ASIGURAREA CALITII ANALIZELOR

Asigurarea calitii rezultatelor analizelor se efectueaz prin: controlul intern si controlul

extern.

CONTROLUL EXTERN

Participarea la comparari interlaboratoare si teste de competenta- pentru detalii vezi

cap.III din ILL 31Controlul calitatii in laborator.

CONTROLUL INTERN

A. Verificarea calitii sistemului de msurare fotometric cu soluii standard trasabile la

NIST(MRC, MR) sau etaloane de concentraii exact cunoscute.
B. Verificarea lungimii de und pentru spectrofotometru,fotometru,Spectroflex 6100 cu
PHOTO CHECK
C. Reglajul de zero al aparatelor cu apa distilata/solvent
D. Verificarea calitii pipetelor: 2ml,5ml i 10ml cu PIPE CHECK.
E. Efectuarea etalonarii interne trimestriale , care se executa conform ILL 33
Etalonarea Interna
F. Etalonarea gravimetrica anuala a sticlariei de laborator care se executa conf.
.ILL- 24 Etalonarea sticlariei de laborator

G. Controlul calitatii - nivelul 1 si 2- probe de control intern si prelucrarea statistica a

rezultatelor se face cf. pct. II din ILL 31Controlul calitatii in laborator
H. Evaluarea incertitudinii de masurare cf .ILL-18 Evaluarea incertitudinii rezultatelor
analizelor.
I. Verificare martor de reactivi (proba blanck) la fiecare serie de analize si compararea
rezultatelor analitice cu alte rezultate precedente corespunzatoare si/sau cu ordonata la
origine,calculata la curba de etalonare (adica, a din ecuatia curbei).
J. Pentru probele cu matrici complexe se efectueaza semestrial recuperarea pentru 3 nivele de
concentratie (la limita inferioara,limita superioara a domeniului de lucru si in punctul AQ sau
mijlocul domeniului de lucru). Cantitatea adaugata trebuie sa fie de 1-5 ori concentratia
compusului de analizat sau de 5-50 ori limita de detectie a metodei.
Rata de recuperare trebuie sa varieze cu 10-15 %, dupa caz.
A) Verificarea calitii sistemului de msurare fotometric cu soluii standard (MRC, MR)
sau etaloane de concentraii exact cunoscute
SULFAT metoda 14548 MERCK

Prepararea soluiei standard de 100 mg/l (punctul de AQ)

Asigurarea calitatii indicatorului Sulfat MERCK 14548 se face in punctul de aigurarea

calitatii (AQ) conform prospect MERCK : 100 mg/l Sulfat
Se foloseste o solutie etalon /standard Sulfat de concentratie certificata C=1000 mg//l
toleranta Merck (produsul CERTIPUR MERCK).

Pentru prepararea solutiei de 100 mg/l SO4 se masoara 100 ml din solutia etalon /standard
Sulfat de mai sus se introduc intr-un balon cotat de 1000 ml se aduce la semn cu apa distilata
i se omogenizeaz.
Solutia rezultata va avea o concentratie de 100 mg/l Sulfat

Masurarea concentratiei soluiei standard de 100mg/l (punctul de AQ) si

prelucrarea datelor
Se efectueaza 3-6- 10 masuratori obtinandu-se 3-6-10 valori de informare (absorbante)
Avand aceste valori de informare, se calculeaza concentratia punctului de 100 mg/l SO4 pe
spectrofotometru, fotometru sau Spectroflex 6100 folosind ecuatia curbei de etalonare
,reactualizata (in vigoare).

Ecuatia curbei de etalonare in vigoare se gaseste in RL 13-01.

.

Criteriile de acceptare a rezultatelor :

Se intocmeste diagrama de control a dispersiei rezultatelor obtinute,pentru 6-10 masuratori
(concentratii SO4 mg/l) si se prelucreaza statistic cf. ILL 31 Controlul calitatii in
laboratorPct IV.2.
Se verifica sistemul analitic (exactitatea si/sau precizia masuratorilor) cu ajutorul diagramelor
SHEWHART , in vigoare.
Se aplica alta metoda statistica la evaluarea rezultatelor ,in conformitate cu pctul IV din ILL
31 Controlul calitatii in laborator.
Actiunea de intreprins, daca rezultatul se afla in afara criteriului de acceptare ales este
detaliata in Anexa 4 la prezenta procedura.

Etalonarea metodei de analiza (curba de etalonare )

Pentru curba de etalonare SO4 14548 Merck :

Se foloseste solutie standard Certipur Merck Sulfat de 1000 mg/ltoleranta Merck
Din aceasta solutie etalon se masoara diferite volume corespunzatoare concentratiilor de
lucru ( repartizate echidistant pe domeniul de lucru ) .-cf tabelului de mai jos se introduc
intr-un balon cotat de 1000 ml,se aduce la semn cu apa distilata i se omogenizeaz.
Puncte 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
de lucru
Concentratie 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Mg/l Sulfat
Volum solutie 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
etalon sulfat ,
ml
Volum apa 980 960 940 920 900 880 860 840 820 800
distilata
Volum balon 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000
cotat
ml

Fiecare solutie se prepara individual nu prin dilutie .

