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Cromatograa

em fase gasosa

Injetor: subme6do
temperatura controlada

Detector: subme6do
temperatura controlada

Fase mvel: gs
inerte

Coluna: contendo a fase


estacionria est subme6da
temperaturas controladas
EQUIPAMENTO BSICO

8 - cromatograma
1- fase mvel
3 - amostra
2- regulador

6 - detetor

7 - eletrnica

4 - injetor 5 forno + coluna


Cromatograa Gasosa
Aplicabilidade

Quais misturas podem ser


separadas por CG ?
para uma substncia qualquer poder ser arrastada por um uxo de um gs
ela deve dissolver-se, pelo menos parcialmente, nesse gs.

Misturas cujos cons6tuintes sejam


VOLTEIS (=evaporveis)

DE FORMA GERAL:
CG aplicvel para separao e anlise de misturas cujos
cons6tuintes tenham PONTOS DE EBULIO de at 300oC e que sejam
termicamente estveis.
VANTAGENS
Anlise rpida (escala de minutos)
Anlise eciente com alta resoluo
Alta sensibilidade (>100 ppb)
No destru6va (alguns detectores)
Alta acurcia para anlises quan6ta6va
Requer pouca amostra (1 L)
Operao simples
Baixo custo anal6co
DESVANTAGENS
Amostra deve ser vol6l
Amostra deve ser estvel termicamente
Conhecimento prvio da amostra
Digcil para amostras complexas
Requer uso de padres
Pessoal qualicado
Custo do equipamento (acima de R$ 60 mil)
Cromatograa Gasosa
Gs de arraste (FM)
FUNO: Transporte de amostra - Levar as molculas da amostra a ser
separada do ponto de injeo at o detector, passando pela coluna onde a
separao ir ocorrer.


DEVE SER ADEQUADO AO DETECTOR EM USO
CUSTO E DISPONIBILIDADE
COMPATVEL COM DETECTOR: Cada detector demanda um gs de arraste
especco para melhor funcionamento.

DCT- conduOvidade trmica Leves (He ou H2)


Seleo de Gases de
Arraste em Funo do DIC- ionizao de chama H2, He ou N2
Detector: N2 ultra-puro ou
DCE captura eletrnica
argnio + 5% CH4
Cromatograa Gasosa
Requisitos - Gs de arraste (FM)

INERTE: No deve reagir com a amostra, nem com a


fase estacionria ou supergcies do instrumento.
PURO: Deve ser isento de impurezas que possam
degradar a fase estacionria.
Impurezas 9picas em
gases e seus efeitos:

H2O, O2 oxida / hidrolisa algumas FE


incompamveis com DCE
captura eletrnica

hidrocarbonetos rudo no sinal de DIC


ionizao de chama
Cromatograa Gasosa
Parmetros de injeo
TEMPERATURA DO INJETOR: Deve ser sucientemente elevada para
que a amostra vaporize-se imediatamente, mas sem decomposio.

Regra Geral: Tinj = 50oC acima da temperatura de ebulio do


componente menos vol6l.
VOLUME INJETADO: Depende do 6po de coluna e do estado gsico da
amostra.
Amostras Amostras
COLUNA Lquidas Gasosas
Slidos:
convencionalmente
empacotada
se dissolve em um = 3,2 mm (1/4) 0,2 L ... 20 L 0,1 mL ... 50 mL
solvente adequado e
injeta-se a soluo capilar
= 0,25 mm 0,01 L ... 3 L 1 L ... 100 L
Cromatograa Gasosa
Injetor on column
1

2 1 - Septo (silicone)

3
2 - Alimentao de gs de
arraste)

4 3 - Bloco metlico aquecido

4 - Ponta da coluna
cromatogrca
Cromatograa Gasosa
Injetor on column

1 2 3
1 - Ponta da agulha da
microsseringa
introduzida no incio da
coluna.
2 - Amostra injetada e
vaporizada
instantaneamente no
incio da coluna.
3 - Plug de vapor de
amostra forado pelo gs
de arraste a uir pela
coluna.
FORNO

compar6mento onde se localiza a coluna


alta estabilidade trmica: 0,01C
ampla faixa de temperatura: at 450C
temperatura independentes do injetor e detetor
boa taxa de aquecimento
boa taxa de resfriamento
facilidade de acesso coluna
COLUNA CROMATOGRFICA

