CAPITULO IXtermodinamica

CAPITULO IX
Entropa y la SEGUNDA LEY DE LA Termodinmica
La energa solar se concentra y se recoge individualmente para producir electricidad mediante estos
heliostatos que estn ensayando en el Sandia National Laboratory (Estados Unidos)
Fsica General II Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica Optaciano Vsquez Garca
9.1 INTRODUCCIN
En el captulo anterior se estudi la primera ley de la termodinmica la cual establece

que la energa siempre se conserva. Sin embargo, esta ley no explica la direccin de
muchos procesos termodinmicos. Por ejemplo, cuando un bloque de material es
lanzado con cierta energa cintica inicial sobre una superficie rugosa, l deslizar
hasta cierta distancia y finalmente se detiene, en ste caso la energa mecnica se
convierte en energa interna del bloque y la superficie (se calientan). Por el contrario,
el proceso inverso nunca sucede. Es decir, la energa interna del bloque y la superficie
nunca se convierte en energa cintica que haga desliza al bloque sobre la superficie
mientras la superficie y el bloque se enfran. No obstante ste fenmeno no violara la
primera ley ni ninguna otra ley fsica.
La direccionalidad de un proceso termodinmico es tema de la segunda ley de la
termodinmica. Enunciada de forma simple afirma que es fcil convertir trabajo o
energa interna de un sistema completamente en calor sin ningn otro cambio, pero es
imposible extrae calor o energa trmica de un sistema y convertirlo completamente en
trabajo mecnico sin ningn otro cambio adicional. Esta ley tambin establece
limitaciones sobre la eficiencia de una mquina o planta generadora de potencia, as
como en el aporte de energa mnima necesaria para operar un refrigerador.
Por otro lado, la segunda ley de la termodinmica se puede expresar en trminos de la

entropa, la cual expresa el grado de desorden de un sistema. La nocin de la entropa
ayuda a explicar el porqu la tinta mezclada con agua no se separan espontneamente
y el porqu una gran cantidad de procesos al parecer posibles nunca ocurren.
9.2 PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.
Es sabido que cuando se ponen en contacto dos cuerpos a diferentes temperaturas

fluye calor del cuerpo ms caliente hacia el ms fro hasta que alcancen la misma
temperatura. Sin embargo el proceso inverso nunca sucede espontneamente. Otro
ejemplo es el movimiento de un cuerpo lanzado con una velocidad inicial sobre una
superficie rugosa, ste se deslizar hasta que finalmente se detiene, una vez ms el
proceso inverso nunca ha sido observado. A estos procesos se les llama procesos
irreversibles. Entonces se dice que un proceso es irreversible si el sistema y su entorno
no pueden regresare a su estado inicial.
A pesar de la direccin preferida por un conjunto de procesos naturales, se puede

imaginar un tipo de proceso idealizado denominado reversible. En este proceso, el
sistema siempre est en equilibrio termodinmico dentro de s mismo y con su
entorno. Cualquier cambio de estado que ocurra podr invertirse modificando
infinitesimalmente las condiciones del sistema. Por ejemplo podemos analizar la
compresin cuasiesttica de un gas encerrado en un cilindro como se muestra en la
figura 9.. La presin, el volumen y la temperatura se encuentran definidos
completamente. El proceso es isotrmico dejando que la energa fluya lentamente
desde la fuente trmica hacia el gas. Cada vez que se agrega un grano de arena al
pistn el volumen disminuye un poco mientras que la presin aumenta ligeramente. Al
agregar la arena provoca un cambio a un nuevo estado de equilibrio. El proceso puede
invertirse si se extrae sucesivamente granos de arena.
452
Fuente de calor
Figura 9.1 Compresin isotrmica de un gas en el interior de cilindro se logra

dejando caer lentamente granos de arena sobre el mbolo.
Debido a que un proceso reversible se expresa como una sucesin de estados de

equilibrio dicho proceso puede representarse mediante una lnea en el diagrama p-V
como se muestra en la figura 9.2. Por el contrario, un proceso irreversible es aquel que
pasa de un estado inicial a otro final a travs de una serie de estados de no equilibrio.
Por tanto, un proceso reversible se desarrolla cuasiestticamente y en stos no puede

haber procesos disipativos que produzcan calor. Tampoco deben existir otros procesos
que puedan perturbar el equilibrio, como la conduccin de calor debido a la diferencia
de temperaturas. En general es muy complicado eliminar por completo estos efectos
por ello no es de sorprenderse que los procesos que ocurren en la naturaleza son
irreversibles. Sin embargo bajo procedimientos cuidadosamente controlados se puede
obtener procesos reversibles.
9.3 MAQUINAS TRMICAS
9.3.1. Mquina trmica.
Una mquina trmica es un dispositivo que transforma energa trmica en otras

formas tiles de energa, como la energa elctrica y/o mecnica. De manera explcita,
una mquina trmica es un dispositivo que hace que una sustancia de trabajo recorra
un proceso cclico durante el cual: i) se absorbe calor de una fuente a una temperatura
relativamente alta, ii) la maquina realiza trabajo mecnico y iii) desecha o rechaza
algo de calor a una fuente a temperatura ms baja.
Por ejemplo, en una mquina de vapor tpica (figura 9.2), se calienta agua a una
presin muy elevada (varios cientos de atmsferas) hasta que se vaporiza dando vapor
de agua a alta temperatura (del orden de 500C), el vapor se expansiona contra un
pistn realizando trabajo. El vapor escapa despus a temperatura mucho menor y se
enfra an ms hasta que se condensa. El agua se bombea y se introduce de nuevo en
la caldera donde se calienta nuevamente.
453
Figura 9.2 Esquema de una mquina de vapor
En un motor de combustin interna utilizado en los automviles (figura 9.3). Estando

cerrada la vlvula de escape, entra en la cmara de combustin una mezcla de vapor
de gasolina y aire segn va descendiendo el pistn durante el proceso de admisin. La
mezcla se comprime a continuacin y al final entra en ignicin debido a una chispa
que se produce en la buja. Entonces los gases calientes se expansionan empujando el
pistn y realizando trabajo. Luego se expulsan los gases a travs de la vlvula de
escape y el ciclo se repite
Figura 9.3 Esquema del motor de combustin interna.
Sustancia de trabajo. Es aquella cantidad de materia dentro de la mquina que

experimenta entrada y salida de energa trmica, expansin o compresin y a veces
cambios de fase. En los motores de combustin interna la sustancia de trabajo es una
mezcla de aire y combustible; en una turbina de vapor es el agua.
Foco trmico caliente. Representa la fuente de calor; puede dar a la sustancia de
trabajo grandes cantidades de calor a temperatura constante TH sin cambiar su propia
temperatura.
Foco trmico frio. Es aquel que absorbe grandes cantidades de calor desechado por la
mquina a temperatura constante mucho menor TC.
En la operacin de cualquier mquina trmica, se extrae una cierta cantidad de calor

del foco a alta temperatura, se hace algn trabajo mecnico y se libera otra cantidad de
calor a un depsito a baja temperatura. Esta situacin puede representarse
454
esquemticamente en la forma mostrada en la figura 9.4. La mquina representada por

un cuadrado absorbe cierta cantidad de calor QH tomado del foco caliente. Hace un
trabajo W y finalmente libera calor QC a la fuente de temperatura ms baja.
Figura 9.4 Representacin esquemtica de una mquina trmica.
Debido a que la sustancia de trabajo se lleva a travs de un ciclo, su energa interna

inicial y final es la misma es decir U = 0. Entonces de acuerdo a la primera ley de la
termodinmica se observa que
U Q W
0 Q W
Q W (9.1)
La ecuacin (9.1) expresa que el trabajo neto W realizado por la mquina es igual al
calor neto que fluye hacia la misma
De la figura 9.4 puede observarse que QN QH QC , entonces el trabajo ser
W QH QC (9.2)
Las cantidades QH y QC se consideran positivas. Si el sistema es un gas el trabajo neto

durante un ciclo el trabajo ser igual al rea encerrada por la curva que representa el
ciclo en un diagrama p-V.
9.3.2 Eficiencia trmica.
La eficiencia trmica de una mquina denotada por se define como el

cociente entre el trabajo neto realizado por la mquina y el calor absorbido del foco
trmico caliente durante un ciclo.
455
W QH QC Q
1 C (9.3)
QH QH QH
Segn la primera ley de la termodinmica, la eficiencia puede ir de 0 a 1. Cuando la

eficiencia es 1 (100%), toda la energa interna que se toma del depsito caliente se
convierte en trabajo mecnico, esto coincide con la conservacin de la energa que es
la primera ley. Sin embargo como veremos a continuacin segn la segunda ley de la
termodinmica es imposible alcanzar una eficiencia del 100%. En la prctica por
ejemplo en un motor de automvil solo se alcanza el 20% mientras que en un motor
diesel se alcanza eficiencia en el rango de 35% a 40%.
9.4 REFRIGERADORES.
Un refrigerador es esencialmente una mquina de calor operando en sentido inverso.

