1) Escriba la ecuacin de velocidad para los siguientes procesos elementales:

1) 2A + B C
2) NO + O3 2NO2

Solucin:

1) r= K*A2*B

2) r=K*NO*O3

2) Para la siguiente reaccin, indique como se relaciona la velocidad de desaparicin

de cada reactivo con la velocidad de aparicin de cada reactivo con la velocidad de
aparicin de cada producto:

B2H6(g) + 3O2(g) B2O3(s) + 3H2O(g)

Solucin:

r= _ d [B2H6] = _ 1d [O2] = d [B2O3] = 1 d [H2O]

dt 3 dt dt 3 dt

3) La reaccin 2NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g) se lleva a cabo en un recipiente cerrado, si

la presin parcial de NO disminuye a la velocidad de 30 mmHg/min Cual es la
velocidad de cambio de la presin total en el recipiente?

Solucin:

V= _ 1 dPNO = _ dPCL2 = 1 dPNOCl

2 dt dt 2 dt
Si:
_ d PNO = 30 mmHg/min
dt
Entonces:
_ dP Cl2 = 15 mmHg/min
dt
 dPNOCl = 30 mmHg/min
dt
V = 15 mmHg/min

4)Considere la siguiente reaccin: 2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O a) La ecuacin de

velocidad para esta reaccin es de primer orden respecto al H2 y de segundo orden
con respecto a NO. A)Escriba la ecuacin de velocidad b) Si la constante de velocidad
para esta reaccin a 1000 Kes 6,0*10-4 M-2s-1 Cul es la velocidad de reaccin cuando
[NO]= 0,050 M y [H2]= 0,100M? c) Cul es la velocidad de reaccin a 1000 K cuando
la concentracin de NO se duplica mientras que la concentracin de H2 es 0,010 M?

Solucin:

a) r=K [H2][NO]2
b) K= 6,0*104M-2s-1 a 1000 K
[NO]= 0,050 M [H2]=0,100M

r=k[H2][NO]2

r=6,0*104M-2s-1 (0,100 M).(0,050 M)2= 15M s-1

c) [NO]= 0,050 M * 2= 0,100 M

[H2]= 0,010 M
r= 6,0*104 M-2 s-1 (0,010 M) (0,100 M)2= 6 Ms-1

5) La constante de velocidad de primer orden de primer orden para la descomposicin

de N2O5 a NO2 y O2 70 C es 6,82x10-2 s-1. Suponga que iniciamos la reaccin con
0,300 moles de N2O5 en un recipiente de 500 ml. Determine:

a) Cuntos moles de N2O5 quedaran despus de 1,5 min?

b) Cuntos min se requeran para que la cantidad de N2O5 disminuya a 0,030
moles?
c) Cul es la vida media?

Solucin:

a) Ln = -Ka*t
 1,5min* = 90 seg

Ln 6,82x10-2s-1(90seg)

Ln 0,300-LnX= 6,138
-1,204-LnX= 6,138
LnX= 6,138-(-1,204) = -7,342
=

X=6,48x10-4moles

b) Ln 6,82x10-2s-1t

2,30=6,82x10-2s-1t

t1/2= = 33,76seg

Se necesitan 34 seg para que la concentracin disminuyo de 0,300 moles a 0,030

moles.

c) t1/2=

t1/2= = 10,16seg

6) Dada la siguiente informacin cintica:

T seg 0 2 6 15 43 90
[A] 2 1,95 1,88 1,76 1,46 1,19
Demuestre que K = 2.5 x 10-3. Justifique su respuesta
Basado en los datos cinticos, primero se debe realizar el clculo analtico de la constante de
velocidad, se utilizan las ecuaciones de diferentes rdenes hasta obtener el valor de K, luego se
realiza la correspondiente grfica para demostrar dicho orden de reaccin.
Primer orden
Ln[A] = - KA. t + Ln[A]0, resolviendo para K
K = -(Ln[A] -Ln[A]0)/t = -(Ln1,95 Ln2)/2 = 0,015
La constante calculada no es la esperada, de forma que la reaccin no es de primer orden.
Segundo orden
1/[A] = KAt + 1/[A]0, resolviendo para K
K = (1/[A]-1[A]0)/t = (1/1,95 1/2)/2 = 5x10-3
La constante calculada no es la esperada, de forma que la reaccin no es de segundo orden.
Tercer orden
1/[A]2 = 2 KA. t + 1/[A]20, resolviendo para K
KA = (1/[A]2 1/[A]20)/2 x t = (1/(1,95)2 1/(2)2)/2 x 2 = 2,5 x 10-3
Para el tercer orden se obtiene la constante esperada, ahora se grfica 1/[A]2 contra t para obtener
una lnea recta de pendiente igual a 2 Ka = 2,5 x10-3.
Reaccin orden 3
1/[A]2 0,25 0,262 0,282 0,322 0,469 0,706
T 0 2 6 15 43 90

