INTRODUCION

OBJETIVOS

+2
Llegar a conocer a los cationes del 4to grupo (Ca , Sr+2, Ba+2) y sus ms
representativas reacciones.

Relacionar el anlisis realizado en el laboratorio con algunos de los procesos

industriales.

Conocer las reacciones tpicas de este grupo de cationes por medio de sus coloraciones
bsicas en sus coloraciones clsicas en sus diferentes medios.

El presente experimento tiene como objetivo efectuar la separacin selectiva de estos

cationes aprovechando la insolubilidad de stos en ciertos medios y a ciertas
condiciones de temperatura.
FUNDAMENTO TERICO

CATIONES DEL GRUPO IV (Ca +2, Sr+2, Ba+2 )

Caracterstica general del grupo IV

El cuarto grupo analtico de cationes comprende los iones Ca +2, Sr+2 y Ba+2. A
diferencia de la mayora de los cationes del grupo V, Estos cationes del grupo V, estos iones
forman una serie de sales poco solubles con diferentes aniones. As, los sulfatos, los
fosfatos, los oxalatos y los carbonatos de los cationes del grupo IV son poco solubles.En
forma de que sales conviene separar el grupo de cationes IV del grupo de cationes V? La
respuesta a esta cuestin depende de una serie de consideraciones. En primer lugar es
necesario que las sales sean poco solubles en suficiente grado, es decir, que tengan los
valores de solubilidad lo menos posibles. Por ejemplo, es imposible precipitar bastante
completamente el grupo IV en solucin acuosa en forma de sulfatos, porque uno de ellos
(CaSO4) tiene un valor bastante grande del producto de solubilidad (2,37x10 -5). Adems, las
sales de un cido fuerte los sulfatos- son prcticamente insolubles en cidos y en virtud de
ello su solubilizacin despus de la separacin del grupo V representa una operacin
relativamente complicada.

La separacin del grupo IV en forma de fosfatos y oxalatos tambin es dificultosa,

ya que los iones PO4-3 y C2O4-2, introducidos en la solucin, complicaran el curso ulterior
del anlisis.

El mejor modo de separar los cationes del grupo IV de los del grupo V es
transformndolos en carbonatos: CaCO3, SrCO3, BaCO3. En efecto los productos de
solubilidad de estas sales son bastante pequeos (del orden de 10-9) y por eso es posible
precipitar prcticamente todos los cationes del grupo IV. La solubilizacion del precipitado
obtenido que es necesaria para el anlisis ulterior del grupo IV es muy simple, porque a
diferencia de los sulfatos, los carbonatos son sales de un cido dbil y se disuelven bien en
cidos. Por fin, el exceso de los iones precipitantes, CO 3-2 , se elimina fcilmente de la
solucin por acidificacin debido a la descomposicin del cido carbnico que se forma en
CO2 y H2O.

En virtud de todo lo expuesto anteriormente se puede decir que la propiedad mas

importante para el anlisis de cationes del grupo IV, a la cual se recurre para separar sus
cationes de los cationes del grupo V, es la insolubilidad practica de los carbonatos CaCO 3,
SrCO3 y BaCO3 en agua. Por el contrario, los sulfuros, de los cationes del grupo IV, lo
mismo que los cationes del grupo V, son solubles en agua, lo que distingue el grupo IV de
los grupos I, II, III. Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el
producto de las concentraciones de los iones [ Me+2] [CO3-2] sobrepasa en la solucin el
valor del PSMeCO3 ( donde Me+2 es un catin cualquiera del grupo IV) .Sin embargo, como
reactivo de grupo para el grupo IV se puede utilizar solamente el carbonato amnico
(NH4)2CO3,ya que con carbonato de sodio y carbonato de potasio introducimos en la
solucin los iones Na+ o K+; esta absolutamente claro que resulta imposible establecer si
estos iones se encontraban antes en la solucin analizada. La introduccin del on amonio
no conduce a un error, porque se identifica en una porcin separada de la solucin antes de
tratarla con el reactivo de grupo para el grupo IV.

