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UNIVERSIDADE NOVA DE LISBOA

Faculdade de Cincias e Tecnologia


Departamento de Cincias e Engenharia do Ambiente

Avaliao e Remediao de Zona Contaminada por


Hidrocarbonetos.

Caso de estudo: Contaminao num armazm de


lubrificantes

Maria Sofia Carmona Rodrigues Pereira da Silva

Dissertao apresentada na Faculdade de Cincias e Tecnologia da Universidade Nova


de Lisboa para obteno do grau de Mestre Integrado em Engenharia do Ambiente do
perfil de Gesto e Sistemas Ambientais.

Orientadora: Prof. Doutora Alexandra de Jesus Branco Ribeiro

Lisboa, 2008
II
AGRADECIMENTOS

A realizao deste trabalho s foi possvel devido autorizao da Total Portugal Petrleos SA.
(TOTAL) e United Research Services Corporation na divulgao do projecto de avaliao e
remediao levado a cabo no armazm de lubrificantes explorado pela TOTAL entre 2005 e 2007.
O incentivo que recebi do Engenheiro Joo Figueiredo, Responsvel do Departamento de
Qualidade, Segurana e Ambiente da TOTAL foi, sem dvida, determinante para a concluso
deste trabalho.

Um agradecimento especial minha orientadora, a Prof. Doutora Alexandra de Jesus Branco


Ribeiro, pela sua compreenso, disponibilidade e persistncia.

Aos meus familiares e amigos obrigada pela vossa pacincia e motivao.

III
IV
RESUMO
A contaminao constitui uma das principais causas de degradao do solo e encontra-se
consagrada na Estratgia Temtica de Proteco do Solo da Comisso das Comunidades
Europeias. Segundo a Agncia Europeia do Ambiente (AEA), actualmente, aproximadamente
250000 locais dos 32 pases membros da AEA, encontram-se contaminados. As actividades de
produo industrial e de servios, juntamente com a indstria petrolfera constituem, a nvel
europeu, as principais fontes de contaminao de solos, atingindo 53% das actividades geradoras
de contaminao.
Para minimizar os impactes ambientais associados contaminao de solos, as abordagens de
avaliao e remediao tm evoludo no sentido de desenvolver ferramentas para a avaliao do
risco de contaminao e tcnicas de remediao com maior relao custo-benefcio. Procura-se,
por um lado, uma abordagem de gesto do risco face ao tipo de ocupao do solo, principalmente
e, por outro lado, solues de remediao com valorizao econmica do local.

Neste trabalho pretende-se analisar a problemtica da contaminao de solos por


hidrocarbonetos, quer na fase de avaliao, quer na de remediao. Para tal, apresentado o
caso de estudo de uma contaminao do solo numa instalao de armazenagem de lubrificantes
da empresa Total Portugal Petrleos SA, onde analisada a fase de avaliao e remediao
adoptada.

Neste caso de estudo foi identificada uma contaminao no solo por hidrocarbonetos de cadeias
longas (predominantes em lubrificantes), que se propagou para alm dos limites da instalao de
armazenagem. Foi seguida uma das abordagens do referencial de Ontario Guideline for Use at
Contaminated Sites in Ontario, a de avaliao de risco especfica para o local. De acordo com a
aplicao desta abordagem, conclui-se que a zona contaminada, para um uso industrial, no
apresenta um risco inaceitvel para o solo e guas subterrneas. Contudo, a zona mais afectada
foi removida (96,7 t) e, posteriormente, encaminhada como resduo para destino adequado, em
funo da sua tipologia. Foi, ainda, aplicado um oxidante (Reactivo Fenton) nas paredes da zona
escavada para favorecer a degradao dos hidrocarbonetos remanescentes no solo. A zona
escavada foi preenchida com outro solo, onde foi garantida a iseno de contaminantes, em
particular hidrocarbonetos.

V
ABSTRACT
Contamination is a major cause of land degradation and is contemplated in the Thematic Strategy
for Soil Protection of the European Commission. According to the European Environment Agency
(EEA), approximately 250000 locations of the 32 EEA member countries are contaminated. At an
European level, the activities of industrial production and services, together with the oil industry are
the main source of soil contamination, contributing for 53% of generating activities of
contamination.
To minimize environmental impacts associated with soil contamination, several approaches for
assessment and remediation have been developed, as well as tools for evaluation of the risk of
contamination and remediation techniques, with greater cost-effectiveness. The final purpose is to
get a risk management approach witch can be, mainly, adapted to the type of occupation of the
site, and secondly, remediation solutions with economic return of the site.

