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NOTA DE AULA

PROF. JOS GOMES RIBEIRO FILHO

SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

1 INTRODUO
Muitos processos termodinmicos ocorrem naturalmente em um dado sentido, mas no ocorrem em sentido
oposto. Por exemplo, o calor sempre flui espontaneamente de um corpo quente para um corpo frio, nunca em sentido
contrrio. O fluxo de calor de um corpo frio para um corpo quente no violaria a primeira lei da termodinmica; a
energia seria conservada. Porm, isso no ocorre na natureza. Por que no? Como outro exemplo, note que fcil
converter completamente a energia mecnica em calor; isso ocorre sempre que usamos o freio para parar um carro.
Indo no sentido inverso, existem muitos dispositivos que convertem parcialmente o calor em energia mecnica. (O
motor de um automvel um exemplo.) Porm, nem o mais inteligente inventor conseguiu construir uma mquina
capaz de converter completamente uma quantidade de calor em energia mecnica. Novamente, por que no?
A resposta para essas duas perguntas diz respeito aos sentidos dos processos termodinmicos, e dada pela
segunda lei da termodinmica. Essa lei determina limites fundamentais para a eficincia de uma mquina ou de uma
usina eltrica. Ela tambm estipula limites para a energia mnima que deve ser fornecida a um refrigerador. Logo, a
segunda lei diretamente relevante para muitos problemas prticos importantes.
Podemos tambm enunciar a segunda lei em termos do conceito de entropia, uma grandeza que mede o grau
de desordem de um sistema. A ideia de entropia ajuda a entender por que a tinta que se mistura com gua no pode
jamais ser separada espontaneamente, e qual a razo pela qual uma grande quantidade de processos aparentemente
possveis nunca ocorre na natureza.

2 SENTIDO DE UM PROCESSO TERMODINMICO


Os processos termodinmicos que ocorrem na natureza so todos processos irreversveis. Esses processos so
aqueles que ocorrem em um determinado sentido, porm no ocorrem no sentido contrrio. O fluxo de calor de um
corpo quente para um corpo frio ocorre irreversivelmente, como no caso da expanso livre de um gs estudada no
captulo anterior. Quando um livro desliza sobre uma mesa, sua energia mecnica convertida em calor pelo atrito;
esse processo irreversvel, pois ningum jamais observou o processo inverso (no qual um livro em repouso sobre a
mesa comeasse a se mover espontaneamente e a temperatura do livro e da mesa comeasse a diminuir). O principal
tpico deste captulo a segunda lei da termodinmica, que determina qual o sentido preferencial desses processos.
Apesar desse sentido preferencial de todo processo natural, podemos imaginar uma classe de processos
idealizados que poderiam ser reversveis. Se um processo real ocorrer muito lentamente, de tal forma que o sistema
esteja sempre muito prximo do equilbrio, esse processo pode ser considerado como reversvel. Como exemplo
podemos comprimir um gs muito lentamente ao deixar cair sobre o pisto sem atrito alguns gros de areia, cada gro
de areia adicionado representa uma pequena (infinitesimal) mudana para um novo estado de equilbrio. O processo
resultante reversvel porque pode ser invertido se retirarmos os gros de areia um a um, lentamente, na ordem
inversa de sua colocao. Se existe atrito entre o pisto e o cilindro, o pisto s pode ser colocado em movimento se
adicionarmos certo nmero mnimo de gros de areia de uma s vez porque, por assim dizer, o atrito prende o pisto ao
cilindro. Nesse caso, o processo de compresso no pode ser quase-esttico nem reversvel.
Um sistema que realiza esse processo reversvel ideal est sempre prximo do equilbrio termodinmico com as
vizinhanas e no interior do prprio sistema. Qualquer mudana de estado que ocorra pode ser invertida (forada a
realizar-se no sentido contrrio) produzindo-se variaes infinitesimais nas condies do sistema. Por exemplo, o fluxo
de calor entre dois corpos com uma diferena de temperatura infinitesimal entre si pode ser invertido variando apenas
levemente uma ou outra temperatura.
Um processo reversvel , portanto, um processo de equilbrio, no qual o sistema est sempre em equilbrio
termodinmico. Obviamente, se um sistema est realmente em equilbrio termodinmico no pode ocorrer nenhuma
mudana no estado do sistema. O calor no poderia fluir nem para dentro nem para fora de um sistema que tivesse
uma temperatura rigorosamente constante em todos os seus pontos, e um sistema que estivesse realmente em

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equilbrio mecnico no poderia realizar nenhum trabalho sobre suas vizinhanas. Uma transformao reversvel uma
idealizao que no pode ser realizada com preciso no mundo real. Entretanto, fazendo o gradiente de presso e o
gradiente de temperatura muito pequenos, podemos manter o sistema muito prximo de seu estado de equilbrio, e o
processo pode se tomar aproximadamente reversvel. Essa a razo pela qual chamamos um processo reversvel de
processo de quase-equilbrio.

FIGURA 1 Processos reversveis e irreversveis.

Em contraste, o fluxo de calor com diferena de temperatura finita, a expanso livre de um gs e a converso de
trabalho em calor pelo atrito so todos processos irreversveis; nenhuma pequena variao seria capaz de fazer esses
sistemas sofrerem um processo inverso. Todos eles so tambm processos de no-equilbrio, nos quais o sistema no
est em equilbrio termodinmico em nenhuma etapa do processo, e somente atinge o equilbrio no final do processo.
DESORDEM E PROCESSOS TERMODINMICOS
O estado aleatrio ou o grau de desordem do estado final de um sistema pode ser relacionado ao sentido da
realizao de um processo natural. Por exemplo, imagine uma tarefa de organizao montona, tal como colocar em
ordem alfabtica milhares de ttulos de livros impressos em cartes de arquivos. Jogue para o ar o conjunto todo dos
cartes que estavam em ordem alfabtica. Quando eles atingirem o solo, estaro em ordem alfabtica? No, a
tendncia normal que eles cheguem ao solo em um estado aleatrio ou desordenado. Na expanso livre de um gs,
discutida no captulo anterior, o ar est mais desordenado depois que se expande para o recipiente inteiro do que
quando estava contido somente em um dos lados do recipiente; do mesmo modo, suas roupas ficam mais
desordenadas quando esto espalhadas no cho de seu quarto do que quando estavam arrumadas no interior do
armrio.
Analogamente, a energia cintica macroscpica a energia associada organizao, ao movimento coordenado
de muitas molculas, porm, a transferncia de calor envolve variaes de energia do estado aleatrio, ou o movimento
molecular desordenado. Logo, a converso de energia mecnica em calor envolve um aumento de desordem do
sistema.
Nos tpicos seguintes apresentaremos a segunda lei da termodinmica considerando duas grandes classes de
dispositivos: as mquinas trmicas, que convertem trabalho em calor com xito parcial, e os refrigeradores, que
transportam o calor de um corpo frio para um corpo quente com xito parcial.

3 MQUINAS TRMICAS
A essncia de nossa sociedade tecnolgica a capacidade de utilizar fontes de energia alm da mera fora
muscular. Algumas vezes, a energia mecnica est disponvel diretamente; a fora da gua e do vento so exemplos
disso. Mas a maior parte de nossa energia vem da queima de combustveis fsseis (carvo, petrleo e gs) e de reaes
nucleares. Elas fornecem a energia que transferida como calor e usada diretamente para cozinhar e em processos
qumicos; contudo, para impulsionar um veculo ou para fazer funcionar qualquer mquina, necessitamos de energia
mecnica.
Assim, importante saber como obter calor de uma fonte e converter a maior parcela possvel desse calor em
energia mecnica ou trabalho. Isso o que ocorre nos motores a gasolina dos automveis, em um motor a jato de um
avio, na turbina a vapor de uma usina termeltrica e em muitos outros sistemas. Processos relacionados a esses
ocorrem no reino animal: a energia do alimento 'queimada' (ou seja, os carboidratos se combinam com o oxignio e a
reao produz gua, dixido de carbono e energia) e parcialmente convertida em energia mecnica quando o msculo
de um animal realiza trabalho sobre o ambiente.
Qualquer dispositivo que transforma calor parcialmente em trabalho ou em energia mecnica denomina-se
mquina trmica. Geralmente, uma quantidade de matria no interior da mquina recebe ou rejeita calor, expande-se e
se comprime, e algumas vezes sofre transies de fase. Essa matria chamada de substncia de trabalho da mquina.

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Em mquinas de combusto interna, a substncia de trabalho a mistura de gasolina com ar; na turbina a vapor, a
substncia de trabalho a gua.
O tipo mais simples de mquina que vamos analisar aquela cuja substncia de trabalho sofre um processo
cclico, uma sequncia de processos que, ao final, reconduzem a substncia ao seu estado inicial. Em uma turbina a
vapor, a gua reciclada e usada indefinidamente. A mquina de combusto interna no usa sempre o mesmo ar; ainda
assim, podemos analisar esse tipo de mquina em termos de processo cclico aproximadamente igual ao processo real.
RESERVATRIO QUENTE E RESERVATRIO FRIO
Todas as mquinas trmicas absorvem calor de uma fonte a temperaturas relativamente altas, realizam algum
trabalho mecnico e rejeitam algum calor a uma temperatura mais baixa. Do ponto de vista da mquina, o calor
rejeitado desperdiado. No motor de combusto interna, o calor desperdiado aquele liberado nos gases quentes de
exausto e no sistema de resfriamento; em uma turbina a vapor, o calor que precisa ser transferido a partir do vapor
usado para condensar e reciclar a gua.
Quando um sistema executa um processo cclico, sua energia interna inicial igual energia interna final. Em
qualquer processo cclico, a primeira lei da termodinmica exige que
U2 U1 = 0 = Q - W logo, Q = W
ou seja, o calor total que flui para o interior da mquina durante o ciclo igual ao trabalho lquido realizado pela
mquina.
Quando analisamos mquinas trmicas, til pensar em dois corpos que podem interagir com a substncia de
trabalho. Um deles, denominado reservatrio quente, representa a fonte de calor; ele pode fornecer substncia de
trabalho grandes quantidades de calor a uma temperatura constante TH sem alterar significativamente sua prpria
temperatura. O outro corpo, chamado de reservatrio frio, pode absorver grandes quantidades do calor rejeitado pela
mquina a uma temperatura constante TC. Em uma turbina a vapor, as chamas e os gases quentes na caldeira
constituem o reservatrio quente; a gua fria e o ar empregados para condensar e resfriar o vapor usado constituem o
reservatrio frio.
Vamos designar por QH o calor transferido para o reservatrio quente e por QC o calor transferido para o
reservatrio frio. O calor Q positivo quando ele transferido para o interior da substncia de trabalho, e negativo
quando deixa a substncia de trabalho. Logo, em uma mquina trmica, QH positivo, mas QC negativo porque
representa um calor que sai da substncia de trabalho. Essa conveno de sinais coerente com as regras que
formulamos no captulo anterior; continuaremos a usar aquelas regras aqui. Geralmente, as relaes tornam-se mais
claras quando as escrevemos em termos dos valores absolutos de Q e W, porque valores absolutos so sempre
positivos. Quando o fizermos, nossa notao mostrar isso explicitamente.
DIAGRAMAS DO FLUXO DE ENERGIA E DA EFICINCIA
Podemos representar as transformaes de energia em uma mquina trmica usando um diagrama do fluxo de
energia, como mostra a figura 2. A mquina indicada pelo crculo. A quantidade de calor QH fornecida para a mquina
pela fonte quente proporcional largura do tubo que entra na mquina na parte superior do diagrama. A largura do
tubo na sada da mquina na parte inferior proporcional ao mdulo IQCI do calor rejeitado na etapa da exausto. O
ramo que sai da mquina pelo lado direito representa a parcela do calor fornecido que a mquina converte em trabalho
mecnico, W.

