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Titulao

Titulao (ou Volumetria) uma tcnica comum de laboratrio em anlise qumica quantitativa, usado para
determinar a concentrao de um reagente conhecido. O mtodo consiste em reagir completamente um volume
conhecido de uma amostra com um volume determinado de um reagente de natureza e concentrao
conhecida (soluo padro). O peso pode ser obtido a partir do volume da soluo padro utilizada, da equao
qumica envolvida e das massas moleculares relativas dos compostos que reagem. A substncia de interesse
em qualquer determinao recebe o nome de analito. A espcie qumica com a maior concentrao definida
recebe o nome de titulante, que , em geral, uma soluo obtida a partir de um padro primrio, podendo ser
um sal ou uma substncia gerada na soluo que se deseja valorar. A soluo a ter sua concentrao
determinada recebe o nome de titulado. A adio de soluo padronizada at que se complete a reao
chamada de titulao. O volume exato para se completar a reao chamado de ponto de equivalncia ou
estequiomtrico, este detectado atravs de modificao fsica, podendo ela ser intrnseca da equao ou
proveniente de um indicador adicionado (mudana de cor/turbidez). Para que se tenha uma titulao ideal o
ponto de equivalncia terico e prtico devem ser correspondentes, caso haja discrepncia chamado de erro
de titulao, podendo este ser erro sistemtico ou aleatrio.
Para que seja possvel realizar a titulao existem alguns requisitos mnimos que as reaes devem atender: O
titulado deve reagir em proporo estequiomtrica ou equivalente com o titulante; A reao deve ser rpida; em
alguns casos necessidade de adio de catalisador para acelerar a reao; no ponto de equivalncia deve
haver alterao fsica ou qumica da soluo que seja perceptvel. Caso no haja mudana em aspecto visual,
existem maneiras de determinar o ponto de equivalncia alm da titulao simples, estas so definidas como,
titulao potenciomtrica, titulao coulomtrica e titulao amperomtrica.
Existem vrios tipos de titulao, destacando-se a titulao cido-base, titulao de oxidao-
reduo e titulao de complexao
O grande passo para a produo, anlises e estudos sobre titulometria ocorreu durante o perodo de revoluo
industrial onde foram fabricados diversos cidos e bases. Sendo como principal o cido sulfrico, cujo j fora
indicador de economia de uns pais e continua sendo o mais fabricado por diversos pases. Os processos
relacionados aos cidos e bases, necessitam de mtodos analticos confiveis para analisar suas purezas,
acarretando em procuras de melhores mtodos, surgindo assim o mtodo de Titulometria. [1]
Em Medicina, titulao o processo de ajustar, gradualmente, a dosagem da medicao at se conseguir o
efeito desejado com xito. Mas no tema aqui delimitado, estamos utilizando a definio de titulao como uma
ferramenta Analtica de determinao da concentrao de uma Substncia Qumica, comum nas reas
das Cincias Biolgicas, Farmcia e Qumica.

ndice

1Vantagens e Desvantagens da Titulao


2Classificao das Reaes em anlise titulomtrica
o 2.1Reao de Neutralizao (ou Acidimetria e Alcalimetria) / cido base
3Titulao cido-Base
o 3.1Titulao cido forte/Base forte
o 3.2Titulao cido fraco/Base forte
o 3.3Titulao Base fraca/cido forte
o 3.4Titulao Base fraca/cido fraco
4Titulao de Complexao
5Titulao de Precipitao
6Titulao de Oxirreduo
7Titulao Coulomtrica
o 7.1Vantagens
8Titulao Potenciomtrica
o 8.1Vantagens
9Titulao Amperomtrica
o 9.1Vantagens
10Titulao espectrofotomtrica
o 10.1Vantagens
11Referncias gerais
12Ver tambm
13Ligaes externas
Vantagens e Desvantagens da Titulao
Vantagens:

Apresenta alta preciso (0,1%), sendo umas das melhores quando comparada a outros mtodos
instrumentais;
Os mtodos na maioria das vezes so superiores s tcnicas instrumentais quando se trata da anlise dos
principais componentes;
Pode ser utilizada quando o nmero de amostras e pequeno atravs de titulao simples;
No exige calibrao constante;
Mtodo consideravelmente barato e com baixo custo por determinao;
Os mtodos so utilizados para calibrar e/ou validar anlises realizadas com instrumentos;
Podem-se automatizar os mtodos.
Desvantagens:

Apresenta menor sensibilidade e seletividade em relao aos mtodos instrumentais;


Quando empregada em grande nmero de repetio, os mtodos instrumentais apresentam-se mais
rpidos e mais baratos.

Classificao das Reaes em anlise titulomtrica


Reao de Neutralizao (ou Acidimetria e Alcalimetria) / cido base
Neste processo faz-se reagir um cido com uma base para que se atinja o ponto de equivalncia. medida que
adicionado o titulante ao titulado, o pH da soluo (titulante+titulado) vai variar, sendo possvel construir um
grfico desta variao, ao qual se d o nome de curva de titulao. O ponto de equivalncia pode variar
dependendo da concentrao inicial do titulante e do titulado. A soluo resultante, conter o sal
correspondente, e a formao de gua.
Este tipo de titulao baseia-se no uso de medies de volume para a quantidade de medies de volume para
a quantidade de titulante adicionado a amostra, este tipo de abordagem denominado analise volumtrica.
Para notar a mudana em uma reao cido-base necessrio a utilizao de indicadores de neutralizao ou
indicadores cido-base, pois estas mudam de cor de acordo com a concentrao de ons hidrognio ou
hidrxidos, o momento em que acontece a variao da cor chamada faixa de viragem.
Normalmente, para se fazer uma titulao, utiliza-se um frasco de erlenmeyer (onde so postos o titulado, gua,
um indicador cido/base) e uma bureta, onde est contido o titulante.
Indicadores mais conhecidos: Alaranjado de metila, Vermelho de metila, 1-Naftolftalena, Fenolftalena,
Timolftalena, Sulfonoftalna, Vermelho de quinaldina, Amarelo de metila (vermelho neutro e vermelho do
congo), 4-nitro-fenol, Amarelo de alizarina R e Tropeolina O.
Existem tambm os indicadores mistos, que so apenas para intervalos estreitos e mudanas ntidas de cores,
sendo os mais famosos: Vermelho neutro e azul de metileno, Fenolftaleina e 1-Naftolftalena, Azul de timol e
vermelho cresol.

Titulao cido-Base
Titulao cido forte
Neste tipo de titulao, o ponto de equivalncia se d aproximadamente em pH 7, pois o cido ioniza-
se praticamente na totalidade e a base se dissocia praticamente na totalidade, seja, o numero de ions H+ so
iguais aos de OH-. Quando os ons H3O+ e OH- reagem, formam gua.
Inicialmente o pH cai lentamente, quando o ponto de estequiomtrico se aproxima ocorre um decrscimo
repentino do pH. Neste ponto, o indicador muda de cor ou um titulador automtico reponde eletronicamente a
rpida mudana de pH, normalmente as titulaes terminam nessa etapa, porem se prosseguir a titulao, o pH
cair lentamente. Um exemplo deste tipo de titulao a titulao de uma soluo de HCl com NaOH:
HCl(aq) Cl-(aq) + H3O+(aq) (ionizao do cido)
NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq) (dissociao da base)
OH-(aq) + H3O+(aq) 2H2O(l) (a reao de neutralizao que ocorre na titulao)
O Na+ e Cl- resultante da reao entre o cido forte HCl (cido clordrico) e a base forte (hidrxido
de sdio) so considerados ons neutros em soluo, pois no sofrem hidrlise cida ou bsica.
HCl(aq) + NaOH(aq) Na+(aq) + Cl-(aq) + 2H2O(l)
Numa titulao de uma base forte com um cido forte ocorre o mesmo tipo de reaes e o
ponto de equivalncia o mesmo, tendo como diferena a forma da curva de titulao (em vez
de ser crescente decrescente).Ocorrendo uma reao de neutralizao , originando um sal e
gua

