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XIDO-REDUO

1. INTRODUO

O fenmeno da xido-reduo muito importante no mundo que nos cerca e


est presente nos processos que permitem a manuteno da vida.
Tanto na fotossntese:
6 CO2 + 6 H2O C6H12O6 + 6 O2
Como no metabolismo da glicose no organismo:
C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O,
so reaes de xido-reduo.
Durante o processo de produo do ferro a partir da hematita (Fe2O3):
Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2,
tambm ocorre uma reao de xido-reduo.
Essas, como todas as reaes de xido-reduo, ocorrem com a transferncia
de eltrons. Esse processo de transferncia de eltrons pode ser evidenciado por um
experimento bastante simples.
Ao introduzirmos um fio de cobre (Cu) numa soluo aquosa de nitrato de
prata (AgNO3), verificamos, aps certo tempo, que ocorre a formao de um
depsito de prata e que a soluo adquire a cor azul, caracterstica dos ons Cu 2+.
As reaes envolvidas podem ser representadas pelas equaes:

Cu Cu 2+ + 2 e- perda de eltrons
Ag+ + 2 e- 2 Ag ganho de eltrons

Quando representamos a reao global, ou seja, a soma das duas semi-


reaes, cancelamos os eltrons:

Cu + Ag+ Cu 2+ + 2 Ag

A semi-reao onde ocorre perda de eltrons denominada reao de oxidao.


A semi-reao onde ocorre ganho de eltrons denominada reao de reduo.
Neste exemplo, o cobre (Cu) sofre oxidao e denominado agente
redutor, pois, ao ceder eltrons aos ons prata (Ag+), provoca sua reduo.
Os ons prata (Ag+) sofrem reduo e agem como agente oxidante, pois, ao
receberem eltrons do cobre (Cu), provocam sua oxidao.
Para esta reao, temos:

Cu : perde eltrons sofre oxidao agente redutor


Ag+ : ganha eltronssofre reduo agente oxidante
Podemos notar que, devido transferncia de eltrons, ocorreu uma mudana
na carga eltrica das espcies qumicas. Essas cargas eltricas so denominadas
nmero de oxidao (Nox).

2. NMERO DE OXIDAO (Nox)

O nmero de oxidao (Nox) nos ajuda a entender como os eltrons esto


distribudos entre os tomos que participam de uma molcula ou de um composto
inico.
Nos compostos inicos, o Nox corresponde prpria carga do on. Essa carga
eqivale ao nmero de eltrons perdidos ou recebidos na formao do composto.

Composto
Na+ Cl- Ca2+ O2- Al3+ F3- Fe23+ S32-
Inico

Nox +1 -1 +2 -2 +3 -1 +3 -2

Nos compostos moleculares, no existe transferncia definitiva de eltrons.


Assim, o Nox corresponde carga eltrica que o tomo iria adquirir se a ligao
fosse rompida. Desse modo, o tomo de maior eletronegatividade receberia os
eltrons do outro tomo:

Nox +1 -1 +2 -2 +1 -2 +1
OBSERVAES:
1. O Nox deve ser determinado para cada tomo, isoladamente.
2. Nos compostos inicos, o Nox a prpria carga de cada on.
3. Nos compostos covalentes, o Nox uma carga imaginria, sendo que o Nox negativo atribuido ao
tomo de maior eletronegatividade

REGRAS PARA DETERMINAO DO NOX

1. O Nox de cada tomo em uma substncia simples sempre zero.

H2, O2, O3, P4, S8, Cgraf, Cdiam


Neste caso, como os tomos apresentam a mesma eletronegatividade, numa eventual
quebra de ligao, nenhum perde ou ganha eltrons.
2. O Nox de um on monoatmico sempre igual sua prpria carga.
K+ Ba2+ F- N3-
Nox: +1 +2 -1 -3
3. Existem elementos que apresentam Nox fixo em seus compostos.
Nox Exemplos
NaCl K2SO4
Metais alcalinos
+1 | | .
(Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)
+1 +1 .
CaO MgCl2
Metais alcalino-terrosos
+2 | | .
(Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)
+2 +2 .
ZnSO4 ZnO
Zinco (Zn) +2 | | .
+2 +2 .
AgCl Ag2SO4 .

Prata (Ag) +1 | | .
+1 +1 .
Al2(SO4)3 Al2O3
Alumnio (Al) +3 | | .
+3 +3 .