This work aims to examine the issue of soil contamination by oil, both at the assessment as well as
at the remediation. A case study of a soil contamination in a facility for storage of lubricants at the
company's Total Petroleum Portugal SA. is analysed both the assessment study carried out and
remediation adopted.

In this case study, a soil contamination with long hydrocarbon chains (predominant in lubricants),
that spread beyond the storage facility, was identified. The "Guideline for Use at Contaminated
Sites in Ontario" was applied and concluded that the contaminated area, to industrial use, does not
present an unacceptable risk to the soil and groundwater. However, the area most affected was
removed (96.7 tonnes) and subsequently deposited in a landfield in accordance to that type of
waste. An oxidant (the Fenton reactive) was also used on the walls of the excavated area to
promote the degradation of the oil remaining in the soil. The area was filled with another soil, in
which was guaranteed the exemption of contaminants, in particular oil.

VI
SIMBOLOGIA E ANOTAES
AEA Agncia Europeia do Ambiente
APA - Agncia Portuguesa do Ambiente
AQR Anlise Quantitativa de Riscos
AREL - Avaliao de Risco Especfica para o Local
ASTM American Society for Testing and Materials
ATSDR Agency for Toxic Substances and Disease Registry
BTEX benzeno, tolueno, etilbenzeno, orto, para e beta xilenos
CCE Comisso das Comunidades Europeias
CLARINET Contaminated Land Rehabilitation Network for Environmental Technologies
DNAPL Dense non aqueos phase liquids
ELF - Elf Industrial Lubrificants
EPA Environmental Protection
EQM - Environmental Quality Management, Inc
FWECBC - Foster Wheeler Environmental Corporation and Battelle Corporation
Hgidus - Hgidus, Sistema de Engenharia Ambiental SA.
IP -Institute of Petroleum
LMR - Lubricants Market Research
LNAPL Light non aqueos phase liquids
mb/d milhes de barris por dia
mg/kg miligrama por quilo
MEE Ontario Ministry of Environment and Energy
MEI Ministrio da Economia e Inovao
NAPL Non aqueos phase liquids
OPEP Organizao dos Pases Exportadores de Petrleo
PAH Hidrocarbonetos policclicos aromticos
PCB Bifenilos policlorados
PLVPQ Portal Laboratrios Virtuais de Processos Qumicos
ppm partes por milho
RBCA Risk Based Corrective Action
TPH Total Petroleum Hydrocarbons - Hidrocarbonetos Totais
TOTAL Total Portugal Petrleos, SA
TPHCWG - Total Petroleum Hydrocabon Criteria Working Group
URS United Research Services Corporation
VROM Ministrio Holands de Construo, Planeamento e Ambiente
WTIC Water Technology International Corporation

VII
VIII
NDICE DE MATRIAS

AGRADECIMENTOS .........................................................................................................III

RESUMO ............................................................................................................................ V

ABSTRACT ....................................................................................................................... VI

SIMBOLOGIA E ANOTAES ....................................................................................... VII

1. INTRODUO........................................................................................................1

2. OBJECTIVOS .........................................................................................................3

3. ESTADO DA ARTE ................................................................................................4

3.1 Proteco do Solo .......................................................................................................4


3.1.1 Estratgia europeia para a proteco dos solos.................................................................. 4
3.1.2 Impactes ambientais ............................................................................................................ 6

3.2 Contaminao do Solo ..............................................................................................10


3.2.1 Panorama europeu e nacional ........................................................................................... 10
3.2.2 Legislao aplicvel ........................................................................................................... 14

3.3 Petrleo ......................................................................................................................17


3.3.1 Hidrocarbonetos................................................................................................................. 20
3.3.1.1 Lubrificantes ............................................................................................................ 21

3.4 Toxicologia.................................................................................................................34

3.5 Remediao de Solos Contaminados ......................................................................37


3.5.1 Metodologia de avaliao de locais contaminados............................................................ 37
3.5.2 Tcnicas de remediao para solos contaminados com hidrocarbonetos ........................ 43
3.5.2.1 Processos de biorremediao ................................................................................. 46
3.5.2.2 Processos fsico-qumicos....................................................................................... 51
3.5.2.3 Processos trmicos ................................................................................................. 58
3.5.2.4 Processos de solidificao e estabilizao ............................................................. 59

