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NoNoççõesões dede GeoquGeoquíímicamica AmbientalAmbiental

Prof.Prof. Dr.Dr. WanilsonWanilson LuizLuiz SilvaSilva IGIG--DGRNDGRN -- UNICAMPUNICAMP

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ConteConteúúdodo

ConceitosConceitos OsOs elementoselementos essenciaisessenciais ee osos nocivosnocivos àà biotabiota EntendendoEntendendo aa geoqugeoquíímicamica dada TerraTerra AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– OO backgroundbackground geoqugeoquíímicomico vs.vs. contaminacontaminaççãoão

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ConceitosConceitos emem geoqugeoquíímicamica ambientalambiental

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BackgroundBackground –– ContaminaContaminaççãoão –– GeodisponibilidadeGeodisponibilidade BiodisponibilidadeBiodisponibilidade –– ToxicidadeToxicidade –– AvaliaAvaliaççãoão dede riscosriscos

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AsAs condicondiççõesões dodo ambienteambiente emem qualquerqualquer éépocapoca refletemrefletem nãonão apenasapenas asas influênciainfluência humanas,humanas, masmas tambtambéémm processosprocessos naturaisnaturais ee fenômenos,fenômenos, osos quaisquais podempodem causarcausar mudanmudanççasas independenteindependente dada presenpresenççaa dodo homem.homem. AA longalonga histhistóóriaria evolutivaevolutiva dada TerraTerra ee dada biosferabiosfera temtem sidosido marcadamarcada porpor mudanmudanççasas ambientaisambientais queque reduziramreduziram ee reduzemreduzem aa capacidadecapacidade dosdos habitatshabitats terrestresterrestres dede proveremproverem condicondiççõesões parapara umauma vidavida saudsaudáável.vel. DestaDesta forma,forma, longelonge dasdas óóbviasbvias interferênciasinterferências humanashumanas (por(por exemplo,exemplo, cidades,cidades, aterrosaterros ee lixões,lixões, minas,minas, ááreasreas desflorestadas),desflorestadas), éé cadacada vezvez maismais difdifíícilcil separarseparar osos efeitosefeitos dasdas aaççõesões humanashumanas daquelesdaqueles devidosdevidos aosaos processosprocessos naturais.naturais.

Berger,Berger, A.R.A.R. && W.J.W.J.IamsIams 1996.1996. GeoindicatorsGeoindicators:: AssessingAssessing RapidRapid EnvironmentalEnvironmental ChangesChanges inin EarthEarth SystemsSystems RotterdamRotterdam:: A.A.A.A.BalkemaBalkema

IssoIsso éé GeoquGeoquíímicamica AmbientalAmbiental IssoIsso éé oo desafiodesafio dada GeoquGeoquíímicamica AmbientalAmbiental

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ConteConteúúdodo

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ConceitosConceitos

Os elementos essenciais e os nocivos à biota

Entendendo a geoquímica da Terra

As fontes de contaminação

Princípios de balanço de massa – O background geoquímico vs. contaminação

MineralogiaMineralogia GM861GM861 ConceitosConceitos emem geoqugeoquíímicamica ambientalambiental BackgroundBackground
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ConceitosConceitos emem geoqugeoquíímicamica ambientalambiental
BackgroundBackground – Contaminação – Geodisponibilidade
Biodisponibilidade – Toxicidade – Avaliação de riscos
BackgroundBackground
backgroundbackground geoqugeoquíímicomico ouou naturalnatural éé aa medidamedida relativarelativa parapara
distindistinççãoão entreentre asas concentraconcentraççõesões naturaisnaturais dede umum elementoelemento ouou compostocomposto
ee asas concentraconcentraççõesões influenciadasinfluenciadas porpor aaççõesões antrantróópicaspicas ((MatschullatMatschullat etet
al.,al., 2000);2000);
[
][ ]
oo nníívelvel dede backgroundbackground [
][ ]
éé aquelaaquela concentraconcentraççãoão queque existiriaexistiria sese
oo locallocal dede origemorigem dodo contaminantecontaminante nãonão
existisseexistisse ((PorteousPorteous,, 1996);1996);
concentraconcentraççãoão dede background:background: cargacarga naturalnatural ((PfannkuchPfannkuch,, 1990).1990).
DoDo pontoponto dede vistavista dada GeoquGeoquíímicamica ExploratExploratóória,ria, oo termotermo backgroundbackground éé
equivalenteequivalente aa ausênciaausência dede umauma anomaliaanomalia geoqugeoquíímica.mica.
MineralogiaMineralogia GM861GM861 ConceitosConceitos emem geoqugeoquíímicamica ambientalambiental Background –
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ConceitosConceitos emem geoqugeoquíímicamica ambientalambiental
Background – ContaminaContaminaççãoão – Geodisponibilidade
Biodisponibilidade – Toxicidade – Avaliação de riscos
ContaminaContaminaççãoão –– nnííveisveis dede concentraconcentraççãoão dede umum determinadodeterminado
elementoelemento ouou compostocomposto acimaacima dede valoresvalores admitidosadmitidos comocomo normaisnormais
(acima(acima dodo background?).background?).
MineralogiaMineralogia GM861GM861 ConceitosConceitos emem geoqugeoquíímicamica ambientalambiental Background –
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ConceitosConceitos emem geoqugeoquíímicamica ambientalambiental
Background – Contaminação – Geodisponibilidade
Biodisponibilidade – ToxicidadeToxicidade – Avaliação de riscos
ToxicidadeToxicidade – é a capacidade de um elemento ou composto químico de
afetar de forma adversa uma função biológica de um organismo vivo
(Smith & Huyck, 1999). Essa capacidade varia com a espécie química
para cada elemento. Por exemplo, as formas orgânicas de As são menos
tóxicas que as inorgânicas e, entre estas, as espécies de As(V) são menos
perigosas que as de As(III). Para o mercúrio é o contrário, as formas
orgânicas bioacumuláveis são as que causam mais danos à saúde
humana.

