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- COMBUSTIN
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XVIII.1.- INTRODUCCIN
Se entiende por combustin a toda reaccin qumica que va acompaada de gran desprendimiento de
calor; puede ser sumamente lenta, de tal manera que el fenmeno no vaya acompaado de una eleva-
cin de temperatura sensible a nuestros sentidos, como sucede en la oxidacin del hierro en el aire h-
medo, fenmeno conocido como combustin lenta o eremacausia, o con desprendimiento de calor muy rpi-
do, como la detonacin.
En toda combustin, el elemento que arde se denomina combustible y el que produce la combustin,
comburente. Una combustin es la reaccin del oxgeno con diversas sustancias, en general el carbono y
el hidrgeno. En la mayora de los casos el portador del oxgeno es el aire; el nitrgeno (salvo en la gene-
racin de los NOx) y los dems componentes del aire no reaccionan con el combustible, por lo que en mu-
chos clculos no se tienen en cuenta. Los productos reaccionantes son, el combustible, el aire, los pro-
ductos de la combustin gaseosos denominados humos o gases de escape y las cenizas que pueden origi-
narse formadas por componentes no combustibles o no quemados del combustible (inquemados). Los
explosivos y ciertos combustibles no precisan aire para realizar la combustin, por cuanto el oxgeno ne-
cesario lo tienen ya qumicamente ligado a ellos.
En el proceso de combustin, las sustancias que intervienen reaccionan qumicamente y tienen que
cumplir:
a) El Principio de Conservacin de la Materia, de forma que conocidas las cantidades de combustible y de aire
necesario para la combustin, sea posible hallar la cantidad resultante de productos de combustin.
b) El Primer Principio de la Termodinmica, por cuanto las reacciones qumicas, y en particular las combus-
tiones, son transformaciones energticas.
c) El Segundo Principio de la Termodinmica, que permite obtener el rendimiento termodinmico de la trans-
formacin de energa que tiene lugar durante la reaccin qumica, y conocer en qu direccin y en qu proporcin
se desarrollar, (equilibrio qumico).
La combustin se verifica tanto mejor cuanto ms ntimamente estn unidos el combustible y el
comburente, por lo que los combustibles ms apropiados para realizar una combustin perfecta son los
combustibles gaseosos. Hoy da se queman combustibles lquidos y carbn pulverizado en hogares espe-
XVIII.-343
ciales, que permiten una unin ms ntima con el aire y el aprovechamiento de combustibles de bajo
precio.
Cuando un combustible lquido o gaseoso se introduce en un hogar, nada ms ponerse en contacto
con el aire alcanza la temperatura de inflamacin, y entra en combustin sin que se requiera ninguna
transformacin intermedia.
Cuando el combustible es slido, en primer lugar experimenta una gasificacin en la parrilla del ho-
gar, de forma que los gases as producidos se combinan con el aire formando la llama; a continuacin, la
parte que contiene carbono, al alcanzar la temperatura de inflamacin, entra en combustin por su su-
perficie.
La combustin se denomina completa o perfecta, cuando toda la parte combustible se ha oxidado al
mximo.
Si la combustin es incompleta o imperfecta, los productos de la combustin poseen sustancias to-
dava capaces de ser oxidadas, por ejemplo el CO que puede pasar a CO2. La combustin incompleta
aparece cuando el aire es insuficiente, o en aquellas zonas de las cmaras de combustin en las que el
aire no llega en cantidad suficiente. En general se tiende a evitar las combustiones incompletas, ya que
no slo van ligadas a prdidas de energa, sino tambin a procesos altamente contaminantes; el com-
bustible que no ha reaccionado y los componentes combustibles de los humos, contienen una energa
qumica que no se aprovecha, al tiempo que se generan elementos inquemados CH, y elementos conta-
minantes CO, NOx, etc.
C + O 2 = CO 2 (12 kg C + 32 kg O 2 = 44 kg CO 2 )
2 H 2 + O 2 = 2 H 2 O (2 kg H 2 + 16 kg O 2 = 18 kg H 2 O)
S + O 2 = SO 2 (32 kg S + 32 kg O 2 = 64 kg SO 2 )
Los gases que se desprenden del combustible slido son hidrocarburos ligeros CH4, pesados C2H4,
C2H2, C6H6 y en algunos casos el CO y el SO2, de forma que:
XVIII.-344
2 CO + O2 2 CO2
CH4 + 2 O2 CO2 + H2O
C2H4 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O
2 C2H2 + 5 O2 4 CO2 + 2 H2O
2 C6H6 + 15 O2 12 CO2 + 6 H2O
Si la combustin es incompleta algunos gases combustibles escapan sin arder, encontrndose en los
humos gases como el CO y algunos hidrocarburos.
En general, el oxgeno debe ser abundante para que la combustin sea lo ms completa posible, por
lo que es necesario exista aire en exceso.
Un elevado exceso de aire es desfavorable porque disminuye la temperatura de combustin, arras-
trando, adems, un elevado nmero de caloras que se pierden por los humos, al tiempo que se provoca
la aparicin de los NOx.
La potencia calorfica se puede expresar como la cantidad de calor desprendida en la combustin com-
pleta de la unidad de combustible, 1 mol o 1 kg si es slido o lquido, y 1 m3 a 0 y 760 mm de Hg si es un
combustible gaseoso. En la combustin completa se generan:
C + O 2 CO 2 + 97,6 Kcal/mol
2 H 2 + O 2 2 H 2 O + 137,92 Kcal/mol
S + O 2 SO 2 + 80 Kcal/mol
XVIII.-345
La potencia calorfica de un combustible se determina en un calormetro; durante el experimento se
observa que en las paredes del calormetro se deposita agua que proviene de la condensacin del vapor
de agua producido en la combustin, que al condesar cede aproximadamente 600 Kcal/kg; ste calor su-
mado al generado en la combustin recibe el nombre de potencia calorfica superior, que es el resultado
proporcionado por el calormetro. Si ese mismo combustible se quema en un hogar industrial, el vapor de
agua existente en los humos no condensa debido a que la temperatura de stos es siempre superior a
100C; en estas circunstancias los combustibles no proporcionan las caloras que corresponden al valor
obtenido en el calormetro, sino un valor inferior que recibe el nombre de potencia calorfica inferior, que no
se aprovecha ntegramente, por cuanto los humos calientes se llevan parte del calor generado; si de la
potencia calorfica inferior se descuenta el calor sensible que llevan los humos, la cantidad de calor que
realmente se puede utilizar recibe el nombre de potencia calorfica til.