4. CASO DE ESTUDO CONTAMINAO NUM ARMAZM DE


LUBRIFICANTES ............................................................................................................61

4.1 Enquadramento Histrico .........................................................................................61

4.2 Caractersticas da rea e das instalaes ...............................................................64


4.2.1 Morfologia do terreno ......................................................................................................... 64
4.2.2 Pavimento .......................................................................................................................... 64
4.2.3 Drenagem .......................................................................................................................... 65
4.2.4 Captaes de gua subterrnea........................................................................................ 65
4.2.5 Zona Envolvente ................................................................................................................ 66
4.2.6 Geologia............................................................................................................................. 66
4.2.7 Hidrogeologia ..................................................................................................................... 67

IX
4.2.8 Receptores sensveis......................................................................................................... 68
4.2.9 Potenciais fontes de contaminao ................................................................................... 68

4.3 Metodologia Aplicada................................................................................................70


4.3.1 Avaliao inicial ................................................................................................................. 70
4.3.2 Avaliao detalhada do local ............................................................................................. 71
4.3.3 Anlise quantitativa de risco .............................................................................................. 94
4.3.4 Plano de trabalhos de remediao .................................................................................... 98
4.3.5 Avaliao final .................................................................................................................. 110

5. ANLISE CRTICA DO CASO DE ESTUDO .....................................................112

5.1 Recomendaes ......................................................................................................116

6. CONCLUSES...................................................................................................117

7. BIBLIOGRAFIA ..................................................................................................119

8. ANEXOS .............................................................................................................125

Anexo 1 Registos relativos rea do caso de estudo ...............................................127

Anexo 2 Informao relativa fase de avaliao de risco especfica do local ........133

X
NDICE DE FIGURAS

Figura 3.1 - Abordagem gesto da contaminao ......................................................................... 6


Figura 3.2 Ilustrao do modelo conceptual: Fonte-Trajecto-Alvo ................................................ 8
Figura 3.3 - Actividades geradoras de contaminao de solos na Europa .................................... 10
Figura 3.4 Contaminantes presentes no solo na Europa............................................................. 11
Figura 3.5 Progresso na gesto de locais contaminados na Europa .......................................... 12
Figura 3.6 Distribuio geogrfica dos estabelecimentos abrangidos pelo Decreto-Lei n.
164/2001 (Seveso II), em 31 de Dezembro 2006 ................................................................... 13
Figura 3.7 - Distribuio do consumo energtico nacional 2005 .................................................... 17
Figura 3.8 - Esquema da destilao fraccionada do petrleo......................................................... 18
Figura 3.9 - Cromatograma obtido por cromatografia gasosa, mostrando as gamas aproximadas
de hidrocarbonetos para diferentes produtos petrolferos .................................................... 20
Figura 3.10 Distribuio vertical das diferentes fases dos hidrocarbonetos ................................ 30
Figura 3.11 Progresso de um derrame tpico de produtos petrolferos derramado a partir de um
reservatrio enterrado............................................................................................................. 31
Figura 3.12 Processo genrico de avaliao de um local ........................................................... 38
Figura 3.13 Tcnicas de remediao........................................................................................... 44
Figura 3.14 Operao tpica de Landfarming .............................................................................. 48
Figura 3.15 Representao do processo de Bioventilao ......................................................... 49
Figura 3.16 Processo de Extraco de Vapor combinado com Air Sparging .............................. 53
Figura 3.17 Sistema tpico de Extraco de Dupla Fase ............................................................. 57
Figura 4.1 - Representao da ocupao do armazenamento entre 1989 e 1999 ........................ 62
Figura 4.2 - Localizao dos 8 pontos de sondagem relativos ao primeiro programa de
amostragem ............................................................................................................................ 78
Figura 4.3 - Localizao dos pontos de sondagem relativos ao primeiro e segundo programa de
amostragem ............................................................................................................................ 79
Figura 4.4 - Localizao do conjunto de pontos de sondagem relativos aos trs programas de
amostras ................................................................................................................................. 80
Figura 4.5 - Resultados analticos das concentraes de TPH C>6-C10 das amostras de solos
analisadas ............................................................................................................................... 81
Figura 4.6 - Resultados analticos das concentraes de TPH C>10-C40 das amostras analisadas 82
Figura 4.7 - Resultados analticos das concentraes dos compostos de PAH analisados.......... 83
Figura 4.8 - Resultados analticos das concentraes de PAH das amostras analisadas no 3
Programa de Amostragem ...................................................................................................... 84
Figura 4.9 - Resultados analticos das concentraes de metais pesados das amostras analisadas
no 1 Programa de Amostragem............................................................................................. 85
Figura 4.10- Resultados analticos das concentraes de PAHs obtidas nas amostras sujeitas ao
TerrAtest ................................................................................................................................. 86
Figura 4.11 - Resultados analticos das concentraes de pesticidas orgnicos clorados,
compostos orgnicos vrios, ftalatos e PCB obtidas nas amostras sujeitas ao TerrAtest ..... 87
Figura 4.12 - Resultados analticos das concentraes de Metais Pesados obtidas nas amostras
sujeitas ao TerrAtest ............................................................................................................... 88
Figura 4.13 - Extenso da rea afectada pela contaminao de solos .......................................... 93
Figura 4.14 Representao do modelo conceptual do local. ....................................................... 95
Figura 4.15 - Extenso de toda a rea afectada pela contaminao de solos ............................. 101
Figura 4.16 Perfil com identificao da zona a remover ............................................................ 104
Figura 4.17 Solos escavados na zona mais afectada pela contaminao ............................... 105
Figura 4.18 Zona de solos removidos do sistema de drenagem de guas pluviais .................. 105
Figura 4.19 Localizao dos pontos de amostragem nas paredes de escavao .................... 106
Figura 4.20 - Resultados analticos das concentraes de PAH das amostras analisadas das
paredes de escavao. ......................................................................................................... 107
Figura 4.21 - Resultados analticos das concentraes de TPH das amostras analisadas das
paredes de escavao. ......................................................................................................... 108
Figura 4.22 Aplicao de soluo oxidante (reagente de Fenton) ............................................ 109

