Petrleo

Modelo matemtico para la estimacin del porcentaje de asfaltenos en petrleos

crudos como funcin de la gravedad API, temperatura y viscosidad
Mathematical model for estimating the percentage of asphaltens in crude oil as a
function of the API gravity, temperature and viscosity

Modelo matemtico para a estimativa da percentagem de asfaltenos em petrleo como

funo da gravidade API, temperatura e viscosidade

Toms Marn1 Mara Albornett2 Alirio Romero3

Recibido: 4-3-17; Aprobado: 14-6-17
Resumen Abstract Resumo
Determinar el porcentaje de asfalte- Determine the asphaltenes per- Determinar a percentagem de asfal-
nos en petrleo es de gran impor- centage in oil is important by the tenos em petrleo de grande im-
tancia por los problemas que cau- problems that cause in the produc- portncia pelos problemas que cau-
san en los sistemas de produccin tion systems when precipitating and sam nos sistemas de produo ao
al precipitar y obstruir tuberas y obstruct pipes and facilities. The precipitar e obstruir encanamentos
equipos. El conocimiento del conte- knowledge of the content of e equipes. O conhecimento do con-
nido de asfaltenos es fundamental asphaltenes is fundamental to pre- tedo de asfaltenos fundamental
para predecir su comportamiento dict its behavior in the oil. We para predizer seu comportamento
en el petrleo. Se busc establecer sought to establish a mathematical no petrleo. Procurou-se estabele-
un modelo matemtico para estimar model to estimate the asphaltenes cer um modelo matemtico para esti-
el porcentaje de asfaltenos en mues- percentage in samples of crude oil mar a percentagem de asfaltenos
tras de crudo de campos petroleros of petroleum fields of the Monagas em mostras de cru de campos pe-
del Norte del estado Monagas, Ve- State North, Venezuela, taking as troleiros do Norte do Estado Mona-
nezuela, teniendo como variables la variables the gravity API, the tem- gas, Venezuela, tendo como vari-
gravedad API, la temperatura y la perature and the viscosity. There veis a gravidade API, a temperatura
viscosidad. Se realizaron medidas was realized measurement of API e a viscosidade. Realizaram-se me-
de API y viscosidad a diferentes tem- and viscosity to different tempera- dida de API e viscosidade a diferen-
peraturas (entre 23 y 40 C) a 27 tures (between 23 and 40 C) to 27 tes temperaturas (entre 23 e 40 C)
muestras de petrleo crudo y el por- samples of crude oil and the a 27 mostras de petrleo cru e a per-
centaje de asfaltenos se obtuvo por asphaltenes percentage it was ob- centagem de asfaltenos obteve-se
la norma ASTM D6560, para luego tained by the norm ASTM D6560, pela norma ASTM D6560, para de-
con el paquete estadstico Stat- for then with the statistical applica- pois com o pacote estatstico Stat-
graphics Centurion XVI determinar tion Statgraphics Centurion XVI to graphics Centurion XVI determinar
la ecuacin que relaciona la varia- determine the equation that relates a equao que relaciona a varivel
ble en estudio. Se plantearon siete the variable in study. Seven (7) em estudo. Propuseram-se sete (7)
(7) modelos matemticos y se utili- mathematical models appeared modelos matemticos e utilizaram-
zaron como parmetros el coefi- and there was used like parameters se como parmetros o coeficiente
ciente de correlacin R2, el error es- the coefficient of interrelation R2, de correlao R2, o erro regular m-
tndar medio absoluto y el error rela- the absolute average standard er- dio absoluto e o erro relativo mdio.
tivo promedio. Se obtuvo que el mo- ror and the average relative error. It Obteve-se que o modelo que me-
delo que mejor se ajust a los datos was obtained that the model that lhor se ajustou aos dados foi o mode-
fue el modelo exponencial en tem- better fitted to the information was lo exponencial em temperatura, du-
peratura, doble raz cuadrada en the exponential model in tempera- pla raiz quadrada em API e quadra-
API y cuadrado Y - logaritmo X en ture, double root squared in API and da Y - logaritmo X em viscosidade
2 2
viscosidad con R de 0,996, error es- squared Y - logarithmic X in viscos- com R de 0,996, erro regular mdio
2
tndar medio absoluto de 0,17 y ity with R of 0.996, absolute aver- absoluto de 0,17 e erro relativo m-
error relativo promedio de 5,1%. age standard error of 0.17 and aver- dia de 5,1%.
age relative error of 5.1 %.
Palabras clave/Keywords/Palavras-chave:
Asfaltenos, modelo matemtico, porcentaje, precipitacin, regresin, asphaltenes, mathematical model, percentage, precipitation,
regression, percentagem, precipitao, regresso.
1
IngQum. MSc. Departamento de Ingeniera de Petrleo. Escuela de Ingeniera y Ciencias Aplicadas. Universidad de Oriente,
Ncleo de Monagas (UDO). e-mail: tmarin@udo.edu.ve.
2
IngPet. UDO. e-mail: mariaalboragui@hotmail.com.
3
IngPet. UDO. e-mail: alirio_romero1992@hotmail.com.
GEOMINAS, Vol. 45, N 73, agosto 2017 73
T. Marn, M. Albornett, A. Romero
Introduccin
Los asfaltenos son los componen-
tes ms pesados del petrleo cru-
do, fsicamente son slidos de es-
tructura amorfa, solubles en disol-
ventes aromticos como el bence-
no e insolubles en disolventes ali-
fticos como el n-heptano.
Se han realizado diferentes estu-
dios para determinar la forma en la
que se encuentran los asfaltenos
dentro del petrleo, siendo la ms
aceptada la teora coloidal pro-
puesta por Kawanaka et al. (1989),
la cual establece que los asfalte-
nos se encuentran en suspensin
coloidal dentro del petrleo, esta-
bilizados por otros hidrocarburos
como las resinas. El sistema en
