Você está na página 1de 97

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA AMBIENTAL

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL

FERNANDA CAUDURO

AVALIAO EXPERIMENTAL DE PROCEDIMENTOS DE LIXIVIAO DE RESDUOS

Prof. Dr. Sebastio Roberto Soares

ORIENTADOR

Florianpolis, abril de 2003.


UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA

CENTRO TECNOLGICO

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA AMBIENTAL

FERNANDA CAUDURO

AVALIAO EXPERIMENTAL DE PROCEDIMENTOS DE LIXIVIAO DE RESDUOS

Dissertao apresentada Universidade


Federal de Santa Catarina para obteno do
ttulo de Mestre em Engenharia Ambiental

ORIENTADOR

Sebastio Roberto Soares

Florianpolis

2003.
AVALIAO EXPERIMENTAL DE PROCEDIMENTOS DE LIXIVIAO DE RESDUOS

Fernanda Cauduro

Dissertao submetida ao corpo docente do Programa de Ps-Graduao em Engenharia Ambiental da


Universidade Federal de Santa Catarina como parte dos requisitos necessrios para obteno do grau de

MESTRE EM ENGENHARIA AMBIENTAL

na rea de Tecnologias de Saneamento Ambiental

Aprovado por:

______________________________________
Dr. Carlos Alberto Marques (Membro)

______________________________________
Dr. Nelson H. A. Camargo (Membro)

______________________________________
Dr. Sebastio Roberto Soares (Orientador)

_____________________________________
Dr. Armando Borges de Castilhos Jr.
(Coordenador)

FLORIANPOLIS, SC BRASIL

ABRIL/2003
AGRADECIMENTOS
Um trabalho tcnico-cientifico , cada vez mais, uma obra coletiva. Esta dissertao no seria possvel sem o
trabalho de colegas com os quais tive o privilgio de conviver.

Deus, pela fora suprema do seu poder em todos os momentos.

Ao CNPq pelo recurso financeiro e financiamento da pesquisa, que sem ele este trabalho no teria sido
realizado.

Ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia Sanitria e Ambiental e a Universidade Federal de Santa


Catarina pela acolhida.

Ao professor Dr. Sebastio Roberto Soares pela competncia e orientao deste trabalho.

Aos professores do Curso de Ps-Graduao, pelos conhecimentos transmitidos.

A toda minha famlia pelo carinho e em especial aos meus pais, que alm de oportunidade, me deram incentivo
e apoio, meus sinceros agradecimentos.

Ao Renato, pela pacincia, carinho, dedicao e apoio, mesmo nas horas difceis compreendeu e estimulou.

Aos colegas que compartilharam o tempo de estudo, sabendo cultivar amizade que o tempo amadureceu:
Dbora, Suzele, Flvia, Claudia, Samuel, Maria Cristina, Kelly, Elivete, Giancarlo, Karina, Maria Luisa, Carlos,
Paulo, Gersina, Eduardo, Sibele, Patrcia, Ioana, Francine, Andreza e aos que por ventura esqueci, um grande
abrao.

A Secretaria do PPGEA, em especial ao Maurcio e a Tas, amigos, que sempre compreenderam e incentivaram,
por esses anos de convvio.

A banca examinadora pelas sugestes e contribuio que dela vir.

A todos aqueles de que direta ou indiretamente participaram da realizao deste trabalho, certamente foram
importantes durante o trajeto percorrido.
Uma mente que se abre para uma
nova idia jamais volta ao seu
tamanho normal.

Albert Einstein
i

SUMRIO

LISTA DE FIGURAS __________________________________________ iii


LISTA DE QUADROS __________________________________________v
LISTA DE EQUAES ________________________________________ vi
LISTA DE ABREVIATURAS ____________________________________vii
RESUMO __________________________________________________ viii
ABSTRACT _________________________________________________ ix
1 INTRODUO _____________________________________________1
1.1 Objetivos _________________________________________________________________2
1.2 Apresentao do Trabalho ________________________________________________3
2 FUNDAMENTAO TERICA ________________________________4
2.1 Definies ________________________________________________________________4
2.2 Generalidades sobre ensaios de lixiviao de resduos ____________________5
2.3 Lixiviabilidade ____________________________________________________________7
2.3.1 Medidas de Lixiviabilidade_________________________________________7
2.3.2 Fatores que afetam a lixiviabilidade _________________________________8
2.4 Testes de Lixiviao _____________________________________________________13
2.4.1 Mecanismos envolvidos na lixiviao ______________________________17
3 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ___________________________20
3.1 Materiais Utilizados e Equipamentos _____________________________________20
3.2 Preparao de Amostras_________________________________________________22
3.2.1 Amostra - Resduo ______________________________________________22
3.2.2 Amostra - Branco _______________________________________________23
3.3 Ensaios de Solubilidade de Metais _______________________________________24
3.4 Procedimentos de lixiviao _____________________________________________27
3.4.1 NBR 10.005/87 (Brasil) __________________________________________27
3.4.2 TCLP (EUA) ___________________________________________________31
3.4.3 AFNOR X31-210 (Frana) ________________________________________35
3.4.4 ASTM D 6234/98 (EUA)__________________________________________37
ii

3.5 Avaliao de Parmetros Interferentes na Lixiviao _____________________40


3.5.1 Modo de agitao _______________________________________________40
3.5.2 Granulometria __________________________________________________41
3.5.3 Volume do lixiviante _____________________________________________41
3.5.4 Tempo ________________________________________________________42
3.5.5 pH ____________________________________________________________43
3.5.6 Volume do frasco _______________________________________________45
4 DISCUSSO DOS RESULTADOS _____________________________46
4.1 Expresso dos resultados _______________________________________________46
4.2 Mtodo de avaliao dos ensaios ________________________________________47
4.3 Protocolos normatizados ________________________________________________48
4.4 Anlise da influncia dos parmetros que interferem na lixiviao ________52
4.4.1 Tempo ________________________________________________________52
4.4.2 pH ____________________________________________________________53
4.4.3 Granulometria __________________________________________________55
4.4.4 Volume da Soluo Lixiviante _____________________________________56
4.4.5 Modo de Agitao _______________________________________________58
4.4.6 Tamanho do Frasco Agitador Linear _____________________________59
5 AVALIAO DA NBR 10.005_________________________________63
5.1 Anlise Comparativa De Procedimentos De Lixiviao ___________________63
5.1.1 Objetivos dos protocolos _________________________________________63
5.1.2 Parmetros operacionais _________________________________________65
5.2 Observaes para a Norma Brasileira ____________________________________67
6 CONCLUSO GERAL E RECOMENDAES ___________________76
6.1 Concluso geral _________________________________________________________76
6.2 Recomendaes _________________________________________________________78
7 BIBLIOGRAFIA ___________________________________________79
7.1 Bilbliografia Referenciada _______________________________________________79
7.2 Bibliografia Consultada __________________________________________________81
ANEXOS
iii

LISTA DE FIGURAS

Figura 1: Estrutura do Trabalho .......................................................................................................... 3


Figura 2: Os diferentes tipos de agitao pelos testes oficiais em sistema fechado ....................................... 9
Figura 3: Sistema Aberto - Percolao ............................................................................................... 10
Figura 4: Reagentes utilizados na pesquisa. ........................................................................................ 21
Figura 5: Espectrofotmetro de Absoro Atmica ............................................................................... 22
Figura 6: A amostra Resduo ............................................................................................................ 23
Figura 7: Amostra Branco ................................................................................................................ 24
Figura 8: Quantidade de Material Precipitado aps a Filtrao no Ensaio de Solubilidade ............................ 25
Figura 9: Amostras Ensaiadas para Anlise de Metais do Ensaio de Solubilidade ....................................... 25
Figura 10: Solubilidade dos Metais Utilizados nos Ensaios ..................................................................... 26
Figura 11: Solubilidade do hidrxido de metal como funo do pH ........................................................... 27
Figura 12: Esquema do Agitador jar-test ............................................................................................. 28
Figura 13: Fluxograma de Extrao Procedimento NBR ...................................................................... 30
Figura 14: Equipamento de Extrao Jar-Test ..................................................................................... 31
Figura 15: Esquema do Agitador Rotacional .......................................................................... 32
Figura 16: Fluxograma representando o procedimento de extrao Procedimento TCLP ........................... 33
Figura 17: Equipamento e amostras no ensaio de extrao TCLP ........................................................... 34
Figura 18: Esquema do teste utilizando o agitador linear ........................................................................ 35
Figura 19: Fluxograma reapresentando o procedimento de extrao AFNOR ............................................ 36
Figura 20: Equipamento e Amostra na Agitao Alternado Linear ............................................................ 37
Figura 21: Fluxograma representado o procedimento de extrao ASTM. ................................................. 38
Figura 22: Monitoramento do pH durante o ensaio de lixiviao da NBR 10.005 ......................................... 44
Figura 23: Representao dos dados no grfico Boxplot. ....................................................................... 48
Figura 24: Procedimentos de Lixiviao Amostra Branco..................................................................... 49
Figura 25: Procedimento de lixiviao Amostra Resduo ..................................................................... 50
Figura 26: Procedimentos de Lixiviao Amostra Resduo ................................................................... 50
Figura 27: Boxplot Comparao entre normas ................................................................................... 51
Figura 28: Eficincia do Tempo de contato Procedimento NBR............................................................. 52
Figura 29: Boxplot Comparao entre Tempos ................................................................................. 53
iv

Figura 30: Eficincia de Extrao com Variao de pH - Procedimento NBR ............................................. 54


Figura 31: Boxplot Comparao entre pH ........................................................................................ 54
Figura 32: Eficincia com Variao na Granulometria Procedimento NBR 10005..................................... 55
Figura 33: Boxplot Comparao entre granulometria ........................................................................... 56
Figura 34: Eficincia com Variao do Volume de Lixiviante Procedimento NBR ...................................... 57
Figura 35: Boxplot Comparao entre Volumes de Lixiviante ................................................................ 57
Figura 36: Eficincia de Extrao com Variao do Mtodo de Agitao Procedimento NBR 10005 ............. 58
Figura 37: Boxplot Comparao entre Modo de Agitao ..................................................................... 59
Figura 38: Extrao com Variao do Tamanho do Frasco no Agitador Linear Procedimento NBR .............. 60
Figura 39: Boxplot Comparao entre volume do frasco ...................................................................... 60
Figura 40: Fluxograma do procedimento de lixiviao proposto ............................................................... 74
v

LISTA DE QUADROS

Quadro 1: Testes reconhecidos oficialmente por organismos oficiais principais caractersticas (Adaptado de
IMYIM (2000) e VERON (1986)). __________________________________________________ 14
Quadro 2: Equipamentos e Vidrarias ________________________________________________ 21
Quadro 3: Quantidade de metal puro utilizado no ensaio de solubilidade ____________________ 24
Quadro 4: Concentraes no lixiviado NBR ____________________________________________ 31
Quadro 5: Concentraes no lixiviado - TCLP __________________________________________ 34
Quadro 6: Concentraes no lixiviado - AFNOR _________________________________________ 37
Quadro 7: Concentraes no lixiviado - ASTM __________________________________________ 39
Quadro 8: Resumo das concentraes dos lixiviados encontrados na aplicao dos procedimentos _______ 39
Quadro 9: Concentraes no lixiviado com a variao da agitao ____________________________ 40
Quadro 10: Concentraes encontradas no lixiviado com variao da granulometria _________________ 41
Quadro 11: Concentraes com variao do volume de lixiviado ______________________________ 42
Quadro 12: Concentraes com variao do tempo ______________________________________ 42
Quadro 13: Concentraes com variao do pH ________________________________________ 43
Quadro 14: Concentraes no lixiviado com variao do volume do frasco _______________________ 45
Quadro 15: Resumo da avaliao dos parmetros _______________________________________ 61
Quadro 16: Comparao entre os objetivos das normas ___________________________________ 64
Quadro 17: Comparao entre os parmetros operacionais _________________________________ 65
Quadro 18: Comparao entre as caractersticas do resduo e modo de contato ___________________ 66
vi

LISTA DE EQUAES

Equao 1: Expresso para adio de gua ao ensaio .......................................................................... 28


Equao 2: Transformao de mg/l para mg/kg ................................................................................... 46
Equao 3: Clculo da Eficincia de Lixiviao .................................................................................... 47
Equao 4: Equao do Desvio Padro ............................................................................................. 48
Equao 5: Clculo da porcentagem dos slidos suspensos .................................................................. 69
Equao 6: Clculo da massa do slido ............................................................................................. 70
Equao 7: Clculo da adio de gua deionizada ............................................................................... 71
Equao 8: Clculo da mdia ponderada ............................................................................................ 72
Equao 9: Clculo do potencial poluidor ........................................................................................... 72
vii

LISTA DE ABREVIATURAS

ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas


AFNOR Association Franaise de Normatization
ASTM American Society from Testing and Materials
ANS Sociedade Nuclear Americana
CEN Comit Tcnico 292 de 1994
EP - Extraction Procedure
LS - Proporo de lquido para slido
MEP Multiple Extraction Procedure
NBR Norma Brasileira Regulamentada
TCLP - Toxicity Characteristic Leaching Procedure
U. S. EPA United States Environmental Protection Agency
viii

RESUMO

Uma preocupao importante com relao estocagem ou emprego de resduos se refere migrao de
poluentes para o meio exterior ao qual so inseridos. Esta transferncia pode se dar, sobretudo, por meio de um
solvente atravs da matriz slida fazendo com que determinadas composies qumicas sejam dissolvidas e/ou
carreadas de sua estrutura. A simulao laboratorial deste fenmeno pode ser feita atravs de ensaios de
lixiviao que avaliam, portanto, sob condies de referncia (fisicoqumicas e biolgicos), a potencialidade de
liberao de poluentes.

Neste contexto, o objetivo deste trabalho consistiu em primeiramente avaliar comparativamente o desempenho
de diferentes protocolos de lixiviao no tocante a capacidade de solubilizao de elementos especficos e a sua
aplicabilidade. Visto a variabilidade dos resultados obtidos, estudou-se, na seqncia, a influncia dos principais
parmetros de lixiviao. Finalmente, fez-se uma anlise critica da norma brasileira de lixiviao (NBR 10.005 da
ABNT) luz de objetivos, condies operacionais e resultados envolvidos.

Dentre vrios ensaios de lixiviao, nesta pesquisa foram considerados a norma oficial brasileira, o
procedimento francs (X31-210 da AFNOR), o protocolo da agncia americana de proteo ambiental (EPA) e o
ensaio recomendado pela sociedade americana de testes de materiais (ASTM).

Os resultados demonstram que o procedimento mais eficiente na solubilizao de metais presentes em uma
matriz slida foi aquele proposto pela ASTM, seguido das normas EPA, ABNT e AFNOR. Por outro lado, a
aplicao de diversos parmetros envolvidos nas normas citadas norma brasileira, determina, em termos de
eficincia de lixiviao, as seguintes condies operacionais: volume de 1:20 litros, pH 5, granulometria 9,5mm,
agitao rotacional e tempo de 24 horas.

Palavras-chave: lixiviao, resduos slidos, normatizao.


ix

ABSTRACT

An important concern in relation to the stocking or employment waste refers to the migration of pollutants to the
external environment of which they are inserted. This transfer may occur by means of a solvent through a solid
matrix, leading some chemical compositions to be dissolved and/or scoured from their structure. The laboratory
simulation of this phenomenon can be carried out through leaching tests which assess the potentiality of the
release of pollutants under conditions of reference (physicochemical and biological).

At this context, the objective of this study firstly consisted of comparatively assessing the performance of different
leaching protocols related to the capacity of solubility of specific elements and its applicability. Concerning the
variability of the results obtained in this study, this researcher investigated the influence of the most important
leaching parameters. Finally, a critical analysis of the Brazilian Code of leaching was done (NBR 10.005, ABNT)
in the light of the objectives, the operational conditions, and the obtained results.

The procedures employed in the leaching tests of this study comprise the Brazilian Official Code, the French
procedure (X31-210, AFNOR), the protocol of the American Agency of Environmental Protection, and the essay
recommended by the American Society of Tests of Materials (ASTM).

The results reveal that the most efficient procedure related to the solubility of the existing metals in a solid matrix
was the test proposed by ASTM, followed by the EPA, the ABNT, and the AFNOR. On the other hand, the
employment of several parameters involved in the codes, such as the Brazilian Code, related to leaching
efficiency determines the following operational conditions:(a) volume of 1:20 liters, (b) ph 5, (c) size of grain of 9.5
mm, (d) rotational agitation, and (e) operational time of 24 hours.

Key words: leaching, solid waste, standardization.


1 INTRODUO

Os procedimentos de eliminao de resduos, em particular a estocagem em aterros sanitrios de classe I e II,


assim como a sua utilizao em materiais, vem sofrendo no mundo, um incremento constante de rigor no
controle de acesso de tais substncias.

No tocante estocagem, este cuidado est associado conciliao de fatores ambientais e econmicos. O
primeiro visa evitar a disposio de resduos de classe I em aterros de classe II comprometendo as condies
ambientais de contorno. De fato, os aterros de classe II no so seguros para o confinamento de resduos de
classe I; o fator econmico se refere ao alto custo de disposio de resduos em aterros classe I, ou seja, como
o grau de segurana de um aterro de classe I maior que o de classe II, a utilizao do primeiro passa a ter
custo mais elevado. Em se tratando da utilizao de resduos como materiais, h necessidade de conhecimentos
das respostas ambientais e estruturais desses utilizao preconizada.

Assim sendo, em ambos os casos, o encaminhamento adequado de resduos deve passar por uma
caracterizao e classificao confivel, de resposta rpida e interpretao clara e sistemtica. Este
procedimento teria a funo de controlar a qualidade dos materiais e conseqentemente a qualidade ambiental.
Entretanto, esta prtica no uma realidade brasileira. Os procedimentos da Associao Brasileira de Normas
Tcnicas (ABNT) relativos a resduos slidos so adequaes pouco atuais, de difcil interpretao, incompletos
e apresentam falhas operacionais.

Dentre as caracterizaes ambientais associadas aos resduos slidos, destaque deve ser dado migrao de
poluentes para o meio. Este fenmeno pode se dar, entre outros, pela passagem de um fluido atravs ou em
volta do slido fazendo com que poluentes sejam dissolvidos ou carregados da superfcie do material. Tal
caracterizao pode ser feita atravs de testes de lixiviao em laboratrio que avalia o potencial de liberao
(ou seja, por arraste, diluio ou dessoro) de componentes especficos sob condies de referncia. As
informaes obtidas atravs dos ensaios de lixiviao podem ser usadas em modelos matemticos de auxilio
preveno de poluio, podendo assim submeter os resduos a um pr-tratamento antes da destinao final.
Hoje, a classificao dos resduos baseada normalmente na anlise do comportamento destes em contato com
um solvente.