XI
Figura 4.23 Fases de preenchimento, compactao, substituio parcial do sistema de
drenagem de guas pluviais e repavimentao da zona escavada. .................................... 110

Figura A 1 - Planta de localizao das instalaes de armazenagem exploradas pela TOTAL .128
Figura A 2 Fotografia area da zona onde se insere a instalao de armazenagem explorada
pela TOTAL, e m 1967...........................................................................................................129
Figura A 3 Fotografia area da zona onde se insere a instalao de armazenagem explorada
pela TOTAL, em 1989............................................................................................................130
Figura A 4 Localizao da zona de aterro ................................................................................131
Figura A 5 - Localizao das instalaes e poos de captao de gua subterrnea ..................132
Figura A 6 Representao da perfurao de pontos de sondagem ...........................................134
Figura A 7 - Medio de compostos orgnicos volteis in situ atravs do PID ............................135
Figura A 8 Caixa com o testemunho de sondagem F21.............................................................136

XII
NDICE DE QUADROS

Quadro 3.2 Procura global por produto, volumes e quotas ..........................................................19


Quadro 3.4 Propriedades fsico-qumicas das principais fraces de alguns constituintes de
lubrificantes ..............................................................................................................................24
Quadro 3.5 Caracterizao de uma amostragem de lubrificantes por tipo de aplicao.............25
Quadro 3.1 - Movimento e destino dos compostos orgnicos no ambiente ....................................27
Quadro 3.3 Caractersticas funcionais das propriedades dos fluidos ...........................................32
Quadro 3.6 Vias de exposio tpicas no ambiente para uso de solo residencial e industrial......34
Quadro 3.7 Doses de referncia crnicas para fraces especficas de hidrocarbonetos ...........35
Quadro 3.8 Tecnologias de remediao para solos e guas subterrneas contaminadas por
hidrocarbonetos presentes em lubrificantes ............................................................................46
Quadro 4.1 Litologia geral do subsolo do terreno.........................................................................67
Quadro 4.2 Conjunto de compostos analisados nos Programas de Amostragem .......................74
Quadro 4.3 Valores de referncia utilizados nas amostras de solos e guas subterrneas. .......76
Quadro 4.4 Valores de referncia utilizados para a determinao analtica TerrAtest.................77
Quadro 4.5 - Resultados analticos das concentraes de TPH C>10-C40 nas amostras de guas
subterrneas ............................................................................................................................89
Quadro 4.6 - Resultados analticos das concentraes de PAH na amostra de guas subterrneas
analisada..................................................................................................................................90
Quadro 4.7 Identificao dos compostos que ultrapassaram os valores de referncia................95
Quadro 4.8 Resultados do ndice de Risco por composto para o cenrio considerado ...............97
Quadro 4.9 Tcnicas de remediao consideradas .....................................................................99
Quadro 4.10 Dimenses da escavao......................................................................................103
Quadro 4.11 Tipologia dos resduos associados ao plano de remediao ................................105

