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Unidad 4: cido-Base I.E.S.

Clara Campoamor (Getafe)

CIDO-BASE
CONTENIDOS:

1.- Caractetsticas de cidos y bases.


2.- Evolucin histrica del concepto de cido y base.

2.1. Teora de Arrhenius. Limitaciones.

2.2. Teora de Brnsted-Lowry.

2.3. Teora de Lewis

3.- Equilibrio de ionizacin del agua. Concepto de pH.

4.- Fuerza de cidos y bases.

4.1. cidos y bases conjugadas.

4.2. Relacin entre Ka y Kb.

4.3. Clculos de concentraciones en equilibrio, pH, constantes, grado de ionizacin.

5.- Valoraciones de cido-base (volumetras).

5.1. Neutralizacin (prctica de laboratorio).

CARACTERSTICAS DE CIDOS Y BASES.

cidos:

Tienen sabor agrio.


Son corrosivos para la piel.

Enrojecen ciertos colorantes vegetales.

Disuelven sustancias

Atacan a los metales desprendiendo H2.

Pierden sus propiedades al reaccionar con bases.

Bases:

Tiene sabor amargo.


Suaves al tacto pero corrosivos con la piel.

Dan color azul a ciertos colorantes vegetales.

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Precipitan sustancias disueltas por cidos.

Disuelven grasas.

Pierden sus propiedades al reaccionar con cidos.

DEFINICIN DE ARRHENIUS.

Publica en 1887 su teora de disociacin inica, en la que afirma que hay


sustancias (electrolitos), que en disolucin, se disocian en cationes y aniones.

CIDO: Sustancia que en disolucin acuosa disocia cationes H +.

AH (en disolucin acuosa) A + H+

Ejemplos:

- HCl (en disolucin acuosa) Cl + H+


- H2SO4 (en disolucin acuosa) SO42 + 2 H+

BASE: Sustancia que en disolucin acuosa disocia aniones OH .

BOH (en disolucin acuosa) B+ + OH

Ejemplo:

- NaOH (en disolucin acuosa) Na+ + OH

Neutralizacin

Se produce al reaccionar un cido con una base por formacin de agua:

H+ + OH H2O

El anin que se disoci del cido y el catin que se disoci de la base quedan en
disolucin inalterados (sal disociada):

NaOH + HCl H2O + NaCl (Na+ + Cl)

TEORA DE BRNSTED-LOWRY.

CIDO: Sustancia que en disolucin cede H+.


BASE: Sustancia que en disolucin acepta H+.

Par cido/base conjugado

Siempre que una sustancia se comporta como cido (cede H +) hay otra que se
comporta como base (captura dichos H+).

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Cuando un cido pierde H+ se convierte en su base conjugada y cuando una base


captura H+ se convierte en su cido conjugado.

H+
CIDO (HA) BASE CONJ. (A)
+ H+

+ H+
BASE (B) C. CONJ. (HB+)
H+

Ejemplo de disociacin de un cido:

HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac)

En este caso el H2O acta como base y el HCl como cido, que al perder el H + se
transforma en Cl (base conjugada).

Ejemplo de disociacin de una base:

NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH

En este caso el H2O acta como cido pues cede H + a la base NH3 que se
transforma en NH4+ (cido conjugado).

TEORA DE LEWIS ()

CIDO: Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de aceptar un par de


electrones y formar un enlace covalente coordinado.
BASE: Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de aportar un par de
electrones para formar un enlace covalente coordinado.

Ejemplos:

HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac)

En este caso el HCl es un cido porque contiene un tomo (de H) que al disociarse y
quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del H 2O formando un enlace covalente
coordinado (H3O+).

NH3 (g) + H2O (l) NH4+(ac) + OH(ac)

En este caso el NH3 es una base porque contiene un tomo (de N) capaz de aportar
un par de electrones en la formacin del enlace covalente coordinado (NH 4+).

De esta manera, sustancias que no tienen tomos de hidrgeno, como el AlCl 3


pueden actuar como cidos:

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AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3

Cl H Cl H
I I I I
Cl - Al + : N - H Cl - Al N - H
I I I I
Cl H Cl H

EQUILIBRIO DE IONIZACIN DEL AGUA.