FIGURA 2 Diagrama esquemtico do fluxo de energia de uma mquina


trmica.

Quando uma mquina trmica repete indefinidamente o mesmo ciclo, QH e QC representam, respectivamente, o
calor absorvido e o calor rejeitado pela mquina durante um ciclo; QH positivo e QC negativo. O calor total Q
absorvido por ciclo
Q = QH + QC = IQHI IQCI [1]
A sada til da mquina o trabalho lquido W realizado pela substncia de trabalho. De acordo com a primeira lei,
W = Q = QH + QC = IQHI IQCI [2]

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Idealmente, gostaramos que todo o calor QH fosse convertido em trabalho; nesse caso, teramos QH = W e QC = 0. A
experincia mostra que isso impossvel; existe sempre um calor desperdiado, e QC nunca igual a zero. A definio
de eficincia trmica de uma mquina, designada pela letra e, dada pela razo
W
e [3]
QH
A eficincia trmica e representa a frao do calor QH que convertida em trabalho. Em outras palavras, e o que voc
recebe dividido pelo que voc pagou. Esse valor sempre menor do que um. Em termos do diagrama de fluxo
apresentado na figura 2, a mquina mais eficiente aquela na qual o tubo que representa o trabalho realizado o mais
largo possvel, e o tubo da exausto, que representa o calor rejeitado, o mais estreito possvel.
Quando substitumos as duas expresses de W fornecidas pela equao (2) na equao (3), obtemos as
seguintes expresses equivalentes para a eficincia e:
W Q Q
e 1 C 1 C [4]
QH QH QH
Note que e o quociente entre duas energias e, portanto, um nmero puro sem unidades. Naturalmente,
necessrio usar sempre as mesmas unidades para W, QH e QC.

4 MQUINAS DE COMBUSTO INTERNA


O motor a gasolina usado em automveis e em outras mquinas um exemplo familiar de mquina trmica.
Vamos analisar sua eficincia trmica. A figura 3 mostra a operao de um tipo de motor a gasolina. Inicialmente, uma
mistura de ar e gasolina flui para o interior de um cilindro atravs da abertura de uma vlvula de admisso enquanto o
pisto desce, fazendo o volume do cilindro aumentar de um valor mnimo V (quando o pisto est em seu curso
superior) at um volume mximo rV (quando o pisto est em seu curso inferior).

FIGURA 3 Ciclo de um motor de combusto interna com quatro tempos.

A quantidade r denomina-se razo de compresso; nos automveis modernos essa razo apresenta valores da
ordem de 8 a 10. No final desse tempo de admisso, a vlvula de admisso se fecha e a mistura passa a ser comprimida
de modo aproximadamente adiabtico, at atingir o volume V durante o tempo de compresso. A seguir, a mistura
sofre ignio causada por uma centelha, e o gs se expande, de modo aproximadamente adiabtico, voltando ao
volume rV, empurrando o pisto e realizando trabalho; essa etapa o tempo motor ou tempo de potncia. Finalmente,
a vlvula de exausto se abre e os produtos da combusto so empurrados para fora (durante o tempo de exausto),
deixando o cilindro livre para o prximo tempo de admisso.
O CICLO OTTO
A figura 4 um diagrama PV de um modelo idealizado dos processos termodinmicos que ocorrem em um
motor a gasolina. Esse modelo chamado de ciclo Otto. Esse ciclo consiste em dois processos adiabticos e dois
processos de volume constante e a configurao padro de um motor de combusto interna de quatro ciclos. A
disposio pisto/cilindro de um tpico motor de combusto interna mostrada na figura 3. A energia trmica

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fornecida pela ignio de uma mistura ar/combustvel. O ciclo comea com o pisto na parte superior do cilindro e
segue os passos abaixo:
Tempo de admisso. O pisto se move para baixo com a vlvula de admisso aberta, atraindo a mistura
ar/combustvel (ponto a da figura 4) e a vlvula de admisso se fecha (ver figura 3).
Tempo de compresso. O pisto se move para cima, comprimindo a mistura ar/combustvel adiabaticamente (ponto a
ao ponto b da figura 4).
A vela de ignio inflama a mistura ar/combustvel, aumentando a presso com volume constante (ponto b ao ponto c
da figura 4). Nesse processo o calor QH fornecido ao sistema pela queima de gasolina.
Tempo de exploso. Gases quentes empurram o pisto para baixo adiabaticamente (ponto c ao ponto d da figura 4).
Quando o pisto est em sua poro mais baixa, a vlvula de escape se abre. Isso reduz a presso com volume
constante, ocasionando rejeio de calor e movendo o sistema de volta ao ponto a.
Tempo de exausto. O pisto se move para cima, forando os gases queimados para fora e a vlvula de escape se
fecha.

FIGURA 4 Diagrama PV de um ciclo Otto, modelo do ciclo idealizado de


um motor a gasolina.

Podemos calcular a eficincia desse ciclo ideal. Os processos bc e da ocorrem a volume constante, de modo que
os calores QH e QC relacionam-se de modo simples com as temperaturas:
QH = nCV(Tc Tb) > 0 e QC = nCV(Ta Td) < 0
A eficincia trmica dada pela equao (4). Substituindo a expresso anterior e cancelando o fator comum nCV,
obtemos
Q Q C Tc Tb Ta Td
e H [5]
QH Tc Tb
Para simplificar essa expresso ainda mais, podemos usar a relao entre a temperatura e o volume para um processo
adiabtico de um gs ideal, a equao T1V1-1 = T2V2-1. Para os dois processos adiabticos ab e cd, achamos
Ta(rV)-1 = TbV-1 e Td(rV)-1 = TcV-1
Dividimos cada uma das expresses anteriores pelo fator comum V- 1 e substitumos as relaes obtidas para Tb e Tc na
equao (5). O resultado
Tdr 1 Tar 1 Ta Td (Td Ta )(r 1 1)
e
Tdr 1 Tar 1 (Td Ta )r 1
Eliminando o fator comum (Td - Ta), encontramos
1
e 1 [6]
r 1

A eficincia trmica dada pela equao (6) sempre menor do que a unidade, mesmo no caso de um modelo
idealizado. Considerando r = 8 e = 1,4 (o valor para o ar), a eficincia terica e = 0,56 ou 56%. A eficincia pode
aumentar elevando-se o valor de r. Contudo, isso tambm faz aumentar a temperatura no final do processo adiabtico
da compresso da mistura ar-combustvel. Quando a temperatura muito elevada, a mistura pode explodir
espontaneamente durante a compresso, em vez de explodir quando a centelha da vela produz a ignio. Esse
fenmeno, que se chama pr-ignio ou detonao, produz um forte som de pancada e pode danificar o motor. A taxa
de octanagem da gasolina mede suas qualidades antidetonantes. A razo de compresso prtica mxima da gasolina de
octanagem elevada; ou gasolina premium, aproximadamente de 10 a 13. Razes mais elevadas podem ser obtidas
usando-se combustveis mais exticos.
O ciclo Otto, que acabamos de descrever, um modelo altamente idealizado. Ele supe que a mistura se
comporte como um gs ideal; despreza o atrito, a turbulncia, a perda de calor para as paredes do cilindro e muitos

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outros efeitos que se combinam para reduzir a eficincia da mquina real. Outra fonte de ineficincia a combusto
incompleta. Uma mistura de ar e gasolina com a composio adequada para uma combusto completa convertendo os
hidrocarbonetos em H2O e CO2 no sofre ignio imediata. Uma ignio confivel requer uma mistura mais rica em
gasolina. A combusto incompleta resultante produz na exausto CO e hidrocarbonetos que no queimam. O calor
obtido da gasolina , ento, menor do que o calor total de combusto; a diferena desperdiada, e os produtos da
exausto contribuem para a poluio. As eficincias dos motores de gasolina reais so tipicamente da ordem de 35%.
O CICLO DIESEL
O ciclo do motor Diesel semelhante ao do motor a gasolina. A diferena mais importante que no existe
combustvel no cilindro no incio do tempo de compresso. Um pouco antes do incio do tempo de potncia, os injetores
comeam a injetar o combustvel diretamente no cilindro, com uma velocidade suficiente para manter a presso
constante durante a primeira parte do tempo de potncia. Em virtude da elevada temperatura resultante da
compresso adiabtica, o combustvel explode espontaneamente ao ser injetado; no necessrio usar nenhuma vela
de ignio.
O ciclo Diesel idealizado representado na figura 5. Comeando no ponto a, o ar comprimido adiabaticamente
at o ponto b, aquecido presso constante at o ponto c, expandido adiabaticamente at o ponto d e resfriado a
volume constante at o ponto a. Como no existe nenhum combustvel no cilindro durante a maior parte do tempo de
compresso, no pode ocorrer pr-ignio, logo, a razo de compresso r pode ser muito maior do que a de um motor a
gasolina. Isso faz a eficincia aumentar e garante uma ignio confivel quando o combustvel injetado (por causa da
temperatura elevada atingida durante a compresso adiabtica). Valores de r em torno de 15 a 20 so normais; com
esses valores e com = 1,4, a eficincia terica de um ciclo Diesel idealizado cerca de 0,65 at 0,70. Do mesmo modo
que no ciclo Otto, a eficincia real bem menor do que essa. Embora os motores Diesel sejam bastante eficientes, eles
precisam ser construdos com uma preciso muito maior do que os motores a gasolina, e seu sistema de injeo de
combustvel exige manuteno rigorosa.

FIGURA 5 Diagrama PV de um ciclo Diesel ideal.

5 REFRIGERADORES
Podemos dizer que um refrigerador uma mquina trmica funcionando com um ciclo invertido. Uma mquina
trmica recebe calor de uma fonte quente e o rejeita em uma fonte fria. Um refrigerador faz exatamente o contrrio:
recebe calor de uma fonte fria (a parte interna do refrigerador) e o transfere para uma fonte quente (geralmente o ar
externo no local onde o refrigerador se encontra). A mquina trmica fornece um trabalho mecnico lquido, o
refrigerador precisa receber um trabalho mecnico lquido. Usando as convenes de sinais do tpico 3, QC positivo
para um refrigerador, porm W e QH so negativos; logo, IWI = W e IQHI= QH. A figura 6 mostra um diagrama do fluxo
de energia de um refrigerador.

FIGURA 6 Diagrama esquemtico do fluxo de energia de um refrigerador.

