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Quim. Nova, Vol. 35, No.

2, 416-419, 2012

INVESTIGANDO CINZA DA CASCA DO ARROZ COMO FASE ESTACIONRIA EM CROMATOGRAFIA: UMA


PROPOSTA DE AULA EXPERIMENTAL NOS CURSOS DE GRADUAO
Educao

Joo R. de Freitas Filho*, Jucleiton J. Rufino de Freitas e Ladjane Pereira da Silva


Departamento de Qumica, Universidade Federal de Rural de Pernambuco, Av. Dom Manoel de Medeiros, s/n, 52171-900 Recife
- PE, Brasil
Juliano C. Rufino Freitas
Departamento de Qumica Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, 50740-540 Recife - PE, Brasil

Recebido em 12/3/11; aceito em 21/8/11; publicado na web em 30/9/11

THE INVESTIGATION RICE HUSK ASH AS A STATIONARY PHASE IN CHROMATOGRAPHY: A PROPOSAL OF


EXPERIMENTAL CLASS IN UNDERGRADUATE COURSES. This article describes an experiment that involves the extraction and
separation of the pigments of spinach extract by column chromatography using the silica obtained from rice husk ash as a stationary
phase. The experimental procedure is very simple to apply in the chemistry laboratory, and allowed to illustrate some concepts of
organic chemistry: structure of organic molecules, solubility, polarity, extraction, partition coefficient, adsorption and retention
factor (Rf), as well as objectives and fundamentals of chromatographic methods. The experiment can be carried out in a 4 h period.

Keywords: rice husk ash; stationary phase; chromatography.