A partir de esta grfica se justifica el orden de reaccin y la constante calculada.

7) Estudiando la reaccin de descomposicin de una sustancia A se encuentra que en

1,000 seg la concentracin inicial de A queda reducida a la mitad Que fraccin de A
quedara sin reaccionar a los 2000 segundos en los siguientes casos?

a) La reaccin es de orden cero con respecto a A.

b) La reaccin es de primer orden con respecto a A.
c) La reaccin es de segundo orden con respecto a A.
Solucin:

a) t1/2=

Por definicin t1/2 corresponde al tiempo que la concentracin inicial queda reducido a la
mitad por lo tanto t1/2=1000 segundos

Expresando K en funcin de concentracin inicial de A:

1000=

K=

Orden 0:

A=Ao-K*t

A=Ao- *2000

A=0, al cabo de 2000 segundos nos queda nada del reactivo A, cualquiera que sea su
concentracin inicial.

b) 1er orden

t1/2=

k= =6,93x10-4s-1

Ln = -Ka*t

Ao=1
A=X

Ln =6,93x10-4s-1*2000seg
 Ln 1- Ln X=1,386
0-Ln X= 1,386
Ln X= -1,386
X=0,25

c) 2do orden
t1/2=

k=

Por lo tanto se puede decir que cualquiera que sea la concentracin inicial de A, a
los 2000 segundos quedara 1/3 es decir 33,3%

8) La reaccin: SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl(g) es de primer orden con respecto a SO2Cl2 con
los datos cinticos siguientes determine la magnitud de la constante de velocidad de
primer orden . Utilic el mtodo grafico para la resolucin.

T(seg) P(atm)
0 1,000
2500 0,947
 5000 0,895
7500 0,848
10000 0,803
Solucin:

Ln [A] = Ln [Ao] Ka*t

Ln P T
0 0
-0,0545 2500
-0,110 5000
-0,165 7500
-0,219 10000

Al obtener una lnea recta se verifica el orden de la reaccin (1er orden)

Calculo de la pendiente Y1=0 Y2= -0,219

X1= 0 X2= 10000

m= -K = -0,219 0 = -0,219 = -2,19*10 -5 s-1

10000-0 10000
K=2,19*10-5 s-1

9) Se hacen reaccionar Acido Hidroclrico con cinc y un gas inerte (Mezcla de N2 y

Ar) cuya presin excede 60% a la atmosfrica en la determinacin de parmetros
qumicos. En la reaccin de desplazamiento se libera hidrogeno el cual fue recolectado
y las presiones parciales fueron medidas con el objetivo de determinar la cintica de la
reaccin a una temperatura de 25C. Los datos son:

T (seg) P H2 (torr)
0 632
367 606,6
731 584,2
1038 567,3
1751 535,4
2550 509,3
3652 482,8
5403 453,3
a) Suponiendo que el volumen del sistema no experimenta variacin y que el inerte se
retira por completo determine la ecuacin cintica en funcin de la concentracin del
acido. Indique las unidades de la constante cintica.