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De acordo com a primeira lei da termodinmica, em um processo cclico,
QH + QC W = 0 ou QH = QC W
porm, como QH e W so negativos,
IQHI = QC + IWI [7]
Logo, como o diagrama mostra, o calor IQHI que deixa a substncia de trabalho e se transfere para o reservatrio quente
sempre maior do que o calor QC retirado do reservatrio frio. Observe que a seguinte relao envolvendo os valores
absolutos
IQHI = IQCI + IWI [8]
vlida tanto no caso do refrigerador quanto no da mquina trmica.
De um ponto de vista econmico, o melhor ciclo de refrigerao aquele que remove a maior quantidade de
calor IQCI do interior do refrigerador para o mesmo trabalho realizado, IWl. A razo relevante , portanto, IQCI/IWI ;
quanto maior for essa razo, melhor ser o refrigerador.
Essa razo chamada de coeficiente de desempenho, designado por K. De acordo com a equao (8), IWl = IQHI - IQCl,
obtemos
IQ I IQ CI
K C [9]
IWI IQ HI IQ CI
Como sempre, medimos QH, QC e W com as mesmas unidades; logo, K um nmero puro sem dimenses.
REFRIGERADORES COMUNS
Os princpios envolvidos em um ciclo de refrigerao tpico so indicados esquematicamente na figura 7a. O
'circuito' do fluido contm um fluido refrigerante (a substncia de trabalho). Antigamente esse fluido era o CCl2F2, ou
outro membro da famlia do gs freon; como a libertao dessa substncia contribui para diminuir a camada de oznio,
atualmente se usam outros fluidos refrigerantes. O lado esquerdo do circuito (inclusive as serpentinas de resfriamento
no interior do refrigerador) est a uma baixa temperatura e a uma baixa presso; o lado direito (inclusive as serpentinas
do condensador fora do refrigerador) est temperatura e presso elevadas. Geralmente, os dois lados contm lquido
e vapor em equilbrio trmico.

FIGURA 7 (a) Diagrama do princpio de funcionamento do ciclo de um refrigerador. (b) Como os elementos-chave so
dispostos em um refrigerador comum.

O compressor recebe o fluido, comprime-o adiabaticamente e o conduz at a serpentina do condensador a uma


presso elevada. A temperatura do fluido , ento, mais elevada do que a do ar que circunda o condensador, de modo
que o fluido refrigerante liberta o calor IQHI e se condensa parcialmente na fase lquida. A seguir, o fluido expande-se
adiabaticamente no evaporador a uma taxa controlada pela vlvula de expanso. medida que o fluido se expande, ele
se resfria consideravelmente, o bastante para que o fluido na serpentina do evaporador fique mais frio do que nas
vizinhanas. Ele absorve o calor IQCI das vizinhanas, resfriando-as e se vaporizando parcialmente. Em seguida, o fluido
entra no compressor para iniciar um novo ciclo. O compressor, geralmente acionado por um motor eltrico (figura 7b),
requer energia e realiza um trabalho IWl sobre a substncia de trabalho em cada ciclo.
Um condicionador de ar opera exatamente com base no mesmo princpio. Nesse caso, a caixa do refrigerador
um quarto inteiro. As serpentinas do evaporador esto no interior da sala, o condensador est fora da casa e os
ventiladores fazem o ar circular (figura 8). Em instalaes grandes, as serpentinas do condensador so geralmente
resfriadas com gua. As grandezas de maior importncia prtica em um condicionador de ar so a taxa de remoo do
calor (a taxa de transferncia de calor H da regio que est sendo resfriada) e a potncia de entrada P = W/t fornecida

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ao compressor. Se uma quantidade de calor IQCI for removida no tempo t, ento H = IQCI/t. Podemos, ento, expressar o
coeficiente de desempenho do seguinte modo
IQ CI Ht H
K
IWI Pt P
Condicionadores de ar normais costumam ter taxas de remoo de calor H da ordem de 1500 at 3000 W, e requerem
potncia eltrica fornecida na entrada entre cerca de 600 at 1200 W. Um coeficiente de desempenho mdio da
ordem de 2,5, e aparelhos com capacidades maiores possuem coeficientes mais elevados. Os valores reais de K para a
operao de condicionadores dependem dos valores da temperatura interna e da temperatura externa.

FIGURA 8 Um condicionador de ar funciona conforme


os mesmos princpios de um refrigerador.

Infelizmente, K expresso em termos comerciais, com uma mistura de unidades inglesas que no so usadas no
Brasil e, portanto, devem ser transformadas em unidades SI quando forem mencionadas.
Sempre preciso realizar um trabalho para transferir calor de um corpo frio para um corpo quente. O calor flui
espontaneamente de um corpo quente para um corpo frio, e o fluxo inverso necessita de um trabalho externo. A
experincia mostra que impossvel fazer um refrigerador que transporte calor de um corpo frio para um corpo quente
sem realizao de trabalho. Caso no fosse necessrio nenhum trabalho, o coeficiente de desempenho seria infinito. Tal
dispositivo poderia ser chamado de refrigerador sem trabalho; trata-se de um mito, como o unicrnio.

6 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA


Evidncias experimentais sugerem fortemente que impossvel construir uma mquina trmica que converta
completamente calor em trabalho, ou seja, uma mquina que possua eficincia trmica de 100%. Essa impossibilidade
a base para a seguinte formulao da segunda lei da termodinmica:
impossvel para qualquer sistema passar por um processo no qual absorve calor de um reservatrio a uma dada
temperatura e converte o calor completamente em trabalho mecnico de modo que o sistema termine em um estado
idntico ao inicial.
Trata-se do chamado enunciado da 'mquina trmica' da segunda lei, tambm conhecido pelos fsicos como o
enunciado de Kelvin-Planck para essa lei.
A base da segunda lei da termodinmica repousa na diferena entre a natureza da energia interna e a energia
mecnica macroscpica. Em um corpo que se move, as molculas apresentam movimentos aleatrios, porm
superposto ao movimento aleatrio existe um movimento coordenado de cada molcula no sentido da velocidade do
corpo. A energia cintica associada ao movimento macroscpico coordenado o que chamamos de energia cintica do
corpo que se move. As energias cinticas e energias potenciais associadas ao movimento aleatrio das molculas so
responsveis pela energia interna.
Quando um corpo deslizando sobre uma superfcie atinge o repouso em virtude do atrito, o movimento
organizado do corpo convertido em movimento aleatrio das molculas do corpo e da superfcie. Como no podemos
controlar o movimento individual de cada molcula, impossvel converter completamente esse movimento aleatrio
outra vez em movimento organizado. Podemos apenas converter uma parte do movimento aleatrio, e isso
justamente o que a mquina trmica faz.
Se a segunda lei da termodinmica no fosse verdadeira, poderamos fazer um automvel deslocar-se ou
colocar uma usina termoeltrica em funcionamento apenas resfriando o ar ambiente. Nenhuma dessas duas
possibilidades viola a primeira lei da termodinmica. A segunda lei, portanto, no deduzida a partir da primeira lei;
sustenta-se por si prpria como uma lei independente na natureza. A primeira lei probe a criao ou a destruio da
energia; a segunda lei limita a disponibilidade da energia e os modos de converso e de uso da energia.

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UM NOVO ENUNCIADO PARA A SEGUNDA LEI
Nossa anlise dos refrigeradores no tpico anterior constitui a base para uma formulao alternativa da
segunda lei da termodinmica. O calor flui espontaneamente de um corpo quente para um corpo frio, mas o inverso
jamais ocorre. Um refrigerador retira calor de um corpo frio para um corpo quente, porm, sua operao necessita do
fornecimento de trabalho ou de energia mecnica. Generalizando essas observaes, dizemos que:
impossvel a realizao de qualquer processo que tenha como nica etapa a transferncia de calor de um corpo frio
para um corpo quente.
Trata-se do chamado enunciado do 'refrigerador' da segunda lei da termodinmica (tambm conhecido como o
enunciado de Clausius). Pode parecer que esse enunciado no tem muita relao com o enunciado da 'mquina
trmica'. Contudo, os dois enunciados so completamente equivalentes. Por exemplo, se pudssemos construir um
refrigerador sem usar trabalho, violando o enunciado do 'refrigerador' da segunda lei, poderamos us-lo em conjunto
com uma mquina trmica, bombeando o calor rejeitado pela mquina e fazendo-o retornar ao reservatrio quente
para ser usado novamente. Essa mquina composta (figura 9a) violaria o enunciado da 'mquina trmica' da segunda
lei, porque seu efeito resultante seria retirar uma quantidade lquida de calor QH - IQCI do reservatrio quente e
convert-la completamente em trabalho W.

FIGURA 9 Diagrama esquemtico


do fluxo de energia para
enunciados equivalentes da
segunda lei da termodinmica.

Alternativamente, se pudssemos fazer uma mquina trmica com uma eficincia de 100%, violando o primeiro
enunciado da segunda lei, poderamos operar a mquina usando calor de um reservatrio quente e aproveitar o
trabalho obtido na sada da mquina para fazer funcionar um refrigerador que bombeasse calor de um reservatrio frio
para um reservatrio quente (figura 9b). Esse dispositivo composto violaria o enunciado do 'refrigerador' da segunda lei,
porque seu efeito resultante seria retirar calor QC de um reservatrio frio e transferi-lo para um reservatrio quente
sem que fosse necessrio nenhum consumo de trabalho. Portanto, qualquer dispositivo que viole um enunciado da
segunda lei pode ser usado para construir um dispositivo que viola o outro enunciado. Se a violao do primeiro
enunciado for impossvel, tambm ser impossvel a violao do segundo enunciado! A converso de trabalho em calor
um processo irreversvel, como no caso do atrito, do escoamento de um fluido viscoso ou do fluxo de calor de um
corpo quente para um corpo frio por meio de um gradiente de temperatura. Os enunciados da 'mquina' e do

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'refrigerador' da segunda lei da termodinmica afirmam que esses processos s podem ser parcialmente reversveis.
Podemos citar outros exemplos. Os gases escapam, atravs de aberturas, de uma regio com alta presso at uma
regio com baixa presso; os gases e os lquidos miscveis sempre se misturam espontaneamente, e nunca se separam.
A segunda lei da termodinmica uma expresso da existncia de um sentido nico intrnseco para estes e muitos
outros processos irreversveis. A converso da energia um aspecto essencial de toda vida animal e vegetal e da
tecnologia humana; logo, a segunda lei da termodinmica de importncia fundamental no mundo em que vivemos.
Se uma mquina com eficincia de 100% fosse possvel, ela poderia ser usada juntamente com um refrigerador
comum para formar um refrigerador que no precisa de trabalho, transferindo o calor QC de um reservatrio frio para
um reservatrio quente sem precisar de nenhum trabalho realizado sobre o sistema.

