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GASES REALES
Relacin de Propiedades termodinmicas
Las propiedades termodinmicas son 8: P, V, T, U, H, S, G, A
Algunas de estas propiedades estn relacionadas con otras propiedades , por la
que se les denomina funciones de conveniencia:
Entalpia: H = U + PV
Energa Libre de Gibbs G = H TS
Energa Libre de Helmholtz A = U - TS
Derivando las funciones de conveniencia se obtienen relaciones importantes
como:
(1)
(2)
(3)
(4)
Relaciones de Maxwell
Cualquiera de las propiedades termodinmicas pueden ser expresadas en
funcin de dos (02) variables independiente para una sustancia pura y en simple
fase. Por ejemplo:
(7)
(8)
Luego,
(9)
Entonces, ;
El orden de
Derivando la ecuacin (8) en forma cruzada diferenciacin de una
funcin no cambia el
; valor de la derivada
(10)
Entonces de las ecuaciones (1), (2), (3) y (4) se obtienen las relaciones de
Maxwell, por ejemplo:
X=T
Y = -P
F=u
A=s
B=v
Relaciones de Maxwell y ;
(12)
sus inversas
;
(1)
Cambio de entropa
(3)
(4)
Coeficiente Joule-Thompson
(5)
De (2) a entalpa constante resulta:
Variaciones de Cp y Cv respecto a P y v
De (3) a presin constante:
(6)
2
. P2
Entalpia:
P1 .
1 (8)
Entalpia:
P*
a b
T1 T2 (9)
Tramo 1: (1-a) proceso isotrmico a T1.
Ecuaciones: Integrando:
.
2
P2
P1
.
1
(11)
(12)
(13)
A temperatura constante.
Integrando la expresin desde el comportamiento ideal hasta una presin P.
(15)
Otras funciones de desviacin:
(16)
Integrando
(18)
(19)
Integrando
(a)
reemplazando en (17):
Resulta:
(b)
Luego,
(c)
Reemplazando (a) y (b) en ( c)
(d)
Asimismo:
(e)
Adems, (f)
RT a
Para la ecuacin de S-R-K: P 2
v b v bv
= + + ( 1)
= + + ( 1)
+ +
0.5
0.42748
=
1
= +
+
Ejercicios:
1.- Derivar las funciones de desviacin para una sustancia pura
usando la ecuacin de RedlichKwong.
Integrando (20)
(21)
Similarmente:
(22)
Las funciones:
y
A T constante
=
Para un gas ideal: = = = (24)
Donde f es la fugacidad
(28)
As tenemos:
De la ecuacin (26):
(30)
Luego,
Integrando,
(31)
(32)
Usando Ecuaciones Cubicas
Por ejemplo: La ecuacin de Van der Waals:
Se sabe,
Derivando,
Reemplazando en (31)
(33)
Reemplazando en (34)
Luego,
(35)
(36)
Mtodo de 2 parmetros
De (31)
(38)
Mtodo de 3 parmetros
De la ecuacin Virial truncado en dos trminos,
Entonces,
(39)
(40)
Donde:
Ejercicios
1 . Determine el coeficiente de fugacidad para Isobutano a 200 C y 50 bar
usando:
a) La ecuacin virial
b) La ecuacin de Van der Waals
c) La ecuacin de Redlich-Kwong
d) La ecuacin de Peng-Robinson
e) Correlaciones Generalizadas con 2 parmetros
f) Correlaciones generalizadas con 3 parmetros