Quando o uso de testes de lixiviao exigido para investigar o comportamento de resduos, o cenrio precisa
ser descrito convenientemente para facilitar a identificao dos mecanismos que sejam os provveis controles
da liberao de contaminantes. Isso Facilitar a avaliao e interpretao dos resultados do teste. Neste campo,
diversos estudos (IMYIM, 2000; BLANCHARD, 2000; VAN DER SLOOT e col., 1997) demonstraram que os
principais fatores que afetam a lixiviabilidade so a alcalinidade do produto, a relao entre a superfcie e o
volume do resduo, os caminhos de difuso e o solvente.
2

Entretanto, devido s diferenas substanciais entre vrios protocolos de lixiviao, imperativo que se conhea
as suas particularidades para, sobretudo, avaliar as condies/objetivos de aplicao e os resultados fornecidos.
Nesta linha, alguns trabalhos j foram realizados (OLIVEIRA, 2002, BAPTISTA, 2001; CHANG e col., 2001;
GOBBEY, 1992).

A contribuio deste estudo reside na avaliao dos parmetros que afetam a extrao de poluentes
(representados por 5 metais: cromo, chumbo, nquel, zinco e cdmio), buscando ainda fornecer subsdios para o
aprimoramento da norma da ABNT NBR 10.005 - Lixiviao de Resduos.

Os elementos resumidamente apresentados justificam estudos e pesquisas visando o estabelecimento de


procedimentos referenciais voltados caracterizao de resduos slidos. Os resultados obtidos despertam o
interesse de rgos governamentais ambientais, organizaes de classe industrial que enfrentam dificuldades na
orientao de produtores de resduos industriais do ramo, alm da ABNT que ter subsdios para reviso de
suas normas.

Finalmente, esta linha de pesquisa faz parte das atividades do Laboratrio de Resduos Slidos - LARESO, do
Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental, da Universidade Federal de Santa Catarina, que desenvolve
estudos de valorizao & eliminao de resduos, em particular associados a caracterizao e a modelagem de
sistemas.

1.1 Objetivos

Os testes de lixiviao so, em muitos casos, a base par tomada de deciso sobre a classificao, verificao da
eficincia de estabilizao/solidificao e o impacto dos resduos tratados ou no no meio ambiente.

O objetivo deste trabalho foi avaliar de forma comparativa testes de lixiviao de resduos slidos e contribuir
para o aprimoramento do protocolo nacional, buscando melhorar sua eficincia, operacionalidade e
interpretao.

Como objetivos especficos foram definidos:

1. Avaliar comparativamente diferentes normas de lixiviao de resduos e as suas especificaes;

2. Verificar a influncia dos parmetros que afetam a lixiviao;

3. Avaliar criticamente a norma brasileira, NBR 10005 - Lixiviao de resduos;


3

1.2 Apresentao do Trabalho

Este trabalho foi dividido em 7 captulos. Aps a introduo, o captulo 2 contm a fundamentao terica que
ser importante para o entendimento do processo de lixiviao. Esse captulo aborda o conceito de lixiviao, os
tipos de ensaios mais conhecidos internacionalmente e os fatores que interferem nos ensaios de lixiviao.

O procedimento experimental apresentado no Captulo 3, descrevendo, materiais e procedimentos


experimentais que foram adotados no trabalho. No captulo seguinte, feita a avaliao dos resultados obtidos
segundo o procedimento experimental escolhido para a pesquisa. O captulo 5 faz sugestes de algumas
alteraes no atual processo de lixiviao.

O captulo 6 dedicado s concluses e a sugestes para trabalhos futuros.

O captulo 7 apresenta as bibliografias referenciadas e consultadas para realizao do trabalho.

A Figura 1 resume a estrutura do trabalho.

APRESENTAO E
FUNDAMENTAO PROCEDIMENTO AVALIAO DA CONCLUSES E
INTRODUO DISCUSSO DOS BIBLIOGRAFIA
TERICA EXPERIMENTAL NBR 10.005 RECOMENDAES
RESULTADOS

Objetivos Definies Expresso dos Resultados Concluses Referenciada


Apresentao Caracterizao da Lixiviao Mtodo de Avaliao dos Ensaios Recomendaes Consultada
Lixiviabilidade Discusso dos Resultados
Testes de Lixiviao Anlise da Influencia dos
Consideraes Parametros

Equipamentos e Materiais Anlise Comparativa


Anlise de Metais em Soluo Sugestes para NBR 10.005
Preparao das Amostras
Ensaio de Solubilidade
Procedimentos de Lixiviao
Verificao dos Parametros

Figura 1: Estrutura do Trabalho


2 FUNDAMENTAO TERICA

Neste captulo esto apresentados alguns conceitos relevantes para a fundamentao desta pesquisa, a
definio de lixiviao, as medidas de lixiviabilidade e os fatores que afetam a lixiviao. Os tipos de lixiviao,
assim como os principais testes de lixiviao, organismos que dispem de procedimentos prprios e a
classificao dos testes de lixiviao tambm sero abordados.

2.1 Definies

Amostras: poro de matria utilizada para representar um resduo.

Arraste: Operao de separao de um componente de uma mistura por meio de uma corrente de fludo que
passa no interior da mistura.

Contedo Total: Quantidade total de um elemento/composio de referncia que compe uma amostra.

Dessorso: Efeito de remoo de um material absorvido/adsorvido por um processo qumico.

Diluio: Efeito de diminuir a concentrao de uma substncia mediante a adio de um solvente conveniente.

Disponibilidade: a frao potencialmente mobilizvel do contedo total de um constituinte sob condies de


lixiviao especficas. Essas condies devero fornecer uma estimativa de concentrao mxima de
substncia que poder ser relargada em longo prazo (KOSSON e col., 1997). A disponibilidade pode
ser significativamente inferior ao contedo total ou sensivelmente igual a este contedo com relao a
um constituinte.

Extractibilidade: Aptido de um elemento se transferir em soluo. Ela depende da soluo de extrao e das
condies operatrias contnuas, da matriz de estudo do estado do elemento de dentro do solo.

Lixiviabilidade: a capacidade de transferncia dos contaminantes do resduo para a soluo lixiviante.

Lixiviao: a extrao de matrias solveis de um produto por meio de solvente adequado, ou ainda, extrao
pela via lquida de elemento ou de molculas inorgnicas ou orgnicas contidas ou fixadas sobre uma
matriz slida, com os mecanismos qumicos ou biolgicos (ACADEMIE DES SCIENCES, 1998).
Segundo a norma brasileira a operao de separar certas substncias contidas nos resduos
industriais, por meio de lavagem ou percolao.
5

Mobilidade: capacidade de migrao de um elemento, dentro de um espao, de passar de uma forma qumica
a outra ou de mudana de fase (passagem da fase slida para fase lquida, principalmente). Essa
noo faz intervir o fator tempo sem o qualificar de maneira precisa. A noo de mobilidade em
funo do tempo.

Norma Tcnica: Norma tudo o que se estabelece como base de medida para realizao ou avaliao de
algum modelo ou padro. Segundo ABNT, norma um documento tcnico que estabelece as regras e
caractersticas mnimas que determinado produto, servio ou processo deve cumprir, permitindo uma
perfeita ordenao e a globalizao dessas atividades ou produtos.

Resduos: So materiais decorrentes de atividades antrpicas, geradas como sobras de processos ou aqueles
que no possam ser utilizados com a finalidade para os quais foram originalmente produzidos.

Resduos slidos: so resduos oriundos de atividades cuja composio no permite que o lquido escoe
livremente. No Brasil, os resduos podem ser classificados quanto a sua periculosidade e origem:
Resduos Classe I - perigosos; Resduos Classe II - no inertes e Resduos Classe III - Inertes.

2.2 Generalidades sobre ensaios de lixiviao de resduos

Quando um resduo, tratado ou no, posto em contato com um solvente, gua por exemplo, parte de seus
constituintes so dissolvidos. Este processo chamado de lixiviao, o solvente chamado de lixiviante e o
produto resultante, de lixiviado. A capacidade do material de lixiviar conhecida como lixiviabilidade.

Os testes de lixiviao desempenham um papel importante na caracterizao de resduos, particularmente em


relao avaliao de seus impactos ambientais reais e potenciais. Eles so utilizados para estimar a
estabilidade qumica dos resduos quando em contato com solues aquosas, permitindo assim verificar o grau
de mobilizao ou de disponibilidade dos constituintes. Do mesmo modo, eles podem servir para modelar a
migrao de um contaminante de uma matriz slida para o meio ambiente em condies reais. Neste caso, os
dados podero ser empregados em anlises de risco em relao destinao final e tambm para alternativas
de transporte (NEDER, 1998).

POON e col. (1986) citado por CHAMIE (1994), recomendam, por exemplo, testes de lixiviao e medidas de
permeabilidade das matrizes como parmetro de avaliao da eficincia de processos de solidificao de
resduos em matrizes.

Assim sendo, estes ensaios so utilizados tanto para fins cientficos, quando se pretende determinar o
comportamento de uma substncia em face de fenmenos fsico-qumicos que ocorrem durante uma percolao,
como para caracterizar a periculosidade de um resduo. Neste caso, o teste de lixiviao pode ser empregado na
6

classificao de resduos slidos desde que os mesmos no estejam perfeitamente caracterizados como
resduos perigosos, segundo as normas adotadas.

Genericamente, estes ensaios procuram simular em laboratrio os fenmenos de arraste, diluio e de


dessorso que ocorrem pela passagem de gua atravs de um resduo, quando disposto no meio ambiente. Tal
ensaio pode simular parcialmente vrios anos do fenmeno natural de lixiviao (ARROIO, 1984). Alm do mais
os ensaios de lixiviao so necessrios pela insuficincia atual de teorias sobre o contato de um resduo com
um solvente e sobre a anlise fsico-qumico da soluo obtida aps a filtrao. Entretanto, apesar das diversas
tcnicas de ensaio de lixiviao disponveis nenhuma delas e capaz de reproduzir, isoladamente, todas as
condies variveis que se observam na natureza (ROCCA, 1993).

A partir das consideraes anteriores, os ensaios podem ser, portanto, realizados com os seguintes objetivos
especficos :

avaliao de risco relacionada a uma dada situao (classificao de resduo, local do aterro);

deciso pela administrao, ou pelo operador, da admissibilidade em aterro de um dado resduo;

controle de qualidade e de conformidade de resduos para uma determinada destinao;

otimizao das condies de explorao em tocante, por exemplo, das misturas a fazer ou no.

Qualquer que seja o objetivo estabelecido, a realizao de um ensaio de lixiviao deveria permitir, segundo
VERON (1986), a obteno das seguintes informaes:

Identificao de poluentes lixiviveis;

Concentrao mxima de cada elemento poluente no lixiviado, o que corresponde a quantidade


potencialmente mobilizvel no resduo;

Identificao dos fatores que controlam esta concentrao (cintica, evoluo biolgica);

Evoluo da composio do lixiviado ao longo do tempo sob efeito conjugado da atenuao de processos
fsico-qumicos e da evoluo biolgica do resduo podendo provocar novas reaes.

As condies nas quais os testes de lixiviao so executados so determinadas procurando atender os


objetivos especificados. Operacionalmente, os modos gerais de contato especificam uma relao ideal que ser
estabelecida entre a natureza da soluo de lixiviao, a relao massa lquida/ amostra slida, contato
resduo/soluo, freqncia de agitao e temperatura.
7

2.3 Lixiviabilidade

A lixiviabilidade normalmente avaliada em funo da concentrao das composies qumicas encontradas no


lixiviado. Na avaliao da lixiviabilidade do material, faz-se uma comparao entre a concentrao do
contaminante no lixiviado e no resduo bruto. Tais valores indicam a poro de resduos liberados para o meio
(disponibilidade). Se o tempo de durao do ensaio conhecido, ento possvel determinar-se a taxa de
lixiviao do resduo. O ensaio de lixiviao sofre interferncia da temperatura, do tipo de lixiviante, da relao
do resduo/lixiviante, do nmero de extraes, da superfcie especfica e do grau de agitao utilizado no ensaio
(CHAMIE, 1994). Assim, a lixiviabilidade depende das propriedades fsicas e qumicas, tanto do resduo como do
lixiviante.

Se as condies de teste podem ser expressas em termos de um nmero relacionado ao tempo, como anos
equivalentes de exposio de um dado material chuvas, ento se pode especificar a lixiviabilidade de um
material como um termo de avaliao verdadeiro da quantidade de constituintes liberados por ano ou sua
percentagem do contedo original. Multiplicando a concentrao dos constituintes perigosos no resduo original
pela quantidade total do resduo, determina-se a quantidade total a cerca de um constituinte e ento o potencial
do perigo apresentado para aquela quantidade de resduo. Dessa forma, se os constituintes perigosos lixiviam
com o tempo, o potencial perigoso dos resduos gradualmente diminui.

2.3.1 Medidas de Lixiviabilidade

A lixiviao um fenmeno que descreve a taxa que os constituintes perigosos ou indesejveis so removidos
de um resduo por um fluxo de gua. Todavia, esta taxa usualmente medida e expressa em termos da
concentrao de um ou mais constituintes no lixiviado. Esta concentrao determina o efeito do constituinte na
vida dos organismos vivos, especialmente dos seres humanos, embora ela no prediga o efeito cumulativo
provocado por uma exposio em um longo intervalo de tempo. A concentrao a base primria dos padres
de qualidade de gua, especialmente os padres de gua potvel e estes so, normalmente, a base dos
padres de lixiviao (CHAMIE, 1994). Por outro lado, como ser visto em 4.1, a maneira ideal de representar a
lixiviao seria pela avaliao da quantidade mxima de cada espcie poluente lixivivel a partir de uma
quantidade de resduo, a fim de raciocinar em termos de massa potencial libervel (massa de poluente/massa de
resduo).
8

2.3.2 Fatores que afetam a lixiviabilidade

Vrios fatores influenciam a velocidade e nvel de lixiviao de elementos contidos em uma matriz slida. Estes
fatores podem ser agrupados em fatores fsicos, qumicos e biolgicos. Estes ltimos, entretanto dependem em
geral dos demais fatores, em particular pH, gerao de matria orgnica ou desenvolvimento de condies
redutoras.

Fatores Fsicos

Os fatores que influenciam a lixiviao se relacionam fortemente com as condies de contato entre o lquido e o
material slido: propriedades do slido, agitao, temperatura, tempo de contato.

Granulometria da amostra

O tamanho da partcula condiciona a superfcie do material exposta lixiviao. A proporo da rea da


superfcie pelo volume, o tamanho mdio da partcula e estrutura interna do poro no material, controlam a rea
da superfcie onde a dissoluo de slido para lquido ocorre. reas com superfcies maiores por massa ou
volume facilitam a dissoluo (VAN DER SLOOT e col., 1997).

Conforme OHLWEILER, 1985, o tamanho da partcula do slido pouco solvel em equilbrio com o soluto
dissolvido afeta a solubilidade e a constante do produto de solubilidade. Em geral, a solubilidade aumenta
apreciavelmente quando o tamanho das partculas menor que 1 a 2 m: o efeito torna-se praticamente
negligencivel quando o tamanho das partculas maior do que 10 m. Quando o tamanho da partcula
suficientemente pequeno, a rea superficial por molcula torna-se bastante grande para que a energia superficial
deva ser levada em conta na descrio do equilbrio.
Em princpio, a solubilidade mnima para uma soluo em equilbrio com a superfcie plana do slido: esta
seria a solubilidade normal, em distino solubilidade prpria das pequenas partculas . Os cristais muito
pequenos so mais solveis do que os grandes cristais em virtude da maior energia livre daqueles. Uma
molcula situada em uma superfcie decididamente convexa menos completamente rodeada por suas
molculas vizinhas do que uma outra situada sobre uma superfcie plana, por isso, uma molcula situada em
uma superfcie convexa acha-se sujeita a foras atrativas mais fracas e pode mais facilmente passar para a
soluo (OHLWEILER, 1985).

Agitao

Em um teste dinmico de lixiviao, o fluxo de um lquido passado pela partcula funo da energia aplicada ao
sistema e da quantidade de fluido cisalhado entre as pores adjacentes de gua. Sistemas agitados onde as
9

partculas permanecem em suspenso e no se sedimentam geralmente resultam em vrios graus de mistura e


transferncia de massa (VAN DER SLOOT e col., 1997).

O mtodo de agitao pode interferir no sistema alterando os resultados do lixiviado. A macerao um meio
esttico, onde no h agitao entre o meio lixiviante e a amostra. Este tipo de ensaio mais comumente
utilizado quando se quer saber a solubilidade da amostra em meio aquoso. J os ensaios com agitao do
contedo, exigem que seja agitado o meio lixiviante, deixando a amostra sem agitao, fazendo com que haja
somente circulao do lixiviante por meio ou envolta da amostra. Os demais modos de agitao (linear, vertical
ou rotacional) produzem uma grande agitao entre a amostra e o lixiviante. A percolao onde se passa,
atravs de uma carga hidrulica, um volume de lixiviante sob condies de referncia. A Figura 2 mostra os
diferentes tipos de agitao em sistema fechado e a Figura 3 apresenta o sistema aberto.

MACERAO TESTE COM AGITAO DO CONTEDO

AG. MAGNTICO

AG. ROTACIONAL
AG. VERTICAL
AG. LINEAR

Fonte: adaptado de VERON, 1986

Figura 2: Os diferentes tipos de agitao pelos testes oficiais em sistema fechado


10

Figura 3: Sistema Aberto - Percolao

Temperatura

A temperatura uma propriedade intrnseca de um sistema e afeta a solubilidade e a taxa de reaes dos
constituintes envolvidos. Ela varia com o clima, com a profundidade, com a localizao e com as reaes
qumicas que possam ocorrer em um cenrio de disposio. Todas estas condies seriam difceis de serem
simuladas e no so bem conhecidas, a priori, na maioria dos casos.

Segundo OHLWEILER, 1985, o efeito da temperatura sobre a solubilidade dos slidos depende do efeito trmico
observado no processo da dissoluo. A dissoluo na maioria dos slidos ocorre com a absoro de calor. De
fato, a solubilidade dos eletrlitos pouco solveis, em geral aumenta com a elevao da temperatura,
correspondentemente, os respectivos valores do produto de solubilidade termodinmico costumam ser maiores
para temperaturas mais altas.

Testes de lixiviao so geralmente realizados na temperatura ambiente. Em alguns testes so aplicadas


temperaturas elevadas para fazer a transio para condies prticas mais difceis. importante notar que a
temperatura sob condies de campo pode ser em mdia mais baixa do que durante as condies de teste.
Desde que a solubilidade e a difuso em particular sejam sensveis temperatura, esse fator necessita ser
levado em conta quando se realizam testes no frio ou em condies de clima quente e na traduo dos
resultados na prtica.

Tempo de Contato

definido como o tempo no qual o lixiviante fica em contato com o resduo e deve ser tal que as concentraes
mximas dos elementos contaminantes possam ser obtidas acima ou bem prximo do equilbrio qumico entre o
lixiviante e o resduo.
11

O objetivo principal ao desenvolver um mtodo de lixiviao estabelecer tempos ou perodos de extrao


exeqveis, ou seja, que possibilitem a realizao de testes em laboratrio e que os resultados possam de
alguma maneira representar uma situao de referncia.

Este fator muito importante para atingir ou aproximar ao equilbrio qumico entre o lixiviante e o resduo.
Pesquisas tm sido feitas para estudar formas de reduzir o tempo de contato que varia de teste para teste,
sendo o mais comum o perodo de 24 horas e h outros que descrevem perodos de 18 horas para obteno do
lixiviado pronto para anlise.