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Conceitos

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OsOs elementoselementos essenciaisessenciais ee osos nocivosnocivos àà biotabiota

Entendendo a geoquímica da Terra

As fontes de contaminação

Princípios de balanço de massa – O background geoquímico vs. contaminação

MineralogiaMineralogia GM861GM861 ConceitosConceitos emem geoqugeoquíímicamica ambientalambiental Background –
MineralogiaMineralogia GM861GM861
ConceitosConceitos emem geoqugeoquíímicamica ambientalambiental
Background – Contaminação – GeodisponibilidadeGeodisponibilidade
BiodisponibilidadeBiodisponibilidade – Toxicidade – Avaliação de riscos
GeodisponibilidadeGeodisponibilidade – é a porção da concentração total de um
elemento ou composto químico em um material terrestre que pode ser
liberada para o ambiente superficial ou sub-superficial (ou biosfera)
por meio de processos mecânicos, químicos ou biológicos.
BiodisponibilidadeBiodisponibilidade – é o grau no qual um contaminante em uma
fonte potencial está livre para ser absorvido pelos organismos vivos. O
conceito de biodisponibilidade é muito complicado e não há consenso a
respeito. É considerada como uma função da geodisponibilidade,
dispersividade e mobilidade dos contaminantes, tipo e via da exposição,
especificidade biológica e suscetibilidade individual de um organismo.
AA biobiodisponibilidadedisponibilidade éé oo graugrau nono qualqual umauma substânciasubstância podepode serser absorvidaabsorvida porpor umum
organismoorganismo vivovivo ee podepode causarcausar umauma respostaresposta fisiolfisiolóógicagica ouou toxicologicaltoxicological adversa.adversa.
MineralogiaMineralogia GM861GM861 ConceitosConceitos emem geoqugeoquíímicamica ambientalambiental Background –
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ConceitosConceitos emem geoqugeoquíímicamica ambientalambiental
Background – Contaminação – Geodisponibilidade
Biodisponibilidade – Toxicidade – AvaliaAvaliaççãoão dede riscosriscos
AvaliaAvaliaççãoão dede riscosriscos – a avaliação de riscos ambientais e para a saúde
pública requererá a quantificação da geodisponibilidade e
biodisponibilidade das substâncias tóxicas com a discriminação das
espécies químicas presentes em água, sedimentos, solos e outros meios.
[Investigação Holística]

OsOs elementoselementos essenciaisessenciais ee osos nocivosnocivos àà biotabiota

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ElementosElementos essenciais:essenciais: C,C, H,H, OO ee NN ((CaCa,, P,P, K,K, Mg,Mg, Na,Na, ClCl,, S).S).

ComoComo tratraçços:os: Fe,Fe, I,I, Cu,Cu, Mn,Mn, Zn,Zn, Co,Co, Mo,Mo, Se,Se, Cr,Cr, NiNi,, V,V, Si,Si, ee (As).(As).

ComoComo ultratraultratraçços:os: Li,Li, Al,Al, FF ee SnSn

MuitoMuito ttóóxicos:xicos: Pb,Pb, As,As, Hg,Hg, Cd.Cd.

AA concentraconcentraççãoão anômalaanômala dede vvááriosrios metais/metalmetais/metalóóides,ides, incluindoincluindo AgAg,, Al,Al, As,As, Ba,Ba, BeBe,, Cd,Cd, Co,Co, Cr,Cr, Cu,Cu, Hg,Hg, Mn,Mn, Mo,Mo, Na,Na, NiNi,, Pb,Pb, Se,Se, TlTl,, SbSb,, VV ee ZnZn (al(aléémm dede algunsalguns elementoselementos terrasterras raras),raras), emem ambientesambientes naturaisnaturais nasnas proximidadesproximidades dede ááreasreas mineiras,mineiras, aterrosaterros sanitsanitáários,rios, ááreasreas urbanasurbanas ee centroscentros industriaisindustriais temtem despertadodespertado aa necessidadenecessidade dede umum conhecimentoconhecimento maismais refinadorefinado dodo comportamentocomportamento dessesdesses elementoselementos nessasnessas ááreas.reas.

