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QUMICA GERAL

Ligaes Qumicas
Ligao qumica: a festa dos tomos!
Ligao covalente
Ligao inica

H2O (Gelo) H2O


NaCl
Ligao metlica

Sdio metlico
(Na(s)) 3
4
Natureza das ligaes
Inicas
Elevadas Afinidades
Eletrnicas

Baixas Energias
de Ionizao

5
Natureza das ligaes
Covalentes
Molculas tomos livres
Slidos com rede estveis
extensa de tomos

Ligaes Metlicas

6
Eltrons de valncia
Covalentes
Camada de valncia

18Ar: 1s22s2 2p6 3s23p6

Eltrons internos

1H: 1s1

7N: 1s22s2 2p3

17Cl: 1s22s2 2p6 3s23p5

7
Ligao Inica

8
Eltrons de valncia
Determinando o nmero de eltrons de valncia

9
Eltrons de valncia
Estruturas de Lewis

10
Eltrons de valncia
Estruturas de Lewis - ONS

11
Eltrons de valncia
Estruturas de Lewis - ONS

tomo Config. on Gs nobre

12
Teoria de Lewis (ligao qumica)
Regra do octeto

13
Teoria de Lewis (ligao qumica)
Prevendo frmulas inicas

Li2O

14
Teoria de Lewis (ligao qumica)
Prevendo frmulas inicas

Qual o composto que se forma entre o clcio e cloro?

Cl


Ca


Cl Cl


Ca

Ca2+

CaCl2
15
Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e
Teoria de Lewis (ligao qumica)
Prevendo frmulas inicas
Qual o composto que se forma entre um metal que tem dois eltrons de
valncia e um no metal que tem cinco eltrons de valncia?

M3X2

16
Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e
Energia de rede

17
Energia de rede
Ciclo de Born-Haber

18
Tendncias da energia de rede
Tamanho do on

A fora de atrao entre as cargas inversamente proporcional


distncia entre elas

ons maiores indicam que o centro da carga positiva (ncleo do


ction) est mais afastado das cargas ngativas (eltrons do
nion) os on esto mais fortemente atrados

Maiores ons = atrao mais fraca


Menor atrao = menor energia de rede

19
Tendncias da energia de rede
Tamanho do on

20
Tendncias da energia de rede
Tamanho do on

21
Tendncias da energia de rede
Tamanho do on

Sal (cloreto Energia de rede


do metal) (kJ.mol-1)
LiCl -834
NaCl -787
KCl -707
CsCl -657

22
Tendncias da energia de rede
Carga do on
A fora de atrao entre as cargas diretamente proporcional
ao produto das cargas

Cargas maiores indicam que os on esto mais fortemente


atrados

Maiores cargas = atrao mais forte


Maior atrao = maior energia de rede

Energia de rede = 910 kJ/mol Energia de rede= 3414 kJ/mol


23
Tendncias da energia de rede
Carga do on

fator carga >> fator tamanho

24
Propriedades dos compostos inicos
Fuso de um slido inico

ons esto em ons podem se


posio fixa mover

25
Propriedades dos compostos inicos
Quais composto apresenta o maior ponto de fuso?

KBr (734 C)

CaCl2 (772 C)

MgF2 (1261 C)

26
Propriedades dos compostos inicos
Quebradios

+ + + + +
+
- +- - -+ - -+ - -+
+ + + +

- -+ - -+ - -+ - -+ - -
+ + + + +
- - - -
- + - + - + - + -

27
Propriedades dos compostos inicos
Condutividade em meio aquoso

28
Propriedades dos compostos inicos
Lquidos inicos

Supersolvente!

Nitrato de n-butilpiridina

29
Propriedades dos compostos inicos
ons dos metais de transio (em meio aquoso)

30
Propriedades dos compostos inicos
Usos medicinais

FRMULA NOME USO MDICO


BaSO4 Sulfato de brio Contraste de imagens em radiografia
KMnO4 Permanganato de potssio Tratamento de infeces causadas por fungos
KI Iodeto de potssio Antisptico
Li2CO3 Carbonato de ltio Tratamento de desordens bipolares
Mg(OH)2 Hidrxido de magnsio Anticido e laxante
NaF Fluoreto de sdio Fortalecimento dos dentes
ZnO xido de zinco Proteo contra raios ultravioleta

31
Ligao Covalente

32
Ligaes inicas X ligaes covalentes

COMPOSTOS INICOS COMPOSTOS COVALENTES


Slidos com pontos de fuso elevados Gases, lquidos ou slidos com pontos de
fuso baixos
Geralmente solveis em solues polares, Geralmente insolveis em solues polares
como na gua
A maioria insolvel em solventes A maioria solvel em solventes apolares,
apolares, como no hexano e CCl4 como no hexano e CCl4

Quando fundidos so bons condutores de Quando lquidos ou fundidos no so bons


eletricidades condutores de eletricidade
Soluo aquosa conduz eletricidade Em soluo aquosa so geralmente
condutores fracos de eletricidade

Geralmente formados por dois ou mais Geralmente formados por dois ou mais
elementos com eletronegatividades elementos com eletronegatividades
bastante distintas similares
33
Ligaes Covalentes
Natureza da ligao