De las reacciones de combustin expuestas se deduce la forma de calcular el aire mnimo o terico
necesario para la combustin, es decir, el aire tericamente indispensable para que todo el carbono, todo
el hidrgeno y todo el azufre de un combustible se combinen con el oxgeno del aire.
C + O 2 CO 2 12 kg C + 22,4 m 3 O 2 22,4 m 3 CO 2
22,4 C
es decir, C kg de carbono necesitan kg de O2
12
2 H2 + O2 2 H 2O 4 kg H 2 + 22,4 m 3 O 2 2 x 22,4 m 3 H 2 O
22,4 H
H kg de hidrgeno necesitan kg de O2
4
S + O 2 SO 2 32 kg S + 22,4 m 3 O 2 22,4 m 3 SO 2
22,4 S
S kg de azufre necesitan kg de O2
32
C H S O m3 C S 1 O m3
VO 2 = 22,4 ( + + - ) = 22,4 { + + (H - )}
12 4 32 32 kg 12 32 4 8 kg
3 3
Vaire mnimo = 100 x 22,4 ( C + H + S - O ) m = 106,67 { C + S + 1 (H - O )} m
21 12 4 32 32 kg 12 32 4 8 kg
O
La expresin (H - 8 ) se denomina hidrgeno disponible y representa la parte de hidrgeno que que-
El peso del aire necesario se puede determinar en funcin del volumen del aire ya calculado, teniendo
en cuenta que en condiciones normales, 1 m3 de aire pesa 1,293 kg y si la composicin del aire en peso es
de 23% de oxgeno, por 77% de nitrgeno, resulta:
Existen frmulas empricas que permiten calcular el volumen de aire necesario por kg de combusti-
ble, en funcin de la potencia calorfica inferior Pi del mismo:
1,01 Pi 3
Para los combustibles slidos: Vaire mnimo =( + 0,5) m
1000 kg
0,85 Pi m 3
Para los combustibles lquidos: Vaire mnimo =
1000 kg
La cantidad de aire determinada en estos casos, es la cantidad estricta mnima de aire necesaria
(condicin estequiomtrica), para que se verifique la combustin total. En la prctica es preciso tomar
una cantidad mayor que la terica, para que la combustin sea lo ms perfecta posible.
2 H2 + O2 2 H2O
2 CO + O2 2 CO2
CH4 + 2 O2 CO2 + H2O
C2H4 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O
2 C2H2 + 5 O2 4 CO2 + 2 H2O
2 C6H6 + 15 O2 12 CO2 + 6 H2O
Si se conoce la potencia calorfica inferior Pi del combustible, para los gases pobres, como el gas de alto
horno, gas de gasgeno, gas de agua, etc, se tiene:
0,875 Pi m 3
Vaire mnimo =
1000 m3
Para los gases ricos, como el gas del alumbrado, gas de refineras, gas de hornos de coque, etc:
1,09 Pi m3
Vaire mnimo =( - 0,25) 3
1000 m
CALCULO DEL PODER FUMGENO.- El poder fumgeno se define como el peso de los humos producidos
en la combustin de la unidad de combustible.
Considerando que la combustin se realiza empleando como comburente no el oxgeno puro, sino el
aire, los gases procedentes de la combustin sern, para la combustin perfecta, anhdrido carbnico,
vapor de agua y nitrgeno, y adems, xido de carbono para el caso de que la combustin no sea comple-
ta. Tambin habr oxgeno procedente del aire, si ste se ha tomado en exceso, y si el combustible tiene
azufre, habr anhdrido sulfuroso.
El peso y volumen de los gases de combustin, que por 1 kg de combustible tiene C kg de carbono, H
kg de hidrgeno, S kg de azufre y Z kg de cenizas, lo obtenemos en la forma:
PH2 = 77
23 PO 2 = 3,35 (2,67 C + 8 H + S - O) =
Phumos sec os = PH 2 + PCO 2 + PSO 2 =
PCO 2 + PSO 2 = 3,66 C + 9 H + 2 S
kg humos
= 3,35 (2,67 C + 8 H + S - O) + 3,66 C + 9 H + 2 S
kg combustible
El % de CO2 en volumen (A) que hay en los humos se puede calcular, en funcin del poder fumgeno, te-
niendo en cuenta que en el CO2 va siempre algo de SO2, en la forma:
100 x22,4 ( C + S )
A = % CO 2 = 12 32 19% 20%
V humos sec os
XVIII.-348
Fig XVIII.1.- Volmenes de humos y aire mnimo para los combustibles slidos (Rosin)
Fig XVIII.2.- Volmenes de humos y aire mnimo para combustibles lquidos y gaseosos (Rosin)
Existen frmulas empricas que proporcionan el volumen de humos total producidos por un combustible
en funcin de su poder calorfico inferior Pi de la forma:
0,89 Pi 3
Para combustibles slidos: V humos = ( + 1,65) m
1000 kg
XVIII.-349
1,11 Pi m 3
Para combustibles lquidos: V humos =
1000 kg
0,725 Pi m3
Para gases pobres: V humos = ( + 1)
1000 kg
1,14 Pi m3
Para gases ricos: Vhumos =( + 0,25)
1000 kg
que junto a las que proporcionan el aire mnimo necesario para una combustin perfecta, se conocen
como frmulas de Rosin, y son de utilidad si no se conoce la composicin qumica del combustible.
En un sistema cartesiano, tomando sobre el eje de abscisas los humos totales (humos hmedos) y
sobre el de ordenadas los poderes calorficos inferiores Pi, Rosin comprob que las lneas que relacionan a
estos valores son, aproximadamente, rectas; lo mismo sucede con la lnea que relaciona al aire mnimo
con la potencia calorfica, como se puede observar en las grficas de las Fig XVIII.1 y 2 correspondien-
tes a combustibles slidos, lquidos y gaseosos.
