Você está na página 1de 8

AVALIAO DA SEMENTE DE MORINGA OLEIFERA LAM

COMO BIOSSORVENTE NA REMOO DE NITRATO

R. M. PAIXO1, I. M. RECK3, A. T. A. BAPTISTA3, R. G. GOMES2, M. F. VIEIRA1; A. M. S.


VIEIRA2
1
Universidade Estadual de Maring, Centro de Tecnologia, Departamento de Engenharia Qumica
2
Universidade Estadual de Maring, Centro de Tecnologia, Departamento de Engenharia de
Alimentos
3
Universidade Estadual de Maring, Programa de Ps-graduao em Cincia de Alimentos

E-mail para contato: rebeccapaixao@gmail.com

RESUMO O nitrognio na forma de nitrato, presente na gua de consumo, est


associado a doenas como cncer e metaemoglobinemia em seres humanos. O presente
estudo teve como objetivo utilizar a semente da Moringa Oleifera Lam, como um
processo de tratamento de gua alternativo ao convencional. Solues contendo 20 mg/L
de nitrato como N (N NO3-) foram preparadas e submetidas a ensaios de biossoro,
conduzido em batelada, com a semente da Moringa Oleifera Lam como adsorvente.
Fatores que influenciam a adsoro foram testados, como: tempo de contato, quantidade
de adsorvente e pH. O tempo de 4 horas apresentou a maior remoo, 64%, e por isto, foi
escolhido para o estudo da influncia dos outros fatores. As melhores remoes foram
para a menor quantidade de massa e pH natural da gua, em torno de 5,5.

1. INTRODUO
O nitrato o contaminante aqutico mais difundido no mundo, o qual pode chegar aos corpos
hdricos por meio da eroso de solos, fertilizao artificial de campos agrcolas, despejos domsticos
e industriais, vazamento de sistemas spticos, disposio inadequada de resduos slidos, chorume de
aterros sanitrios, e tambm pela prpria decomposio natural da matria orgnica biodegradvel
existente no solo e na gua (Bhatnagar et al., 2010; Bhatnagar e Sillanpaa, 2011; Braga et al., 2005;
Von Sperling, 1996; Weyer et al., 2001).

O consumo de gua contaminada por nitrato pode levar a riscos sade humana, a exemplo da
sndrome do beb azul, alm de cncer (Aghaii et al., 2013; Knobeloch et al., 2000). Assim, no Brasil
a Portaria MS n. 2914/2011 limita a concentrao de nitrato como nitrognio (N NO3-) em 10 mg/L
em gua para consumo humano (Brasil, 2011).

Neste contexto, vrias tcnicas de remoo deste on em gua so estudadas, como troca
inica, osmose reversa e reduo qumica e biolgica (Fanning, 2000; Ota et al., 2013), porm a
adsoro parece ser a tcnica mais atrativa, em termos de custo, simplicidade de design e de operao,
e capacidade regenerativa, alm de reduzir/minimizar diferentes tipos de poluentes orgnicos e
inorgnicos de gua e efluentes (Bhatnagar e Sillanpaa, 2011; Jain et al., 2015).

A biossoro representa a habilidade de materiais biolgicos removerem poluentes da gua,


enquanto que os biossorventes so mundialmente usados devido a sua disponibilidade natural no meio
ambiente, baixo custo e biodegradabilidade (Matouq et al., 2015; Farrokhzadeh et al., 2013). A
Moringa Oleifera Lam uma planta originria do nordeste da ndia que possui atributos nutricionais,
medicinais e de limpeza da gua (Kumar et al., 2011) sendo utilizada principalmente em processos de
coagulao, clarificao e adsoro em solues aquosas na remoo de poluentes (Meneghel et al.,
2013).

Atualmente, na literatura so escassos trabalhos cientficos referentes remoo do on nitrato


de guas utilizando sementes da Moringa Oleifera Lam. Portanto, o presente estudo teve o objetivo de
reduzir quantidades do on nitrato em soluo aquosa sinttica, por meio de biossoro com a semente
da Moringa oleifera Lam. Para isto, foram avaliados o tempo de equilbrio em ensaios em batelada, a
cintica de adsoro e a influncia dos parmetros de pH e massa de adsorvente.