4. O Nox do elemento hidrognio (H) nas substncias compostas geralmente +1.


H Br H2SO4 C6H12O6
Nox: +1 +1 +1
Quando o hidrognio estiver ligado a metal, formando hidretos metlicos, seu
Nox +1.
NaH CaH2
-1 -1
5. O Nox do elemento oxignio (O), na maioria dos seus compostos, 2.
CO H2O H2SO4 C6H12O6
Nox: -2 -2 -2 -2
Nos perxidos (O2)2-, o Nox do oxignio -1:
H2O2 Na2O2
Nox: -1 -1
No composto fluoreto de oxignio (OF2), como o flor mais eletronegativo,
o Nox do oxignio +2:
OF2
Nox: +2
6. A soma dos Nox de todos os tomos constituintes de um composto inico ou
molecular sempre zero.
NaCl HCl CaO CO
Nox: +1-1 +1-1 +2-2 +2-2

Soma dos Nox: zero zero zero zero

Conhecendo essas regras, podemos calcular o Nox de muitos outros elementos.


Vejamos dois exemplos:
Determinao do Nox do fsforo (P) no H3PO4

H3PO4 .
H3 P O4 Elemento Atomicidade . Nox do tomo
H 3 . +1 =+3
+1 x -2 (+3) + (x) + (-8) = 0
P 1 . X =x
+3 x -8 O 4 . -2 =-8 x = +5

Determinao do Nox do enxofre (S) no Al2(SO4) 3


A notao (SO4) 3 indica a presena de 3 grupos SO4, ou seja, 3 tomos de S e 12
tomos de O, o que eqivale a S3O12:
Al2(SO4) 3 Al2 S3 O. 12
+3 x -2
(+6) + (3x) + (-24) = 0
+6 3x -24
x = +6

7. Num on composto, o somatrio dos Nox igual carga do on.


Clculo do Nox do cromo (Cr) no on Cr2O72-
Cr2 O72- Elemento Atomicidade . Nox do tomo carga do on
Cr 2 . x = 2x
x -2
O 7 . -2 =-14 (2x) + (-14) = -2
2x -14 x = +6

8. Os halognios apresentam Nox = 1 quando formam compostos binrios (2


elementos), em que ele o mais eletronegativo.

HCl MnBr2 CF4


-1 -1 -1

VARIAO DO NOX NAS REAES DE XIDO-REDUO


No exemplo inicial associado ao conceito de Nox, temos
Cu Cu 2+ + 2 e- Ag+ + 2 e- 2 Ag

0 perda de e- 2+ +1 ganho de e- 0
Nox oxidao reduo
aumento do Nox diminuio do Nox
Numa reao de xido-reduo, temos espcies perdendo eltrons enquanto
outras recebem eltrons, o que ir ocasionar a variao de seus Nox.
Generalizando:
perde e- se oxida seu Nox aumenta agente redutor
Espcie que
ganha e- se reduz seu Nox diminui agente oxidante

3. BALANCEAMENTO DAS EQUAES DAS REAES DE XIDO-


REDUO
Como nas reaes de xido-reduo ocorre transferncia de eltrons, para
balance-las devemos igualar o nmero de eltrons perdidos e recebidos. Para
isso, devemos inicialmente determinar o nmero de eltrons perdidos ou recebidos
para cada espcie qumica, que corresponde variao do Nox ( +Nox).
A partir desse conhecimento , iremos determinar a quantidade necessria de
cada espcie para obter a igualdade do nmero de eltrons. Vejamos alguns
exemplos:
1 Exemplo Uma lmina de alumnio (Al) foi mergulhada numa soluo aquosa de
sulfato de cobre (CuSO4), ocorrendo a formao de cobre metlico (Cu) e de sulfato
de alumnio [Al2(SO4)3].
Essa reao pode ser representada, na forma inica, da seguinte maneira:

Al(s) + Cu2+(aq) Al3+(aq)+ Cu(s)

Inicialmente devemos determinar o Nox de cada espcie e suas variaes.


Al(s) + Cu2+(aq) Al3+(aq) + Cu(s) cada Al perde 3 e- +Nox =
oxidao: +Nox =3 3
0 +3
cada Cu2+ recebe 2 e-
reduo: +Nox =2 +Nox = 2
+2 0

A seguir devemos igualar o nmero de eltrons :


1 tomo de Al perde 3e- 2 tomos de Al perdem 6e-
1 on de Cu2+ recebe 2e- 3 tomos de Cu2+ recebem 6e-
Esses nmeros de tomos correspondem aos coeficientes dessas espcies; a
partir deles, determinamos os coeficientes das outras espcies, obtendo a equao
balanceada:
2 Al(s) + 3 Cu2+(aq) 2 Al3+(aq)+ 3 Cu(s)
2 Exemplo Quando uma soluo aquosa de permanganato de potssio (KMnO 4),
de cor violeta, tratada com cido clordrico (HCl), ela sofre uma descolorao, ou
seja , torna-se incolor.