Titulao cido fraco/Base forte


Neste tipo de titulao, o ponto de equivalncia se d em um pH superior a 7, devido
hidrlise do nion do cido fraco, que uma hidrlise que origina ons OH.
Ex.: Titulao do cido actico com o hidrxido de sdio:
CH3COOH(aq) + NaOH(aq) NaCH3COO(aq) + H20(l)
NaCH3COO(aq) Na+(aq) + CH3COO(aq)
No ponto de equivalncia, todo o cido actico foi consumido e todo o NaOH foi
consumido. No entanto, foi produzido C2H3OO- . o pH dado pela soluo de
C2H3OO- (hidrlise do nion do cido fraco) Ponto de equivalncia: o pH ser maior
que 7. Como o Na+ uma partcula neutra do ponto de vista cido-base (ction de uma
base forte no hidrolisa), apenas o CH3COO- (nion de um cido fraco) sofrer
hidrlise, como mostrado abaixo:
CH3COO-(aq)+ H2O(l) CH3COOH(aq) + OH-
Os ons OH aumentaro o pH da soluo pois iro reagir com H3O+ pela equao:
OH-(aq) + H3O+(aq) 2H2O(l)
Titulao Base fraca/cido forte
Neste tipo de titulao, o ponto de equivalncia se d em um pH inferior a 7,
devido hidrlise do ction resultante ser cida. No ponto de equivalncia,
todo o hidrxido de amnio foi consumido e todo o HCl foi consumido. No
entanto, foi produzido NH4 +. o pH dado pela soluo de NH4 + (hidrlise
do ction da base fraca) Ponto de equivalncia: o pH
Como a base fraca, o seu cido conjugado ser forte, que facilmente reagir
com a gua, formando ions H3O+.
Um exemplo deste tipo de titulao a titulao do amonaco com o cido
clordrico:
HCl(aq) + NH4OH(aq) NH4Cl(aq) + H2O
NH4Cl(aq) NH4+ (aq) + Cl-(aq)
Como o NH4+ sofre hidrlise, captando o OH- da gua formando NH4OH
Consequentemente, sobra o H+, fazendo o ponto de equivalencia ser em pH menor que 7.
Titulao Base fraca/cido fraco
Este caso ser exemplificado pela titulao de 100 mL de cido actico 0.1N (Ka= 1,8
x 10-5) com amnia aquosa 0,1 N (Kb= 1,8 x 10-5). O pH no ponto de equivalncia
ser dado por:
pH = l/2pKw +1/2pKa -l/2pKb = 7,0+2,37 -2,37 = 7,0
Ex.: A curva de neutralizao de 100 mL de CH3COOH 0,1 N com NH3 0,1 N
A curva de neutralizao at o ponto de equivalncia quase idntica do caso em
que se usa hidrxido de sdio 0,1 M (0,1 N) como base; alm do ponto de
equivalncia, a titulao consiste virtualmente na adio de uma soluo aquosa de
amnia 0,1 M (0,1 N) a uma soluo 0,1 M de acetato de amnio.
Como nenhuma mudana brusca de pH observada, no se pode obter um ponto
final ntido com indicador simples algum. Pode-se algumas vezes encontrar um
indicador misto que exiba uma mudana de cor ntida num intervalo de pH muito
pequeno. Assim, nas titulaes de cido actico-amnia, pode-se usar o indicador
misto de vermelho neutro com azul de metileno; mas, de um modo geral melhor
evitar-se o uso de indicadores nas titulaes que envolvam tanto cido fraco como
base fraca.
Titulao de Complexao
A titulao de complexao apresenta reaes que servem para determinar as
propores de diferentes ctions em misturas, neste tipo de titulao ocorrem reaes
de formao de complexos onde aplica-se ligantes, estes que podem ser
multidentados, como o edta (cido etilenodiaminotetraactico) ou monodentados, para
reagir com ons metlicos. Considera-se ento os ions metlicos como cidos de
Lewis e os ligantes como bases de Lewis
Titulao de Precipitao
A titulao de precipitao envolve uma reao em que a adio de um titulante ao
titulado resulta em um precipitado insolvel. Nela adiciona-se volumes conhecidos de
uma soluo de um agente precipitante at que no ocorra mais a precipitao, neste
ponto define-se o ponto final da titulao, de modo que o volume utilizado de titulante
se relaciona com a concentrao do analito na amostra. necessrio que a
concentrao do titulante e a estequiometria entre ele e o analito sejam conhecidas.
Titulao de Oxirreduo
As titulaes redox so utilizadas principalmente para determinar a concentrao de
um analito em uma dada massa ou em um dado volume de amostra. Nela baseiam-
se reaes de oxirreduo (reaes onde ocorrem transferncia de eltrons), e
existem dois tipos de agentes o oxidante (espcies que removem eltrons) e agentes
redutores (agentes que doam eltrons).
Ared(aq) + Box(aq) Aox(aq) + Bred(aq)
Muitas titulaes redox no envolvem uma reao 1:1 entre o titulante e o analito,
tendo como exemplo a titulao do dicromato de potssio com o Fe2+ que reagem na
razo 1:6 (determinao de DQO)
Titulao Coulomtrica
A coulometria em potencial controlado aplica-se apenas ao nmero limitado de
substancias que sofrem reao quantitativa em um eletrodo durante a hidrlise. Porm
a coulometria em corrente constante possui uma rea mais vasta de trabalho,
integrando at mesmo muitas que no reagem quantitativamente no eletrodo. Na
eletrlise gerado um composto que reage estequiometricamente com a substancia
a ser determinada, essa quantia reagida calculada com o auxlio da lei de Faraday.]
Vantagens]
O tempo e a corrente podem ser mensurados com alta preciso e acurcia, ou seja alta sensibilidade;
No necessrio padres visto que o coulomb o padro primrio no trabalho;
Pode-se utilizar reagentes instveis pois so gerados e consumidos automaticamente, no havendo perda
na estocagem nem mudana de ttulo;
possvel gerar pouco titulante, evitando dificuldades na padronizao e estocagem, podendo abordar
escalas como micro ou semimicro;
No h diluio no processo de gerao interna;
H a possibilidade de fazer pr-diluio antes da adio da amostra porque o efeito de impurezas na soluo
geradora minimizado;
Como um mtodo de natureza eltrica, abrindo a possibilidade de adaptao de controle remoto,
proporcionando a capacidade de trabalhar com material radioativo[2]