7 O CICLO DE CARNOT
De acordo com a segunda lei, nenhuma mquina trmica pode ter eficincia de 100%. Qual a eficincia
mxima que uma dada mquina pode ter, a partir de um reservatrio quente a uma temperatura TH e de um
reservatrio frio a uma temperatura TC? Essa pergunta foi respondida em 1824 pelo engenheiro francs Sadi Carnot
(1796-1832), que desenvolveu uma mquina hipottica ideal que fornece a eficincia mxima permitida pela segunda
lei. O ciclo dessa mquina conhecido como ciclo de Carnot.
Para compreender o ciclo de Carnot, voltemos ao tema bsico deste captulo: a irreversibilidade e sua relao
com o sentido de um processo termodinmico. A converso de trabalho em energia um processo irreversvel; o
objetivo da mquina trmica obter uma reverso parcial desse processo, ou seja, a converso de calor em trabalho
com a maior eficincia possvel. Para a eficincia mxima de uma mquina trmica, portanto, devemos evitar todo
processo irreversvel. Essa exigncia suficiente para determinar as etapas bsicas do ciclo de Carnot, conforme
veremos a seguir.
O fluxo de calor em uma queda de temperatura finita um processo irreversvel. Portanto, durante a
transferncia de calor no ciclo de Carnot no deve existir nenhuma diferena de temperatura finita. Quando a mquina
retira calor da fonte quente a uma temperatura TH, a substncia de trabalho da mquina tambm deve estar a uma
temperatura TH; caso contrrio, ocorreria fluxo de calor. Analogamente, quando a mquina descarta calor para o
reservatrio frio a uma temperatura TC, a mquina tambm deve estar a uma temperatura TC. Ou seja, todo processo
envolvendo trocas de calor, a uma temperatura TH ou TC, deve ser isotrmico.
Reciprocamente, em qualquer processo no qual a temperatura da substncia de trabalho da mquina est entre
TH e TC, no pode ocorrer nenhuma transferncia de calor entre a mquina e qualquer reservatrio, porque essa
transferncia de calor no poderia ser reversvel. Portanto, qualquer processo no qual a temperatura T da substncia de
trabalho varia deve ser adiabtico.
A concluso que todo processo em nosso ciclo idealizado deve ser isotrmico ou adiabtico. Alm disso, o
equilbrio trmico e mecnico deve ser sempre mantido para que cada processo seja completamente reversvel.
PASSOS DO CICLO DE CARNOT
O ciclo de Carnot constitudo por dois processos isotrmicos reversveis e dois processos adiabticos
reversveis. A figura 10 mostra um ciclo de Carnot usando como substncia de trabalho um gs ideal dentro de um
cilindro com um pisto.

FIGURA 10 Ciclo de Carnot para um gs ideal. No diagrama PV, as linhas finas so isotermas (curvas com temperatura
constante) e as linhas grossas so curvas adiabticas (curvas com transferncia de calor igual a zero).

10
O ciclo consiste nas seguintes etapas:
1. O gs se expande isotermicamente na temperatura TH, absorvendo um calor QH (ab).
2. O gs se expande adiabaticamente at que sua temperatura cai para TC (bc).
3. Ele comprimido isotermicamente na temperatura TC, rejeitando o calor IQCI (cd).
4. Ele comprimido adiabaticamente, retornando ao seu estado inicial na temperatura TH (da).
Podemos calcular a eficincia trmica e da mquina de Carnot no caso especial mostrado na figura 2, em que a
substncia de trabalho um gs ideal. Para efetuar esse clculo, acharemos inicialmente a razo QC /QH entre as
quantidades de calor transferidas durante os dois processos isotrmicos, e usaremos a equao (4) para achar e.
Em um gs ideal, a energia interna U depende somente da temperatura e, portanto, permanece constante em
um processo isotrmico. Na expanso isotrmica ab, Uab = 0 e QH igual ao trabalho Wab realizado pelo gs durante
sua expanso isotrmica a uma temperatura TH. Como vimos no captulo anterior, temos
V
Q H Wab nRTH ln b [10]
Va
Analogamente,
V V
Q C Wcd nRTC ln d nRTC ln c [11]
Vc Vd
Como Vd menor que Vc, QC negativo (QC =- IQCl); h transferncia de calor para fora do gs durante a compresso
isotrmica temperatura TC.
A razo entre as duas quantidades de calor , portanto,
QC T ln(Vc / Vd )
C [12]
QH TH ln(Vb / Va )
Podemos simplificar o resultado anterior usando a relao entre o volume e a temperatura em um processo adiabtico,
equao T1V1-1 = T2V2-1. Para os dois processos adiabticos, encontramos:
THVb-1 = TCVc-1 e THVa-1 = TCVd-1
Dividindo membro a membro as duas equaes anteriores, achamos
Vb 1 Vc 1 Vb Vc
e
Va 1 Vd 1 Va Vd
Portanto, os logaritmos na equao (12) so iguais, e essa equao se reduz a
QC T IQ CI TC
C ou [13]
QH TH IQ HI TH
A razo entre o calor rejeitado a uma temperatura TC e o calor absorvido a uma temperatura TH precisamente igual a
TC/TH. Logo, pela equao (4), a eficincia trmica da mquina de Carnot
T T T
eCarnot 1 C H C [14]
TH TH
Esse resultado simples afirma que a eficincia de uma mquina de Carnot depende apenas das temperaturas
dos dois reservatrios. A eficincia grande quando a diferena de temperatura grande, tomando-se muito pequena
quando as duas temperaturas forem aproximadamente iguais. A eficincia nunca pode ser exatamente igual a um, a
menos que TC = 0; mais tarde mostraremos que isso tambm impossvel.
O REFRIGERADOR DE CARNOT
Como cada etapa do ciclo de Carnot reversvel, o ciclo inteiro pode ser invertido, convertendo a mquina
trmica em um refrigerador. O coeficiente de desempenho do refrigerador de Carnot pode ser obtido combinando-se a
definio geral de K, equao (9), com a equao (13) do ciclo de Carnot. Inicialmente reescrevemos a equao (9) na
forma
IQ CI IQ CI / IQ HI
K
IQ HI IQ CI 1 IQ CI / IQ HI
A seguir, substitumos a equao (13), IQCI/IQHI = TC/TH na relao anterior. O resultado
TC
KCarnot [15]
TH TC
Quando a diferena de temperatura TH TC pequena, K muito maior do que a unidade; nesse caso, um calor muito
grande pode ser bombeado da temperatura mais baixa para a temperatura mais elevada com apenas um pequeno
gasto de trabalho. Porm, quanto maior for a diferena de temperatura, menor ser o valor de K, e uma quantidade
maior de trabalho deve ser realizada para uma dada quantidade de calor.

11
O CICLO DE CARNOT E A SEGUNDA LEI
possvel demonstrar que nenhuma mquina trmica pode ter eficincia maior do que a da mquina de Carnot
operando entre as mesmas temperaturas extremas. A chave dessa demonstrao dada pela observao anterior,
segundo a qual, como cada etapa do ciclo de Carnot reversvel, o ciclo inteiro reversvel. Percorrido em sentido
inverso, a mquina se transforma em um refrigerador. Imagine uma mquina que possua uma eficincia maior do que a
mquina de Carnot (figura 11).

FIGURA 11 Provando que a mquina de Carnot possui a maior eficincia possvel. Uma mquina 'supereficiente' (mais
eficiente do que uma mquina de Carnot) combinada a um refrigerador de Carnot poderia converter o calor totalmente
em trabalho sem nenhuma transferncia de calor para o reservatrio frio. Isso violaria a segunda lei da termodinmica.

Suponha que o ciclo de Carnot seja invertido, funcionando como um refrigerador que, mediante um trabalho
negativo -IWl, receba calor QC do reservatrio frio e rejeite calor IQHI, do reservatrio quente. A mquina supereficiente
rejeita um calor IQCI, mas, para fazer isso, ela recebe uma grande quantidade de calor QH + . O trabalho realizado seria
W + e o efeito resultante das duas mquinas juntas seria receber uma quantidade de calor e convert-la
completamente em trabalho. Isso viola o enunciado da segunda lei da termodinmica pautado na mquina trmica.
Poderamos fazer um raciocnio semelhante para mostrar que a mquina supereficiente tambm viola o enunciado da
segunda lei da termodinmica baseada no refrigerador. Observe que no precisamos supor que a mquina
supereficiente seja reversvel. De modo anlogo, podemos mostrar que nenhum refrigerador pode ter um coeficiente
de desempenho maior do que o refrigerador de Carnot operando entre as mesmas temperaturas extremas.
Logo, o enunciado afirmando que nenhuma mquina trmica pode ter uma eficincia maior do que a mquina
de Carnot outro enunciado equivalente segunda lei da termodinmica. Conclui-se tambm que todas as mquinas
de Carnot funcionando entre as mesmas temperaturas possuem a mesma eficincia, independentemente da substncia
de trabalho. Embora tenhamos deduzido a equao (14) para a mquina de Carnot usando um gs ideal como
substncia de trabalho, ela vale de fato para qualquer mquina de Carnot, qualquer que seja a substncia de trabalho.
A equao (14), que fornece a eficincia de uma mquina de Carnot, impe um limite para a eficincia de
qualquer mquina real, tal como uma turbina a vapor. Para maximizar esse limite superior e a eficincia da mquina
real, o projetista deve fazer a temperatura TH da etapa de fornecimento de calor ser a mais elevada possvel, e a
temperatura TC da exausto, a mais baixa possvel.
A temperatura de exausto no pode ser menor do que a menor temperatura disponvel para esfriar a exausto.
Para a turbina a vapor de uma usina termeltrica, TC pode ser a temperatura da gua de um rio ou um lago; logo,
necessrio que a temperatura TH da caldeira seja a mais elevada possvel. A presso de vapor de qualquer lquido
aumenta rapidamente com a temperatura, de modo que a resistncia mecnica da caldeira impe limites a esse
aumento de temperatura. A 500 C, a presso de vapor da gua aproximadamente igual a 240 x 105 Pa (235 atm); esse
valor constitui um limite prtico aproximado para a presso interna nas modernas caldeiras de vapor.