Essa reao pode ser representada, por:


KMnO4 + HCl KCl + MnCl2 + Cl 2 + H2O
Inicialmente determinamos a variao do Nox (+Nox ) de cada elemento:

+1 KMnO
-2 4 ++1 HCl +1KCl
-1 + MnCl
-1 2 + Cl 2 ++1 H-2
2O

reduo: +Nox = 5
+7 +2

oxidao: +Nox = 1
-1 0

Todo o mangans (Mn) presente no KMnO4 se reduziu, originando o MnCl2:


Nox = 5
KMnO4 MnCl2

O cloro presente no HCl originou KCl, MnCl2 e Cl2, sendo que somente uma
parte dos tomos se oxidam, originando o Cl2, que a parte que nos interessa:
+Nox = 1
Cl2

HCl KCl

MnCl2
Relacionando o +Nox com a quantidade de Cl2 formada , notamos que cada
cloro que forma Cl2 perde 1 eltron; como so necessrios 2 cloros para formar cada
Cl2, nessa formao foram perdidos 2 eltrons. Assim, temos:

KMnO4 = +Nox = 5 5 e- recebidos por cada Mn


Cl2 = 2 (+Nox) = 2 2 e- perdidos por Cl2 formado

Como o nmero de eltrons deve ser igualado, o coeficiente do KMnO 4 deve


ser 2 e o do Cl2, 5 .
Agora, conhecendo os coeficientes do KMnO 4 e do Cl2, podemos determinar
os outros pelo mtodo das tentativas, e teremos a equao balanceada:

2 KMnO4 + 16 HCl 2 KCl + 2 MnCl2 + 5 Cl 2 + 8 H2O

Nas equaes inicas, o total de cargas do lado dos produtos deve ser igual
ao total de cargas do lado dos reagentes.
ELETROQUMICA

Todo processo eletroqumico envolve a transferncia de eltrons, sendo


portanto uma reao de xido-reduo.
Se o agente oxidante for separado fisicamente do agente redutor , a
transferncia de eltrons pode ocorrer atravs de um condutor externo (fio).
medida que a reao ocorre, produzido um fluxo de eltrons, que gera um corrente
eltrica. Dispositivos como esses so denominados pilhas e baterias.

Pilhas e baterias so dispositivos nos quais uma reao espontnea de xido-


reduo produz corrente eltrica.

Por outro lado, a corrente eltrica pode provocar reaes. Esses processos
no-espontneos so denominados eletrlises.

Eletrlise o processo no qual uma corrente eltrica produz uma reao de


xido-reduo.

1. PILHAS
A primeira pilha eltrica foi criada em 1800 pelo cientista italiano Alessandro
Volta.
O esquema a seguir mostra uma das vrias celas que constituam a pilha
criada por Volta.
As duas placas metlicas, de zinco e cobre, chamadas eletrodos (do grego =
percurso eltrico), e o algodo embebido numa soluo eletroltica, ou seja, que
conduz corrente eltrica, formam uma clula ou cela eletroqumica.
Nessa cela, os eltrons fluem da lmina de zinco (Zn) para a de cobre (Cu),
mantendo a lmpada acesa durante um pequeno intervalo de tempo. Em 1836, John
Frederick Daniell construiu uma pilha semelhante, porm com duas semicelas
separadas, o que contribuiu para aumentar a eficincia da pilha.
Na pilha de Daniell, os dois eletrodos metlicos eram unidos externamente
por um fio condutor, e as duas semicelas eram unidas por uma ponte salina,
contendo uma soluo de K2SO4(aq). Inicialmente, o sistema apresentava o seguinte
aspecto:

Com o passar do tempo apareceram as seguintes modificaes:


eletrodo de cobre eletrodo de zinco
Espessamento da lmina de Cu corroso da lmina de Zn
diminuio da cor azul
Esses dois fatos podem ser explicados Esse fato pode ser explicado
pela semi-reao de reduo: pela semi-reao de oxidao:

Cu(aq)2+ + 2 e- Cu(s) Zn(s) Zn(aq)2+ + 2e-


soluo lmina lmina soluo .

O eletrodo onde ocorre a O eletrodo onde ocorre a


reduo o ctodo. oxidao o nodo.
Pela anlise dessas duas semi-reaes, podemos concluir que os eltrons
fluem, no circuito externo, do eletrodo de zinco para o eletrodo de cobre, ou seja,
como apresentam carga negativa, os eltrons migram para o eletrodo positivo
(plo positivo), que nesse caso, a lmina de cobre.
Assim, temos, na pilha:
nodo o plo negativo, onde ocorre oxidao (perda de eltrons).
Ctodo o plo positivo, onde ocorre reduo (recebimento de eltrons).