2. MATERIAIS E MTODOS
2.1 Adsorvente
O material adsorvente utilizado no estudo foi a Moringa Oleifera Lam. (MO). Para tanto, as
partes do fruto foram separadas, vagens, cascas e sementes. E estas ltimas foram secas em estufa
com circulao de ar (Temporizador Digital SX CR/42) 40C at peso constante (Amagloh e
Benang, 2009). Em seguida, foram trituradas e homogeneizadas em um processador e peneiradas em
peneiras srie agitador tipo magntico (Bertel). Por fim, aps a obteno da granulometria desejada
(0,8 mm), o p obtido foi lavado com gua destilada e filtrado vcuo, at a remoo mxima da cor,
e seco, novamente, em estufa 40C at peso constante

2.2 Preparo e caracterizao da gua contaminada


Uma soluo com concentrao de 20 mg/L de nitrato como nitrognio foi preparada a partir
do nitrato de sdio (NaNO3) e de gua deionizada. E sua determinao foi realizada a partir da
metodologia proposta pela Hach Company (1991) empregando o mtodo da reduo do cdmio,
utilizando reagente Nitraver 5 e espectrofotmetro DR 2010. O resultado foi expresso em mg/L de N
NO3-.

2.3 Ensaios de adsoro


No estudo de adsoro, foram avaliados a influncia dos parmetros: tempo de contato, pH e
massa de adsorvente. Os ensaios foram realizados em batelada e em duplicata, em incubadora
refrigerada com agitao, modelo Tecnal (TE-421), fixando um volume de soluo de 50 mL em
frascos de plstico de tampa rosquevel com capacidade de 100 mL.
Cintica de adsoro: Para avaliar o tempo de contato, foi fixado a massa de 0,2 g de
adsorvente, temperatura de 25C, pH 5,5 (sem ajuste) e agitao de 100 rpm, adaptado de Ota et al.
(2013). As amostras foram coletadas em intervalos de tempo pr-determinados (0 a 600 minutos),
filtradas em membranas de celulose a 0,45 m e quantificadas em espectrofotmetro.

A quantidade adsorvida de nitrato foi determinada conforme a Equao 1:

(1)

Em que qe a quantidade de nitrato adsorvida no equilbrio (mg/g), V o volume de soluo


(L), Ci a concentrao inicial de nitrato na soluo (mg/L), Ce a concentrao de nitrato no equilbrio
(mg/L), e m a massa de adsorvente (g).

J para a percentagem de remoo do on nitrato em soluo aquosa, utilizou-se a Equao 2:

(2)

As cinticas de equilbrio foram ajustadas conforme modelo de pseudo-primeira-ordem


(Lagergren, 1898) e pseudo-segunda-ordem (Ho e Mckay, 1998), respectivamente, conforme
Equaes 3 e 4.

(3)

(4)

Em que qt a quantidade de nitrato adsorvida no tempo t (mg/g), k1 a constante da taxa de


adsoro do modelo de pseudo-primeira-ordem (min-1), e k2 a constante da taxa de adsoro do
modelo de pseudo-segunda-ordem (g/mg min).

Efeito do pH: O pH das solues de nitrato foram ajustados nos pHs 2, 4, 5, 6, 7, 8, e 10 com
solues de cido clordrico (HCl) e hidrxido de sdio (NaOH). O experimento foi conduzido com
massa de adsorvente de 0,2 g, temperatura de 25C, velocidade de agitao de 100 rpm e tempo de
contato de 4 horas. Aps o processo, as amostras foram filtradas em membranas de celulose a 0,45
m e quantificadas em espectrofotmetro. Para estimar o efeito da influncia do pH, avaliou-se o
percentual de remoo de nitrato a partir da soluo aquosa, utilizando-se a equao 2.