TaisTais elementoselementos têmtêm sidosido classificadosclassificados comocomo osos queque oferecemoferecem potencialmentepotencialmente maismais riscosriscos àà sasaúúdede humanahumana (toxicidade),(toxicidade), dede acordoacordo comcom aa AgênciaAgência dede ProteProteççãoão AmbientalAmbiental nortenorte--americanaamericana (US(US--EPA)EPA) ee outrasoutras agênciasagências congêneres.congêneres.

MineralogiaMineralogia GM861GM861 ““TudoTudo éé veneno,veneno, nadanada éé semsem veneno;veneno; somentesomente
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““TudoTudo éé veneno,veneno, nadanada éé semsem veneno;veneno; somentesomente aa dosedose determinadetermina oo queque éé venenoveneno
ouou nãonão ””
P.A.P.A. ParacelsusParacelsus ((TheopharastusTheopharastus BombastusvonBombastusvon HohenheimHohenheim;; 1493?1493? –– 1541)1541)
ElementosElementos essenciaisessenciais
ElementosElementos nãonão--essenciaisessenciais
MineralogiaMineralogia GM861GM861 Os elementos essenciais e os nocivos àà biotabiota Os elementos essenciais e os
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Os elementos essenciais e os nocivos àà biotabiota
Os elementos essenciais e os nocivos
AmplificaAmplificaççãoão
dodo problemaproblema
BioconcentraBioconcentraççãoão
==
BioacumulaBioacumulaççãoão
++
BiomagnificaBiomagnificaççãoão
MineralogiaMineralogia GM861GM861 EntendendoEntendendo aa geoqugeoquíímicamica dada TerraTerra Z, Elemento
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EntendendoEntendendo aa geoqugeoquíímicamica dada TerraTerra
Z, Elemento
Ultramáficas
Basaltos
>Ca-Granitos
<Ca-Granitos
Folhelhos
Arenitos
Rochas Carbonáticas
9, F
100
385
520
850
740
270
330
13, Al (%)
1,2
8,28
8,20
7,20
8
2,50
0,42
16, S
200
300
300
300
2400
240
1200
26, Fe (%)
9,64
8,60
2,96
1,42
4,72
0,98
0,33
29, Cu
15
94
30
10
45
−−−−
4
30, Zn
40
118
60
39
95
16
20
33, As
0,8
2,2
1,9
1,5
13
1
1
48, Cd
0,05
0,21
0,13
0,13
0,3
−−−−
0,04
57, La
1,3
6,1
45
55
92
30
1
80, Hg
0,01
0,09
0,08
0,08
0,4
0,03
0,04
82, Pb
0,5
7
15
19
20
7
9
ConcentraConcentraççãoão emem ppmppm ouou %% quandoquando referidareferida
ComposiComposiççãoão dede rochasrochas íígneasgneas ee
SedimentaresSedimentares ((FaureFaure,, 1998)1998)
MineralogiaMineralogia GM861GM861 OsOs elementoselementos essenciaisessenciais ee osos nocivosnocivos àà biotabiota
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OsOs elementoselementos essenciaisessenciais ee osos nocivosnocivos àà biotabiota
PoluiPoluiçção:ão:
EfeitosEfeitos irreversirreversííveisveis
ContaminaContaminaççãoão dede
pescadorpescador porpor HgHg –– VilaVila
dede MinamataMinamata –– JapãoJapão
(d(déécadacada dede 1950)1950)
OsOs nnííveisveis dede HgHg
emem
peixepeixe chegouchegou aa 5050 ppmppm
 

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ConteConteúúdodo

Conceitos

 

Os elementos essenciais e os nocivos à biota EntendendoEntendendo aa geoqugeoquíímicamica dada TerraTerra

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As fontes de contaminação

Princípios de balanço de massa

O background geoquímico vs. contaminação

 

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ConteConteúúdodo

Conceitos

 

Os elementos essenciais e os nocivos à biota

Entendendo a geoquímica da Terra AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão

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Princípios de balanço de massa