Titulao Potenciomtrica
A titulao potenciomtrica utiliza do potencial entre dois eletrodos, o indicador e o de
referncia, em funo do volume adicionado de titulante. O ponto de viragem
determinado pela sbita mudana do potencial observada no grfico de fora
eletromotriz contra a quantidade de reagente gasta. Neste mtodo deve-se sempre
manter em agitao a soluo para que haja uma rpida resposta do eletrodo, deve-
se sempre esperar a cada adio de titulante o tempo necessrio para que o eletrodo
consiga dar resposta a esta adio atingindo um potencial constante. Caso seja
necessria ausncia de ar ou outro gs, geralmente, utiliza-se de um balo com trs
ou quatro bocas, adaptado, permitindo que acontece o borbulhamento de nitrognio
antes e durante a titulao. Para a determinao de f.e.m., usualmente, utiliza-se de
um medidor de pH em modo de de deteco para este tipo de sinal.
Vantagens
Quando o ponto final da titulao obtido pelo indicador no possvel ser identificado pela fato da soluo de
analito ser colorida, trbida ou fluorescente;
Quando no h um indicador adequado ou quando a determinao da alterao da colorao de difcil
identificao;
Na utilizao para titulao de cidos poliprticos, misturas de cidos, de bases ou halogenetos;
Quando h necessidade de automatizao do processo, onde existem dados do ponto final e estes
devem/esto armazenados em computador