Quadro A 1 Propriedades e parmetros de da zona afectada e de construo para os clculos da


AQR .......................................................................................................................................137
Quadro A 2 - Propriedades do receptor e via de exposio consideradas no cenrio para os
clculos do ndice de risco .....................................................................................................137
Quadro A 3 - Propriedades toxicolgicas utilizadas nos clculos do ndice de risco para o cenrio
considerado............................................................................................................................138

XIII
XIV
1. INTRODUO

A indstria petrolfera e as suas actividades associadas, tais como a armazenagem e transporte,


constitui um dos principais sectores gerador de contaminao de solos na Europa, onde os
hidrocarbonetos so o principal contaminante. A nvel nacional apesar de ser reconhecido pela
Agncia Portuguesa do Ambiente (APA) que as indstrias, depsitos de armazenamento de
produtos qumicos e distribuio de combustveis constituem zonas vulnerveis contaminao
de solos, no so conhecidos os nmeros globais de locais contaminados.

Em 2006 o solo - recurso no renovvel - foi alvo de desenvolvimento europeu de uma estratgia
temtica de proteco do solo, onde a contaminao do solo referida como uma das principais
ameaas de degradao a que os solos europeus esto sujeitos. Contudo, a nvel nacional no
existe legislao especfica de avaliao e remediao de locais contaminados, conduzindo o
sector industrial a uma arbitrariedade no que diz respeito adopo de metodologias de avaliao
e remediao de locais contaminados, nomeadamente solos.

O comportamento dos hidrocarbonetos como contaminante no solo varia em funo da


composio do solo e das caractersticas fsico-qumicas do tipo de hidrocarbonetos. Os
processos de volatilizao, soro e dissoluo a que os hidrocarbonetos esto sujeitos no solo
variam em funo do tipo de hidrocarbonetos. Os lubrificantes so constitudos principalmente por
cadeias longas de carbono e hidrognio, o que confere elevada viscosidade, reduzida mobilidade
e volatilidade, e so geralmente lquidos no miscveis menos densos que a gua (LNAPL - Light
non aqueos phase liquids). Algumas destas caractersticas puderam ser distintas em funo dos
aditivos utilizados nos lubrificantes para determinados usos especficos.

Pretende-se neste trabalho efectuar uma anlise crtica ao caso de estudo apresentado de uma
avaliao ambiental e remediao aos solos contaminados num armazm de lubrificantes, que por
motivos de optimizao logsticos foi desactivado e entregue ao proprietrio.

A metodologia adoptada para a avaliao do risco considerada no caso de estudo analisada nas
fases de avaliao inicial, avaliao detalhada (incluindo a anlise quantitativa de riscos), plano de
trabalhos de remediao e concluses; sendo tambm apresentadas as principais tcnicas de
remediao mais recomendadas para contaminaes por hidrocarbonetos predominantes em
lubrificantes.

O enquadramento histrico das instalaes, as caractersticas da rea e das instalaes e


respectiva metodologia aplicada em todas as fases do projecto permitem a anlise crtica ao

1
projecto de avaliao e remediao apresentado face ao estado da arte, sendo ainda
apresentadas algumas recomendaes. Esta anlise crtica pretende por um lado, revelar uma
amostra do que feito a nvel nacional em locais contaminados, e por outro lado mostrar as
dificuldades que as empresas se deparam com a realizao de trabalhos de avaliao ambiental e
remediao de locais contaminados.

2
2. OBJECTIVOS

Pretende-se com este trabalho analisar a problemtica da contaminao de solos por


hidrocarbonetos, quer nas fases de avaliao quer de remediao. Para tal, apresentado o caso
de estudo de uma contaminao do solo numa instalao de armazenagem de lubrificantes da
empresa Total Portugal Petrleos SA, onde realizada uma anlise crtica s fases de avaliao e
de remediao adoptadas.