Dado el corto tiempo en que en un hogar estn juntos el combustible y el comburente, es imposible
que se combinen por completo aunque se haga llegar al hogar el aire mnimo necesario para la combus-
tin antes calculado, ya que ste no se puede poner en contacto con todo el combustible que pasa al mis-
mo tiempo por el hogar; en la prctica habr que emplear una cantidad real de aire Aaire real mayor que
la calculada.
COEFICIENTE DE EXCESO DE AIRE.- La relacin entre el aire real y el aire mnimo se denomina
coeficiente de exceso de aire s de la forma:
s = Aaire real
Aaire mnimo
C + O2 CO2 ; C + 1 O2 CO
2
por lo que:
- El volumen de los gases de la combustin, referidos a 1 kg de carbono, es el mismo tanto si se quema para for-
XVIII.-350
mar slo CO2 o bien la mezcla de CO2 y CO, por lo que el volumen de (CO2 + CO) en los gases de combustin es el
mismo que el de CO2 en la combustin estequiomtrica.
- El volumen de O2 consumido para formar (CO2 + CO) es menor que el necesario para formar CO2 por lo que
V
quedar en los humos un exceso de O2 (no combinado CO ), igual a la mitad del volumen del CO formado.
2
En la prctica es importante saber el exceso de aire con que se verifica la combustin en un hogar,
para lo cual se determina el % de CO2 en los humos secos (humos que quedan despus de condensar el
vapor de agua al salir del hogar); a partir de este dato se puede calcular el coeficiente de exceso de aire
basndose en las siguientes consideraciones:
- En la combustin estequiomtrica, todo el oxgeno del aire comburente (21% en volumen) forma un
volumen igual de CO2, deducindose que el % mximo terico de CO2 en los humos es del 21%. Como los
combustibles, adems de C tienen casi siempre H2 (y dado que el O2 debe combinarse tambin con el
H2) el % de CO2 en los humos secos no puede llegar a la cifra anteriormente indicada, es decir, el valor
mximo terico de CO2 es algo menor, del orden del 19%.
- Si la combustin no es neutra, este 19% del oxgeno del aire disponible para formar CO2 no se com-
bina en su totalidad con el carbono, quedando un volumen VO' 2 en los humos secos.
' ' '
Si VCO 2 es el volumen de CO2 en los mismos, se debe verificar que: VCO 2 + VO 2 = 0,19
'
' VCO + VO' 2 0,19
Dividindola por VCO 2 se obtiene: 2
'
= '
VCO 2
VCO 2
'
Como (V CO 2
+ VO' 2 ) es el volumen de oxgeno real empleado en la combustin y VCO
'
2
es el volumen
de oxgeno mnimo requerido para la misma, el primer miembro de la igualdad anterior es, por lo tanto, la
relacin entre el oxgeno real y el oxgeno mnimo, que es igual a la relacin entre el aire real y el aire m-
nimo, es decir:
s = 0,19
V'CO2
que proporciona una primera aproximacin del valor del coeficiente de exceso de aire s, cuando se conoce el
% de CO2 en los humos secos.
VOLUMEN TOTAL DE LOS GASES DE COMBUSTIN.- El volumen total de los gases de combustin, con
exceso o con defecto de aire, y formacin de CO2 + CO, es:
'
Vhumos = Vhumos + e V + VCO m3
sec os
100 t 2 kg
3
El volumen de O2 de los humos es: VO' 2 = 21 e V + VCO m
100 100 t 2 kg
3
' m
El volumen de CO de los humos es: VCO = VCO kg
XVIII.-351
21 e V
VO' 2 100 100 Vt + CO
2
x = 100 = 100
'
V humos e VCO
Vhumos sec os + 100 Vt + 2
' A - VCO
VCO 100 Vhumos sec os
y = 100 '
2
= 100 VCO
V humos Vhumos e
sec os + 100 Vt + 2
'
VCO VCO
t = 100 '
= 100 VCO
Vhumos Vhumos e
sec os + 100 Vt + 2
Para un combustible dado, si los valores de C, H, O y S son constantes, los valores de las ecuaciones
que proporcionan Vaire mnimo, Vhumos secos y A% de CO2, tambin sern constantes.
Como la caracterstica de una combustin es su exceso o defecto de aire e, vamos a determinar una
relacin entre las concentraciones de O2(x) y CO2(y); eliminando VCO entre las ecuaciones anteriores se
obtiene:
21 e V CO
Vt +
x 100 100 2
= V
100 V humos sec os + e V t + CO
100 2
A
Vhumos sec os - V CO
y 200
=
200 e V + V CO
V humos sec os +
100 t 2
79 e
V humos sec os - Vt
100 - x 100 100
= V
100 V humos sec os + e Vt + CO
100 2
e A Vhumos sec os
Vhumos sec os + Vt +
200 + y 100 200
= V CO
200 Vhumos e V +
sec os +
100 t 2
79 e
Vhumos sec os - Vt
200 - 2 x 100 100
Dividindolas entre s: = A V humos sec os
200 + y Vhumos + e Vt +
sec os
100 200
100 A Vhumos sec os + 2 e Vt - x {(200 + A) Vhumos sec os + 2 e Vt }
y despejando y resulta: y =
Vhumos sec os + 79 e
100 Vt
Dicho valor en el plano (x,y) proporciona una familia de rectas con exceso de aire constante.