Reglajul de zero al aparatului se face cu apa distilata, cf .instructiunii de lucru ILL
corespunzator aparatului de masura
Se continua cf.modului de lucru al indicatorului SULFAT metoda 14548 Merck din aceasta
procedura .
Se efectueaza cate 10 masuratori repetate pentru cea mai scazuta concentratie si cate 10
masuratori repetate pentru cea mai mare concentratie ,
Din aceste serii de masuratori se obtin 10 valori medii de informare raspunsuri ale
aparatului de masurare(absorbante) .
Pentru punctele intermediare de concentratie se realizeaza cate 3 masuratori repetate (se
calculeaza media absorbantelor/pentru fiecare punct de lucru)
Citirea se face folosind cuve de 10 -20-50 mm pe fotometru sau spectrofotometru-functie de
protocolul de validare a metodei, in vigoare.
Avand aceste valori de informare se trece la reprezentarea grafica a functiei de etalonare :
Y=a+bx , unde :

Y=A=absorbanta
a = ordonata la origine
b= panta dreptei de etalonare
x=C=concentratia , in mg/l

Prelucrarea statistica a datelor se face cf SR ISO 8466 /1 si 2/99

Etalonarea si evaluarea metodelor de analiza si estimarea caracteristicilor de
performanta si cf. ILL 34 punctul 1 Validarea metodelor de analiza .

Criteriile de acceptare a rezultatelor :

Domeniul de lucru trebuie sa acopere pe cat posibil domeniul de aplicare pentru analiza
apelor ;
Dispersia valorilor de informare (absorbantele masurate) trebuie sa fie independente de
concentratie,adica sa fie omogene (PG testul F)
Ecuatia curbei de etalonare trebuie sa fie liniara ,de forma y=a+bx si un coeficient de
corelatie R2 >0.997 ;
Abaterea standard reziduala Sy (care descrie exactitatea etalonarii) sa fie cat mai mica ;
 Abaterea standard a metodei pe domeniul de lucru Sxo si coeficientul de variatie al metodei
Vxo sa fie cat mai mici .

Actiunea de intreprins, daca rezultatul se afla in afara criteriului de acceptare ales este
detaliata in Anexa 4 la prezenta procedura.

B)Verificarea lungimii de und pentru fotometru si spectrofotometru cu PHOTO CHECK

Principiul metodei
Cu ajutorul solutiilor de control se verifica exactitatea lungimii de unda si linearitatea
masuratorilor de extinctie (absorbanta).
Aplicatii
Pentru sistemul fotometric se verifica filtrele si reglajul lungimii de unda :
445 si 446 nm ; 520 si 525 nm ; 690 nm .
Se verifica si linearitatea curbei de calibrare.

Modul de lucru

1. Se fac fotocopii a foii de control

2. Tuburile folosite pentru fotometrare trebuie sa fie perfect curate
3. Se regleaza fotometrul pe una din lungimile de unda : 445 nm, 520 nm sau 690 nm.
4. Se masoara in modul de extinctie cele 4 solutii de control adaptate la aceeasi lungime de
unda , unele dupa altele.
5. Se inscriu in foaia de control valorile extinctiilor masurate, in coloana ,, Valoare efectiva
a extinctiei ,, si se compara cu valorile teoretice.
Daca valoarea masurata se situeaza in interiorul plajei de toleranta a valorilor extinctiei ,
filtrul sau reglajul lungimii de unda este corect.
Daca valoarea masurata se situeaza in exteriorul plajei de toleranta a valorilor extinctiei ,
exista o eroare sistematica.
Realizarea controlului descris mai sus, se face o data pe trimestru.
Modul de operare este descris in anexa nr. 2

Actiunea de intreprins, daca rezultatul se afla in afara criteriului de acceptare ales este
detaliata in Anexa 4 la prezenta procedura.
 C) Reglajul de zero al aparatelor cu apa distilata

Pentru fotometru se face ,conform ILL 05 Fotometru - cap.B, cu apa distilata.

Pentru spectrofotometru se face cf. ILL-06 Spectrofotometru - cap.IV, cu apa
distilata.
Pentru Spectroflex 6100 se face conform ILL 37 Spectroflex 6100 , cu apa
distilata.

D) Verificarea calitii pipetelor cu PIPE CHECK

Principiul metodei
Cu ajutorul pipetei care se verifica, solutia de control corespunzatoare este diluata cu apa
distilata ,iar extinctia solutiei diluate este comparata cu extinctia solutiei de referinta.
Pipetele a caror abateri de volum sunt mai mari de 2,5% sunt considerate defecte.