Solucin:

2HCl(ac) + Zn ZnCl2(ac) + H2 (ac)

Clculos tpicos

632 torr * 1atm/760 torr=0,83157895atm

Por medio de la ecuacin de los gases P*V= n*R*T

n/V= P/R.T Concentracin de H2

C=0, 83157895 atm/0,0821atm*L/mol*K*298,15K=0,03397234 mol/L

De igual manera calculamos la concentracin del HCl

C= 0,067944688 mol/L

Se comienza a estimar el orden de la reaccin orden cero se grafican la concentracin del

HCl versus T

Tratamiento de orden-Mtodo Integral

C-HCl (mol/L) TIEMPO(s)

0,067944688 0
0,065214 367
0,062805834 731
0,060988958 1038
0,057559472 1751
0,054753528 2550
0,051904582 3652
0,048733113 5403

Al evaluar los datos no se obtuvo un buen ajuste por lo tanto se asume un nuevo orden

Primer Orden

Ln(C-HCl) TIEMPO(s)
-2,68906131 0
-2,73008111 367
-2,76770732 731
-2,79706244 1038
-2,85493657 1751
-2,90491347 2550
-2,95834822 3652
-3,02139655 5403

Al evaluar los datos no se observa un buen ajustes por lo tanto procedemos a asumir un
nuevo orden

Segundo Orden

1/C-HCl TIEMPO(s)
14,717854 0
15,3341307 367
15,9220878 731
16,3964105 1038
17,3733353 1751
18,2636633 2550
19,266122 3652
20,5199287 5403
Al evaluar los datos se observa un buen ajuste a una lnea recta por lo cual concluimos que
la reaccin es de segundo orden

r=K[HCl]2[Zn]

K= 0,0011(mol/L)1 -2s-1 = (mol/L)-1*s-1

K=0,0011(L/mol)s-1

10) Se ha comprobado experimentalmente que la reaccin 2A + B C es de primer

orden al reactivo A y de primer orden al reactivo B. a) Escriba la ecuacin de
velocidad para este proceso. b)Cual es el orden total de reaccin

Solucin:

a) r=K[A][B] = 1 ; =1
b) += 1+1= 2 Orden total =2

11) En el estudio de la reaccin de hidrlisis alcalina del acetato de etilo segn la

ecuacin: CH3COO-CH2CH3 + OH- CH3COOH + CH3CH2OH se han obtenido los
siguientes datos:

Experimento [CH3COO-CH2CH3]M [OH-] V molL-1s-1

1 1,0*10-3 1.0*10-2 1,3*10-6
 2 1,0*10-3 5,0*10-3 6,5*10-7
3 5,0*10-2 1,0*10-3 6,5*10-6
4 1.0*10-2 1,0*10-3 1,3*10-5
Determinar: a)El orden de la reaccin . b) La ley de velocidad c) La constante
especifica de la reaccin. d)La velocidad inicial si [CH3COO-CH2CH3]= 3,0*10-3 M y
[OH-]= 6,0*10-2 M.

Solucin:

CH3COO-CH2CH3 + OH- CH3COOH + CH3CH2OH

A +BC+D

a) r=K[A].[B]
r0,1=K[A]0,1.[B]0,1
r0,2=K[A]0,2.[B]0,2
r0,2=K[A]0,2.[B]0,2 r0,2=[B]0,2 r0,2=[B]0,2
r0,1=K[A]0,1.[B]0,1 r0,1=[B]0,1 r0,1=[B]0,1

Log r0,2 = Log [B]0,2

r0,1 [B]0,1

Log 6,5*10-7 = Log 5,0*10-3

1,3*10-6 1.0*10-2

(-0,30) = * (-0,30)

= 0,30 = 1

0,30

r0,1=K[A]0,1.[B]0,1

r0,4=K[A]0,4.[B]0,4

r0,4=K[A]0,4.[B]0,4 r0,4= [A]0,4

r0,1=K[A]0,1.[B]0,1 r0,1 [A]0,1

Log r0,4 = Log [A]0,4

r0,1 [A]0,1

Log 1,3*10-5 = Log 1,0*10-2

1,3*10-6 1,0*10-3

1= .1=1

+=1+1=2

b)r=K[CH3COO-CH2CH3] [OH-]

c) K= r0,1 = 1,3*10-6

[C4H8O2]0,1[OH-] (1,0*10-3)*( 1,0*10-2)

K=0,15 L.mol-1s-1

d)r0,1= k[CH3COO-CH2CH3] [OH-]

r0,1=0,13*(1,0*10-3)*( 1.0*10-2) = 1,3*10-6 mol.L-1s-1

12) Determine la ley de velocidad para la siguiente reaccin, determine el orden global
y parcial de la reaccin y la constante de velocidad