Fatores qumicos

Os fatores qumicos que influenciam a lixiviao se relacionam com os processos fundamentais controlando a
solubilidade dos slidos, tais como:

A influncia do pH no controle da solubilidade de fases qumicas especficas,

A influncia de agentes complexantes solveis orgnicos e inorgnicos movendo constituintes outrora


insolveis,

O papel do potencial de oxidao-reduo na solubilidade de constituinte mutante,

Processos de reprecipitao ou soro onde constituintes dissolvidos inicialmente retornam para a fase
slida.

Muitas das reaes de dissoluo qumica que acontecem em slidos so relativamente rpidas. Isso permite o
uso do equilbrio baseado em reaes e constantes de reao de equilbrio para descrever o sistema de
lixiviao. Algumas das reaes so relativamente lentas. Exemplos incluem algumas reaes de soro e
remineralizao. Cinticas de reao so geralmente descritas como uma taxa de um slido em soluo
dissolvendo-se lentamente, que uma funo de parmetros do sistema como temperatura, pH e estequiometria
da reao. Outro tipo de mudana que dinmica ao invs de cintica relacionado a mudanas no pH e redox
(xido reduo) durante o experimento. Tais mudanas podem levar a um ajuste momentneo do equilbrio de
lixiviao, de modo que a cintica no realmente um problema. Entretanto essas mudanas podem afetar a
liberao dos constituintes (VAN DER SLOOT e col., 1997).

pH na dissoluo

A reprecipitao e soro so em grande parte uma funo do pH. Isso leva a concluso de que a liberao
como uma funo do pH uma caracterstica muito comum da lixiviao com a qual muitos aspectos podem ser
12

correlacionados. Muitos metais exibem um aumento marcante na solubilidade em valores altos e baixos de pH,
por exemplo, chumbo e zinco. O pH inicial do lixiviante e o pH de equilbrio podem divergir bastante,
particularmente se a proporo de lquido - slido (LS) ou a proporo da massa do material seco sendo lixiviado
para massa do lixiviante baixa e a fase slida domina o sistema. (VAN DER SLOOT e colaboradores, 1997).

Em termos de controle de pH a distino precisa ser feita entre os sistemas fechados e abertos para a
atmosfera. No ltimo caso, o pH pode ser fortemente afetado pela subida de CO2 do ar. O grau de umidade
importante para a taxa de carbonatao. Poros parcialmente preenchidos levam a uma carbonatao rpida
devido difuso 10 mil vezes mais rpida do dixido de carbono no ar do que na gua. A capacidade de
neutralizao do cido do material sob estudo um parmetro crucial nesse contexto j que dita quanto tempo o
material alcalino pode manter propriedades alcalinas (VAN DER SLOOT e colaboradores, 1997).

O nvel e controle de pH so fatores extremamente importantes na avaliao da lixiviabilidade, especialmente


para os metais. Em alguns mtodos so previstos os usos de mais de uma soluo lixiviante para ajustamento
das condies ideais para extrao dos constituintes. Isto ocorre principalmente quando o resduo possui uma
alcalinidade intrnseca que precisa ser corrigida.

Em muitos testes de lixiviao o pH no controlado e, portanto ditado pelo material submetido a testes.

Proporo lquido slido (L/S)

compreensvel que nenhuma razo lixiviante/resduo pode ser adotata para representar as condies reais de
lixiviao no meio ambiente durante um longo perodo de tempo. Esta razo pode ser simulada para cenrios
especficos. Quase sempre a razo real baixa e para permitir simular as piores condies de exposio dos
resduos, so adotadas razes elevadas entre o lixiviante e o resduo. Essas consideraes prticas incluem o
fato de que o lquido pode ser mais facilmente separado do slido em L/S alta e mais fcil obter uma
quantidade suficiente de lquido para a anlise.

Outro fator a considerar reside na diluio dos elementos quando o resultado expresso em mg/l de soluo.
Esta influncia deixa de existir se o resultado da lixiviao for expresso em mg/kg de resduo (ver Captulo 4 item
4.1).

Natureza do Lixiviante

O ideal seria adotar um lixiviante igual aquele que estaria em contato com o resduo no meio ambiente.
Contudo, esta condio impossvel de reproduzir em testes de lixiviao prticos. O pH do solvente de
lixiviao, o potencial de oxi-reduo e freqentemente toda a composio muda com o tempo.
13

A qualidade do lixiviante altera as condies do procedimento de lixiviao, produzindo resultados variados para
solues padres diferentes. Se o lixiviante possui qualidade alcalina, provavelmente ser extrado produtos no
liberados se o lixiviante for cido.

Alm dos fatores fsicos e qumicos, outros fatores interferem no procedimento de lixiviao, como: o nmero de
extraes utilizado e o mtodo analtico.

Nmero de extraes

Em muitos testes como o MEP (procedimento mltiplo de extrao), o resduo extrado com sucessivas
bateladas (pores) de lixiviante. Este procedimento usado porque ele avalia, nas condies adotadas, o
limite potencial de lixiviao das composies qumicas. Neste teste h um contnuo contato de lixiviantes puros
com os resduos (CONNER, 1990).

Em um teste de lixiviao de mltiplos lotes o procedimento repetido vrias vezes, usando normalmente
lixiviante novo de cada vez. Em poucas variantes a fase slida renovada.

Em teste de lixiviao de lote nico o procedimento feito uma vez em uma proporo especificada L/S. Se as
amostras de lixvia so removidas e analisadas em diferentes intervalos de tempo durante um teste de lixiviao
de uma amostra nica, os resultados podem fornecer uma indicao do tempo de contato necessrio para obter
condies semelhantes de equilbrio.

Anlise

Laboratrios experimentados na rea de anlise de gua, mas com pouca experincia na anlise de resduos
perigosos, freqentemente tm dificuldades na anlise qumica do lixiviado. Efeitos de matriz e interferncias
provocados pela alta fora inica do lixiviado so muito freqentes nestas anlises. Os atuais nveis de exigncia
em muitos paises se encontram na ordem de microgramas por litros (partes por bilho) ou at menor, o que leva
ao uso de equipamentos cada vez mais sofisticados e sensveis. Esta sensibilidade exige um rigoroso controle
nos processos de anlises que permitam uma grande preciso e reprodutibilidade dos resultados.

2.4 Testes de Lixiviao

Como j foi dito, os testes de lixiviao/extrao so empregados para simular cenrios de campo ou para
avaliar as propriedades especficas de um material, como a liberao de constituintes. Os resultados podem ser
relevantes para a classificao de resduos ou a avaliao de contaminao ou derramamento.

A bibliografia faz meno a vrios tipos de ensaios de lixiviao. Muitos testes so uma variao do mesmo
princpio bsico com pequenas modificaes em condies especficas de operao. VERON j em 1986 listou
14

os principais testes de lixiviao reconhecidos por organismos oficiais, e uma dezena de outros descritos pela
literatura tcnica internacional. YMYIM (2000) apresenta uma lista ainda mais abrangente.

O quadro 1 lista os testes reconhecidos oficialmente e apresenta as principais caractersticas. Dentre os testes
oficiais listados, somente o teste de lixiviao padro (SVA standard leaching test) dos Pases Baixos menciona
a utilizao eventual de um percolado sinttico.

Quadro 1: Testes reconhecidos oficialmente por organismos oficiais principais caractersticas (Adaptado de
IMYIM (2000) e VERON (1986)).

Pas Teste de Lixiviao Princpio de Funcionamento

IUCS (I.U. Conversion de Agitao oscilante de 60 a 70 min, 500g, , gua deionizada, 48h,
1
Systems) 5 extraes sucessivas

Verso IUCS SLT


2 Ag. Circular, 40-120g, 24h
(percolado sinttico)
Teste AEIA Agencia
Sem agitao, no especifica massa, V/S=10cm, durao
3 Internacional de Energia
indefinida
Atmica
Teste ELUTRIATION*, US
4 Ag. Manual, 200g, gua deionizada, 200g/l, 30min
Army
Teste de equilibrio de batelada
5 Alemanha DIN 31414 S4 L/S=10
Lixiviante: gua desmineralizada
gua deionizada, L/S 16:1,
6 Brasil NBR 10.005
agitao com ps giratrias, 24 h, pH 5

Teste Oficial Japons (lei Agitao contnua, 50g, granulometria entre 0,5-5mm, gua+HCl,
7 Japo
de 17.2.1973) 100g/L, 6h de agitao
Capacidade de Teste de batelada dinmico
8 Europa e Frana Neutralizao cido/Base L/S=10
N 148 Lixiviante: gua desmineralizada com adio de cido ou base
Teste de Tanque Dinmico,
Teste Compliance
9 Europa e Frana 25h com 3 renovaes,
Monoltico
Lixiviante: gua desmineralizada
Teste de equilbrio de batelada
10 Europa e Frana Teste Compliance granular L/S=2 a 10
Lixiviante: gua desmineralizada
gua deionizada, agitao contnua a movimento alternativo,
11 Frana X 31-210 Essay lixiviation
granulometria 4mm.
CAED: Capacidade de Teste de equilbrio de batelada
12 Frana Absoro Dinmica em L/S=10
gua Lixiviante: gua desmineralizada
Teste de equilbrio de batelada
13 Frana X 31 211 L/S=10
Lixiviante: gua desmineralizada
15

Continuao do quadro 1
Teste de equilbrio de batelada
14 Frana X 30 410 L/S=10
Lixiviante: gua desmineralizada
Teste de equilbrio de batelada
Teste de Simulao de
15 Frana L/S=0.1 a 10
poro de gua
Lixiviante: gua desmineralizada
Teste de equilbrio de batelada
Teste de Sensibilidade em
16 Frana L/S=10
contexto qumico
Lixiviante: pH 12.3
Teste de comportamento Teste de equilbrio de batelada
17 Frana da lixiviao sobre L/S=10, 56 dias, 11 renovaes,
euprouvettes monolticos Lixiviante: gua desmineralizada
Estados Unidos e Capacidade de
18 Mistura de amostra com quantidade crescente de cido
Canad Neutralizao

Estados Unidos e Teste de Batelada 18h L/S=20


19 TCLP modificado
Canad Lixiviante: cido actico pH 3 ou soluo padro de acetado pH 5
Teste Dinmico de Batelada V/S = 10 cm,
Estados Unidos e
20 ANSI/ANS 16.1 90 dias, 11 renovaes
Canad
Lixiviante: gua destilada
Teste de Batelada 18h L/S=20
21 Estados Unidos TCLP
Lixiviante: cido actico pH 3 ou padro de acetado pH 5

MEP Procedimento de 9 extraes


22 Estados Unidos
Extrao Mltiplo L/S = 20, 24 horas por extraes
15 extraes para 0,04M de cido actico
23 Estados Unidos SET Extrao Sequencial L/S=50
24h por extrao
SCE Extrao Qumica 5 extraes com solues de diferentes concentraes de cido
24 Estados Unidos
Sequencial L/S= 16-40, 2-24h/extrao

Procedimeto US EPA n 43 Agitaa mecnica com ps giratrias, velocidade imprecisa,


25 Estados Unidos
FR 58956 100g, , gua deionizada + ac. Actico, 24h

26 Estados Unidos Teste ASTM (mtodo A) Movimento alternativo, 350g, 48h

Agitao rotacional, 18h de extrao, 100g de amostra,


27 Estados Unidos Teste ASTM D 6234
2L de soluo lixiviante

Minnesota Pollution Control Agitao 60s, 24h repouso, agitao 60s, 12,5g, gua deionizada
28 Estados Unidos
Agency + tampo actico pH4,5,
Teste dinmico em Tanque
Paises-baixos e Teste de Lixiviao
29 L/S no fixada 64 dias 8 renovaes
Estados Unidos Granular Compactado
Lixiviante: gua desmineralizada
Teste de equilbrio de batelada com controle do potencial de
30 Paises-baixos teste esttico Redox
reduo hidrogeninico do meio
Teste de equilbrio de batelada
Teste de Avaliao NEN
31 Paises-baixos L/S=20-100
7341
Lixiviante: gua desmineralizada a pH 4 e 7 controlado
Teste de tanque dinmico,
Teste de Lixiviao em
32 Paises-baixos 64 dias,
Tanque
8 renovaes
16

Continuao do quadro 1
teste dinmico de batelada L/Sinicial=5
33 Paises-baixos Teste a pH esttico
Lixiviante: gua desmineralizada com adio de cido ou base
Teste de percolao dinmica
Teste de Coluna
34 Paises-baixos L/S=0.1 a 10
NEN 7343
Lixiviante gua desmineralizada acidificada a pH 4
Teste dinmico de batelada L/S=20 5 etapas,
Teste de Cascata
35 Paises-baixos 5 dias
NEN 7349
Lixiviante: pH=2
Ag. por vibrao, 100g, gua deionizada ou percolado sinttico,
36 Paises baixos SVA standard leaching test
8h
Teste de equilibrio de batelada L/S10
37 Sua TVA Eluattest Lixiviante gua desmineralizada borbulhada em CO2 pH 5-6
controlado
Teste de equilbrio de batelada,
38 Reino Unido WRU Teste de Lixiviao L/S varivel
Lixiviante: gua desmineralizada, pH mantido por cido
Teste de equilbrio de Batelada
39 Norte da Europa Procedimento Nordtest L/S=2-10-50
Lixiviante: gua desmineralizada pH 4 por cido ntrico
Fonte: Adaptado de IMYIM (2000) e VERON (1986)

Cada um dos procedimentos para caracterizar materiais se refere a certos aspectos da lixiviao. Aparece a
questo de qual teste adequado para quais propsitos. A esse respeito importante diferenciar entre
requisitos reguladores, critrios especficos de qualidade, avaliao de impacto, avaliao cientfica da lixiviao
e ferramentas para uso dirio.

Para propsitos reguladores, a proteo do ambiente a preocupao principal. Isso exige uma avaliao de
impacto ambiental potencial em curto e longo prazo. Esta avaliao se daria, principalmente, em funo dos
limites de liberao de elementos aceitveis pelo meio.

Todos os testes existentes podem ser classificados em trs categorias conforme os objetivos:

A. Testes de Caracterizao de base: tem por objetivo a obteno de informaes sobre comportamento
da lixiviao a curto e longo prazo e sobre as caractersticas dos materiais. So considerados a relao
lquido/slido, parmetros fsicos, durao de vida dos materiais, a composio qumica do lixiviante e
os fatores que controlam a lixiviabilidade, como o pH, potencial redox e complexao.

B. Testes de Conformidade: utilizados para determinar se os resduos se adequam a valores de


referncia;

C. Testes de Verificao in situ: visam confirmar rapidamente que os comportamentos dos resduos
sobre o solo assemelham-se queles dos testes de conformidade.
17

No que concerne o teste de conformidade, destinado a verificar a performance do procedimento de tratamento


de forma que, para poder julgar a aceitao pela ligao a um cenrio de estocagem/utilizao, ele deve ser
simples e curto.

Os estudos cientficos tm como objetivo: a modelagem e a predio da liberao em longo prazo. Ambos
dependem de conhecimento sobre os fenmenos fsicos determinantes da liberao em condies especficas.
Esse tipo de teste deve ser utilizado a fim de melhor compreender os processos de liberao que so afetados
por diferentes parmetros (IMYIM, 2000).

2.4.1 Mecanismos envolvidos na lixiviao

Os principais mecanismos conhecidos que podem causar lixiviao dos constituintes de um resduo so
(CONNER, 1990; MEANS e col, 1995):

Solubilizao;

Transporte do resduo atravs do slido por difuso molecular;

Transporte de resduo atravs da camada lixiviada;

Transporte do resduo atravs da camada de contorno entre o resduo e o lixiviante;

Reaes qumicas que podem ocorrer entre o resduo e o lixiviante.

Em um teste de lixiviao que utiliza um slido finamente dividido e uma agitao rpida do lixiviante, o tempo
necessrio para que as concentraes dos constituintes estejam em equilbrio de 18 a 24 horas (CONNER,
1990).

Classificao dos testes de lixiviao

Segundo LEWIN e col. (1994) existem duas grandes categorias de testes de lixiviao:

Testes de lixiviao de extrao

No teste de lixiviao de extrao, o lixiviante no renovado. Durante o teste de lixiviao a soluo lixiviante
est em contato com o material por um perodo de tempo especifico. O lixiviado separado da amostra e
analisado no final (procedimento normal) ou durante o ensaio, para monitorao da concentrao dos
contaminantes.

Estes testes podem ser divididos em quatro categorias, conforme cenrios naturais possveis:
18

Testes de lixiviao com agitao: desenvolvidos para atingir rapidamente as condies de equilbrio.
Medem principalmente as propriedades qumicas do sistema;

Testes de lixiviao sem agitao: fornecem dados sobre mecanismos fsicos limitantes da taxa no
processo de lixiviao de amostras monolticas. Estes testes so muito aplicados aos rejeitos
radioativos;

Testes de lixiviao em seqncia qumica: uma bateria de teste de lixiviao com agitao so
executados atravs de aumentos progressivos de solues lixiviantes agressivas. As fraes
resultantes no so bem definidas em termos da especiao qumica e no fornecem dados
quantitativos portanto, no podem ser aplicados s condies de campo;

Testes com concentraes crescentes: amostras de material in natura so colocadas repetidamente em


contato com o mesmo lixiviado em baixas razes cumulativas lquido/slido.

Testes de lixiviao com troca do lixiviante

Durante o teste, o lixiviante continuamente ou intermitentemente renovado para manter o processo de


lixiviao. Os testes contnuos podem ser conduzidos em perodos de extrao alterados com perodos secos
para estudos dos efeitos de desidratao ou condies constantes de fluidez. Estes testes fornecem
informaes a respeito da cintica da mobilidade dos contaminantes auxiliando na investigao de mecanismos
mais complexos de lixiviao. As categorias de testes so:

Testes em srie: o lixiviado removido e novo lixiviante colocado em perodos desejveis de


extrao. Um perfil de extrao pode ser estabelecido atravs de resultados obtidos para inferir a
liberao ao longo do tempo dos constituintes perigosos. O procedimento de agitao utilizado
durante o teste;

Testes onde o lixiviante flui ao redor do resduo: o lixiviante flui continuamente atravs de amostras
manolticas por tempo determinado. Esse lixiviante renovado periodicamente e so coletadas
amostras dos lixiviados para anlises das concentraes dos contaminantes de interesse. Os mtodos
disponveis foram desenvolvidos pela indstria nuclear para rejeitos radioativos;

Testes onde o lixiviante flui atravs do resduo: o lixiviante passado continuamente ou


intermitentemente pelo meio de um cilindro aberto contendo o material solidificado por vrias semanas,
ou mesmo anos. Embora estudos tenham sido publicados, eles no so considerados adequados para
fins de regulamentos pois no oferecem reprodutibilidade de resultados e so de longa durao.

Testes Soxhlet: equipamentos tipo Soxhlet so usados para ferver, condensar e recircular o lixiviado
repetidamente por meio ou ao redor do material. Estes testes fornecem dados sobre a mxima
19

quantidade de um contaminante que pode ser removida sob condies severas e 3 ou 4 dias. Os testes
Soxhlet so aplicados aos rejeitos radioativos assim como para extrao por solvente orgnicos
oriundos de solos.

*******

A fundamentao terica foi importante para embasamento sobre lixiviao, testes de lixiviao e os fatores que
interferem neste processo.