Efeito da massa de biossorvente: Para avaliar o efeito da massa de adsorvente, o experimento


foi conduzido fixando o pH em 5,5, velocidade de agitao de 100 rpm, temperatura de 25C, tempo
de contato de 4 horas e massa variando de 0,05-1 g. Aps o processo, as amostras foram filtradas em
membranas de celulose a 0,45 m e quantificadas em espectrofotmetro. Para estimar o efeito da
influncia da massa de adsorvente, avaliou-se o percentual de remoo de nitrato a partir da soluo
aquosa, utilizando-se a equao 2.

3. RESULTADOS E DISCUSSES
Ao utilizar as sementes de MO na remoo de nitrato em soluo aquosa, observou-se que h
a liberao de nitrato em gua. Em um estudo conduzido por Ribeiro (2010) na remoo de poluentes
de guas superficiais por coagulao/floculao com sementes de Moringa Oleifera Lam, tambm foi
relatado o aumento das concentraes de nitrato da gua tratada.

No entanto, apesar de haver a liberao de nitrato na gua, constatou-se que ao simular guas
com excesso do poluente em questo, as sementes de MO, utilizadas como biossorventes, eram
capazes de reduzir as concentraes de nitrato presentes.

3.1 Avaliao do tempo de equilbrio


No tempo de contato de 240 minutos, foi possvel observar a menor concentrao de
equilbrio, de 8,2 mg/L, resultando assim em uma remoo de 64% de nitrato em soluo aquosa. A
partir deste tempo no foi observada variao no percentual de adsoro, por este motivo, este tempo
de contato foi adotado para os ensaios de influncia dos demais parmetros.

Cintica de adsoro: A Figura 1 apresenta o tempo de equilbrio para a adsoro de nitrato


sobre o biossorvente MO, assim como os ajustes aos modelos cinticos de adsoro.

Figura 1 Ajuste dos dados experimentais aos modelos cinticos de pseudo-primeira e pseudo-
segunda ordens.
Por meio da Figura 1 observa-se que o equilbrio da adsoro foi atingido a partir de 60
minutos. Tanto o modelo cintico de pseudo-primeira-ordem quanto pseudo-segunda-ordem se
ajustaram aos dados experimentais, com um coeficiente de correlao de 0,9305 e 0,9618,
respectivamente. Os valores da quantidade adsorvida de nitrato foram 3,58 e 3,71 mg/g,
respectivamente, valor prximo ao que foi encontrado experimentalmente, qe experimental =
3,710,18 mg/g. Assim, para o modelo de pseudo-segunda-ordem houve um melhor coeficiente de
correlao.

Resultados similares a este estudo foram encontrados por Wang et al. (2014) para remoo de
nitrato em soluo aquosa utilizando nanopartculas de ferro sintetizadas por meio de ch verde e
folhas de eucalipto, e tambm por Jain et al. (2015) na remoo de nitrato utilizando alumina
impregnada com metais. Os processos que seguem este modelo apresentam como caracterstica a
quimiossoro como etapa limitante (Debrassi, Tonelli e Rodrigues, 2011)

3.2 Efeito do pH
Na Figura 2 est demonstrado o comportamento da remoo de nitrato por adsoro, em
diferentes valores de pH.

Figura 2 Remoo de nitrato em funo do pH da soluo.

A partir da Figura 2 possvel observar que para todos os pHs estudados, houveram remoes
de nitrato superiores a 50%, sendo que para o pH 5 e 8, as remoes foram de 63,42% e 62,89%
respectivamente. Optou-se por utilizar o pH 5,5, por ser o pH natural da soluo, no havendo
necessidade de ajuste para promoo da remoo de nitrato em soluo aquosa.

Reddy et al. (2011) investigaram a remoo de nquel (Ni) com cascas de MO e tambm
perceberam que em pH 2 a remoo de Ni foi baixa, enquanto que de pH 3 a 6 houve uma melhora na
remoo do poluente, uma vez que com o aumento do pH, as concentraes de H+ caem, aumentando
a absoro do poluente.

3.3 Efeito da massa de biossorvente


A Figura 3 apresenta a correlao entre as diferentes massas de MO utilizadas, com o
percentual de remoo de nitrato.