Eliminando VCO y e entre las ecuaciones que representan los valores de x, y y t se obtiene:
XVIII.-352
A V humos sec os
- VCO
y 100 y + t A V humos sec os A Vhumos sec os t
= ; = V CO =
t VCO t 100 VCO 100 (y + t)
e Vt 100 V CO V CO
De la ecuacin que proporciona el valor de t se obtiene: = - V humos sec os -
100 t 2
valor que sustituido en la ecuacin que proporciona x permite obtener:
21 100 VCO V V
( - Vhumos sec os - CO ) + CO
x 100 t 2 2
= 100 V V V =
100 V humos sec os + CO
- Vhumos sec os - CO + CO
t 2 2
t
x V CO 21 V CO 21 Vhumos sec os 79 V CO x 21 21 V humos sec os 79
= - + = - +
t t 100 200 t t 100 200
x 21 21 V humos sec os 79 21 21 (y + t) 79
= - A V t + = - +
t t 100 humos sec os 200 t At 200
100 (y + t)
A x , para: x = 0 , y = a
y = A - 21
y = 0 , x = 21
En el punto A (x = 0, y = A) no hay oxgeno en los gases de combustin (humos), por lo que la com-
bustin es estequiomtrica; la cantidad de aire necesario es Vt y el exceso de aire, e = 0.
En el punto D (y = 0, x = 21) el contenido en oxgeno de los humos es igual al del aire, 21%.
Los productos de combustin son despreciables frente al exceso de aire, que se puede considerar
como infinito.
La recta (AD) se puede graduar completamente en exceso de aire e; para ello se puede utilizar la
ecuacin que define y haciendo, VCO= 0, ya que se trata de una combustin completa, en la forma:
XVIII.-353
A Vhumos sec os
y = 100 100
eV
V humos sec os + 100t
Para el exceso de aire e1, la frmula anterior proporciona y1, que permite obtener el punto P1 corres-
pondiente al exceso e1.
Del mismo modo se pueden hallar los puntos para otros valores del exceso de aire.
Si en la ecuacin que proporciona x hacemos, VCO= 0, (combustin completa), se obtiene:
21 e Vt
x = 100 100 100 , que para P1 sera x1.
eV
V humos sec os + 100t
79 A A
y = A - (1 - )t - x
21 x 200 21
A
son paralelas a la recta de combustin completa, por cuanto esta ecuacin y la siguiente: y = A - x
21
slo se diferencian en el trmino:
79 A
(- 1 + )t
21 x 200
Para construir esta recta basta con determinar un punto, el de interseccin con el eje (Oy) y trazar
por l una paralela a la recta (AD) de combustin completa, Fig XVIII.4:
y x = 0 = A - (1 - 2179 A )t
x 200
El valor mximo de t COmx se obtiene cuando no hay ni CO2 ni O2 en los gases de combustin, es de-
cir (x = 0), (y = 0) por lo que:
A
t mx = 79 A
1 -
21 x 200
Rectas de igual exceso o defecto de aire, e = constante.- La ecuacin de la familia de estas rectas es:
XVIII.-354
100 A V humos sec os + 2 e V t - x {(200 + A ) V humos sec os + 2 e Vt }
y =
79 e
V humos sec os + Vt
100
en la que tiene excepcional importancia la representativa de (e = 0) denominada lnea de aire, que divide
al plano en dos regiones:
Trazada esta recta de exceso de aire nulo (e = 0) se puede trazar la correspondiente a un exceso de
aire cualquiera e, para lo cual basta con tener en cuenta la propiedad caracterstica de las rectas de ex-
ceso o defecto de aire constante, que consiste en que todas ellas pasan por un punto fijo, de coordenadas
(x = 100), (y = - 200) independientemente de los valores de A, Vt y V(humos secos), siendo ste punto el
mismo para todos los combustibles; sto se comprueba haciendo en la expresin de y (x = 100), (y = 200)
que se convierte en una identidad.
El punto fijo (x = 100), (y = 200) est lo suficientemente lejos de la zona de utilizacin del diagrama,
que se puede admitir con gran aproximacin que en dicha zona las rectas de exceso o defecto de aire
constante son paralelas, Fig XVIII.5, lo que permite un trazado rpido de las rectas de igual exceso o de-
fecto de aire, pues basta con tomar el punto P de exceso de aire dado e1 sobre la recta (AD), y por l tra-
zar una paralela a la recta (AE) de exceso, e = 0.
Fig XVIII.5.- Rectas de igual exceso o defecto de aire Fig XVIII.6.- Rectas de igual exceso o defecto de aire
e = constante e (-) = constante
Cuando e sea negativo, (defecto de aire), el punto P de la recta (AD) se encontrar a la izquierda del
punto A. Si se desea trazar exactamente las rectas de, e = Cte, sin acudir a la propiedad anterior (que
slo las da aproximadamente), basta con determinar para cada recta dos puntos, que son aquellos en
que corta a los ejes, haciendo (x = 0), (y = 0), con lo que los puntos M y N son, Fig XVIII.6:
XVIII.-355
100 A V humos + 42 e V t
sec os
Punto M, x = 0 ; y =
79 e
100 V humos sec os + Vt
100
100 A V humos sec os + 42 e Vt
Punto N, y = 0 ; x =
(200 + A ) V humos sec os + 2 e Vt
Rectas representativas de las combustiones reductoras, (incompletas por defecto de aire, sin presencia de oxgeno.-
Se trata de la vertical (OA), cuya ecuacin es, x = 0, Fig XVIII.6.
Sobre el diagrama construido para un combustible dado, se llevan sobre el eje de ordenadas los valo-
res de CO2 y sobre el eje de abscisas los de O2, que se determinan en los humos mediante el anlisis de
los gases. As se obtiene un punto P, Fig XVIII. 7, que proporciona, bien directamente, o por interpola-
cin, el exceso o defecto de aire ep y el contenido en CO. De los valores de CO2, CO, O2 y e se puede dedu-
cir si la combustin tiene lugar en buenas o en malas condiciones. Por ejemplo, si para e se obtiene un
valor aceptable y, sin embargo, el valor de CO2 es bajo y alto el de O2 y CO, la consecuencia es que la
combustin es defectuosa, no por falta de aire, sino por una mala distribucin del combustible o por es-
tar el hogar a baja temperatura. De esta forma se obtienen las indicaciones precisas para el reglaje del
aire y el funcionamiento del hogar en general.
Es evidente que el punto P deber estar lo ms
cerca posible de la recta (AD), mientras que el CO
deber estar lo menor posible, y lo ms cerca po-
sible del punto A, (exceso de aire mnimo), lo que
permite que en el hogar se puedan hacer las ma-
niobras necesarias para que se cumplan lo ms
aproximadamente posible las condiciones dichas.
