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Reatividade do CO2 em gua Importncia na formao do sistema tampo

no organismo animal- Equilbrio cido-base no organismo e o sistema


tampo dixido de carbono -hidrogenocarbonato

CO2 uma molcula importante para o organismo e Zinco um elemento


essencial

1-O equilbrio cido-base no organismo animal

2- Trocas gasosas no organismo (O2/CO2)

3-4- Sistema Tampo dixido de carbono e hidrogenocarbonato no organismo

5- Enzima Anidrase Carbnica e a converso do CO2 em hidrogenocarbonato.

7-Atuao do sistema tampo

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A regulao do equilbrio cido-base feita por processos fisiolgicos que mantm a
concentrao de certos ons nos lquidos do organismo em nveis compatveis com a vida e
seu correto funcionamento. As alteraes da homeostase cido-base constituem problemas
clnicos comuns e a abordagem destes requer o conhecimento dos princpios da fisiologia
cido-base.
O pH o indicador do estado cido-base do organismo cujo entendimento requer o
conhecimento do transporte de gases pelo sangue. O sistema respiratrio o responsvel
por um dos mecanismos bsicos dos seres vivos que a respirao, em que O2
continuamente absorvido para a circulao pulmonar e O2 novo constantemente
inspirado para dentro do alvolo e se difunde para os capilares sistmicos, este processo
tem por finalidade fornecer oxignio aos tecidos. O CO2 continuamente formado pelos
tecidos, em consequncia das reaes qumicas entre as subunidades monomricas, como
aminocidos, cidos graxos e glicose, oriundas dos metablitos, protenas, lipdios e
carboidratos com o oxignio, carregado at os alvolos e excretado para o ar atmosfrico
(durante a expirao).
O CO2 pode ser transportado no organismo de trs maneiras diferentes, dissolvido no
plasma, ligado a hemoglobina (Hb) ou na forma de ons HCO3-.
Ao ser formado nos tecidos, o CO2 difunde-se para os capilares e para dentro das
hemcias. Nas hemcias, o CO2 pode reagir com a hemoglobina e resultar na
carbaminohemoglobina (CO2Hb) e ainda reagir com gua, atravs de uma reao cido-
base de Lewis, e forma H2CO3 que seguida de uma reao cido-base de Bronsted-
Lowry, resulta em HCO3- e H3O+ (discusso a seguir).

Com base no seu conhecimento de reao cido-base de Lewis e reao cido-


base de Bronsted - Lowry, justifique a converso de CO2 em HCO3-, na reao
com gua.

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A manuteno do pH do plasma muito importante, porque pequenas variaes podem
causar srios danos. importante destacar que desvios extremos do equilbrio cido-base
do organismo, em geral se acompanham de alteraes profundas da funo dos orgos
vitais e podem determinar a morte do indivduo. A sobrevivncia mantida em uma faixa
estreita de pH, com o valor mnimo compatvel com a vida de 6,95. O valor mximo de
7,95, portanto um alterao de uma unidade de pH.

Figura 2- Indicao do pH na acidose e na alcalose e limites de tolerncia do organismo


aos desvios de pH.

Neste ponto pode se questionar porque o organismo to sensvel a variao de pH?


A resposta fundamentada na bioqumica dos lquidos corporais. Praticamente todas as
reaes dependem do pH do meio em que elas se encontram, exemplificando tem-se que a
reduo do oxignio no organismo apresenta um potencial de reduo de +0,815 V vs EPH
(eletrodo padro de hidrognio), por outro lado em soluo cida este valor de +1,22 V vs
EPH e am soluo bsica tem-se potencial de +0,41 V vs EPH. Assim fcil entender que
todas as etapas do processo de respirao celular so dependentes do pH fisiolgico.

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Controle do pH do organismo

Um dos papis fundamentais do zinco no nosso organismo se encontra envolvido na


formao de um dos sistemas tampes, dixido de carbono/hidrogenocarbonato, o qual
auxilia na manuteno do pH fisiolgico em 7,4.
O CO2 encontrado no organismo segundo uma distribuio indicada no esquema
da FIGURA 4. Atravs de reaes cido-base de Lewis e Bronsted-Lowry (equaes a
seguir), o CO2 convertido em HCO3-, sendo a razo [CO2]/[HCO3-] = 0,05. Substituindo
este valor na equao matemtica,
-
pH = pKa + log [ HCO3 ]
( eq. 1)
[CO2 ]

tem-se um valor de pH = 7,65 e, juntamente com a ao do tampo fosfato, o pH resultante


do organismo de 7,4.