Aplicatii

Controlul volumelor urmatoarelor tipuri de pipete :

2,0 ml ; 3,0 ml ; 5,0 ml ; 10,0 ml .

OBS : De asemenea se pot controla si pipete cu volum mai mic prin pipetari repetate ; de
exemplu se pot pipeta 2 * 5,0 ml sau 4*2,5 ml.

Modul de lucru

Se fac fotocopii a foii de control

Se inscrie pe foaia de control nr.lotului pipetelor de verificat si solutia de control.
Se regleaza lungimea de unda corespunzatoare pe fotometru si se masoara referinta ; rezultatul
obtinut se se trece in foaia de control (,, Rezultat de referinta ,,)
Se inscrie in foaia de control abaterea maxima permisa
de 0,050 E a valorii de referinta in coloana ,, Plaja de toleranta 0,050 E ,,)
Calculul :
Rezultatul de referinta - abaterea maxima = limita inferioara
Rezultatul de referinta + abaterea maxima = limita superioara
6. Interpretarea rezultatelor:
-Se inscriu in foaia de control in coloana ,, Rezultat Check,, valorile masurate ale extinctiilor si
se compara cu valoarea corespunzatoare din coloana ,, Rezultat de referinta,, .
-Daca valoarea masurata se situeaza in limita plajei de toleranta a valorii de referinta , volumul
pipetei controlate este conforma.
- Daca valoarea masurata se situeaza in afara plajei de toleranta a valorii de referinta, volumul
pipetei controlate nu este conforma, exista o eroare sistematica.

Realizarea controlului descris mai sus se face cel putin o data pe trimestru.
Modul de operare si continutul PipeCheck este prezentat in Anexa nr. 3
Actiunea de intreprins, daca rezultatul se afla in afara criteriului de acceptare ales este
detaliata in Anexa 4 la prezenta procedura

H) Verificarea calitii sistemului de msurare fotometric (fotometru,cutii,teste,procedeu

analitic)cu Combicheck 10,20,50,60

COMBICHECK 10,20,50,60

Principiul metodei

Cu ajutorul celor 2 solutii multiparametrice de concentratie cunoscuta va-

lorile masurate sunt comparate cu valorile teoretice.
Se pot determina erorile sistematice de analiza si aleatoare care influenteaza rezultatele.
Erorile de analiza sistematice si aleatoare pot fi determinate pe o solutie etalon care e
utilizata fara dilutie in locul solutiei de dozat.
Posibila influenta a rezultatului masurarii de catre alte substante continute in proba (efectul de
matrice, poate fi detectat dupa adaugarea solutiei aditive ,care este tot o solutie etalon)

Aplicatii

Articolele CombiCheck servesc la verificarea calitatii sistemului de masurare

fotometrica(fotometru,Kituri ,procedeu analitic si a modului de operare )asa ca se recunoaste
influenta rezultatului masurarii ce depinde de proba de analizat.
Aceasta da o indicatie importanta a necesitatii unui pretratament a probei.

Frecventa de utilizare

Este recomandata pentru solutia etalon (reactiv R-1):

pentru fiecare serie de masuratori;
aproximativ dupa fiecare 10 probe de apa;
la schimbarea analistului;
la deschiderea unei noi truse;
daca rezultatele masuratorii nu sunt plauzibile pentru solutia aditiva
(reactiv R-2);
atunci cand concentratia unei probe difera considerabil fata de fie-
care alta proba;
atunci cand rezultatele nu sunt plauzibile.
Mod de lucru

1.Se fac fotocopii a foii de control .

2.Se utilizeaza reactivul R-1(solutie standard in locul probei ) iar valoarea masurata se noteaza
cu A Cantitatile necesare efectuarii determinarilor sunt prezentate in anexa nr.4
3. Se adauga toti reactivii indicati in modul de lucru al Kiturilor nemetalelor respective si se
fotocolorimetreaza.)
Valorile obtinute reprezinta valorile masurate A
4. Se inscrie in foaia de control a Combicheck punctul corespunzator valorii masurate. Daca
aceasta valoare se situeaza in interiorul de fiabilitate (zona gri) modul de lucru a fost corect.
5. Daca valoarea masurata se situeaza in exteriorul fiabilitatii exista o eroare sistematica in acest
caz se face examinarea urmatoarelor puncte :
Pentru solutiile etalon si reactivi se verifica :
- daca nu este expirata data;
- daca depozitarea lor este conform prescriptiilor.
Pentru pipete se verifica daca:
- sunt folosite corect;
--nu sunt impurificate (trebuie spalate bine);
- este un nou tip de pipeta.
Pentru cuve se verifica daca sunt:
-curate;
-corect folosite.
Prelevarea probei de analizat
-se verifica daca proba de analizat a fost luata corect.
Pretratamentul probei.
-se verifica daca solutia este incolora.
Modul de lucru.
Se verifica daca:
-au fost respectate instructiunile de lucru;