O background geoquímico vs. contaminação

MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão MetaisMetais ASAS
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AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
MetaisMetais
ASAS SUBSTÂNCIASSUBSTÂNCIAS TTÓÓXICASXICAS
–– CompostosCompostos OrgânicosOrgânicos CloradosClorados -- HidrocarbonetosHidrocarbonetos
1010 milhõesmilhões dede substânciassubstâncias ququíímicamica sãosão conhecidasconhecidas ee 100100 milmil utilizadasutilizadas
comercialmentecomercialmente –– toxicidadetoxicidade éé conhecidaconhecida parapara algumas.algumas.
ContaminantesContaminantes persistentespersistentes –– levamlevam umum longolongo tempotempo parapara sese decompordecompor ouou dissipardissipar suassuas
propriedadespropriedades nocivas.nocivas.
239239 Putônio,Putônio, ½½ vidavida 24.00024.000 anos.anos.
POPsPOPs:: DDTDDT ((diclorodifeniltricloretanodiclorodifeniltricloretano)) usouso restritorestrito desdedesde 1970,1970, masmas osos nnííveisveis
continuaramcontinuaram incrementandoincrementando nosnos organismosorganismos atatéé osos anosanos 1980.1980.
OsOs dozedoze PoluentesPoluentes OrgânicosOrgânicos PersistentesPersistentes ((POPsPOPs),), conhecidosconhecidos tambtambéémm comocomo aa "d"dúúziazia
suja"suja" ((dirtydirty dozendozen,, emem inglês)inglês) sãosão AldrinAldrin,, clordanoclordano,, MirexMirex,, DieldrinDieldrin,, DDT,DDT, dioxinas,dioxinas,
furanosfuranos,, PCBsPCBs ((bifenilasbifenilas policloradaspolicloradas)),, EndrinEndrin,, heptacloroheptacloro,, BHCBHC ee toxafenotoxafeno
ElesEles sãosão
acusadosacusados dede causarcausar doendoenççasas graves,graves, emem especialespecial oo câncer,câncer, ee mmáá--formaformaççãoão dede humanoshumanos ee
animaisanimais dede todotodo oo mundo,mundo, muitasmuitas vezesvezes sendosendo encontradosencontrados emem locailocaiss distantesdistantes dede qualquerqualquer
fontefonte emissora,emissora, tornandotornando--se,se, portanto,portanto, umum problemaproblema global.global.
BenzenoBenzeno ee HidrocarbonetosHidrocarbonetos AromAromááticosticos PolicPolicííclicosclicos ((PAHsPAHs).).
VisiteVisite oo site:site: http://www.cdcc.sc.usp.br/ciencia/artigos/fimpoluente.htmlhttp://www.cdcc.sc.usp.br/ciencia/artigos/fimpoluente.html
MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão ModosModos dede
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AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
ModosModos dede contaminacontaminaççãoão
ComponentesComponentes ququíímicosmicos sãosão freqfreqüüentementeentemente introduzidosintroduzidos nono
ambienteambiente emem pequenaspequenas quantidadesquantidades durantedurante longoslongos perperííodos,odos,
atatéé queque alcanalcanççamam nnííveisveis perigososperigosos dede concentraconcentraçção.ão.
SãoSão transportadostransportados emem diferentesdiferentes formas,formas, porpor meiomeio (e(e atravatravéés)s)
dada áágua,gua, ar,ar, organismosorganismos vivos,vivos, rochas,rochas, solossolos ee sedimentos.sedimentos.
MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão AtividadeAtividade
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AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
AtividadeAtividade industrialindustrial (efluentes)(efluentes)
Contaminantes:Contaminantes: compostoscompostos orgânicosorgânicos sintsintééticos,ticos, sais,sais, metaismetais--tratraçço,o,
hidrocarbonetos.hidrocarbonetos.
EfluentesEfluentes comcom altosaltos valoresvalores dede DBODBO –– posepose serser preocupante.preocupante.
EfluentesEfluentes industriaisindustriais –– compostoscompostos orgânicosorgânicos sintsintééticos,ticos, metaismetais--tratraççoo
diversos,diversos, hidrocarbonetoshidrocarbonetos –– variedadesvariedades dede componentescomponentes emem funfunççãoão dada
naturezanatureza dada industria.industria.
MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão CiclagemCiclagem dosdos
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AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
CiclagemCiclagem dosdos recursos:recursos: riscorisco iminenteiminente dede contaminacontaminaççãoão
OO ciclociclo dosdos recursosrecursos éé umum complicadocomplicado ee interconectadointerconectado grupogrupo
dede processos,processos, atravatravééss dosdos quais,quais, materiasmaterias sãosão transferidostransferidos dodo
ambienteambiente parapara usouso humano,humano, ee retornaretorna aoao ambiente.ambiente.
OO ciclociclo éé ineficienteineficiente –– gerageraççãoão dede resresííduos.duos.
OsOs trêstrês ““RR””:: reduzirreduzir (origem)(origem) –– reusarreusar –– reciclar.reciclar.
MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão ÁÁreasreas urbanasurbanas
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AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