2HgCl2(ac) + C2042- 2Cl-(ac)+ 2CO2(g) +Hg2Cl2(s)

Experimento [HgCl2] mol/L [C2042-] mol/L romol/L*min
1 0,105 0,15 1,78*10-5
2 0,105 0,30 7,12*10-5
3 0,0525 0,30 3,56*10-5
r=K[HgCl2][C2042-]
ro,1 = K[HgCl2]o,1[C2042-] 0,1
ro,2 = K[HgCl2]o,2[C2042-] 0,2
ro,1 = [C2042-] 0,1
 ro,2 [C2042-] 0,2
Ln ro,1= [C2042-]0,1
ro,2 [C2042-]0,2
Ln 1,78*10-5 M*min-1 = Ln 0,15
7,12*10-5M*min-1 0,30
-1,38= (-0,69)
= -1,38/-0,69= 2
ro,2 = K[HgCl2]o,2[C2042-] 0,2
ro,3 K[HgCl2]o,3[C2042-] 0,3
ro,2 = [HgCl2]o,2
ro,3 [HgCl2]o,3
Ln ro,2 = [HgCl2]o,2
ro,3 [HgCl2]o,3
Ln 7,12*10-5 M*min-1 = Ln 0,105 M
3,56*10-5M*min-1 0,0525M
0,69= (-1,609)
= 0,69/1,609= 1
n=+=1+2=3
r=K[HgCl2][C2042-]
1,78*10-5Mmin-1= K (0,105)1(0,15)2
1,78*10-5Mmin-1= K (-2,36*10-3)M
K=1,78*10-5Mmin-1/2,36*10-3M2= 7,53*10-3M-2*min-1

13) Para una reaccin de cierta energa de activacin Ea, demostrar que esta se puede
calcular usando la siguiente expresin:

Ea= R Ln (k1/k2)

(1/T2 1/T1)

Solucin:

K= ko*e-Ea/RT
K1= ko * e- Ea/RT1 K2=ko*e-Ea/RT2

Al linealizar:

Ln K1 = Ko - Ea/RT1 Ecuacin (1)

Ln K2 = Ko - Ea/RT2 Ecuacin (2)

Restando (1) (2)

Ln K1 K2 = - Ea/RT1 + Ea/RT2

Ln K1/K2 = - Ea/R *(1/T1 1/T2)

Ea= -R Ln (K1/K2)

(1/T1 1/T2)

Ea= R Ln (K1/K2)

(1/T2 1/T1)

14) Las constantes cinticas CH3COOC2H5 (ac) +OH- (ac) CH3COO- (ac) + C2H5OH (ac)
se midieron a diversas temperaturas y se obtuvieron los siguientes datos

Temperatura K
(C) (mol/L*s)
15 0,0521
25 0,101
35 0,184
45 0,332

A partir de estos datos construya un grafico y determine la energa de activacin

T(C) T(K) 1/T(K-1) K(mol/L*s) LnK

15 288 3,47x10-3 0,0521 -2,955
25 298 3,36x10-3 0,101 -2,293
35 308 3,25x10-3 0,184 -1,693
45 318 3,14x10-3 0,332 -1,133
Por medio del grafico calculamos el valor de la pendiente
X1=0,00334 Y1=-2,2
X2=0,00350 Y2=-3,1

m= = = -5625

LnK=

m=

Ea= 5625k*8,314 Jmol-1*k-1

Ea=

Ea= 46,78 KJ*mol-1

15) Para una reaccin en particular, la elevacin de la temperatura de 27C a 37C
incrementa la velocidad por un factor de 2 Cual es la energa de activacin de la
reaccin?
Solucin:
T1=27C 300 K T2=37C 310 K

K2>K1
K2= 2K1
 =2

Ln2= *

0,693= K-1

=-Ea

Ea=
16) Para la reaccin de descomposicin B Productos se han obtenido los
siguientes datos:

t(s) 0 25 50 100 150 200 250

[B]M 0,88 0,74 0,64 0,44 0,31 0,22 0,16

a) Calcular el orden de la reaccin por el mtodo integral (grficamente y

numricamente)
b) Calcular la constante de velocidad de la reaccin
c) Calcular el tiempo de semireaccion.
d) Determinar el orden de la reaccin por el mtodo semiperiodo o tiempo de
vida media.