Cuando un punto en el diagrama de Ostwald mar-
ca un exceso de aire, (gran exceso de O2), la mala
marcha de la combustin se puede deber a alguna
grieta que permita una entrada de aire indebida.
Fig XVIII.7 Cuando un punto en el diagrama marca un exce-
so de aire, y un CO y O2 excesivos, la mala mar-
cha de la combustin puede ser debida a que el combustible se quema mal, por ser la temperatura ina-
decuada.
CONSTRUCCION DEL DIAGRAMA DE OSTWALD.- Vamos a establecer los clculos para la realiza-
cin y construccin del diagrama de Ostwald, tomando como muestra una hulla bituminosa que tiene la
siguiente composicin qumica:
C S C S
22,4 ( + ) 22,4 ( + )
12 32 = 12 32
Valor de A, % de CO2 en los humos: A = 100 C S 8H-O =
V humos sec os 22,4 { ( + )+ }
21 12 32 32
XVIII.-356
78,28 1,2
+
= 12 32 = 0,203 = 20,3%
100 ( 78,28 + 1,2 ) + (8 x 4,98) - 4,78
21 12 32 32
100 C S 79 8 H - O
Valor de Vhumos sec os = 22,4 { ( + )+ }=
21 12 32 21 32
x = 0 , y = A = 20,3
Trazado de la lnea de aire: Para: y = 0 , x = 20,3
A = = 9,21 , que confor-
2 + (A/ 100) 2 + (20,3/100)
man la recta de, e = 0.
XVIII.-357
Trazado de las rectas de e constante:
Tabla XVIII.1.- Puntos por donde pasan las rectas paralelas a la lnea de aire
e -15 -10 -5 0 10 20 30 40 50 60 90 100 300 500 1000
y 24 22,63 21,4 20,3 18,4 16,82 15,5 14,37 13,4 12,54 10,53 10 4,96 3,3 1,79
79 A A 79 x 20,3 20,3
y = A - (1 - )t - x = 20,3 - (1 - )t - x = 20,3 - 0,618 t - 0,97 x
21 x 200 21 21 x 200 21
t 10 20 30
x 0 0 0
y 14,12 7,94 1,46
XVIII.-358
Carbono
Antracita o cok
Madera
Antracita* o cok*
Hulla grasa
Hulla magra antracitosa*
Hulla grasa de llama larga
Hulla seca de llama larga
Benzol
Gasoil
Mazut
Bencina
XVIII.-359
Madera secada al aire P.c.i.= 3500 cal, CO2mximo= 20,9%
Bencina de automvil C=85,1%, H2=14,9% P.c.i.= 10160 cal, CO2mximo= 14,84%
Gasoil C=87%, H2=12%, O2=1% P.c.i.= 10000 cal, CO2mximo= 15,9%
Aceite de alquitrn para motores Diesel C=90%, H2=7% P.c.i.= 88009200 cal, CO2mximo= 17,7%
Mazut Schell C=86%, H2=12%, O2=1% CO2mximo= 15,9%
XVIII.-360
ANEXO XVIII.- PROBLEMAS
En los clculos estequiomtricos hay que distinguir continuamente entre el balance de la masa, que se debe man-
tener, y las variaciones moleculares de sus ecuaciones.
Por ejemplo, en la ecuacin de combustin:
2 CO + 1 O2 = 2 CO2
el cambio molecular se expresa por
2 kg-mol CO + 1 kg-mol O2 2 kg-mol CO2
es decir, se ha producido una reduccin molecular de, 2 + 1 = 3 kg-mol, a 2 kg-mol al pasar del estado reactivo al esta-
do producto.
Sin embargo, por el principio de conservacin de la masa, debe existir un estricto balance entre los kilos de reacti-
vos y productos.
Puesto que los nmeros anteriores representan los valores respectivos de n CO , n O 2 , y n CO 2 , la ecuacin de la
masa se puede poner en la forma:
n M (CO) + n M (O2 ) = n M (CO2 )
es decir:
kg kg kg
2 kg-mol (CO) x 28 ( ) + 1 kg- mol ( O 2 ) x 32 ( ) = 2 kg-mol (CO 2 ) x 44 ( )
kg- mol CO kg- mol O 2 kg-mol CO 2
56 kg CO + 32 kg O 2 = 88 kg CO 2 (en equilibrio, puesto que 56 + 32 = 88) 93
XVIII.-361
48 kg-mol de H 2 ; 22,5 kg-mol de CH 4 ; 19 kg-mol de CO
El combustible est formado por:
6 kg-mol de N 2 ; 4,50 kg/mol de CO 2
48 kg-mol de H 2 necesitan 24 kg-mol de O 2
Para la combustin estequiomtrica: 22,5 kg-mol de CH 4 necesitan 45 kg -mol de O 2
19 kg-mol de CO necesitan 9, 5 kg-mol de O
2
por lo que el requerimiento estequiomtrico de oxgeno para el combustible es de: 24 + 45 + 9,5 = 78,5 kg-mol de O2
por 100 kg-mol de combustible
Como el suministro de aire excede en un 25% a las necesidades estequiomtricas fi que el oxgeno suministrado tambin
es un 25% superior al calculado para la combustin estequiomtrica, por lo que lo que:
Suministro de oxgeno: 1,25 x 78,5 = 98,1 kg-mol
n M (kg/kg-mol) x = n /n
Nitrgeno 374,9 28 x(N2)= 374,9/440,5 = 0,851 = 85,1%
Anhidrido carbnico 46 44 x(CO2)= 46/440,5 = 0,1044 = 10,44%
Oxgeno 19,6 32 x(O2)= 19,6/440,5 = 0,0445 = 4,45%
Total........... 440,5
Anlisis hmedo
% masa = (n M)/ (n M)
n M (kg/kg-mol) n M (kg-mol)
Nitrgeno 374,9 28 10497 10497/14822 = 0,708 = 70,8%
Vapor de agua 93 18 1674 1674/14822 = 0,1129 = 11,29%
Anhidrido carbnico 46 44 2024 2024/14822 = 0,1365 = 13,65%
Oxgeno 19,6 32 627 627/14822 = 0,0423 = 4,23%
Total........... 533,5 14822
********************************************************************************
2.- Un combustible derivado del petrleo cuyo anlisis gravimtrico es: C = 86% ; H2 =12% ; O2 = 1% ; S = 1%
se quema con aire que excede en un 70% del mnimo para la combustin completa terica.