INTRODUO giz,12 mistura de areia e mrmore,13 acar comercial,14 amido, car-


bonato de clcio para analisar princpios ativos de medicamentos,5
A cromatografia uma tcnica utilizada para separao dos com- extrato de folhas de espinafre,7,9,12 tinta de caneta,12,14 extrato de
ponentes de uma mistura, na qual os componentes a serem separados flores,15 pigmento de pimentes,16 entre outros.
distribuem-se em duas fases: estacionria e mvel.1 A fase estacionria Mediante o exposto, prope-se a utilizao da slica obtida da
pode ser um slido ou um lquido disposto sobre um suporte slido com cinza da casca do arroz como fase estacionria.
grande rea superficial. A fase mvel, que pode ser gasosa, lquida ou
ainda um fluido supercrtico, passa sobre a fase estacionria, arrastando Slica obtida da cinza da casca do arroz
consigo os diversos componentes da mistura. uma tcnica de sepa-
rao especialmente adequada para ilustrar os conceitos de interaes A casca do arroz um material fibroso, composto basicamente
intermoleculares, polaridade e propriedades de funes orgnicas, por celulose, lignina e matria orgnica. A principal utilizao desse
com uma abordagem ilustrativa e relevante, segundo da Silva et al..2 rejeito na gerao de energia trmica, entretanto desse uso gerado
A cromatografia pode ser utilizada para a identificao de com- um resduo negro, de difcil degradao e com alto teor de silcio
postos por comparao com padres previamente existentes, para a que, se depositado de maneira incorreta, pode causar danos ao meio
purificao de compostos, separando-se as substncias indesejveis ambiente e aos seres humanos.17
e para a separao dos componentes de uma mistura.3 Existem di- Durante o processo de beneficiamento do arroz, resulta como
ferentes formas de cromatografia: em coluna, planar (cromatografia subproduto a casca de arroz, que representa cerca de 23% do peso
em papel, a cromatografia por centrifugao e a cromatografia em do arroz. Esta casca, devido a sua alta dureza, fibrosidade e natureza
camada delgada), gasosa, lquida (que pode ser cromatografia lquida abrasiva, leva obteno de produtos de baixa propriedade nutritiva,
clssica - CLC e cromatografia lquida de alta eficincia - CLAE) e a boa resistncia ao desgaste e muita cinza.18 Atualmente, parte desta
supercrtica (CSC). Neste trabalho, dar-se- destaque cromatografia casca est sendo utilizada na fabricao de blocos e painis emprega-
em coluna e cromatografia em camada delgada (CCD). dos na construo civil, onde substitui a fibra de madeira comumente
A CCD uma tcnica de adsoro lquido-slido. Nesse caso, a utilizada.19 Uma grande quantidade desta casca reaproveitada dentro
separao se d pela diferena de afinidade dos componentes de uma da prpria usina de beneficiamento de arroz onde, a partir da sua
mistura pela fase estacionria. O parmetro mais importante a ser combusto, gerado calor para a parboilizao dos gros. Como
considerado em CCD o fator de reteno (Rf), que a razo entre resduo desta combusto, produzida a cinza de casca de arroz. Esta
a distncia percorrida pela substncia em questo e a distncia per- cinza, at ento til somente para estabilizao de solos (ainda sem
corrida pela fase mvel. J a cromatografia em coluna uma tcnica comprovao tcnica) e aterros sanitrios, devido ao seu elevado
muito utilizada para isolamento de produtos naturais e purificao teor de xido de silcio, est sendo utilizada, segundo Fonseca,18 na
de produtos de reaes qumicas. A principal etapa ao se utilizar essa fabricao de vidros, isolantes trmicos, tijolos prensados e materiais
tcnica o empacotamento, o qual, entre outros fatores, definir a refratrios, bem como na produo de cimento portland e, na forma
eficincia da separao. A gel de slica4-11 a fase estacionria mais de agregado, em argamassas e concretos.19
utilizada, sendo seguida pela alumina,5-7 tanto na cromatografia em Se a cinza da casca do arroz for aquecida para eliminar o carbono
camada delgada quanto na cromatografia em coluna. residual, pode-se obter aproximadamente 95% de slica pura (SiO2).
Por outro lado, diversos experimentos envolvendo ensaios croma- Este processo relativamente simples, barato e pode vir a substituir
togrficos so descritos na literatura usando como fase estacionria a slica gel comercializada a custo alto. Por outro lado, se essa cinza
for descartada no meio ambiente provocar poluio, pois se sabe que
*e-mail: joaoveronice@yahoo.com.br a cinza gerada na combusto apresenta certa quantidade de carbono
Vol. 35, No. 2 Investigando cinza da casca do arroz como fase estacionria em cromatografia 417

residual, que um grave poluente para o solo. Fica evidente que carbono residual e lavagem com cido para eliminao de outros
seu aproveitamento adequado resultar em benefcio ao processo de constituintes orgnicos e inorgnicos. A Figura 1 mostra o antes e o
conservao ambiental. depois do tratamento da cinza da casca de arroz. Este procedimento
Diante do exposto, neste trabalho prope-se a utilizao da slica experimental antecedeu o perodo de 4 h, destinado extrao de
obtida da cinza da casca do arroz (aps tratamento para eliminao pigmentos, realizao da cromatografia em camada delgada, empa-
do carbono residual e outros materiais orgnicos e inorgnicos) como cotamento e realizao da separao cromatogrfica dos constituintes
fase estacionria para separao dos diferentes pigmentos presentes do espinafre.
nos extratos de espinafre fresco. Utilizou-se a slica obtida da cinza
da casca do arroz, pois realizar experimentos de cromatografia em
aula experimental, em turmas de graduao, apresenta uma srie de
dificuldades, como o alto custo da slica gel.