Solucin:

a) Mtodo Grafico
Presuponiendo que la reaccin es de primer orden, la ley integrada de velocidad, en este
caso ser:
Ln =-Ka*t

Ln[B]= Ln[B]o-Ka*t

Como es de 1er orden, para graficar se calcula el Ln a las concentraciones del reactivo
t(s) 0 25 50 100 150 200 250
Ln[B] -0,128 -0,30 -0,44 -0,82 -1,17 -1,51 -1,83

m=
-m= = -0,00693 m=0,00693

n=1-m
n=1-0,00693= 0,99307 1 orden

Mtodo Numrico

Ln =-Ka*t

Ka=

Ka1= = 0,00693s-1

t(s) 0 25 50 100 150 200 250 Ka

[B]M 0,88 0,74 0,64 0,44 0,31 0,22 0,16 Promedio
Ka(s-1) - 0,00693 0,00636 0,00693 0,00695 0,00693 0,00681 0,00681

Ya que los valores de la constante cintica son constantes el orden de la reaccin es 1

b)
Ka1= = 0,00693s-1

Ka=

Ka= 0,00681s-1

c)
t1/2=

t1/2= = 100,02seg

d)
Inicialmente se grafica la concentracin del compuesto B Vs t

Seguidamente se hace el clculo de la mitad de las concentraciones en funcin de la grafica

 [B]o 0,88 0,74 0,64 0,31
[B]o 0,44 0,37 0,32 0,15
t1/2(s) 99 130 140 249

Representando ahora el log t1/2 Vs log [B]

log[B] -0,35 -0,43 -0,49 -0.82

log t1/2 1.99 2,11 2,14 2,39
-m=-0,085

Ka= 0,085s-1

El orden es 1-m por lo tanto:

n= 1-0,085= 0,915 1 orden

17)Si el dimetro molecular del H2 es 4,5x10-8cm a una temperatura dada de 600K,

calcule el numero de colisiones por cm3 y la fraccin de molculas activadas; que a su
vez realiza una molcula de hidrgeno, sabiendo que el valor de la energa de
activacin es 13574 cal/mol.

Solucin:

Dada la ecuacin de la teora de las colisiones para un gas que contiene solo una
especie de molcula

Z11= 6,51x104*2*n2*

Sustituyendo los datos en la ecuacin se tiene que:

Z11=6,51x104(4,5x10-8)2*(6,022*1020)2*

Z11=8,28x1032moleculas.
Siendo n el numero de molculas en un cubo de centmetro de arista, el cual equivale a
6,022x1020cm, T la temperatura en grados K, el dimetro molecular y M pesos
moleculares.

Se procede a calcular la fraccin de las molculas activadas por la siguiente ecuacin:

q=

q=

q= 1,13x10-5

Para calcular la constante

K=Z*q

K=8,28x1032moleculas*1,13x10-5* = 15537030,89mol/L
18) El mecanismo propuesto a la descomposicin de N2O5 es:

N2O5 k1 NO2 + NO3 rpida

NO2 + NO3 k-1 N2O5 lenta
NO2 + NO3 k2 2NO2 rpida
NO + NO3 k3 2 NO2 rpida

Encuentra la expresin ara la velocidad de desaparicin de N2O5, basada en la

aproximacin de estado estacionario para la concentracin NO3 y NO.
1) d [N2O5] = - K1 [N2O5] + K-1 [NO2][NO3]
dt
2) d [NO3] = K1 [N2O5] - K-1 [NO2][NO3] - K2 [NO2][NO3] - K3 [NO][NO3]
dt
3) d [NO] = K2 [NO2][NO3] - K3 [NO][NO3]
dt
d [NO] = 0
dt
K2 [NO2][NO3] - K3 [NO][NO3] = 0