Determinar por 1 kg de combustible:
a) La masa de aire que se suministra por kg de combustible
b) El anlisis volumtrico de los gases despus de la combustin.
______________________________________________________________________________________________
RESOLUCIN
2 H 2 + O2 = 2 H2 O ; 4 kg H 2 + 32 kg O 2 = 36 kg H 2 O
Ecuaciones qumicas bsicas de la combustin: C + O 2 = CO 2 ; 12 kg C + 32 kg O 2 = 44 kg CO 2
S + O = SO ; 32 kg S + 32 kg O 2 = 64 kg SO 2
2 2
1 kg H 2 + (32/4) kg O 2 = 9 kg H 2 O
1 kg C + (32/12) kg O 2 = (44/12) kg CO 2
1 kg S + 1 kg O = 2 kg SO
2 2
por lo que el oxgeno estequiomtrico por kg de combustible es:
kg O 2
( 32 x 0,86) C + {( 32 x 0,12) - 0,01} O 2 + (1 x 0,01) S = 3,253
12 4 kg comb
por lo que:
Masa de aire kg O 2 kg aire kg aire
= { Masa de aire = 1 + 0,7 = 1,7 } = 1,7 x 3,253 x = 23,73
Masa combustible kg comb 0,233 kg O 2 kg comb
Gases de la combustin por 1 kg de combustible:
XVIII.-362
kg
( 44 x 0,86) CO 2 + ( 36 x 0,12) H 2 O + (2 x 0,01) SO2 + (3,253 x 0,7) O 2 + (0,767 x 23,73) N 2 ( )
12 4 kg comb
kg CO 2 kg H 2 O kg SO 2 kg O 2 kg N 2
3,153 + 1,08 + 0,02 + 2,277 + 18,2
kg comb kg comb kg comb kg comb kg comb
x = (G/M)/ (G/M)
G (kg) M (kg/kg-mol) G/M (kg-mol)
Nitrgeno 18,2 28 0,65 0,65/0,8532 = 0,7618 = 76,18%
Vapor de agua 1,08 18 0,06 0,06/0,8532 = 0,0703 = 7,03%
Anhidrido carbnico 3,153 44 0,0717 0,60717/0,8532 = 0,084 = 8,4%
Oxgeno 2,277 32 0,0712 0,0712/0,8532 = 0,0834 = 8,34%
Anhidrido sulfuroso 0,02 64 0,0003 0,0003/0,8532 = 0,0004 = 0,04%
Total........... 24,73 kg 0,8532 kg-mol
Los porcentajes en volumen son: N2 = 76,18 ; H2 O = 7,03 ; CO2 = 8,4 ; O2 = 8,34 ; SO2 = 0,04
********************************************************************************
3.- Calcular los anlisis volumtricos secos de los gases desprendidos de la combustin del alcohol etlico C2 H6 O
con concentraciones de mezcla de 90% y 120%. Se puede considerar que no existe oxgeno libre en el escape con la
mezcla rica en combustible y que la combustin es completa con la mezcla dbil en
combustible.
______________________________________________________________________________________________
RESOLUCIN
Reaccin qumica:
C 2 H 6 O + 3 O 2 = 2 CO 2 + 3 H 2 O 46 kg C 2 H 6 O + 96 kg O 2 = 88 kg CO 2 + 54 kg H 2 O
aire G aire kg O 2 kg aire kg aire
Relacin de masa estequiomtrica = = 96 = 8,96
combustible G comb 46 kg comb 0,233 kg O 2 kg comb
aire estequiomtrico suministrado
La concentracin de la mezcla se define en la forma: CM =
aire real suministrado
MEZCLA DEL 90% DE CONCENTRACIN
G aire 8,96 kg aire
= = 9,96 (mezcla pobre)
G comb 0,9 kg comb
9,96 x 0,233 x 46 9,96 x 0,233 x 46 79
C 2 H 6O + O2 + N = 2 CO 2 + 3 H 2 O + a O 2 + b N 2
21 2
x
32 32
C 2 H 6 O + 3,336 O 2 + 12,55 N 2 = 2 CO 2 + 3 H 2 O + a O 2 + b N 2
Oxgeno 0,5 + 3,336 = 2 + 3 + a a = 0,336
Equilibrio atmico: 2
Nitrgeno 12,55 = b
El volumen total de los productos secos es: n = 2 + 0,336 +12,55 = 14,886 kg-mol, por lo que:
n CO 2 n O2 0,336 x 100 nN 2 12,55 x 100
x CO 2 = = 2 x 100 = 13,44% ; x O 2 = = = 2,26% ; x N 2 = = = 84,3%
n 14,886 n 14,886 n 14,886
MEZCLA DEL 120% DE CONCENTRACIN
G aire 8,96 kg aire
= = 7,47 (mezcla rica)
G comb 1,2 kg comb
7,47 x 0,233 x 46 7,47 x 0,233 x 46 79 N = a CO + b CO + c H O + d N
C 2 H 6O + O2 +
21 2 2 2 2
x
32 32
C 2 H 6 O + 2,5 O 2 + 9,41 N 2 = a CO 2 + b CO + c H 2 O + d N 2
Carbono 2 = a + b
Equilibrio atmico: Hidrgeno 3 = c a =1 ; b =1 ; c = 3
Oxgeno 0,5 + 2,5 = a + b + c
2
El volumen total de los productos secos es: n = 1 + 1 +9,41 = 11,41 kg-mol, por lo que:
XVIII.-363
n CO 2 n CO nN 2 9,41 x 100
x CO 2 = = 1 x 100 = 8,76% ; x CO = = 1 x 100 = 8,76% ; x N 2 = = = 82,47%
n 11,41 n 11,41 n 11,41
********************************************************************************
4.- Un combustible tiene de masa 84% de carbono y 16% de hidrgeno. Despus de quemar el combustible con ai-
re, el anlisis volumtrico seco de los productos es: CO2 = 10% ; CO = 1% ; O2 = 5,35%. Determinar el tanto
por ciento de aire suministrado en exceso.
