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CARACTERIZAO DA MATRIZ ORGNICA DE RESDUOS DE ORIGENS DIVERSIFICADAS 101

CARACTERIZAO DA MATRIZ ORGNICA DE RESDUOS


DE ORIGENS DIVERSIFICADAS(1)

Lenidas Carrijo Azevedo Melo(2), Carlos Alberto Silva (3)


& Bruno de Oliveira Dias(4)

RESUMO

Vrios fatores controlam a velocidade de decomposio e a liberao de


nutrientes por resduos orgnicos. Dentre esses fatores, destacam-se o grau de
humificao e a natureza qumica dos resduos. Com este trabalho, objetivou-se
caracterizar a matriz orgnica de amostras de lodo de esgoto, estercos de galinha,
suno, codorna e bovino, alm de composto, substrato orgnico e material hmico
comerciais. Analisaram-se o pH, condutividade eltrica (CE), capacidade de troca
de ctions (CTC), capacidade de reteno de gua (CRA), teores de N total e
N-mineral, matria orgnica, carbono orgnico total (COT) e as fraes de COT:
C-frao cido hmico (C-FAH), C-frao cido flvico (C-FAF), C solvel em gua
(CSA), C lbil e teor e diversidade de cidos orgnicos de baixa massa molar
(AOBMM). Quanto maior o teor de C-frao cido hmico, mais elevada a
capacidade de adsorver ctions dos resduos orgnicos. Considerando-se o ndice
de humificao (IH), a razo de humificao (RH) e a CTC, e seus respectivos
valores crticos (19 %, 28 % e 67 cmolc kg-1) para separar materiais decompostos
daqueles suscetveis decomposio, os estercos de suno, bovino, galinha e
codorna, a amostra de composto e o lodo de esgoto 1 podem ser classificados como
resduos ainda no completamente humificados. O C lbil no foi adequado para
predizer a biodisponibilidade dos resduos avaliados. Os estercos de galinha e de
codorna foram os materiais mais ricos em cidos orgnicos de baixa massa molar.

Termos de indexao: substncias hmicas, carbono solvel em gua, capacidade


de troca de ctions, N.

(1)
Parte da Tese de Mestrado do primeiro autor, apresentada ao Curso de Ps-Graduao em Agronomia Solos e Nutrio de
Plantas, Departamento de Cincia do Solo, Universidade Federal de Lavras UFLA. Recebido para publicao em novembro
de 2006 e aprovado em outubro de 2007.
(2)
Doutorando em Agronomia, Solos e Nutrio de Plantas, Departamento de Cincia do Solo, Escola Superior de Agricultura
Luiz de Queiroz ESALQ. Caixa Postal 09, Av. Pdua Dias 11, CEP 13418-900 Piracicaba (SP). E-mail:
leonidasmelobr@yahoo.com.br
(3)
Professor do Departamento de Cincia do Solo, UFLA. E-mail: csilva@ufla.br
(4)
Doutorando em Agronomia, Cincia do Solo, UFLA. E-mail: b2dias@yahoo.com.br

R. Bras. Ci. Solo, 32:101-110, 2008


102 Lenidas Carrijo Azevedo Melo et al.

SUMMARY: CHARACTERIZATION OF THE ORGANIC MATRIX OF RESIDUES


FROM DIFFERENT ORIGINS

The humification degree and the chemical nature of organic residues are essential
factors controlling their degradation and nutrient release. To characterize the organic
matrix, samples of sewage sludge, poultry, pig, cattle and quail manure, besides commercial
compost, organic substrate and humic material were analyzed for: pH, electric conductivity,
cation exchange capacity (CEC), water retention capacity, concentration of total N and
mineral N, organic matter, total organic carbon (TOC) and the TOC fractions: humic acid
C-fraction; fulvic acid C-fraction, water soluble C, labile-C and concentration and diversity
of low mass molecular organic acids. The higher the humic acid C-fraction content, the
greater was the CEC of the organic residues. Based on the humification index (HI),
humification ratio (HR), the CEC and their respective critical values (19 %, 28 % and
67 cmolc kg-1), to separate decomposed material from material in decomposition, the pig,
cattle, poultry and quail manures and the organic compost and sludge sewage 1 were
classified as not completely decomposed residues. Labile-C was not appropriate to predict
the bioavailability of the studied residues. The concentration of low molecular weight
organic acids was higher in poultry and quail manure.

Index terms: cation exchange capacity, humic substances, nitrogen, water-soluble carbon.

