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DESENVOLVIMENTO DE SISTEMA POLIMRICO COM

PROPRIEDADES PTICAS CONTROLADAS VIA


FOTOINICIAO.

Jos L. L. Trochamnn1*
Edison Bittencourt2

1*
Depto. de Tecnologia de Polmeros - Faculdade de Engenharia Qumica - UNICAMP- j_troch_mann@hotmail.
R. Dr. Mrio de Nucci, 430, CEP 13083290, Campinas, SP, Brasil.
2
Depto. de Tecnologia de Polmeros - Faculdade de Engenharia Qumica - UNICAMP- edisonbit@dtp.feq.unicamp.br

Development of a Polymeric System with Controlled Optical Properties via Photoinitiation

A polymerization system with excellent optical and post processing mechanical properties, using free-radical
photochemical initiation was developed for use in cast polymerization. The casting device is UV radiated, on both
faces, minimizing photoinitiator concentration effects followed by a time-temperature profile. Several polymeric
systems were tested: monomers, oligomers, crosslinking agents and photoinitiators. Post-processing properties were
evaluated concerning to heat resistance, surface hardness, impact resistance and refractive index.

Introduo cura: corte e polimento, propriedades essenciais na


substituio de lentes inorgnicas por lentes orgnicas.
Lentes oftlmicas inorgnicas tm sido substitudas
com sucesso por lentes orgnicas polimricas, com as Experimental
vantagens de menor massa especifica, maior resistncia
ao impacto e reduo de custos. Polmeros di-allicos,
metacrilatos e carbonatos tm sido tradicionalmente Mtodo de Predio do ndice de refrao, n20D
empregados na produo, via iniciao trmica, de
lentes orgnicas, porm estes sistemas possuem baixos Os valores de ndice de refrao n20D foram preditos
ndices de refrao 1,49 1,50 1,2,3, levando lentes de atravs do mtodo de grupos de contribuio4, pela
maior espessura em suas extremidades e de maiores soluo de um sistema de equaes implcitas com
centros de curvatura, para a obteno de um mesmo base nos valores de n20 desejados e nos grupos
ndice de refrao, quando comparadas s lentes funcionais disponveis nos monmeros/ oligmeros
inorgnicas tradicionais. Os policarbonatos de uso para a polimerizao em cadeia, fotoiniciada. Usou-se
comercial, tipicamente CR-39 e Nouryset , embora o ndice de refrao molar de Lorentz-Lorenz RLL : 589
com maiores ndices de refrao, apresentam maior nm.
birrefringncia, alm de apresentarem problemas de
amolecimento durante o processamento das lentes Agentes de Reticulao Utilizados:
semi-acabadas. Tendo em vista que o ndice de
refrao - de longe a propriedade mais importante para Tabela1- Agentes de Reticulao de alto n20
lentes oftlmicas - uma propriedade que pode ser Nmero Agentes de Reticulao
predita para sistemas polimricos, atravs de modelos de
de aditividade de grupos de contribuio4, foi realizada Referncia
neste trabalho, atravs desta tcnica, a escolha dos 1 di-metacrilato de tetra-etileno glicol
melhores monmeros e oligmeros fotocurveis, dentre 2 di-metacrilato de 1,3-butenodiol
vrios propostos, bem como de agentes de reticulao e 3 di-metacrilato de 1,6 hexenodiol
fotoiniciadores adequados, tendo-se como objetivo o 4 di-metacrilato de neopentila glicol
desenvolvimento de sistema polimrico com 5 di-metacrilato de etileno glicol
propriedades pticas controladas, via fotoiniciao por 6 di-metacrilato de di-etileno glicol
radical livre, para a acelerao do processo de cura, 7 di-metacrilato tetra-deca-etileno glicol
visando a produo de lentes polimricas mais leves, 8 di-metacrilato de nona propileno glicol
com maiores ndices de refrao, boa resistncia ao 9 di-acrilato de 1,5 pentenodiol
impacto e boa dureza de superfcie, alm de resistncia
Na Tabela 1 esto relacionados os agentes de
ao calor para suportar os procedimentos posteriores
reticulao com altos ndices de refrao, vrios