Todos los metales que forman el grupo analtico IV, pertenecen al segundo grupo
del sistema peridico de D. I. Mendeleiev; estn situados en la primera mitad de los
grandes periodos, es decir, en las series pares. Estos metales se llaman alcalino-trreos;
descomponen enrgicamente el agua a temperatura ambiente:

Ca + 2H2O Ca+2 + 2OH- + H2

La actividad qumica crece de Ca a Ba. En la misma direccin varan tambin otras

muchas propiedades, por ejemplo la solubilidad de las sales, las propiedades bsicas de los
hidrxidos, etc. Como las propiedades bsicas de los metales del grupo IV son muy
acusadas, sus sales, formadas por los cidos fuertes, casi no se hidrolizan y presentan en las
soluciones una reaccin prxima a la neutra (PH6).
A semejanza de los cationes del grupo V, los iones Ca+2, Sr+2 y Ba+2 tienen las capas externas
de 8electrones completas. En soluciones acuosas estos iones son incoloros.

Reacciones de los iones Ba+2

El dicromato potasico K2Cr2O7 forma con el on Ba+2 un precipitado amarillo de BaCrO4 y
no de BaCr2O7, como seria de esperar. La causa radica en lo siguiente. La solucin de
K2Cr2O7 adems de los Cr2O7-2 contiene una pequea cantidad de CrO 4-2 que se forman
debido a la interaccin de los con el agua:

Cr2O7-2 + H2O 2HCrO4-1 2H+ + 2 CrO4-2

K(HCrO4-1) = [H+] [CrO4-2]/[ HCrO4-1]=3,2.10-7
La concentracin de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente para que el producto de
solubilidad BaCrO4 resulte sobrepasado antes de que sea alcanzado el producto de
solubilidad de BaCr2O7. Precisamente por eso es BaCrO4 el que forma el precipitado:

2CrO4-2 + 2Ba+2 2 BaCrO4

Si smanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuacin general de la reaccin que

estamos analizando:
CrO4-2 + 2Ba+2 + H2O 2 BaCrO4 + 2H+
El precipitado de BaCrO4 ,es soluble en cidos fuertes, pero es insoluble en cido actico.
Como el cido fuerte se forma aqu durante la propia reaccin, esta ltima no llega hasta el
final. No obstante, se puede lograr la precipitacin completa de Ba +2, si; adems de
K2Cr2O7, aadimos a la solucin CH3COONa; el cido fuerte se reemplaza por un cido
dbil, el actico, en el que BaCrO4 es insoluble:

CH3COO-+ H+ CH3COOH
En esta reaccin hace falta un exceso de CH 3COONa, para que una parte de este exceso
quede inutilizada, es decir, para que resulte una mezcla amortiguadora actica que
mantenga prcticamente constante, a pesar de la formacin de los iones H + durante la
reaccin, el PH ( 5) suficiente para la precipitacion completa de BaCrO4.
Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por accin de K2Cr2O4 y no ponen
obstculos para la identificacin de Ba 2+. La reaccin analizada se emplea no solo para
identificar el on Ba2+, sino tambin para separarlos de los iones Ca2+ y Sr2+.

El precipitado de BaCrO4 se forma tambin por accin del cromato de potasio sobre las
soluciones de sales de bario. Pero K2CrO4 da con los iones Sr2+ un precipitado amarillo de
SrCrO4 que se distingue de BaCrO4 solo por su solubilidad en cido actico. Para prevenir
la formacin de SrCrO4 hace falta efectuar la reaccin en presencia de CH 3COOH o mejor
todava de una mezcla amortiguadora actica. Los iones H+ del cido actico fijan los
aniones CrO42- formando HcrO4- , de tal manera que la concentracin de CrO 42- en la
solucin disminuye tanto el producto inico [Sr2+] [CrO42-] no alcanza el valor del producto
de solubilidad de SrCrO4 y el precipitado no se forma. Por el contrario, el producto de
solubilidad del cromato de bario, que es menos soluble, resuelta sobrepasado tambin en
presencia de cido actico, el cual, de este modo, no obstaculiza su precipitacion.

Reacciones de los iones Sr 2+

El cido sulfrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO 4 ,
prcticamente insoluble en cidos (por qu?); se puede solublizarlo como BaSO 4 .como
SrCO3 es menos soluble que SrSO 4, la transformacin de estroncio en carbonato es
incomparable mas fcil que en el caso de BaSO4.

Reacciones de los iones Ca2+

El oxalato de amonio (NH4)2C2O2 forma con los iones Ca2+ un precipitado blanco de
oxalato de calcio soluble en cidos minerales, pero insoluble en cido actico:

Ca2++C2O42- CaC2O4

Esta reaccin, que es la reaccin cualitativa mas importante del on Ca2+, es interferida por
la presencia de Ba2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O2 precipitados anlogos.