INTRODUO humificao ou o teor de C-substncias hmicas nos


materiais orgnicos podem variar de um material ou
O aumento do custo dos fertilizantes comerciais e rea agrcola para outra, em relao matria orgnica
a crescente poluio ambiental fazem do uso de total (Wu & Ma, 2002). Isso implica aplicao nas
resduos orgnicos na agricultura uma opo atrativa lavouras de resduos orgnicos com diferentes graus
do ponto de vista econmico, em razo da ciclagem de de humificao, o que se explica pela ausncia ou
C e nutrientes. Isso gera aumento na demanda por compostagem incompleta dos materiais, uso de
pesquisas para avaliar a viabilidade tcnica e resduos vegetais recentemente colhidos, etc. Isso pode
econmica dessa utilizao. So muitos os resduos representar, em curto e mdio prazo, a possibilidade
orgnicos de origens urbana, industrial e agrcola que de imobilizao de nutrientes pela microbiota do solo,
podem ser usados na agricultura, sendo exemplos: principalmente se se tratar de resduos menos lbeis
estercos de bovino, de galinha e de suno, torta de filtro, e com baixo teor de N (Aita et al., 2001).
torta de mamona, adubos verdes, turfa, lodo de esgoto, No caso dos solos, o uso de resduos orgnicos, por
resduos oriundos da fabricao de lcool e acar, conterem altos teores de matria orgnica, contribui
compostos orgnicos, resduos do processamento de para maior armazenamento de C no solo, aumento da
frutos, etc. Em relao matria orgnica, o teor de CTC, maior complexao de elementos txicos e de
substncias hmicas e, por conseguinte, o estdio de micronutrientes, melhoria da estrutura, maior
humificao dos resduos de uso agronmico so infiltrao e reteno de gua, aumento da aerao e
variveis e exercem influncia sobre a biodisponibilidade da atividade e diversidade microbianas (Simonete,
desses materiais em solo (Moral et al., 2005). 2001; Ceretta et al., 2003; Rocha et al., 2004),
O grau de humificao, que representa as constituindo-se, assim, em componentes fundamentais
propores de C-substncias hmicas em relao ao para o aumento da capacidade produtiva do solo. Por
C total no resduo, depende do estdio de decomposio se tratar de fontes importantes de matria orgnica,
das substncias nele presentes, e isso se mostra h tambm a necessidade de conhecer melhor as
determinante do papel dos resduos no solo, que podem diferentes fraes orgnicas presentes nesses resduos,
atuar como fontes de nutrientes e, ou, como visto que o grau de humificao e a presena de
condicionadores de solo. A humificao ocorre em razo molculas orgnicas de maior biodisponibilidade so
da compostagem ou decomposio natural dos resduos fatores determinantes da capacidade desses materiais
adicionados ao solo e consiste da sntese de cidos em adsorver ctions e em liberar nutrientes para as
hmico, flvico, humina e outros materiais hmicos plantas. A utilizao agrcola de resduos slidos, como
a partir da degradao de compostos diversos presentes adubo orgnico, deve ser realizada segundo critrios
nos resduos, por meio de reaes de sntese e ressntese tcnicos. Nesse caso, a quantificao dos teores de N
mediadas pelos organismos decompositores (Hsu & mineral e de N potencialmente mineralizvel presente
Lo, 1999). Assim, dependendo do tempo de nos resduos orgnicos critrio importante para
compostagem, da natureza dos materiais compostados definir as doses de resduos a serem adicionadas nas
ou do tempo de adio de resduos ao solo, o grau de lavouras (Abreu Jnior et al., 2005).

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Em estudo amplo que visou caracterizar a matriz MATERIAL E MTODOS


orgnica de estercos de diversas origens, Moral et al.
(2005) verificaram que os teores de matria orgnica
nos resduos variaram de 39,6 a 69,7 dag kg-1; os de O estudo foi realizado no Departamento de Cincia
N total, de 1,5 a 2,9 dag kg-1; a relao C/N, de 11,1 do Solo/UFLA, sendo as determinaes analticas
a 20,8; os teores de C-cido flvico medidos, dentro feitas nos Laboratrios de Estudo da Matria Orgnica
da faixa de 0,932,55 dag kg-1; e os de C-cido hmico, do Solo (LEMOS) e de Cromatografia. Os materiais
de 0,43 a 1,35 dag kg -1, com predominncia na orgnicos foram coletados em municpios do sul de
maioria dos estercos de C-cido flvico sobre o C-cido Minas Gerais, sendo analisados os seguintes resduos:
hmico, o que indica que a matria orgnica desses amostras de lodo de esgoto (1 e 2); esterco de galinha
estercos no se encontrava completamente (Lavras, MG); composto comercial (Passos, MG);
humificada. Visando caracterizao de estercos, lodo esterco de suno (Oliveira, MG); esterco de codorna
de esgoto, composto e outros materiais orgnicos, (Lavras, MG); esterco de bovino (Lavras, MG);
Unsal & Ok (2001) verificaram ampla variao nos substrato orgnico comercial; e material hmico
teores de C (6,9 a 46,9 dag kg-1), de N (1,36 a comercial com predominncia de cido hmico. Aps
3,10 dag kg-1) e da relao C/N (4,4 a 23,3), e os teores a etapa de coleta, as amostras foram secas (70 C),
de C orgnico na forma de cido hmico variaram peneiradas (> 0,25 mm) e armazenadas em dessecador
de 0,98 a 7,03 dag kg-1, o que sinaliza grandes diferenas para posterior anlise.
no grau de humificao dos materiais estudados. A matria orgnica (MO) foi determinada por perda
Outro ponto importante diz respeito ao grau de de massa aquecida a 500 C durante 2 h, em forno do
maturao de materiais orgnicos. Vrios autores tipo mufla, por meio da pesagem de 2 g de cada
discutem sobre caractersticas que devem ser resduo (seco em estufa a 100 C) em cadinhos de
analisadas para avaliar o grau de maturao de porcelana, considerando-se o material perdido pela
resduos, sendo bastante questionada a anlise de uma queima entre 100 e 500 C como a MO contida nos
nica caracterstica para esse tipo de avaliao. Para resduos. A determinao do COT foi realizada
inferir o grau de maturao de resduos orgnicos, o utilizando-se o procedimento analtico proposto por
ideal que vrias caractersticas sejam analisadas de Yeomans & Bremner (1988), com digesto via mida,
modo conjunto (Jouraiphy et al., 2005). oxidao a quente e titulao com sulfato ferroso
amoniacal.
Caractersticas fsicas, como cor, odor e
temperatura, fornecem uma idia geral do estdio de Para quantificao do N total, as amostras foram
decomposio atingido, porm no so acuradas para digeridas durante 3 h em bloco digestor, por meio da
se estimar o grau de maturao dos resduos. Por pesagem em tubo de vidro de 0,1 g de cada material,
isso, mtodos qumicos so amplamente utilizados, adicionando-se em cada tubo 3 mL de H 2 SO 4
incluindo medidas da relao C/N, teor de N inorgnico, concentrado e uma mistura de K2 SO4 + CuSO4 + Se
capacidade de troca de ctions, bem como o uso de p.a. O teor de N total foi determinado por meio da
ndices do grau de humificao da matria orgnica destilao em aparelho semimicro Kjeldahl das
(Bernal et al., 1998a). Do mesmo modo, Tomati et al. amostras digeridas, com o uso de soluo de cido brico
(2000) sugeriram o uso de diferentes ndices de como indicador e de HCl 0,07143 mol L-1 como soluo
maturao ou de estabilidade qumica de resduos, titulante. Foram determinados tambm os teores de
como: relao C/N, ndice de humificao e ndice de N inorgnico (amnio e nitrato), sendo essas formas
germinao de sementes e a avaliao do teor e relao de N extradas com soluo de KCl 2 mol L-1, por meio
de cidos hmicos e frao humina, e de diversos da pesagem de 10 g da amostra e adio de 100 mL do
ndices de humificao obtidos a partir da extrator, agitando-se durante 1 h e deixando-se em
quantificao do C associado a essas fraes da matria repouso por 30 min. A seguir, foi retirada uma
orgnica. alquota do sobrenadante (30 mL), que foi destilada
primeiro com MgO, para quantificao do N-NH4+, e,
Em razo da grande variao nos valores de em seguida, com liga de Devarda em p, a fim de se
atributos ligados matria orgnica, Moral et al. -
avaliar o N-NO3 . Aps essa etapa, os teores de N-
(2005) concluram que no possvel fazer -
NH4+ e N-NO3 foram quantificados por titulometria,
generalizaes quanto s fraes orgnicas com o uso de HCl 0,07143 mol L-1 como soluo
predominantes e velocidade de liberao de nutrientes titulante (Bremner & Keeney, 1966).
por cada resduo, da a necessidade de se caracterizar
a matriz orgnica antes da adio desses materiais A condutividade eltrica (CE) foi determinada
ao solo. Assim, este estudo teve por objetivo utilizando-se 15 g de amostra (base seca) mais 30 mL
caracterizar as fraes orgnicas, em termos de de gua deionizada, agitando-se por 30 min. Aps
propores de substncias hmicas e teores e 16 h de repouso, as amostras foram filtradas e as
biodisponibilidade do C e N, bem como avaliar o grau determinaes feitas no extrato aquoso, com auxlio
de correspondncia entre os atributos analisados, em de condutivmetro calibrado com soluo-padro de
resduos orgnicos de origens diversificadas. KCl 0,01 mol L-1 (CE igual a 1,412 dS m-1 a 25 C).