En este caso hay que realizar trabajo sobre el refrigerador para extraer calor de un foco
frio y transferirlo a un foco caliente. El la figura 9.5 se muestra una representacin
esquemtica de un refrigerador. El refrigerador necesita de una entrada neta de trabajo
mecnico. Si se usa la convencin de signos para W y Q. En este caso QC es positivo y
QH y W son negativos. Por tanto de acuerdo a la primera ley de la termodinmica se
tiene
QH QC W 0
QH QC W
O bien como QH y W son negativos, se tiene
QH QC W (9.4)
Desde un punto de vista econmico, el mejor refrigerador es aquel que saca el mximo
calor | | del interior del refrigerador con el menor gasto de trabajo mecnico ||.
| |
Por tanto, la relacin pertinente ||; cuanto mayor sea mejor ser el
refrigerador. Esta relacin se le llama coeficiente de eficiencia () y esta dado por:
QC QC
(9.5)
W QH QC
Cuanto mayor es el coeficiente de eficiencia, mejor es el refrigerador. Los

refrigeradores ordinarios tienen eficiencias del orden de 5 a 6 aproximadamente.
456
Figura 9.5 Representacin esquemtica de un refrigerador.
Ejemplo 9.1
a) Determine la eficiencia de una mquina que usa 2000 J de calor durante la

fase de combustin y pierde 1500 J por escape y por friccin. (b) Si otra mquina
tiene una eficiencia de 20% y pierde 3000 J de calor por friccin, determine el
trabajo que realiza.
Solucin
Parte (a) La eficiencia de una mquina est dada por la ecuacin
QC 1500 J 5
1 1
QH 2000 J 20
25%
Parte (b). Usando la definicin de eficiencia se pude escribir
W Q
1 C
QH QH
QC Q 3000 J
1 QH C 3750
QH 1 1 0, 2
El trabajo se determina en la forma
W
W QH 0, 2(3750)
QH
W 750 J
457
Ejemplo 9.2
Un motor de gasolina recibe 8000 J de calor y produce 2000 J de trabajo por ciclo.
El calor proviene de quemar gasolina con LC = 4,6.104 J/g. (a) determine la
eficiencia de la mquina, (b) Cunto calor se desecha en cada ciclo?. (c) Qu
masa de gasolina se quema en cada ciclo?. (d) Si el motor opera a 80 ciclos/s Cul
es su potencia de salida en watts y en hp
Solucin
Parte (a) La eficiencia se determina a partir de la ecuacin
QC 2000 J 2
1 1
QH 8000 J 8
25%
Parte (b). De la definicin de mquina trmica se obtiene
QH W QC
QC QH W 8000 J 2000 J
QC 6000 J
Parte (c). La masa de gasolina quemada en cada ciclo se determina a partir de la

ecuacin
QH mgas LC
QH 8000 J
mgas
LC 4, 6.104 J / g
mgas 0,174 g
Parte (d). La potencia P de la mquina se determina multiplicando el trabajo por

cicclo por el nmero de ciclos que tabaja la mquina, esto es
P 2000 J / ciclo 80ciclos / s

P 160kW
P 160000W (1hp / 746W )
P 214hp
Ejemplo 9.3.
Un refrigerador tiene un coeficiente de eficacia de 2,2. Durante un ciclo, absorbe

3.104 J del foco frio . (a) Cunta energa mecnica se requiere en cada ciclo para
operar el refrigerador?. (b) Durante cada ciclo, cunto calor se desecha al foco
caliente.
458
Solucin
Parte (a) De la definicin de coeficiente de eficacia de un refrigerador se tiene
QC QC Q 3.104 J
2, 2 C
W QH QC W W
W 13636 J Rta
Parte (b) Calor desechado al foco caliente
QC 3.104
2, 2
QH QC QH 3.104
QH 4,36.104 J Rta
9.5 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA.
En esta seccin se presentara dos enunciados equivalentes de la segunda ley de la

termodinmica, tiles para comprender los procesos de conversin de calor en energa
mecnica.
Forma de Kelvin-Planck. Es imposible construir una mquina cclica cuyo

nico efecto sea convertir la energa trmica de un cuerpo a determinada
temperatura, en una cantidad equivalente de trabajo mecnico.
Esto es equivalente a afirmar que es imposible construir una mquina de movimiento

perpetuo de segunda clase, es decir una mquina que trabajando cclicamente
convierta todo el calor absorbido en trabajo. La figura 9.6, muestra la mquina
perfecta que segn la segunda ley es imposible construirla.
Figura 9.6 Representacin esquemtica de la mquina perfecta. Es imposible

construir esta mquina pues viola la segunda ley de la termodinmica.
459
Enunciado de Clausius. Es imposible construir una mquina cclica que no

tenga otro efecto que transferir calor continuamente de un foco frio a otro
que se encuentra a una temperatura ms elevada.
En trminos de ms sencillos, ese enunciado dice que el calor no puede fluir

espontneamente de un foco frio hacia otro caliente. En efecto este enunciado
gobierna la direccin del flujo de calor entre dos sistemas a diferentes temperaturas. El
calor slo fluir del sistema frio hacia el ms caliente slo si se hace trabajo sobre el
sistema
Figura 9.7 Diagrama esquemtico de un refrigerador ideal . Esta construccin

es imposible ya que contradice a la segunda ley.
9.6 MQUINA DE CARNOT.
Se ha visto anteriormente que, de acuerdo a la segunda ley de la termodinmica, es

imposible que una mquina que trabaja cclicamente entre dos focos trmicos tenga
una eficiencia del 100%. Pues entonces cave la siguiente pregunta Cunta eficiencia
puede tener una mquina de calor que trabaja entre dos temperaturas TH y TC?. El
ingeniero francs Sadi Carnot (1796-1832) contest esta pregunta inventando en 1824
una mquina idealizada que posee una eficiencia concordante con la segunda ley. El
ciclo de funcionamiento se llama ciclo de Carnot. Carnot dedujo que dos mquinas
que trabajan cclicamente entre dos mismos focos trmicos tienen la misma eficiencia
y que no existe mquina alguna que tenga mayor eficiencia que la mquina de Carnot.
Esta conclusin se conoce como Teorema de Carnot enunciado en la forma.
Ninguna mquina trmica que trabaje entre dos focos trmicos dados puede
tener una eficiencia mayor que una mquina reversible que trabaje entre los
mismos focos.
Una mquina trmica reversible que trabaje entre dos focos trmicos se denomina
mquina de Carnot y el ciclo correspondiente Ciclo de Canot.
460
Las condiciones necesarias para que el proceso sea reversible son:
1. No debe realizarse trabajo por rozamiento, fuerzas viscosas u otras fuerzas

disipativas que generan calor.
2. No puede existir conduccin de calor debido a una diferencia de temperatura
finita.
3. El proceso debe ser cuasiesttico, de manera que el sistema se encuentre en un
estado de equilibrio (o infinitesimalmente cerca de un estado de equilibrio).
Todo proceso que no cumpla con las condiciones anteriores es irreversible.
A continuacin presentamos el ciclo de Carnot, el cual consta de dos procesos

isotrmicos y dos adiabticos, todos reversibles. La figura 9.8 muestra el ciclo de
Carnot el cual emplea como sustancia de trabajo a un gas ideal en un cilindro con
pistn y consta de cuatro etapas.
Figura 9.8. Ciclo de Carnot el cual consta de dos isotermas ab y cd y de dos

adiabticas bc y da
461
En la figura 9.10 se muestra el diagrama p-V para el ciclo de Carnot
QH
TH
TC
Figura 9.10 Diagrama p-V para el ciclo de Carnot.
Etapa 1. El gas se encuentra en un estado de equilibrio inicial representado por

p1,V1, TH , punto a de la figura 9.10. Cocamos el cilindro en una fuente de
calor a la temperatura TH y se deja que el gas se dilate lentamente hasta
p2 ,V2 , TH , punto b del diagrama p-V. Durante el proceso el gas absorbe
calor QH por conduccin a travs de la base. La dilatacin es isotrmica a
una temperatura TH y el gas hace trabajo al levantar el pistn y su carga.
Etapa 2. Coloquemos ahora el cilindro en la base no conductora y dejemos que el gas

se dilate lentamente hasta el punto c p3 ,V3 , TC . Este proceso es adiabtico
porque no existe flujo de calor del ni hacia el sistema. El gas hace trabajo
sobre el mbolo y su temperatura desciende hasta TC.
Etapa 3 Coloquemos ahora el cilindro en la fuente de calor TC (ms frio) y se

comprime lentamente al gas hasta el punto d. Durante este proceso hay un
flujo de calor QC del gas hacia la fuente trmica a travs de la base. La
compresin es isotrmica a una temperatura TC y el pistn ms la carga
hacen trabajo sobre el sistema.
Etapa 4 Ahora se coloca el cilindro sobre una base aislante y se comprime el gas
lentamente hasta las condiciones inciales, punto a p1 ,V1 , TH . La
compresin es adiabtica ya que no existe flujo de calor del o hacia el
sistema. Se hace trabajo sobre el gas y su temperatura se eleva hasta TH.
El trabajo neto realizado por el gas durante el ciclo est representado por el rea de la
regin sombreada de la figura 9.10. Para determinar el rendimiento del ciclo,
462
calculemos el calor absorbido del foco caliente y el que desecha al foco frio. Para ello,
consideremos el proceso isotrmico ab. Debido a que en un proceso isotrmico no
hay variacin de la energa interna, el trabajo realizado por el gas es igual al calor
absorbido del foco caliente. Entonces se tiene
nRTH
V2
QH W dV
V1 V
V
QH nRTH ln 2 (a)
V1
En forma anloga, el calor cedido al foco frio es igual al trabajo realizado sobre el gas
durante la compresin isotrmica a la temperatura TC desde el estado c hasta el estado
d . Este trabajo est dado por
nRTC
V4
QC W dV
V3V
V
QC nRTC ln 4 (b)
V3
Debido a que V3 es mayor que V4 la cantidad de calor es negativo. El valor del calor
cedido es
V
QC nRTC ln 3 (c)
V4
La razn entre estas cantidades de calor es
V
TC ln 3
QC
V4 (d)
QH V
TH ln 2
V1
Los volmenes V1, V2, V3 y V4 se relacionan mediante la ecuacin para un proceso

adiabtico cuasiesttico
TH V2 1 TCV3 1 (e)
Anlogamente, en el caso de la compresin adiabtica da se tiene
THV1 1 TCV4 1 (f)
Dividendo ambas ecuaciones resulta
463
1 1
V2 V3

V1 V4
V3 V2
(g)
V4 V1
Remplazando la ecuacin (g) en (d), se tiene que
QC TC
(h)
QH TH
Por lo tanto, el rendimiento de la mquina de Carnot ser
QC T
C 1 1 C (9.6)
QH TC
La ecuacin (9.6) es vlida para cualquier mquina reversible que trabaje entre dos
focos trmicos cutas temperaturas son TH y TC. As mismo, esta expresin nos da el
mayor rendimiento que se puede alcanzar por cualquier mquina que trabaje entre
estas temperaturas. Debe observarse adems que ninguna mquina puede tener mayor
eficiencia que la mquina de Carnot, debido a que se violara la segunda ley de la
termodinmica.
Debido a que cada paso del ciclo de Carnot es reversible se puede invertir, todo el
ciclo convirtiendo la mquina en un refrigerador. Entonces el coeficiente de eficiencia
del refrigerador ser
QC QC QH
carnot
QH QC 1 QC QH
TC
carnot (9.7)
TH TC
9.7 LA ESCALA DE TEMPERATURAS KELVIN
En el captulo 6 se habl de la necesidad de contar con una escala que no dependa de

las propiedades del material. Ahora podemos utilizar el ciclo de Carnot para definir tal
escala. El rendimiento de una mquina de calor que opera cclicamente entre dos focos
trmicos a temperaturas TH y TC est dado por la ecuacin
QC T
C 1 1 C
QH TH
Por lo tanto la relacin QC QH es la misma para las mquinas de Carnot que operan
entre dos temperaturas TH y TC. Kelvin propuso que, por definicin, la relacin
TC TH fuera igual a la magnitud de QC QH de las cantidades de calor cedidas y
464
absorbidas.
TC Q
C (9.8)
TH QH
Esto es, dos temperaturas en esta escala guardan relacin la misma relacin que las
cantidades de calor cedidas y absorbidas, respectivamente por una mquina de Carnot
que trabaja entre stas temperaturas. Esta escala se denomina escala de temperaturas
Kelvin
Para completar la definicin de la escala de temperaturas Kelvin asignamos el valor de