PARTE EXPERIMENTAL

Materiais e reagentes

Foram utilizadas colunas cromatogrficas de 25 mL, folhas de


espinafre, ter de petrleo, etanol, erlenmeyer de 50 mL, bquer de
50 mL, bquer de 400 mL, algodo, papel de filtro, chapa de aqueci-
mento, funil de vidro com haste, suporte universal, garra para coluna, Figura 1. Slica obtida da cinza da casca do arroz aps 18 h de aquecimento
pipeta de Pasteur, vidro de relgio de 4 cm de dimetro, proveta, gral em mufla a uma temperatura de 700 C e lavagem com cido clordrico e
com pistilo, cido clordrico, gua destilada, cuba cromatogrfica, gua destilada
tubo de ensaio, mufla, capilares, balana, cinzas de casca do arroz e
sulfato de sdio anidro. O extrato de pigmentos de espinafre foi obtido por macerao com
ter de petrleo e um pouco de etanol. A fase aquosa, contendo etanol,
Procedimentos experimentais foi separada e a fase extrato/ter de petrleo foi secada com sulfato
de sdio anidro durante alguns minutos e aplicada em dois pontos em
Parte 1 Preparao do suporte para fase estacionria uma placa analtica (CCD). Os experimentos de cromatografia em
Coloque 100 g de cinza da casca do arroz em uma cpsula de camada delgada indicaram o sistema hexano etanol (9:1) como o
porcelana e aquea em mufla a uma temperatura de 700 C por 18 h. eluente para corrida e separao dos produtos, conforme a Figura 2.
Lave o produto obtido at que a gua de lavagem saia limpa. Coloque
o produto obtido em um bquer de 400 mL e adicione o cido clor-
drico at que todo o produto seja coberto. Deixe em repouso com o
bquer coberto por pelo menos um dia. Lave o produto at que todo
o cido seja eliminado e deixe secar em estufa a 120 C. Depois de
seca a slica, passe-a pela peneira.

Parte 2 Preparao das amostras


Pese uma amostra de espinafre, em torno de 3,0 g da folha, e
macere com 3,0 g de slica e 4,0 g de sulfato de sdio anidro. A seguir,
adicione 10 mL de etanol e 20 mL de ter de petrleo para a extrao
dos pigmentos, deixando a mistura em repouso por 10 min. Filtre o
produto resultante e depois concentre a amostra at um volume de 5
mL com aquecimento em chapa a 70 C.

Parte 3 Cromatografia em camada delgada (CCD)


Duas gotas do concentrado obtido da extrao dos pigmentos de
espinafre foram aplicadas, em pontos diferentes, em uma placa croma-
togrfica de slica gel com dimenses de 2,5 x 7,5 cm, desenvolvidas Figura 2. Cromatograma em camada delgada. Eluente: ter de petrleo-
em uma cuba contendo a mistura de solventes hexano:etanol (9:1). acetona (8:2)