Titulao Amperomtrica
A corrente limite independente da voltagem aplicada sobre um microeltrodo
indicador, sendo o nico fator que afeta a corrente a velocidade de difuso do
material eletroativo na soluo, ou seja, a corrente de difuso proporcional
concentrao do material eletroativo na soluo. Quando se remove uma parte do
material eletroativo por interao com algum reagente, a corrente de difuso sofre
alterao, diminuindo-a. A corrente de difuso observada em uma determinada
voltagem conveniente medida em funo do volume do titulante. O ponto final deste
mtodo se encontra na interseo de duas linhas retas que indicam a variao da
corrente antes e depois do ponto de equivalncia
Vantagens
uma titulao rpida pois o ponto final encontrado graficamente. Sendo necessria apenas algumas
medidas de corrente sob voltagem constante, antes e depois do ponto final;
A titulao pode ser feita quando as relaes de solubilidade so desfavorveis e tornam insatisfatrias os
mtodos potenciais visuais ou apreciavelmente hidrolisado;
As leituras significativas so feitas em regies onde h excesso de titulante ou excesso de reagente a
solubilidade so reprimidas;
Podem ser feitas em diluies, onde titulaes como visuais e potenciomtricas no do resultados
satisfatrios;
Impurezas salinas podem estar presentes sem que ocorram interferncia, visto que sais so comumente
adicionados como eletrlito de suporte com o objetivo de eliminar corrente e migrao.

Titulao Espectrofotomtrica
um modelo baseado em Lambert Beer, onde segundo J. H. Lambert (1728 1777)
observou que a intensidade da luz transmitida por um meio absorvedor era
proporcional espessura do meio pelo qual a luz passava, e segundo A. Beer (1825
1863) observou que a intensidade da luz transmitida por um meio absorvedor era
proporcional concentrao da espcie absorvedora. Como as titulaes
espectrofotomtricas so feitos em frascos (cubetas), onde o caminho tico
constante, permite proporcionalidade em relao concentrao e absorbncia.
Como o titulante, o reagente ou os produtos absorvem radiao, ser possvel apenas
se a reao for completa e a variao do volume for pequena
Vantagens
A presena de substncias que absorvem no mesmo comprimento de onda no interfere necessariamente,
visto que somente a mudana de absorbncia importante;
A preciso na localizao da reta de titulao por meio das informaes deduzidas com base em diversos
pontos, ou seja, apresenta melhor preciso do que se fosse feito em apenas um ponto;
O mtodo til no caso de reaes incompletas na proximidade do ponto de equivalncia;
possvel obter preciso de 0,05%
A resposta linear da absorbncia com a concentrao produz com frequncia alterao aprecivel da
inclinao das retas na titulao espectrofotomtrica mesmo em casos que a concentrao apresente
pequena inflexo[3]

Referncias gerais
SIMES, Teresa Sobrinho, et al., Tcnicas Laboratoriais de Qumica - Bloco II, Porto Editora, Porto.
2003. ISBN 972-0-42264-5
DANTAS, Maria da Conceio, et al., Jogo de Partculas, Qumica - 11 ano, Cincias Fsico-Qumicas (1
Ed.), Texto Editora, LDA., Lisboa. 2004. ISBN 972-47-2543-X
VOGEL, Arthur Israel, Anlise qumica quantitativa / Vogel ; traduo Jlio Carlos Afonso, Paula Fernandes
de Aguiar, Ricardo Bicca de Alencastro. - reimp. - Rio de Janeiro : LTC, 2008. 488p.
HAGE, David S. Qumica analtica quantitativa / David S. Hage e James D. Carr ; traduo Midori Yamamoto ;
reviso tcnica Edison Wendler, 1 ed. So Paulo : Pearson Prentice Hall, 2012.
Principles of Instrumental Analysis, DA Skoog, FL Holler, TA Nieman; 5th ed., 1998