273,16 K a la temperatura del punto triple del agua. Por tanto, Ttr 273,16 K ,
entonces para cualquier mquina que trabaje entre depsitos a temperaturas T y Ttr se
tiene
T Q Q
T 273.16K
Ttr Qtr Qtr
Bajo esta circunstancia el rendimiento de una mquina queda escrito en la forma
TH TC
(9.10)
TH
El punto cero de la escala kelvin se denomina cero absoluto y se puede interpretar a

nivel molecular como: en el cero absoluto el sistema tiene su mnima energa interna
total posible. Sin embargo, a causa de los efectos cunticos no es verdad que en T = 0
cese todo el movimiento molecular. Existen razones tericas que indican que es
imposible alcanzar el cero absoluto experimentalmente aun cuando se han alcanzado
temperaturas del orden de 10-7 K. Cuanto ms nos acercamos al cero absoluto ms
difcil es acercarse ms. Un enunciado de la tercera ley de la termodinmica indica
que es imposible alcanzar el cero absoluto en un nmero finito de pasos
termodinmicos.
465
Ejemplo 9.4
Una mquina de Carnot trabaja entre dos focos trmicos a temperaturas TH = 300 K y
TC = 200 K. (a) Cul es el rendimiento?. (b) Si absorbe 100 J del foco caliente
durante cada ciclo, cunto trabajo realiza?. (c) Cunto calor cede en cada ciclo?. (d)
Cul sera el coeficiente de eficacia si trabajase como un refrigerador entre estos
mismos focos trmicos?
Solucin
Parte (a) Como se trata de una mquina de Carnot, la eficiencia se determina a partir
de la ecuacin
QC TC 200 K
C 1 1 1
QH TC 300 K
C 33%
Parte (b) Para calcular el trabajo se usa la definicin de eficiencia
W 1
W QH 100 J
QH 3
W 33,3J
Parte (c) El calor cedido se determina a partir de la ecuacin
QH W QC QC QH W 100 J 33,3J
QC 66, 7 J
Pate (d) Si esta mquina trabajase como refrigerador su coeficiente de eficacia ser.
TC 200 K
carnot
TH TC 300 K 200 K
carnot 2
Ejemplo 9.5
Una mquina que utiliza 1 mol de un gas ideal diatmico, efecta un ciclo de tres
etapas; (1) una expansin adiabtica desde una presin inicial de 2,64 atm y un
volumen de 10 L hasta una presin de 1 atm y un volumen de 20 L; (2) una
compresin a presin constante hasta su volumen original de 10 L, y (3) un
calentamiento a volumen constante hasta su presin original de 2,64 atm. Determine
el rendimiento del ciclo
466
Solucin
En primer lugar se dibuja el ciclo de acuerdo a las condiciones del problema

P(at)
2.64 a
1,00 c b
10 20 V(L)
En primer lugar se puede determinar la temperatura en el punto a, utilizando la ecuacin de

estado, esto es
pV nRT
2, 64 101325 N / m2 10.103 m3 1mol 8,31J / molK Ta
Ta 322 K
En forma anloga se determina la temperatura del punto b
pV nRT
1101325 N / m2 20.103 m3 1mol 8,31J / molK Ta
Ta 244 K
La temperatura en el punto c ser
pV nRT
1101325 N / m 2
10.10 3
m3 1mol 8,31J / molK Ta
Ta 122 K
El calor absorbido durante el proceso a volumen constante ser
5R 5
Qc a nCV T n T 1mol 8,31J / molK 322 K 122 K
2 2
Qc a 4155 J
En el proceso adiabtico ab no existe flujo de calor
467
En el proceso bc proceso a presin constante el calor ser
7R 7
Qbc nCP T n T 1mol 8,31J / molK 122 K 244 K
2 2
Qbc 3548 J
Qbc 3548 J
Se procede a determinar el trabajo para cada proceso
Para el proceso a volumen constante ca, el trabajo es nulo (W = 0)

Para el proceso adiabtico
1 1
W paVa pbVb 2, 67atm 10l 1atm 20l
1 1, 4 1
W 16.75 atm.l 16.75(101325 N / m)(103 m3 )
W 1697 J
En el proceso isobrico bc, el trabajo ser
Wbc pb VC Vb 1atm 10l 20l 10atm.l 10 101325 N / m 2 10 3 m3

Wbc 1013J
El rendimiento del ciclo ser
Wab Wbc 1697 J 1013J

Qca 4155 J
16%
9.8 ENTROPIA.
9.8.1 Desigualdad de Clausius.
La desigualdad de Clausius es una relacin entre las temperaturas de un

nmero arbitrario de fuentes trmicas y las cantidades de calor entregadas o
absorbidas por ellas cuando a una sustancia de trabajo se le hace recorrer un proceso
cclico arbitrario durante el cual intercambia calor con las fuentes.
Para determinar sta desigualdad consideremos tres fuentes a temperaturas T0; T1 y T2.
Tal como se muestra en la figura 9.11. El rectngulo sistema se refiere a cualquier
dispositivo (tal como un gas encerrado en un cilindro) que puede absorber o desechar
calor con las correspondientes variaciones de volumen. Los procesos que tienen lugar
no son necesariamente reversibles.
468
T1 T2
Q1A Q1 Q2 Q2B
WA W WB
Refrigerador A Refrigerador B
Sistema
Q0A Q0 Q0B
T0
Figura 9.10 Esquema para mostrar la desigualdad de Clausius.
Consideremos un proceso arbitrario cualquiera en el que el sistema realiza un ciclo
cerrado de tal forma que el estado final coincida con el inicial. Supongamos adems
que Q0; Q1 y Q2 son las cantidades de calor intercambiadas entre el sistema y los focos
trmicos y W es la cantidad de trabajo realizada por el sistema. En el diagrama se
observa que el sistema absorbe calor de los focos a temperaturas T1 y T2 y que entrega
calor a la fuente a una temperatura T0 y a la vez realiza un trabajo mecnico denotado
por W.
En general no existen restricciones para los sentidos del flujo de calor la nica
condicin es que debe cumplirse con la primera y segunda ley de la termodinmica, lo
cual se logra comparando con el segundo principio de Kelvin o de Clausius.
Ahora introduzcamos como equipos auxiliares dos mquinas de Carnot que funcionan
entre el par de fuentes mostradas en la figura. La maquina A entrega a la fuente de
temperatura T1 una cantidad de calor Q1A igual a la que entrega sta fuente en su ciclo
original. Esta mquina retira una cierta cantidad de calor Q0A del foco a temperatura T0
y se le entrega trabajo WA. Mediante este proceso eliminamos cualquier cambio en el
foco trmico T1.
La mquina B entrega a la fuente de temperatura T2 una cantidad de calor Q2B, en una
cantidad en la que cedi al sistema. Esta mquina extrae calor Q0B de la fuente a
temperatura T0 y recibe un trabajo WB. Por lo tanto no existe cambio en el foco trmico
a temperatura T2.
Debido a que el proceso era cclico, todo est como al comienzo, excepto la fuente a
temperatura T0 y el sistema mecnico que ha entregado o recibido trabajo a menos
que Q0 sea igual a la suma de Q0A y Q0B, la fuente a temperatura T0 habr ganado o
469
perdido calor y a menos que W y (WA + WB) sean iguales, el sistema habr ganado o
perdido trabajo.
Segn la primera ley de la termodinmica el flujo total de calor intercambiado con la
fuente T0 debe ser igual al trabajo mecnico total entregado o recibido. Desde el punto
de vista de la segunda ley se observa que ste no se cumplir si el sistema entrega
calor y a la vez realiza igual cantidad de trabajo mecnico. Por lo tanto, la fuente
trmica debe haber ganado calor y el sistema mecnico entrega trabajo, excepto en el
caso de que ambos no hayan perdido o ganado nada. Es decir, el calor Q0 debe ser
mayor que (Q0A +Q0B) o en el lmite ambos deben ser iguales.
Teniendo en cuenta los signos del flujo de calor se obtiene la siguiente ecuacin
Q1 A Q0 A
0 (9.11)
T1 T0
Q2 B Q0 B
0 (9.12)
T2 T0
Debe tenerse en cuenta que Q1 y Q2 son positivos; Q0 es negativo; Q1A es negativo;

Q0A es positivo; Q2B es negativo y Q0B es positivo. Teniendo en cuenta lo ltimo las
ecuaciones (9.11) y (9.12) se escriben en la forma
T
Q0A Q1 A 0 (9.13)
T1
T
Q0B Q1 A 0 (9.14)
T2
La cantidad de calor total tomada de la fuente a temperatura T0 es
Q0 Q0 A Q0 B (9.15)
Pero la segunda ley requiere que las fuentes slo reciban calor y no la entreguen. Por
lo tanto, la suma dada por la ecuacin (9.15) debe ser negativa o en el lmite debe ser
cero, entonces se tiene
Q0 Q0 A Q0 B 0 (9.16)
Remplazando las ecuaciones (9.14) y (9.14) en la ecuacin (9.16), resulta
T T
Q0 Q1 A 0 Q2 B 0 0
T1 T2
Q0 Q1 A Q2 B
0 (9.17)
T0 T1 T2
Resulta evidente que empleando un nmero suficientemente grande de mquinas de