34
Ligaes Covalentes
Natureza da ligao

35
Ligaes Covalentes
Natureza da ligao
Molculas tomos livres
Slidos com rede estveis
extensa de tomos

Ligaes Metlicas

36
Ligaes Covalentes
Natureza da ligao

37
Ligaes Covalentes
Natureza da ligao

38
Ligaes Covalentes
Natureza da ligao

CHI3
(Ponto de fuso: 120 oC)
CCl4

39
Ligaes Covalentes
Frmulas de Lewis - ESTRATGIA

I. Prever a disposio
II. Determinar o nmero total de eltrons na molcula
III. Determinar o nmero total de eltrons necessrios para completar o octeto
IV. Determinar o nmero total de eltrons compartilhados
V. Distribuir os eltrons
VI. Determinar o nmero total de eltrons no-compartilhados

40
Ligaes Covalentes
Estruturas de ressonncia

41
Ligaes Covalentes
Estruturas de ressonncia

42
Ligaes Covalentes
Estruturas de ressonncia

43
Ligaes Covalentes
Estruturas de ressonncia

44
Ligaes Covalentes
Estruturas de ressonncia

45
Ligaes Covalentes
Carga Formal

V: nmero de eltrons na camada de valncia


L: nmero de eltrons no-compartilhados
S: nmero de eltrons compartilhados

Para molculas neutras: CF = 0


Para molculas neutras: CF = 0
CF < 0 associada ao tomo mais eletronegativo

C N
46
Ligaes Covalentes
Carga Formal

V: nmero de eltrons na camada de valncia


L: nmero de eltrons no-compartilhados
S: nmero de eltrons compartilhados

Para molculas neutras: CF = 0


Para molculas neutras: CF = 0
CF < 0 associada ao tomo mais eletronegativo

47
Ligaes Covalentes
Carga Formal

V: nmero de eltrons na camada de valncia


L: nmero de eltrons no-compartilhados
S: nmero de eltrons compartilhados

Para molculas neutras: CF = 0


Para molculas neutras: CF = 0
CF < 0 associada ao tomo mais eletronegativo

0 0 -1 -1 0 0

48
Ligaes Covalentes
Carga Formal

49
Regra do Octeto
LIMITAES

Nmero mpar de eltrons

Compostos deficientes de eltrons

Expanso do octeto

50
Excees regra do Octeto
Nmero mpar de eltrons | Radicais livres

Molculas como NO e NO2 tm um nmero mpar de eltrons.

51
Excees regra do Octeto
Nmero mpar de eltrons | Radicais livres

Molculas como NO e NO2 tm um nmero mpar de eltrons.

N O N O

52
Excees regra do Octeto
Deficincia de eltrons

Algumas espcies so estveis com o octeto incompleto

Exemplo mais tpico: BF3

53
Excees regra do Octeto
Deficincia de eltrons

Composto inico(?), slido cristalino


Ponto de fuso = 192 oC (!)

2AlCl3 Al2Cl6

Pontes de Cl 54
Excees regra do Octeto
Expanso do Octeto

Elementos onde n 3, com orbitais d vazios, com energias prximas

Ex: PF5

55
Excees regra do Octeto
Expanso do Octeto

56
Ligaes Covalentes | Propriedades gerais
Energia de ligao

57
Ligaes Covalentes | Propriedades gerais
Energia de ligao

58
Ligaes Covalentes | Propriedades gerais
Energia de ligao

59
Ligaes Covalentes | Propriedades gerais
Comprimento de ligao

60
Ligaes Covalentes | Propriedades gerais
Comprimento de ligao

Molcula Comprimento de ligao / Energia de ligao / kJ.mol-1

61
Ligaes Covalentes | Propriedades gerais
Comprimento de ligao

Ligao Molcula Comprimento de ligao /

62
Ligaes Covalentes | Propriedades gerais
Ordem de ligao

Comprimento de ligao Energia de ligao


Ligao Molcula / kJ.mol-1
/

63
Ligaes Covalentes | Propriedades gerais
Ordem de ligao

Comprimento de ligao /

64
Ligaes Covalentes | Propriedades gerais
Polaridade das ligaes

ou

65
Ligaes Covalentes | Propriedades gerais
Polaridade das ligaes

66
Ligaes Covalentes | Propriedades gerais
Polaridade das ligaes

67
Ligaes Covalentes | Propriedades gerais
Polaridade das ligaes

68
Ligaes Covalentes | Propriedades gerais
Polaridade das ligaes
Carter inico (%)

Diferena de eletronegatividade
69
Ligao Covalente

Forma espacial das


molculas

70
Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia
VSEPR

1. Eltrons na camada de valncia repelem uns aos outros;


2. A geometria em torno do tomo central ser aquela onde a
repulso seja minimizada;
3. Se uma molcula apresentar duas ou mais estruturas de
ressonncia, o modelo VSEPR pode ser aplicado a qualquer
uma;
4. Em havendo mais de um tomo central, deve-se considerar as
ligaes em torno de cada um desses tomos de forma
independente.

