Chimie 3e/2e Module 2

Les lectrons extrieurs des atomes

1 La dernire couche occupe

1.1 Les lectrons de valence
On appelle lectrons de valence ( = lectrons extrieurs) dun atome les lectrons
de la dernire couche occupe.
Loccupation des couches se fait de bas (prs du noyau) en haut (loin du noyau). La
premire couche renferme au maximum 2 lectrons. Les lectrons de lhydrogne et
lhlium sont placs sur cette couche. Pour les autres atomes, la dernire couche ocu-
pe a de la place pour 8 lectrons. Les physiciens ont trouv que ces lectrons doivent se
grouper deux deux partir du moment o le nombre dpasse 4 sur la dernire couche. Pour
les atomes des familles Ia VIIa et O du tableau priodique, la distribution des lectrons sur la
dernire couche est trs simple : en vert : le noyau et les lectrons intrieurs, les petits points bleus sont les lectrons

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1.2 Les formules de Lewis

Gilbert N. Lewis avait lide en 1902 de reprsenter les lectrons extrieurs des atomes. Ces
"structures de Lewis" naves se sont rvles trs pratiques ! Un trait sont deux lectrons
groups (= lectrons apparis), un point est un lectron seul (= lectron non appari,
lectron clibataire :

Remarquez lexception de lhlium qui possde deux lectrons apparis sur la dernire couche.

Les formules de Lewis reprsentes en haut dcrivent la dernire couche de

latome neutre, c..d. latome qui possde au total le mme nombre dlectrons dans tout
le nuage lectronique que de protons dans le noyau.

Pour former des ions, les atomes gagnent (ou perdent) des lectrons de leur dernire couche,
ce quon verra facilement en comparant leur structure de Lewis celle des atomes neutres,
p.ex.

En comparant la structure de Lewis du soufre neutre (en haut),

on voit que lion sulfure reprsent gauche possde deux lectrons
supplmentaires. Il aura deux charges lmentaires ngatives.

Exercices

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1.3 La rgle de loctet

Les gaz nobles (gaz rares, argonides) restent en gnral sous forme datomes isols. Ils ne
se lient pas dautres atomes pour former des molcules ou des rseaux.
Il faut penser que leur structure lectronique doit tre particulirement stable.

Un octet lectronique ( 8 e sur la dernire couche) est stable

(sauf pour la premire priode (ligne) du tableau priodique o la structure stable

de lhlium comporte deux lectrons )

Tous les atomes tendent acqurir cette structure stable.

2 La liaison ionique
2.1 Ions simples
Pour gagner la structure stable des gaz nobles, les atomes ont plusieurs possibilits :
Se procurer les lectrons qui manquent sur la dernire couche. Comme le nombre
de protons dans le noyau reste le mme, ils auront alors plus dlectrons que de protons. Ils
se transformeront en ions ngatifs (anions), par exemple :

La nomenclature des anions est celle que vous connaissez de votre tableau des valences, p.ex :
ion bromure, ion oxyde, ion nitrure.
Un atome ne peut pas gagner plus de 3 lectrons, parce que la charge ngative croissante rend
lacquisition dun lectron supplmentaire de plus en plus difficile (rpulsion entre charge - et
-). Cette possibilit convient donc uniquement pour les azotides, sulfurides et halognes.
Abandonner les lectrons de la dernire couche. Lavant-dernire couche deviendra la
dernire et elle sera complte avec la structure stable dun gaz noble ! Comme le nombre de
protons dans le noyau reste le mme, ils auront alors moins dlectrons que de protons. Ils
se transformeront en ions positifs (cations), par exemple

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La nomenclature des cations est celle des atomes que vous connaissez de votre tableau p-
riodique, p.ex : ion sodium, ion baryum, ion aluminium.
Un atome ne peut pas perdre plus de 3 lectrons, parce que la charge positive croissante
rend la perte dun lectron supplmentaire de plus en plus difficile (attraction entre charge
- et -). Cette possibilit convient donc uniquement pour les alcalins, alcalino-terreux et
terreux.

