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Estudio del comportamiento

a la corrosin y el desgaste
de recubrimientos en bicapas
de W/WC crecidas
en el acero AISI 304
H.E. JARAMILLO1,2,5
N. ALBA1,3,5
G. TERN4
B. VILLAMIL4

Resumen
Bicapas de W/WC se cre-
cieron mediante la tcnica de
magnetrn sputtering reactivo
utilizando 40, 60, y 80% de me-
tano CH4 en la mezcla de gases.
Las bicapas se crecieron sobre
acero inoxidable AISI 304 para
determinar el comportamiento al
desgaste y a la corrosin. Antes
de crecer las bicapas se creci
una capa de Ti para mejorar la ad-
herencia de los recubrimientos al
sustrato. La resistencia al desgas-
te y el coeciente de friccin de
los recubrimientos se determin
utilizando el equipo tribmetro
con la tcnica pin on disk. Los
recubrimientos, presentaron en
promedio 0.6 de coeciente de
Micrografas de acero AISI 304 friccin. La medida de prdida
de peso de los recubrimientos
permiti el anlisis cualitativo
del comportamiento al desgaste.
Las bicapas crecidas con 80%
de metano mostraron la mejor

1 Grupo Ciencia e Ingeniera de Materiales GCIM,


2 Departamento de Energtica y Mecnica,
3 Departamento de Ciencias Bsicas de Ingeniera, Universidad Autnoma de Occidente,
4 Jvenes Investigadores Colciencias
5 Centro de Excelencia en Nuevos Materiales CENM. Colombia.
Fecha de recibo: febrero de 2007 Fecha de aceptacin: marzo de 2007

88 El Hombre y la Mquina No. 28 Enero - Junio de 2007


Estudio del comportamiento a la corrosin y el desgaste de
H.E. Jaramillo N. Alba G. Tern B. Villamil recubrimientos en bicapas de W/WC crecidas en el acero AISI 304

desarrollo de nuevas tcnicas de


resistencia al desgaste y a la ad- recubrimiento. El objetivo se cen-
hesin. Las pruebas de corrosin tra en conseguir la mayor dureza
electroqumica mostraron que las superficial posible, debido a la
bicapas crecidas con 80% de me- relacin entre la dureza y la re-
tano fueron ms resistentes a la sistencia al desgaste. A principios
corrosin que las otras bicapas. de los aos ochenta estas tcnicas
Palabras clave: Bicapas, se diversificaron, desarrollando
W/WC, pin on disk, magnetrn nuevos compuestos y algunas de
sputtering, resistencia al desgaste ellas avanzaron rpidamente a nivel
y a la corrosin. industrial.1
La aplicacin de recubrimientos
Abstract sobre un material o sustrato permite
W/WC bilayers were depos- jugar con un material compuesto,
ited by reactive magnetron sput- obteniendo propiedades del recubri-
tering using 40%, 60% and 80% miento relacionadas con el desgaste
methane CH4 in the gas mixture. y del material base, al que se le atri-
The bilayers were grown on to buyen las propiedades mecnicas.
AISI 340 stainless-steel sub- Los tratamientos termoqumicos
strates in order to study the wear convencionales como cementacin,
and corrosion behavior. Before nitruracin, boruracin y otros, vie-
growing the bilayers, a Ti mono- nen consiguiendo estos propsitos a
layer was grown to improve the base de difundir en el sustrato ele-
adherence of the coatings to the mentos como C, N o B. En el caso
substrate. The wear resistance de los recubrimientos, el compuesto
and the friction coefficient of del recubrimiento y el material
the coatings were determined del sustrato suelen ser de distinta
using a pin-on-disk tribometer. naturaleza. La obtencin de pro-
All coatings had a friction coef- piedades combinadas como dureza,
cient of about 0.6. The measured coeciente de friccin y tenacidad
weight lost of the bilayers from son las bases de las investigaciones
each probe allowed the qualita- que se estn llevando a cabo en el
tive analysis of wear behavior rea de la ingeniera de materiales,
all coatings. The bilayers grown en fsica, centros tecnolgicos y
with 80% methane showed the universidades. A estas propiedades
best abrasive wear resistance se suman, adems, la necesidad de
and adhesion without failure mejorar las propiedades elctricas,
through the coating in the wear pticas, magnticas y resistencia a
track for dry pin-on-disk sliding. la corrosin.
Electrochemical corrosion test De todas las tcnicas de recubri-
showed that the bilayers grown mientos que se han desarrollado,2
with 80% methane were more las que se han incorporado a la
resistant to corrosion than the industria con mayor facilidad son
ones uncoated. las de deposicin fsica en fase de
Key words: Bilayers, W/ vapor (PVD), deposicin qumica
WC, pin on disk, magnetron en fase de vapor asistida por plasma
sputtering, wear and corrosion (PECVD) y la deposicin qumica
resistant. en fase de vapor (CVD).
Los recubrimientos se pueden
1. Introduccin definir como la transferencia de
Desde los aos treinta se han un material en la supercie de otro
dedicado grandes esfuerzos al material, logrando una mejora de
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sus propiedades mecnicas por la Disminuyen la intensidad de