8 ENTROPIA
A segunda lei da termodinmica, conforme enunciada, possui forma bastante diferente das outras leis fsicas
conhecidas. No foi formulada em termos de uma equao ou relao quantitativa, mas sim em termos da afirmao de
uma impossibilidade. Contudo, a segunda lei da termodinmica pode ser formulada mediante uma afirmao
quantitativa usando-se o conceito de entropia, o assunto deste tpico.
Mencionamos diversos processos que ocorrem naturalmente no sentido do aumento de desordem. O fluxo de
calor irreversvel faz a desordem aumentar porque inicialmente as molculas estavam arrumadas em regies quentes e
frias; essa arrumao desaparece quando o sistema atinge o equilbrio trmico. O calor fornecido a um corpo faz sua

12
desordem aumentar porque ocorre um aumento de velocidade mdia de cada molcula e, portanto, o estado catico
aumenta. A expanso livre de um gs faz aumentar sua desordem porque as posies das molculas tornam-se mais
aleatrias do que antes da expanso.
ENTROPIA E DESORDEM
A entropia fornece uma previso quantitativa da desordem. Para explicar esse conceito, vamos considerar uma
expanso isotrmica de um gs ideal. Adicionamos uma quantidade de calor dQ e deixamos o gs expandir-se apenas
enquanto sua temperatura permanecer constante. Como a energia interna de um gs ideal depende somente de sua
temperatura, a energia interna tambm constante; logo, pela primeira lei, o trabalho dW realizado pelo gs igual ao
calor dQ fornecido ao gs. Ou seja,
nRT dV dQ
dQ dW PdV dV
V V nRT
O gs passa a um estado mais desordenado depois da expanso porque as molculas se movem em um volume maior e
suas posies tornam-se mais aleatrias. Logo, a variao relativa de volume dV/V constitui uma estimativa do aumento
de desordem, e a equao anterior mostra que essa razo proporcional grandeza dQ/T. Introduzimos o smbolo S
para entropia do sistema, e definimos a variao infinitesimal de entropia dS durante um processo reversvel
infinitesimal em uma temperatura absoluta T pela relao
dQ
dS [17]
T
Se uma quantidade total de calor Q fornecida durante um processo isotrmico reversvel a uma temperatura absoluta
T, a variao total de entropia S = S2 S1 dada por
Q
S S2 S1 [18]
T
A unidade da entropia uma unidade de energia dividida por uma unidade de temperatura; no SI, a unidade da
entropia J/K.
Agora, podemos ver como a razo Q/T se relaciona ao aumento da desordem. Uma temperatura maior implica
um movimento mais aleatrio. Se a substncia est inicialmente fria, com movimento molecular pequeno, o
fornecimento do calor Q produz um aumento fracionrio substancial no movimento e no estado aleatrio das
molculas. Se, no entanto, a substncia j est quente, a mesma quantidade de calor fornecido produz um aumento
relativamente menor no j elevado movimento molecular existente. Portanto, o quociente Q/T caracteriza de modo
apropriado o crescimento da desordem quando o calor flui para o interior de um sistema.
ENTROPIA EM PROCESSOS REVERSVEIS
Podemos generalizar a definio de variao de entropia de modo a incluir qualquer processo reversvel que
conduza o sistema de um estado a outro, independentemente de ele ser isotrmico ou no. Podemos imaginar o
processo como uma srie de etapas infinitesimais reversveis. Durante uma etapa tpica, uma quantidade de calor
infinitesimal dQ fornecida ao sistema a uma temperatura absoluta T. A seguir, somamos (integramos) todas as razes
dQ/T para o processo todo; ou seja,


2 dQ
S [19]
1 T

O limite 1 corresponde ao estado inicial, e 2 o estado final.


Como a entropia mede a desordem de um dado sistema, ela depende apenas do estado presente do sistema, e
no do que ocorreu no passado. Quando um sistema evolui de um estado inicial com entropia S1 at um estado final
com entropia S2, a variao de entropia S = S2 S1, definida pela equao (19), no depende do percurso que leva o
sistema do estado inicial ao estado final, mas sempre a mesma em todos os processos possveis entre o estado 1 e o
estado 2. Portanto, a entropia de um sistema deve possuir um valor definido para um dado estado do sistema.
Lembramos que a energia interna, apresentada no captulo anterior, tambm possui essa propriedade, embora a
entropia e a energia interna sejam grandezas completamente diferentes.
Uma vez que a entropia uma funo do estado do sistema, podemos tambm calcular variaes de entropia
em processos irreversveis (no-equilbrio) aos quais as equaes (17) e (19) no poderiam ser aplicadas. Simplesmente
inventamos um caminho ligando o estado final ao estado inicial que seja constitudo totalmente por processos
reversveis, e calculamos a variao total de entropia nesse caminho hipottico. No o caminho real, mas o resultado
deve ser o mesmo que seria obtido no caminho real.
Como no caso da energia interna, a discusso anterior no nos informa como calcular a entropia absoluta,
apenas as variaes de entropia em um dado processo. Assim como acontece com a energia interna, podemos atribuir
arbitrariamente um valor para a entropia do sistema em um estado de referncia e depois calcular a entropia de
qualquer outro estado em referncia a esse estado arbitrrio.

13
ENTROPIA EM PROCESSOS CCLICOS
Em um exerccio resolvido, mostraremos que a variao total de entropia em um ciclo de uma mquina de
Carnot especfica, que usa um gs ideal como substncia de trabalho, zero. Esse resultado decorre diretamente da
equao (13), que pode ser reescrita na forma
QH Q C
0 [20]
T H TC
A razo QH/TH igual a SH, a variao de entropia que ocorre em T = TH. Analogamente, QC/TC igual a SC, a
variao de entropia que ocorre em T = TC. Portanto, a equao (20) afirma que SH +SC = 0, ou seja, a variao total de
entropia nula em um ciclo completo.
E quanto s mquinas de Carnot que usam outras substncias de trabalho? De acordo com a segunda lei,
qualquer mquina de Carnot operando entre duas dadas temperaturas TH e TC apresenta a mesma eficincia e = 1
TC/TH (equao (14)). Combinando essa expresso de e com a equao (4), e = 1 + QC/QH, reproduzimos exatamente a
equao (20). Logo, a equao (20) vale para qualquer mquina de Carnot operando entre essas temperaturas,
independentemente de a sua substncia de trabalho ser um gs ideal. Conclumos que a variao total de entropia em
um ciclo de qualquer mquina de Carnot igual a zero.
Esse resultado pode ser generalizado para mostrar que a variao total de entropia em qualquer processo cclico
reversvel zero. Um processo cclico reversvel aparece em um diagrama PV como um caminho fechado (figura 12a).
Podemos aproximar esse caminho por meio de uma srie de processos isotrmicos e adiabticos, formando partes de
muitos ciclos de Carnot longos e finos (figura 12b).

FIGURA 12 (a) Processo cclico reversvel de um gs ideal, indicado por uma curva fechada em um diagrama PV. So
mostradas vrias isotermas passando pela curva. (b) O caminho em (a) pode ser aproximado por uma srie de ciclos de
Carnot longos e finos; um desses ciclos est sombreado na figura. A variao de entropia total zero em cada ciclo de
Carnot e no processo cclico real. (c) A variao de entropia entre os pontos a e b independe do caminho.

A variao total de entropia no ciclo completo a soma das variaes de entropia em cada pequeno ciclo de Carnot,
cada um dos quais com uma variao de entropia igual a zero. Logo, a variao total de entropia durante qualquer ciclo
reversvel igual a zero:

dQ
0 [21]
T
Conclui-se que, quando um sistema sofre um processo reversvel que o conduz de qualquer estado a at
qualquer estado b, a variao de entropia independente do caminho seguido (figura 12c). Se a variao de entropia no
caminho 1 fosse diferente da variao de entropia no caminho 2, o sistema poderia seguir o caminho 1 e, em seguida,
voltar ao ponto inicial pelo caminho 2, com uma variao total de entropia diferente de zero. Isso violaria a concluso
de que a variao de entropia em qualquer ciclo deve ser sempre igual a zero. Como a variao de entropia em tais
processos no depende do caminho, conclumos que, em qualquer estado determinado, o sistema possui um valor da
entropia que depende somente do estado em que ele se encontra, e no dos processos que o conduziram ao referido
estado.
ENTROPIA EM PROCESSOS IRREVERSVEIS
Em um processo real reversvel envolvendo apenas estados de equilbrio, a variao total da entropia e do
ambiente igual a zero. Entretanto, todos os processos irreversveis envolvem um aumento de entropia.
Diferentemente da energia, a entropia uma grandeza que no se conserva. A entropia de um sistema isolado pode
variar, mas, como veremos, ela nunca pode diminuir. A expanso livre de um gs, como descrita no exerccio resolvido
15, um exemplo de processo irreversvel de um sistema isolado no qual existe um aumento de entropia.
ENTROPIA E A SEGUNDA LEI
O fluxo de calor de uma temperatura mais elevada para uma temperatura mais baixa, ou a mistura de
substncias com temperaturas diferentes, so caractersticos de todos os processos naturais (isto , irreversveis).

14
Quando inclumos todas as variaes de entropia no interior de um sistema, as variaes positivas so sempre maiores
do que as variaes negativas. No caso especial de um processo reversvel, os aumentos e diminuies de entropia so
exatamente iguais. Portanto, podemos enunciar o princpio geral: quando todas as variaes de entropia que ocorrem
em um processo so somadas, a entropia aumenta ou permanece constante. Em outras palavras, no existe nenhum
processo com diminuio de entropia quando todas as possveis variaes de entropia so includas. Essa afirmao
constitui um enunciado alternativo para a segunda lei da termodinmica em termos da entropia. Logo, ele equivalente
aos enunciados da mquina e do refrigerador discutidos anteriormente. A figura 13 mostra um exemplo especfico
desse princpio geral.

FIGURA 13 Quando misturamos tinta colorida com gua, o sistema inicialmente


possui uma relativa ordem (baixa entropia) e os fluidos inicialmente esto separados
e podem ser distinguidos. O estado final, depois de ocorrer a mistura completa,
mais desordenado (entropia maior). A separao espontnea da gua e da tinta, um
processo em que haveria diminuio de entropia, nunca foi observado.

O aumento de entropia em todo processo irreversvel natural mede o aumento da desordem e do caos no
universo associado a esse processo. Considere uma mistura de gua quente com gua fria. Poderamos usar a gua
quente e a gua fria como os reservatrios quente e frio de uma mquina trmica. Enquanto retiramos calor da gua
quente e fornecemos calor para a gua fria, podemos obter certa quantidade de trabalho. Porm, depois que a gua se
mistura e atinge o equilbrio trmico, a oportunidade de se obter trabalho perdida irremediavelmente. Depois do
equilbrio, a gua quente no pode ser mais separada da gua fria. No existe nenhuma diminuio de energia quando a
gua quente se mistura com a gua fria. O que foi perdido no foi a energia, mas a disponibilidade, ou seja, a
oportunidade de se converter parte do calor da gua quente em trabalho mecnico. Portanto, quando a entropia
cresce, a energia para produo de trabalho se torna menos disponvel e o universo se torna mais catico ou aleatrio.

EXERCCIOS RESOLVIDOS

01. A sua mo direita e a sua mo esquerda normalmente esto mesma temperatura, exatamente como a caixa de
metal e o gelo na figura 1b. Esfregar as mos uma na outra para aquec-las i) um processo reversvel ou ii) um
processo irreversvel?
SOLUO
(ii). Como deslizar um livro sobre a mesa, esfregar as mos uma na outra utiliza a frico, ou atrito, para converter
energia mecnica em calor. O (impossvel) processo inverso envolveria as suas mos ficarem mais frias
espontaneamente, e a energia liberada foraria as suas mos a se moverem ritmicamente para a frente e para trs!

02. O motor a gasolina de um caminho grande consome 10000 J de calor e realiza 2000 J de trabalho mecnico em
cada ciclo. O calor obtido pela queima de gasolina com calor de combusto LC = 5,0 104 J/g.
a) Qual a eficincia trmica dessa mquina?
b) Qual a quantidade de calor rejeitada em cada ciclo?
c) Qual a quantidade de gasolina queimada em cada ciclo?
d) Se o motor completa 25 ciclos por segundo, qual a potncia fornecida em watts?
e) Qual a quantidade de gasolina queimada por segundo? E por hora?
SOLUO
A figura abaixo o nosso esboo do diagrama de fluxo de energia em um ciclo da mquina. O problema informa a
quantidade de trabalho realizada pela mquina por ciclo (W = 2000 J) e a quantidade de calor recebida pela mquina
por ciclo (QH = 10000 J). Usamos, ento, a primeira forma da equao (4) para encontrar a eficincia trmica. A primeira
lei da termodinmica nos indica a quantidade de calor rejeitada por ciclo, e o calor de combusto nos diz quanta
gasolina preciso queimar por ciclo e, portanto, por unidade de tempo.