CONCEPTO DE pH. Peachmetro

La experiencia demuestra que el agua tiene una pequea conductividad elctrica lo


que indica que est parcialmente disociado en iones:

2 H2O (l) H3O+(ac) + OH (ac)

[H3O + ] [OH - ]
KC =
[ H 2 O ]2

Como [H2O] es constante por tratarse de un lquido, llamaremos:

Kw = KC x[H2O]2

Kw = [H3 O + ] [OH - ]

conocido como producto inico del agua

El valor de dicho producto inico del agua es: K W (25C) = 1014 M2.En el caso del
agua pura: [H3O+] = [OH] = (1014 M2) = 107 M. Se denomina pH:

pH = - log[H3O + ]

Y para el caso de agua pura, como [H3O+]=107 M, pH = log 107 = 7

Tipos de disoluciones

cidas: [H3O+] > 107 M pH < 7


Bsicas: [H3O+] < 107 M pH > 7

Neutras: [H3O+] = 107 M pH = 7

En todos los casos: Kw = [H3O+] x [OH]

Luego si [H3O+] aumenta (disociacin de un cido), entonces [OH ] debe disminuir y


as el producto de ambas concentraciones contina valiendo 10 14 M2.

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CIDO BSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 1 1 1 1
0 1 2 3 44

Zumo de Cerveza LecheSangre Agua mar Amoniaco


limn
Agua destilada
Grfica de pH en sustancias comunes

Concepto de pOH.

A veces se usa este otro concepto, casi idntico al de pH:

pOH = -log[OH - ]

Como Kw = [H3O+]x[OH] = 10-14 M2

Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendramos: pH + pOH = 14, para una


temperatura de 25C.

Ejemplo:
El pH de una disolucin acuosa es 12,6. Cual ser la [H 3O+] y el pOH a la temperatura
de 25C?

pH = log [H3O+] = 12,6, de donde se deduce que: [H3O+] = 10-pH = 10-12,6 M


= 2,5x10-13 M

Como Kw = [H3O+]x[OH] = 1014 M2, entonces:

KW 10-14 M 2
[OH - ] = = = 0,04
[H3O + ] 5 10-13 M

pOH = log [OH] = log 0,04 M = 1,4

Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14

Ejercicio A :
Una disolucin de cido sulfrico tiene una densidad de 1,2 g/ml y una concentracin del
20 % en peso. a) Calcule su concentracin expresada en moles/litro y en gramos/litro.
b) Calcule el pH de una disolucin preparada diluyendo mil veces la anterior.

ELECTROLITOS FUERTES Y DBILES.

Electrolitos fuertes:

Estn totalmente disociados. ()

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Ejemplos:

HCl (ac) Cl + H+
NaOH (ac) Na+ + OH

Electrolitos dbiles:

Estn disociados parcialmente ()

Ejemplos:

CH3COOH (ac) CH3COO + H+


NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH

cido fuerte cido dbil

[HA] [A] [H+] [HA] [HA]

[A] [H+]

Ejemplo:
Justifica porqu el in HCO3 acta como cido frente al NaOH y como base frente al HCl.

El NaOH proporciona OH a la disolucin: NaOH (ac) Na+ + OH, por lo que


HCO3 + OH CO32 + H2O, es decir, el in HCO3 acta como cido.

Asimismo, el HCl proporciona H + a la disolucin: HCl (ac) H+ + Cl. por lo que


HCO3 + H+ H2CO3 (CO2 + H2O), es decir, el in HCO3 acta como base.

Fuerza de cidos.

En disoluciones acuosas diluidas ([H 2O] @ constante) la fuerza de un cido HA


depende de la constante de equilibrio:

HA + H2O A + H3O+

[ A- ] [H3O + ] [ A- ] [H3O + ]
= KC KC [H2O ] Ka
[HA] [H2O ] [HA]

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A Ka se le llama constante de disociacin o constante de acidez. Segn su valor


hablaremos de cidos fuertes o dbiles:

Si Ka > 100 El cido es fuerte y estar disociado casi en su totalidad.

Si Ka < 1 El cido es dbil y estar slo parcialmente disociado.

Ejemplo:

El cido actico (CH3COOH) es un cido dbil ya que su Ka = 1,8 x10-5 M.

cidos poliprticos

Son aquellos que pueden ceder ms de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprtico.

Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:

Ejemplo:

H2CO3 + H2O HCO3 + H3O+


HCO3 + H2O CO32 + H3O+

[HCO3- ] [H3O + ] [CO32- ] [H3O + ]


K a1 = ; Ka2 =
[H2CO3 ] [HCO3- ]

Ka1 = 4,5x107 M Ka2 = 5,7x1011 M

La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.

Fuerza de bases.

En disoluciones acuosas diluidas ([H 2O] @ constante) la fuerza de una base BOH
depende de la constante de equilibrio: B + H2O BH+ + OH.

[BH + ] [OH - ] [BH + ] [OH - ]


= KC K C [H 2 O ] Kb
[B] [H2O ] [B]

A Kb se le llama constante de basicididad.

pK

Al igual que el pH se denomina pK a: pKa= log Ka ; pKb= log Kb

Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la fuerza del cido o de la base.

Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del cido o de
la base.