fusin de las propiedades de los dos friccin (menor coeciente de
materiales, su nalidad es mejorar friccin), y por ello, rebajan los
las propiedades superciales. La esfuerzos de corte.
aplicacin de los recubrimientos es
Reducen la abrasin por las
muy amplia, se utilizan en motores
sustancias duras.
de combustin interna, rodamientos
de altas temperaturas, turbina de Crean una barrera contra la
gas, vlvulas, boquillas y compo- interaccin qumica.
nentes aeronuticos, como barreras Suprimen la adherencia entre
trmicas y de difusin, barreras la herramienta y la viruta que
de antidesgaste y resistencia a la se desprende por microsolda-
corrosin.3 duras.
Los distintos mtodos PVD Para obtener un buen recubri-
consisten genricamente en evapo- miento, las exigencias bsicas de
rar un metal puro o aleacin por me- calidad tienen que establecerse
dios fsicos en una cmara de vaco tanto para el sustrato o material base
muy elevado aproximadamente 10-4 como para el material del recubri-
a -10-5 mbar. Una vez evaporado el miento, por ello estos deben poseer
metal o aleacin, entra en contacto las caractersticas mostradas en la
con un gas reactivo mediante plas- Tabla 1.5
ma y forma el compuesto que se
desea implantar sobre la supercie En este trabajo se presentan los
a recubrir. Este compuesto se pro- resultados obtenidos de depositar
yecta contra las piezas por accin una bicapa de tungsteno y carburo
de la diferencia de potencial entre de tungsteno W/WC utilizando la
200 y 400 V, que existe entre las tcnica R.f. magnetrn sputtering
piezas a recubrir y la cmara. Al reactivo con voltaje bias, sobre el
entrar en contacto con el substrato, acero inoxidable AISI 304. A las
el producto gaseoso formado se diferentes muestras de acero se les
condensa sobre l. realiz anlisis qumico, ensayos
de dureza, anlisis metalogrco y
Los sustratos con recubrimien- medida de rugosidad antes de crecer
tos de capas nas y duras hacen dis- las bicapas. Para la caracterizacin
minuir el desgaste debido a que:4 de las bicapas se emplearon diver-
Actan como una barrera de sos ensayos como resistencia al
difusin. desgaste mediante la tcnica de ca-

Tabla 1. Caractersticas deseables en los sustratos y los recubrimientos.

Sustrato Recubrimiento
Composicin qumica compatible con el Buena adherencia a las supercies del sustrato.
recubrimiento.
Buena tenacidad. Estructura compacta, densa y libre de porosidad.
Dureza elevada tanto en caliente como en Coeciente de rozamiento pequeo con respecto al
fro. sustrato.
Coeciente de dilatacin similar al de la Dureza elevada a las temperaturas ms altas de
capa. trabajo.
Buena conductividad trmica. Gran estabilidad qumica.
Estabilidad dimensional a las temperaturas De produccin rpida y econmica.
de recubrimiento.