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tamanhos mdios de cadeia, e vrias funcionalidades, Escolha do Agente de Reticulao: Compromisso
que foram avaliados. entre a Resistncia ao Impacto e a Resistncia ao
Calor
Fotoiniciadores Utilizados:
Esta uma questo de otimizao, pois as duas
Foram utilizados os seguintes fotoiniciadores: 2- propriedades esto inversamente relacionadas. Assim
hidroxi-2-metil-1-fenil-propano-1 e/ou 1-hidroxi- necessrio se obter uma matriz polimrica
ciclohexila-fenil-cetona, e/ou ter de benzoila butila, suficientemente reticulada para se obter uma
e/ ou glicosato de fenila e metila. resistncia ao calor adequada e por outro lado os
agentes de reticulao devem ser flexveis o suficiente
para conferir ao polmero a resistncia ao impacto,
Mtodo de Confeco das Lentes desejada. Um modelo de partida com dois graus de
liberdade, um com relao ao grau de funcionalidade e
Monmeros e/ou oligmeros previamente escolhidos outro com relao ao tamanho mdio de agente de
pelo potencial ndice de refrao a ser obtido, eram reticulao foi montado.
misturados juntamente com fotoiniciadores ou no, e Conforme pode ser visto na Tabela 2, a formulao
com agentes de reticulao, em diversas formulaes e 1+2 conjuga resistncia ao impacto de 2,3 J, com
aps a estabilizao, filtrao e desaerao, a soluo temperatura de amolecimento de 115 C e ndice de
era vasada em moldes, que, caso no fosse utilizado refrao de 1,554, demonstrando que o uso conjugado
fotoiniciador, eram mantidos temperatura de 50C apresentou sinergia.
por 6 horas e de 90C por 16 horas, sendo ento as
lentes caracterizadas; caso se usasse fotoiniciador os Tabela 2- Efeito dos Agentes de Reticulao de
moldes eram irradiados entre 2 e 15 minutos em ambas Cadeia s Flexveis na Resistncia ao Calor e ao
a faces dos moldes com fontes de UV concentrada Impacto.
entre 220 e 280 nm conforme o espectro de absoro Referncia n20D Temperatura de Resistncia
dos fotoiniciadores, velocidade de exposio de 5,8 (Tabela 1) amolecimento, ao
m/min., e estabilizados 50C por 30 minutos. C Impacto, J
A combinao dos dois tipos de iniciao tambm 1 1,550 100 1,2
foi testada, iniciando-se pela fotoiniciao, seguida 2 1,552 110 0,3
pela termoiniciao. 8 1,550 60 2,5
6 1,552 70 0,7
Mtodos de Caracterizao 1+2 1,554 115 2,3
Corpos de prova retirados das lentes produzidas, Influncia do Tipo de Iniciao no Tempo de
foram aclimatados 25C e 50% UR para a medida de Processo e Propriedades das Lentes
ndice de refrao em refratmetro de Abbe conforme
ASTM D 642-956. Usando Vicat mediu-se a A combinao dos dois processos de iniciao
temperatura de amolecimento segundo ASTM D 1525 parece ser a melhor alternativa, pois, permite tirar
957 . Medidas de dureza Shore, segundo a norma vantagem da alta taxa de geleificao da fotoiniciao
ASTM D 2240 958 foram efetuadas. A dureza e no escuro tirar vantagem da taxa mais baixa por
superficial foi obtida atravs do mtodo de risco por termoiniciao na etapa de auto-acelerao
escala de grafite. A resistncia ao impacto Izod foi proporcionando maior uniformidade e o tempo
feita segundo ASTM D 236 93a 9 . necessrio ao alivio das tenses, reduzindo o tempo
total do processo e mantendo-se a propriedade de
Resultados e Discusso dureza, conforme pode ser visto na Tabela 3, reduzindo
a temperatura de processamento, assim como a
Escolha dos melhores monmeros/oligmeros para concentrao de termoiniciador, em relao ao
melhores ndices de refrao processo de termoiniciao.
Esta etapa foi o ponto de partida para abreviar o Tabela 3- Influncia do Tipo de Iniciao no Tempo
nmero de ensaios posteriores, selecionando-se os do Processo de Produo e na Dureza da Lente
monmeros/oligmeros mais promissores em termos
de ndice de refrao final: monmeros: metacrilato de Inicia Tempo, Shore Dureza Superficial
metila, MMA, bis (carbonato de alila) di-etileno glicol, o h D ( risco de grafite)
CR-39 (fornecido pela PPG) e Nouryset ( fornecido
pela Akzo Nobel), e os oligmeros do di-acrilato de Trmica 24 88 2H
bisfenol-A tetra etoxilado, Diacryl 1215 e Foto 0,33 85 2H
percarbonados da classe do bis (carbonato de
Trmica 10 83 H 2H
ciclohexila).
+ Foto
Concluses

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3. T. Matsuda, Y. Funae, M. Yoshida, T. Yamamoto,
O modelo de predio de ndice de refrao utilizado T. Takaya, J. of Appl. Polym. Sci.. Vol. 65, 2247-
permitiu agilizar a seleo dos candidatos a compor a 2255, 1997
matriz de otimizao das propriedades desejadas. O 4. D. W. van Krevelen, Porperties of Polymers, 3thEd.
uso combinado de agentes de reticulao demonstrou- Elsevier Sci. Publishers, 1990
se til na otimizao das propriedades. O uso 5. Akzo Nobel, Product Information Catalog,
combinado de iniciao trmica e fotoqumica Monomers UC 43635.05/0895 Diacryl 121
demonstrou-se vivel, em escala industrial, na reduo 6. American Standards of Testing Materials -
dos tempos de processo. ASTM D 642-95
7. American Standards of Testing Materials -
Referncias Bibliogrficas ASTM D 1525 95
8. American Standards of Testing Materials -
1. J. Brandrup and E. H. Immergut in Polymer ASTM D 2240 95
Handbook, Ed.; Wiley-Interscience, New York, 9. American Standards of Testing Materials -
1989; Vol. 4, 451. ASTM D 236 93a
2. Y. Otsukaka, Kobunsh, 27, 90, 1970

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