As informaes resultantes das interpretaes das extenses das reaes que envolvem
CO2 e gua, a constante de velocidade e solubilidade do CO2 so importantes para destacar
o papel da anidrase carbnica:

H2O + CO2 H2CO3 K = 2,2 x 103 (a)


H2CO3 + H2O HCO3 + H3O+ K = 4,5 x 107 (b)
Solubilidade do CO2 em H2O: 3,2 x10-2 mol. L-1.
Fora do Organismo: kobs ( constante de velocidade global) = 0,1 s-1 em pH = 7,4 (igual
ao pH fisiolgico).

Considerando as extenses das reaes acima mencionadas, a constante de


velocidade de converso do CO2 em HCO3 e a solubilidade do CO2 em H2O,
por que se conclui que no possvel, em condies fora do organismo, ser
estabelecida a razo de concentrao de 0,05 para [CO2]/[HCO3-]?

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5% CAPILAR SISTMICO
CO2
TECIDO H H +
10% < 1% +H
CO2 CO2 Prote. N Prote. N
H COO- + Prot. H-Prot.
5%
CO2 + H2 O H 2CO3 HCO3- + H+

HCO3-

Cl H 2O

+
Na

+ Cl H 2O
K

63%
CO2 + H2 O H2 CO3 HCO3- + H+
Anidrase
90% 5% carbnica
+ HbO2 HHb
CO2 CO2 +
H H O2
21% + O2 + H+
CO2 + HbO2-N Hb-N
H COO-

O2

O2

FIGURA 1 Representao esquemtica de todas as formas de transporte do CO2


no organismo ( Lehninger, A L (2000)).

Pensando em uma reao cido-base de Bronsted-Lowry do CO2 em meio aquoso, em


que condio do pH a razo CO2] / [HCO3-] poderia ser aumentada?

Por que no organismo se [tem a razo CO2] / [HCO3-] de 0,05?

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Como o CO2 um xido cido, a princpio pode-se imaginar que h um pH
adequado para que se tenha uma maior velocidade e/ou extenso de converso, do dixido
de carbono em bicarbonato. De acordo com a literatura, tem-se uma constante de
velocidade para o processo de 8500 mol-1 L s-1, em pH = 9 (Kaim, W. e Schwederski, B.
(1996)). Logo, a alternativa para aumento da converso :

CO2 + OH HCO3 kobs = 8500 mol1.L. s1; pH = 9

No entanto este pH fora da realidade do organismo onde o valor de 7,4. A


explicao para se ter uma razo de 0,05 entre as concentraes de CO2 e HCO3 no
organismo, devido ao papel eficiente da anidrase carbnica, a qual catalisa a reao de
converso do CO2 em HCO3 (eq. a e b)

Como a enzima atua?

A enzima apresenta em sua constituio um on metlico, Zn(II), e representativa


de uma famlia de hidrolases importantes.
Para muitos mecanismos de enzima, a identificao do ciclo cataltico correto
enganosa e depende de inmeras investigaes. Para uma concluso segura, mais de uma
possibilidade, deve ser avaliada.
A molcula CO2 apolar, no entanto, quando prxima da anidrase carbnica, o
Zn(II) tem possibilidade de originar uma certa polaridade nas ligaes C-O da molcula de
modo a resultar stios cido e base de Lewis.

O C O

Com essa polarizao, possvel inferir que h um aumento da afinidade do CO2


pelas molculas de H2O, promovendo um aumento na velocidade para a converso de CO2
em HCO3. Sendo este o mecanismo pelo o qual a enzima atua, outros compostos contendo
este centro metlico ou outros ons metlicos poderiam ter a mesma funo. Tal afirmao

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deve ser verdadeira, mas a velocidade de converso no deve ser alta o suficiente para
atingir a relao [CO2] / [HCO3-] = 0,05.
Avaliando a estrutura simplificada da anidrase carbnica (FIGURA 2), verifica-se
que, coordenado ao zinco(II) tem-se uma molcula H2O e trs molculas de histidina. O
campo eltrico originado pelo Zn(II), alm de resultar stios cido e base de Lewis na
molcula de CO2, deixa a ligao OH da H2O coordenada mais polarizada do que a
ligao OH da gua livre. Desse modo o H+ atrai o grupo NH2 de uma das molculas de
histidina e, assim, tem-se uma estrutura da enzima que ativa para catalisar a converso do
CO2 em HCO3. O esquema a seguir representa o mecanismo do processo:

2+ CO2 2+
[E Zn OH ] [E Zn OH(CO2)]
+
H

2+ H 2O 2+
[E Zn OH2] [E Zn (HCO3)]

A eficincia desta enzima muito alta, sendo que a constante de velocidade da


reao k=106 s-1, onde 10 milhes de molculas de CO2 so convertidas em HCO3 por
segundo!