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lotest, resistencia a corrosin elec- cuantitativo de la composicin qu-


troqumica y resistencia al desgaste mica del acero utilizado.
mediante la tcnica pin on disk.
Tabla 2. Resultados de anlisis qumico del
sustrato, Acero AISI 304, mediante el espectr-
2. Detalles experimentales metro de emisin atmica Termo Jarrell Atm
Comp 181
Las bicapas se crecieron me-
diante la tcnica PVD magnetrn tem Elemento %
sputtering, en un reactor semi-in- 1 C 0.0405
dustrial.6 El sistema utilizado consta
de cuatro caones de cuatro pulga- 2 Si 0.4095
das de dimetro, tres fuentes de ra- 3 Mn 1.7850
dio frecuencia de 13.56 MHz RFX 4 P 0.0276
600 A, con sus respectivos acoples
5 S 0.0114
de impedancia, tres fuentes de
corriente directa MDx 500, un sis- 6 Cr 17.8600
tema de bombeo turbo-molecular, 7 Ni 8.1380
medidores de alta y baja presin, 8 Mo 0.3220
un sistema de calentamiento Athena
500 por radiacin llegando hasta
350C, uxmetros digitales para Antes de crecer las bicapas, los
cuatro gases, y un dispositivo de sustratos se caracterizaron mediante
pasa-muro que soporta un eje asis- diferentes tcnicas:
tido por un motor regulable en velo- Ensayos de dureza: La dureza
cidad que permite girar el sustrato y se midi usando un durmetro
producir los recubrimientos.
Rockwell C.7
La conguracin de este sistema
Anlisis metalogrfico: Para
de pulverizacin catdica consiste
conocer la microestructura del
en una cmara de vaco, con la dis-
acero AISI 304, la probeta se
tribucin de los electrodos, donde el
atac utilizando un reactivo
blanco se halla en la zona del ctodo
al 4.5ml de cido clorhdrico,
conectado a un potencial negativo y
1.5ml de cido ntrico y 2ml de
el sustrato est en la zona del nodo
etanol absoluto grado reactivo
que se encuentra conectada a un
por el mtodo de inmersin.
potencial positivo. Se introduce un
gas de alta pureza, normalmente Ar- Para esto se emple un micros-
gn, que sirve como medio donde se copio ptico Olympus y el soft-
inicia y se sostiene la descarga que ware analizador de imgenes
genera la pulverizacin catdica; Image-Pro-Plus.
con una presin del gas en el rango Ensayo de rugosidad: Se utiliz
de 0 a 100 mtorr. Se observa as el rugosmetro Mitutoyo para
una descarga sostenida del plasma realizar las mediciones. El pa-
por la que viajan las especies que rmetro establecido para este
se condensan y se depositan en el ensayo fue el recorrido del sen-
substrato para formar la pelcula. sor 0.8mm y se tomaron cinco
mediciones en ese recorrido; al
2.1. Sustrato
nal de la prueba se gener una
Se utilizaron probetas de acero grca del perl de la supercie
inoxidable AISI 304 con dimetro examinada.
de 16mm y espesor de 3.8mm
aproximadamente. A todas las pro- 2.2. Proceso de crecimiento de
betas se les hizo en una de sus caras los recubrimientos W/WC
un acabado supercial tipo espejo. Las probetas se sometieron a
En la Tabla 2 se presenta el anlisis una limpieza con alcohol isoprop-
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lico. En el proceso de deposicin 2.3. Caracterizacin de las


de las bicapas de W/WC se utiliz bicapas
una atmsfera de gases variante, Resistencia al desgaste me-
comenzando con un 20% de metano diante la tcnica Calotest: Las
(CH4) y aumentando en rangos de pruebas de micro-abrasin para
20 hasta el 80% de CH4 (ver Tabla determinar las constantes de
3). La variacin de composiciones desgaste del recubrimiento (Kc)
de la atmsfera de gas permiti y del substrato (Ks) respectiva-
analizar el comportamiento de la re- mente, se llevaron a cabo en un
sistencia a la corrosin y al desgaste equipo Calotest modicado.
de los diferentes recubrimientos. En
la Figura 1 se presenta el orden de Resistencia a la corrosin elec-
deposicin de las bicapas. troqumica: antes de realizar las
curvas Tafel se debe conocer el
rango del potencial, mediante
la curva RP se obtiene el poten-
cial; este dato se le suministra
al software para comenzar el
ensayo (ver Tabla 4).
2.4. Resistencia al desgaste
mediante la tcnica pin on
disk
Figura 1. Orden de deposicin de las bicapas
W/WC En la Tabla 5 se detallan los
parmetros utilizados para el ensayo
de desgaste por la tcnica de pin
on disk.
Tabla 3. Condiciones utilizadas para crecimiento de las bicapas W/WC utilizando 20%, 40%, 60% y
80% de metano. 3. Resultados y anlisis