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Para caracterizao e quantificao dos teores de 3.000


2 8
C-substncias hmicas nos resduos, foi utilizado o

ABSORBNCIA, mUA
2.500

MILIUNIDADE DE
mtodo de extrao e fracionamento quantitativo
descrito por Benites et al. (2003), que se baseia na 2.000 1
solubibilidade diferenciada das substncias hmicas 1.500
em meios alcalino e cido, determinando-se os teores 4
de C nas fraes obtidas no caso, a frao cido 1.000 3
hmico (C-FAH) e a frao cido flvico (C-FAF), de 500 5 6
acordo com Yeomans & Bremner (1988). Diferentes 7
0
ndices de humificao foram calculados de acordo com
Jouraiphy et al. (2005): IH, ou ndice de humificao, 0 5 10 15 20 25 30 35
que corresponde percentagem de C da frao cido TEMPO DE ELUIO, min
hmico (C-FAH) em relao ao C orgnico total (COT);
Figura 1. Cromatograma de padres de cidos
RH, ou razo de humificao, que estabelece a
orgnicos de baixa massa molar. 1 = oxlico; 2 =
percentagem de substncias hmicas (SH) em relao maleico; 3 = ctrico; 4 = mlico; 5 = ltico; 6 =
ao C orgnico total; PAH, ou percentagem de cidos frmico; 7 = fumrico; 8 = butrico.
hmicos, apresentado como a percentagem de C da
frao cido hmico em relao ao total das
substncias hmicas; GP, ou grau de polimerizao,
que representa o C da frao cido hmico (C-FAH) A capacidade de troca de ctions (CTC) dos
em relao ao C da frao cido flvico (C-FAF); e SH materiais orgnicos foi determinada segundo o mtodo
representa as substncias hmicas (C-FAH + C-FAF). analtico descrito em Williams (1984), com pequenas
O teor de C lbil nas amostras orgnicas foi adaptaes, ou seja, com uso de cido clordrico para
determinado seguindo-se a marcha analtica que saturao dos stios de troca, adio de carvo ativado
preconizava a oxidao das amostras de resduos amostra, no sentido de prevenir perdas de material
orgnicos com permanganato de K 0,033 mol L-1 e orgnico passvel de solubilizao e substituio da
leitura dos extratos em espectrofotmetro a 565 nm soluo de acetato de Ba por acetato de Ca. A
(Mendona & Matos, 2005). O C solvel em gua capacidade de reteno de gua (CRA) dos diferentes
(CSA) foi determinado seguindo-se protocolo descrito resduos foi avaliada por meio da pesagem de 50 g de
em Mendona & Matos (2005), com algumas cada material seco em papel-filtro acondicionado em
modificaes, sendo o extrato de anlise obtido por meio funil de vidro. Em seguida, foram adicionados em
da filtragem com membrana celulsica (0,45 m). O cada funil 100 mL de gua destilada, de modo gradual,
C-solvel no extrato analtico foi oxidado com sendo observado um perodo de 24 h at a drenagem
pirofosfato de sdio 0,1 mol L-1 na presena de cido da gua em excesso, portanto, no adsorvida nos
sulfrico, medindo-se o seu teor em funo da anlise resduos orgnicos. A CRA foi calculada de acordo
dos extratos em espectrofotmetro a 495 nm. com a seguinte equao: CRA = ((100-volume de gua
A tcnica de cromatografia lquida de alta drenada do funil)/50 g de resduo seco) (1.000/10), em
performance (HPLC) foi utilizada na identificao e cL kg-1.
quantificao de cidos orgnicos de baixa massa Por se tratar de um estudo de caracterizao, as
molar. Para extrao dos cidos, pesaram-se 10 g de mdias dos diferentes atributos analisados foram
cada material finamente modo (> 0,25 mm), em trs apresentadas com seus respectivos desvios-padro e,
repeties, e adicionou-se gua bidestilada, de acordo em todas as anlises, foram utilizadas quatro
com a capacidade de reteno de gua de cada material, repeties. A anlise de correlao simples de Pearson
deixando-se sob incubao por 3 dias. Posteriormente, foi utilizada com o objetivo de se avaliar o grau de
os extratos foram centrifugados a 9.000 rpm durante correspondncia entre os atributos analisados. As
10 min, sendo filtrados a seguir em membrana anlises estatsticas foram realizadas por meio do
celulsica com 0,45 m de dimetro, para obteno programa SAEG (Ribeiro Jnior, 2001).
dos sobrenadantes, que foram analisados utilizando-
se uma coluna cromatogrfica da marca Supelco,
modelo Supelcogel C-610H, 30 cm x 7,8 mm; como
padres, foram utilizados cidos orgnicos de baixa RESULTADOS E DISCUSSO
massa molar puros, para anlise da marca Merck.
Os tempos de eluio de cada cido orgnico utilizado,
e seus respectivos cromatogramas, utilizados na Os resultados dos atributos avaliados na
confeco de curvas-padro, so apresentados na caracterizao dos resduos orgnicos estudados so
figura 1. Foi utilizada a soluo de H3PO4 1 g L-1 apresentados no quadro 1. Os valores de pH em gua
como eluente, a um fluxo de 0,5 mL/min, com injeo variaram de 3,4 a 9,6, e os de pH em soluo de CaCl2
de 30 L da amostra. O tempo de aquisio dos 0,01 mol L-1, de 3,3 a 8,5, no lodo de esgoto 1 e
cromatogramas foi de 35 min, com intervalo de 1 min composto, respectivamente, sendo esses ltimos
entre uma corrida e outra. valores mais baixos que os valores de pH em gua.