______________________________________________________________________________________________
RESOLUCIN
Por cada kg de combustible se obtienen 0,84 kg de C y 0,16 kg de H2 .
Si se suministran X kg-mol de aire (que contiene 0,21 X kg-mol de O2 y 0,79 X kg-mol de N2 ) por kg de combustible, la
ecuacin de la combustin en kg-mol es:
kg C kg-mol C kg H 2 kg-mol H 2 kg-mol O 2 kg-mol N 2
0,84 + 0,16 + 0,21 X + 0,79 X =
kg comb 12 kg C kg comb 2 kg H 2 kg comb kg comb
kg-mol CO 2 kg-mol CO kg-mol H 2 O kg-mol O 2 kg-mol N 2
=a +b +c +d +e
kg comb kg comb kg comb kg comb kg comb
Carbono 0,84/12 = a + b = 0,07
Hidrgeno 0,16/2 = c = 0,08
Equilibrio atmico:
Oxgeno 0,21 X = a + (b + c)/2 + d
Nitrgeno 0,79 X = e
que junto con las ecuaciones de los balances volumtricos: a = x CO 2 = 10% = 10 ; a = x CO 2 = 10 = 1,87
b x CO 1% d x O2 5,35
completan el sistema de 6 ecuaciones, y 6 incgnitas cuyas soluciones son:
b = 0,006364
Balance del carbono : 0,07 = a + b = { a = 10 b } = 10 b + b = 11 b
a = 0,06364
5,35 a 5,35 x 0,06364
Balance del oxgeno : 0,21 X = a + b + c + d = d = = = 0,03405 =
2 10 10
0,006364 + 0,08 kg-mol aire
= 0,06364 + + 0,03405 = 0,14087 X = 0,67082
2 kg comb
kg aire G aire kg-mol aire kg aire kg aire
Como M aire = 29 , resulta: = 0,67082 x 29 = 19,45
kg-mol aire G comb kg comb kg-mol aire kg comb
La relacin estequiomtrica es:
{0,84
kg C
x
32 kg O 2 } + {0,16 kg H 2 x 8 kg O 2 }
G aire kg comb 12 kg C kg comb kg H 2 kg aire
= = 15,11
G comb estequiomtrica kg O 2 kg comb
0,233
kg aire
19,45 - 15,11
existiendo un exceso de aire = = 0,2872 = 28,72%
15,11
********************************************************************************
5.- Una mquina utiliza un combustible gaseoso de composicin volumtrica: CO = 26% ; H2 = 9% ; CH4 =
38% ; CO2 = 6% ; O2 = 1% ; N2 = 20%, que se quema con aire en un motor, siendo la relacin volumtrica
aire/combustible = 7/1. Determinar la composicin volumtrica de los gases de escape considerando no existe CO.
______________________________________________________________________________________________
RESOLUCIN
Para 1 kg-mol de combustible, la ecuacin qumica correspondiente es:
0,26 CO + 0,09 H 2 + 0,38 CH 4 + 0,06 CO 2 + 0,01 O 2 + 0,20 N 2 + (0,21 x 7) O 2 + (0,79 x 7) N 2 =
= a CO 2 + b H 2 O + c O 2 + d N 2
XVIII.-364
Carbono 0 ,26 + 0 ,38 + 0 ,06 = a = 0, 7
Hidrgeno 0 ,09 + 0,76 = b = 0, 85
Equilibrio atmico :
Oxgeno 0 ,13 + 0 ,06 + 0, 01 + 1,47 = a + (b / 2) + c = 0,7 + ( 0 ,85/ 2 ) + c c = 0 ,565
Nitrgeno 0, 2 + 5,53 = d = 5,73
El volumen total es: n = 0,7 + 0,85 +0,565 + 5,73 = 7,825 kg-mol, por lo que:
n CO 2 0,7 n H 2O 0,85
x CO 2 = = x 100 = 8,95% ; x H 2O = = x 100 = 10,86%;
n 7,825 n 7,825
n O2 0,545 nN 2 5,73
x O2 = = x 100 = 6,96% ; x N2 = = x 100 = 73,23%
n 7,825 n 7,825
********************************************************************************
6.- Determinar la relacin de la masa estequiomtrica aire/combustible para una gasolina de composicin qumica
parecida a la del hexano C6 H1 4 y el anlisis volumtrico de los gases (hmedos) desprendidos en la combustin en
las siguientes situaciones:
a) Est presente todo el vapor de agua
b) Los gases se enfran a 1,01325 bar y 18C.
______________________________________________________________________________________________
RESOLUCIN
a) La ecuacin qumica correspondiente es
C 6 H 1 4 + 9,5 O 2 + ( 9,5 x 79 ) N 2 = 6 CO 2 + 7 H 2 O + ( 9,5 x 79 ) N 2
21 21
C 6 H 1 4 + 9,5 O 2 + 35,72 N 2 = 6 CO 2 + 7 H 2 O + 35,72 N 2
La relacin de la masa estequiomtrica aire/combustible viene dada por:
G aire kg-mol O 2 kg-mol comb 32 kg O 2 kg aire kg aire
= 9,5 x x x = 15,17
G comb estequiomtrica kg-mol comb 86 kg comb kg-mol O 2 0,233 kg O 2 kg comb
kg-mol
n = 6 + 7 + 35,72 = 48,72
kg-mol comb
n CO 2 n H 2O nN 2 35,72 x 100
x CO 2 = = 6 x 100 = 12,3% ; x H 2 O = = 7 x 100 = 14,4% ; x N 2 = = = 73,32%
n 48,72 n 48,72 n 48,72
b) La presin del vapor de agua a 18C es de 0,0206 bar, por lo que:
n H 2O p H2 O 0,0206
x H 2O = = = x 100 = 2,03%
n p 1,01325
n H 2 O = 0,0203 n = 0,0203 (n H 2 O + 41,72)
n = n H 2 O + 6 CO 2 + 35,72 N 2 = = 0,85 + 6 + 35,72 = 42,57 kg-mol
n H 2 O = 0,85 kg-mol
n CO 2 nN 2 35,72
x CO 2 = = 6 x 100 = 14,1% ; x N 2 = = x 100 = 83,90%
n 42,57 n 42,57
********************************************************************************
7.- Una muestra de gas combustible tiene el siguiente anlisis volumtrico seco:
CO2 = 9,3% ; O2 = 30,3% ; N2 = 60,4%
Cuando la mezcla de gas hmedo se enfra a 1,20 bar el vapor de agua del gas condensa a 50C.