No que se refere aos procedimentos de lixiviao foi verificado que h uma grande quantidade de testes de
lixiviao, cada um elaborado para uma finalidade especfica.

Verificou-se que h vrios fatores que interferem no ensaio de lixiviao e que muitas vezes, se no forem
monitorados, podem alterar completamente o resultado.

Por esta razo, no prximo captulo sero aplicados diferentes protocolos experimentais sobre um mesmo
resduo de forma a avaliar, primeiramente, a eficincia (% de solubilizao) destes ensaios. Na seqncia , se
buscar avaliar a influncia especfica fatores intervenientes na lixiviao. O Objetivo final das etapas ser
subsidiar melhorias na NBR 10.005 da ABNT.
3 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Este captulo apresenta as etapas que foram desenvolvidas em laboratrio. Sero descritos os equipamentos e
materiais utilizados, o procedimento analtico, a preparao das amostras, o ensaio de solubilidade e seus
resultados.

Os protocolos de lixiviao sero descritos e apresentados em forma de fluxograma. Para finalizar a parte
experimental, foram aplicadas variaes dos parmetros que interferem na lixiviao dos resduos.

O procedimento experimental consistiu basicamente em compor uma amostra sinttica, com teor de metais
conhecido, sendo submetida a diferentes condies de lixiviao. Os resultados obtidos para cada condio de
ensaio foram, na seqncia, comparados para avaliao da eficincia de solubilizao de metais e da influncia
de parmetros especficos no processo.

3.1 Materiais Utilizados e Equipamentos

Os reagentes utilizados na execuo dos ensaios de lixiviao e na elaborao das amostras sintticas de
resduos foram os seguintes:

Cimento da marca BONFIM - Cimento Portland Composto CPII - F -32, composto de silicatos de clcio,
Alumnio e Ferro, Sulfatos de Clcio e Filer carbontico

Sulfato de zinco de frmula ZnSO47H2O, com peso molecular de 287,54g/mol e o sulfato de nquel de
frmula molecular NiSO4.6H2O, com peso molecular de 262,86g/mol da marca VETEC Qumica Fina LTDA,

Nitrato de chumbo da marca Quimbras Indstria Qumicas S.A., de frmula molecular Pb(NSO3)2, com peso
molecular de 331,20g/mol.

Sulfato de cdmio da marca Merck, de frmula molecular 3CdSO4.8H2O, com peso molecular de
769,51g/mol.

Sulfato de cromo da marca Riedel-deHaen, de frmula molecular Cr4(SO4)5(OH)2, com peso molecular de
722,31g/mol.

cido actico Glacial - P. A. - A.C.S. CH3COOH PM 60,05 g/mol, cido ntrico P. A. HNO3 PM 63,01 g/mol,
cido sulfrico P. A. - A.C.S. H2SO4 PM 98,08 g/mol, cido clordrico P. A. - A.C.S. HCl PM 36,46 g/mol da
marca Nuclear.
21

A Figura 4 apresenta os reagentes utilizados na Pesquisa.

1
1

5
1
3 4

Legenda: 1 Cimento, 2 Sulfato de Cdmio, 3 Nitrato de Chumbo, 4 Sulfato de Nquel, 5 Sulfato de Cromo, 6 Sulfato de Zinco

Figura 4: Reagentes utilizados na pesquisa.

Os equipamentos e vidrarias utilizados na execuo dos ensaios e elaborao das amostras esto descritos no
quadro 2 a seguir:

Quadro 2: Equipamentos e Vidrarias

Vidrarias Materiais Equipamentos


Proveta de 100, 500 mL Papel filtro Agitador linear Reciprocal shaker -
modelo NOS 3506/3506-1
Frascos de Erlenmeyer Papel Filtro Filtrao lenta Agitador magntico
Pipeta de 5mL, 10mL Luvas cirrgicas Balana analtica de preciso 0,01
Beckers de 100mL, 1000mL e 2000mL Membrana de acetato de 0,45 m Bomba a vcuo
Frascos de 3L Filtro de porcelana d =12.5cm Equipamento de filtrao a vcuo
Balo volumtrico de 1000mL Copo plstico Equipamento jar-test mod. LDB-318
Nova tica
Kitazato de 1000mL Frasco de 2L com d=100mm Equipamento rotacional confeco
prpria
Frascos de 2L Esptulas Agitador linear Reciprocal shaker -
modelo NOS 3506/3506-1
22

As amostras do lixiviado e do ensaio de solubilidade foram coletadas e enviadas para anlise no laboratrio da
UNESC (Universidade do Extremo Sul Catarinense) no Instituto de Pesquisas Ambientais e Tecnolgicas - IPAT,
Laboratrio de Anlises Fsico - Qumicas. As anlises foram realizadas atravs do equipamento
Espectrofotmetro de absoro atmica AAS4, Marca Zeis, Germany como mostra a Figura 5.

Figura 5: Espectrofotmetro de Absoro Atmica

O limite de deteco do aparelho, para os metais estudados so: para Cdmio (Cd) = 0,01 mg/l; Chumbo (Pb) =
0,05 mg/l; Nquel (Ni) = 0,01 mg/l; Zinco (Zn) = 0,01 mg/l; Cromo (Cr) = 0,02 mg/l.

3.2 Preparao de Amostras

3.2.1 Amostra - Resduo

A amostra utilizada nos ensaios foi elaborada em laboratrio, a base de cimento e sais de metais: nitrato de
chumbo Pb(NO3)2, sulfato nquel NiSO4.6H2O, sulfato de zinco ZnSO4.7H2O, sulfato de cdmio CdSO4.8H2O e
sulfato de cromo Cr4(SO4)5(OH)2.

A amostra utilizada constituda de 4% (com relao massa seca de cimento), ou 4,00g, de cada um dos
metais mencionados, totalizando a massa de 20,00g de metais. Portanto, a amostra resduo foi composta de
100,00g de cimento, 6,39g de nitrato de chumbo, 19,91g de sulfato de nquel, 17,59g de sulfato de zinco, 9,36g
de sulfato de cdmio, 56,72g de sulfato de cromo e, 125ml de gua destilada. Dessa forma, atravs de ensaios
preliminares fica garantida a quantidade suficiente de metal na amostra sinttica para que este seja extrado por
qualquer um dos procedimentos de lixiviao selecionados nesta pesquisa.
23

Os elementos que compem a amostra foram misturados seguindo o seguinte critrio:

Inicialmente pesar o cimento e os sais separadamente em uma balana de preciso de 0,01g;

Em uma cpsula de porcelana, colocar, o cimento e adicionar lentamente os sais, mexendo para que
ocorra uma mistura homognea;

Em seguida, acrescentar a gua destilada, misturar os materiais de forma que se torne uma massa
homognea;

Dividir essa massa em formas prprias para moldagem e secagem do resduo.

A figura 6 apresenta a amostra elaborada de granulometria de 9,5mm. A massa total da amostra de 321,25g
considerando perda de gua atravs da reao exotrmica.

Figura 6: A amostra Resduo

3.2.2 Amostra - Branco

A amostra branco utilizada nos ensaios foi elaborada a base de cimento e gua. Esta amostra foi composta de
100,00g de cimento e 50 mL de gua destilada.

Os elementos que compe o branco foram misturados seguindo o mesmo critrio da amostra resduo. A massa
total da amostra de 146,32g. A figura 7 mostra a amostra branco na granulometria de 9,5mm.

Esta amostra importante para a verificao dos componentes lixiviveis do cimento. Alm disto, verificar a
quantidade dos metais selecionados que compem o cimento e so solubilizados em meio aquoso.
24

Figura 7: Amostra Branco

3.3 Ensaios de Solubilidade de Metais

Os ensaios de solubilidade foram realizados para verificar a influncia do pH na solubilizao de metais em meio
aquoso. Para realizao dos ensaios foi usado gua deionizada e os metais pesados empregados de referncia.

As solues foram preparadas com 100 ml de gua deionizada e 1,00 grama de sal. O pH inicial das solues
com os metais era em torno de pH 5,5 a 6,0. Foram utilizadas solues de cido ntrico 1N, quando se pretendia
acidificar a soluo e hidrxido de sdio 0,1 at 2N, quando necessrio tornar a soluo de carter bsico. No
meio qumico, no atual utilizar a normalidade para concentrao de solues, mas a molaridade.

O quadro 3 apresenta a quantidade de metal puro utilizado para cada ensaio.

Quadro 3: Quantidade de metal puro utilizado no ensaio de solubilidade

Sal Frmula Qumica Peso molecular Metal puro


Nitrato de chumbo Pb(NSO3)2 331,20g/mol 0,60g
Sulfato de nquel NiSO4.6H2O 262,86g/mol 0,20g
Sulfato de zinco ZnSO47H2O 287,54g/mol 0,22g
Sulfato de cdmio 3CdSO4.8H2O 769,51g/mol 0,42g
Sulfato de cromo Cr4(SO4)5(OH)2 722,31g/mol 0,07g

Os ensaios de solubilidade foram realizados para verificar o comportamento dos metais usados na amostra a ser
ensaiada. Foram criadas solues com diferentes pH para analisar a solubilidade dos metais. Os ensaios foram
25

realizados do pH 5,0 ao pH 12,0, levando-se em considerao que, conforme CONNER (1990), a maioria dos
metais encontra sua maior solubilidade na faixa de pH de 7,0 a 9,0.

A Figura 8 apresenta o metal precipitado no equipamento de filtrao a vcuo do ensaio de solubilidade do metal
chumbo com pH 9,0 quando submetido filtrao na membrana de acetato de dimetro de 0,45m. Nesta figura
observa-se que h uma grande poro do metal precipitado sobre a membrana. Este metal est precipitado na
forma de hidrxido.

A Figura 9 mostra o lquido obtido do ensaio de solubilidade do metal cromo. O lquido dos frascos foi submetido
filtrao na membrana de acetato de dimetro de 0,45m. Os frascos apresentam-se prontos para anlise
qumica.

Figura 8: Quantidade de Material Precipitado aps a Filtrao no Ensaio de Solubilidade

Figura 9: Amostras Ensaiadas para Anlise de Metais do Ensaio de Solubilidade


26

Verifica-se na figura 9 que h uma variao na colorao do lquido dos frascos. Da esquerda para a direita, o
pH varia de 5,0 a 12,0, onde se percebe a variao de colorao. A colorao mais intensa est no pH 5,0, onde
o metal est solvel em grande quantidade. Nos pHs intermedirios, observa-se que h um ligeiro clareamento
do filtrado, pois grande parte do material encontra-se precipitado. Assim que o meio se torna mais alcalino, a
colorao volta a ser mais intensa.

Na figura10, nota-se que a maioria dos metais encontram-se na sua forma mais solvel em meios cidos. Alguns
metais que possuem carter anftero (chumbo, zinco e cromo), possuem alta solubilidade tanto em meio cido,
como bsico. Em geral, pH alto desejvel porque hidrxidos de metal tm solubilidade mnima na faixa de pH
7,5-11,0 (CONNER, 1990). Isso tambm pode ser verificado na Figura 11, que apresenta a solubilidade de
hidrxidos metlicos em funo do pH.

10000

1000
Concentrao (mg/l)

100

10

0,1
pH 5 pH 6 pH 7 pH 8 pH 9 pH 10 pH 11 pH 12

Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco

Figura 10: Solubilidade dos Metais Utilizados nos Ensaios


27

Fonte: Modificado de EPA citado por CONNER, J.R. 1990

Figura 11: Solubilidade do hidrxido de metal como funo do pH

3.4 Procedimentos de lixiviao

O desenvolvimento da pesquisa est baseado na avaliao de algumas normas de lixiviao. As normas


utilizadas nesta pesquisa foram: Lixiviao de Resduos - NBR 10.005/87 (Brasil), Standard Test Method for
Shake Extraction of Mining Waste by the Synthetic Precipitation Leaching Procedure - ASTM D 6234/98 (EUA),
Essai de lixiviation - AFNOR X-31-210/92 (Frana) e 40 - CFR - Federal Register - Chapt. 1 (07.01.93) Apndice
II da Parte 261 Mtodo 1311 TCLP - Toxicity Characteristic Leaching Procedure (EPA - EUA).

A aplicao do procedimento das normas foram realizados com amostras resduo com idade de sete dias. Aps
a elaborao das amostras para os ensaios, foram estudados os procedimentos adotados para cada uma das
normas e aplicados amostra. Para cada amostra foi realizada uma prova em branco para verificar se h
interferncia sobre a concentrao de metais e tambm para verificar a qualidade dos ensaios.

3.4.1 NBR 10.005/87 (Brasil)

A lixiviao baseada neste protocolo pode ser resumida conforme fluxograma da figura 13.
28

Inicialmente pesa-se a amostra na balana de preciso que deve conter no mnimo 100g de massa. O material
obtido dever ter sua granulometria reduzida de forma a passar na peneira de malha 9,5mm para envi-lo para a
etapa de extrao.

Em seguida adiciona-se gua deionizada amostra na proporo de 16:1, para o incio da agitao no agitador
jar-test. Na seqncia, submete-se a amostra agitao mecnica de ps giratrias com controle de velocidade.
A figura 12 mostra o esquema do agitador jar-test.

Figura 12: Esquema do Agitador jar-test

Iniciada agitao, o pH deve ser medido em trs etapas, a primeira aps os 15 min iniciais de agitao, a
segunda 30min e terceira aps 60 min, sempre contados a partir da etapa anterior. Se houver variao do pH,
em qualquer uma das etapas, deve ser corrigido para 5 0,2 com cido actico 0,5N e repetir a etapa at que o
pH tenha variao inferior a 0,5 unidades.

Aps a correo inicial do pH inicial, a mistura deve ser agitada durante um perodo de 24h.

Terminada a agitao de 24h, se a quantidade de cido utilizada for inferior a 4mL/g da massa slida e o pH da
soluo for superior a 5,2, este pH deve ser ajustado para 5,0 0,2, e a agitao deve ser prolongada por mais
quatro horas, fazendo-se o controle e correo do pH de hora em hora.

Terminada a agitao, adicionar uma massa de gua deionizada calculada pela equao 1:

m1= 4m - m2

Equao 1: Expresso para adio de gua ao ensaio

sendo que:

m1= massa de gua deionizada

m= massa da amostra
29

m2= massa do cido actico

Deve ser feita filtrao aps a adio de gua deionizada e procedida homogeneizao, passando-se o
lixiviado no filtro 0,45 m ou superior.

A soluo obtida constitui o lixiviado, o qual deve ser preservado de forma a conservar suas caractersticas, e
deve ser submetido a anlises qumicas para verificao da recuperao dos metais.

A expresso dos resultados da anlise do lixiviado em mg/l.

Para esse procedimento, foram ensaiadas 3 amostras. As amostras resduo e branco foram elaboradas e
submetidas ao ensaio aps 7 dias.

A figura 13 apresenta o fluxograma de execuo deste procedimento.


30

NBR

100 g de resduo de
granulometria 9.5mm

adicionar gua deionizada


na proporo 16:1

iniciar a agitao:
agitador jar-test

medir o pH

adicionar cido
pH < 5 pH >5
actico 0.5N
aps 15 min aps 15 min

adicionar cido
pH < 5 pH > 5
actico 0.5N
aps 30 min aps 30 min

adicionar cido
pH < 5 pH > 5
actico 0.5N
aps 60 min aps 60 min

adicionar cido
pH < 5 pH > 5
actico 0.5N

agitar no jar-test
durante 24h

adicionar cido
pH < 5 pH > 5
actico 0.5N
aps 60 min

adicionar cido
pH > 5
actico 0.5N
aps 60 min

adicionar cido
pH > 5
actico 0.5N
aps 60 min

adicionar cido
pH > 5
actico 0.5N

passar no filtro de
0.45 um

adicionar gua deionizada


calculada pela expresso

preservar as amostras

Figura 13: Fluxograma de Extrao Procedimento NBR

A figura 14 mostra a execuo do ensaio de lixiviao no agitador Jar-test.


31

Figura 14: Equipamento de Extrao Jar-Test

Os resultados obtidos a partir deste ensaio de lixiviao so apresentados no Quadro 4.

Quadro 4: Concentraes no lixiviado NBR

Data da Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco


amostra (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1)
Amostra 1 24,80 11,20 1,02 19,20 29,60
Resduo 22/08/02 Amostra 2 24,80 11,40 1,02 23,60 29,20
Amostra 3 24,40 11,60 1,00 17,60 28,00
08/04/02 Amostra 1 0,16 0,70 0,21 0,16 0,18
Branco 18/04/02 Amostra 2 0,13 0,67 0,17 0,13 0,12
03/05/02 Amostra 3 0,05 0,55 0,15 0,09 0,12

3.4.2 TCLP (EUA)

A primeira etapa deste procedimento consiste em pesar uma amostra do resduo de 100 gramas, cuja
granulometria tenha passado pela peneira padro de 9.5mm.

Na seqncia acrescentar 96.5mL de gua destilada proveta, cobrir com uma tampa transparente, e mexer
vigorosamente durante 5 minutos usando um agitador magntico. Medir e registrar o pH. Se o pH for > 5.0,
32

adicionar 3,5 mL 1N HCl, cobrir com uma tampa, aquecer a 50 C, e manter a 50 C durante 10 minutos. Deixar
a soluo esfriar a temperatura ambiente e registrar o pH. Se o pH for < 5.0, usar o fludo de extrao 1. Se o pH
for > 5.0, usar fludo de extrao 2.

Em seguida adicionar lentamente a quantia do fludo de extrao apropriado ao recipiente extrator. Fechar o
vasilhame de extrao firmemente, prender no aparelho de agitao rotativo, iniciar a agitao a 30 2 rpm por
18 2 horas. A temperatura ambiente deve ser mantida a 23 2 C durante o perodo de extrao.

O tempo de extrao de 18 2 horas, no final deste perodo o material separado do recipiente de extrao
em suas fases de componente, lquido e slido, filtrando atravs de um filtro de fibra de vidro de 0,7 ou 0,45m.

Finalmente deve-se preservar a amostra do lixiviado para as anlises. A expresso dos resultados da anlise do
lixiviado deve ser expressa em mg/l.

Para esse procedimento, foram ensaiadas 5 amostras. As amostras branco e resduo foram elaboradas e
submetidas ao ensaio de lixiviao aps 7 dias.

O Esquema do agitador rotacional pode ser observado na figura 15. A figura 16 mostra o fluxograma de
execuo deste procedimento de lixiviao.

Figura 15: Esquema do Agitador Rotacional


33

TCLP

100 g de resduo 96.5ml de gua


9.5mm destilada

agitar por 5
min

medir pH

pH > 5 pH < 5

adicionar 3.5 ml de fludo de


HCl extrao 1

aquecer durante
10 min

deixar esfriar a T
Amb. e medir pH

pH < 5 pH > 5

fludo de fludo de
extrao 1 extrao 2

agitar no aparelho rotativo durante


18h a 30 rpm/min

filtrar o lixiviado no
filtro 0.45 um

preservar as amostras

Figura 16: Fluxograma representando o procedimento de extrao Procedimento TCLP

A figura 17 mostra a execuo do ensaio de lixiviao no agitador rotacional.


34

Figura 17: Equipamento e amostras no ensaio de extrao TCLP

Os resultados obtidos a partir deste ensaio de lixiviao so apresentados no Quadro 5.