Aps certo tempo de funcionamento, a pilha apresenta o seguinte aspecto:

Zn(s) Zn(aq)2+ + 2 e-
Cu(aq)2+ + 2 e- Cu(s)
Zn(s) + Cu(aq)2+ Zn(aq)2+ + Cu(s)

De acordo com uma conveno proposta pela IUPAC para representao de


pilhas:
nodo ctodo
oxidao reduo
A Ax+ + x e- Bx+ + x e- B
ponte salina

A pilha estudada pode ser representada por: Zn / Zn 2+ // Cu2+ / Cu .

A PONTE SALINA
A finalidade da ponte salina impedir que as solues se misturem e, atravs de
uma corrente inica, mant-las eletricamente neutras.
Na semicela de zinco da pilha de Daniell, devido oxidao do Zn, a soluo
passa a apresentar excesso de cargas positivas [Zn 2+(aq)] que neutralizado pela
migrao dos ons negativos [SO2-4(aq)] presentes na ponte salina. Na semicela de
cobre, devido diminuio de ons Cu2+(aq), a soluo passa a apresentar excesso de
cargas negativas [SO2-4(aq)], que neutralizado pela migrao de ons positivos [K +
(aq)] presentes na ponte salina.

A ponte salina pode ser substituda por uma placa de porcelana porosa.

2. POTENCIAL DAS PILHAS


A anlise da pilha de Daniell permite concluir que os ons Cu2+ apresentam
maior tendncia a receber 2 e- que os ons Zn2+.
Dizemos ento que os ons Cu2+ tm maior potencial de reduo.
Cu(aq)2+ 2 e- Cu .
Tambm podemos concluir que os tomos de Zn apresentam maior tendncia
a perder 2 e- que os tomos de Cu. Dizemos, ento, que os tomos de Zn tm maior
potencial de oxidao.

Zn(s) Zn2+(aq) + 2e- .


Esses potenciais so medidos em volts (V).
Tanto na pilha de Daniell como em outras pilhas, um parelho chamado
voltmetro permite medir as diferenas de potencial (ddp), que correspondem
fora eletromotriz da pilha (fem ou E).
Em Fsica, como caracterstica de um gerador (pilha, bateria, etc.), usamos a
equao U = E r i onde:
U = diferena de potencial eltrico (ddp): r = resistncia interna do gerador;
E = fora eletromotriz do gerador; i = intensidade da corrente eltrica.
Em Qumica, consideramos que as pilhas so geradores ideais, com r = zero,
U=E
ou seja, a fem da pilha igual sua diferena de potencial ou ddp ( +E).
O +E de uma pilha calculado pela diferena entre o maior (E maior) e o
menor potencial (E menor) de reduo ou oxidao:
+E = (E maior) (E menor) .
impossvel, no entanto, medir o potencial (E) de um eletrodo isolado, pois a
oxidao e a reduo ocorrem simultaneamente. O que se faz comparar o potencial
de diferentes eletrodos com o de um determinado eletrodo, que serve como
referncia. Por conveno foi escolhido como referncia o eletrodo padro de
hidrognio, nas condies-padro (25 oC e 1 atm), ao qual
foi atribudo o valor zero (E0 = zero).
Para fazer essa medio, o gs hidrognio borbulhado sobre uma lmina de
platina numa soluo cida em que a concentrao de H+ 1,0 molar.
Na superfcie da lmina de platina, pode ocorrer tanto a reao de reduo:
2 H(aq)+ + 2 e- H2(g) E0 = 0,0 volt
como a de oxidao:
H2(g) 2 H(aq)+ + 2 e- E0 = 0,0 volt
Vamos agora construir um esquema de pilhas em que um dos eletrodos ser o
de hidrognio, para determinar o E0 da espcie.

3. PILHA DE ZINCO E HIDROGNIO

eletrodo de Zn (nodo) ocorre oxidao : Zn(s) Zn(aq)2+ + 2 e-


eletrodo de H2 (nodo) ocorre oxidao : 2 H(aq)+ + 2 e- H2(g)
reao global: Zn(s) + 2 H(aq)+ Zn(aq)2+ + H2(g)
O valor indicado pelo voltmetro informa a diferena de potenciais (ddp)
(+E) e calculado pelas expresses:
+E = (E0red maior) (E0red menor) . ou +E = (E0oxi maior) (E0oxi menor) .
Como o hidrognio (H+) se reduziu, seu potencial de reduo maior que o
do Zn. Aplicando o +E0 indicado pelo voltmetro, temos:
+E0 = (E0H+(aq), H2(g)) (E0Zn2+(aq), Zn(s)) 0,76 V = (0) (E0Zn2+(aq), Zn(s))
E0Zn2+(aq), Zn(s) = 0,76 V.
Utilizando um eletrodo de hidrognio atravs do processo descrito, podemos
determinar os E0red de muitas espcies qumicas. Esses potenciais esto relacio-nados
numa tabela, juntamente com as semi-reaes correspondentes:
Tabela de potenciais de reduo (E0red) com soluo aquosa a 25 oC (em V)