3
3. ESTADO DA ARTE

3.1 Proteco do Solo

3.1.1 Estratgia europeia para a proteco dos solos

A nvel comunitrio, at muito recentemente, as aces de proteco do solo eram de natureza


indirecta, estando repartidas por muitos domnios e tendo frequentemente como objectivo principal
a salvaguarda de outros meios, tais como a gua, o ar e os resduos slidos, no formando uma
poltica de proteco de solos coerente (CCE, 2006a).
No sentido de incentivar uma estratgia transversal de abordagem poltica do recurso solo, em
2002, a Comisso das Comunidades Europeias elaborou uma comunicao ao Parlamento
Europeu, ao Comit Econmico e Social e ao Comit das Regies - Para uma estratgia temtica
de proteco do solo (COM(2002)179) (CCE,2002) com o objectivo de desenvolver o
empenhamento poltico para a proteco do solo, a fim de proporcionar uma proteco mais
completa e sistemtica no futuro. Esta comunicao teve o acolhimento favorvel de vrias
instituies europeias, o que contribuiu, juntamente com o Sexto Programa de Aco em Matria
de Ambiente (Parlamento Europeu e do Conselho, 2002), para o desenvolvimento de uma
Estratgia Temtica de Proteco do Solo, que ficou estabelecida em 2006 com a Comunicao -
COM(2006) 231 final, de 22 de Setembro.

O solo, sistema complexo, vivo e dinmico, constitui um interface entre todos os sistemas
terrestres, a atmosfera e a hidrosfera. Este sistema solo, no seu corpo tridimensional,
constitudo por uma fraco slida, essencialmente rica em matria mineral, mas onde a matria
orgnica desempenha um papel fundamental juntamente com gua, ar e organismos vivos. O seu
processo de formao extremamente lento faz com que o solo seja considerado um recurso no
renovvel escala de vida do homem.
Um dos pontos relevantes do primeiro documento da Comisso das Comunidades Europeias
(CCE, 2002), foi a identificao das cinco funes do solo, bem como do reconhecimento das
principais ameaas qualidade do solo, tal como a seguir se refere:

Funes do solo:
produo alimentar e de outra biomassa,
armazenagem, filtragem e transformao,
habitat e banco de genes,
ambiente fsico e cultural para a humanidade, e

4
fonte de matrias-primas.

Ameaas qualidade do solo


a eroso,
a diminuio do teor em matria orgnica,
a contaminao local e difusa,
a impermeabilizao (causada pela construo de habitaes, estradas e outras infra-
estruturas),
a compactao (causada por uma presso mecnica devida a mquinas pesadas,
sobrepastoreio, actividades desportivas),
a diminuio da biodiversidade,
a salinizao (acumulao excessiva de sais solveis de sdio, magnsio e clcio), e
as cheias e desabamentos de terras.

Em 2006 com a aprovao do documento final (CCE, 2006a) pretende-se implementar esta
estratgia de modo a garantir a proteco e utilizao sustentvel do solo, com base nos
seguintes princpios orientadores:
(1) Prevenir uma maior degradao do solo e preservar as suas funes nas situaes em
que:
o solo utilizado e as suas funes so exploradas, sendo, portanto, necessrio
tomar medidas relativas aos modelos de utilizao e gesto de solos, e
o solo funciona como sumidouro/receptor dos efeitos de actividades humanas ou
fenmenos ambientais, sendo necessrio tomar medidas na fonte;
(2) Reabilitar os solos degradados, garantindo um nvel de funcionalidade mnimo coerente
com a sua utilizao actual e prevista, tendo assim igualmente em conta os custos da
reabilitao do solo.

Para garantir uma abordagem global da proteco do solo proposta pela Comisso uma
Directiva-Quadro que obrigue os Estados-Membros a tomarem medidas especficas para lutar
contra as ameaas que pesam sobre o solo, mas d-lhes total liberdade quanto forma de o
fazerem. Isto significa que compete aos Estados-Membros definir a aceitabilidade do risco e o
nvel da ambio no que se refere s metas a atingir, e escolher as medidas para atingir essas
metas.