temes Condiciones Valores 3.1. Probetas sin recubrimiento


1. Mtodo de deposicin r. f. magnetrn sputtering reactivo
2. Densidad de Potencia (W/mm2) 0.045
Se realizaron cinco indentacio-
3. Potencia r.f. (W) 350 nes en distintas partes de la super-
4. Presin de trabajo (mtorr) 5 cie sobre la probeta de acero AISI
5. Bias r. f. (V) -70 304 con una dureza promedio de
6. Blanco Tungsteno 99.99% 14 HRC.
7. Dimetro del Blanco (mm) 100
8. Distancia blanco al sustrato (mm) 70 En la Figura 2, se ve la muestra
9. Buffer Layers Monocapa de Ti microestructura del acero AISI 304
10. Tiempo Buffer Layers (min.) 30 utilizado como sustratos a aumen-
11. Temperatura del sustrato (C) 300 tos de 200 y 500 veces su tamao.
12. Tiempo de proceso (h) W: 1 y WC: 1 Estas microestructuras fueron com-
paradas con las microestructuras
presentadas en el Metals Handbo-
Tabla 4. Condiciones utilizadas para el ensayo de corrosin eletroqumica de acero inoxidable AISI
304.
ok,8 las cuales coincidieron con
la estructura caracterstica de este
temes Condiciones % CH4 acero. En estas guras se observa
20% 40% 60% 80% una fase austenita, caracterstica de
1. Voltaje inicial (V) -0.71 -0.5 -0.71 -0.35 estos aceros inoxidables.
2. Voltaje nal (V) -0.21 0.05 -0.21 0.15
3. Tasa de barrido (mV/s) 0.5 0.5 0.5 0.5
4. Densidad del material 7.86 7.86 7.86 7.86
(mg/cm3)

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Tabla 5. Condiciones utilizadas para el ensayo de desgaste mediante la tcnica pin on disk de un acero inoxidable AISI 304.

temes Tabla de datos % CH4


20% 40% 60% 80%
1. Peso inicial del pin (g) 0.8813 0.8781 0.8815 0.8822
2. Dimetro del pin (mm) 6 6 6 6
3. Peso inicial de la probeta de acero AISI 304 sin 5.8155 5.7883 5.8123 5.8281
recubrimiento (g)
4. Temperatura del ambiente de laboratorio (C) 23.0 24.7 24.0 24.0
5. Carga aplicada (N) 2 2 2 2
6. Recorrido (m) 2500 2500 2500 2500
7. Velocidad de recorrido (rpm) 100 100 100 100
8. Radio de la huella de desgaste (mm) 3.5 3.5 3.5 3.5

(a) (b)
Figura 2. Micrografas del acero AISI 304 (a) 20X. (b) 50X.

3.2. Mediciones de rugosidad 3.3. Ensayo de calotest


En las mediciones de rugosidad En la Tabla 7 se muestran los
se obtuvieron los resultados presen- espesores de las bicapas crecidas
tados en la Tabla 6. con la tcnica de PVD magnetrn
sputtering, se observa una reduccin
Tabla 6. Resultados de la rugosidad de los del espesor de las bicapas a medida
aceros AISI 304 y AISI 420. que se aumenta el porcentaje de gas
Rugosidad metano, debido a que se disminuye
tem Caracterstica el porcentaje del gas Argon.
[m]
Acero AISI 304
1 0.21 Tabla 7. Resultados de calotest del acero AISI 304 con bicapas.
sin recubrimiento
Acero AISI 304 Acero AISI
temes D (m) d(m) Espesor (m)
2 con recubrimiento 0.31 304 W/WC
(40% CH4) 1. 20% CH4 930 630 3.94
Acero AISI 304
2. 40% CH4 1640 1420 3.51
3 con recubrimiento 0.29
(80% CH4) 3. 60% CH4 1600 1400 3.01
4. 80% CH4 1520 1340 2.74
En la Tabla 6 se puede apreciar
cmo aumenta la rugosidad de la
supercie debido a la deposicin 3.4. Anlisis de resistencia a la
de las pelculas, anticipando que corrosin
habr una mayor prdida de mate- Las curvas de polarizacin ob-
rial en los recubrimientos que en tenidas en el ensayo de corrosin
los sustratos. electroqumica para muestras con
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recubrimiento y sin l, en condi- De la Figura 3 se observa que