Li(aq)+ + e- Li(s) -3,04


K(aq)+ + e- K(s) -2,94
Ba(aq)2+ + 2 e- Ba(s) -2,91
Na(aq)+ + e- Na(s) -2,71

AUMENTO DA FORA REDUTORA


Mg(aq)2+ + 2 e- Mg(s) -2,36
Al(aq)3+ + 3 e- Al(s) -1,68
Mn(aq)2+ + 2 e- Mn(s) -1,18
Zn(aq)2+ + 2 e- Zn(s) -0,76
Cr(aq)3+ + 3 e- Cr(s) -0,74
AUMENTO DA FORA OXIDANTE

Fe(aq)2+ + 2 e- Fe(s) -0,41


Cr(aq)3+ + e- Cr(aq)2+ -0,41
Ni(aq)2+ + 2 e- Ni(s) -0,24
Sn(aq)2+ + 2 e- Sn(s) -0,14
Pb(aq)2+ + 2 e- Pb(s) -0,13
2 H(aq)+ + 2 e- H2(g) 0,00
Sn(aq)4+ + 2 e- Sn(s)2+ +0,15
Cu(aq)2+ + e- Cu(aq)+ +0,16
Cu(aq)2+ + 2 e- Cu(s) +0,34
Fe(aq)3+ + e- Fe(aq)2+ +0,77
Ag(aq)+ + e- Ag(s) +0,80
2 Hg(aq)2+ + 2 e- Hg2(aq)2+ +0,90
NO3(aq)- + 4 H(aq)+ + 3 e- NO(g) + 2 H2O +0,97
Br2(l)+ + 2 e- 2 Br-(aq) +1,10
O2(g) + 4 H+(aq) + 4 e- 2 H2O +1,23
MnO2 (s) + 4 H(aq)+ + 2 e- Mn(aq)2+ + 2 H2O +1,23
Cr2 O7(aq)2- + 14 H(aq)+ + 6 e- 3 Cr(aq)3+ + 7 H2O +1,33
Cl2(g) + 2 e- 2 Cl(aq)- +1,36
Au(aq)3+ + 3 e- Au(s) +1,50
MnO4(aq)- + 8 H(aq)+ + 5 e- Mn(aq)- + 4 H2O +1,51
F2(g) + 2 e- 2 F(aq) - +2,89

FORA DE OXIDANTES E REDUTORES


Pela anlise da tabela, podemos perceber que o Li +(aq) apresenta o menor
potencial de reduo (E0 = 3,04 V) e que o F 2(g) apresenta o maior potencial de
reduo (E0 = +2,89 V).
reduo
Li(aq)+ + e- Li(s) E0red = 3,04 V
F2(g) + 2e- 2 F(aq)- E0red = + 2,89 V
reduo

agentes oxidantes
Como o F2(g) apresenta o maior potencial de reduo, ele o melhor
oxidante.
Como a reduo um processo inverso oxidao, quanto maior o E 0red de
uma espcie,, menor ser sua facilidade em sofrer oxidao, ou seja, quanto maior o
E0red, menor ser o E0oxi .

O E0oxi numericamente igual ao E0red; porm, com sinal contrrio. .

Li(aq)+ + e- Li(s) E0red = 3,04 V E0oxi = + 3,04 V


F2(g) + 2 e- oxidao 2 F(aq)- E0red = + 2,89 V E0oxi = 2,89 V

oxidao
agentes redutores

Como o Li(s) apresenta o maior potencial de oxidao ou, ainda, o menor de


reduo, ele o melhor redutor.

CLCULO DA VOLTAGEM (+E0) DAS PILHAS

Vamos considerar uma pilha formada por eletrodos de alumnio e cobre, cujos
0
E red so:

E0Al3+(aq), Al(s) = 1,68 V E0Cu3+(aq), Cu(s) = +0,34 V

Para efetuarmos o clculo do +E0 dessa pilha, podemos utilizar a equao:


+E0 = (E0red maior) (E0red menor) .
+E0 = (+ 0,34 V) (1,68 V) +E0 = + 2,02 V .

Observando os potenciais, podemos perceber que o cobre, por apresentar o


maior potencial de reduo, se reduz, ao passo que o alumnio se oxida:

Cu(aq)2+ + 2 e- Cu(s) E0red = +0,34 V


Al(s) Al(aq)3+ + 3 e- E0oxi = +1,68 V
A equao global da pilha pode ser obtida pelo uso de coeficientes que
igualem o nmero de eltrons cedidos e recebidos nas semi-reaes:
3 Cu(aq)2+ + 6 e- 3 Cu(s)
E0red = +0,34 V
2 Al(s) 2 Al(aq)3+ + 6e -
E0oxi = +1,68 V
2 Al(s) + 3 Cu(aq)2+ 2 Al(aq)3+ + 3 Cu(s)
Note que os valores dos E0 no dependem do nmero de mols das espcies
envolvidas e so sempre constantes nas condies-padro para cada espcie.