ÁÁreasreas urbanasurbanas (efluentes)(efluentes)
Contaminantes:Contaminantes: nutrientes,nutrientes, patpatóógenosgenos fecais,fecais, compostoscompostos orgânicosorgânicos
naturaisnaturais ouou sintsintééticos,ticos, sais,sais, metaismetais pesados,pesados, hidrocarbonetos.hidrocarbonetos.
EfluentesEfluentes comcom altosaltos valoresvalores dede DBODBO –– podepode serser preocupante.preocupante.
EfluentesEfluentes domdoméésticossticos –– CC--orgânico,orgânico, compostoscompostos orgânicosorgânicos sintsintééticosticos (solventes,(solventes,
desengordurantesdesengordurantes*,*, hidrocarbonetos**),hidrocarbonetos**), cloretos,cloretos, NN (nitratos),(nitratos), Na,Na, Mg,Mg, SOSO 44 ,, ee algunsalguns
metais,metais, incluindoincluindo Al,Al, Cu,Cu, Fe,Fe, HgHg ee Pb,Pb, alaléémm dede concentraconcentraççõesões variadasvariadas dede
microorganismosmicroorganismos patogênicospatogênicos ((biogeoqubiogeoquíímicamica).). *DNAPL:*DNAPL: densedense nonnon--aqueousaqueous phasephase
liquidliquid ee **LNAPL:**LNAPL: lightlight nonnon--aqueousaqueous phasephase liquidliquid
MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão AtividadeAtividade
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AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
AtividadeAtividade industrialindustrial
ContaminaContaminaççãoão dada áágua,gua, solo,solo, sedimentosedimento ee biota:biota: maismais dede umauma
centenacentena dede ffáábricas,bricas, incluindoincluindo indindúústriasstrias ququíímicas,micas, petroqupetroquíímicasmicas ee
dede fertilizantes,fertilizantes, alaléémm dede umauma grandegrande sidersiderúúrgica,rgica, asas quaisquais sãosão asas
principaisprincipais fontesfontes dede poluipoluiççãoão
PPóólolo IndustrialIndustrial dede CubatãoCubatão (SP)(SP)
MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão AtividadeAtividade
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AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
AtividadeAtividade industrialindustrial
PrincipaisPrincipais metaismetais contaminantes:contaminantes: Cr,Cr, Cu,Cu, Hg,Hg, LaLa,, Mn,Mn, PbPb YY ee Zn.Zn.
PPóólolo IndustrialIndustrial dede CubatãoCubatão (SP)(SP)
MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão AtividadeAtividade
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AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
AtividadeAtividade industrialindustrial
MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão ComposiComposiççãoão dodo
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AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
ComposiComposiççãoão dodo chorumechorume dede aterrosaterros sanitsanitááriosrios
Parâmetro
Faixa
.pH
4,5 – 9
Sólidos totais
2000 – 60 000
Matéria orgânica (mg/L)
Carbono orgânico total
30 – 29 000
Nitrogênio orgânico
14 – 2500
Macrocomponentes inorgânicos (mg/L)
Fósforo total
0,1 – 23
Cloretos
150 - 4500
Sulfatos
8-7750
HCO3 -
610-7320
Sódio
70-7700
Potássio
50-3700
Nitrogênio amoniacal
50-2200
Cálcio
10-7200
Magnésio
30-15 000
Ferro
3-5500
Manganês
0,03-1400
Sílica
4-70
Elementos traços inorgânicos (µµµµg/L)
Arsênio
0,01-1
Cádmio
0,0001-0,4
Cromo
0,02-1,5
Cobalto
0,005-1,5
Cobre
0,005-10
Chumbo
0,001-5
Mercúrio
0,00005-0,16
Níquel
0,015-13
Fonte: http://www.quimica.ufpr.br/~tecnotrat/chorume.htm
Zinco
0,03-1000
MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão AtividadeAtividade
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AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
AtividadeAtividade industrialindustrial
Estuário de Santos-Cubatão (SP)
Cu, Pb, Zn, Fe,
Mn, Cr, La e Y
Hg
(Matos, 2002)
MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão AterrosAterros
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AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
AterrosAterros sanitsanitááriosrios –– resresííduosduos ssóólidoslidos
(algumas(algumas vezesvezes nãonão sãosão aterros)aterros)
LixiviaLixiviaççãoão porpor ááguagua dada chuvachuva –– umum dosdos
principaisprincipais problemasproblemas ambientais.ambientais.
GeraGeraççãoão dede chorumechorume –– llííquidoquido escuroescuro
contendocontendo altaalta cargacarga poluidora,poluidora, oo queque podepode
ocasionarocasionar diversosdiversos efeitosefeitos sobresobre oo meiomeio
ambiente.ambiente. OO potencialpotencial dede impactoimpacto destedeste efluenteefluente
estestáá relacionadorelacionado comcom aa altaalta concentraconcentraççãoão dede
matmatéériaria orgânica,orgânica, reduzidareduzida biodegradabilidade,biodegradabilidade,
ppresenresenççaa dede metaismetais pesadospesados ee dede substânciassubstâncias
recalcitrantes.recalcitrantes.
DependendoDependendo dada composicomposiççãoão dosdos resresííduos:duos: As,As,
Cd,Cd,
Cr,Cr, Cu,Cu, Co,Co, Hg,Hg,