Los sulfuros solubles (los iones SO 42-) forman un precipitado blanco de CaSO4 solamente
en las soluciones relativamente concentradas de sales de calcio:

Ca2++SO42- CaSO4

El precipitado es soluble en (NH 4)2SO4 debido a la formacin de una sal compleja de

(NH4)2[CaSO4]. El agua de yeso no forma turbidez con las soluciones de las sales de calcio
(a diferencia de Ba2+ y Sr2+).

PARTE EXPERIMENTAL

1.- Se nos proporciona 4 ml de una solucin.

2.- Aadimos 4 gotas de NH4Cl, luego alcalinizamos con NH4OH 15N.

3.- Calentamos la solucin.

Se observa que no hay cambios en la

Solucin

4.- Aadimos (NH4)2CO3 hasta llegar a la precipitacin completa.

 Dejar reposar unos minutos aadimos de 2-3 gotas
(NH4)2CO3 para que la precipitacin
Para que precipite por gravedad sea total

Precipitado de color blanco

(CaCO3,SrCO3,BaCO3)

5.- Procedemos a filtrar el precipitado formado.

Preparamos en un tubo de ensayo(1/3 de H2O

Destilada +10gotas de NH4OH)

Solucin de color
cristalino

Solucin de color cristalino

6.- Lavamos el precipitado con solucin (H2O + NH4OH )

7.- Procedemos a filtrar el precipitado formado.

Solucin de color cristalino

8.- Agregamos CH3COOH 17N hasta disolver el precipitado.

Precipitado de color blanco carbonatos del

4 to grupo
Rxn:
 2H+ + CO3-2 CO2(g) + H2O

Solucin de color cristalino (incoloro)

Acida con Ba+2,Ca+2,Sr+2

9.- Aadimos (NH4)C2H3O2 (15 gotas) luego calentamos.

10.- Aadimos K2CrO4 para observar la formacin de precipitado y filtramos.

 Precipitado de color amarillo fosforescente
BaCrO4

Filtramos esta solucin

11.- La solucin filtrada debe ser alcalinizada con NH4OH 15N

12.- Calentamos (1 minuto) la solucin y aadimos (NH 4)2CO3 5N hasta llegar a la

precipitacin completa.

Solucin de color

color blanquecino

13.- Filtramos la solucin en caliente.

14.- Disolvemos el precipitado con gotas de CH3COOH 17N (en caliente).

Solucin incolora

15.- Calentamos la solucin y luego aadimos gotas de (NH 4OH) hasta llegar la
precipitacin completa y filtramos.
16.-Despues lo calentamos

gotas de (NH4)2SO4

Precipitado de color
blanquecino disperso
la solucin

17.-filtramos esta solucin

+ NH4OH
18.- Seguidamente aadimos gotas de (NH4)2C2O4

Solucin incolora

19.-despues calentamos esta solucin

Se observ que despus de 1minuto la solucin se

Presenciaba turbidez de color blanco en la
Solucin

19.- Se hace reposar la solucin unos minutos.

turbidez en la solucin de color blanco

precipitado de color blanco

CUESTIONARIO

1. Haga un diagrama esquemtico indicando la separacin e identificacin de cada

catin.

Solucin acuosa con cationes del

grupo IV y V

Tratamos con NH4[Cl-,

OH-, CO3-2]

La solucin pasante Precipitado BaCO3,

es desechada. CaCO3 y SrCO3

Disolvemos en CH3COOH
luego tratamos con K2CrO4

Precipitado: BaCrO4 Solucin: [Ca+2,

Sr+2,](CrO4)-2

Depuramos iones extraos

y tratamos con (NH4)2S

Solucin: CaSO4 Precipitado: SrSO4

Alcalinizamos con NH4(OH)

y tratamos con (NH4)2C2O4

Precipitado: CaC2O4 La solucin restante

es desechada
2.-Escriba las ecuaciones balanceadas de las reacciones efectuadas.

Precipitacin de los cationes del IV grupo

Ba(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor Ba(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + S
Ba(OH)2 + (NH4)2CO3 BaCO3 + 2NH4(OH)

Sr(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor Sr(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + S

Sr(OH)2 + (NH4)2CO3 SrCO3 + 2NH4(OH)

Ca(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor Ca(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + S

Ca(OH)2 + (NH4)2CO3 CaCO3 + 2NH4(OH)

Obtencin de BaCrO4

BaCO3 + K2CrO4 + 2CH3COOH BaCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH

Obtencin de SrSO4
Sr(OH)2(ac) + (NH4)2SO4 SrSO4 + 2 NH4(OH)

Obtencin de CaC2O4
Ca(OH)2(ac) + (NH4)2C2O4(ac) CaC2O4 + 2NH4(OH)

3.-Los tres cationes se pueden identificar por la prueba de la flama (espectros

visibles).

a) Bajo que forma deben estar los cationes?