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CARACTERIZAO DA MATRIZ ORGNICA DE RESDUOS DE ORIGENS DIVERSIFICADAS 105

Comparando as duas medies de pH, os valores de No foram verificadas grandes variaes na


pH em CaCl2 foram, em mdia, de 0,1 a 1,1 unidade capacidade de reteno de gua (CRA) dos resduos,
inferiores aos valores medidos em gua. que foram, em geral, elevadas. Considerando tratar-
De acordo com Sharma et al. (1997), so admitidos, se de materiais normalmente ricos em grupamentos
para uso nas lavouras, materiais com pH em gua na amina e carboxila, razovel supor que a capacidade
faixa de 6 a 8,5. Assim, o esterco de bovino e o retentora de gua da matria orgnica seja devido
composto, se aplicados ao solo, em doses elevadas, facilidade de formao de ligaes de H entre os dipolos
poderiam modificar o valor de pH, para uma faixa eltricos das molculas de gua e aqueles dos referidos
acima daquela considerada adequada ao pleno grupamentos (Shriver & Atkins, 2003). Apenas o lodo
crescimento das culturas. Do mesmo modo, o material de esgoto 2 apresentou baixa CRA, o que se explica
hmico e o lodo de esgoto 1, aplicados no solo em altas pelo seu baixo teor de C orgnico total (Quadro 2).
doses, poderiam acidific-lo, prejudicando a cultura A condutividade eltrica variou dentro de uma
existente ou a ser implantada. ampla faixa de 0,7 a 11,6 dS m-1 no esterco de suno

Quadro 1. Atributos avaliados(1) para caracterizao dos resduos orgnicos

pH
Material orgnico CRA CE CTC N total N-NH 4
+ - NH 4 /NO 3
N-NO 3
(2)
H2O CaCl 2

-1 -1 -1 -1 _______ -1 _______
cL kg dS m cmol c kg dag kg mg kg

Esterco suno 7,2 0,1 6,5 0,1 80 3,5 0,7 0,02 20,4 2,2 1,9 0,1 28 3 13 3 2,15
Esterco bovino 9,1 0,1 8,0 0,1 82 4,0 3,2 0,12 25,9 2,3 1,1 0,1 27 3 30 3 0,90
Esterco de galinha 7,9 0,1 7,4 0,1 81 1,5 9,5 0,02 45,8 0,4 4,6 0,1 608 21 58 16 10,48
Esterco de codorna 8,4 0,1 7,9 0,1 80 1,1 11,6 0,10 44,1 1,4 3,3 0,2 533 14 17 1 31,35
Composto 9,6 0,1 8,5 0,1 81 1,8 5,8 0,04 31,1 0,6 1,2 0,1 27 3 135 11 0,20
Material hmico 4,3 0,1 4,2 0,1 63 5,1 5,0 0,10 97,3 4,1 1,1 0,1 251 8 187 26 1,34
Substrato orgnico 5,8 0,1 5,4 0,1 82 1,3 3,9 0,04 67,4 3,1 0,6 0,1 15 1,8 87 13 0,17
Lodo de esgoto 1 3,4 0,1 3,3 0,1 74 1,2 3,9 0,04 62,5 2,1 2,5 0,1 207 14 566 50 0,37
Lodo de esgoto 2 7,6 0,1 7,3 0,1 33 1,6 5,1 0,10 4,9 0,9 0,8 0,1 335 13 360 16 0,93
(1)
: desvio-padro. (2) 0,01 mol L-1.