15
a) Pela primeira expresso na equao (4) a eficincia trmica
W 2000
e 0,20 20%
Q H 10000
Esse resultado tpico para caminhes e carros quando W inclui somente o
trabalho realmente fornecido para as rodas.

b) Pela equao (2), W = QH + QC, portanto QC = W QH = 2000 J 10000 J = 8000 J, ou seja, 8000 J de calor deixam a
mquina durante cada ciclo.
c) Seja m a massa da gasolina queimada durante cada ciclo. Ento,
QH = mLe
Q 10000
m H 0,20 g
Le 5.104
d) A potncia P (taxa de realizao do trabalho) o trabalho por ciclo multiplicado pelo nmero de ciclos por segundo:
P 2000 J / ciclo 25 ciclos / s 50000 W 50 kW
1hp
P 50000W 67hp
746W
e) A massa de gasolina queimada por segundo a massa por ciclo multiplicada pelo nmero de ciclos por segundo:
(0,20 g/ciclo)(25 ciclos/s) = 5,0 g/s
A massa queimada por hora
3600s
5g / s 18000g / h 18kg / h
1h

03. Coloque as seguintes mquinas trmicas em ordem da mais alta mais baixa eficincia trmica.
i) Uma mquina que absorve 5000 J de calor e rejeita 4500 J de calor em um ciclo;
ii) uma mquina que absorve 25000 J de calor e realiza 2000 J de trabalho em um ciclo;
iii) uma mquina que realiza 400 J de trabalho e rejeita 2800 J de calor em um ciclo.
SOLUO
(iii), (i), (ii). Pela equao (4) a eficincia e = W/QH, e pela equao (2), W= QH + QC = IQHI IQCI. Para a mquina (i), QH
= 5000 J e QC = -4500 J, ento W = 5000 J + (-4500 J) = 500 J, e e = (500 J)/(5000 H) = 0,100. Para a mquina (ii), QH =
25000 J e W = 2000 J, ento e = (2000 J)/(25000 J) = 0,080. Para a mquina (iii), W = 400 J e QC = -2800 J, logo, QH = W -
QC = 400 J (-2800 J) = 3200 J e e = (400 J)/(3200 J) = 0,125.

04. Em um motor de ciclo Otto com cilindros de um tamanho fixo e uma razo de compresso fixa, quais dos seguintes
aspectos do diagrama PV da figura 4 mudariam se voc dobrasse a quantidade de combustvel queimada por ciclo?
(Pode haver mais de uma resposta correta.)
i) A distncia vertical entre os pontos b e c;
ii) a distncia vertical entre os pontos a e d;
iii) a distncia horizontal entre os pontos b e a.
SOLUO
(i), (ii). Dobrar a quantidade de combustvel queimado por ciclo significa dobrar QH, ento o resultante aumento da
presso de b a c na figura 4 maior. A razo de compresso e, por conseguinte, a eficincia permanecem ambos iguais,
ento IQCI (a quantidade de calor rejeitado para o meio ambiente) precisa aumentar do mesmo fator que QH. Assim, a
diminuio da presso de d at a na figura 4 tambm maior. O volume V e a razo de compresso r no variam;
portanto, as dimenses horizontais do diagrama PV no se alteram.

05. Voc consegue resfriar sua casa deixando a porta do refrigerador aberta?
SOLUO
No. Um refrigerador usa o fornecimento de trabalho para transferir calor de um sistema (o interior do refrigerador)
para outro sistema (o seu exterior, que inclui a casa onde o refrigerador est instalado). Se a porta estiver aberta, esses
dois sistemas so, na verdade, o mesmo sistema e acabaro mesma temperatura. Pela primeira lei da termodinmica,

16
todo o fornecimento de trabalho para o motor do refrigerador ser convertido em calor e a temperatura da sua casa ir,
na verdade, aumentar. Para esfriar a casa voc precisa de um sistema que transfira calor para o mundo externo, como
um condicionador de ar ou uma bomba de calor.

06. Uma mquina com eficincia de 100% (figura 9a) violaria a primeira lei da termodinmica? E um refrigerador que
funcionasse sem trabalho? (figura 9b)?
SOLUO
No, no. Tanto a mquina com eficincia de 100% da figura 9a, quanto o refrigerador sem trabalho da figura 9b voltam
ao final de um ciclo ao mesmo estado do incio, portanto a variao da energia interna resultante em cada sistema
zero (U = 0). Na mquina com eficincia de 100%, o fluxo total de calor para a mquina igual ao trabalho realizado
total, logo Q = W, Q - W = 0, e a primeira lei obedecida (U = Q W). No refrigerador sem trabalho, nenhum trabalho
total realizado (portanto W = 0) e o calor que sai igual ao que entra (portanto, Q = 0), ento, novamente, Q - W = 0 e
U = 0, de acordo com a primeira lei. a segunda lei da termodinmica que nos diz que tanto a mquina com eficincia
de 100%, quanto o refrigerador sem trabalho so impossveis.

07. Uma certa mquina de Carnot absorve 2000 J de calor de um reservatrio a 500 K, realiza trabalho e descarta calor
para um reservatrio a 350 K. Qual foi o trabalho realizado, qual a quantidade de calor rejeitada e qual a eficincia
dessa mquina?
SOLUO
A figura a seguir mostra o diagrama do fluxo de energia para este problema.

Sobre essa mquina de Carnot, conhecemos a quantidade de calor absorvida, QH = 2000 J, e as temperaturas TH = 500 K
e TC = 350 K dos reservatrios quente e frio, respectivamente. Calculamos a quantidade de calor descartada por meio da
equao (13) e depois calculamos a quantidade de trabalho usando a primeira lei da termodinmica: o trabalho
realizado em um ciclo completo a soma do calor absorvido e o calor descartado (negativo) [ver equao (2)].
Encontramos a eficincia a partir das duas temperaturas com a equao (14). Pela equao (13), o calor QC rejeitado
pela mquina
T 350
Q C Q H C (2000) 1400J
TH 500
Ento, pela primeira lei, o trabalho W realizado pela mquina
W = QH + QC = 2000 J + (-1400 J) =600 J
Pela equao (14), a eficincia trmica
T 350
e 1 C 1 0,30 30%
TH 500

08. Suponha que 0,200 mol de um gs ideal diatmico ( = 1,40) passe por um ciclo de Carnot com temperaturas de 227
C e 27 C. A presso inicial Pa = 10,0 x 105 Pa e, durante a expanso isotrmica, na temperatura mais elevada o
volume dobra.
a) Ache a presso e o volume em cada um dos pontos a, b, c e d na figura 10.
b) Calcule Q, W e U no ciclo todo e em cada uma das etapas do ciclo.
c) Determine a eficincia diretamente a partir dos resultados da parte (b) e compare-a com o resultado obtido a partir
da equao (14).
SOLUO

17
O problema informa o nmero de moles, a presso e a temperatura no ponto a (que a maior entre as temperaturas
dos dois reservatrios), portanto podemos encontrar o volume em a usando a equao do gs ideal. Depois calculamos
a presso e o volume em outros pontos usando as equaes vistas no tpico 7 em combinao com a equao do gs
ideal. A seguir, aplicamos a cada etapa do ciclo as equaes (10) e (11) para encontrar a transferncia de calor e o
trabalho realizado, e usamos a equao dU=nCVdT para calcular a variao da energia interna. Como no exerccio
resolvido 7, achamos a eficincia aplicando a equao (14).
a) Antes de mais nada, lembre-se de converter as temperaturas que foram fornecidas em graus Celsius em
temperaturas absolutas somando 273,15. A temperatura mais elevada TH = (227 + 273,15) K = 500 K, e a temperatura
mais baixa TC = (27 + 273,15) K = 300 K. A seguir usamos a equao do gs ideal para achar Va,
nRTH (0,200)(8,314)(500)
Va 8,31.10 4 m3
Pa 10.105
O volume dobra durante a expanso isotrmica a b, logo
Vb = 2Va = 2(8,31 X 10-4m3) = 16,6 x 10-4m3
Alm disso, durante a expanso isotrmica a b, PaVa = PbVb, portanto
PV
Pb a a 5.105 Pa
Vb
Na expanso adiabtica b c, THVb- 1 = TCVc- 1, logo,
T
1/( 1)
500
2,5

Vc Vb H 16,6.104 59,6.104 m3
TC 300
Usando novamente a equao do gs ideal para o ponto c, achamos
nRTC (0,200)(8,314)(300)
Pc 0,837.105 Pa
Vc 59,6.104
Na compresso adiabtica d a, TCVd- 1 = THVa- 1, e
T
1/( 1)
500
2,5

Vd Va H 8,31.10 4 29,8.10 m
4 3

T
C 300
nRTC (0,200)(8,314)(300)
Pd 1,67.105 Pa
Vd 29,8.10 4

b) Na expanso isotrmica a b, Uab = 0. Para achar Wab (=QH), usamos a equao (10):
V
Wab Q H nRTH ln b (0,200)(8,314)(500)(ln2) 576J
Va
Na expanso adiabtica b c, Qbc = 0. Pela primeira lei da termodinmica, Ubc = Qbc - Wbc = - Wbc; logo, o trabalho
realizado pelo gs nesse processo igual variao de energia interna com o sinal contrrio. Usando a equao dU =
nCVdT, temos U = nCVT, onde T = TC - TH (temperatura final menos temperatura inicial). Usando CV = 20,8 J/mol K
para um gs ideal diatmico, achamos
Wbc = -Ubc = -nCV(TC- TH) = nCV(TH- TC) = (0,200 mol)(20,8 J/mol K)(500 K - 300 K) = 832 J
Na expanso isotrmica c d, Ucd = 0; a equao (11) fornece
Vd 29,8.104
Wcd Q C nRTC ln (0,200)(8,314)(300) ln 346J
Vc 59,6.10
4

Na compresso adiabtica d a, Qda = 0, e Wda = -Uda = -nCV(TH - TC)= nCV(TC - TH) = (0,200 mol)(20,8 J/mol K)(300 K-
500 K) = - 832 J
Podemos organizar os resultados na seguinte tabela:

c) Pela tabela acima, QH = 576 J, e o trabalho total igual a 230 J. Logo,


W 230
e 0,40 40%
Q H 576
Podemos comparar este resultado com o resultado obtido com a equao (14):

18
TH TC 500 300
e 0,40 40%
TH 500

09. O Professor Gomes afirmou ter construdo uma mquina trmica cujo desempenho atinge 90% daquele de uma
mquina de Carnot. Sua mquina, que trabalha entre as temperaturas de 27 C e 327 C, recebe, durante certo perodo,
1,2 104 cal e fornece, simultaneamente, um trabalho til de 1 104 J. A afirmao do Professor Gomes verdadeira?
Justifique.
SOLUO
Mquina de Carnot:
T 300
e 1 C 1
TH 600
e = 0,50 e(%) = 50%
Portanto:
e(%) = 50% 0,90 = 45%
No entanto, temos:
W 1.104
e
Q 1,2.104.4,186
e = 0,20 e (%) = 20%
A afirmativa do Professor Gomes falsa.