No que se refere contaminao, sugerida uma abordagem nacional ou regional onde a gesto
da contaminao ser tratada de acordo com a seguinte abordagem (Figura 3.1) (CCE, 2006a):

5
Figura 3.1 - Abordagem gesto da contaminao (Fonte: CCE 2006a)

Com base numa definio comum de stios contaminados (ou seja, stios que representam um
risco significativo para a sade humana e o ambiente), na sua aplicao pelos Estados Membros
e numa lista comum de actividades potencialmente poluentes, os Estados Membros tero de
identificar os stios contaminados no seu territrio e estabelecer uma estratgia nacional de
reabilitao. Esta estratgia ir assentar numa hierarquizao exacta e transparente dos stios a
reabilitar, visando reduzir a contaminao do solo e os riscos causados pela mesma e incluindo
um mecanismo para financiar a reabilitao de stios rfos. Alm disso, em caso de transaco
de stios nos quais seja desenvolvida ou tenha sido desenvolvida uma actividade potencialmente
contaminante, o vendedor ou o comprador potencial tem de fornecer administrao e outra
parte na transaco, um relatrio sobre o estado do solo. A directiva tambm abordar a
preveno da contaminao atravs da limitao da introduo de substncias perigosas no solo
(CCE, 2006a e CCE, 2006b). Esta proposta de Directiva-Quadro entrar em vigor com a
respectiva publicao no Jornal Oficial da Unio Europeia.

3.1.2 Impactes ambientais

O sistema solo est cada vez mais submetido a fortes presses e competies em termos de
sistemas de uso pelas vrias actividades econmicas. Sendo um sistema vivo, complexo e
dinmico, o solo emite uma resposta que se prolonga e modifica ao longo do tempo, funo da
maior ou menor sustentabilidade em que se encontra relativamente a determinado sistema de
uso.
De facto e, infelizmente, a prtica corrente o uso desregrado do solo, em que este est sujeito a
vrias ameaas acentuadas por actividades humanas tais como, prticas agrcolas e silvcolas
inadequadas, actividades industriais, turismo, crescimento das zonas urbanas e industriais e

6
construo de equipamentos, tendo-se agravado algumas destas ameaas ao longo das ltimas
dcadas. Estas actividades tm um impacte negativo com a consequente degradao do solo,
impedindo que este desempenhe o seu vasto leque de funes e servios de que beneficiam os
homens e os ecossistemas.

Uma das ameaas que contribui para a degradao do solo a sua contaminao. A
contaminao do solo consiste na introduo de substncias em concentraes superiores s
observadas em condies naturais, no implicando necessariamente danos para o ambiente. No
entanto, quando para alm de concentraes superiores, se verificam fenmenos de toxicidade
em qualquer organismo pode considerar-se que se est perante um caso de poluio. A
contaminao pode ser originria por uma fonte bem localizada ou ser originria por uma fonte
difusa (Pierzinski et al., 2000; CCE, 2006a; EPA, 2007b).

A contaminao local do solo est geralmente associada explorao mineira, a instalaes


industriais, aterros sanitrios e outras instalaes, tanto em funcionamento como depois de
encerrados (CCE, 2002). Considerando as instalaes industriais destacam-se, de seguida,
aquelas com potencial de contaminao pontual do solo, linhas de gua e/ou guas subterrneas
por hidrocarbonetos que podem ser libertados para o ambiente de forma planeada, acidental ou
por negligncia (Pierzinski et al., 2000):
indstria petroqumica (explorao e refinao de petrleo);
indstria de produtos qumicos e derivados, incluindo lubrificantes;
armazenagem e trabalhos com gs;
indstria de produo e armazenagem de produtos petrolferos;
docas de navios e
postos de abastecimento.

No que diz respeito indstria petroqumica, especialmente durante as actividades de explorao


e refinao pode ocorrer libertao de petrleo para o solo em resultado de fugas em pipelines,
meios de perfurao e reservatrios de armazenagem superfcie. Muitos combustveis refinados,
tais como a gasolina, gasleo e jet fuel, so frequentemente libertados acidentalmente durante o
transporte (por exemplo: martimo, rodovirio e ferrovirio) e armazenagem, assim como outros
hidrocarbonetos.

A contaminao difusa do solo resulta geralmente de deposio atmosfrica, de certas prticas


agrcolas e de uma reciclagem e tratamento incorrectos, quer dos resduos, quer das guas
residuais. Das trs vias de contaminao difusa do solo, a deposio atmosfrica aquela que
tem mais potencial de contaminao do solo por hidrocarbonetos uma vez que tem como
possveis fontes a indstria e o trfego automvel (CCE, 2002). A deposio de poluentes

7
transportados pelo ar liberta nos solos contaminantes acidificantes (por exemplo: SO2, NOx),
metais pesados (como o cdmio, chumbo, arsnio e mercrio), e vrios compostos orgnicos (por
exemplo: dioxinas, bifenilos policlorados (PCB), hidrocarbonetos policclicos aromticos (PAH))
(CCE, 2002).