Carnot, podra reducirse un proceso en el cual el sistema de la figura intercambie calor
con cualquier nmero de focos trmicos. Es decir.
470
Qi
0 (9.18)
Ti
Para un nmero infinito de focos trmicos, el sistema puede intercambiar nicamente

cantidades infinitesimales de calor con cada una, de tal suerte que la sumatoria se
convierte en una integral, esto es
dQ
T
0 (9.19)
9.8.2 Entropa
Al hacer la deduccin de la desigualdad de Clausius no hemos supuesto
restricciones sobre la reversibilidad o irreversibilidad del ciclo recorrido por el
sistema. Supongamos ahora que el calor intercambiado es reversible, y que lo recorra
el sistema primero en un sentido y luego en el sentido opuesto. Sea dQ1 el calor que
fluye hacia el sistema en cualquier punto del primer ciclo y dQ2 el calor que fluye
hacia el sistema en el segundo ciclo. Puesto que todas las trasformaciones del segundo
ciclo son las inversas de primero resulta que
dQ1 dQ2 (9.20)
Si el ciclo es reversible, la temperatura del sistema mientras intercambia calor con una
fuente trmica es igual a la temperatura de sta. Entonces, se puede escribir la
desigualdad de Clausius para los dos ciclos en la forma.
dQ1 dQ2
T
0 o T
0 (9.21)
Teniendo en cuenta la ecuacin (9.20), la ecuacin (9.21) se escribe
dQ1 dQ1
T
0 o - T
0 (9.22)
Pero la nica forma para que estas relaciones se cumplan es que se cumpla con la
igualdad.
dQrev
T
0 (9.23)*
La ecuacin (9.23) es un resultado que tiene mucha importancia en termodinmica y

expresa que cuando un sistema recorre un ciclo reversible y se divide la cantidad de
471
calor dQ suministrado al sistema en cada punto, por su temperatura en este punto,

la suma de todos los cocientes es nula.
Consideremos ahora un ciclo reversible arbitrario tal como muestra la curva en la
figura 9.11.
Figura.9.11 Trayectoria cclica para un proceso reversible.
La integral a lo largo de la trayectoria ser.
dQ 2 dQ 1 dQ
T

1 0
T I 2 T II
(9.24)
Si el camino II de 2 a 1 se recorre en sentido opuesto, tenemos

1 dQ 2 dQ
T
2
II

1
T II
(9.25)
Combinando las ecuaciones (9.24) y (9.25), resulta

2 dQ 2 dQ
1 1
T I

T II
(9.26)
Es decir la integral es la misma para los dos caminos reversibles. De otro lado, debido a que el
ciclo escogido es arbitrario, se deduce que la integral es la misma a lo largo de todos los
caminos reversibles que se sigan para llegar de 1 a 2.
Por tanto diremos que la dQ/T es una diferencial exacta de una cierta funcin S que en
adelante le llamaremos entropa y est dad por
dQ
S2 S1 dS (9.27)
T
Debido a que la integral de una diferencial exacta a lo largo de cualquier camino es
igual a la diferencial entre los valores extremos de la funcin. La cantidad S de la
ecuacin (9.27) recibe el nombre de Entropa del sistema y establece que: La
variacin de entropa de un sistema entre dos estados de equilibrio cualquiera se
obtiene llevando al sistema a lo largo de cualquier camino reversible que une dichos
472
estados, dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del camino por
la temperatura del sistema y sumando los cocientes as obtenidos.
As, mientras que dQ no es una diferencial exacta, se transforma en una diferencial
exacta dividiendo entre la temperatura, esto es
dQrev
dS (9.28)
T
La ecuacin (9.28), establece

El cambio en la entropa, dS, entre dos estados de equilibrio est dado por
el calor transferido, dQ, dividido entre la temperatura absoluta, T, del
sistema en este intervalo.
El subndice rev sirve para enfatizar que la definicin slo se aplica a procesos
reversibles. Cuando el sistema absorbe calor, dQ, es positivo y la entropa aumenta,
por el contrario si el sistema cede calor, dQ, es negativo en este caso la entropa
disminuye. Debe observarse adems que la ecuacin (9.28) no define a la entropa sino
a la variacin de entropa.
Para calcular la variacin de entropa de un proceso finito, debe observarse que en
general la temperatura T no es constante. Si dQrev es el calor transferido cuando el
sistema se encuentra a una temperatura T, entonces la variacin de entropa en un
proceso reversible cualquiera entre un estado inicial y otro final es
f dQ rev
S= (9.29)
1 T
Debe observarse adems que la variacin de entropa de un sistema al ir de un estado a
otro tiene el mismo valor para todas las trayectorias que conecten dichos estados. Es
decir
La variacin de entropa de un sistema slo depende de las propiedades de
los estados de equilibrio inicial y final
9.8.3 Entropa en procesos cclicos.

En primer lugar consideremos un proceso reversible adiabtico, en ste proceso
no existe transferencia de calor entre el sistema y sus alrededores por tanto S = 0.
Debido a que el cambi de entropa es nulo entonces a este proceso se le conoce como
isentrpico.
Consideremos ahora los cambios de entropa que ocurren en una mquina de Carnot
que opera entre las temperaturas TH y TC. En este caso la mquina absorbe calor QH
del foco a alta temperatura y desecha calor QC al foco fro. La variacin de entropa
durante un ciclo ser
QH QC
S=
TH TC
473
El sigo negativo se debe a que el calor sale del sistema. De otro lado, se observa que
de la deduccin de rendimiento del ciclo de Carnot se cumple
TC Q
C
TH QH
Usando este resultado y la expresin anterior se tiene
S 0
En consecuencia la variacin de entropa para una mquina de Carnot que opera en un
ciclo se nula.
Si ahora consideramos un sistema que es llevado a travs de cualquier ciclo reversible
la variacin de entropa ser nula debido a que la funcin entropa es una funcin de
estado y solo depende del estado inicial y final. En general lo descrito se formula en la
ecuacin
dQrev
S T
0 (9.30)
Otra propiedad importante de la entropa es
En todos los procesos reversibles la entropa del universo permanece

constante.
9.8.4 Entropa y gases ideales

Si un sistema es un gas ideal la variacin de entropa se puede determinar si se
conoce las transformaciones y el tipo de proceso seguido por el gas siempre y cuando
el proceso sea reversible. Para ilustrar esto, consideremos un proceso isotrmico en el
cual el gas es llevado desde A hasta el punto B. n este proceso la energa interna no
cambia pues es a temperatura constante. Por lo tanto de acuerdo a la primera ley de la
termodinmica dQ = dW, entonces, la variacin de entropa ser
B dQ B dW
SB S A
A T A T
El trabajo infinitesimal en cualquier punto a lo largo de la trayectoria es
nRT
dW pdV dV
V
Remplazando esta cantidad en la ecuacin anterior se obtiene
nRTdV
B B dV
SB S A nR
A VT A V
V
SB S A nR ln B (9.31)
VA
474
De igual forma se puede evaluar la variacin de entropa para un proceso a volumen

constante. En este caso el gas se lleva desde A(TA, VA) a B(TB, VA). En este proceso el
trabajo es nulo y segn la primera ley de la termodinmica dQ = dU = nCVdT.
Entonces la variacin de entropa ser
dQ
B B dU B nC dT B dT
SB S A V
nCV
A T A T A T A T
T
SB S A nCV ln B (9.32)
TA
La ecuacin (9.31) expresa el cambio de entropa para T constante y la ecuacin (9.32)

el cambio de entropa para V constante. En general se puede calcular el cambio de
entropa al pasar de cualquier estado de referencia (TA, VA) hasta el estado (TB , VB ).
De la primera ley de la termodinmica se tiene
dV
dQ dU dW nCV dT pdV nCV dT nRT
V
La variacin de entropa ser
dV
nCV dT nRT
B
SB S A
dQ

B
V B nCV dT B nRdV
A T A T A T A V
T V
SB S A nCV ln B nR ln B (9.33)
TA VA
Esta ecuacin demuestra que la entropa es independiente de la trayectoria seguida y

solo depende de los estados inicial y final.
9.8.5 Variacin de entropa en procesos irreversibles

La desigualdad de Clausius deducida anteriormente es una ecuacin general
vlida para bombas trmicas y maquinas trmicas y est dada por
dQ
T
0 (9.34)*
En esta ecuacin la igualdad se usa cuando el proceso es reversible y la desigualdad

cuando existen procesos irreversibles. La ecuacin (9.34) se puede utilizar para
determinar los cambios de entropa en procesos irreversibles. En la figura 9.12 se
muestra un ciclo compuesto por un camino reversible y otro irreversible.
475
Figura 9.12 Ciclo que contiene una trayectoria irreversible A-B y otra trayectoria
reversible B-A
De acuerdo con la relacin (9.34), se tiene
dQ B dQ A dQ
0 T

A
T irrev B T rev
La integral del lado derecho es la variacin de entropa SA SB debido a que se evala

en una trayectoria reversible. Por tanto la ecuacin anterior se escribe
dQ B dQ
0 T

A (S A SB )
T irrev
B dQ
SB S A (9.35)
A
T irrev
dQ
Por lo tanto, la variacin de entropa entre dos puntos es mayor que la integral de ,
T
cuando el cambio es irreversible. Entonces para calcular la variacin de la entropa de
un proceso irreversible se escoge una trayectoria reversible que una dichos estados y
se determina el cambio de entropa ya que sta es una funcin de estado que depende
de los estados inicial y final nicamente
9.8.6 Entropa en la conduccin de calor.

Consideremos la transferencia de calor desde una fuente caliente a TH a otra
fra a TC. Debido a que la fuente fra recibe calor su entropa aumenta, por el contrario
la fuente caliente pierde calor entonces su entropa disminuye. El aumento de entropa
en la fuente fra es mayor que la disminucin de la entropa de la fuente caliente. Por
lo tanto la variacin de entropa ser
QC QH
SU (9.36)
TC TH
476
9.8.7 Entropa en una expansin libre.

Consideremos un gas ideal de volumen Vi encerrado en un depsito dividido
por una membrana y curas paredes son rgidas y adiabticas tal como se muestra en la
figura 9.13. Si en forma repentina se rompe la membrana el gas experimenta una
expansin libre irreversible hasta ocupar todo el volumen del depsito Vf. Es evidente
no es reversible ni cuasiesttico. El trabajo es nulo, y la transferencia de calor es nula.
Si se usa la primera ley de la termodinmica se observa que la energa interna inicial
es igual a la final. Debido a que la energa interna depende nicamente de la
temperatura se concluye que Ti = Tf.
Figura 9.13. Expansin libre de un gas

En principio se debe indicar que no se puede aplicar la ecuacin (9.29) ya que esta
vale solo para procesos reversibles. Adems no se puede aseverar que S = 0 a pesar
de ser un proceso adiabtico. Para evaluar la variacin de entropa asumimos que este
proceso es a temperatura constante (isotermo) entonces se tiene
dQrev 1 1 1 1 dV
S dQrev dW pdV nRT
T T T T T V
V
S nR ln f (9.37)
Vi
Debido a que Vf > Vi se concluye que S es positivo entonces la entropa aumenta

como resultado de la expansin.
9.8.8 Entropa en la transferencia irreversible de calor.