10. Se o ciclo descrito no exerccio resolvido 8 for invertido e se transformar em um refrigerador, qual ser o seu
coeficiente de desempenho?
SOLUO
A equao (9) fornece o coeficiente de desempenho de qualquer refrigerador em termos do calor extrado do
reservatrio frio por ciclo e do trabalho que precisa ser realizado por ciclo. No exerccio resolvido 8, vimos que, em um
ciclo, a mquina de Carnot rejeita um calor QC = -346 J para o reservatrio frio, e realiza um trabalho W = 230 J. Logo,
quando funciona em sentido contrrio ao de um refrigerador, o sistema extrai um calor QC = -346 J do reservatrio frio,
ao mesmo tempo em que requer um fornecimento de trabalho W = -230 J. Pela equao (9),
IQ CI 346
K 1,50
IWI 230
Como se trata de um ciclo de Carnot, podemos tambm usar a equao (15)
TC 300
K 1,50
TH TC 500 300

11. O Professor Gomes apresenta aos seus alunos a ideia de um motor a gasolina que funciona em um novo tipo de ciclo
termodinmico. Seu projeto totalmente feito de cobre e resfriado a ar. Ele alega que o motor ter uma eficincia de
85%. Ser prudente investir nesse maravilhoso novo motor?
SOLUO
No. A eficincia no pode ser maior do que a de uma mquina de Carnot operando entre as mesmas duas
temperaturas extremas, eCarnot = 1- (TC/TH) (equao 14). A temperatura TC do reservatrio frio dessa mquina resfriada
a ar cerca de 300 K (temperatura ambiente), e a temperatura TH do reservatrio quente no pode ser superior ao
ponto de liquefao do cobre, 1356 K. Assim, a maior eficincia possvel da mquina de Carnot e = 1 (300 K)/(1356 K)
= 0,78 ou 78%. A temperatura de qualquer mquina real teria de ser menor do que essa, logo, seria impossvel que a
mquina do Professor Gomes atingisse 85% de eficincia.

12. Um quilograma de gelo a 0 C liquefeito e convertido em gua a 0 C. Calcule a variao de entropia, supondo que
o processo de liquefao ocorra reversivelmente. O calor da gua Lf = 3,34 105 J/kg.
SOLUO
O problema informa a quantidade de calor fornecida (em termos do calor de fuso) e a temperatura K. (Note que em
clculos de entropia sempre preciso usar temperaturas absolutas, ou Kelvin.) Podemos, ento, calcular a variao de
entropia com a equao (18). O calor necessrio para liquefazer o gelo Q = mLf = 3,34 105 J. De acordo com a
equao (18), o aumento da entropia do sistema
Q 3,34.105
S S2 S1 1,22.103 J / K
T 273

19
13. Um quilograma de gua a 0 C aquecido at 100 C. Calcule sua variao de entropia.
SOLUO
Podemos imaginar que a temperatura da gua seja aumentada reversivelmente em uma srie de processos
infinitesimais, em cada um dos quais a temperatura aumenta de um valor infinitesimal dT. Usamos ento a equao (19)
para integrar todas essas etapas e calcular a variao de entropia em todo o processo. Pela equao (14) o calor
necessrio para realizar cada uma dessas etapas dado por dQ = mc dT. Substituindo essa relao na equao (19) e
integrando, encontramos


Q dT T 373
2 T2

S S2 S1 mc mc ln 2 (1,0)(4190) ln 1,31.10 J / K
3

1
T T1
T T1 273

14. Um gs se expande adiabtica e reversivelmente. Qual sua variao de entropia?


SOLUO
Em um processo adiabtico, nenhum calor sai nem entra no sistema. Logo, dQ = 0 e no existe nenhuma variao de
entropia nesse processo reversvel: S = 0. Todo processo adiabtico reversvel um processo com entropia constante.
(Por essa razo, o processo adiabtico reversvel denomina-se processo isentrpico.) O aumento da desordem
resultante do aumento de volume compensado pela diminuio da desordem causada pela diminuio da
temperatura do gs e reduo das velocidades moleculares.

15. Uma caixa termicamente isolada dividida por uma parede em dois compartimentos, cada um com volume V (figura
abaixo).

Inicialmente, um dos compartimentos contm n moles de um gs ideal a uma temperatura T, e no outro compartimento
foi feito vcuo. A seguir, quebramos a parede e o gs se expande, preenchendo completamente os dois compartimentos
da caixa. Qual a variao de entropia nesse processo de expanso livre?
SOLUO
Neste processo, Q = 0, W = 0 e U = 0 e, portanto (como o sistema um gs ideal), T = 0. Poderamos pensar que a
variao de entropia fosse igual a zero porque no existe troca de calor. Porm, a equao (19) s vale quando o
processo reversvel; esta expanso no reversvel e existe uma variao de entropia. O processo adiabtico, mas
no isentrpico, porque S 0. Como j mencionamos, a entropia aumenta em uma expanso livre porque as
posies das molculas tornam-se mais aleatrias do que antes da expanso. Para calcular S, lembramos que a
variao de entropia s depende do estado final e do estado inicial. Podemos imaginar um processo reversvel que
apresente os mesmos pontos extremos, usar a equao (19) para calcular a variao de entropia desse processo
hipottico e, assim, saber qual foi a variao de entropia do processo original. Um processo reversvel adequado neste
caso uma expanso isotrmica desde V at 2V a uma temperatura T. O gs realiza um trabalho W durante essa
expanso hipottica, de modo que seria necessrio fornecer uma igual quantidade de calor Q para manter a energia
interna constante. Encontramos a variao de entropia nesse processo isotrmico reversvel usando a equao (18); a
variao de entropia na expanso livre ser igual. Verificamos anteriormente que o trabalho realizado por n moles de
um gs ideal em uma expanso isotrmica de um volume V1 at um volume V2 dado por W = nRT ln (V2 /V1). Usando V1
= V e V2 = 2V, temos
2V
Q W nRTln nRTln2
V
Portanto, a variao de entropia
Q
S nRln2
T
e esse resultado tambm a variao de entropia de uma expanso livre com o mesmo estado final e o mesmo estado
inicial. Para um mol,
S = (1 mol)(8,314 J/mol K)(ln2) = 5,76 J/K

20
16. Calcule a variao total de entropia da mquina de Carnot do exerccio resolvido 7 durante um ciclo.
SOLUO
Todas as quatro etapas do ciclo de Carnot so reversveis (ver figura 10); portanto, podemos usar a expresso para a
variao de entropia em um processo reversvel. Calculamos a variao de entropia em cada etapa e depois somamos as
variaes de entropia para obter o total para o ciclo inteiro. No existe nenhuma variao de entropia durante o
processo de expanso adiabtica. Durante a expanso isotrmica na temperatura TH = 500 K, a mquina recebe 2000 J
de calor, e a variao de entropia
Q H 2000
SH 4,0J / K
TH 500
Durante a compresso isotrmica em TC = 350 K, a mquina rejeita 1400 J de calor, e sua variao de entropia
Q C 1400
S C 4,0J / K
TC 350
A variao total de entropia da mquina durante um ciclo Stotal = SH + SC = 4,0 J/K+ (- 4,0 J/K) = 0.

17. Suponha que 1,0 kg de gua a 100 C seja colocado em contato trmico com 1,0 kg de gua a 0 C. Qual a variao
total de entropia? Suponha que o calor especfico da gua seja constante e igual a 4190 J/kg K nesse intervalo de
temperatura.
SOLUO
Como h massas iguais de gua a 0 C e gua a 100 C, a temperatura final a mdia dessas duas temperaturas, ou 50
C. Embora os processos sejam irreversveis, podemos calcular as variaes de entropia da gua (inicialmente) quente e
da gua (inicialmente) fria da mesma forma que no exerccio resolvido 13, supondo que o processo ocorra
reversivelmente. Precisamos usar a equao (19) para calcular S em cada substncia, porque as temperaturas variam
no processo.
A temperatura final 50 C = 323 K. A variao de entropia da gua quente


dT dT 323
T2 323

Squente mc (1,0)(4190) (4190) ln 603J / K


T1
T 373
T 373
A variao de entropia da gua fria
323
S frio (4190) ln 705J / K
273
A variao total de entropia do sistema
Stotal = Squente + Sfria = (-603 J/K) + 705 J/K = +102 J/K.

18. Suponha que 2,0 kg de gua a 50 C variem espontaneamente de temperatura, de modo que metade da gua esfrie
at 0 C enquanto a outra metade aquece espontaneamente at 100 C. (Toda a gua permanece lquida, portanto no
congela nem ferve.) Qual seria a variao de entropia da gua? Esse processo possvel?
SOLUO
102 J/K, no. O processo descrito exatamente o oposto do processo usado no exerccio resolvido 17. O resultado
viola a segunda lei da termodinmica, a qual afirma que a entropia de um sistema isolado no pode diminuir.

EXERCCIOS PARA RESOLVER

01. Um motor Diesel produz 2200 J de trabalho mecnico e rejeita 4300 J de calor em cada ciclo.
a) Qual deve ser a quantidade de calor a ser fornecida para a mquina em cada ciclo?
b) Qual a eficincia trmica da mquina?

02. O motor de um avio recebe um calor de 9000 J e rejeita 6400 J em cada ciclo.
a) Qual o trabalho realizado pela mquina em cada ciclo?
b) Qual a eficincia trmica da mquina?

03. Um motor a gasolina consome 16100 J de calor e realiza 3700 J de trabalho em cada ciclo. O calor obtido pela
queima de gasolina com calor de combusto igual a 4,60 104 J/g.
a) Qual a eficincia trmica?
b) Qual a quantidade de calor rejeitada em cada ciclo?
c) Qual a massa de combustvel queimada em cada ciclo?
d) Se o motor gira com 60,0 ciclos por segundo, qual a potncia fornecida pelo motor em quilowatts?

21
04. Um motor a gasolina produz uma potncia igual a 180 kW. Sua eficincia 28%.
a) Qual a quantidade de calor fornecida para a mquina por segundo?
b) Qual o calor rejeitado pela mquina por segundo?

05. Uma mquina trmica opera com um mol de um gs monoatmico ideal. O gs realiza o ciclo ABCA, representado
no plano PV, conforme mostra a figura.

Considerando que a transformao BC adiabtica, calcule a eficincia dessa mquina.

06. a) Calcule a eficincia terica de um motor do ciclo Otto com = 1,40 e r = 9,50, a temperatura da mistura ar
gasolina quando ela entra no cilindro igual a 22 C (ver figura abaixo).

b) Se esse motor requer 10000 J de calor da queima de seu combustvel, quanto calor ele rejeita para o ar exterior?

07. Qual deve ser a razo de compresso r de um ciclo Otto para que ele atinja uma eficincia ideal de 65,0% para =
1,40?

08. O motor de ciclo Otto de um Mercedes-Benz SLK230 tem uma razo de compresso igual a 8,8.
a) Qual a eficincia ideal do motor? Use = 1,40.
b) O motor de um Dodge Viper GT2 possui uma razo de compresso ligeiramente maior e igual a 9,6. Qual o aumento
da eficincia ideal produzido por esse aumento da razo de compresso?