Outro fato importante que podemos calcular o +E0 da pilha utilizando a


equao:
+E0 = E0oxi + E0red .
+E0 = E0oxiAl(s) + E0redCu(aq)2+
+E0 = (+ 1,68 V) + (+0,34 V) +E0 = + 2,02 V .

A representao desta pilha pode ser feita por:

Al(s) / Al(aq)3+ // Cu(aq) 2+ / Cu(s)

OBSERVAO: Nas pilhas, que so processos espontneos, o +E0 maior que zero.

ESPONTANEIDADE DE UMA REAO

Todas as pilhas so reaes espontneas, e seu +E0 sempre apresenta valor


positivo.
Para determinarmos se uma reao espontnea, e portanto, se pode
constituir uma pilha, devemos separar a reao global nas duas semi-reaes.
Vamos verificar a espontaneidade desta reao:

Mg(aq)2+ + Ni(s) Mg(s) + Ni(aq)2+


Mg(aq)2+ + 2 e- Mg(s)
Mg(aq)2+ + Ni(s) Ni(aq)2+ + 2 e-

A primeira semi-reao corresponde reduo do magnsio e, pela tabela,


0
seu E = 2,36 V. A segunda semi-reao corresponde oxidao do nquel e seu
red
potencial de oxidao igual ao inverso do potencial de reduo presente na tabela,
ou seja, +0,24 V. Considerando que o +Epilha igual soma dos potenciais de
oxidao e reduo, temos:
+Epilha = E0oxi Ni + E0red Mg2+
+Epilha = (+0,24) + (-2,36) +Epilha = -2,12 V

Como o +Epilha negativo, conclumos que a reao entre Mg2+ e Ni0 no


espontnea e, portanto, no caracteriza uma pilha.
4. CORROSO E PROTEO DOS METAIS

Uma reao de xido-reduo muito importante a corroso dos metais.


Estima-se que aproximadamente 20% de todo ferro produzido anualmente seja
utilizado para reposio de equipamentos que sofreram corroso, e isso ao custo de
bilhes de dlares.

CORROSO DO FERRO

O ferro se oxida facilmente quando exposto ao ar mido.

As reaes envolvidas na formao da ferrugem so:


oxidao do ferro reduo do oxignio
(nodo) (ctodo)
2+ -
Fe(s) Fe + 2 e O2 + 2 H2O + 4 e- 4 OH-
A soma das duas semi-reaes permite obter a reao global:

2 Fe + O2 + 2 H2O 2 Fe(OH)2

O Fe(OH)2 normalmente oxidado a Fe(OH)3:

4 Fe(OH)2 + O2 + 2 H2O 4 Fe(OH)3 (ferrugem)

Muitas vezes, a ferrugem representada por Fe2O3 . 3 H2O.


OBSERVAO: A presena de ons dissolvidos na gua facilita o fluxo de eltrons, favorecendo a
formao da ferrugem. Isto explica por que em regies litorneas a ferrugem se forma mais
rapidamente.

PROTEO COM ELETRODO OU METAL DE SACRIFCIO

Para proteger o metal ferro ou ao da corroso, podemos utilizar um


metal que apresente maior tendncia a perder eltrons (maior potencial de oxidao).

Esse metal se oxida e evita a corroso do ferro, sendo, por isso, chamado de
metal de sacrifcio.
Um metal normalmente utilizado com essa finalidade o magnsio.
E0oxi Mg = +2,36 V > E0oxi Fe = +0,44 V .

De acordo com a equao:


Mg(s) Mg2+ + 2 e-
podemos perceber que o magnsio, quando se oxida, perde eltrons para o
ferro, que permanece protegido. As placas de magnsio devem, portanto, ser
periodicamente substitudas.

REVESTIMENTO COM OUTROS METAIS

Um dos metais mais utilizados para revestir o ferro o zinco, que forma o
ferro galvanizado.
O revestimento de zinco impede o contato direto do ferro com o ar e a gua.
Se o objeto galvanizado sofre algum risco, o ferro fica exposto ao ar e comea a se
oxidar:

Fe Fe2+ + 2 e-
No entanto, imediatamente, o zinco do revestimento tambm se oxida,
fazendo com que o on Fe2+ se reduza a Fe:

Zn Zn2+ + 2 e-
Fe2+ + 2 e- Fe
Zn + Fe2+ Zn2+ + Fe
Em contato com o ar e a gua, o Zn 2+ origina o Zn(OH)2, o qual se deposita
sobre o ferro anteriormente exposto, impedindo, assim, que a corroso do ferro
prossiga.
Outro metal muito utilizado para recobrir o ferro o estanho. Com esse
processo se obtm a folha de flandres, utilizada na produo de latas de leo,
conservas, etc.
5. PILHA SECA COMUM

Esse tipo de pilha foi inventado em 1886 por George Leclanch e


atualmente utilizado em rdios portteis, brinquedos, relgios, lanternas, etc.
Pilha cortada ao meio,
mostrando o eletrodo de
grafite.