Consideremos una sustancia de masa mA, calor especfico cA a una temperatura
TA en contacto trmico con otra sustancia de masa mB, calor especfico cB a una
temperatura TB siendo TA > TB. Las dos sustancias se encuentran en un depsito
aislante de tal manera que no existe transferencia de calor con el entorno y se permite
de esta manera que alcancen el equilibrio trmico.
Para determinar la variacin de entropa se determina primero la temperatura de
equilibrio utilizando un balance energtico. Esto es
477
Qganado Qperdido
mAcA TA mB cB TB
mAcA TE TA mB cB TE TB
mAcATA mB cBTB
TE
mAcA mB cB
De hecho este proceso es irreversible. Por lo tanto para evaluar la variacin de entropa
se asume que la sustancia B experimenta una serie de procesos infinitesimales de tal
manera que lentamente se lleva hasta la temperatura de equilibrio de igual forma se
procede con la sustancia A, de tal manera que esta secuencia es un proceso reversible.
Entonces
dQA dQB TE m c dT TE m c dT
S A A
B B
A T B T TA T TB T
T T
S mAc A ln E mB cB ln E
TA TA
Al remplazar el valor de TE en la variacin de la entropa se obtiene que un trmino es

positivo y el otro negativo siendo el trmino positivo mayor que el negativo en
conclusin se obtiene
En un proceso irreversible la entropa del universo aumenta.
478
Problemas resueltos sobre la segunda ley W

de la termodinmica.

QH
Problema 01 200 J
0,3
Una mquina trmica absorbe 360 J de calor y QH
realiza un trabajo de 25 J en cada ciclo. Determine: QH 667 J
(a) la eficiencia de la mquina; (b) el calor liberado
en cada ciclo. Parte (b) Calor liberado. Del diagrama de la
mquina se tiene.
Solucin
En la figura se muestra un esquema de la mquina QH W QC

667 J 200 J QC
QC 467 J
Problema 03
Un refrigerador tiene un coeficiente de operacin

de igual a 5. Si el refrigerador absorbe 120 J de
calor de una fuente fra en cada ciclo. Determine:
(a) el trabajo hecho en cada ciclo y (b) el calor
transferido hacia la fuente caliente.
Solucin
Parte (a) La eficiencia de la mquina es
En la figura se muestra el diagrama del refrigerador
W 25 J
0, 069
QH 360 J
6,9%
Parte (b) Calor liberado. Del diagrama se observa
que
QH W QC
360 J 25 J QC
QC 335 J
Problema 02
Una mquina trmica realiza 200 J de trabajo en Parte (a) Trabajo hecho en cada ciclo
cada ciclo y tiene una eficiencia de 30%. Para cada
ciclo de operacin, determine: (a) el calor absorbido QC 120 J
y (b) el calor que se libera. 5
W W
Solucin W 24 J
Parte (a) Calor absorbido. De la definicin de Parte (b) Calor transferido a la caliente
eficiencia se tiene
QC W QH
120 J 24 J QH
QH 144 J
479
Problema 04 Problema 05
Cierta mquina tiene una potencia de salida de 5 En cada ciclo de su operacin, cierto refrigerador
kW y una eficiencia de 25%. Si la mquina libera absorbe 100 J de la fuente fra y libera 130 J. (a)
8000J de calor en cada ciclo. Determine: (a) el calor Cul es la potencia requerida para operar el
absorbido en cada ciclo; (b) el tiempo para cada refrigerador si trabaja a 60 ciclos/s?. (b) Cul es el
ciclo. coeficiente de operacin del refrigerador?.
Solucin Solucin
En la figura se muestra un esquema de la mquina En la figura se muestra el diagrama del refrigerador
Parte (a) Del diagrama se tiene
QH W QC Del diagrama se determina el trabajo
W QH QC (1) QH W QC
De la definicin de eficiencia se tiene
130 J W 100 J
W 30 J
W Q QC
H Se procede a determinar el tiempo de un ciclo
QH QH
QC 8000 J 1 1
QH f T
1 1 0, 25 T f
QH 10667 J 1
t T 0, 016s
60
Parte (b) Tiempo para cada ciclo. Primero se
determina el trabajo Parte (a) Clculo de la potencia
W
W QH P
W

30 J
QH t 0, 016s
W 0, 25 10667 J P 1,8kW
W 2667 J (2) Parte (b) Clculo del coeficiente de operacin
De la definicin de potencia
QC 100 J

W 2667 J W 30 J
P 5000W
t t 3,33
t 0,53s
480
Problema 06
Una mquina absorbe 1600 J de una fuente caliente

y libera 1000 J a la fuente fra en cada ciclo. (a)
Cul es la eficiencia de la mquina?. (b) Cunto
trabajo se hace en cada ciclo?. (c) Cul es la
potencia de salida de la mquina si cada ciclo dura
0,3 s?.
Solucin
En la figura se muestra un esquema de la mquina
De acuerdo a la segunda ley de la termodinmica

Ninguna mquina puede ser ms eficiente que una
mquina de Carnot. Por tanto se tiene
TC 293K
1 1
TH 573K
49%
Problema 08
Parte (b) En primer lugar se determina el trabajo
La eficiencia de una mquina de Carnot es de 30%.
QH W QC La mquina absorbe 800 J de calor por cada ciclo
de una fuente caliente a 500 K. determine: (a) el
1600 J W 1000 J calor liberado por ciclo y (b) la temperatura de la
W 600 J fuente fra.
Solucin
Parte (a) Clculo de la eficiencia
Parte (b) clculo de la temperatura de la fuente fra
W 600 J

QH 1600 J TC T
1 0,3 1 C
37,5% TH 500 K
TC 350 K
Parte (c) Potencia de la mquina
Parte (a) Clculo del calor liberado
W 600 JJ
P
t 0,3s QC T Q 350 K
C C
P 2kW QH TH 800 J 500 K
QC 560 J
Problema 07
Una mquina trmica opera entre dos fuentes a Problema 09

temperaturas de 20C y 300C. Cul es la mxima
eficiencia posible para esta mquina?. Una mquina de Carnot tiene una potencia de salida
de 150 kW. La mquina opera entre dos fuentes a
Solucin 20C y 500C. (a) Cunta energa calorfica se
absorbe por hora?. (b) Cunta energa calorfica se
En la figura se muestra un esquema de la mquina
pierde por hora?.
481
Solucin W W
P 7,5.106 J / s
La eficiencia de la mquina ser t 3600s
W 27.10 J
9
TC 293
1 1 La energa trmica absorbida es
TH 773K
TC 62% W 27.109 J
0,05
El trabajo por ciclo ser QH QH
QH 540.109 J
W Pt 150000Watts 3600s
Parte (c) Por ser la eficiencia muy pequea se
W 540.106 J descarta esta posibilidad
Parte (a) Energa trmica absorbida
W 540.106 J Problema 11
0, 62
QH QH Una mquina trmica opera en un ciclo de Carnot
QH 870.10 J 6 entre 80C y 350C. Absorbe 2.104 J de calor de la
fuente caliente por ciclo. Cada ciclo dura 1 s. (a)
Parte (b) Energa trmica perdida Cul es la mxima potencia de salida de esta
mquina?. (b) Cunto calor libera en cada ciclo?.
QH W QC Solucin
870.10 J 540.10 J QC
6 6
Parte (a) Mxima potencia de salida
QC 330.106 J
Primero se determina la eficiencia
TC 353K
1 1
Problema 10 TH 623K
Se ha propuesto una planta de potencia que haga 43%
uso del gradiente de temperatura en el ocano. El
sistema se dise para operar entre 20C El trabajo de salida ser
(temperatura de la superficie del agua) y 5C
(temperatura del agua a una profundidad de casi 1 W W
km). (a) Cul es la mxima eficiencia de dicho 0, 43
QH 2.104 J
sistema. (b) si la potencia de salida de la planta es
de 7,5 MW, cunta energa trmica se absorbe por W 8600 J
hora?. (c) en vista de los resultados del inciso (a),
piensa que se deba tomar en cuenta dicho La potencia de salida ser
sistema?.
W 8600 J
Solucin P
t 1s
Parte (a) La mxima eficiencia es la de la mquina P 8, 6kW
de Carnot.
Parte (b) Calor liberado en cada ciclo
T 278K
1 C 1 QH W QC
TH 293K
TC 5% 2.104 J 8600 J QC
QC 11400 J
Parte (b) Energa trmica absorbida.
En primer lugar se determina el trabajo
482
Problema 12 Como la planta funciona a la mitad de la eficiencia

de la mquina de Carnot, se tiene
Una de las mquinas ms eficientes que se han
construido opera entre 430C y 1870C. Su 1 1
eficiencia actual es 42%. (a) Cul es su eficiencia planta Carnot 34%
terica?. (b) Cul es su potencia de salida si 2 2
absorbe 1,4.105 J de calor cada segundo?. planta 17%
Solucin El calor absorbido es
Parte (a) La eficiencia erica de esta mquina es la
P.t 500.10 J / s 1s
6
W
correspondiente a la mquina de Carnot planta 0,17
QH QH QH
TC 703K
1 1 QH 2941.106 J
TH 2143K
67%
El calor liberado ser
Parte (b) Potencia de salida
QH W QC
En primer lugar se determina el trabajo desarrollado
por la mquina 2941.106 J 500.106 J QC
W W QC 2441.106 J
acual 0, 42
QH 1, 4.105 J Rapidez de flujo de calor es
W 0,588.10 J 5
QC 2441.106 J
La potencia ser
H 2441.106 J / s
t 1s
W 0,588.105 J Parte (b) Aumento de temperatura del rio
P
t 1s
QC mce, w T
P 58,8kW
2441.106 J 1, 2.106 kg 4190 J / kg C T
T 0, 49C
Problema 13
Una planta generadora de electricidad tiene una

potencia de salida de 500MW. La planta usa vapor Problema 14
a 200C y agua de salida a 40C. Si el sistema
opera con la mitad de la mxima eficiencia Un aparato de aire acondicionado absorbe calor de
(Carnot). (a) A qu rapidez se libera calor al medio su embobinado de enfriamiento a 13C y libera
ambiente?. (b) Si el calor desperdiciado va a un rio calor al exterior a 30C. (a) Cul es el mximo
con una rapidez de flujo de 1,2.10 6 kg/s, cul es el coeficiente de operacin del aparato?. (b) Si el
aumento en la temperatura del ro?. coeficiente de operacin actual es de la tercera parte
del valor mximo y si el aparato remueve 8.10 4 J de
Solucin energa calorfica cada segundo, qu potencia debe
desarrollar su motor?.
Parte (a) rapidez del calor liberado
Solucin
En primer lugar se determina la eficiencia terica
(mquina de Carnot) Parte (a) El mximo coeficiente de operacin del
equipo corresponde al refrigerador de Carnot
TC 313K
1 1
TH 473K
34%
483
QC QC QH QC
carnot 7,94
QH QC 1 QC QH WTeorico
TC 286 K QC 7,94WTerico
carnot
TH TC 303K 286 K QC
operacin 3, 2
carnot 17 Woperacin
QC 3, 2Woperacin
Parte (b) Clculo de la potencia del motor 3, 2Woperacin 7,94WTerico
Se sabe del enunciado que