Parte 4 Purificao por cromatografia de coluna (CC) Aps realizao do cromatograma partiu-se para o empacota-
A montagem da coluna cromatogrfica foi feita segundo descrito mento da coluna, que foi realizado usando ter de petrleo. A fase
na literatura.20 Parte do concentrado obtido da extrao dos pigmentos estacionria usada no experimento foi slica obtida da cinza da casca
de espinafre foi submetido cromatografia em coluna (CC) usando do arroz e a fase mvel (eluente) inicial utilizada foi o ter de petrleo
slica obtida da casca do arroz e eluda inicialmente com ter de usado na extrao.
petrleo e, em seguida, com ter de petrleo-etanol (9:1), ter de Por cromatografia em coluna, usando cinza da casca de arroz,
petrleo-etanol (6:4) e, finalmente, apenas etanol. previamente tratada, foi possvel isolar com pureza aceitvel dois
pigmentos de cor amarela a Rf 0,96 e 0,32 e um pigmento de cor
RESULTADOS E DISCUSSO esverdeada a 0,63.
O caroteno, cujo Rf foi 0,96, foi o primeiro produto isolado, pois
A slica usada no empacotamento da coluna foi obtida da cinza se sabe que os carotenos, como o b-caroteno, so hidrocarbonetos
da casca do arroz aps tratamento de aquecimento para retirada do apolares, nos quais prevalecem interaes do tipo foras de London
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(foras de atrao entre dipolos temporrios). Esses tm pouca afi- amarela) e clorofila a (cor verde) e clorofila b (verde-amarelada). No
nidade com a fase estacionria e maior afinidade com a fase mvel foi possvel neste experimento isolar a clorofila b (verde-amarelada),
utilizada nesse experimento, da ser isolado com ter de petrleo. porque no sistema usado para corrida da placa analtica os Rf eram
Esses hidrocarbonetos devem, portanto, ser eludos com facilidade muito prximos. Os produtos isolados no foram caracterizados,
pela fase mvel e so os que, durante a corrida cromatogrfica, pois j existem relatos na literatura de separao cromatogrfica e
mais se distanciam do ponto de aplicao da amostra. O b-caroteno caracterizao dos constituintes do espinafre.14,21
o mais importante dos precursores da vitamina A e utilizado como
corante na indstria alimentcia CONCLUSES
O segundo produto isolado da coluna foi a clorofila (pigmento
verde), cujo Rf foi 0,63. A clorofila facilmente identificada nas Este trabalho abordou os resultados de experimentos de croma-
plantas, pois a responsvel pela colorao verde. A clorofila a tografia, realizados em uma aula de qumica orgnica experimental
a mais abundante no reino vegetal, sendo encontrada, juntamente com 4 h de durao, extrao dos pigmentos das folhas de espinafre
com a clorofila b, numa proporo de 3:1, respectivamente. Como as fresco e, posteriormente, separao cromatogrfica. Foi proposta
clorofilas a e b apresentam um tomo de magnsio (metal) no centro para empacotamento da coluna slica obtida da cinza do arroz. O
de uma porfirina, substncia que contm quatro unidades ligeiramente procedimento experimental para obteno da slica antecedeu as 4 h
modificadas de pirrol, que favorece interaes mais fortes com a fase planejadas para extrao dos pigmentos, realizao da cromatogra-
estacionria. Logo, as clorofilas foram isoladas usando-se um sistema fia em camada delgada, empacotamento e realizao da separao
mais polar, ou seja, ter de petrleo/etanol na proporo de 9:1. cromatogrfica dos constituintes do espinafre.
Finalmente, as xantofilas (Rf = 0,32), como apresentam grupa- Os experimentos de cromatografia em camada delgada indicaram
mento hidroxila e tm moderada afinidade com a fase estacionria o sistema hexano-etanol (9:1) como o eluente para corrida e separa-
utilizada nesse experimento, foram o ltimo produto a ser isolado. o dos produtos. Na separao dos pigmentos em cromatografia em
Assim, as xantofilas mono-oxigenadas apresentam certa tendncia coluna, inicialmente usou-se ter de petrleo para isolar o -caroteno,
reteno pela fase estacionria e, durante a corrida cromatogrfica, em seguida, o sistema ter de petrleo-etanol (9:1) para clorofila e,
distanciam-se moderadamente do ponto de aplicao da amostra. finalmente, ter de petrleo-etanol (6:4) para isolamento da xantofila.
Este produto, por ser o ltimo, foi isolado em um sistema de ter O experimento descrito facilmente executado em sala de aula
de petrleo e etanol, na proporo de 6:4. A Figura 3 demonstra as ou em laboratrio e permite aos estudantes entrarem em contato com
etapas de isolamento dos pigmentos. vrios conceitos envolvidos, desde a extrao de compostos de plantas
Convm destacar que os produtos foram identificados pela com o auxlio de solventes at a cromatografia do extrato obtido.
colorao, por exemplo, b-carotenos (cor amarela), xantofilas (cor Alguns conceitos, tais como, solubilidade, polaridade, coeficiente de
partio, adsoro e fator de reteno (Rf) foram abordados durante a
execuo do experimento, como tambm metodologia para obteno
da slica a partir da cinza da casca do arroz.

REFERNCIAS

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Vol. 35, No. 2 Investigando cinza da casca do arroz como fase estacionria em cromatografia 419

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