Quadro 5: Concentraes no lixiviado - TCLP

Data da Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco


amostra (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1)
18/04/02 Amostra 1 280,00 12,00 34,00 204,00 140,00
03/05/02 Amostra 2 300,00 18,60 40,00 220,00 166,00
Resduo Amostra 3 380,00 9,60 44,00 280,00 13,20
22/08/02 Amostra 4 380,00 11,00 44,40 284,00 12,00
Amostra 5 380,00 10,80 21,60 280,00 12,48
03/05/02 Amostra 1 0,05 0,45 0,10 0,06 0,06
Branco 01/04/02 Amostra 2 0,01 0,40 0,05 0,01 0,05
18/04/02 Amostra 3 0,01 0,46 0,10 0,04 0,02
35

3.4.3 AFNOR X31-210 (Frana)

A amostra deve ser preparada e homogeneizada e passada em uma peneira de abertura de 4mm.

Aps a preparao da amostra do resduo, esta dever ter uma massa de 100 5 g e ser introduzida no frasco
de boca larga com volume 2:1 e dimetro interno de 100 mm. Adicionar uma soluo aquosa de gua
desmineralizada com resistividade superior a 0,2 M ohm.cm com volume de 1 L para agitao.

A agitao deve permitir um movimento alternativo linear de amplitude 3 cm 0,5 cm, onde o frasco colocado
na horizontal, na direo do seu maior eixo, para a agitao permanente com freqncia de agitao de 60
ciclos por minuto 2 ciclos por minuto. A durao da agitao deve ser de 24 h 1 h (ver fig. 20).

A figura 18 mostra o esquema do agitador linear.

Figura 18: Esquema do teste utilizando o agitador linear

A temperatura durante o contato deve estar entre 20C 5C.

Aps o perodo de contato, retirar o frasco e aplicar imediatamente o procedimento de separao. Desta forma o
material residual e a soluo, so separados.

Aps o trmino da operao de contato o contedo do frasco submetido a uma filtrao a vcuo em um filtro
de membrana de dimetro mdio de poro igual a 0,45 micra. Esta filtrao realizada com um dispositivo de
filtrao a vcuo (entre 2500 e 4000 Pa).

O volume da fase aquosa que constitui o lixiviado propriamente dito dever ser medido. O lixiviado fica ento
disponvel para todas as operaes de caracterizao e realizao das anlises.

A expresso dos resultados da anlise do lixiviado deve ser expressa em mg/kg.


36

Para esse procedimento, foram ensaiadas 3 amostras. As amostras foram elaboradas e submetidas aos ensaios
aps 7 dias.

A figura 19 mostra o fluxograma do procedimento de lixiviao pela AFNOR.

AFNOR

100 g de resduo 1000mL gua


4,0mm desmineralizada

agitar por 24 h aparelho de movimento


alternativo linear amplitude 3cm e agitao
de 60 ciclos/min por 24h

medir pH

filtrar o lixiviado no
filtro 0.45 um

preservar as amostras

Figura 19: Fluxograma reapresentando o procedimento de extrao AFNOR

A figura 20 mostra a execuo do ensaio de lixiviao no agitador linear.


37

Figura 20: Equipamento e Amostra na Agitao Alternado Linear

Os resultados obtidos a partir deste ensaio de lixiviao so apresentados no Quadro 6.

Quadro 6: Concentraes no lixiviado - AFNOR

Data da Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco


amostra (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1)
02/04/02 Amostra 1 0,32 0,31 2,03 0,16 0,15
Resduo 18/04/02 Amostra 2 0,01 0,10 0,08 0,02 0,05
03/05/02 Amostra 3 0,07 0,17 0,05 0,05 0,03
02/04/02 Amostra 1 0,02 0,30 0,09 0,02 0,05
Branco 18/04/02 Amostra 2 0,01 0,10 0,05 0,01 0,01
03/05/02 Amostra 3 0,01 0,10 0,05 0,05 0,03

3.4.4 ASTM D 6234/98 (EUA)

Antes de iniciar esse procedimento, deve-se preparar da soluo de extrao, pesar 100g de amostra de
granulometria de 9,5mm de resduo seco.

Em seguida, adicionar a amostra no fludo de extrao no recipiente adequado e iniciar a agitao a 30 2 rpm,
continuamente, por 18 0,25h de 18 a 27C. Os gases liberados durante a agitao devem ser desabafados
periodicamente. Registrar o tempo de agitao e a temperatura.
38

Aps a agitao, deve-se transferir quantitativamente o material para filtrao em um funil com dispositivo de
filtrao com filtro de 0.45 ou 0.8-m de dimetro.

Finalmente, deve-se determinar a massa do filtrado preservado. Medir o pH do extrato e ento preservar o
extrato para as anlises qumicas.

A expresso dos resultados da anlise do lixiviado deve ser em mg/l.

Para esse procedimento, foram ensaiadas 3 amostras. As amostras foram elaboradas e ensaiadas sete dias
aps.

A figura 21 mostra o fluxograma do ensaio de lixiviao ASTM.

ASTM

preparao da soluo cida


(60g de cido sulfrico + 40g cido ntrico)

100g de resduos de
granulometria 9.5mm

agitar por 18 h no aparelho de rotao com


velocidade de 30 rpm/min

desabafar os gases liberados


durante a agitao

medir o PH

passar no filtro de
0.45 ou 0.8 um

preservar as amostras

Figura 21: Fluxograma representado o procedimento de extrao ASTM.

Os resultados obtidos a partir deste ensaio de lixiviao so apresentados no Quadro 7.


39

Quadro 7: Concentraes no lixiviado - ASTM

Data da Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco


amostra (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1)
02/04/02 Amostra 1 620,00 9,00 1400,00 710,00 660,00
Resduo 18/04/02 Amostra 2 660,00 9,80 2120,00 760,00 690,00
03/05/02 Amostra 3 540,00 9,60 1740,00 638,00 576,00
02/04/02 Amostra 1 2,00 1,58 7,60 7,40 3,60
Branco 18/04/02 Amostra 2 1,40 1,34 7,20 2,68 12,00
03/05/02 Amostra 3 0,30 0,81 2,85 1,06 1,39

O quadro 8 apresenta o resumo das concentraes dos lixiviados encontrados na aplicao dos procedimentos,
assim como a mdia e o desvio padro para cada norma.

Quadro 8: Resumo das concentraes dos lixiviados encontrados na aplicao dos procedimentos

NBR
Amostra 1 24,8 11,2 1,02 19,2 29,6
Amostra 2 24,8 11,4 1,02 23,6 29,2
Amostra 3 24,4 11,6 1 17,6 28
Mdia 24,67 11,4 1,01 20,13 28,93
Desvio Padro 0,23 0,2 0,01 3,11 0,83
ASTM
Amostra 1 620 9 1400 710 660
Amostra 2 660 9,8 2120 760 690
Amostra 3 540 9,6 1740 638 576
Mdia 606,67 9,47 1753,33 702,67 642
Desvio Padro 61,1 0,42 360,19 61,33 59,09
AFNOR
Amostra 1 0,32 0,31 2,03 0,16 0,15
Amostra 2 0,01 0,1 0,08 0,02 0,05
Amostra 3 0,07 0,17 0,05 0,05 0,03
Mdia 0,13 0,19 0,72 0,08 0,08
Desvio Padro 0,16 0,11 1,13 0,07 0,06
TCLP
Amostra 1 280 12 34 204 140
Amostra 2 300 18,6 40 220 166
Amostra 3 380 9,6 44 280 13,2
Amostra 4 380 11 44,4 284 12
Amostra 5 380 10,8 21,6 280 12,48
Mdia 380 10,47 36,67 281,33 12,56
Desvio Padro 0 0,76 13,05 2,31 0,6
40

3.5 Avaliao de Parmetros Interferentes na Lixiviao

Aps a aplicao dos protocolos normatizados, foi realizada uma avaliao quantitativa da influncia de
parmetros que interferem na extrao de composies qumicas. Os parmetros considerados foram os
seguintes: modo de agitao, granulometria, volume do lixiviante, tempo, pH e tamanho do frasco no agitador
linear.

Nesta etapa, utilizou-se a norma brasileira como referncia e fez-se variar isoladamente cada um dos
parmetros citados.

3.5.1 Modo de agitao

Segundo VERON (1986), o mtodo de agitao em sistemas fechados podem interferir no sistema alterando os
resultados do lixiviado.

O parmetro agitao foi variado na norma brasileira, aplicando-se alm da agitao jar-test (fig. 12), o modo
rotacional (fig. 15) e linear (fig. 18).

O procedimento foi executado aplicando-se ao equipamento jar-test a velocidade de 30rpm, ao equipamento


linear 60 ciclos/min e ao rotacional, 30rpm.

Os resultados obtidos a partir da variao de agitao so apresentados no Quadro 8.

Quadro 9: Concentraes no lixiviado com a variao da agitao

Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco


(mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1)
Amostra 1 144,00 19,80 16,40 124,00 120,00
Agitador Linear
(60 ciclos/min) Amostra 2 140,00 20,00 16,20 124,00 120,00
Amostra 3 140,00 19,80 16,60 128,00 118,00
Agitador Amostra1 24,80 11,20 1,02 19,20 29,60
Jar-test Amostra 2 24,80 11,40 1,02 23,60 29,20
(30rpm)
Amostra 3 24,40 11,60 1,00 17,60 28,00
Agitador Amostra 1 300,00 31,00 26,00 200,00 200,00
Rotacional Amostra 2 310,00 30,60 25,80 198,00 202,00
(30rpm)
Amostra 3 300,00 31,00 25,80 200,00 202,00
41

3.5.2 Granulometria

Conforme VAN DER SLOOT e col. (1997), o tamanho mdio da partcula controla a rea da superfcie onde a
dissoluo de slido para lquido ocorre. reas de superfcies maiores por massa ou volume podem permitir a
dissoluo rpida na superfcie.

O parmetro granulometria foi variado na norma brasileira, aplicando-se alm da granulometria 9,5mm, a de
4,0mm.

Os resultados obtidos a partir da variao da granulometria so apresentados no Quadro 9.

Quadro 10: Concentraes encontradas no lixiviado com variao da granulometria

Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco


(mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1)
Amostra 1 24,00 5,00 0,72 14,00 10,80
4,0mm Amostra 2 24,00 5,40 0,72 13,80 10,60
Amostra 3 24,00 5,00 0,72 13,80 10,60
Amostra 1 24,80 11,20 1,02 19,20 29,60
9,5 mm Amostra 2 24,80 11,40 1,02 23,60 29,20
Amostra 3 24,40 11,60 1,00 17,60 28,00

3.5.3 Volume do lixiviante

As propores slido/lquido mais comumente usadas ficam em torno de 1:10. Essas consideraes prticas
incluem o fato de que o lquido pode ser mais facilmente separado do slido nas relaes slido/lquido fracas e
mais fcil obter uma quantidade suficiente de lquido para a anlise.

O parmetro volume do lixiviante foi variado na norma brasileira, aplicando-se as propores de 1:10, 1:16, e
1:20. O volume do frasco utilizado foi o mesmo para as trs relaes e igual a 2,0 litros.

Os resultados obtidos a partir da variao do volume do lixiviante so apresentados no Quadro 10.


42

Quadro 11: Concentraes com variao do volume de lixiviado

Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco


(mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1)
Amostra 1 47,50 11,25 2,25 25,25 20,75
1:10 Amostra 2 46,50 11,50 2,26 25,50 20,25
Amostra 3 47,50 11,25 2,25 25,25 20,25
Amostra 1 24,80 11,20 1,02 19,20 29,60
1:16 Amostra 2 24,80 11,40 1,02 23,60 29,20
Amostra 3 24,40 11,60 1,00 17,60 28,00
Amostra 1 28,00 6,00 0,50 15,00 11,40
1:20 Amostra 2 26,00 5,60 0,49 15,00 11,60
Amostra 3 26,00 6,00 0,50 15,20 11,60

3.5.4 Tempo

Este fator muito importante para atingir ou aproximar ao equilbrio qumico entre o lixiviante e o resduo. Muitos
pesquisadores tm estudado formas de reduzir o tempo de contato que varia de teste para teste, sendo o mais
comum o perodo de 24 horas e h outros que descrevem perodos de 18 horas para obteno do lixiviado
pronto para anlise.

O parmetro tempo foi variado na norma brasileira, aplicando-se alm do tempo de 24, o tempo de 18h. Os
resultados obtidos a partir da variao do tempo so apresentados no Quadro 11.

Quadro 12: Concentraes com variao do tempo

Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco


(mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1)
Amostra 1 14,80 6,20 0,44 12,00 18,00
18 h Amostra 2 14,40 7,40 0,46 12,00 17,20
Amostra 3 14,80 6,60 0,46 12,00 17,60
Amostra 1 24,80 11,20 1,02 19,20 29,60
24 h Amostra 2 24,80 11,40 1,02 23,60 29,20
Amostra 3 24,40 11,60 1,00 17,60 28,00
43

3.5.5 pH

O nvel e controle de pH so fatores extremamente importantes na avaliao da lixiviabilidade, especialmente


para os metais. Em alguns mtodos so previstos os usos de mais de uma soluo lixiviante para ajustamento
das condies ideais para extrao dos constituintes. Isto ocorre principalmente quando o resduo possui uma
alcalinidade intrnseca que precisa ser corrigida. Entretanto, o pH de um sistema de lixiviao pode ser afetado
de uma maneira no controlada quando o sistema exposto a atmosfera. Devido elevao do teor de dixido
de carbono, a qual ainda aumentada pela mistura, o pH pode mudar durante o experimento de lixiviao.

O parmetro pH foi variado na norma brasileira, aplicando-se alm do pH 5,0 a soluo com pH 6,0 e 7,0.

O pH foi controlado no valor desejado (5, 6 e 7) conforme o procedimento da NBR 10.005, nos tempos indicados
por esta norma. Os resultados obtidos a partir da variao do pH so apresentados no Quadro 12.

Quadro 13: Concentraes com variao do pH

Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco


(mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1)
Amostra 1 24,80 11,20 1,02 19,20 29,60
pH 5 Amostra 2 24,80 11,40 1,02 23,60 29,20
Amostra 3 24,40 11,60 1,00 17,60 28,00
Amostra 1 3,60 0,38 0,12 4,00 0,72
pH 6 Amostra 2 4,40 0,54 0,14 4,00 1,22
Amostra 3 4,00 0,60 0,14 4,00 1,34
Amostra 1 3,60 0,40 0,10 6,00 0,22
pH 7 Amostra 2 4,00 0,28 0,12 6,00 0,32
Amostra 3 3,60 0,24 0,10 6,00 0,34

A figura 22 apresenta a variao em tempo real do pH durante as 24h do ensaio de lixiviao pela norma
brasileira original. O quadro (anexo 1) apresenta as leituras de pH durante o monitoramento.
9,5

8
pH

6,5

3,5
incio 30 min 1h 3h 5h 7h 9h 11 h 13 h 15 h 17 h 19 h 21 h 23 h
Tempo

Figura 22: Monitoramento do pH durante o ensaio de lixiviao da NBR 10.005


45

As leituras do pH foram feitas de minuto em minuto durante o ensaio de lixiviao. A primeira leitura se deu a
partir do momento em que foi adicionada a amostra de resduo na gua. Percebe-se que o pH inicial da agitao
ficou em torno de 9,7 e nos primeiros 15min aumentou para 10. Aps os 15 primeiros minutos, foi adicionado
cido actico at o pH ficar inferior a 5,0. Nos prximos 30min a variao do pH no superou o pH 5,0, ento
este no foi ajustado. Nos 60min seguintes o pH superou a marca 5,0, foi ento ajustado para pH inferior a 5,0
adicionando-se cido actico 0,5N.

Aps o perodo de 24h de agitao, o pH manteve-se variando lentamente at a leitura final que foi de 7,1. Este
valor indica que havia necessidade de prosseguir o ensaio por mais 4h, ajustando-se o pH de hora em hora.

3.5.6 Volume do frasco

Foi considerado, na variao deste parmetro, o volume do frasco no agitador linear, j que para os demais
equipamentos de extrao, o volume do frasco constante. Dessa forma, para o experimento, o volume de
lixiviante foi de 1,6L, a velocidade adotada foi de 60 ciclos/min e o pH foi mantido em 5,0 os volumes dos frascos
so de 2,0L e 3,0L.

Os resultados obtidos a partir da variao do volume do frasco no agitador linear so apresentados no Quadro
13.

Quadro 14: Concentraes no lixiviado com variao do volume do frasco

Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco


(mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1)
Amostra 1 170,00 32,50 18,75 152,50 147,50
2L Amostra 2 177,00 32,75 18,75 150,00 150,00
Amostra 3 175,00 32,50 18,75 152,50 142,50
Amostra 1 84,00 13,60 3,80 62,00 74,00
3L Amostra 2 82,00 13,80 3,60 64,00 76,00
Amostra 3 84,00 13,80 3,80 64,00 74,00

No prximo captulo sero discutidos os resultados da verificao dos procedimentos e a influencia dos
parmetros que interferem na lixiviao. Na seqncia, sero feitas sugestes de melhorias para o procedimento
da NBR, atingindo o objetivo principal desta pesquisa.
4 DISCUSSO DOS RESULTADOS

O processo de liberao de elementos de um resduo depende das propriedades fsico-qumicas do material, bem
como das condies experimentais do teste. Esses resultados sero melhor avaliados quando forem determinados
nos resultados dos ensaios de lixiviao os mesmos parmetros do resduo bruto.

Os elementos tomados como referncia nos testes de lixiviao para anlise dos resultados foram: Cr, Pb, Zn, Cd,
Ni.

4.1 Expresso dos resultados

Os resultados dos ensaios de lixiviao, aps as anlises de metais por espectrofotometria de absoro atmica,
so expressos em mg/L. Assim, levando em considerao que nesta pesquisa, os diferentes procedimentos de
lixiviao so executados com diferentes volumes de lixiviante, o que poderia corresponder variao de
concentrao, optou-se por transformar esses dados em mg de elemento/kg de amostra.

A Equao 2 apresenta a frmula utilizada para a transformao dos resultados das anlises em mg/l para mg/kg.

[ ]mg / kg = [ ](mg / L ) * Vol.M .L(L )


M A(kg )

Equao 2: Transformao de mg/l para mg/kg

Onde:

[ ]mg/kg = Concentrao mg/kg;

[ ]mg/L = Concentrao da amostra de lixiviado mg/L;

Vol M. L = Volume do Meio Lixiviante(L);

M.A = Massa da Amostra (kg);


47

O valor obtido pela equao expressa realmente a quantidade de material que o procedimento de lixiviao
consegue extrair. Este valor consiste, portanto, na quantidade de elemento potencialmente libervel em cada
quilograma de resduo (SOARES, 1994).

4.2 Mtodo de avaliao dos ensaios

A pesquisa foi baseada em quatro diferentes normas: Lixiviao de Resduos - NBR 10.005/87 (Brasil), Standard
Test Method for Shake Extraction of Mining Waste by the Synthetic Precipitation Leaching Procedure - ASTM D
6234/98 (EUA), Essai de lixiviation - AFNOR X-31-210/92 (Frana) e 40 - CFR - Federal Register - Chapt. 1
(07.01.93) Apndice II da Parte 261 Mtodo 1311 TCLP - Toxicity Characteristic Leaching Procedure (EPA - EUA).