Woperacin 2, 48WTerico
1 17
actual carnot
3 3 Problema 16
actual 5, 7
Una mquina que utiliza 1 mol de un gas ideal
monoatmico, efecta un ciclo que consta de tres
Por definicin de coeficiente de operacin etapas: (1) una expansin adiabtica desde una
presin inicial de 2,64 atm y un volumen de 10 L
QC 8.104 J
actual 5, 7 hasta una presin final de 1 atm y un volumen de
20 L, (2) una compresin a presin constante hasta
W W
su volumen original de 10 L, y (3) calentamiento a
W 1, 4.10 J4
volumen constante hasta su presin original de 2,64
atm. Determine el rendimiento del ciclo.
La potencia del motor ser
Solucin
W 1, 4.104 J
P En la figura se muestra el ciclo realizado por la
t 1s mquina
P 14kW
Problema 15
Una bomba de calor impulsada por un motor

elctrico absorbe calor del exterior a 5C y libera
calor en el interior en forma de aire caliente a 40C.
(a) Cul es el mximo coeficiente de operacin de
la bomba de calor?. (b) Si el coeficiente de
operacin actual es 3,2 Qu fraccin del trabajo
terico mximo (energa elctrica) se realiza?.
Solucin
Clculo de la temperatura T1
Parte (a) El mximo coeficiente de operacin es
p1V1 nRT1

TC

278 K 2, 64(1, 013.10 N / m ) 10.10 m3 1(8,315 J / mol.K )T1
5 2 3
TH TC 313K 278K T1 322 K

7,94
Se determina la temperatura en el punto 2
Parte (b) Fraccin de trabajo terico p2V2 nRT2
Cuando el coeficiente de operacin es 3,2 entonces 1(1, 013.10 N / m ) 20.10 m3 1(8,315 J / mol.K )T1
5 2 3
tenemos
T2 244 K
484
La temperatura en el punto 3 es El rendimiento del ciclo ser
p3V3 nRT3 Wneto 608 J

1(1, 013.10 N / m ) 10.10 m 1(8,315 J / mol.K )T1
5 2 3 3
Qabsorbido 4158 J
T3 122 K 14, 6%
Transferencia de calor y trabajo

Problema 17
Proceso adiabtico
Se dispone de gas helio ( = 1,67) a una
Q1 2 0 temperatura inicial de 16 atm, que ocupa un
volumen 1 L y cuya temperatura es de 600 K. Se
expansiona isotrmicamente hasta que su volumen
p1V1 p2V2 2, 64at (10l ) 1at (20l )
W12 es de 4 L y luego se comprime a presin constante
1 1, 4 1 hasta que su volumen y temperatura son tales que
una compresin adiabtica devuelve al gas a su
W12 16atm.l 16(1, 013.105 N / m2 )(103 m3 ) estado original. (a) Dibujar el ciclo en un diagrama
W12 1621J p-V. Determine: (b) el volumen y la temperatura
despus de una compresin isobrica, (c) el trabajo
realizado durante el ciclo, y (d) el rendimiento del
ciclo.
Proceso isobrico
Solucin
7
Q23 nCP T3 T2 n R T3 T2
2 Parte (a) Diagrama p-V
7(8,315 J / mol.K
1mol
2 122 K 244 K
Q23 3551J (Calor cedido)
W23 p2 V3 V2 1atm 10l 20l
10atm.l 10(1, 013.105 N / m 2 )(103 m3 )
W23 1013J
Proceso iscoro
5
Q31 nCP T3 T2 n R T1 T3
2
5 8,315 J / molK
322 K 122 K
1mol Parte (b) Clculo del volumen y la temperatura en
2 3
Q31 4158 J (Calor absorbido) Primero se determina la presin en 2
p1V1 p2V2
W31 0
16atm 1l p2 4l
p2 4atm
El trabajo neto ser
Como el proceso 23 es isobrico
Wneto W12 W23 W31 p3 p2 4atm
1621J 1013J 0
Se determina ahora el volumen V3
Wneto 608 J
485
p3V3 p2V2 V V Trabajo neto

3 2
T3 T2 T3 T2
Wneto W12 W23 W31
T 4.103 m3 2247 693 1034
V3 V2 3 T3
T2 600 K
Wneto 520 J
El proceso 31 es adiabtico por tanto se cumple
Parte (d) Rendimiento de la mquina. Para esto se
1 determina el calor absorbido. Del diagrama se
TV
1 1 T3V3 1 observa que el calor se absorbe en el proceso
1,67 1 isotrmico
4.103 m3
600 K 1.10 m 3

3 1,67 1
T3 T3
600 K Q12 W12 2247 J
0,67
4
600 T31,67 Entonces el rendimiento ser
600
T3 344 K Wneto 520

Q12 2247
23%
El volumen V3 ser
4.103 m3
V3 344 K Problemas resueltos sobre entropa.
600 K
V3 2, 29.103 m3 Problema 01
Parte (c) El trabajo realizado durante el ciclo Un kilogramo de agua a temperatura de 280 K se
mezclan con 2 kg de agua a 310 K en un recipiente
Proceso isotrmico aislado trmicamente. Determine el cambio en la
entropa del Universo.
V
W12 p1V1 ln 2 Solucin
V1
En primer lugar se determina la temperatura de
4 3 equilibrio
16(101300)(10 ) ln
1
QGanado Q perdido 0
W12 2247 J
m1cw T m2cw T ' 0
Proceso isobrico m1T m2 T ' 0
W23 p2 (V3 V2 ) 1kg TE 280 K 2kg TE 310 K 0
4(101300) 2, 29.103 4.103 TE 300 K
W23 693J Se determina ahora la variacin de entropa del

agua que estuvo a T1= 280K
Proceso adiabtico
dQ m c dT TE dT
(S )1 1 w m1cw
T T T1 T
p3V3 p1V1
W31 T
1 m1cw ln E
4(101300) 2, 29.103 16(101300)(103 ) T1

300
1, 67 1 1kg 4186 J / kg .K ln
W31 1034 J 280
(S )1 289 J / K
486
La variacin de entropa del agua que estuvo a T 2 = dQ m c dT TE dT

310 K ser (S )1 1 P m1cP
T T T1 T
dQ m c dT TE dT T
(S ) 2 2 w m2cw (S )1 mcP ln E (2)
T T T2 T
T1
T
m2 cw ln E Variacin de entropa de la masa de agua a
T2 temperatura T2
300
2kg 4186 J / kg.K ln dQ m c dT TE dT
310 (S ) 2 2 P m2 cP
T T T1 T
(S ) 2 275 J / K
T
(S ) 2 mcP ln E (3)
La variacin de entropa del Universo ser T2
SUniverso (S )1 (S )2 Variacin de entropa del universo
289 J / K 275, J / K
SUniverso (S )1 (S ) 2
SUniverso 14 J / K
T T
mcP ln E mcP ln E
T1 T2
Problema 02 T2
SUniverso mcP ln E (4)
Una masa m de lquido a temperatura T 1 se mezcla T1T2
con una igual cantidad del mismo lquido a
temperatura T2 en un recipiente aislado Remplazando la ecuacin (1) en (4) resulta
trmicamente. Demuestre que el cambio de entropa
del universo es T1 T2 2
T1 T2 2
SUniverso mcP ln 2
mcP ln
T T
T1T2 4T1T2
SU 2mcP ln 1 2
2 TT
1 2
2
T T
Pruebe adems que es necesariamente positivo mcP ln 1 2
2 T1T2
Solucin
T T
SUniverso 2mcP ln 1 2
Datos e incgnitas 2 T1T2
m1 m; T1; m2 m; T2 La entropa ser positiva si
Se determina la temperatura de equilibrio T T T T

ln 1 2 0 o si 1 2 1
QGanado Q perdido 0 2 T1T2 2 T1T2
m1cw T m2cw T ' 0
O tambin
m1T m2 T ' 0
m TE T1 m TE T2 0 T1 T2 2 TT
1 2
T1 T2 Esto quiere decir que la variacin de entropa del

TE (1) universo ser positiva si
2
Variacin de entropa de la masa de agua a T1 T2
TE > T1T2
temperatura T1 2
487
Problema 03 mh 30 g ; T1 263K ; ce ,h 2100 J / kg .K ;