suspensin es termodinmica-
mente inestable por lo que cam-
bios en las variables presin, tem-
peratura y composicin hace que
la suspensin se rompa provocan-
do la separacin de los asfaltenos
de la fase lquida, lo que produce
depsitos de estos, que obstruyen
tuberas y equipos.
El contenido de asfaltenos consti-
tuye un factor importante en la de-
terminacin de los trayectos de pro-
cesamiento y refinacin de un pe-
trleo crudo (Akbarzadeh et al.,
2007), por lo que es de suma im-
portancia su cuantificacin, pues
de su cantidad depende la rapidez
con la cual ocurren los tapona-
mientos en los sistemas de pro-
duccin y procesamiento del pe-
trleo.
La determinacin del porcentaje
msico de asfaltenos en el petr-
leo crudo se realiza comunmente
mediante dos metodologas espe-
cficas, como lo son: el anlisis gra-
vimtrico establecido en normas
como las ASTM D3279 y D6560 y
anlisis espectrofotomtrico, el
cual se basa en la relacin directa
entre la absorcin de luz de los as-
faltenos y su cantidad (ASTM
D7996). Ambos mtodos tienen
ventajas y desventajas, los basa-
dos en gravimetra requieren de
cierto tiempo de ensayo (alrededor
de 9 horas) y medidas de masa y
volumen que conlleva a la acumu-
lacin de errores, adems del uso
de disolventes como el h-heptano
y el tolueno, sin embargo, permite
determinar el porcentaje de asfal-
tenos por separacin directa del
74
crudo. Los mtodos espectrom-
tricos requieren de costosos equi-
pos y su resultado depende de cur-
vas de calibracin, aunque tienen
la ventaja de ser mtodos rpidos,
su resultado est influenciado por
las otras especies qumicas pre-
sentes en el petrleo que tambin
absorben luz visible.
En la bsqueda de metodologas
alternativas que permitan estimar
con un mnimo margen de error el
porcentaje de asfaltenos en el pe-
trleo crudo, se han establecido
modelos matemticos como el de
Aliendres et al. (2013), el cual esti-
ma el porcentaje de asfaltenos en
funcin a la gravedad API, la tem-
peratura y el ndice de Refraccin,
un modelo sencillo y que utiliza
una mnima cantidad de muestra,
sin embargo requiere del uso del xi-
leno como disolvente y se basa, al
igual que el anlisis espectrofoto-
mtrico en la capacidad de los as-
faltenos para absorber luz visible,
teniendo ambos mtodos la misma
desventaja en cuanto a que no so-
lo los asfaltenos tienen esta pro-
piedad dentro del petrleo.
En base a lo anterior en la presente
investigacin se plantea el desa-
rrollo de un modelo alternativo ba-
sado en otra propiedad que es di-
rectamente proporcional al conte-
nido de asfaltenos como lo es la vis-
cosidad, pues al ser los asfaltenos
slidos suspendidos una mayor
cantidad de estos aumenta la re-
sistencia al flujo, pudindose rela-
cionar entonces ambas variables.
Para hacer el modelo ms confia-
ble se adicionaron, adems las va-
riables gravedad API para relacio-
nar el contenido de asfaltenos con
la densidad y la temperatura, debi-
do a que la viscosidad es depen-
diente de esta variable.
Metodologa
La investigacin se desarroll en el
Laboratorio de Procesamiento de
Hidrocarburos del Departamento
de Ingeniera de Petrleo de la Uni-
versidad de Oriente, Ncleo de Mo-
nagas. Para su desarrollo, se pro-
cedi, en primer lugar, a la obten-
cin de las muestras de petrleo mejor modelo fueron el coeficiente
crudo de campos productores del
rea norte del estado Monagas;
los mismos fueron identificados y
almacenados en el laboratorio de
GEOMINAS, Vol. 45, N 73, agosto 2017
Procesamiento de Hidrocarburos,
en total se tuvieron 27 muestras. A
cada muestra de petrleo crudo se
le determin la gravedad API por el
mtodo del Termohidrmetro, si-
guiendo el procedimiento estable-
cido en la norma ASTM D287 y se
corrigieron a temperatura estndar
(60 F) a travs de las tablas dispo-
nibles en la norma ASTM D1250.
Luego se determin el porcentaje
de asfaltenos de cada una de las
muestra por precipitacin con n-
heptano, de acuerdo a lo estableci-
do en la norma ASTM D6560. Para
la determinacin de las viscosida-
des de las muestras se utiliz un
viscosmetro rotacional Brookfield
(ASTM D2196) y un bao termos-
ttico en el cual se coloc la tem-
peratura en 30, 35 y 40 C. Para la
temperatura de 23 C, las viscosi-
dades fueron determinadas sin el
uso del bao termosttico (tempe-
ratura promedio del laboratorio) y
para la temperatura de 26 C se co-
locaron las muestras en bao de
agua sin calentamiento (tempera-
tura promedio del agua en el labo-
ratorio).
Luego de obtener los datos nece-
sarios, se tabularon y se cargaron
en el programa estadstico Stat-
graphics Centurion XVI, para ini-
cialmente establecer los modelos
matemticos que relacionan a la
variable dependiente (%ASF) con
cada una de las variables indepen-
dientes (API y VISC) por separado,
utilizando la funcin de regresin
simple en su modalidad compara-
cin de modelos alternativos. Una
vez obtenidos los modelos que
ms se ajustaron al comporta-
miento de los datos, tomando co-
mo parmetro de seleccin el coe-
ficiente de determinacin R2 se pro-
cedi a establecer siete (7) mode-
los matemticos combinando los
anteriores y adicionando la varia-
ble temperatura (T), segn lo esta-
blecido por Aliendres et al. (2013);
se utilizaron las funciones de re-
gresin mltiple lineal y regresin
mltiple no lineal, obtenindose
los coeficientes de cada ecuacin.
Los parmetros de seleccin del
de determinacin R2, el error es-
tndar medio absoluto y el error re-
lativo promedio entre los valores
experimentales y los predichos por
 Modelo matemtico para la estimacin del porcentaje de