As reaes que ocorrem quando o circuito est fechado so realmente


complexas; porm, as mais provveis so:

nodo Zn Zn2+ + 2 e-
2 NH+4 + 2 e- 2 NH3 + H2
Ctodo
H2 + 2 MnO2 Mn2O3 + H2O
2NH4 + MnO2 + 2e- 2 NH3 + Mn2O3 + H2O

Uso dirio das pilhas comuns

Se voc deixar uma pilha dentro de um aparelho, o invlucro de zinco pode


sofrer corroso, acarretando vazamento da pasta mida (eletrlito) e danificando o
aparelho.
Quando voc utiliza continuamente uma pilha, a amnia (NH3) formada na semi-
reao do ctodo envolve o basto de grafite, dificultando a descarga e, com isso,
diminuindo a voltagem. Retirando essa pilha do aparelho, aps certo tempo ela ir
funcionar de novo relativamente bem, pois os ons Zn2+ removem o NH3:
Zn2+ + 4NH3 [Zn(NH3)4]2+
Colocando uma pilha, depois de utilizada, num refrigerador, a diminuio da
temperatura ir favorecer a solubilidade da amnia que est envolvendo a grafite na
pasta mida e, assim, a descarga ocorre mais facilmente, o que garante um melhor
funcionamento temporrio.
Essa pilha pra de funcionar quando todo o MnO 2 se transforma em Mn2O3, no
sendo recarregvel.

6. PILHA ALCALINA

Esse tipo de pilha semelhante de Leclanch. A diferena que sua mistura


eletroltica contm hidrxido de potssio, uma base fortemente alcalina que substitui
o NH4Cl das pilhas comuns.

7. BATERIAS OU ACUMULADORES DE CHUMBO


A bateria comum de automvel gera 6 ou 12 volts, dependendo do nmero de
celas usadas em sua construo. Internamente, a bateria contm certo nmero de
celas ligadas em srie, cada uma gerando 2 volts.

Nessa bateria, o nodo feito de chumbo e o ctodo, de xido de chumbo IV


(PbO2), ambos mergulhados numa soluo aquosa de cido sulfrico [H 2SO4(aq)], de
concentrao igual a 30% em massa, o que corresponde a uma densidade de 1,28
g/cm3.
Quando a bateria est em operao (descarregando), ocorrem as seguintes
reaes:

nodo Pb + SO4 2- PbSO4(s) + 2e-


Ctodo 2e- + PbO2 + 4 H+ + SO4 2- PbSO4(s) + 2 H2O
Reao global
na descarga Pb + PbO2 + 4 H+ + 2 SO4 2- 2 PbSO4(s) + 2 H2O

Note que o cido sulfrico est sendo consumido durante a


descarga e, com isso, a concentrao da soluo gradativamente
diminui. Alm disso, o PbSO4 deposita-se, aos poucos, sobre os
eletrodos. A recarga da bateria feita aplicando-se uma diferena de
potencial com outra fonte, invertendo-se os plos. Desse modo,
grande parte do H2SO4 consumido na descarga ser regenerada, o que
feito pelo dnamo ou alternador do automvel.

A reao global que apresenta a descarga e a carga da bateria pode ser


representada pela equao:
descarga
+ 2-
Pb + PbO2 + 4H + 2 SO4 carga 2 PbSO4 + 2 H2O

Para se estimar o grau de descarga de uma bateria, mede-se a densidade da


soluo cida. Caso a bateria esteja descarregada, essa soluo apresentar
densidade inferior a 1,20 g/ cm 3. A medida da densidade pode ser feita com a
utilizao de um densmetro.
ELETRLISE

um processo no-espontneo, no qual a passagem de uma corrente eltrica


atravs se um sistema lquido, onde existam ons, produz reaes qumicas.
As eletrlises so realizadas em cubas eletrolticas, nas quais a corrente
eltrica produzida por um gerador (pilha).
Nesse sistema, s eletrodos so geralmente inertes, formados por platina ou
grafite (carvo).
As substncias que sero submetidas eletrlise podem estar liqefeitas
(fundidas) ou em soluo aquosa. A seguir, vamos conhecer duas possibilidades.

1. ELETRLISE GNEA

Na eletrlise gnea, a sustncia pura est no estado lquido (fundida), e no


existe gua no sistema. Neste tipo de eletrlise, podemos ver o que ocorre com o
cloreto de sdio (NaCl), se usarmos eletrodos de platina.

