIDO UNDECILNICO (Acidum undecylenicum) C11H20O2 PM: 184,28 CAS1263.01-3

Contm, no mnimo, 97,0% e, no mximo, 102,0% de C11H20O2.

Fator Titulomtrico e especificaes

DESCRIO
Caracteres fsicos. Massa cristalina branca ou amarela plido, ou lquido incolor ou amarelo
plido, comodor caracterstico.
Solubilidade. Praticamente insolvel em gua, facilmente solvel em etanol, ter etlico,
leos graxos e essenciais.
IDENTIFICAO
A. Temperatura de congelamento (V.2.4). No menos que 21 C.
B. ndice de refrao (V.2.6). 1,447 a 1,448.
C. Dissolver 0,1 g da amostra em mistura de 2 ml de cido sulfrico M e 5 ml de cido
actico glacial. Adicionar, gota a gota, 0,25 ml de permanganato de potssio a 3% (p/V). A
soluo de permanganato de potssio descora.

DOSEAMENTO
Dissolver 0,75 g em 50 ml de etanol,
adicionar 3 gotas de fenolftalena SI. Titular
com hidrxido de sdio 0,1M SV at
colorao rosa persistente por, pelo
menos, 30 segundos. Realizar ensaio em
branco e fazer as correes necessrias.
Cada ml de hidrxido de sdio 0,1 M SV Podem ser encontrados nas
equivale a 18,428 mg de C11H20O2. Farmacopias

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CLCULO DE DOSEAMENTO

Necessrio conhecer a reao envolvida

- Emprego do fator titulomtrico descrito nas

farmacopias. Exemplo: Titulao do cido undecilnico
com hidrxido sdio.

- Cada 1mL de hidrxido sdio 0,1mol/L equivale a

18,43mg de cido undecilnico.

De onde vem esse valor???

Princpio da
equivalncia
No ponto de equivalncia:
O n do titulado = n titulante
Onde n = quantidade de matria (substncia)

- Princpio da equivalncia: 1 mol do cido undecilnico

reage com 1 mol de NaOH.

1 L de soluo a 1 mol/L de NaOH = 1 mol do frmaco

(184,3g)

dividindo por 1000

1 mL de soluo a 1 mol/L de NaOH = 0,1843g do frmaco

1 mL de soluo a 0,1 mol/L de NaOH = 18,43mg do

frmaco

Fator titulomtrico

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Uso do fator titulomtrico preconizado pelas diferentes

farmacopias auxilia no clculo do teor:

FRMULA: % = V (L) x Fc x FT x 100

TE (g)

V: volume (L) gasto do titulante.

Fc: fator de correo do titulante.
TE: tomada de ensaio (g) da amostra.
FT: Fator titulomtrico relao do titulado que reage
com titulante (fator farmacopeico).

EXERCCIO:

A massa de 0,3056g de cido undecilnico (MM= 184,28g/mol),

antimictico tpico, foi analisada pelo mtodo preconizado pela
Farmacopia Brasileira IV ed. Calcule o teor da amostra
sabendo que foram gastos 16,0mL de NaOH 0,10mol/L com fator
de correo de 1,023.

CH2=CHCH2(CH2)6CH2COOH + NaOH

CH2=CHCH2(CH2)6CH2COONa + H2O

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