Mn,Mn, Pb,Pb, Zn,Zn, ee outros,outros,
podempodem serser importantesimportantes contaminantescontaminantes
[conferir][conferir] Fonte: http://www.quimica.ufpr.br/~tecnotrat/chorume.htm
MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão AterrosAterros
MineralogiaMineralogia GM861GM861
AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
AterrosAterros sanitsanitááriosrios –– resresííduosduos ssóólidoslidos
SituaSituaççõesões favorfavorááveisveis
SituaSituaççõesões desfavordesfavorááveisveis
Importância:Importância: arcabouarcabouççoo litollitolóógico,gico, precipitaprecipitaçção,ão, lenlenççolol
frefreááticotico (incluindo(incluindo oo fluxo).fluxo).
MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão AterrosAterros
MineralogiaMineralogia GM861GM861
AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
AterrosAterros sanitsanitááriosrios ideaisideais -- modernosmodernos
FeiFeiççõesões dede engenhariaengenharia dede umum modernomoderno aterro,aterro, incluindoincluindo tubulatubulaçções,ões,
impermeabilizadoresimpermeabilizadores,, coletorescoletores dede solusoluççõesões dede lixivialixiviaççãoão ee popoççosos dede
monitoramentomonitoramento
MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão ÁÁreasreas agragríícolascolas
MineralogiaMineralogia GM861GM861
AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
ÁÁreasreas agragríícolascolas
Contaminantes:Contaminantes:
compostoscompostos
orgânicosorgânicos
sintsintééticos,ticos,
nutrientes,nutrientes,
sais,sais,
patpatóógenosgenos fecais.fecais.
FertilizantesFertilizantes
inorgânicosinorgânicos
(excesso(excesso
dede
sais),sais),
compostoscompostos
nitrogennitrogenados,ados,
agrotagrotóóxicosxicos (herbicidas,(herbicidas, inseticidas,inseticidas, fungicidas,fungicidas, acaricidas).acaricidas).
VVááriosrios trabalhostrabalhos mostrammostram queque osos nnííveisveis dede contaminacontaminaççãoão provocadosprovocados pelaspelas
atividadesatividades agragríícolascolas geralmentegeralmente sãosão baixos.baixos.
MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão ExtrativismoExtrativismo
MineralogiaMineralogia GM861GM861
AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
ExtrativismoExtrativismo mineralmineral
AA extraextraççãoão ee oo processamentoprocessamento dosdos
bensbens mineraisminerais geralmentegeralmente criamcriam maismais
resresííduosduos (rejeitos)(rejeitos) dodo queque aa quantidadequantidade
dodo bembem utilizadoutilizado (depende(depende dada
natureza:natureza: metmetáálicoslicos vs.vs. mineraisminerais
industriais).industriais).
QuandoQuando aa pilhapilha dede rejeitorejeito éé
misturadamisturada comcom aa ááguagua dada chuvachuva
(aq(aqüíüíferos),feros), muitosmuitos contaminantescontaminantes
podempodem serser lixiviadoslixiviados ouou transportadostransportados
comocomo particuladosparticulados parapara osos sistemassistemas
aquaquááticos.ticos.
AsAs drenagensdrenagens áácidascidas podempodem serser problemproblemááticasticas nosnos depdepóósitossitos dede mineraisminerais
metmetáálicoslicos (tamb(tambéémm carvãocarvão mineral):mineral):
4FeS4FeS 22
++
15O15O 22
++
2H2H 22 OO
==
4Fe4Fe 3+3+
++
88
SOSO 44
++
4H4H ++
==
2Fe2Fe 22 (SO(SO 44 )) 33
++
2H2H 22 SOSO 44
OsOs produtosprodutos dessadessa reareaççãoão sãosão FeFe 3+3+ (sol(solúúvelvel comocomo sulfato)sulfato) ee áácidocido sulfsulfúúrico.rico.
ComCom oo aumentoaumento dodo pH,pH, parteparte dodo ferroferro precipitaprecipita comocomo Fe(OH)Fe(OH) 33
AsAs emissõesemissões atmosfatmosfééricasricas dede particuladosparticulados ee gasesgases sãosão outrasoutras importantesimportantes fontefonte
dede contaminacontaminaççãoão
MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão IncineradoresIncineradores dede
MineralogiaMineralogia GM861GM861
AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
IncineradoresIncineradores dede resresííduosduos ssóólidoslidos
TodosTodos osos incineradoresincineradores
geram,geram, alaléémm dede COCO 22 ,, cinzascinzas
queque podempodem conterconter metaismetais
pesadospesados ee compostoscompostos
ququíímicosmicos ee orgânicosorgânicos taistais
comocomo dioxinas,dioxinas, hidrocarbohidrocarbo--
netosnetos aromaromááticosticos policpolicííclicosclicos
((PAHsPAHs),), compostoscompostos organoorgano--
cloradosclorados ((PCBsPCBs -- bifenilasbifenilas
policloradaspolicloradas),), etc.etc.
MineralogiaMineralogia GM861GM861 AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão ExtrativismoExtrativismo
MineralogiaMineralogia GM861GM861
AsAs fontesfontes dede contaminacontaminaççãoão
ExtrativismoExtrativismo mineralmineral
Exploração
Extração
Redução do
Resíduo
tamanho dos
blocos, trituração
Resíduo
Processamento
Resíduo
Reciclagem
Obtenção do produto
Resíduo
Transporte
(consumidor,
indústria)
Ambiente