Quadro 2. Teores de matria orgnica, C orgnico, relao C/N e fraes da matria orgnica dos diversos
materiais orgnicos estudados

Frao orgnica
Material orgnico
MO COT C/N C-FAH C-FAF C lbil CSA

______________ dag -1 ______________ ___________________________ g -1 ____________________________ -1


kg kg mg kg

Esterco suno 39,5 0,2 22,8 0,8 12 3,9 0,5 6,0 0,9 6,1 0,2 131 5
Esterco bovino 25,5 0,1 12,2 1,1 11 4,7 0,3 9,0 0,5 4,9 0,5 453 22
Esterco de galinha 45,3 0,3 19,2 0,7 4 11,5 0,4 35,7 0,3 4,1 0,3 1.181 23
Esterco de codorna 46,6 0,7 22,7 1,4 7 15,3 1,2 28,3 0,6 5,5 0,6 585 10
Composto 24,5 0,2 13,6 0,8 11 2,5 0,5 3,7 0,4 4,5 0,4 316 27
Material hmico 43,5 0,1 18,4 0,3 17 71,5 2,3 4,9 0,5 6,1 0,5 31 2
Substrato orgnico 62,8 1,3 31,3 0,4 52 2,3 0,4 6,9 0,6 9,5 0,5 42 3
Lodo de esgoto 1 44,5 1,1 21,7 0,6 9 22,3 0,5 25,9 0,4 8,9 0,3 246 2
Lodo de esgoto 2 11,3 0,2 2,3 0,3 3 0,2 0,0 3,1 0,4 2,3 0,2 26 2

MO: matria orgnica; COT: carbono orgnico toral; C-FAH: carbono frao cido hmico; C-FAF: carbono frao cido
flvico; CSA: carbono solvel em gua.

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e de codorna, respectivamente. Segundo Sharma et lenol fretico, em funo da lixiviao de nitrato


al. (1997), valores entre 0,64 e 6,85 dS m-1 so (Oliveira, 2000); alm disso, essa contaminao
considerados normais para uso de resduos em reas tambm ir depender do tipo de solo e da frequncia
agrcolas. Os estercos de galinha e de codorna, no de aplicao dos resduos. H tambm que se
estdio de maturao em que foram analisados e considerar o fato de que a aplicao de resduos com
conforme a carga e a freqncia em que forem C/N alta pode resultar em imobilizao temporria
adicionados ao solo, podem contribuir para salinizao de N pelos microrganismos do solo. Segundo Bernal
deste, em razo de seus elevados valores de CE. et al. (1998a), a adio de materiais com relao C/N
-
Os elevados teores de N-NH4+ e N-NO3 no esterco abaixo de 15 no altera o equilbrio microbiolgico do
de galinha, esterco de codorna e no lodo de esgoto 1 solo, no havendo, portanto, imobilizao de N. Sob
(Quadro 1), devido aos teores mais elevados de N total esse aspecto, somente o material hmico e o substrato
nesses resduos (Quadro 2), indicam que estes orgnico apresentaram relao C/N acima deste limite;
poderiam atuar como fonte imediata de N, uma vez contudo, para esses materiais, esse tipo de observao
que essas formas de N so prontamente disponveis no se aplica em razo de eles serem oriundos da
para as plantas. A aplicao de resduos no solo, com indstria, tratando-se, assim, de materiais estveis
elevados teores dessas formas de N, deve ser feita com do ponto de vista bioqumico, devido grande presena
cuidado, observando as doses aplicadas, o tipo de solo de substncias hmicas em sua composio.
e a forma de aplicao, para evitar a lixiviao de O C solvel em gua (CSA) apresentou valores
amnio e nitrato. bastante variveis, indicando diferenas quanto
Os teores de N-NH4+ foram superiores aos de N- estabilidade qumica desses materiais. Os valores
-
NO3 nos estercos de galinha e de codorna. Bernal et encontrados neste trabalho foram menores que os
al. (1998a) estabeleceram um limite de relao N-NH4+: observados por Zmora-Nahum et al. (2005) (1 a
-
N-NO3 de 0,16:1 como valor para identificao de 28 g kg -1 ) em estudo que avaliou o C orgnico
materiais com elevado grau de decomposio de dissolvido em compostos produzidos a partir de resduos
resduos de origens diferentes. medida que os slidos, esterco bovino e biosslido. Esses autores
materiais orgnicos apresentam maior grau de estabeleceram um limite de 4 g kg-1 como indicativo
maturao, h tendncia de diminuio do N-NH4+ e da maturidade dos compostos. Foi sugerido tambm
-
aumento do N-NO3 , devido atuao das bactrias o uso desse atributo como mtodo simples e acurado
nitrificantes (Sanches-Monedero et al., 2001). da indicao do grau de maturao do resduo. O teor
Considerando-se somente esse critrio, a maioria dos de CSA tem sido observado por alguns autores (Hue
materiais avaliados poderia ser caracterizada como & Liu,1995; Bernal et al., 1998b) como uma
resduos com baixo grau de humificao (Quadro 1). caracterstica que decresce ao longo do processo de
compostagem. Nos materiais estudados difcil
A capacidade de troca de ctions (CTC) dos resduos
estabelecer um valor-limite, pelo fato de eles serem
variou de 4,9 (lodo de esgoto 2) a 97,3 (material
hmico) cmolc kg-1, refletindo a grande variao na derivados de fontes muito diferentes; entretanto, pode-
capacidade desses materiais orgnicos em adsorver se inferir que os materiais com maiores teores de CSA,
ctions. Esse atributo reflete tambm grandes como os estercos de galinha e codorna, so menos
diferenas no grau de maturao dos resduos. Iglesias- estveis do ponto de vista bioqumico, ou seja, possuem
Jimenez & Perez-Garcia (1992) estabeleceram o valor menor grau de maturao. Isso ocorre em razo de o
mnimo de 67 cmolc kg-1 para um composto de lixo CSA ser mais facilmente metabolizado pela biomassa
urbano ser considerado decomposto, ou seja, estvel decompositora.
do ponto de vista bioqumico. Dessa forma, a aplicao O teor de C lbil, que corresponde frao de C
de resduos com maior grau de maturao poderia facilmente mineralizvel, variou nos materiais
contribuir para aumentar a CTC do solo, estudados e no se correlacionou com o CSA, indicando
principalmente aqueles com mineralogia oxdica, que no ser caracterstica adequada para avaliao do grau
possuem a maioria das cargas dependentes de pH, e, de maturao dos resduos. Maia & Cantarutti (2003)
portanto, otimizar a adsoro e liberao de nutrientes verificaram correlaes significativas do N oxidado com
aplicados via adubao, contribuindo para aumentar 333 mmol L-1 de KMnO4 com o C lbil, C-total, N
a eficincia de uso dos fertilizantes. mineral e N-biodisponvel, em solo sob aplicao de
Os valores de matria orgnica, C, relao C/N, resduos, e sugeriram que essa caracterstica pode ser
ndice de humificao e de diferentes fraes da matria utilizada como ndice de disponibilidade de N em solo.
orgnica dos resduos so apresentados no quadro 2. Para todos os resduos, apenas uma pequena frao
A maioria dos materiais orgnicos apresentou reduzida do C se encontra na forma lbil. Os materiais que
relao C/N, havendo predomnio de valores abaixo apresentaram maior proporo de substncias
de 15, que so considerados baixos e que poderiam hmicas em relao matria orgnica total foram
indicar maior potencial de suprimento de N a partir os estercos de galinha e de codorna, o lodo de esgoto 1
da decomposio desses resduos, porm, em doses e o material hmico, sendo este ltimo devido ao maior
altas, caso os materiais sejam ricos em N total e teor de cido hmico e os primeiros, aos maiores teores
mineral, pode haver risco maior de contaminao do de cido flvico presentes nesses materiais.