K2 [NO2][NO3] = K3 [NO][NO3]
[NO] = K2 [NO2]
K3
en la ec. 2 despejamos [NO3]
d [NO3] = O
dt
K1 [N2O5] - K-1 [NO2][NO3] - K-2 [NO2][NO3] - K-3 [NO][NO3]= 0
[NO3]= K1 [N2O5] .
K-1 [NO2] + K2 [NO2]+ K-3 [NO]
Sust en [NO3] en la ec. de [NO] = - k3 [NO][NO3]
Respuesta:
- d [N2O5] = 2 - K1 . K3 . [N2O5]
dt ( K-1 + 2 K3)
[NO3]= K1 [N2O5] .
K-1 [NO2] + K2 [NO2]+ K-3 K2 [NO2]K3

Sust en 1:
d [N2O5] = - K1. [N2O5] + K-1. [NO2] . K1 [N2O5] .
dt [NO2] ( K-1 + K2 + K3)
d [N2O5] = - K1. [N2O5] + K-1. K1 [N2O5] .
dt ( K-1 + K2 + K3)
d [N2O5] = [N2O5] - K1+ K-1 . - K1 .
dt ( K-1 + 2K2 )
d [N2O5] = [N2O5] K1 K-1 . - K1 ( K-1 + 2K2 ) .
dt ( K-1 + 2K2 )
d [N2O5] = [N2O5] K1 K-1 . - K1 K-1 - 2 K2 K1 ) .
dt ( K-1 + 2K2 )
d [N2O5] = [N2O5] - 2 K2 K1 .
dt ( K-1 + 2K2 )
- d [N2O5] = [N2O5] 2 K2 K1 .
dt ( K-1 + 2K2 )

19) Mecanismo de reaccin

K1

C2H5ONO2 C2H5O- + NO2 Iniciacin

K2
C2H5O- CH3- + CH2O Propagacin

K3
CH3- + C2H5ONO2 CH3NO2 + C2H5O-
K4
2 C2H5O- C3CHO + C2H5OH Terminacin

r= = -K2* ^1/2*[C2H5ONO2]

1*[C2H5ONO2]- K3*[C2H5ONO2]* [ CH3-]

-ra=- K3*[C2H5ONO2]* [CH3-] (I)

J1: [CH3-]

= K2*[C2H5O-]-K3*[C2H5ONO2]* [CH3-] = 0 (II)

J2: [C2H5O-]

1*[C2H5ONO2]- K2*[C2H5O-]+ K3[ CH3-] [ C2H5ONO2]-K4*[

C2H5O-]2=0 (III)

Sumando (II) + (III)

K1*[C2H5ONO2]= K4*[C2H5O-]2

[C2H5O-]2= *[C2H5ONO2]

[C2H5O-]= *[C2H5ONO2]1/2 (IV)

Sustituyendo (IV) en (II)

K2*[C2H5O-]--]-K3 [CH3-] [C2H5ONO2]=0

K2 *[C2H5ONO2]1/2 = K3 [CH3-] [C2H5ONO2]

*[C2H5ONO2]1/2 =[CH3-] [C2H5ONO2]

2
* *[C2H5ONO2]= [C2H5ONO2]2 [CH3-]2

2
* =[C2H5ONO2] [CH3-]2

[CH3-]= (V)

Sustituyendo (V) en (I)

 -ra=-K3* * [C2H5ONO2]

-ra= * *[C2H5ONO2]1/2

ra=- K2* *[C2H5ONO2]1/2

20) Mecanismo de reaccin:

2 NO O2 2 NO2

v k NO O2
Experimentalmente: 2

Mecanismo con un paso rpido y reversible seguido de otro lento

k1 NO k1 N2O2
2
2 NO N2O2

N2O2 O2 2 NO2 v2 k2 N2O2 O2

2 NO O2 2 NO2

Si la reaccin que corresponde a la etapa lenta es el determinante, v=v 2. N2O2 es un

intermedio de reaccin y no puede aparecer en la ecuacin de velocidad global. Si la
reaccin dos es lenta, permite que la reaccin uno directo y la reaccin uno inverso
alcancen el equilibrio, lo que permite calcular [N2O2] en funcin de un reactivo.

k1
v v2 k2 N 2O2 O2 k2 NO O2 k NO O2
2 2

k1

k1
k k2 Ecuacin de velocidad experimental
k 1
 Gua de ejercicios Cintica
qumica, Leyes de velocidad,
Mecanismos de reaccin