Estos cationes deben estar bajo la forma de cloruros.

b) Qu color caracterstico da cada catin?

El catin de Ba+2 nos da un verde amarillento, mientras que el Ca +2 nos da un color
rojo ladrillo el Sr+2 frente a la flama nos da un color rojo.
3.-El espectro visible lo que capta la retina est comprendido <4000A a 7000A>
1A= 10-10m para . Para una coloracin amarillo verdosa le corresponde = 5600
A.Calcule la energa en ev(electrn-voltios),correspondiente a 1/75 avo de mol de
fotones de esa radiacin electromagnetica

Efotn =
C
Efotn =

6.63x1027 x3 x108 ergios x seg x m

Efotn = seg
= 3.55 x 10-12ergios
5600 x10 10 m

1ev
Efotn = 3.55 x 10-12 ergios x
1,6 x10 12 ergios
Efotn = 2.22ev

La energa para un fotn : 2.22 ev

Pero una mol tiene 6,022x1023 fotones:

1mol ........................................ (6,022x1023) 2.22 ev

1
75 mol ...................................................... E mol

E mol = 1.78 x 1022 ev.

4.-Calcule si se forma precipitado o no cuando se mezclan volmenes iguales de las

soluciones 0.01N de SrCl2 y K2SO4.El Kps(producto de solubilidad) del SrSO 4 es
3.2x10-7

Llevando a su concentracin molar : N= Mx

[SrCl2 ]= 0.005
[KsSO4 ]= 0.005

Para el SrCl2 :
SrCl2 Sr+2 + 2Cl-
0.005M 0.005M 0.01M

Para el K2SO4 :
K2SO4 2K+ + SO4-2
0.005M 0.01M 0.005M
Analizamos al SrSO4 Sr+2 + SO4-2
0.005M 0.005M

Kps =(aSr)x(aSO4) donde a= fi x Ci

Calculamos la fuerza ionica ()

= 1/2[[Sr+2 ]22 +[SO4-2 ]22]

= 0.02

log f 0.5 xZ 2 u
log f sr 0.5 x(2) 2 x 0.02 = 0.28
log f SO 4 0.5 x( 2) 2 x 0.02
=0.28
Calculamos el Kps(Q) = (0.005M)x(0.28)x(0.005M)x(0.28)

Kps(Q) = 1.96x10-6

Por lo tanto si forma precipitado por que Kps(Q) > 3.2x10-7

 CONCLUSIONES

Todos los carbonatos se disuelven en cido actico CH3COOH formando soluciones de

acetato.

El cromato de Bario BaCrO4 es insoluble en una solucin de cido actico diluido

mientras que el SrCrO4 y CaCrO4 son solubles, por eso utilizamos el CH3COOH.

Para llevar a cabo el laboratorio mas eficiente se procedera a calentar las soluciones de
los cationes para una pronta precipitacin.

El mtodo de Mohr es til para la determinacin de cloruros siempre que se trabaje con
concentraciones de AgNO3 0.1M y se use como indicador al K2CrO4 , la funcin de ste
indicador consiste en que luego de que todo el in Cl - reacciona con el Ag+ , ste
indicador reacciona con lo que queda de Ag+ y torna la solucin de un color lcuma.

En el caso de la determinacin de cianuros mediante el mtodo de Liebig nos damos

cuenta que en el punto final de la titulacin el color amarillo opalescente se debe a que
todo el NaCN existente ha reaccionado con el AgNO3
 OBSERVACIONES

En el paso 5 de nuestro informe observamos un precipitado blanco debido a la

formacin de carbonatos.

La precipitacin del catin Bario bajo la forma de BaCrO4 (en solucin cida) es de
color amarillo.

La precipitacin del catin estroncio bajo la forma de SrSO 4 (en solucin alcalina) es de
color blanco.

La precipitacin del catin calcio bajo la forma de CaC 2O4 (en solucin alcalina) es de
color amarillo.

La precipitacin del catin Bario bajo la forma de BaCrO4 (en solucin cida) es de
color blanco.

BIBLIOGRAFA

QUMICA ANALTICA-CUALITATIVA, Vogel, Arthur

SEMICROANLISIS QUMICO CUALITATIVO V. N. Alexeiev

QUMICA ANALTICA CUALITATIVA, Burriel Lucena

INTERNET, FOLLETOS, CLASE ,ETC.