09. A figura abaixo mostra o diagrama PV de um modelo idealizado para os processos termodinmicos que ocorrem em
um motor que queima gasolina.

Este modelo chamado de ciclo Otto. A mistura de ar e gasolina entra no ciclo no ponto a. A mistura comprimida
adiabaticamente at o ponto b e a seguir sofre ignio. O calor QH fornecido ao sistema pela queima de gasolina ao
longo da linha bc, e o tempo no qual o trabalho realizado a expanso adiabtica at o ponto d. O gs resfriado at
a temperatura do ar externo ao longo da linha da; durante este processo, o calor IQCl rejeitado. Na prtica, ele deixa a
mquina como gs de exausto e no retoma para o sistema. Porm, como uma equivalente quantidade de ar e
gasolina entra no sistema, podemos considerar o processo como cclico.

22
Determine a eficincia e desse ciclo Otto, em funo da razo de compresso r entre os volumes mximos e mnimos
ocupados pelo gs r = Va / Vb, e do coeficiente de Poisson = CP / CV da mistura gasosa.

10. Um refrigerador possui um coeficiente de desempenho igual a 2,10. Ele absorve 3,40 104 J de calor de um
reservatrio frio em cada ciclo.
a) Qual a energia mecnica em cada ciclo necessria para operar o refrigerador?
b) Durante cada ciclo, qual o calor rejeitado para o reservatrio quente?

11. Um condicionador de ar em uma sala tem um coeficiente de desempenho igual a 2,9 em um dia quente, e usa 850
W de potncia eltrica.
a) Quantos joules de calor o condicionador de ar retira da sala em um minuto?
b) Quantos joules de calor o condicionador fornece ao ar quente em um minuto?
c) Explique por que as suas respostas s partes (a) e (b) no so iguais.

12. Uma unidade de condicionador de ar em uma janela absorve 9,80 104 J de calor por minuto de uma sala que est
sendo resfriada e, no mesmo intervalo de tempo, despeja 1,44 105 J de calor no ar externo.
a) Qual o consumo de potncia dessa unidade em watts?
b) Qual a eficincia energtica dessa unidade?

13. Uma mquina trmica funciona seguindo o ciclo mostrado na figura abaixo. A substncia de trabalho 2,0 mols de
gs hlio, que atinge uma temperatura mxima de 327 C. Considere o hlio um gs ideal. O processo bc isotrmico. A
presso nos estados a e c 1,0 105 Pa, e a presso no estado b 3,0 105 Pa.

a) Quanto calor entra no gs e quanto calor sai do gs a cada ciclo?


b) Quanto trabalho a mquina realiza a cada ciclo, e qual a sua eficincia?
c) Compare a eficincia dessa mquina com a mxima eficincia possvel dos reservatrios quente e frio usados nesse
ciclo.

14. Um cilindro contm oxignio a uma presso de 2,0 atm. Seu volume 4,0 L e a temperatura 300 K. Suponha que o
oxignio possa ser considerado um gs ideal. O oxignio submetido aos seguintes processos:
(i) Aquecido presso constante do estado inicial (estado 1) at o estado 2, cuja temperatura T = 450 K.
(ii) Resfriado a volume constante at 250 K (estado 3).
(iii) Comprimido temperatura constante at um volume de 4,0 L (estado 4).
(iv) Aquecido a volume constante at 300 K, fazendo o sistema retornar ao estado 1.
a) Mostre esses quatro processos em um diagrama PV, fornecendo os valores numricos de P e V em cada um dos
quatro estados.
b) Calcule Q e W em cada um dos quatro processos.
c) Ache o trabalho total realizado pelo oxignio.
d) Qual a eficincia desse dispositivo como mquina trmica? Como se compara essa eficincia com a eficincia de um
ciclo de Carnot entre as mesmas temperaturas extremas de 250 K e 450 K?

15. Uma mquina de Carnot cujo reservatrio quente est a uma temperatura de 620 K absorve 550 J de calor nessa
temperatura em cada ciclo e fornece 335 J para o reservatrio frio.
a) Qual o trabalho produzido pela mquina durante cada ciclo?
b) Qual a temperatura da fonte fria?
c) Qual a eficincia trmica do ciclo?

16. Uma mquina de Carnot opera entre dois reservatrios com temperaturas de 520 K e 300 K.

23
a) Se a mquina recebe 6,45 kJ de calor do reservatrio a 520 K em cada ciclo, quantos joules por ciclo ela rejeita ao
reservatrio a 300 K?
b) Qual o trabalho mecnico produzido pela mquina durante cada ciclo?
c) Qual a eficincia trmica da mquina?

17. Uma mquina de Carnot tem uma eficincia de 59% e realiza 2,5 104 J de trabalho em cada ciclo.
a) Quanto calor a mquina extrai de sua fonte de calor em cada ciclo?
b) Suponha que a mquina rejeite calor para a sala temperatura de 20 C. Qual a temperatura de sua fonte de calor?

18. Uma mquina que produz gelo opera com um ciclo de Carnot. Ela recebe calor da gua a 0 C e rejeita calor para
uma sala a 24 C. Suponha que 85,0 kg de gua a 0 C sejam convertidos em gelo a 0 C.
a) Qual o calor rejeitado para a sala?
b) Qual a energia que deve ser fornecida para a mquina?

19. Um dispositivo de Carnot extrai 5,0 kJ de calor de um corpo a 10 C. Que trabalho realizado quando o dispositivo
rejeita calor para o ambiente a uma temperatura de
a) 25 C; b) 0 C; c) 25 C?
Em cada caso, o dispositivo funciona como uma mquina ou como um refrigerador?

20. Uma mquina ideal de Carnot funciona entre 500 C e 100 C com um fornecimento de calor de 250 J por ciclo.
a) Que quantidade de calor fornecida ao reservatrio frio em cada ciclo?
b) Qual o nmero mnimo de ciclos necessrio para que a mquina erga uma pedra de 500 kg a uma altura de 100 m?

21. Uma mquina trmica de Carnot possui uma eficincia trmica igual a 0,600, e a temperatura de seu reservatrio
quente 800 K. Se 3000 J de calor forem rejeitados para o reservatrio frio em um ciclo, quanto trabalho a mquina
realiza durante um ciclo?

22. Uma mquina trmica de Carnot usa um reservatrio quente que consiste em uma grande quantidade de gua
fervente e um reservatrio frio formado por um grande tanque de gelo e gua. Em 5 minutos de funcionamento, o calor
rejeitado pela mquina derrete 0,0400 kg de gelo. Durante esse tempo, quanto trabalho W realizado pela mquina?

23. Suponha que voc disponha de uma mquina de Carnot com uma eficincia e = 30%. Se o Professor Gomes dobrar o
valor da temperatura da fonte quente, a eficincia da mquina passar a ter qual valor?

24. Uma usina geotrmica utiliza vapor proveniente do interior da Terra a uma temperatura de 127oC e gua para
resfriamento a 27oC. Em um ciclo de funcionamento da usina, parte deste calor aproveitada sob a forma de energia
eltrica (trabalho), enquanto que parte rejeitada para a fonte fria (sistema de resfriamento por gua).
a) Calcule o rendimento mximo (eficincia mxima) que tal usina poderia alcanar.
b) Considere que o rendimento real seja de 20% e que a usina gere 3.106 J de energia eltrica em um ciclo de
funcionamento. Supondo que a Terra e o sistema de resfriamento sejam reservatrios arbitrariamente grandes de calor,
de modo que suas respectivas temperaturas se mantm constantes durante o ciclo, calcule a variao da entropia total
(usina mais fontes quente e fria) por ciclo.

25. Uma mquina de Carnot opera entre dois reservatrios de calor com temperaturas TH e TC. Um inventor prope
aumentar sua eficincia fazendo uma mquina operar entre TH e uma temperatura intermediria T e uma segunda
mquina entre T e TC, usando nesta segunda mquina o calor rejeitado pela primeira. Calcule a eficincia dessa
mquina composta e compare-a com a eficincia da mquina original.

26. Um estudante do IFCE aquece 0,350 kg de gelo a 0 C at ele se fundir completamente.


a) Qual a variao da entropia da gua?
b) A fonte de calor um corpo com massa muito grande a uma temperatura igual a 25 C. Qual a variao de entropia
do corpo?
c) Qual a variao total de entropia da gua e da fonte de calor?

24
27. O Professor Gomes decide tomar um banho quente, mas descobre que o seu filho Caio usou quase toda a gua
quente. Ele enche a banheira com 270 kg de gua e tenta aquec-la mais despejando 5,0 kg de gua fervente aquecida
no fogo.
a) Esse processo reversvel ou irreversvel? Use raciocnio fsico para explicar.
b) Calcule a temperatura final da gua do banho.
c) Calcule a variao total na entropia do sistema (gua da banheira + gua fervente), supondo que no haja troca de
calor com o ar e com a prpria banheira.

28. Um bloco de gelo de 15,0 kg a 0 C se liquefaz a 0 C dentro de uma sala grande com uma temperatura de 20 C.
Considere o gelo e a sala um sistema isolado, e suponha que a sala seja grande o bastante para que sua variao de
temperatura possa ser desprezada.
a) A liquefao do gelo reversvel ou irreversvel? Explique, usando raciocnio fsico simples e sem recorrer a nenhuma
equao.
b) Calcule a variao de entropia total do sistema durante esse processo. Comente se esse resultado compatvel ou
no com a sua resposta parte (a).

29. Imagine que o seguinte processo termodinmico ocorra espontaneamente: uma sala de aula, fechada e isolada
termicamente do ambiente externo, encontra-se inicialmente a uma temperatura T0, presso P0 e contm ar
homogeneamente distribudo por todo o seu volume V0. De repente, as molculas constituintes do ar deslocam-se, sem
realizao de trabalho, passando a ocupar apenas uma pequena parte, Vf = V0/1000, do volume total da sala. A presso
final do ar no conhecida. Considere que o ar da sala constitudo por n moles de um gs ideal.
a) Calcule a temperatura final do ar da sala de aula.
b) Calcule a variao da entropia total do ar da sala e do ambiente, considerando que o processo mencionado tenha
ocorrido de forma irreversvel. Com base em sua resposta, a existncia desse processo possvel? Explique.

30. Em um processo reversvel, 3 moles de um gs ideal so comprimidos isotermicamente a 20 C. Durante a


compresso, um trabalho de 1850 J realizado sobre o gs. Qual a variao de entropia do gs?

31. Qual a variao de entropia de 0,130 kg do gs hlio no seu ponto de ebulio normal quando todo ele condensa
isotermicamente em 1,0 L de hlio lquido?

32. Um aluno do Professor Gomes mergulha uma extremidade de certa barra de cobre na gua fervendo a 100 C e a
outra extremidade em uma mistura de gua e gelo a 0 C. Os lados das barras so isolados. Depois que o estado
estacionrio atingido na barra, ocorre a fuso de 0,160 kg de gelo em certo intervalo de tempo. Para esse intervalo de
tempo, calcule
a) a variao de entropia da gua que estava fervendo;
b) a variao de entropia da mistura de gua e gelo;
c) a variao de entropia da barra de cobre;
d) a variao total de entropia do sistema.

25

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