Inicialmente as normas foram aplicadas amostra conforme seu procedimento original, onde foram realizados os
ensaios e coletados os lixiviados para posterior anlise qumica de absoro atmica no Laboratrio IPAT (Instituto
de Pesquisas Ambientais e Tecnolgicas) de Cricima. Os resultados das anlises encontram-se no anexo 2.

Aps o recebimento dos resultados das anlises dos ensaios de lixiviao realizados foram calculadas as eficincias
em termos de carga (mg/kg) dos diferentes procedimentos atravs da Equao 3:

[ ]inicial [ ] final
% E = 100 100 *
[ ]inicial

Equao 3: Clculo da Eficincia de Lixiviao

Onde:

%E = Eficincia (em porcentagem);

[ ]inicial = concentrao inicial contida na amostra (mg/kg);

[ ]final = concentrao obtida aps o ensaio de lixiviao e anlise no espectrofotmetro de absoro


atmica (mg/kg);

Este clculo produzir um valor adimensional, que ser expresso em porcentagem de remoo em termos de carga,
ou % potencialmente lixivivel do resduo.
48

Nas condies estabelecidas, a anlise dos dados obtidos com o teste de lixiviao sero apresentadas de duas
maneiras. A primeira ser observando-se a eficincia dos procedimentos e a segunda, ser atravs de grficos
Boxplot.

A figura 23 apresenta como os dados estaro locados nos grficos Boxplot . So apresentados os dados da mdia,
mdia mais desvio padro, mdia menos desvio padro, valores mximos e mnimos. O desvio Padro foi calculado
pela equao 4:

S=
(X X ) 2

n 1

Equao 4: Equao do Desvio Padro

Figura 23: Representao dos dados no grfico Boxplot.

4.3 Protocolos normatizados

Os resultados dos ensaios so apresentados em duas etapas. Primeiramente, so apresentados os resultados com
a amostra branco e a amostra resduo. Os resultados das concentraes mdias encontradas nestes lixiviados esto
no anexo 3. A discusso dos resultados ser finalizada apresentando a variao dos parmetros que interferem na
lixiviao dos resduos slidos.
49

Apesar da amostra ser o branco (figura 24), verifica-se uma alta concentrao potencialmente libervel dos metais
de interesse (cdmio, chumbo, cromo, nquel e zinco), oriundos da composio do cimento, sobretudo no protocolo
proposto pela ASTM. O aumento exponencial da solubilidade em funo do pH (figura 10 e 11) e as condies de
agitao podem explicar este fato.

2500
Concentraes encontradas-mdias

2000

1500
(mg/kg)

1000

500

0
NBR ASTM AFNOR T CLP
Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco

Figura 24: Procedimentos de Lixiviao Amostra Branco

A figura 25, por sua vez, mostra as concentraes obtidas atravs da amostra resduo, nos ensaios de lixiviao
pelos diferentes procedimentos.
50

35000

Concenraes encontradas-mdias (mg/kg)


28000

21000

14000

7000

0
NBR ASTM AFNOR TCLP
Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco

Figura 25: Procedimento de lixiviao Amostra Resduo

A Figura 26 apresenta os resultados das eficincias obtidos das amostras nos ensaios de lixiviao pelos diferentes
procedimentos.

30,00

20,00
Eficncia (%)

10,00

0,00
NBR ASTM AFNOR TCLP
Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco

Figura 26: Procedimentos de Lixiviao Amostra Resduo


51

Mean; Box: Mean-SE, Mean+SE; Whisker: Min, Max

800

Potencial Lixivivel (mg/kg)

600

400

CDMIO
200
CHUMBO
CROMO
NQUEL
0
NBR ASTMx100 AFNOR/100 TCLPx10 ZINCO

Normas

Figura 27: Boxplot Comparao entre normas

Observa-se nas Figuras 26 e 27 que o procedimento que mais extraiu metais da amostra foi a ASTM. Esse
procedimento possui um meio lixiviante extremamente agressivo a base de cido sulfrico e cido ntrico, na
proporo de 60:40, respectivamente, mais comumente aplicado para extrao de resduos de minas. O grfico
Boxplot (figura 27) apresenta os valores de mdias do procedimento ASTM 100 vezes maiores que os demais
procedimentos. Nota-se tambm que os valores de mximo e mnimo so semelhantes, o que faz com que os
desvios padro seja mnimo.

O procedimento da norma TCLP mostrou eficincia na remoo dos metais da amostra. Leva-se em considerao
que apesar deste procedimento apresentar uma soluo lixiviante com pH cido em torno de 3, o ensaio finalizado
com pH prximo a 6,0. O grfico Boxplot (figura 27) apresenta valores de desvio padro significativo e resultados de
mdia 10 vezes menores que a ASTM, sendo o segundo procedimento mais eficiente.

A norma francesa apresentou os menores valores de mdias, com desvio padro significativo para o elemento
cromo, que possui comportamento anftero. Dessa forma, este metal foi o nico extrado em quantidade significativa.

Verifica-se tambm que, para cada metal, o ensaio se comporta de maneira diferenciada, apesar de todos os metais
terem sido colocados na amostra na mesma quantidade (4,00g). Isso explicado devido s caractersticas
especficas de cada metal e de cada procedimento
52

Desta forma, o que se verifica com a comparao dos procedimentos de lixiviao, em termos de eficincia de mdia
de solubilizao a seguinte ordem:

ASTM (EUA) > TCLP (EUA) > NBR (Brasil) > AFNOR (Frana)

4.4 Anlise da influncia dos parmetros que interferem na lixiviao

Aps a aplicao dos procedimentos estabelecidos em cada uma das normas, foram variados os parmetros
especificados no captulo anterior (cap. 3 item 3.5), tidos como principais influentes nos ensaios de lixiviao.

4.4.1 Tempo

A Figura 28 mostra a diferena das eficincias de remoo no procedimento da Norma Brasileira aplicada com
variao do tempo do ensaio. Os ensaios realizados durante o perodo de 24h apresentaram-se um pouco mais
eficiente do que os realizados no perodo de 18h. Isso se deve ao fato de que o resduo fica mais tempo em contato
com o meio lixiviante, ocasionando maior extrao.

O grfico Boxplot (figura 29) indica que na extrao h baixa variao entre os valores mximos e mnimos e estes
valores muitas vezes sendo idnticos com a mdia. Isso faz com que haja valores de desvio padro mnimos.
Percebe-se que a mdia das extraes dos metais so ligeiramente superiores quando o ensaio dura 24h.

0,40

0,30
Eficincia (%)

0,20

0,10

0,00
18 h 24 h
Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco

Figura 28: Eficincia do Tempo de contato Procedimento NBR


53

Mean; Box: Mean-SE, Mean+SE; Whisker: Min, Max

500

400
Potencial Lixivvel (mg/kg)

300

200

CDMIO
100 CHUMBO
CROMO
NQUEL
0
18h 24h ZINCO

Tempo de contato

Figura 29: Boxplot Comparao entre Tempos

Desta forma, o que se verifica com a comparao dos tempos de lixiviao , em mdia:

24 h > 18 h

4.4.2 pH

A Figura 30 mostra a diferena das eficincias de remoo no procedimento da Norma Brasileira aplicada com a
mesma soluo lixiviante, alterando-se apenas o pH. Neste caso, o ensaio de lixiviao foi realizado no perodo de
24h, controlando-se o pH em 5,0, 6,0 e 7,0 para que fosse verificada a influncia das diferentes solues.
54

0,40

0,30

Eficincia (%) 0,20

0,10

0,00
pH 5 pH 6 pH 7

Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco

Figura 30: Eficincia de Extrao com Variao de pH - Procedimento NBR

Mean; Box: Mean-SE, Mean+SE; Whisker: Min, Max

500

400
Potencial Lixivvel (mg/kg)

300

200

CDMIO
100 CHUMBO
CROMO
NQUEL
0
NBR pH 5 NBR pH 6 NBR pH 7 ZINCO

pH

Figura 31: Boxplot Comparao entre pH

Pode-se observar que o pH 5,0 mostrou-se mais eficiente na extrao dos metais, j que os mesmos possuem sua
maior solubilidade em pH cido. Este fato corrobora o comportamento da solubilidade de metais em funo do pH
apresentado no Captulo 3, figuras 10 e 11.

A mesma explicao se d para a relativa semelhana de resultado com pH 6,0 e 7,0.


55

A figura 31 mostra que os valores de mdia entre as extraes com pH 6,0 e 7,0 so semelhantes e os valores de
mximo e mnimo coincidem com a mdia, fazendo com que o desvio padro seja semelhante ao mnimo na mdia
das extraes. J no pH 5,0 a mdia das mdias de extrao so superiores as extraes com os outros pHs. Desta
forma, o que se verifica com a comparao dos pHs de lixiviao , em mdia:

pH 5,0 > pH 6,0 > pH 7,0

4.4.3 Granulometria

No ensaio de lixiviao aplicou-se ao procedimento da norma brasileira - NBR 10005 com granulometria de 4,0mm e
9,5mm. A figura 32 apresenta a eficincia de extrao com esta variao.

0,40

0,30
Eficincia (%)

0,20

0,10

0,00
4 mm 9,5mm
Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco

Figura 32: Eficincia com Variao na Granulometria Procedimento NBR 10005

Houve uma influncia relativamente pequena dos resultados em funo da granulometria da amostra. Entretanto, a
variao observada vai no sentido oposto ao esperado e proposto, por exemplo, por VAN DER SLOOT e col. (1997),
que estudaram a influncia do tamanho da partcula nos ensaios de lixiviao e verificaram que reas de superfcies
maiores por massa ou volume podem permitir a dissoluo rpida na superfcie.
56

Mean; Box: Mean-SE, Mean+SE; Whisker: Min, Max

500

400
Potencial Lixivvel (mg/kg)

300

200

CDMIO
100 CHUMBO
CROMO
NQUEL
0
4 mm 9,5mm ZINCO

Granulometria

Figura 33: Boxplot Comparao entre granulometria

Desta forma, o que se verifica com a comparao da granulometria , em mdia:

9,5mm 4,0mm

4.4.4 Volume da Soluo Lixiviante

O seguinte parmetro alterado na NBR 10005 foi o volume do meio lixiviante. Conforme consideraes feitas
anteriormente, foram avaliados os volumes de 1,0, 1,6 e 2,0 litros de soluo lixiviante (respectivamente, relao
slido-lquido (massa) de 1:10, 1:16 e 1:20).

Esta anlise ressalta a importncia de apresentar os resultados da lixiviao em mg/kg. A utilizao de uma fraca
relao slido-lquido (1:20, por exemplo), s vezes pode resultar em uma menor concentrao no lixiviado, dado a
diluio da amostra. A transformao de unidade mencionada permite a avaliao do real potencial de solubilizao.

Segundo Veron (1986), a utilizao de uma forte relao (massa) slido/lquido permite a apreciao da ponta de
poluio imediatamente lixivivel. Por outro lado, com fracas relaes pode-se determinar a quantidade limites de
elementos solubilizveis.
57

A Figura 34 mostra a eficincia de extrao nos diferentes volumes da soluo lixiviante aplicados norma
brasileira.

0,45

0,30
Eficincia

0,15

0,00
1L 1,6 L 2L
Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco

Figura 34: Eficincia com Variao do Volume de Lixiviante Procedimento NBR

Mean; Box: Mean-SE, Mean+SE; Whisker: Min, Max

600

500
Potencial Lixivvel (mg/kg)

400

300

200
CDMIO
CHUMBO
100
CROMO
NQUEL
0
1L 1,6 L 2L ZINCO

Volume de lixviante

Figura 35: Boxplot Comparao entre Volumes de Lixiviante


58

As mdias das extraes realizada com o volume de lixiviante de 1,0, 1,6 e 2L so apresentadas no grfico Boxplot
(figura 35). Observa-se que o volume de 2,0L superou a extrao dos demais volumes, seguido por 1,0 L e 1,6 L. Os
valores de desvio padro apresentados so mnimos.

Desta forma, o que se verifica que as melhores relaes resduo-lixiviante so:

1:16 > 1:20 > 1:10

4.4.5 Modo de Agitao

Os mecanismos de agitao considerados foram, jar-test, rotacional e linear. Na Figura 36 esto plotados os valores
da eficincia de cada um deles. Verifica-se que h uma grande eficincia do agitador rotacional em comparao com
os demais modos de agitao. Este sistema produz uma grande agitao entre as partculas do resduo, fazendo
com que aumente a ao mecnica da gua e do prprio recipiente sobre a amostra.

4,0

3,0
Eficincia (%)

2,0

1,0

0,0
Ag. Linear Jar-Test Ag. Rotacional
Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco

Figura 36: Eficincia de Extrao com Variao do Mtodo de Agitao Procedimento NBR 10005

O agitador linear apresentou a segunda melhor eficincia, garantindo tambm uma agitao grande entre as
partculas, porm inferior ao anterior, visto que o movimento ocorrer em apenas uma dimenso.
59

O modo de agitao Jar-test a modalidade que movimenta apenas o lquido extrator, no movimentando as
partculas do resduo. Por esta razo, h uma ao mecnica reduzida sobre as partculas e se apresenta como
modo de extrao menos eficiente que os demais.

Este fato verificado tambm no Grfico Boxplot (figura 37), onde os valores mdios do jar-test so inferiores aos
demais modos de agitao apresentando valores de mximo e mnimo com variao pouco significativa.

Mean; Box: Mean-SE, Mean+SE; Whisker: Min, Max

50000

40000
Potencial Lixivivel (mg/kg)

30000

20000

CDMIO
10000 CHUMBO
CROMO
NQUEL
0
Ag. Line Jar-Test Ag. Rota ZINCO

Agitador

Figura 37: Boxplot Comparao entre Modo de Agitao

Desta forma, o que se verifica com a comparao dos agitadores :

Rotacional > Linear > Jar-Test

4.4.6 Tamanho do Frasco Agitador Linear

Na Figura 38, a norma brasileira foi aplicada alterando-se o tamanho do frasco utilizando-se o agitador linear.
Observa-se que o tamanho do frasco tem influncia na eficincia da liberao de material. Neste modo de agitao
60

linear, ao qual o ensaio foi submetido, o fludo movimenta-se de um lado ao outro do frasco no sentido longitudinal,
fazendo com que haja uma maior distncia entre a abertura e o fundo do frasco, dependendo do seu volume.

2,40

1,80
Eficincia (%)

1,20

0,60

0,00
F = 2L F=3L
Cdmio Chumbo Cromo Nquel Zinco

Figura 38: Extrao com Variao do Tamanho do Frasco no Agitador Linear Procedimento NBR

Mean; Box: Mean-SE, Mean+SE; Whisker: Min, Max

30000

24000
Potencial Lixivivel (mg/kg)

18000

12000

CDMIO
6000 CHUMBO
CROMO
NQUEL
0
F=2L F=3L ZINCO

Volume do frasco

Figura 39: Boxplot Comparao entre volume do frasco


61

As mdias do ensaio de lixiviao realizado com o frasco de 2,0L foram superiores as mdias dos frascos de 3,0L,
isso visvel na figura 39, o grfico Boxplot.

********

A partir das informaes da discusso dos resultados, h subsdios para a reavaliao do atual processo de
lixiviao de resduos, para efeito de caracterizao e classificao e seu potencial de contaminao.

1) Os ensaios de lixiviao que apresentaram melhores desempenho so: ASTM, TCLP, AFNOR e NBR

2) A influncia dos parmetros sobre a NBR se d conforme quadro 14:

Quadro 15: Resumo da avaliao dos parmetros

Parmetro Cd Pb Cr Ni Zn

pH 5 * 900% em pH 5 2300% em pH 5 2400% em pH 5 800% em pH 5 3000% em


PH relao ao pH 6 e relao ao pH 6 e relao ao pH 6 e relao ao pH 6 e relao ao pH 6 e
1060% ao pH7 3700% ao pH7 2980% ao pH7 430% ao pH7 11100% ao pH7

9,5mm 3% em 9,5mm 1,2% em 9,5mm 42% em 9,5mm 37% em 9,5mm 190%


Granulometria
relao 4mm relao 4mm relao 4mm relao 4mm em relao 4mm
24 h 70% em 24 h 85% em 24 h 130% em 24 h 66% em 24 h 66% em
Tempo
relao a 18 h relao a 18 h relao a 18 h relao a 18 h relao a 18 h
2 L 14% em 2 L 6% em 2 L 120% em 2 L 20% em 2 L 11% em
Volume do
relao a 1 L e 36% relao a 1 L e relao a 1 L e relao a 1 L e relao a 1 L e
Lixiviante
a 1,6L 50% a 1,6L 65% a 1,6L 6% a 1,6L 100 % a 1,6L
Ag. R 100% em Ag. R 55% em Ag. R 60% em Ag. R 140% em Ag. R 70% em
Agitador relao Ag. L relao Ag. L e relao Ag. L e relao Ag. L e relao Ag. L e
e1100% a Ag. JT ** 180% a Ag. JT 2600% a Ag. JT 950% a Ag. JT 7900% a Ag. JT
Volume do F2L 100% em F2L 140% em F2L 400% em F2L 140% em F2L 95% em
frasco relao ao F3L relao ao F3L relao ao F3L relao ao F3L relao ao F3L

* Aumentou
Diminuiu
Agitador Rotacional
Agitador Linear
** Agitador Jar-test
62

Tendo como base esses parmetros operacionais, pode-se propor um procedimento a fim de aportar melhorias para
a norma brasileira.

Os resultados da variao destes parmetros sero importantes para sugerir melhorias no atual procedimento de
lixiviao brasileiro.
5 AVALIAO DA NBR 10.005

A atual NBR 10005 da ABNT, foi criada em 1986, regulamentada em 1987 e teve suas origens no Projeto 01:063.02-
002 de 1986, onde foi analisado pelo Comit CB-01 - Comit Brasileiro de Minerao e Metalurgia e pela comisso
CE-01:063.02 - Comisso de Estudo de Amostragem, Ensaios e Classificao de Resduos Industriais.

Ela foi baseada na norma da ABNT, NB 174 - Norma para amostragem de petrleo e produtos derivados e na
AWWA - APHA - WPCF Standard Methods for the Examination of Waste and Water.

O protocolo nacional , entretanto, de difcil interpretao, incompleto e com deficincias operacionais.

O objetivo deste captulo consiste em analisar criticamente a norma brasileira a luz dos procedimentos e resultados
verificados anteriormente. Para tanto, primeiramente sero compilados e comparados os principais parmetros
operacionais da cada um dos protocolos utilizados.

5.1 Anlise Comparativa De Procedimentos De Lixiviao

A anlise comparativa entre as normas utilizadas considera seus objetivos, procedimentos e resultados. Entre
outros, sero avaliados o meio lixiviante, controle de pH e mtodo, tempo de agitao e velocidade de agitao.