NaCl Na+ + Cl-


As semi-reaes que ocorrem nos eletrodos so:

- +
Na+ + e- Na 2 Cl- Cl2 + 2e-
ctodo nodo Na
(reduo) (oxidao)

Estabelecendo a igualdade entre o nmero de eltrons perdidos e recebidos e


somando as semi-reaes, obtendo a reao global da eletrlise:

ctodo 2 Na + + 2e- 2 Na +
nodo 2 Cl- Cl2 + 2e-
reao global 2 Na + + 2 Cl- 2 Na + Cl2

Analisando a reao global, podemos concluir que a eletrlise gnea do


cloreto de sdio produz sdio metlico (Na) e gs cloro (Cl2).

2. ELETRLISE EM MEIO AQUOSO

Nesse tipo de eletrlise devemos considerar no s os ons provenientes do


soluto, mas tambm os de gua e os que provm de sua ionizao. Genericamente,
temos:

CA C + + A-
H2 O H+ + OH-

Experimentalmente, verificou-se que somente um dos ctions e somente um


dos nions sofrem descarga nos eletrodos e que essa descarga segue a seguinte
ordem de prioridade:

Metais alcalinos (Li+, Na+, K+...)


Demais metais (Mn2+, Zn2+, Fe2+,
Metais alcalino-terrosos (Be2+, Mg2+, Ca2+...) H+
Ni2+, Ag2+, Cu2+, Hg2+, Au3+...)
Alumnio (Al3+)
facilidade de descarga crescente
nions oxigenados (NO3-,SO42-, ClO3-...) nions no-oxigenados (Cl-, Br-, I-)
OH-
Fluoreto (F-) Hidrogeno-sulfato (HSO4-)

Vejamos agora algumas eletrlises em meio aquoso.

1. NaCl(aq) .
Na soluo, temos:

NaCl Na+(aq) + Cl-(aq) H 2O H+(aq) + OH-(aq)

Ctodo nodo

Migrao de ons H+ e Na+ Cl- e OH-

Facilidade de descarga H+ > Na+ Cl- > OH-


reduo oxidao
Semi-reao -
2 H + 2e-
+
H2 2 Cl Cl2 + 2e-
ons presentes na soluo Na+ OH-

Somando as quatro equaes, temos a reao global do processo:

2 NaCl 2 Na+ + 2 Cl-


2 H2 O 2 H+ + 2 OH-
ctodo 2 H+ + 2 e - H2
nodo 2 Cl- H2 + 2 e-
reao
global 2 NaCl(aq) + 2 H2O(l) 2 Na+(aq) + 2 OH-(aq) + H2(g) + Cl2(g)

A eletrlise do NaCl(aq) um processo que permite obter soda custica (NaOH), gs


hidrognio (H2) e gs cloro (Cl2).
Note que a presena de OH - na soluo final da eletrlise caracteriza solues
bsicas.

OBSERVAO: Em vez de escrevermos a descarga do H + proveniente da gua,


podemos escrever a descarga da prpria gua, cuja reao dada por:

2 H2O 2 H+ + 2 OH-
.
Ctodo 2 H+ + 2 e- H2
(reduo)
2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH-

2. CuSO4(aq).

Na soluo, temos:

CuSO4(aq) Cu2+ + SO4(aq)2- H2O(l) H(aq)+ + OH(aq)-

Ctodo nodo

Migrao de ons Cu2+ e H+ SO42- e OH-

Facilidade de descarga Cu2+ > H+ OH- > SO42-


reduo oxidao
Semi-reao
Cu + 2e-
2+
Cu(s) 2 OH(aq) -
H2O(l) + O2 + 2e-
ons presentes na soluo H+ SO42-

Somando as quatro equaes, temos:

CuSO4 Cu2+ + SO42-


2 H2O 2 H+ + 2 OH-
ctodo Cu2+ + 2 e- Cu
nodo 2 OH- H2O + O2 2 e-
reao
global CuSO4(aq) + H2O(l) 2 H+(aq) + SO2-4(aq) + Cu(s) + O2(g)

Note que, pela eletrlise do CuSO4, obtivemos cobre metlico (Cu) e gs oxignio
(O2), e que a soluo final apresenta carter cido devido aos ons H +(aq).

OBSERVAO: Em vez de escrevermos a descarga do OH - proveniente da gua,


podemos escrever a descarga da prpria gua, cuja reao dada por:

2 H2O 2 H+ + 2 OH-
.
Ctodo 2 OH- -
H2 O + O2 + 2 e-
(reduo)
2 H2O 2 H+ + O2 + 2 e-
BIBLIOGRAFIA
Livro: Qumica
Autores: Joo Usberco / Edgar Salvador
Volume: nico
Editora: Saraiva