2.2 Substances ioniques

Des atomes ayant tendance prendre des lectrons (azotides, sulfurides ou halognes)
mis en contact des atomes ayant tendance les perdre (alcalins, alcalino-terreux ou
terreux) peuvent ragir en changeant des lectrons :

Les ions forms sont attirs par leurs charges de signe contraire et sagglutinent en
rseaux ioniques :

Exercices

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3 La liaison covalente
3.1 Liaisons simples
Exemple 1
Que se passe-t-il quand deux atomes de chlore isols sont mis en contact ?

Il ny a aucune raison pour laquelle un atome de Cl cderait un lectron lautre, puisque les deux
sont parfaitement identiques.
Cependant, il existe pour eux une possibilit davoir une structure stable :

En mettant ensemble leurs lectrons non apparis, chacun gagne un octet parfait :

Daprs Lewis, la paire commune dlectrons se reprsente par un trait :

On a lhabitude de tracer horizontalement le doublet reprsentant les deux lectrons mis en commun
et de lappeler "liaison covalente" :

Il sest form une molcule Cl2 . Aucun autre atome de chlore ne peut plus sy attacher. le corps
simple (di)chlore est ainsi form uniquement de molcules Cl2 .

Exemple 2
Que se passe-t-il quand on met en contact des atomes doxygne et dhydrogne ?

Pour gagner un octet complet, latome doxygne a besoin de deux atomes dhydrogne :

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Chaque atome dhydrogne gagne ainsi la structure stable de lhlium ! Les paires dlectrons
peuvent tre reprsentes par des traits :

Ces traits sont avantageusement tracs dun atome vers lautre pour marquer deux "liaisons cova-
lentes".

La molcule deau est ainsi constitue.

Exemple 3
Voici la formation de la molcule dammoniac :

3.2 Liaisons multiples

La mise en commun de plusieurs paires dlectrons mme des liaisons multiples
comme dans le cas du (di)oxygne (liaison double) :

ou encore du (di)azote (liaison triple) :

Exercices

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4 La liaison mtallique
Les atomes mtalliques retiennent trs faiblement leurs lectrons extrieurs. Dans un mtal
ceux-ci sont libres de se dplacer entre les "troncs" ioniques restants (= le noyau et les lectrons
intrieurs, le tout positivement charg) des atomes et forment une sorte de "gaz lectronique". Ils
assurent ainsi la cohsion de lensemble :

La mobilit des lectrons extrieurs explique les proprits des mtaux :

conductivit lectrique leve
conductivit thermique leve
mallabilit (facilit avec laquelle un matriau se laisse dformer et aplatir en feuilles minces)
et ductilit (facilit avec laquelle un matriau se laisse tirer en fils)
clat mtallique

5 Llectrongativit
On peut mesurer la tendance que possdent les atomes pour retenir leurs lectrons
extrieurs. Cette tendance sexprime par un nombre quon appelle "lectrongativit" :

Les atomes faible lectrongativit cdent facilement leurs lectrons, ceux forte lectrongativit
les retiennent bien.
lectrongativit et liaison ionique
Si la diffrence dlectrongativit entre deux atomes dpasse 2, les atomes forment une
liaison ionique.
Exemple : E.n.(Cl) E.n.(N a) = 2, 1, donc le chlorure de sodium est une substance ionique.

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lectrongativit et liaison covalente Les atomes possdant des lectrongativits su-

prieures ou gales 2 forment entre eux des liaisons covalentes.
Exemple : E.n.(H), E.n.(O) > 2, donc leau une substance molculaire.
lectrongativit et liaison mtallique Les atomes possdant des lectrongativits in-
frieures 2 sassocient en liaisons mtalliques.
Exemple : E.n.(N a) = 0, 92, donc le sodium est un mtal.
Remarque La limite de 2 que nous nous sommes fixe est assez floue. Aux abords de cette
limite, des cas intermdiaires sont frquents.
Exemples :
Dans un chantillon de chlorure de fer(III)((E.n.) = 1, 2) il existe des molcules F eCl3 ,
mais aussi des ions F e3+ et Cl !
Lor (E.n. = 2.4) est un mtal !

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