- onde ocorre a separao dos componentes

- Propriedades:
natureza do tubo
suporte slido
6po de fase estacionria
quan6dade de fase estacionria
mtodo de enchimento
comprimento
temperatura
Cromatograa Gasosa
Colunas
EMPACOTADA
= 2 a 4 mm
L = 1 m a 5 m
Recheada com slido pulverizado
(FE slida ou FE lquida depositada
sobre as par9culas do recheio)

CAPILAR
= 0,1 a 0,5 mm
L = 5 m a 100 m
Paredes internas recobertas com um
lme no (frao de m) de FE lquida
ou slida
COLUNA CROMATOGRFICA
EMPACOTADA ou RECHEADA

CAPILAR
COLUNA CROMATOGRFICA

COMPARAES

Empacotada

Capilar
Cromatograa Gasosa
Temperatura da coluna
Alm da interao com a FE, o tempo que um analito demora para
percorrer a coluna depende de sua PRESSO DE VAPOR (p0).

Estrutura qumica do analito


p0
Temperatura da coluna

Temperatura Presso Velocidade


da de de
coluna vapor migrao

ANALITO ELUI MAIS RAPIDAMENTE


(MENOR RETENO)
Cromatograa Gasosa
Temperatura da coluna

TEMPERATURA DA COLUNA
AUMENTO DA
CONTROLE CONFIVEL DA
TEMPERATURA DA COLUNA
ESSENCIAL PARA OBTER BOA
SEPARAO EM CG
LIMITES DE
TEMPERATURA DE
ACORDO COM A FASE
ESTACIONRIA
Cromatograa Gasosa
Programao linear de temperatura
Misturas complexas (consMtuintes com volaMlidades muito diferentes)
separadas ISOTERMICAMENTE:

TCOL BAIXA: TCOL ALTA:

- Componentes mais volteis so - Componentes mais volteis


separados no so separados
- Componentes menos volteis - Componentes menos volteis
demoram a eluir, saindo como eluem mais rapidamente
picos mal denidos
Cromatograa Gasosa
Programao linear de temperatura
A temperatura do forno pode ser variada linearmente durante a
separao:

TFIM

TEMPERATURA
R
TINI

tINI tFIM
TEMPO

TINI - Temperatura Inicial


Consegue-se boa TFIM - Temperatura Final
separao dos tINI - Tempo Isotrmico Inicial
componentes da tFIM - Tempo Final do Programa
amostra em menor
R - Velocidade de Aquecimento
tempo
Cromatograa Gasosa

Programao linear de
temperatura


a) Isotrmico a 45 C;
b) isotrmico a 145 C;
c) programado de 30 C a 180 C
Cromatograa Gasosa
Detectores
Disposi6vos que examinam con6nuamente o material eludo,
gerando sinal quando da passagem de substncias que no o gs de
arraste.
CaractersOcas ideais:
1. Alta sensibilidade: 10-8 a 10-15 g de soluto/s.
2. Boa estabilidade e reprodu6bilidade.
3. Ampla faixa de linearidade
4. Faixa de temperatura desde a ambiente at pelo menos 400 C.
5. Tempo de resposta curto e independente da vazo.
6. Alta conabilidade e facilidade de uso.
7. Similaridade de resposta para todos os solutos.
8. No destru6vo embora alguns so destru6vos
9. Baixo nvel de rudo
Cromatograa Gasosa
Detectores

Grco Sinal x Tempo = CROMATOGRAMA


Idealmente: cada substncia separada aparece como um PICO no
cromatograma.
Cromatograa Gasosa
Detectores
~ 60 detectores j usados em CG

~ 15 equipamentos - cromatgrafos comerciais

5 respondem por mais de 95% das aplicaes

DCT TCD DIC FID


Detector por Detector por
Condutividade Ionizao em
Trmica Chama

DCE ECD DNP NPD


Detector por Detector de
Captura de Nitrognio e
Eltrons DSM MSD Fsforo ou
Detector Seletivo Detector
de Massas Termoinicos
Cromatograa Gasosa
Detectores - Funcionamento
DETECTOR POR CONDUTIVIDADE TRMICA (DCT OU TCD): Variao
da conduMvidade trmica do gs de arraste.

DETECTOR POR IONIZAO EM CHAMA (DIC OU FID): ons gerados


durante a queima dos eluatos em uma chama de H2 + ar.

DETECTOR POR CAPTURA DE ELTRONS (DCE OU ECD): Supresso de


corrente causada pela absoro de eltrons por eluatos altamente
eletro[licos.