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Ejemplo:
Determinar el pH y el pOH de una disolucin 0,2 M de NH 3 sabiendo que Kb (25C) =
1,8 105 M

Equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OH

conc. in.(mol/l): 0,2 0 0


conc. eq.(mol/l): 0,2 x x x

[NH 4+ ] [OH - ] x2
Kb = = = 1,8 10-5 M
[NH3 ] 0,2 - x

De donde se deduce que x = [OH] = 1,9 103 M

pOH = log [OH] = log 1,9 103 = 2,72

pH = 14 pOH = 14 2,72 = 11,28

Relacin entre Ka y Kb conjugada.

Equilibrio de disociacin de un cido: HA + H2O A + H3O+

Reaccin de la base conjugada con el agua: A + H2O AH + OH

[ A- ] [H3O + ] [HA] [OH - ]


Ka = ; Kb =
[HA] [ A- ]

[ A- ] [H3O + ] [HA] [OH - ]


K a K b = -
= [H3O + ] [OH - ] = KW
[HA] [ A ]

En la prctica, esta relacin (Ka x Kb = KW) significa que si un cido es fuerte su base
conjugada es dbil y si un cido es dbil su base conjugada es fuerte.

A la constante del cido o base conjugada en la reaccin con el agua se le suele


llamar constante de hidrlisis (Kh).

Ejemplo:
Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN vale 4,9x1010 M.

El HCN es un cido dbil (constante muy pequea). Por tanto, su base conjugada, el
CN, ser una base relativamente fuerte. Su reaccin con el agua ser:

CN + H2O HCN + OH

KW 10-14 M 2
Kb = = -10
= 2,0 10 -5 M
Ka 4,9 10 M

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Relacin entre la constante y el grado de disociacin (ionizacin) a

En la disociacin de un cido o una base:

[ A- ] [H3O + ] ca ca ca 2
Ka = = =
[HA] c (1 - a ) 1 - a

Igualmente:
ca 2
Kb =
1- a

En el caso de cidos o bases muy dbiles (Ka/c o Kb/c < 104), a se desprecia frente
a 1 con lo que: Ka = c a 2 (o Kb = c a 2 )

De donde:
Ka
a=
c

Igualmente
Kb
a=
c

Ejemplo .
Una disolucin de HBO2 en concentracin 10-2 M tiene un valor de pH de 5,6. a) Razone
si el cido y su base conjugada sern fuertes o dbiles. b) Calcule la constante de
disociacin del cido (Ka). c) Calcule, si es posible, la constante de basicidad del ion
borato (Kb).

a) [H3O+] = 10pH = 105,6 = 2,51x106 M

[H3O + ] 2,5110 -6 M
a= = -2
= 2,51 10 -4
c 10 M

lo que significa que est disociado en un 0,025 % luego se trata de un cido dbil.
Su base conjugada, BO2, ser pues, relativamente fuerte.

b) Ka = ca2 = 102 M (2,51x104)2 = 6,3x1010

c)
Kw 10 -14
Kb = = = 1,58 10-5
K a 6,3 10 -10

Ejercicio B
En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido etanoico (actico) de concentracin 0,05

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M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu cantidad de agua se deber aadir a la


ms cida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: K a (cido etanoico)
= 1,8 10-5

VALORACIONES CIDO-BASE

Valorar es medir la concentracin de un determinado cido o base a partir del


anlisis volumtrico de la base o cido utilizado en la reaccin de neutralizacin.

La neutralizacin de un cido/base con una base/cido de concentracin conocida


se consigue cuando n(OH) = n(H3O+).

12
10
Zona de viraje fenolftalena
8

4
20 40 60 V NaOH(ml)
2
Grfica de valoracin de vinagre con NaOH

La reaccin de neutralizacin puede escribirse:

b HaA + a B(OH)b BaAb + axb H2O

En realidad, la sal BaAb se encuentra disociada (a Bb+ + b Aa), por lo que la nica
reaccin es: H3O+ + OH 2 H2O, en donde: a = n de H+ del cido y b = n de OH de
la base.

Para que n(H3O+) se igual que n(OH) debe cumplirse que:

n(cido) x a = n(base) x b

Vcido x [cido] x a = Vbase x [base] x b

En el caso de sales procedentes de cido o base dbiles debe utilizarse un indicador


que vire al pH de la sal resultante de la neutralizacin.

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Algunos enlaces interesantes:

http://www.cmark-gip.es/jano/quimica/acidosbases/acidosbases1.htm
http://quim.iqi.etsii.upm.es/titrator/titrator.html

http://www.edu.aytolacoruna.es/aula/quimica/neutralizacion/neutraliz.htm

http://www.pallotti.edu.uy/repartidos/quimica/equilibrio_acido_base.htm (ejercicios).

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