5.1.1 Objetivos dos protocolos

O Quadro 16 apresenta as diferentes normas e seus objetivos. Percebe-se que cada norma destinada a ensaios
de lixiviao com finalidades especficas para cada caso.
64

Quadro 16: Comparao entre os objetivos das normas

Normas Objetivo
Fixar as condies exigveis para lixiviao de resduos tendo em vista a sua
NBR 10.005/87
classificao.
Determinar a mobilidade de substncias orgnicas e inorgnicas, presentes em
TCLP
resduos lquidos, slidos e multifsicos.
ASTM D 6234/98 Descrever o procedimento para executar uma extrao de uma amostra de resduo.
AFNOR Obter, em condies definidas, a frao solubilizada de uma amostra de resduo em
X31-210/92 solues aquosas que servem para caracterizaes analticas.

A norma brasileira define as condies do teste de lixiviao com o objetivo de classificar os resduos. Essa norma
vem auxiliar a NBR 10.004 na classificao dos resduos, quando esses no apresentam caractersticas reativas,
inflamveis, patognicas e corrosivas.

O procedimento TCLP consegue definir claramente no seu objetivo, qual sua funo e para qual tipo de resduo ele
aplicvel.

A ASTM descreve um procedimento de extrao para os resduos de minas. Esse procedimento no descrever as
exigncias analticas associadas a sua aplicao.

J a norma francesa permite a obteno, em condies definidas, da frao solubilizada de uma amostra de resduo
em solues aquosas que servem para caracterizaes analticas.

A definio dos objetivos da lixiviao um fator primordial para especificar as condies de ensaio. Assim, se a
finalidade avaliar o contedo total de composies qumicas, talvez a lixiviao no seja o melhor procedimento.
Se for representar uma condio real, esta ltima deve estar suficientemente caracterizada para ento aplicar os
parmetros ao ensaio (extrao seletiva). Caso seja para um controle de conformidade ou definio de referncia, o
que um protocolo deve perseguir um padro, no necessariamente representativo de uma realidade de campo.
Neste caso, a maior discusso recair sobre quais as bases de comparao (limites mximos de solubilidade) a
partir do protocolo adotado.

Assim sendo, a busca de tal padro deve garantir que haja solubilizao de composies qumicas presentes e seja
de fcil execuo e reprodutibilidade.
65

5.1.2 Parmetros operacionais

Os Quadros 17 e 18 apresentam a comparao entre os parmetros operacionais das diferentes normas


consideradas. Nele, pode-se observar as diferenas entre o meio de extrao, equipamento, velocidade de agitao
e controle de pH, granulometria e volume de lixiviante.

Quadro 17: Comparao entre os parmetros operacionais

Parmetros Operacionais
Meio de extrao e Controle de Volume do
Normas Aparelho Temperatura
caractersticas especficas pH frasco
gua deionizada, pH 5, 24h, Agitador
NBR 10.005/87 cido actico No tem Ambiente
com agitao Jar- test
cido
Fludo de extrao, pH < 5, 18h, Agitador
TCLP clordrico e 2000 mL 20 5C
com agitao. rotacional
cido actico
ASTM D Fludo de extrao, pH < 5, massa Agitador cido sulfrico
2000 mL 20 5C
6234/98 pulverizada, 18h, com agitao. rotacional e cido ntrico
AFNOR gua desmineralizada, 24h, com Agitador
No tem 2:1 e dint=100mm 20 5C
X31-210/92 agitao. linear

Nota-se que apesar de aparentemente iguais os meios de extrao das normas ASTM e TCLP, os fludos de
extrao so diferentes. O meio de extrao faz com que essas normas forneam resultados diferentes.

No TCLP usado fludos de extrao a base de cido actico com pH inferior a 5,0 e com agitao contnua por 18
horas no agitador rotacional. Esse procedimento possui fludos de extrao que sero utilizados dependendo da
qualidade e alcalinidade do resduo.

Na norma da ASTM, utilizado o fludo base de cido sulfrico e cido ntrico, com pH < 1,0, a agitao do
material constante, no agitador linear, a uma velocidade de 30rpm durante 18h. O ensaio realizado em condies
de temperatura de aproximadamente 20C.

As normas estipulam um fludo de extrao inicial com pH definido, com exceo da norma francesa onde no faz
controle de pH durante o perodo de extrao
66

A norma brasileira usa para o controle de pH o cido actico. O pH do lixiviante controlado no incio da agitao. A
agitao mecnica atravs de ps giratrias, sem velocidade definida, pelo perodo de 24 horas, podendo se
estender por mais 4 horas caso o pH da soluo lixiviante for superior a 5,0.

A velocidade de agitao definida nas normas internacionais, enquanto a norma brasileira deixa em aberto este
parmetro. Este fato pode ter influncia nos resultados devido a possibilidade de uma maior ao mecnica do
lquido sobre as partculas slidas da amostra. Do mesmo modo, o procedimento nacional no especifica volume do
frasco onde ser realizada a agitao.

Quadro 18: Comparao entre as caractersticas do resduo e modo de contato

Modo de Contato soluo/resduo Caractersticas do Resduo


Norma Tipo de Agitao Velocidade Massa Granulometria Tratamento Prvio
NBR Mecnica com Ps
No Definido 100g 9,5 mm Moagem / triturao
10.005/87 Giratrias
TCLP Rotativa 30 rpm 100g 9,5 mm Moagem / triturao
ASTM D
Rotativa 30 rpm 100g 9,5 mm Moagem / triturao
6234/98
AFNOR Movimento Alternado
30 ciclos/min 100g 4,0 mm Moagem / triturao
X31-210/92 Linear

No quadro anterior, observa-se que h uma grande semelhana entre as caractersticas do resduo, enquanto o
modo de contato soluo/resduo apresenta-se diferente.

A expresso dos resultados nos procedimentos da NBR, ASTM e TCLP feito em mg/L, enquanto a AFNOR em
mg/kg de amostra.

Na aplicao dos protocolos, observou-se tambm a facilidade de realizao dos ensaios. O procedimento da NBR
requer ateno nas primeiras horas, e o controle contnuo de pH. A filtrao se d de forma relativamente rpida,
pois no h mistura significante da amostra com o lixiviante. O TCLP requer ateno e cuidados especiais
(aquecimento, aclimatao, agitao magntica) antes do incio do ensaio. Esse fato faz com que o ensaio se torne
mais lento e dificultoso. A filtrao se d de forma lenta. Aps a preparao do fluido de extrao, que requer
cuidados especiais devido a sua toxicidade. O procedimento ASTM relativamente simples de execuo, uma vez
colocado em agitao. Este procedimento torna-se extremamente dificultoso na hora da filtrar, devido a grande
67

quantidade de finos gerados na agitao, necessitando da passagem do lixiviado por uma centrfuga para auxiliar a
filtragem do material. O AFNOR o procedimento de execuo mais simples e com a maior facilidade de execuo.

Essas diferenas so essenciais na observao dos procedimentos a fim de propor melhorias da aplicabilidade da
norma brasileira, tornando-a de forma mais clara e objetiva.

5.2 Observaes para a Norma Brasileira

A falta de especificaes (velocidade indefinida, volume do frasco) e demais dificuldades durante a realizao dos
ensaios de lixiviao pela norma brasileira sero aqui discutidas, no considerando, porm, os processos de
separao das fases do resduo, quando esse possuir fase slida e lquida.

Conforme apresentado no captulo anterior, Procedimento experimental, o Quadro 16 destaca os melhores


resultados para os parmetros avaliados. A partir destes parmetros feita a sugesto de melhoria da NBR 10.005,
com a discusso de todos os itens da norma que fazem parte do procedimento.

1. Objetivo: Esta Norma fixa as condies exigveis para lixiviao de resduos tendo em vista a sua classificao.

O objetivo desta norma deve ser ampliado, fixando condies exigveis para testes de lixiviao tendo em vista a
classificao de resduos slidos ou solidificados. Alm disso, o ensaio de lixiviao deve fornecer informaes sobre
os limites de solubilidade de um resduo, o seu potencial poluidor, visto o seu objetivo ser especfico.

2. Definies: Para efeito desta Norma so adotadas as definies: Diluio - ato ou efeito de diminuir a
concentrao de uma substncia mediante a adio de um solvente adequado. Lixiviao - Operao de separar
certas substncias contidas nos resduos industriais por meio de lavagem ou percolao.

Nas definies a NBR devem ser includas outras para complementar o entendimento do executor, como Arraste:
Operao de separao de um constituine de uma mistura por meio de uma corrente de fludo que passa no meio da
mistura; Contedo Total: quantidade total de um constituinte de referncia que compe uma amostra; Dessorso:
efeito de remoo de um material absorvido/adsorvido por um processo qumico; Diluio: efeito de diminuir a
concentrao de uma substncia mediante a adio de um solvente conveniente; Lixiviao: extrao de matrias
solveis, por meio de solvente adequado, contidas ou fixadas sobre uma matriz slida; Percolao: Operao de
passagem de um lquido atravs de um meio para filtr-lo ou para extrair substncias desse meio.

4. Condies Gerais
4.1. Equipamento:
O equipamento a utilizar o seguinte:
68

a) agitador do tipo utilizado no "jar-test" ou similar que seja capaz de:


o Evitar estratificao da amostra durante a agitao;
o Submeter todas as partculas da amostra ao contato com o lquido extrator;
o Garantir agitao homognea durante o perodo de funcionamento do agitador.

Uma norma deve ser precisa em suas especificaes, fato que no ocorre na alnea a. Por esta razo recomenda-
se que o equipamento utilizado para o procedimento de extrao seja um agitador rotacional, trabalhando a 30 rpm
com frascos de 2 litros (+ 20% de volume livre). Este equipamento forneceu informaes de eficincia superior nesta
pesquisa ( ver quadro 16) de 100% em relao ao agitador linear e 1100% ao agitador jar-test para o cdmio; 55%
em relao agitador linear e 180% a agitador jar-test para o chumbo; 60% em relao agitador linear e 2600% a
agitador jar-test para o cromo; 140% em relao agitador linear e 950% a agitador jar-test para o nquel e 70% em
relao agitador linear e 7900% a agitador jar-test para o zinco. Deve conter nesta norma tambm informaes sobre
a velocidade de agitao ao qual o resduo deve ser submetido, e sobre o volume do frasco.

b) medidor eletromtrico de pH com sub-divisores de 0,1 unidade da escala de leitura;


c)aparelho de filtrao a vcuo, com filtro de 0.45 m;
d)centrifuga para liquido de difcil filtrao;
e)peneira com abertura de 9,5 mm;
Balana com preciso de 0,01 g.

4.2. Amostragem de campo: Devem ser considerados os procedimentos da NBR 10007.


4.3. Amostra de laboratrio:
4.3.1.Na amostra de laboratrio deve ser observada a Figura 1.
4.3.2. Pesar a amostra de laboratrio. Esta deve conter, no mnimo, 100 g de massa mida (mir - massa total inicial
do procedimento).

Os itens 4.2 a 4.3.2 no seriam alterados.

4.3.3. Se a amostra de laboratrio contiver fase liquida, esta deve ser separada da amostra atravs de equipamento
de filtrao que permita a separao de todas as partculas de dimetro igual ou superior a 0,45 m, obedecendo-se
o seguinte procedimento:
a) montar o conjunto de filtros e pr-filtros, colocando a membrana de 0,45m no suporte e por sobre esta, os filtros
em ordem crescente de porosidade;
b) deixar o resduo decantar antes de pass-lo pelos filtros;
Nota: Os resduos que decantam vagarosamente devem ser centrifugados.
c) passar pelo filtro a fase lquida obtida e transferir o resto do material para o filtro e aplicar vcuo ou presso (70 -
106 kPa) at que toda a fase lquida remanescente passe pelo filtro. Essa situao ser verificada quando o ar ou
gs de pressurizao passar pela membrana, Se esta situao no for atingida, deve-se aumentar vagarosamente a
presso ou vcuo em incrementos de 70 kPa at atingir 528 kPa e parar a filtrao quando no houver mais
passagem de lquido. A fase lquida assim obtida deve ser manipulada de acordo com os mtodos de preservao
de cada parmetro a ser avaliado, devendo ser estocada a 40C para posterior utilizao;
Nota: Se a frao lquida no filtrar, a amostra ser enviada por inteiro para extrao.
d) remover a fase slida e o meio filtrante e sem secar, pesar o conjunto,
69

A massa slida de resduo calculada pela diferena entre a massa determinada nesta etapa e a massa dos filtros;
e) se a massa slida de resduo obtida aparentar ser superior a 0,5% da massa inicial, determinar o teor de slidos
suspensos (Ss) obedecendo ao seguinte procedimento,
Secar o conjunto a 800C at que obtenha duas pesagens sucessivas iguais;
Calcular a porcentagem de slidos suspensos pela frmula (equao 5):

(mrf mf ) * 100
Ss =
mir
Equao 5: Clculo da porcentagem dos slidos suspensos

Onde:
Ss = porcentagem dos slidos suspensos
mrf = massa seca do conjunto filtro mais resduo, em g
mf = tara do filtro, em g
mir = massa inicial do resduo, em g
Se o valor de Ss for menor que 0,5%, deve-se descartar o slido e o lquido j obtidos, retirar uma nova amostra e
envi-la diretamente para anlise.

O item 4.3.3 da norma descreve o procedimento de separao das fases do resduo. Nesta anlise ser abordado
apenas referente letra f.

f) o material obtido na alnea d deve ser analisado quando a sua granulometria. Se o material possuir uma rea
especifica igual ou superior a 3,1 cm2/g de resduo ou passar em peneira de malha de 9,5 mm pode-se envi-lo para
a etapa de extrao descrita em 5.3. caso possua uma rea inferior ou no passar na peneira de 9,5mm, a amostra
deve ser cortada ou quebrada at que se atenda os requisitos acima.

O resduo dever ter granulometria de 9,5mm (passar na peneira ASTM n 100), onde o material triturado garante a
maior rea de contato entre o lquido extrator e a frao slida do resduo.

4.3.4. Se a amostra no contiver fase lquida, deve ser obedecido o procedimento de 4.3.3, alnea f.

O item 4.3.4 este item j foi mencionado anteriormente, podendo ser excludo.

4.3.5. Se a amostra a ser ensaiada for constituda de partes monolticas ou material encapsulado, deve ser
submetida previamente compactao de acordo com o procedimento descrito no Anexo.

O item 4.3.5 deveria permanecer com a mesma redao.

5. Condies especficas.
5.1. Caso haja suspeita da presena de sulfetos ou cianetos na amostra a lixiviao deve ser realizada aps a
determinao destes compostos na amostra bruta e verificao da inexistncia de risco aos operadores.
70

5.2. Caso se pretenda utilizar este teste para determinao de parmetros de projeto, porm em condies
diferentes dos explicitados nesta Norma (pH ou tipo de cido), os padres constantes do Anexo G - Listagem n 7 de
1:63-02-001 - Resduos Slidos - Classificao, no sero vlidos.

Os itens 5.1 e 5.2 devem estar no incio da norma.

5.3 A fase slida obtida em 4.3-3, alnea d deve ser passada para o extrator, devendo ser adicionada gua
deionizada a massa na proporo de 16:1. A massa do slido calculada pela frmula (equao 6).

m = mf mt
Equao 6: Clculo da massa do slido

Onde:
m= massa mida dos slidos a ser carregado no extrator, em g.
mt= massa mida dos slidos e filtros, em g.
mf= tara dos filtros, em g

5.4. Aps iniciar a agitao, ajusta o pH. Se este for inferior ou igual a 5, 0, no deve ser alterado; se for superior a
5,0, deve ser corrigido para (5,0 0,2) mediante a adio de cido actico 0,5N.

Assim que a amostra adicionada ao lquido extrator e iniciada a agitao (tempo 1min) ajustar o pH. A figura 22
no captulo 3 mostra que desde o incio da agitao j se d a homogeneizao da amostra com o solvente,
podendo-se assim, estipular o controle do pH desde o incio da agitao (tempo 1min). Se o pH diferente de 5,0,
deve ser corrigido para 5,0 0,2 mediante a adio de cido actico 0,5N ou hidrxido de sdio 0,5N. No meio
qumico, no atual utilizar a normalidade para concentrao de solues, mas a molaridade, dessa forma, deve-se
observar a equivalncia.
Deve ser avaliado o volume final de soluo para o clculo da concentrao (mg/kg).

Nota: O cido actico foi utilizado para simular as condies inadequadas mais comuns de deposio onde resduos
so colocados em conjunto com resduos orgnicos domiciliares em lixes. Essa forma de deposio uma
condio de periculosidade de resduo conforme NBR 10004 - Resduos Slidos - Classificao.
5.5. Iniciada a agitao, o pH deve ser medido em 3 etapas. A primeira aps 15min, a segunda aps 30 min e a
terceira aps 60 min, contados a partir do final da etapa anterior. Se houver variao do pH em qualquer uma das
etapas, deve-se corrigir para (5,0 0,2) e repetir essa etapa at que a variao do pH seja igual ou inferior a 0,5
unidades. Se no houver variaes, so desnecessrias novas medies at o final da agitao.

A nota deve ser suprimida, pois segundo ROCCA, (1993), apesar das diversas tcnicas de ensaios de lixiviao
disponveis, nenhuma capaz de reproduzir as condies encontradas na natureza. Item 5.5 deve ser alterado para:
aps o incio da agitao e correo do pH inicial, o pH deve ser medido em 3 etapas. A primeira aos 15min, a
segunda aps 30 min e a terceira aps 60min, contados a partir do final da etapa anterior. Se houver variao do pH
71

em qualquer um das etapas, deve-se corrigir para 5,0 0,2 e repetir essa etapa at que a variao do pH seja igual
ou inferior a 0,5 unidade. Se no houver variaes, so desnecessrias novas medies at o final da agitao. A
quantidade de cido actico ou hidrxido de sdio adicionado durante o controle de pH no ensaio, deve ser
registrada.

Nota: A quantidade mxima de cido a ser utilizado durante a operao deve ser de 4,0 ml/g do material slido da
amostra (m), mesmo que as condies de pH no sejam atingidas.

A nota poderia ser suprimida.

5.6. Aps a correo inicial do pH, a mistura agitada por um perodo de 24h, que se pode estender at 28h.
5 7 Aps 24 h de agitao, se a quantidade de cido utilizada for inferior a 4 ml/g da massa de slido (m) e o pH da
soluo for superior a 5,2; este pH deve ser ajustado para (5,0 0,2), e a agitao deve ser prolongada por mais
quatro horas, fazendo-se controle e correo de pH de hora em hora.

O item 5.6 e 5.7 devem ser agrupados por ambos tratarem do procedimento de agitao. Aps as correes iniciais
de pH durante o processo do item 5.5, a mistura deve ser agitada por um perodo de 24h. O pH final do ensaio deve
ser ajustado para 5,0.

Nota: Se a quantidade de cido actico j utilizada for de 4,0 ml/g da massa de slido (m), ou seja, o mximo
permitido, o procedimento mencionado acima no deve ser realizado.
5.8 Terminada a agitao, adicionar uma quantidade m1 de gua deionizada calculada pela expresso (equao
7):

m1 = 4m - m2
Equao 7: Clculo da adio de gua deionizada

onde:
m1 = massa de gua deionizada, em g;
m = massa da amostra submetida ao ensaio, em g;
m2 = massa do cido actico 0,5N adicionado, em g;
Nota: Para fins desta Norma, as massas especficas da gua deionizada e da soluo de cido actico 0,5N foram
consideradas iguais a 1g/cm3.