R. Bras. Ci. Solo, 32:101-110, 2008


CARACTERIZAO DA MATRIZ ORGNICA DE RESDUOS DE ORIGENS DIVERSIFICADAS 107

Os teores de substncias hmicas dos resduos e AOBMM (Quadro 5) foram baixos, o que pode ser ex-
foram bastante variveis (Quadro 3), o que fornece plicado pelas condies de coleta, tendo sido retirado de
uma idia da complexidade e grande variabilidade em lagoa de decantao de resduos. Portanto, as fraes
composio qumica dos resduos estudados. de C mais solveis foram lixiviadas nesse material.
Considerando-se o ndice de humificao (IH), a razo A relao CTC/COT parece ser o ndice mais
de humificao (RH) e a percentagem de cidos sensvel para indicar o estdio de humificao do
hmicos (PAH), os resduos analisados apresentaram material (Iglesias-Jimenez & Perez-Garcia, 1992;
baixo estdio de humificao. Isso de acordo com os Sanches-Monedero et al., 1999). No presente estudo,
limites de 19, 28 e 69 %, respectivamente, essa varivel foi maior que 1,7 e 1,9 molc kg-1 para
estabelecidos por Jouraiphy et al. (2005), em estudo todos os resduos estudados, menos para o esterco de
da compostagem de lodo de esgoto com resduos de suno, sendo esses valores os limites para descrever,
plantas aps 135 dias, para separar materiais respectivamente, estercos e lodo de esgoto e composto
compostados dos parcialmente decompostos. de lixo bem humificados (Roig et al., 1988; Iglesias-
Pelo grau de polimerizao (GP), o C-FAF foi maior Jimenez & Perez-Garcia, 1992).
que o C-FAH para todos os resduos, com exceo Os coeficientes de correlao entre os diferentes
apenas do material hmico, o que indica que a matria atributos avaliados so apresentados no quadro 4.
orgnica desses resduos no se encontrava em estdio Houve correlao significativa entre diversas
avanado de humificao (Moral et al., 2005). O valor variveis; a matria orgnica (MO) determinada pelo
de 1,9 foi proposto por Iglesias-Jimenez & Perez-Garcia mtodo de ignio em alta temperatura apresentou
(1992) como um ndice para separar composto de lixo correlao de 0,96 com o C orgnico total (COT)
e lodo de esgoto estveis daqueles no completamente determinado pelo mtodo qumico. Entretanto, este
curados. Considerando-se esse atributo, os materiais mtodo de determinao da MO deve ser empregado
estudados possuem baixo grau de humificao. Esse com cautela (Rodela & Alcarde, 1994), pois, em
ndice apontado por vrios autores (Sanches- materiais nos quais maior a presena da frao
Monedero et al., 1999; Tomati et al., 2000) como o mais mineral em relao orgnica, provvel que alguns
sensvel para monitorar o processo de humificao. de seus componentes percam parte da gua
Em se tratando do estdio de humificao dos res- higroscpica da estrutura do mineral, em razo de
duos, h, nos materiais estudados, algumas excees, a altas temperaturas. Essa perda de massa resultante
saber: o material hmico e o substrato orgnico, cujas da volatilizao da gua higroscpica contabilizada
observaes, nesse caso, no se aplicam, por se tratar juntamente com a massa de compostos orgnicos
de materiais oriundos da indstria, cuja matriz org- perdidos na forma de CO2, o que implica superestimao
nica e teores de materiais hmicos no representam os do teor de matria orgnica da amostra. Esse fato
materiais presentes na natureza. o caso tambm est de acordo com os resduos avaliados neste estudo
do lodo de esgoto 2, cujo teor de COT encontrado foi (Quadro 2), uma vez que, no caso do lodo de esgoto 2,
muito baixo, podendo no ser considerado um resduo em que o teor de COT baixo (2,3 dag kg-1) e, portanto,
orgnico. Outro material com caractersticas peculi- h aumento da frao mineral, o teor de MO
ares foi o esterco de suno, pois, mesmo se tratando de determinado por queima foi superestimado
material semidecomposto, os seus teores de CSA (Quadro 2) (11,3 dag kg-1).