71
Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia
VSEPR

Trifenilfosfina, (C6H5)3P

72
Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia
VSEPR

73
Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia
Molculas com pares de eltrons no-compartilhados

74
Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia
Geometrias eletrnicas e moleculares

75
Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia
Geometrias eletrnicas e moleculares

76
Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia
Geometrias eletrnicas e moleculares

77
Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia
Geometrias eletrnicas e moleculares

78
Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia
Efeito dos eltrons NO-LIGANTES

79
Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia
Efeito dos eltrons NO-LIGANTES

H
C
H H H N H O
H
H H H
109.5O 107O
104.5O

80
Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia
Efeito das LIGAES MLTIPLAS

Cl
111.4o C O
Cl 124.3o

81
Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia
Polaridade

82
Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia
Polaridade

83
Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia
Polaridade SOLUBILIDADE ETC.

84
Ligao Covalente

Teoria da Ligao de
Valncia

85
Teoria da Ligao de Valncia (TLV)
Superposio dos orbitais

86
Teoria da Ligao de Valncia (TLV)
Superposio dos orbitais

87
Teoria da Ligao de Valncia (TLV)
Orbitais Hbridos
sp3

88
Teoria da Ligao de Valncia (TLV)
Orbitais Hbridos
sp3

89
Teoria da Ligao de Valncia (TLV)
Orbitais Hbridos
sp2

90
Teoria da Ligao de Valncia (TLV)
Orbitais Hbridos
sp2

BF3
BCl3
SO2

91
Teoria da Ligao de Valncia (TLV)
Orbitais Hbridos
sp

92
Teoria da Ligao de Valncia (TLV)
Orbitais Hbridos
sp

93
Teoria da Ligao de Valncia (TLV)
Ligaes mltiplas

94
Teoria da Ligao de Valncia (TLV)
Ligaes mltiplas

95
Teoria da Ligao de Valncia (TLV)
Ligaes mltiplas (C2H2)
sp

96
Ligao Covalente

Teoria do Orbital
Molecular

97
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Limitao da TLV

? Espcies com nmero mpar de eltrons

98
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Orbitais Moleculares (OMs)

99
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Combinao de orbitais atmicos (OAs)

100
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Combinao de orbitais atmicos (OAs)

101
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Combinao de orbitais atmicos (OAs)

102
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Regras para a formao de Orbitais Moleculares (OMs)

1. O nmero de Orbitais Moleculares (OM) que se formam sempre


igual ao nmero de Orbitais Atmicos (OA) que se combinam
2. O orbital molecular ligante (OML) tem energia mais baixa que os
orbitais atmicos iniciais; o orbital molecular antiligante (OMAL)
tem energia mais alta
3. Cada OM pode acomadar no mximo 2 eltrons
4. Os eltrons na molcula ocupam sucessivamente os orbitais de
energia crescente (princpio de Pauli e regra de Hund)

103
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Combinao de orbitais atmicos (OAs)

104
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Combinao de orbitais atmicos (OAs)

105
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Combinao de orbitais atmicos (OAs)

106
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Diagramas de Energia | Molcula de hidrognio

107
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Diagramas de Energia | Comparao H e He

108
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Diagramas de Energia | Li2
3Li: 1s22s1

s4*

2s 2s
s3


s2*
2s 2s
s1
Li Li
Li2
109
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Diagramas de Energia | orbitais s e p
?A: ns2np4

E s4*

p3* p4*

np np
p1 p2

s3

s2*
ns ns
s1
A A
A2
110
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Diagramas de Energia | Molcula do oxignio
8O:[He] 2s22p4

E s4*

p3* p4*

2p 2p
p1 p2

s3


s2*
2s 2s
s1
O O
O2
111
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Diagramas de Energia | Molculas poliatmicas

112
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Ligaes metlicas

Nuvem de eltrons

113
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Ligaes metlicas | Teoria das Bandas

Condutividade eltrica

114
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Ligaes metlicas | Teoria das Bandas

115
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Ligaes metlicas | Teoria das Bandas

116
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Ligaes metlicas | Teoria das Bandas

117
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Semicondutores

118
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Semicondutores

119
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Semicondutores

ELEMENTO LACUNA ENTRE BANDAS (kJ.mol-1) TIPO DE MATERIAL

C (diamante) 520 Isolante


Si (estrutura de diamante) 107 Semicondutor

Ge (estrutura de diamante) 65 Semicondutor

Sn(estrutura de diamante) 8 Semicondutor

Sn 0 Condutor (metal)

Pb 0 Condutor (metal)

120
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Semicondutores

121
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Semicondutores

122
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Semicondutores

123
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Semicondutores | Aplicaes | Diodos

124
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Semicondutores | Aplicaes | Diodos

125
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Semicondutores | Aplicaes

LEDs

126
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Semicondutores | Aplicaes

LEDs

127
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Semicondutores | Aplicaes

LEDs

128
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Semicondutores | Aplicaes

LEDs

129
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Semicondutores | Aplicaes

Clulas fotovolticas

130
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Semicondutores | Aplicaes

Clulas fotovolticas

131
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Semicondutores | Aplicaes

Clulas fotovolticas

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