ciones estticas, se muestran en la en los sustratos con recubrimientos
Figura 3. de W/WC crecidos con 40% y 80%
de metano se gener un corrimiento
de las curvas hacia densidades me-
nores, comparados con la curva del
sustrato y el sustrato con recubri-
miento de 60% de CH4 presentaron
un comportamiento muy similar.
Se supone la posibilidad de una
adherencia baja del recubrimiento,
que produjo como consecuencia el
desprendimiento de la pelcula. Se
observa un aumento de la pendiente
de la curva andica y una disminu-
cin de la intensidad de corrosin
para los recubrimientos con 40% y
80% de metano.
Al analizar mediante el micros-
copio ptico el comportamiento de
la pelcula en la prueba de corrosin
se observ que no fue semejante en
Figura 3. Curvas de polarizacin de las probetas.
todos los casos (ver Figura 4): la

(a) (b) (c)

(d) (e) (f)

Figura 4. Micrografas de acero AISI 304


atacadas por corrosin electroqumica: (a) sin
recubrimiento a 10X, (b) sin recubrimiento a
50X, (c) recubierto (40% CH4) a 10X, (d) recu-
bierto (40% CH4) a 50X, (e) recubierto (60%
CH4) a 10X, (f) recubierto (60% CH4) a 50X;
(g) recubierto (80% CH4) a 10X, (h) recubierto
(g) (h) (80% CH4) a 50X

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muestra con 60% metano detect Tabla 8. Valores obtenidos del ensayo potencio-dinmico de las muestras
el desprendimiento de la capa, el
Tasa de corrosin
cual fue asociado a la aparicin de Muestra Ecorr (mV) Icorr(A)
(mpy)
un pico de corriente andica en las
Sustrato Acero AISI 304 -407.0 10x10-6 4.587
curvas segn se muestra en la Figura
3. Esta informacin, junto con la ob- Acero AISI 304-40% CH4 -293.0 127x10-9 0.05833
servacin de las pelculas despus Acero AISI 304-60% CH4 -440.0 29x10-6 13.25
del ensayo, permite concluir que Acero AISI 304-80% CH4 -165.0 281x10-9 0.1286
este desprendimiento no se debi a
la accin de mecanismos de corro- sbito del coeciente de friccin 450 m y 850 m de recorrido, debido
sin localizada, sino ms bien a la debido al contacto inicial del pin a un asentamiento que se produce
disolucin de la matriz por debajo y la probeta que se presenta desde por la disminucin de la rugosidad
de la capa y a la posterior remocin 0 m a 450 m del recorrido, en la inicial de la supercie. En la ltima
de sta por falta de estabilidad me- regin intermedia se muestra una regin se estabiliza el coeciente de
cnica en el recubrimiento.9 leve estabilidad del coeciente entre friccin a 0.679 m.
La inhibicin del proceso cat-
dico y andico se puede deducir a
partir de los datos presentados en
la Tabla 8.
La velocidad de corrosin ex-
presada como corriente de corro-
sin, Icorr, se calcul utilizando el
mtodo de exploracin Taffel.10 De
la Tabla 8 se observa que el sustrato
y la muestra con 60% metano po-
seen un potencial de corrosin ms
negativo que las otros recubrimien- (a)
tos, indicando que el sistema recu-
bierto es ms activo y, por lo tanto,
menos resistente a la corrosin.
De la muestra crecida con 40%
de metano se observa una super-
cie con picaduras de corrosin.
Caso contrario se da en el sustrato
y recubrimiento con 60% de me-
tano, donde existe un aumento en
la pendiente de la curva catdica
lo que provoca una variacin en
(b)
la corriente andica. El sistema se
halla bajo control catdico.
La muestra crecida con 80% de
metano present alta resistencia a la
corrosin de acuerdo con la Figura
4g y 4h que muestra la supercie
del recubrimiento.
3.5. Ensayos de desgaste por Pin
on Disk
En la Figura 5a se observan
(c)
tres zonas importantes durante el
proceso de desgaste; la primera Figura 5. Curva de coeciente de friccin vs recorrido sobre el acero AISI 304: (a) sin recubrimiento,
regin muestra un incremento (b) recubiertas con una bicapa W/WC (40% CH4), (c) recubiertas con una bicapa W/WC (80% CH4)