Esta nota e o item 5.8 poderiam ser suprimidos. Deve-se lembrar que o volume da soluo lixiviante final dever
considerar o volume de soluo empregada para correo do pH.

5.9 Aps a adio da gua deionizada, a fase lquida da mistura deve ser separada da fase slida de acordo com o
procedimento descrito m 4.3.3.

Suprimir a frase aps a adio de gua deionizada.

5.10 Caso a amostra possuir duas fases, as fases lquidas obtidas segundo 4.3.3 e 5.9 devem ser misturadas e
homogeneizadas. A soluo obtida p ambos processos constituem a soluo lixiviado, o qual deve ser submetido
anlise qumica para verificao da periculosidade do resduo.
72

Caso a amostra de resduos possua duas fases, a fase lquida do resduo deve ser misturada com o lixiviado e
homogeneizada. Ambas as fases devem ser submetidas anlise qumica. Deve ser observado que no meio
qumico no utilizado a normalidade e sim a molaridade.

5.11 Se o lixiviado possuir duas fases, a concentrao de contaminantes ser determinada em cada fase. A
concentrao final ser obtida pela mdia ponderada (balano de massa) dos valores obtidos em cada fase, pela
seguinte frmula (equao 8):

(v1 * cf 1) + (v 2 * cf 2)
cf =
v1 + v 2

Equao 8: Clculo da mdia ponderada

onde:
v1 = volume da fase 1 em l;
v2 = volume da fase 2 em l;
cf1 = concentrao do contaminante na fase 1, em mg/l
cf2 = concentrao do contaminante na fase 2, em mg/l

Se aps a homogeneizao o lixiviado possuir duas fases, a concentrao de contaminantes ser determinada em
cada fase. A concentrao final ser obtida pela mdia ponderada (balano de massa) dos valores obtidos em cada
fase. A concentrao dos elementos lixiviados dever ser expressa em mg/kg (carga), para que possa ser expressa
o potencial poluidor da amostra submetida ao ensaio. A carga deve ser calculada atravs da equao 9, presente
tambm no cap. 4 item 4.1:

[ ]mg / kg = [ ](mg / L ) * Vol.M .L(L )


M A(kg )

Equao 9: Clculo do potencial poluidor

O volume de lixiviado deve considerar o volume da soluo lixiviante inicial + volume de soluo para correo de
pH.

5.11 Os mtodos de anlise a serem empregados para determinao dos componentes do lixiviado esto contidos
na AWWA-APHA-WPCI ou USEPA TEST METHODS FOR EVALUTING SOLID WASTE, PHISICAL/CHEMICAL SW
846.
Nota: Para melhor avaliao dos resultados do ensaio, recomenda-se que sejam determinados no resduo bruto os
mesmos parmetros determinados no lixiviado.
6. Interpretao dos dados
6.1. Os resultados e eventuais comentrios dos ensaios e anlises devem constar de um laudo ou relatrio emitido
pelo laboratrio, com as seguintes informaes:
73

Teor de slidos suspensos (Ss), em percentagem;


pH medido (ver 5.4) antes da adio do cido;
pH final;
Quantidade total de cido utilizada, em mL;
Tempo total de lixiviao;
Volume de lquido obtido em 5.10.
6.2. Para efeito de classificao de resduo compare o dado obtido com aqueles constantes do Anexo G - Listagem
n7 da NBR 10.004 - Resduos Slidos - Classificao.
6.3. Se o teste for para determinao de cromo ento:
Se o pH inicial for inferior a 7, determinar no lixiviado a concentrao de cromo hexavalente e comparar o resultado
com o valor referente a cromo total constante no Anexo G- Listagem n7 da NBR 10.004 - Resduos Slidos -
Classificao.
Se o pH inicial for superior a 7 e o final tambm, determinar no lixiviado a concentrao de cromo hexavalente e
proceder conforme alnea a;
Se o pH inicial for superior a 7 e o final for inferior, determinar no lixiviado a concentrao de cromo total e proceder
conforme alnea a.

Os itens 5.8 ao 6.2 referem-se as metodologias para determinao de componentes do lixiviado e sobre a emisso
dos laudos de laboratrio. Estes itens devem permanecer inalterados.

7. Controle de qualidade
7.1. Deve ser estabelecido um programa para avaliar a qualidade do ensaio.
7.2. Para cada amostra deve ser realizada uma prova em branco para verificar se no h contaminao.

Esta norma no se aplica a resduos que contenham orgnicos volteis e resduos contendo materiais oleosos. Ela
aplicvel para classificao dos resduos quando estes no se enquadram na classificao sugerida pela Norma
NBR 10.004 - Resduos Slidos - Classificao.

Dessa forma, o que se sugere para o procedimento brasileiro : tempo de 24h, modo de agitao rotacional,
granulometria de 9,5mm, pH corrigido para 5, volume do lixiviante de 2,0L, frasco de 2,0L (+ 20% de volume livre
com relao de 2:1 (altura:base)) e velocidade de 30rpm. A expresso dos resultados dever ser feita em mg/kg de
resduo, o que representa o potencial libervel de um resduo conforme cap. 4 item 4.1.

A figura apresenta uma sugesto de procedimento de lixiviao para a norma brasileira.


74

NBR

100 g de resduo de
granulometria 9.5mm

adicionar gua deionizada


na proporo 16:1

iniciar a agitao:
agitador rotacional

medir o pH

adicionar cido
pH < 5 pH >5
actico 0.5N
aps 15 min aps 15 min

adicionar cido
pH < 5 pH > 5
actico 0.5N
aps 30 min aps 30 min

adicionar cido
pH < 5 pH > 5
actico 0.5N
aps 60 min aps 60 min

adicionar cido
pH < 5 pH > 5
actico 0.5N

agitar no rotacional
durante 24h

adicionar cido
pH < 5 pH > 5
actico 0.5N

passar no filtro de
0.45 um

verificar o volume total de


cido adicionado e acrescentar
ao volume de lixiviante incial

preservar as amostras

Figura 40: Fluxograma do procedimento de lixiviao proposto


75

A listagem dos limites que devem ser obedecidos para classificar os resduos devem estar contidas como anexos
desta norma.
6 CONCLUSO GERAL E RECOMENDAES

6.1 Concluso geral

Esta pesquisa se inscreve em uma perspectiva de avaliao de riscos ambientais inerentes a resduos slidos e
solidificados. O seu objetivo foi avaliar de forma comparativa 4 testes de lixiviao de resduos slidos e contribuir
para tornar o atual protocolo nacional mais fcil de implementar e interpretar, na avaliao dos impactos potenciais
oferecido por resduos slidos e solidificados.

Os resultados de lixiviao dos diversos protocolos esto dentro das previses. Os testes realizados em condies
mais agressivas (pH, forma de agitao, velocidade, etc.) permitem uma maior solubilizao dos elementos de
controle, na seguinte ordem :

ASTM > TCLP > NBR > AFNOR

A respeito destes ensaios destaca-se ainda :

As dificuldades de execuo dos testes, considerando a preparao da amostra e conduo, so semelhantes.


Porm, a norma brasileira apresenta controles intermedirios de pH e adio final de gua deionizada, alm de
no especificar certos parmetros de operao (velocidade de agitao, volume do frasco, etc.);
A norma brasileira falha quando se trata de resduos contendo orgnicos volteis. Atravs do teste no h
como coletar amostras para este tipo de anlise.
A norma francesa apesar de simples emprego h necessidade de extraes sucessivas para obteno de
resultados significativos.
Os resultados dos ensaios alterando-se os parmetros provaram a influncia destes nos ensaios de lixiviao.
Nesta pesquisa no foi estudado o parmetro temperatura.
A influncia do modo de agitao, conforme este estudo, mostrou-se bastante significativa, podendo assim,
substituir o modo jar-test pelo modo rotacional ou at mesmo a agitao linear.
Constatou-se a falta de hegemonia entre os testes de lixiviao, onde cada teste possui um objetivo
diferenciado, dificultando a comparao.
77

Particularmente com relao atual norma NBR 10005 da ABNT, sugerido algumas adaptaes de modo a torn-
la mais consistente, garantindo solubilizar elementos qumicos e reproduzir resultados. As principais condies de
ensaio recomendadas seriam :

Aplicao : resduos slidos ou solidificados

Volume do frasco : 2 litros + 20% de volume livre, com relao 2:1 (altura:base)

Volume do lixiviante : 1,6 litros (+ volume de correo de pH)

Relao slido-lquido inicial : 1:16. Ressalta-se que esta relao pode diminuir ao longo do ensaio visto a
possibilidade adio de reagentes para correo do pH.

Tempo total : 24h

Modo de agitao : rotacional a 30rpm

Granulometria : 9,5mm

pH : 5 (incio e fim do processo)

Expresso dos resultados : em mg/kg de resduo, o que representa o potencial libervel de um resduo.

A definio dos objetivos de um teste de lixiviao um fator importante para especificar as condies de ensaio. Se
for para um controle de conformidade ou definio de referncia, o que um protocolo laboratorial deve perseguir
um padro, no necessariamente representativo de uma realidade de campo. Neste caso, a maior discusso dever
recair sobre quais as bases de comparao (limites mximos de solubilidade) a partir do protocolo adotado. A busca
de tal padro deve garantir que haja solubilizao de espcies qumicas presentes e que seja de fcil execuo e
reprodutibilidade.

Finalmente, esta concluso fundamentada em uma anlise global dos resultados obtidos para um nmero restrito
de elementos qumicos. Fenmenos particulares, como por exemplo, a menor solubilizao em granulometria de
4,0mm do que em 9,5mm e a relao com volume de soluo, necessitam ainda uma melhor averiguao. Seria
interessante uma reflexo mais aprofundada sobre os resultados obtidos, visando explicar o conjunto dos
fenmenos.
78

6.2 Recomendaes

A principal recomendao deste trabalho para pesquisas futuras consiste em levantar subsdios para a definio de
limites de solubilidade (potencial de lixiviao) de resduos a fim de classific-los.

Alm do mais, considerando a vasta quantidade de testes, e a diversidade materiais e resduos novos que so
gerados diariamente, outros estudos podero ser realizados, como:

Aplicao destes testes de lixiviao a resduos contendo materiais orgnicos;

Aplicao do procedimento da NBR em extraes sucessivas;

Descrio dos mecanismos de reteno e de liberao de constituintes em uma matriz slida;

Insero do teste de lixiviao em um protocolo mais amplo (a ser desenvolvido) de avaliao das condies de
estabilizao/solidificao de resduos.
7 BIBLIOGRAFIA

7.1 Bilbliografia Referenciada

ACACEMIE DES SCIENCES. Contamination ds sols par les lments en traces: les risques et leur gestion.
Rapport n 42. Lavoisier Tec&Doc, Paris, aot 1998, 440p.

ARROIO, L. A., HIGA, O.P. Teste de Lixiviao: descrio e anlise de diferentes mtodos. Grupo SIDERBRS,
1984.

ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. Lixiviao de Resduos - procedimento: NBR 10.005. Rio
de Janeiro, 1987.

ASSOCIATION FRANAISE DE NORMALIZATION AFNOR X 31-210 Essai de Lixiviation. 1992

AMERICAN SOCIETY FROM TESTING AND MATERIALS - ASTM - Standard Test Method for Shake Extraction
of Mining Waste by the Synthetic Precipitation Leaching Procedure - ASTM D 6234/98 (EUA). 1998

BAPTISTA, W.C. Avaliao da Norma de Classificao de Resduos Slidos NBR 10.004/87 da Associao
Brasileira de Normas Tcnicas ABNT e o seu processo de Reviso. Dissertao de Mestrado do
Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental. Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, 2001.

BLANCHARD, Claire. Caractrisation de la Mobilisaion Potentielle ds Polluants Inorganiques dans les Sols
Pollus. Tese de Doutorado. Institut National Des Sciences Appliquees De Lyon ., INSA de Lyon, 2000.

CHANG, E.E., CHIANG, P.C., LU, P.H. KO, Y.W. Comparasions of metal leachability for various wastes by extraction
and leaching methods. Chemosphere 45 (2001), p. 91-99.

CONNER, J. R. Chemical Fixation and Solidification of Hazardous Wastes. New York: Van Nostrand Reinhold.,
1990.

CHAMIE, S. Encapsulamento de resduos de lamas galvnicas atravs da solidificao em matriz de cimento.


So Paulo, 1994. Dissertao Mestrado em Engenharia Hidrulica Escola Politcnica da Universidade de So
Paulo.
80

GOBBEY, Anne. Comparasion Experimentale de quatre procedures devaluation des dechets solidifies.
Dissertao de Mestrado. INSTITUT NATIONAL DES SCIENCES APPLIQUEES DE LYON, INSA de Lyon, 1992.

IMYIM, A. Mthodologie d'valuation environnementale des dchets stabiliss/solidifis par liants


hydrauliques [On-line] Thse : INSTITUT NATIONAL DES SCIENCES APPLIQUEES DE LYON, 2000 [27/09/2002],
490 p. Disponvel na internet em: <http://csidoc.insa-lyon.fr/these//2000/imyim/index.html>

KOSSON, D., VAN DER SLOOT, H>, EIGHMY, T.T. An approach for estimation of contaminant release during
utilization and disposal of municipal waste combustion residues. Journal of Hazardous Materials, 1996, 47: 43-
75.

LEWIN, K. e col., Leaching tests for assessment of contaminated land. Interim NRA guindance. Almonsdsbury:
National Rivers Authority, 1994. 39p.

MEANS, J. L. e col., The application of solidification/stabilization to waste materials. Boca Tanton: Lewis
Publishers, 1995. 334p.

NEDER, L.de T.C. Tratamento de Resduos Industriais Perigosos: Tecnologia de Encapsulamento por
complexos Argilominerais CAMs. So Paulo, 1998. Tese (Doutorado em XXXX) - Faculdade de Sade Pblica,
Departamento de sade Ambiental, Universidade de So Paulo.

OHLWEILER, O. A., Qumica Analtica Quantitativa. 3. ed., Rio de Janeiro: LTC - Livros Tcnicos e Cientficos
Editoras S. A., 1985.

OLIVEIRA, T. V. da S. Estudo de Testes de Lixiviao Aplicados aos Resduos Perigosos


Solidificados/Estabilizados com Cimento. Dissertao de Mestrado do Departamento de Engenharia Sanitria e
Ambiental. Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, 2002.

POON, C.S.& CLARK, A.. I. &PERRY, R. & BARKER, A.. P. & BARNES, P., Permeability study on the cement
based solidification process for the disposal of hazardous waste, cement and concrete research, volume 16, n
2, 1986 apud CHAMIE, S. Encapsulamento de resduos de lamas galvnicas atravs da solidificao em
matriz de cimento. So Paulo, 1994. Dissertao de Mestrado Escola Politcnica da Universidade de So Paulo.

ROCCA, A.C.C et all. Resduos Slidos Industriais. 2. ed. So Paulo: CETESB, 1993.

SOARES, S. R. Conception et valuation dum systme base de connaissances pour llimination de


dchets. Frana. Institut Nacional des Sciences Aplliques de Lyon. Tese de Doutorado. 1994.
81

U.S. EPA TEST METHODS FOR EVALUATING SOLID WASTE. Toxicity Characteristic Leaching Procedure
TCLP: Mtodo 1311. revision 0, 1992. 35p. Phisical/ Chemical Methods SW-846.

VAN DER SLOOT, H. A., HEASMAN, L., QUEVAUVILLER, Ph.; Harmonization o Leaching/ Extraction Tests.
Amsterdan: Elsevier, 1997. 281p.

VERON, J. Etude Bibliographique sur les lixiviats produits par la mise en decharge des dechets indutriels.
Ministre de Lquipement, Du logement, de LAmnagement du Territoire, et ds Transports . Collection Recherche
Environnment n 29, 1986.

7.2 Bibliografia Consultada

ADASCA, W.S.; TRESOUTHICK, S.W.; WEST, P.B. Solidification and stabilization of wastes using portland
cement. United States: Portland Cement Association,1991.

ALFORQUE, M., Synthetic Precipitation Leaching Procedure, September 1996.

BATALHA, B. L., PARLATORE, A. C. Controle de qualidade da gua para consumo humano: bases conceituais
e operacionais. So Paulo: CETESB, 1997.

BENETTI, A., BIDONE, F. O meio ambiente e recursos hdricos. In: TUCCI, C. E. M. (org) Hidrologia: cincia e
aplicao. Porto Alegre: Ed. da UFRGS; So Paulo: Ed da EDUSP : Associao Brasileira de Recursos Hdricos,
1993. (Coleo de Recursos Hdricos).

BURRIEL MARTI, F.; et al. Qumica Analtica Cualitativa. 16 ed. Madri: Paraninfo, 1998. 1050p.

D. Deakin, L.J. West, D.I. Stewart, B.W.D. Yardley: Leaching behaviour of a chromium smelter waste heap.
School of Earth Sciences, University of Leeds, Leeds LS2 9JT, UK.

DIET, Jean-Nol. Stabilization/Solidification des dchets: perturbation de lhidration du ciment Portland par
les substances contenues dans les boues dhydroxydes mtalliques. Lyon, 1996.

HEBATPURIA, V.M., ARAFAT, H.., BISHOP, P.L., PINTO, N.G. Leaching behavior of selected aromatics in
cement-based solidification/stabilization under different leaching test. Environmental Engineering Science, dec
1999.

JANUSA, A. M., et. al.. Efeito da temperatura de cura na lixiviabilidade do chumbo submetido
solidificao/estabilizao com cimento. Louisiana. Microchemical journal. n. 60, julho de 1998.
82

LA GREGA, M.D.; BUNCKINGHAM, P.L.; EVANS, J.C. Hazardous Waste Management Stabilization and
Solidification. Local da editora: McGraw-Hill International Editions, 1995. (Civil Engineering Series)

LANGE, L.C.; SCHWABE, W.K.; HILLS, C.D. A tecnologia da solidificao/estabilizao aplicada ao tratamento de
resduos industriais. Engenharia Sanitria e Ambiental, v. 3 n.1, jan/mar 1998.

MARAGNO, C.F.L.A.; POVINELLI, J. Impregnao de matrizes confeccionadas com lodo ao cromo de curtumes e
cimento utilizado resina poliuretnica base de leo de mamona. In: SEMINRIO NACIONAL SOBRE RESDUOS
SLIDOS, 4, 2000, Recife. Anais... Recife: ABES, 2000.

PAREY, V. P. . Relevncia de parmetros de qualidade das guas aplicados a guas correntes. Parte I:
Caractersticas gerais, nutrientes, elementos-trao e substncias nocivas inorgnicas, caractersticas
biolgicas. Florianpolis: FATMA: GTZ, 1999.

PAULING, Linus. Qumica Geral. Califrnia, 1996.

Protocole Dessai de lixiviation dun dechet solide initialment massif ou genere par un procede de
solidification, avril 1992. editor, local, n paginas

SIENKO, J. Michell,. PlLANE. Robert A Qumica 2. ed. So Paulo: [s.n.] , 1968.


SING-TENIERE, C. Etude des procds de stabilisation/solidification (des dchets solides poreux) base de
liants hydrauliques ou de liants bitumineux, Tese de Doutorado, L'INSTITUT NATIONAL DES SCIENCES
APPLIQUEES DE LYON, Frana, 1998.
83

ANEXOS