Quadro 3. Teores de substncias hmicas (SH) e ndices de humificao calculados para os diferentes
resduos orgnicos estudados

Material orgnico SH IH RH PAH GP C lbil/COT SH/MO CTC/COT

-1 ________________________ ________________________ _______________ % _______________ -1


g kg % mol c kg

Esterco suno 9,9 1,7 4,4 39,3 0,6 2,7 2,5 0,89
Esterco bovino 13,7 3,9 11,4 34,2 0,5 4,0 5,4 2,12
Esterco de galinha 47,1 6,0 24,6 24,3 0,3 2,1 10,4 2,39
Esterco de codorna 43,7 6,7 19,2 35,1 0,5 2,4 9,4 1,94
Composto 6,2 1,9 4,6 40,6 0,7 3,3 2,5 2,29
Material hmico 76,4 38,9 41,5 93,6 14,5 3,3 17,6 5,29
Substrato orgnico 9,2 0,7 2,9 25,0 0,3 3,0 1,5 2,15
Lodo de esgoto 1 48,2 10,3 22,2 46,2 0,9 4,1 10,8 2,88
Lodo de esgoto 2 3,3 0,1 13,4 6,0 0,1 10,0 2,9 2,13

SH: substncias hmicas C-FAH + C-FAF; IH: ndice de humificao (C-FAH/COT) 100; RH: razo de humificao: (SH/COT)
100; PAH: percentagem de cido hmico: (C-FAH/SH) 100; GP: grau de polimerizao: C-FAH/C-FAF.

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108 Lenidas Carrijo Azevedo Melo et al.

Segundo Pascual et al. (1997), no caso de resduos entre CSA e C-FAF em estudo de compostagem com
orgnicos, o fator de 1,724, que normalmente ampla variedade de resduos. O C-FAH apresentou
utilizado para estimar o teor de matria orgnica em correlao de 0,93 com a CTC. Isso provavelmente
solo a partir do teor de C total, no adequado para ocorreu porque em materiais estabilizados, como a
resduos orgnicos. mais aconselhvel utilizar o amostra de material hmico, que possui CTC eleva-
fator de 2,05 sinalizam para o uso desse fator. Os da, h predomnio do C-FAH. Contudo, Bernal et al.
resultados encontrados neste estudo concordam com (1998a) no encontraram correlao significativa
esse fator, uma vez que, nos materiais avaliados, entre essas variveis. O pH correlacionou-se negati-
exceo do lodo de esgoto 2, o fator mdio para a relao vamente com o C-FAH e com a CTC, demonstrando
MO/COT foi de 2,06, variando entre 1,80 e 2,36. Dessa que, medida que os materiais se tornam mais
forma, no caso de resduos de origens diferentes, torna- humificados, h diminuio do pH, provavelmente
se difcil estabelecer um fator confivel para se estimar devido maior quantidade de grupamentos cidos das
a MO a partir do COT, e vice-versa. fraes mais humificadas.
A MO tambm apresentou correlao significati- Os estercos de galinha e de codorna apresentaram
va com o C lbil (0,78) e com a CTC (0,70) dos resduos. teores similares de alguns cidos, como mlico,
O COT teve correlao de 0,82 com o C lbil e -0,75 butrico e ltico; o cido butrico foi encontrado em
com a CTC/COT; nesse caso, foi uma relao inversa. grandes concentraes nesses estercos (Quadro 5).
O CSA apresentou alta correlao (0,81) com o C-FAF Isso, provavelmente, est relacionado ao baixo grau
e com o N total. Esses resultados concordam com os de humificao desses materiais, conforme foi indicado
de Bernal et al. (1998a), que obtiveram alta correlao por outros atributos avaliados, uma vez que esses

Quadro 4. Coeficientes de correlao simples (anlise de Pearson), em funo do grau de associao dos
atributos avaliados para os diversos resduos orgnicos

(1 ) (2 ) (3 ) (4 ) (5 ) (6)
MO COT C lbil CSA C-FAF C-FAH CTC N total pH

____________ % ____________ -1 -1 _________ g -1 _________ -1


g kg mg kg kg cmol c kg %
MO
COT 0,96**
C lbil 0,78** 0,82**
CSA ns ns -0,30*
C-FAF 0,40** 0,30* ns 0,81**
C-FAH ns ns ns ns ns
CTC 0,70** 0,58** 0,61** ns ns 0,80**
N total 0,32* ns ns 0,87** 0,93** ns ns
pH -0,49** -0,42* 0,70** 0,43** ns -0,60** -0,71** ns
CTC/COT -0,61** -0,75** -0,51** -0,34* -0,34* ns ns -0,37* ns
(1) (2) (3) (4)
MO: matria orgnica. COT: carbono orgnico total. CSA: carbono solvel em gua. C-FAF: carbono frao cido
flvico. (5) C-FAH: carbono frao cido hmico. (6) CTC: capacidade de troca de ctions. *, **: significativo a p < 0,05 e 0,01,
respectivamente. ns: no-significativo.