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En la Figura 5(b) se presenta toda la supercie, con la formacin


la grca de coeciente de friccin de adhesin en algunos sectores.
versus recorrido de la bicapa de
La huella de desgaste del acero
W/WC a 40% CH4 crecida sobre
AISI 304 con bicapas de W/WC
acero AISI 304, se aprecian de igual
40% de metano (ver figura 6b)
manera las tres regiones durante el
presenta un desgaste considerable
proceso de desgaste; en la primera
de la bicapa, incluyendo desprendi-
regin se observa una variacin as-
miento del sustrato. La micrografa
cendente del coeciente de friccin
de la gura 6c, presenta un desgaste
entre 0m a 400m del recorrido, una
homogneo de la bicapa de W/WC
variacin dinmica del coeciente
durante todo el recorrido de la hue-
de friccin en la segunda regin que
lla, en esta bicapa no se present el
se encuentra entre 400m y 1700m;
fenmeno de adhesin.
en el tramo nal el coeciente de
friccin se estabiliza a 0.597m. 4. Conclusiones
De igual forma en la bicapa de Las pruebas de desgaste mostra-
W/WC a 80% de CH4 sobre acero ron que los aceros recubiertos con
AISI 304, se identicaron las tres bicapas de W/WC crecidas con 80%
regiones (ver Figura 5c). La regin de metano fueron ms resistentes
I que va de 0m a 550m muestra que al desgaste que las capas al 40% y
la supercie de la probeta presenta 60% de metano.
asperezas ms pronunciadas, que En las pruebas de corrosin,
demoran su asentamiento. La regin las bicapas con 80% de metano
II entre 550m y 1700m muestra una presentaron baja prdida de masa
variacin lenta del coeciente de y la pelcula no fue atacada en su
friccin y la regin III se consolida totalidad.
a 0.602m.
Estos resultados indican que
En la Tabla 9 se muestra el para aplicaciones en ingeniera con
coeciente de friccin hallado para ambientes corrosivos, se recomien-
la probeta del material base, como da el uso de aceros AISI 304 con
tambin las probetas recubiertas. bicapas de W/WC crecidas con 80%
de metano.
Tabla 9. Coecientes de friccin determinados

Coeciente 5. Agradecimientos
Material
de friccin Este proyecto se elabor con el
Acero AISI 304 sin recubrimiento 0.680 apoyo de la Vicerrectora de Inves-
tigaciones y Desarrollo Tecnolgico
Acero AISI 304 con recubrimiento de W/WC (40% CH4) 0.597 de la Universidad Autnoma de
Acero AISI 304 con recubrimiento de W/WC (80% CH4) 0.602 Occidente, el Centro de Excelencia
en Nuevos Materiales (CENM) y
Se analizaron las huellas de- Colciencias, mediante la modalidad
jadas por el pin sobre la probeta de Jvenes Investigadores. El creci-
de acero AISI 304, mediante el miento de las bicapas se realiz en
analizador de imgenes Leyca y el el Sena-Astin y la caracterizacin
microscopio ptico Olympus. En la se llev a cabo en los laboratorios
Figura 6(a) se presentan las imge- de materiales de la Escuela Marco
nes. La huella presenta un camino Fidel Surez y la Universidad Au-
de desgaste poco homogneo en tnoma de Occidente.

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Presentado al IX Congreso Nacio-
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6. Laboratorios de CDT ASTIN -Sena,
Centro de Desarrollo Tecnolgico y
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