Figura 3 Remoo de nitrato em funo da massa de biossorvente.

Por meio da Figura 3 possvel concluir que a massa de adsorvente influencia


significativamente na remoo de nitrato, uma vez que quanto menor a massa utilizada, maior a
remoo do poluente. Normalmente a adsoro favorecida pelo aumento da massa de adsorvente,
porm neste caso observa-se, claramente, que o biossorvente MO apresenta um limite, a partir do qual
o equilbrio entre a quantidade de nitrato liberado e adsorvido pela semente deslocado. Assim, o
aumento da massa de adsorvente (1 g ou superior) pode prejudicar o processo, uma vez que com a
maior massa de biossorvente utilizada, aumenta a quantidade de nitrato liberada pela semente da MO,
no havendo remoo do on. Por outro lado observa-se uma alta capacidade de adsoro do nitrato
pelo biossorvente, sendo que com uma reduzida quantidade de adsorvente (0,05 g) se alcana 70% de
remoo do on.

Estes dados sugerem que as sementes de MO pode se tornar um promissor biossorvente na


remoo de contaminantes de guas para abastecimento.
4.CONCLUSO
Como concluso deste estudo, pode-se dizer que as sementes de Moringa Oleifera Lam
exibem potencial de remoo de nitrato em soluo aquosa com excesso deste on, apresentando
remoo de 64% ao atingir o equilbrio. A variao de pH e de massa de biossorvente demonstraram
influenciar significativamente na remoo do poluente, e o uso de uma menor quantidade de massa de
biossorvete, aliada ao pH da soluo de 5,5 (sem ajuste) seria justificvel para se obter uma mxima
remoo de nitrato, alm de viabilizar a aplicabilidade do processo em larga escala. Neste contexto,
mais estudos so necessrios para explicar completamente os mecanismos de adsoro de nitrato com
a utilizao de semente de Moringa Oleifera Lam.