cada modelo planteado.

Resultados
Propiedades de las muestras de Petrleo Crudo
En la tabla I se muestran los resultados obtenidos,
de acuerdo a lo establecido en la metodologa.
Tabla I. Propiedades de las muestras de petrleo crudo.
Modelos de regresin multivariables evaluados
En la tabla IV se muestran los modelos de regresin
multivariables que se establecieron para la relacin
%ASF vs API, VISC y T.
Modelos matemticos obtenidos a
partir de regresin mltiple
Los resultados de los coeficientes
de cada uno de los modelos mate-
mticos evaluados, luego del uso
del programa Statgraphics Centu-
rion XVI, se muestran en la tabla V.

Resultados de parmetros esta-

dsticos obtenidos para cada mo-
delo
Los resultados de los parmetros to-
mados en consideracin para la se-
leccin del modelo matemtico se
muestran en las tablas VI a XI.

Discusin
En la tabla I se muestran los resulta-
dos de la caracterizacin de las 27
muestras de petrleo crudo perte-
necientes a los campos Furrial, Pun-
ta de Mata y Orocual del norte del
estado Monagas. Se tiene que el
22,22 % de la muestra corresponde
a crudos Livianos, los cuales son
provenientes del campo Carito en el
rea de Punta de Mata; 59,26 % de
la muestra es de crudos Medianos,
los cuales provienen del campo El
Furrial y el restante 18,52 % de la
muestra es de crudos Pesados del
campo Orocual. Se observa una
aparente relacin directa entre el
porcentaje de asfaltenos y la visco-
sidad de las muestras, es decir, que
a mayor viscosidad se tiene un ma-
yor porcentaje de asfaltenos, lo que concuerda con lo
Modelos de regresin de %ASF vs API y %ASF establecido por Ghanavati, et al. (2013), en que hay
vs VISC un incremento de la viscosidad al incrementar el con-
En las tablas II y III se muestran los modelos de regre- tenido de asfaltenos a una temperatura constante.
sin con mejor ajuste segn el coeficiente de determi- Las viscosidades de las muestras decrecen con la
nacin entre la variable dependiente y las dos varia- temperatura, siendo tambin consistente con Gha-
bles independientes de manera individual. navati et al. (2013), siendo mayores las variaciones
Tabla II. Modelos de regresin simple entre %ASF y las variables API. en los crudos pesados. La razn est
en la inmensa variedad de molcu-
las o de familias de molculas que
se encuentran en cualquier crudo, la
cual aumenta exponencialmente
cuando este es ms pesado (Len,
Tabla III. Modelos de regresin simple entre %ASF y VISC. 1998).
En las tablas II y III se observan los re-
sultados de los anlisis de regresin
entre el %ASF y las variables API y
VISC, en donde se muestra que no
existe una relacin lineal entre las
mismas, es decir, los modelos son de
GEOMINAS, agosto 2017 75
T. Marn, M. Albornett, A. Romero

Tabla IV. Modelos matemticos evaluados.