Determinar:
a) Las presiones parciales de los constituyentes a 1,20 bar y 50C
b) Si se considera que el combustible est formado totalmente por carbono e hidrgeno y que el vapor de agua de
los gases de la combustin procede completamente de la combustin del hidrgeno del combustible, calcular los
porcentajes en masa, del carbono e hidrgeno del combustible.
______________________________________________________________________________________________
RESOLUCIN
n H2 O 0,1233
p H 2 O } 50C = 0,1233 bar = p total = x H 2 O p total x H 2 O = = 0,103 = 10,3%
n humedad 1,2
n H 2O
= 0,103 (n H 2O
+ n CO 2 + n O 2 + n N 2 ) = 0,103 n H 2 O + 0,103 n sequedad
XVIII.-365
0,897 n H 2 O = 0,103 n sequedad n H 2 O = 0,115 n sequedad
n humedad = n H 2 O + n sequedad = 0,115 n sequedad + n sequedad = 1,115 n sequedad
deducindose las siguientes presiones parciales:
n CO 2 n CO 2 p total 0,093 x 1,2
p CO 2 } 50C = p total = = = 0,1 bar
n humedad 1,115 n sequedad 1,115
n O2 n O2 p total 0,303 x 1,2
p O2 } 50C = n humedad
p total =
1,115 n sequedad
=
1,115
= 0,326 bar
{(12 x 12) + 23} C1 2 H2 3 + 17,75 (16 x 2) O2 12 (12 + 32) CO2 + 11,5 (2 + 16) H2 O
XVIII.-368
Aire: 21% O2 ; 79% N2 ; Nitrgeno = 79 x 568 = 2136,7 (unidades en peso de N2 )
21
167 es a 568 kg O
2
N de kg de O2 por 1 kg de combustible: como 1 es a G G O 2 = 3,401
O2 kg comb
1 kg aire es a 0,21 k O 2 kg aire
por lo que: G aire = 16,196
como G aire es a 3,401 kg comb
Como hay un exceso de aire (1,5) sern necesarios, 16,196 x 1,5 = 24,3 kgaire por 1 kgcombustible.
c) La seccin transversal y la altura de la chimenea que ha de evacuar los gases de la combustin, siendo la rela-
cin, dimetro/altura = 1/20, en condiciones de tiro mximo, sabiendo que la temperatura y presin de la atmsfera
son 15C, y 760 mm de Hg respectivamente.
El coeficiente de velocidad es, = 0,25.
G comb (1 + G aire - Gcenizas ) H (Tint- Text )
3600 = 94 S Tint
Tint = 2 Text = 2 x (273 + 15) = 576K ; Text = 273 + 15 = 288K
1800 (kg/hora) (1 + 24,3 - 0) H (576 - 288)
3600 = 94 x 0,25 S 576 S H = 18,27
D2 H = 18,27 2 D = 1,934 m
D4 1 4D 20 D = 18,27 H = 20 D = 38,7 m
= H = 20 D
H 20
***************************************************************************************
11.- Un hidrocarburo lquido tiene la siguiente composicin qumica en masa, C= 84,7% ; H= 15,5%, y se le hace
arder, inyectndole en un hogar de una caldera, con un 50% de exceso de aire.
Determinar
a) La composicin qumica de los humos producidos
b) La potencia calorfica superior e inferior de este combustible
c) Cmo variar el poder calorfico superior, si la humedad del combustible aumenta hasta el 12%?
d) Si los humos producidos tienen una temperatura de 280C cuando se les introduce en la chimenea, y se sabe
que el coeficiente de gasto de la misma es, = 0,2, cul ser la relacin que deber existir entre la seccin
transversal S de la chimenea, y su altura H, sabiendo que la temperatura del medio ambiente es de 20C?
_________________________________________________________________________________________
RESOLUCION
a) Composicin qumica de los humos producidos
84,7 15,3
100 gramos de hidrocarburo se componen de: = 7,05 moles de C ; = 7,65 moles de H2
12 2
C + O2 CO 2
Ecuaciones de la combustin: H + 1 O H O
2 2 2 2
Para el C : 7,05 moles de O 2 producen 7,05 moles de CO2
La combustin te rica de 100 gramos de hidrocarburo necesita : 7,65
Para el H 2 : 2 moles de O 2 producen 7,65 moles de H2 O
por lo que es necesario utilizar. 7,05 + 3,825 = 10,875 moles de O2 , lo cual supone que en los humos habr un conte-
nido de N2 dado por: 10,875 x 79 = 40,91 moles de N2
21
Como la combustin se realiza con un 50% de exceso de aire, resulta que:
Oxgeno: 10,875 x 0,5 = 5,437 moles que pasan a los humos
Aire:
Nitrgeno: 40,91 x 0,5 = 20,455 moles que habr que sumar a los 40, 91 61,36 moles
Los porcentajes de humos hmedos de la combustin real de 100 gramos de hidrocarburo son:
CO 2 = 7,05 moles CO 2 = 7,05/81,505 = 8,65%
O 2 = 5,44 moles O 2 = 5,44/81,505 = 6,67%
Composicin en volumen de los humos:
H 2 O = 7,65 moles H 2 O = 7,65/81,505 = 9,38%
N 2 = 61,365 moles N 2 = 61,35/81,505 = 75,3%
XVIII.-369
C x = 84,7 x = 7,058
De otra forma: H y 15,3 12 x + y = 100
C x + H y = 100 y = 15,3
*****************************************************************************************
XVIII.-370