6. REFERNCIAS
AGUAII, M. D.; PAKIZEH, M.; AHMADPOUR, A. Synthesis and characterization of modified
UZM-5 as adsorbent for nitrate removal from aqueous solution. Separation and Purification
Technology, v.113, p.2432, 2013.
AMAGLOH, F. K.; BENANG A. Effectiveness of Moringa oleifera seed as coagulant for water
purification. African Journal of Agricultural Research, v.4, p.19-123, 2009.
BHATNAGAR, A.; KUMAR, E.; SILLANPAA, M. Nitrate removal from water by nano-alumina:
Characterization and sorption studies. Chemical Engineering Journal, v.163, p.317-323, 2010.
BHATNAGAR, A.; SILLANPAA, M. A review of emerging adsorbents for nitrate removal from
water. Chemical Engineering Journal, v.168, p.493-504, 2011.
BRAGA, B.; HESPANHOL, I.; CONEJO, J. G. L.; MIERXWA, J. C.; BARROS, M. T. L.;
SPENCER, M.; PORTO, M.; NUCCI, N.; JULIANO, N.; EIGER, S. Introduo Engenharia
Ambiental: O desafio do desenvolvimento sustentvel. 2. ed. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005.
318 p.
BRASIL. Portaria MS n 2914, de 12 de dezembro de 2011. Dispe sobre os procedimentos de
controle e de vigilncia da qualidade da gua para consumo humano e seu padro de potabilidade.
Braslia: Dirio Oficial da Unio, 2011.
DEBRASSI, A.; TONELLI, M. C.; RODRIGUES, C. A. Adsoro do corante vermelho congo por
derivados da o-carboximetilquitosana hidrofobicamente modificados. Quim. Nova, v.34, n.5, p.764-
770, 2011.
FANNING, J. C. The chemical reduction of nitrate in aqueous solution. Coordination Chemistry
Reviews, v.199, p.159-179, 2000.
FARROKHZADEH, H.; TAHERI, E.; EBRAHIMI, A.; FATEHIZADEH, A.; DASTJERDI, M. V.;
BINA, B. Effectiveness of Moringa oleifera Powder in removal of heavy metals from aqueous
solutions. Fresenius Environmental Bulletin, v.22, p.15161523, 2013.
HACH COMPANY. DR/2010. Spectrophotometer Handbook, Loveland, Co, 1991. 561p.
HO, Y.S.; MCKAY, G. Kinetic models for the sorption of dye from aqueous solution by wood.
Process Safety and Environmental Protection, v.76, p.183-191, 1998
JAIN, S.; BANSIWAL, A.; BINIWALE, R. B.; MILMILLE, S.; DAS, S.; TIWARI, S.; ANTONY, P.
S. Enhancing adsorption of nitrate using metal impregnated alumina. Journal of Environmental
Chemical Engineering, v.3, p.23422349, 2015.
KNOBELOCH, L.; SALMA, B.; HOGAN, A.; POSTLE, J.; ANDERSON, H. Blue babies and
nitrate-contaminated well water. Environmental Health Perspectives, v.108, p.675-678, 2000.
KUMAR, D.; GAUR, J. P. Metal biosorption by two cyanobacterial mats in relation to pH, biomass
concentration, pretreatment and reuse. Bioresource Technology, v.102, p.2529-2535, 2011.
LAGERGREN, S. Zur theorie der sogenannten adsorption gelsterstoffe. Bihang
TillKungligaSvenskaVetenskaps-akademiens. Handlingar, Band, 24, afd.II, n.4, p.1-39, 1898.
MATOUQ, M.; JILDEH, N.; QTAISHAT, M.; HINDIYEH, M.; SYOUF, M. Q. AL. The adsorption
kinetics and modeling for heavy metals removal from wastewater by Moringa pods. Journal of
Environmental Chemical Engineering, v.3, n.2, p.775-784, 2015.
MENHEGEL, A.P.; GONALVES, Jr. A.C.; RUBIO, F.; DRAGUNSKI, D.C.; LINDINO, C.A.;
STREY, L. Biosorption of cadmium from water using moringa (Moringa oleifera Lam.) seeds. Water,
Air e Soil Pollution, v.224, p.1383-1396, 2013.
OTA, K.; AMANO, Y.; AIKAWA, M.; MACHIDA, M. Removal of nitrate ions from water by
activated carbons (ACs) Influence of surface chemistry of ACs and coexisting chloride and sulfate
ions. Applied Surface Science, v.276, p.838-842, 2013.
REDDY, D. H. K., HARINATH, Y., SESHAIAH, K. REDDY, A. V. R., Biosorption of Ni(II) from
aqueous phase by Moringa Oleifera bark, a low cost biosorbent. Desalin., v.268, p. 150-157, 2011.
RIBEIRO, A. T. A. Aplicao da Moringa Oleifera no tratamento de gua para consumo
humano: Remoo de poluentes por coagulao-floculao. 2010. 98 f. Dissertao (Mestrado) -
Curso de Engenharia do Ambiente, Faculdade de Engenharia Universidade do Porto, Porto, 2010.
VON SPERLING, M. Princpios do tratamento biolgico de guas residurias. 2. ed. Belo
Horizonte: Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental; Universidade Federal de Minas
Gerais, 1996. 243 p. (Volume 1).
WANG, T.; LIN, J.; CHEN, Z.; MEGHARAJ, M.; NAIDU, R. Green synthesized iron nanoparticles
by green tea and eucalyptus leaves extracts used for removal of nitrate in aqueous solution. Journal of
Cleaner Production, v.83, p.413-419, 2014.
WEYER, P. J.; CERHAN, J. R.; KROSS, B. C.; HALLBERG, G. R.; KANTAMNENI, J.; BREUER,
G.; JONES, M. P.; ZHENG, W.; LYNCH, C. F. Municipal drinking water nitrate level and cancer
risk in older women: The Iowa womens health study. Epidemiology, v.11, n.3, p.327-338, 2001.
AGRADECIMENTOS
O desenvolvimento do trabalho contou com o apoio da Universidade Estadual de Maring e
com suporte financeiro oferecido pela Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior
CAPES e pelo Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico CNPq.