Un kilogramo de agua a 0C se coloca en contacto T2 273K ; T3 373K ; L f 3,35.105 J / kg ;
con una fuente trmica a 100C. Cuando el agua
alcance los 100C, determine el cambio de entropa c2, w 4190 J / kg.K ; LV 2, 26.106 J / kg ;
del Universo.
S ???
Solucin
Datos e incgnitas
Variacin de entropa para llevar el hielo de -10C
m1 1kg; T1 273K ; T foco 373K a hielo a 0C
SU ??? dQ m c dT T2 dT
S1 h e,h mh ce,h
T T T1 T
Variacin de entropa del agua
T 273
mh ce,h ln 2 0, 03 2100 ln
dT
TF T T1 263
Sa m1cP m1cP ln F
T
T1
T1 S1 2,35 J / K (1)
373
1kg (4186 J / kg.K ln
273 Variacin de entropa para la fusin del hielo. Si la
Sa 1306,5 J / K fusin se realiza lentamente entonces se cumple que
Variacin de entropa de la fuente trmica. La Qf mh L f 0, 03 3,35.105

fuente cede una cantidad de calor equivalente a la S2
que gana el agua para llevarlo hasta los 100C
T2 T2 273
S2 36,81J / K (2)
Q m1cP TF T1 1(4186) 373 273
Variacin de entropa para llevar el agua de 0C a
Q 418600 J 100C
La variacin de entropa de la fuente ser
dQ m c dT T3 dT
S3 w e,w mwce,w
Q 418600 J T T T2 T
S F
TF 373K T 373
mwce,w ln 3 0, 03 4190 ln
S F 1122,3J / K T2 273
S3 39, 23J / K (3)
Entonces la variacin de entropa del universo ser
SU Sa S F 1306,5 J / K 1122,3J / K
Variacin de entropa para vaporizar el agua
SU 184, 2 J / K
QV mv LV 0, 03 2, 26.10
6
S 4
Problema 04 T3 T3 373
Hallar la variacin que experimenta la entropa al
S 4 181, 76 J / K (4)
transformarse 30 g de hielo a -10C en vapor a
100C.
Solucin La variacin de entropa total ser
Datos e incgnitas St S1 S2 S3 S4
2,35 36,81 39, 23 181, 76
St 260 J / K
488
Problema 05 dQ dU dW nCV dT pdV

Hallar la variacin de entropa cuando 8 g de dV
oxigeno que ocupaban un volumen de 10 L a la dQ nCV dT nRT (1)
temperatura de 80C pasan a ocupar un volumen de
V
40 L a la temperatura de 300C. La variacin de entropa se expresa
Solucin
dQ
S H (2)
Datos e incgnitas T
m 8 g ;V1 10.103 m3 ; T1 353K ; Remplazando (1) en (2), nos da
V2 40.103 m3 ; 1, 4; S ??? nCV dT nRTdV

S H
La variacin de la entropa se expresa por
T V .T
T f dT V f dV
dT nCV nR
S
Ti T Vi V
(1)
T T V
S H nCV ln f nR ln f (3)
De la primera ley de la termodinmica se tiene Ti Vi
dQ dU dW nCV dT pdV Para un proceso isobrico se cumple
dV
dQ nCV dT nRT (2) piVi p f V f T V
V f f (4)
Ti Tf Ti Vi
Remplazando (2) en (1)
Remplazando (4) en (3) resulta
dT
T2 V2 dV
S nCV nR
mH V
CP ln f
T1 T V1 V
SH
m T m V MH Vi
CV ln 2 Rl n 2
T1 M V1
28,8 J / mol.K ln
M 6, 6 g 2V

8 573 40 2 g / mol V
21,1ln 8,31ln
32 353 10 SH 65,87 J / K Rta
S 5, 44 J / K
Problema 07
Problema 06 10,5 g de nitrgeno se expanden isotrmicamente
desde el volumen V1 = 2 L hasta el volumen V2 = 5
6,6 g de hidrgeno se expanden por va isobrica L. Hallar el aumento de entropa correspondiente a
hasta duplicar su volumen. Determine la variacin esta transformacin
que experimenta la entropa al producirse la
expansin. Solucin
Solucin Datos e incgnitas
Datos e incgnitas.
mN2 10,5g ; M 28g / mol;V1 2l;V2 5l
mH2 6,6 g ; M 2 g / mol;Vi V ;V f 2V 1, 40; Sh ??
1, 41; Sh ?? De la primera ley de la termodinmica se tiene
489
dQ dU dW nCV dT T2 dT
S nCV
nCV dT pdV 0 pdV T T1 T
dV T T
dQ nRT (1) nCV ln 2 nCV ln
V T1 T
La variacin de entropa ser S nCV ln (3)
dQ La capacidad calorfica mola a volumen constante

S H (2) se puede escribir
T
Remplazando (1) en (2), nos da CP CV R (4)
CP
nRdV V2 dV CP CV (5)
S N2 nR CV
V V1 V
CV CV R
V m V
nR ln 2 H R ln 2 R
V1 M H V1 CV (6)
1
8.315 J / mol.K ln
10,5 g 5l
Al remplazar (6) en (3) se tiene
28 g / mol 2l
SN2 2,96 J / K Rta nR
S ln
1
Remplazando valores del enunciado
Problema 08
Hallar, calculando para un mol, el incremento de 1mol 8,315 J / mol.K

S ln 2
entropa del gas carbnico con el incremento de su 1,3 1
temperatura absoluta en = 2 veces, si el proceso
de calentamiento es: (a) iscoro; (b) isobrico. S 19 J / K
Considere el gas como perfecto
Parte (b) Proceso isobrico
Solucin
De la primera ley de la termodinmica
Datos e incgnitas
dQ dU dW
n 1mol ; T1 T ; T2 T nCV dT pdV
1,3;(a)iscoro;(b)isobrico; S ?? dQ nCV dT nRTdV (1)
Parte (a) Proceso iscoro (volumen constante) La variacn de entropa es
dQ
S (2)
dQ dU dW T
nCV dT 0 Remplazando (1) en (2)
dQ nCV dT (1)
nCV dT nRTdV
S
La variacin de entropa ser T T .V
T V
S
dQ
(2) S nCV ln 2 nR ln 2 (3)
T T1 V1
Remplazando (1) en (2) nos da Como el proceso es a presin constante
490
p1V1 p2V2 V T Problema 10

2 2 (4)
T1 T2 V1 T1 Dos moles de un gas perfecto se enfriaron
isocoramente, y luego se expandieron isobricaente
Remplazando (4) en (3) de modo que la temperatura lleg a ser igual a la
inicial. Determine el incremento de entropa del gas
T T si su presin vari = 3,3 veces en dicho proceso
S nCV ln 2 +nRln 2
T1 T1 Solucin
T R T
n ln 2 CV R n R ln Variacin de entropa para el proceso isobrico
T1 1 T
nR dQ dU pdV dU 0
S ln (5) S1
1 T T T
T
Al sustituir los valores del enunciado tenemos S1 nCV ln 2
T1
1mol 8,315 J / mol.K 1,3
S ln 2 De la ley de gases ideales
1,3 1
S 25 J / K p1V1 p2V2 p T
2 2
T1 T2 p1 T1
Problema 09 Entonces la ecuacin anterior se escribe
En cuntas veces es necesario aumentar p

isotrmicamente el volumen de n = 4 moles de gas S1 nCV ln 2
perfecto, para que su entropa experimente un p1
incremento S = 23 J/K?.
Variacin de entropa para el proceso isobrico
Solucin
dQ dU pdV nC dT nRdV
De la primera ley de la termodinmica se tiene S 2 V
T T T V
dQ dU dW 0 pdV T V
S 2 nCV ln 3 nR ln 3
dV T2 V2
dQ nRT
V Para los gases ideales en un proceso isobrico
La variacin de entropa ser p3V3 p2V2 V T

3 3
dQ V2 nRTdV V2 dV T3 T2 V2 T2
S nR
T V1 V .T V1 V
Entonces se tiene
V kV
S nR ln 2 nR ln T T T
V1 V S2 nCV ln 3 nR ln 3 n CV R ln 3
T2 T2 T2
S nR ln k
T T
S nCP ln 1 nCP ln 2
k e nR T2 T1
p
Remplazando valores tenemos S2 nCP ln 2
p1
23
4 8,315
k e e0,692
La variacin de entropa para todo el proceso ser
k 2
491
p p Remplazando en la ecuacin anterior se tiene

S S1 S 2 nCV ln 2 nCP ln 2
p1 p1 V V V
S nCV ln 3 nR ln 3 n CV R ln 3
p p V2 V2 V2
n(C p CV ) ln 1 nR ln
p2 p R V nR V
n R ln 3 ln
S nR ln 1 V2 1 V
n R
S ( ) ln
Remplazando valores se tiene M 1
S 2mol (8,315 J / molK ) ln(3,3) Remplazando valores s tiene

S 19,85 J / K
1, 7 1, 67(8,315
S ln 3
4 1, 67 1
Problema 11 S 9, 67 J / k
El helio de masa m = 1,7 g se expandi

adiabticamente en = 3 veces y luego se
comprimi isobricamente hasta alcanzar su
volumen inicial. Halle el incremento de entropa del
gas durante este proceso.
Solucin
En la figura se muestra el proceso en un diagrama

p-V
La variacin de entropa ser
S Sadiabtico Sisobrico 0 Sisobrico
dQ dU pdW
S
T T
T V
S nCV ln 3 nR ln 3
T2 V2
Para los gases ideales se cumple
p3V3 p2V2 V T
3 3
T3 T2 V2 T2
492
Problemas Propuestos una expansin isotrmica reversible. Calcule:

(a) el trabajo neto realizado por el gas, (b) el
1. Una mquina absorbe absorbe 400 J de calor y calor agregado al gas, (c) el calor liberado por
realiza un trabajo de 120 J en cada ciclo. el gas y (d) la eficiencia del ciclo.
Determine: (a) el calor absorbido en cada ciclo;
(b) el rendimiento de la mquina.
2. Una mquina con una produccin de potencia

de 200 W tiene un rendimiento de 30%.
Trabaja a 10 ciclos/s. (a) Cunto trabajo se
realiza en cada ciclo?. (b) Cunto calor se
absorbe y se elimina en cada ciclo?.
3. Un refrigerador absorbe 5 kJ de energa de un

foco fro y cede 8 kJ a un foco caliente. Cul
es el coeficiente de eficiencia del refrigerador?.
(b) El refrigerador es reversible y funciona
como una mquina calorfica entre los dos
mismos focos. Cul es su rendimiento?. 10. Una mquina que utiliza 1 mol de un gas ideal
inicialmente a V1 = 24,6 L y T = 400 K trabaja
4. Una mquina de Carnot trabaja entre dos focos en un ciclo consistente en cuatro etapas: (1)
trmicos a temperaturas TH = 300 K y TC = 200 expansin isotrmica a T = 400 K hasta dos
K. (a) Cul es el rendimiento? (b) Si absorbe veces su volumen, (2) Enfriamiento hasta T =
100 J del foco caliente durante cada ciclo. 300 K a volumen constante, (3) compresin
Cunto trabajo realiza? (c) Cunto calor cede isotrmica hasta su volumen original, y (4)
durante cada ciclo? (d) Cul es el coeficiente calentamiento a volumen constante hasta su
de eficacia cuando la mquina trabaja como un temperatura original 400 K. Suponga que CV =
refrigerador entre estos dos mismos focos?. 21 J/mol K. Dibujar el ciclo y calcular el
rendimiento del ciclo.
5. Un refrigerador trabaja entre una temperatura
inferior de 0C y una temperatura ambiente de 11. El hidrgeno efecta un ciclo de Carnot. Hallar
de 20C. Cul es el mayor coeficiente de el rendimiento del ciclo, si durante la
eficacia posible? (b) Si el refrigerador se enfra expansin adiabtica: (a) el volumen del gas
a 10C Cul es el mayor coeficiente de aument en = 2 veces; (b) la presin
eficacia posible suponiendo la misma disminuye en = 2 veces.
temperatura ambiente?.
12. A una mquina trmica que trabaja por el ciclo
6. Un motor tiene un rendimiento del segundo de Canot con un rendimiento de = 10% se le
principio de 85%. En cada ciclo, extrae 200 kJ utiliza con aquellos mismos depsitos que un
de un foco caliente a 500 K y elimina calor a refrigerador. Determine el coeficiente de
un foco fro a 200 K. Cul es el rendimiento eficacia del refrigerador .
de este motor? Cunto trabajo realiza en cada
ciclo? (c) Cunto calor se elimina en cada 13. Determinar el rendimiento de un cicl que
ciclo?. consta de dos isocoras y de dos adiabticas, si
en el lmite del ciclo el volumen del ga perfecto
7. Una mquina opera en un ciclo entre las vara = 10 veces. La sustancia de trabajo
temperaturas T1 = 180C y T2 = 100C y emite utilizada es el nitrgeno.
20 kJ de calor cada ciclo mientras realiza un 14. Determine el rendimiento de un ciclo que se
trabajo de 1,5 kJ por cada ciclo. Compare la compone de dos isbaras y de dos adiabticas,
eficiencia actual de la mquina con la de una si en los lmites del ciclo la presin vara
mquina reversible que opera entre las mismas veces. La sustancia de trabajo utilizada es un
temperaturas. gas perfecto cuyo exponente adiabtico es .
8. Cul es la mnima cantidad de trabajo que se 15. Un gas ideal cuyo exponente adiabtico es
debe hacer para extraer 400 J de calor de un realiza un ciclo que se compone de dos
objeto con una gran masa a 0C mientras que isocoras y de dos isbaras. Determine el
se libera calor a una fuente caliente a 20C?. rendimiento del ciclo, si la temperatura del gas
crece K veces tanto durante el calentamiento
9. Un mol de un gas monoatmico ideal se lleva a iscoro como durante la expansin isobrica.
travs del ciclo de la figura. E proceso AB es
493
16. Un gas perfecto efecta un ciclo que se variacin de entropa del universo para ste
compone de: (a) una isocora, una adiabtica y proceso.
una isoterma; (b) una isbara, una adiabtica y
una isoterma; con la particularidad de que el 25. Calcular la variacin de entropa del universo
proceso isotrmico tiene lugar a la temperatura cuando se introducen, 10 g de vapor a 100 C y
mnima del ciclo. Determine el rendimiento del 1 atm de presin e un calormetro de capacidad
ciclo, si la temperatura absoluta en su lmites calorfica despreciable que contiene 150 g de
vara K veces. agua y 150 g de hielo a 0C.
17. Determine el rendimiento del ciclo que se 26. Un mol de un gas ideal sufre en primer lugar
compone de dos isocoras y dos isotermas, si una expansin libre desde V1 = 12,3 L y T1 =
durante ste el volumen vara veces, y la 300 K a V2 = 24,6 L y T2 = 300 K. Luego se
temperatura absoluta, veces. La sustancia de comprime isotrmica y cuasiestticamente
trabajo es un gas ideal cuyo exponente volviendo a su estado original. (a) Cul es la
adiabtico es . variacin de entropa del universo en el ciclo
completo?. (b) Cunto trabajo se desperdicia
18. Hallar el incremento de entropa en ste ciclo?. (c) demostrar que ste ltimo es
correspondiente a la transformacin de 10 g de TS.
agua a 0C en vapor recalentado a 110C.
19. Hallar la variacin de entropa que se observa

cuando 8 g de hidrgeno que ocupaban un
volumen de 25 L a la presin de 1,5.10 5 N/m2
pasan a ocupar 65 L a la presin de 1,5.105
N/m2.
20. Hallar la variacin de entropa correspondiente

a la expansin isobrica de 8 g de helio desde
el volumen V1 = 12 L hasta un volumen de 25
L.
21. Die gramos de oxigeno se calientan desde 50C

hasta 150C. Determine la variacin de
entropa si el calentamiento es ( a) isocoro, (b)
isobrico.
22. Despus de haber sido calentados 22 g de

nitrgeno su temperatura absoluta amento en K
= 2,2 veces y la entropa en = 4,19 J/K. En
qu condiciones se llevo a cabo el
calentamiento?.
23. Un sistema absorbe 200 J de calor

reversiblemente de un foco a 300 K y cede 100
J reversiblemente a un foco a 200 K, mientras
se desplaza del estado A al estado B, Durante
este proceso el sistema realiza un trabajo de 50
J . (a) Cul es la variacin de energa interna
del sistema?. (b) Cul es la variacin de
entropa del sistema?. (c) Cul es la variacn
de entropa del universo?. (d) S el sistema
evoluciona del estado A a B segn un proceso
no reversible, Cul sera la respuesta a las
partes (a), (b) y (c)?.
24. Un trozo de 100 g de hielo a 0C se ha

colocado en un recipiente aislado junto con 100
g de agua a 100C. Determine: (a) la
temperatura de equilibrio del agua y (b) la
494

CAPITULO IXtermodinamica

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

CAPITULO IXtermodinamica

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

CAPITULO IX

Entropa y la SEGUNDA LEY DE LA Termodinmica

En el captulo anterior se estudi la primera ley de la termodinmica la cual establece

Por otro lado, la segunda ley de la termodinmica se puede expresar en trminos de la

9.2 PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.

Es sabido que cuando se ponen en contacto dos cuerpos a diferentes temperaturas

A pesar de la direccin preferida por un conjunto de procesos naturales, se puede

Figura 9.1 Compresin isotrmica de un gas en el interior de cilindro se logra

Debido a que un proceso reversible se expresa como una sucesin de estados de

Por tanto, un proceso reversible se desarrolla cuasiestticamente y en stos no puede

9.3 MAQUINAS TRMICAS

9.3.1. Mquina trmica.

Una mquina trmica es un dispositivo que transforma energa trmica en otras

Figura 9.2 Esquema de una mquina de vapor

En un motor de combustin interna utilizado en los automviles (figura 9.3). Estando

Figura 9.3 Esquema del motor de combustin interna.

Sustancia de trabajo. Es aquella cantidad de materia dentro de la mquina que

En la operacin de cualquier mquina trmica, se extrae una cierta cantidad de calor

esquemticamente en la forma mostrada en la figura 9.4. La mquina representada por

Figura 9.4 Representacin esquemtica de una mquina trmica.

Debido a que la sustancia de trabajo se lleva a travs de un ciclo, su energa interna

De la figura 9.4 puede observarse que QN QH QC , entonces el trabajo ser

Las cantidades QH y QC se consideran positivas. Si el sistema es un gas el trabajo neto

9.3.2 Eficiencia trmica.

La eficiencia trmica de una mquina denotada por se define como el

Segn la primera ley de la termodinmica, la eficiencia puede ir de 0 a 1. Cuando la

Un refrigerador es esencialmente una mquina de calor operando en sentido inverso.

O bien como QH y W son negativos, se tiene

Cuanto mayor es el coeficiente de eficiencia, mejor es el refrigerador. Los

Figura 9.5 Representacin esquemtica de un refrigerador.

a) Determine la eficiencia de una mquina que usa 2000 J de calor durante la

Parte (a) La eficiencia de una mquina est dada por la ecuacin

El trabajo se determina en la forma

Parte (a) La eficiencia se determina a partir de la ecuacin

Parte (c). La masa de gasolina quemada en cada ciclo se determina a partir de la

Parte (d). La potencia P de la mquina se determina multiplicando el trabajo por

P 2000 J / ciclo 80ciclos / s

Un refrigerador tiene un coeficiente de eficacia de 2,2. Durante un ciclo, absorbe

Parte (a) De la definicin de coeficiente de eficacia de un refrigerador se tiene

Parte (b) Calor desechado al foco caliente

9.5 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA.

En esta seccin se presentara dos enunciados equivalentes de la segunda ley de la

Forma de Kelvin-Planck. Es imposible construir una mquina cclica cuyo

Esto es equivalente a afirmar que es imposible construir una mquina de movimiento

Figura 9.6 Representacin esquemtica de la mquina perfecta. Es imposible

Enunciado de Clausius. Es imposible construir una mquina cclica que no

En trminos de ms sencillos, ese enunciado dice que el calor no puede fluir

Figura 9.7 Diagrama esquemtico de un refrigerador ideal . Esta construccin

9.6 MQUINA DE CARNOT.

Se ha visto anteriormente que, de acuerdo a la segunda ley de la termodinmica, es

Las condiciones necesarias para que el proceso sea reversible son:

1. No debe realizarse trabajo por rozamiento, fuerzas viscosas u otras fuerzas

Todo proceso que no cumpla con las condiciones anteriores es irreversible.

A continuacin presentamos el ciclo de Carnot, el cual consta de dos procesos

Figura 9.8. Ciclo de Carnot el cual consta de dos isotermas ab y cd y de dos

En la figura 9.10 se muestra el diagrama p-V para el ciclo de Carnot

Figura 9.10 Diagrama p-V para el ciclo de Carnot.

Etapa 1. El gas se encuentra en un estado de equilibrio inicial representado por

Etapa 2. Coloquemos ahora el cilindro en la base no conductora y dejemos que el gas

Etapa 3 Coloquemos ahora el cilindro en la fuente de calor TC (ms frio) y se

La razn entre estas cantidades de calor es

Los volmenes V1, V2, V3 y V4 se relacionan mediante la ecuacin para un proceso

Anlogamente, en el caso de la compresin adiabtica da se tiene