Outro mecanismo que proposto para a converso de CO2 em HCO3considera a


converso da H2O coordenada ao Zn2+ em OH, baseado no aumento da velocidade de
hidrlise medida que o pH aumentado. Portanto o OH atua como nuclefilo para o
CO2. O ciclo apresentado na FIGURA 3 ilustra que na primeira etapa h formao da
espcie ativa, na qual h OH coordenado ao centro metlico. Assim, o CO2 forma uma
ligao com o OH (2a etapa) seguido da formao de um intermedirio, no qual o Zn2+
pentacoordenado forma duas ligaes com o hidrogenocarbonato atravs dos tomos de
oxignio e 3 ligaes com a histidina (3a etapa). Aps o rearranjo, o ligante HCO3
deslocado pela molcula de gua. A desprotonao da gua coordenada ao Zn2+ regenera a
espcie qumica cataliticamente ativa, que pode reagir com outra molcula de CO2,
propiciando a repetio do ciclo cataltico.

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OH2

H
N
CH2 C COOH
N NH2
H

Figura 2- Estrutura simplificada da Anidrase Carbnica

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FIGURA 3 - Ciclo cataltico de converso do CO2 em HCO3 (Shriver, D. F e Atkins, P. W (2003))

3a etapa
1a etapa

2a etapa

Isomerizao

1
1a etapa

2
Tampo

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Vamos pensar como atua o sistema tampo CO2/HCO3-!

De acordo com a equao matemtica, quando a razo [HCO3-]/[CO2+H2O] =1, tem-se


que pH=pKa. Nessa situao o tampo tem a mesma capacidade para responder a um
sistema onde h um possvel aumento ou decrscimo do pH..
Lembrando que o pH plasmtico em torno de 7,4, podemos concluir que o tampo
CO2 / hidrogenocarbonado no age com o seu poder mximo da agente tamponante. Na
faixa de refernia do pH fisiolgico (7,35-7,45), a concentrao de HCO3- bem mais alta
do que a concentrao de CO2. Isso d ao sistema a caracterstica peculiar de ter maior
capacidade de tamponar cidos do que bases, o que benfico para o nosso organismo.
Apesar de no atuar com o seu poder mximo, o sistema tampo CO2/HCO3- o
mais importante do nosso organismo, porque a sua concentrao no plasma alta e os seus
constituintes podem ser regulados pelo sistema renal e respiratrio.
Para avaliar as respostas propiciadas pelo tampo CO2/HCO3-, importante avaliar
as situaes hipotticas de acidose e alcalose metablicas, assim, importante considerar as
extenses das reaes esquematizadas a seguir:

Acidose: HCO3 + H3O+ 2 H2O + CO2 K = 2,27 x 106


Alcalose: H2O + CO2 + OH HCO3 + H2O K = 4,5 x 107

A depender das concentraes de H3O+ e OH, que eventualmente poderiam ser


alteradas, tem-se as novas concentraes de CO2 e HCO3. Substituindo os valores
encontrados na equao matemtica de pH (eq.1, p.6) tem-se que a alterao do pH deve
ser baixa ao ser comparada com o valor de pH = 7,65, que relativo ao pH quando se tem a
razo [CO2] / [HCO3-] de 0,05.
Com a atuao da anidrase carbnica (FIGURA 4) , destaca-se um dos papis
essenciais do zinco no nosso organismo.
Existem tambm, outros tampes importantes, como o tampo fosfato (H2PO4- (atua
com cido de Brosnted) e HPO42- (atua como base de Bronsted). Destaca-se ainda com
tampo as protenas (intra e extracelular). Os rins tm um papel fundamental no equilbrio
cido-base do organismo. Eles so responsveis pela filtrao, excreo e reabsoro de

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vrios metablitos e ons, dentre eles o H+(aq) e o HCO3-(aq), ons essenciais para a
manuteno do pH plasmtico.

Figura 4- Estrutura da anidrase carbnica

Referncias Bibliogrficas
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Books. California. 1994.
Kaim, W. e Schwederski, B. Bioinorganic Chemistry: Inorganic Elements in the Chemisty of Life.
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Oliveira, J.; Wchter, P. H.; Azambuja, A. A. Biofsica para Cincias Mdicas. Ed. EDIPURCS.
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