MineralogiaMineralogia GM861GM861

ConteConteúúdodo

Conceitos

Os elementos essenciais e os nocivos à biota

Entendendo a geoquímica da Terra

As fontes de contaminação

••

PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– OO backgroundbackground geoqugeoquíímicomico vs.vs. contaminacontaminaççãoão

MineralogiaMineralogia GM861GM861
MineralogiaMineralogia GM861GM861
MineralogiaMineralogia GM861GM861 PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– oo
MineralogiaMineralogia GM861GM861
PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– oo backgroundbackground geoqugeoquíímicomico vs.vs. contaminacontaminaççãoão
SubSub--áárearea
(I)(I)
(II)(II)
(III)(III)
AmostrasAmostras
ÁÁrearea
ProgramaPrograma dede
GeoquGeoquíímicamica
AmostragemAmostragem
TratamentoTratamento
(e.g.(e.g. peneiramento)peneiramento)
AnAnááliselise ququíímicamica
(%,(%, ppm,ppm, ppb,ppb, etc.)etc.)
InterpretaInterpretaççãoão
MineralogiaMineralogia GM861GM861 PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– oo
MineralogiaMineralogia GM861GM861
PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– oo backgroundbackground geoqugeoquíímicomico vs.vs. contaminacontaminaççãoão
(ii)
SituaSituaççãoão (i)(i) == BackgroundBackground
(i)
Variação de cada componente (ττττ)
ττττ A B
= ((C A i / C A ii ) / (C B i / C B ii ) – 1)*100
(iii)
C
50
g
C
60
g
C
40
g
Variação da massa do sistema (T)
T A ii = (C A i / C A ii – 1)*100
B
50
g
B
40
g
B
30
g
A
10
g
A
10
g
A
10
g
100
g
120 g
80
g
((iiii))
((iiiiii))
A:A:
0%0%
0%0%
C
50
%
50
%
50
%
B:B:
+25%+25%
--25%25%
C:C:
+20%+20%
--20%20%
Massa:Massa:
+20%+20%
--20%20%
B
40
%
41,7 %
37,5 %
A
10
%
8,3 %
12,5 %
100
%
100
%
100 %

MineralogiaMineralogia GM861GM861

PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa oo backgroundbackground geoqugeoquíímicomico vs.vs. contaminacontaminaççãoão

QualQual oo significadosignificado dede umum dadodado analanalííticotico (solos(solos ee sedimentos)?sedimentos)?

QualQual oo significadosignificado dada heterogeneidadeheterogeneidade nana composicomposiççãoão ququíímicamica dede umauma amostra?amostra?

MineralogiaMineralogia GM861GM861 PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– oo
MineralogiaMineralogia GM861GM861
PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– oo backgroundbackground geoqugeoquíímicomico vs.vs. contaminacontaminaççãoão
(I)
(II)
(III)
C
50
%
50 %
50 %
B
40
%
41,7 %
37,5 %
A
10
%
8,3 %
12,5 %
100 %
100
%
100 %
MineralogiaMineralogia GM861GM861 PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– oo
MineralogiaMineralogia GM861GM861
PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– oo backgroundbackground geoqugeoquíímicomico vs.vs. contaminacontaminaççãoão
EnriquecimentoEnriquecimento
DiluiDiluiççãoão
ResidualResidual
ResidualResidual
Outros componentes do sistema
A
Elemento de referencia
Sistema
Sistema
Absoluto
Absoluto
A
A
A
A
A
A
A
A
100%
100%
Sistema
Sistema
Relativo
Relativo
(Resultado
(Resultado
Analitico)
Analitico)
0%
0%
saM as
assMa

MineralogiaMineralogia GM861GM861

PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa oo backgroundbackground geoqugeoquíímicomico vs.vs. contaminacontaminaççãoão

QualQual oo significadosignificado dede umum dadodado analanalíítico?tico?

OsOs resultadosresultados analanalííticosticos dede umauma amostraamostra sãosão relativosrelativos ee aa comparacomparaççãoão dosdos resultadosresultados entreentre amostrasamostras requerrequer cautelacautela

QualQual oo significadosignificado dada heterogeneidadeheterogeneidade nana composicomposiççãoão ququíímicamica dede umauma amostra?amostra?

ErroErro (de(de amostragemamostragem ouou analanalíítico)tico)

FechamentoFechamento (componentes(componentes emem funfunççãoão dede umauma unidade,unidade,

e.g.,e.g., %,%, etc.)etc.) ProcessosProcessos sedimentaressedimentares (deposi(deposiççãoão clcláásticastica/fracionamento,/fracionamento,

diagênesediagênese)) ProcessosProcessos antrantróópicospicos

MineralogiaMineralogia GM861GM861 PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– oo
MineralogiaMineralogia GM861GM861
PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– oo backgroundbackground geoqugeoquíímicomico vs.vs. contaminacontaminaççãoão
SedimentSediment corecore (testemunhos(testemunhos curtoscurtos dede sedimentos)sedimentos) –– bonsbons indicadoresindicadores dede backgroundbackground
geoqugeoquíímicomico ee contaminacontaminaççãoão histhistóóricarica