Tabla V. Modelos matemticos obtenidos.

Tabla VI. Resultados de los parmetros estadsticos para la seleccin. tipo no lineal, las correlaciones en-
tre las variables son fuertes, siendo
la variable API la de mayor influen-
cia sobre el %ASF. El comporta-
miento no lineal de la relacin
%ASF vs API tambin fue estableci-
do por Aliendres et al. (2013), cuyo
modelo asumi una relacin expo-
nencial directa entre estas varia-
bles.
Los diferentes modelos matemti-
cos establecidos se muestran en la
tabla IV, comenzando con un mode-
Tabla VII. Resultado de anlisis ANOVA de los errores absolutos medios. lo lineal mltiple,
que a pesar de
que la relacin
entre las varia-
bles no es lineal,
se tom como
modelo base; los
otros 6 modelos
Tabla VIII. Resultados del contraste mltiple de rangos para error se disearon tomando en cuenta la rela-
absoluto medio. cin no lineal entre las variables, sin em-
bargo, para el caso de la temperatura, se
estableci lineal en los modelos 2, 4 y 5,
ya que en el trabajo de Aliendres et al.
(2013) se estableci que la temperatura
tena una relacin lineal en la ecuacin.
Una vez obtenidos los 7 modelos mate-
mticos mostrados en la tabla V, se pro-
cedi a la seleccin del mejor, para lo
cual se tomaron en cuenta los parme-
tros establecidos en el estudio, mostra-
dos en la tabla VI. Se observa que los mo-
delos que mejor definen la variabilidad
del %ASF son los enumerados con 5, 6 y
7, por ser sus R2 los mayores, esto coincide con los menores errores tanto absolutos como relativos. Los an-
lisis ANOVA realizados a los errores tanto absolutos (Tabla VII) como relativos (Tabla IX), mostraron que exis-
76 GEOMINAS, Vol. 45, N 73, agosto 2017
 Modelo matemtico para la estimacin del porcentaje de

Tabla IX. Resultado de anlisis ANOVA de los errores relativos medios. te diferencia significati-
va entre ellos (P-Valor <
0,05), indicando que los
modelos tienen compor-
tamientos diferentes al
predecir el %ASF. Lo an-
terior queda demostra-
Tabla X. Resultados del contraste mltiple de rangos para do con el contraste ml-
tiple de rangos mostrado en las tablas VIII y X; en
la tabla VIII se observa que respecto a los errores
absolutos, existen tres grupos homogneos, des-
tacndose el primer grupo integrado por los mode-
los 5, 6 y 7, es decir, que respecto a los errores ab-
solutos no existe diferencia significativa entre los
resultados de estos tres modelos, siendo los de
menor error. Respecto al error relativo, se obser-
va en la tabla X, que el nico modelo que presen-
t un comportamiento no significativo fue el mode-
lo 1, entre los dems modelos no existe diferencia
significativa, destacndose nuevamente como
los de menor error los modelos 5, 6 y 7.
Para poder seleccionar un modelo de los 3 que mejor comportamiento mostraron, se realiz una validacin
externa, con 6 muestras adicionales de crudos medianos del campo Furrial (Tabla XI) para de esta forma se-
leccionar el modelo que mostrara una mejor prediccin del %ASF en muestras no utilizadas para la creacin
del modelo. Se observa que en funcin al error relativo porcentual medio, el modelo que mejor predijo el com-
portamiento de %ASF en las muestras fue el modelo 6, el cual fue de este modo el seleccionado en esta in-
vestigacin.

Conclusiones
El porcentaje de asfaltenos en crudos de los campos productores del norte de Monagas puede ser estimado
mediante el modelo matemtico propuesto, en funcin a la Gravedad API, la Viscosidad y la Temperatura, el
cual tiene la siguiente expresin:
ASF = e(1,38731+0,0102598*T)*((1,38344 + -0,146861*(API1/2))2)* (0,606354 + 0,198331*ln(VISC))2
para unos rangos de aplicacin de: API entre 11 y 37; Viscosidad entre 0,8 y 380 cP y temperatura entre 23 y
40 C; con un porcentaje de error relativo medio de 5,1 %.

Tabla XI. Resultados de validacin externa de los modelos 5, 6 y 7.

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78 GEOMINAS, Vol. 45, N 73, agosto 2017