Quadro 5. Teores de cidos orgnicos de baixa massa molar nos resduos estudados

Material orgnico Oxlico Ctrico Mlico Fumrico Butrico Maleico Ltico Frmico

_________________________________________________________________________________________ mg -1 _________________________________________________________________________________________
kg

Esterco suno - (1) - - - - 3,3 0,3 - -


Esterco bovino - - - - 3.195 63 - - -
Esterco de galinha 52,5 2,6 591 52 451 13 - 47.594 665 14,0 0,1 977 67 318 13
Esterco de codorna 182 4,4 158 2,9 634 12 - 30.191 205 - 907 29 -
Composto - - - - - 18,8 0,7 - -
Material hmico 1.509 25 - - - - - - -
Substrato org. - 7,8 0,7 - - - - - -
Lodo de esgoto 1 63 2,8 476 31 - 2,7 0,2 800 64 - 98 3,8 340 24
(1)
Valor no detectado; : desvio-padro.

R. Bras. Ci. Solo, 32:101-110, 2008


CARACTERIZAO DA MATRIZ ORGNICA DE RESDUOS DE ORIGENS DIVERSIFICADAS 109

cidos compem o C solvel em gua. O esterco de AOBMM, de diversos tipos de compostos, diferente e
suno, o composto, o material hmico e o substrato a compostagem prolongada muda a composio dessas
orgnico apresentaram baixa diversidade e baixa fraes significativamente. Segundo esses autores, a
concentrao de AOBMM (Figura 2), exceo dos MOD em gua nos estdios finais de compostagem
teores elevados de cido oxlico verificados no material contm poucas molculas biodisponveis e mais
hmico. medida que os materiais se tornam mais macromolculas relacionadas s substncias
humificados, h tendncia de diminuio da hmicas, o que sinaliza consumo desses cidos
concentrao e diversidade desses cidos. No lodo de medida que avana a compostagem, havendo,
esgoto 2 e no esterco de bovino, no foi possvel simultaneamente, sntese de molculas hmicas.
identificar AOBMM, provavelmente devido ao baixo
teor destes presentes nesses resduos.
Estudos de Chefets et al. (1998) e Wershaw et al. CONCLUSES
(1996) mostram que a composio de fraes da
matria orgnica dissolvida (MOD), que inclui os 1. Quanto maior o teor de C-frao cido hmico,
mais elevada a capacidade de adsorver ctions dos
resduos orgnicos.
2
ES 2. Ao se considerar o ndice de humificao (IH), a
1.200
800 razo de humificao (RH) e a CTC, e seus respectivos
400 2 valores crticos (19 %, 28 % e 67 cmolc kg-1) para
0
separar materiais decompostos daqueles ainda
EG suscetveis decomposio, os estercos de suno,
2.500
2.000 8
1.500 bovino, galinha e de codorna, a amostra de composto
1.000 12 4 5 e o lodo de esgoto 1 podem ser classificados como
500 6
0 resduos ainda no completamente humificados.
MILIUNIDADE DE ABSORBNCIA, mUA

2.000 EC 3. O teor de C lbil no caracterstica adequada


1.500 para predizer a biodisponibilidade e a suscetibilidade
1.000
1
decomposio dos resduos orgnicos avaliados.
500 3 4 5 8
0 4. Os estercos de galinha e de codorna foram os
materiais mais ricos em cidos orgnicos, notadamente
3 SO cido butrico.
2.000
1.500
1.000
500
0
AGRADECIMENTO
1 MH
2.500
2.000
1.500 Ao apoio financeiro da Fundao do Amparo
1.000
500 Pesquisa do Estado de Minas Gerais (Processo CAG
0
1776/06).
2.500 CO
2.000
1.500
1.000 2
500 LITERATURA CITADA
0

LE1 ABREU JUNIOR, C.H.; BOARETTO, A.E.; MURAOKA, T. &


2.500 KIEHL, J.C. Uso agrcola de resduos orgnicos
2.000
1.500 potencialmente poluentes: Propriedades qumicas do solo
1.000 1 3
500 5 6 7 8 e produo vegetal. In: TORRADO, P.V.; ALLEONI,
0 L.R.F.; COOPER, M.; SILVA, A.P. & CARDOSO, E.J.,
0 5 10 15 20 25 30 eds. Tpicos em cincia do solo. Viosa, MG, Sociedade
TEMPO DE ELUIO, min Brasileira de Cincia do Solo, 2005. v.4. p.391-470.
Figura 2. Cromatogramas de cidos orgnicos de
AITA, C.; BASSO, C.J.; CERETTA, C.A.; GONALVES, C.N.
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& DA ROS, C.O.C. Plantas de cobertura de solo como
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diversas. ES: esterco de suno, EG: esterco de 1165, 2001.
galinha, EC: esterco de codorna, SO: substrato
orgnico, MH: material hmico, CO: composto BENITES, V.M.; MDARI, B. & MACHADO, P.L.O.A. Extrao
orgnico, LE1: lodo de esgoto 1. cidos orgnicos: e fracionamento quantitativo de substncias hmicas do
(1) oxlico; (2) maleico; (3) ctrico; (4) mlico; (5) solo: Um procedimento simplificado e de baixo custo. Rio
ltico; (6) frmico; (7) fumrico; (8) butrico. de Janeiro, Embrapa, 2003. 7p. (Comunicado Tcnico, 16)

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