MineralogiaMineralogia GM861GM861

PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– oo backgroundbackground geoqugeoquíímicomico vs.vs. contaminacontaminaççãoão

IdentificandoIdentificando ee quantificandoquantificando aa contaminacontaminaççãoão

Concentrações de background Acumulação/Contaminação

Concentrações de background Acumulação/Contaminação • Composição média dos folhelhos; • Depósitos

Composição média dos folhelhos;

Depósitos sedimentares recentes em áreas relativamente não poluídas;

Sedimentos da base de testemunhos curtos (datados) que fornecem um

registro histórico de

eventos nas bacias de um particular rio ou estuário

MineralogiaMineralogia GM861GM861

PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa oo backgroundbackground geoqugeoquíímicomico vs.vs. contaminacontaminaççãoão

SistemasSistemas SedimentaresSedimentares ContemporâneosContemporâneos BackgroundBackground

Composição média dos folhelhos para áreas lagunares e estuarinas;

Composição de depósitos sedimentares recentes em áreas relativamente não poluídas;

Composição de sedimentos da base de testemunhos curtos (datados) que fornecem um registro histórico de eventos nas bacias de um particular rio ou estuário

MineralogiaMineralogia GM861GM861 PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– oo
MineralogiaMineralogia GM861GM861
PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– oo backgroundbackground geoqugeoquíímicomico vs.vs. contaminacontaminaççãoão
CondiCondiççõesões ffíísicosico--ququíímicasmicas ee aa mobilidademobilidade geoqugeoquíímicamica dosdos elementoselementos
((ThorntonThornton,, 1983)1983)
MineralogiaMineralogia GM861GM861 PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– oo
MineralogiaMineralogia GM861GM861
PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa –– oo backgroundbackground geoqugeoquíímicomico vs.vs. contaminacontaminaççãoão
MetaisMetais emem sedimentossedimentos
IdentificandoIdentificando ee quantificandoquantificando aa contaminacontaminaççãoão
Concentrações de background
AcumulaAcumulaçção/Contaminaão/Contaminaççãoão
ÍÍndicendice dede geoacumulageoacumulaççãoão (cf.(cf. FFöörstnerrstner,, 1984):1984):
II geogeo == loglog 22 [[CC nn (1,5(1,5BB nn ))
−−−−11 −−−− ]]
FatorFator dede concentraconcentraççãoão (cf.(cf. VillaescusaVillaescusa--CelayaCelaya etet al.,al., 2000):2000):
FCFC == (C(C M(m)M(m) /C/C M(s)M(s) )) −−−−−−−− 11
FatorFator dede enriquecimentoenriquecimento (cf.(cf. SzeferSzefer etet al.,al., 1998):1998):
FEFE == ((CC ii //CC nn )) amostraamostra /(/(CC ii //CC nn )) referênciareferência
FluxoFluxo dede metaismetais (cf.(cf. CundyCundy && CroudaceCroudace,, 1995):1995):
ff MM == δδδδδδδδ((CC ii –– CC oo ))ss

MineralogiaMineralogia GM861GM861

PrincPrincíípiospios dede balanbalanççoo dede massamassa oo backgroundbackground geoqugeoquíímicomico vs.vs. contaminacontaminaççãoão

MetaisMetais emem sedimentossedimentos

(i) Índice de Geoacumulação

parâmetro de comparação do grau de contaminação em escala global, e é dado pela

fórmula:

I geo = log 2 [C n (1,5B n ) 1 ],

; cf. Förstner, 1984) – tem sido utilizado como

(I geo

onde

C n

é a concentração medida do metal n na fração fina do sedimento (<63 µµµµm) e B

é

n

o valor geoquímico de background desse metal baseado na composição média dos

folhelhos. O fator 1,5 da equação é usado para compensar possíveis variações dos dados

de

background devido a efeitos litogênicos;

(ii)

Fator de Concentração (FC; cf. Villaescusa-Celaya et al., 2000) - obtido de acordo com

a

equação:

M(m)

FC = (C M(m) /C M(s) ) −−−− 1, é a concentração do metal M na amostra e C

M(s),

onde C

deste metal (época pré-contaminação). O fator de concentração refletirá quantas vezes a concentração do metal é maior do que o índice de referência;

a concentração de referência

(iii) Fator de Enriquecimento (FE) - pode ser calculado de acordo com a seguinte fórmula

(cf. Szefer et al., 1998):

FE = (C i /C n ) amostra /(C i /C n ) referência ,

onde

normalizador; e

(iv) Fluxo de Metais (f M ), uma quantificação que leva em consideração os aspectos físicos

e químicos dos sedimentos, obtida por meio da equação (cf. Cundy & Croudace, 1995):

f M = δδδδ(C i C o )s,

onde δδδδ é a densidade do sedimento,

amostra e no referencial (amostra do background), e s é a taxa de sedimentação obtida por meio do 210 Pb.

representam as concentrações do metal na

é a concentração de um dado metal e C n , a concentração de um elemento

C i

C i

e

C o