A contaminao de solos, quer seja de origem local ou difusa, tem impactes ambientais e de
sade pblica, nomeadamente (CLARINET, 2002):
na sade humana desenvolvimento de doenas agudas ou crnicas atravs das vias de
exposio do contaminante,
na qualidade da gua superficial e subterrnea com alterao das caractersticas fsico-
qumicas da gua e consequente condicionalismo do tipo de uso da gua e afectao do
ecossistema,
na natureza e viabilidade de ecossistemas alterao das suas caractersticas,
nas condies de construo e outros materiais e de artefactos arqueolgicos que se
encontrem no solo, e
no aspecto visual de um espao.

A contaminao de solos gera tambm outro tipo de impactes, nomeadamente, econmicos e


sociais. Numa situao de contaminao de solos no devem ser apenas vistos os custos de
remediao. A contaminao deve ser vista de uma forma mais ampla, incluindo nomeadamente,
o valor do solo afectado e a percepo das partes interessadas (por exemplo a comunidade local
e entidades pblicas) (CLARINET, 2002). Os riscos para a sade humana e ambiente da
contaminao de solos e guas por hidrocarbonetos encontram-se abordados no captulo 3.4
Toxicologia.

A contaminao por hidrocarbonetos pode ser analisada segundo o modelo conceptual Fonte
Trajecto Alvo, identificando os potenciais riscos a que o(s) alvo(s) esto sujeitos, dependendo da
maior ou menor mobilidade dos contaminantes (Figura 3.2).

Fonte Trajecto Alvo

Figura 3.2 Ilustrao do modelo conceptual: Fonte-Trajecto-Alvo

O desenvolvimento do modelo conceptual feito atravs de um diagrama esquemtico que:


identifica a principal fonte de contaminao no ambiente (por exemplo, as emisses a
partir de fugas de um reservatrio de armazenamento, ou os resduos derramados no
terreno);

8
mostra como os produtos qumicos, no ponto inicial de emisso podem dispersar-se no
ambiente atravs da identificao do(s) trajecto(s) (por exemplo, um produto qumico no
solo pode infiltrar-se nas guas subterrneas ou volatilizar-se no ar);
identifica os diferentes tipos de populaes humanas (por exemplo: residentes,
trabalhadores e visitantes) e outros seres vivos, que possam entrar em contacto com o
meio contaminado, e
enumera as potenciais vias de exposio (por exemplo, ingesto de gua contaminada,
por inalao dos produtos qumicos no ar, contacto drmico com o solo contaminado), que
pode ocorrer para cada populao.

Este modelo conceptual utilizado para identificar prioridades de aco, e fazer uma avaliao
dos riscos associados recolha de dados e de actividades. um modelo que deve ser revisto
periodicamente medida que os dados do local contaminado se tornam disponveis (EPA, 2007c).

9
3.2 Contaminao do Solo

3.2.1 Panorama europeu e nacional

Segundo a Agncia Europeia do Ambiente (AEA) (EEA, 2007) estima-se que, actualmente,
aproximadamente 250000 locais dos 32 pases membros da AEA 1 esto contaminados. Devido
ao desenvolvimento na investigao, monitorizao, recolha de dados, registos e maior
experincia na avaliao de risco em solos contaminados, a AEA prev que, at 2050 aumente
em 50% o nmero de locais contaminados identificados. A distribuio das fontes de
contaminao do solo nos sectores econmicos variam de pas para pas, reflectindo a sua
estrutura industrial, o nvel de implementao de medidas de preveno de poluio, as vrias
abordagens para a avaliao e gesto do risco e as diferentes classificaes das actividades
econmicas adoptadas. Na Figura 3.3 esto identificadas as actividades responsveis pela
contaminao de solos na Europa, onde se pode verificar que as actividades de produo
industrial e de servios, juntamente com a indstria petrolfera constituem as principais fontes de
contaminao de solos.

Derrames no solo Explorao mineira


2%
durante o transporte
Militar
3%
1%
Centrais elctricas
4%
Armazenamento
4% Produo industrial
e servios
Outras comerciais
9% 36%

Tratamento e
deposio de
resduos industriais
9%

Tratamento e
deposio de
resduos slidos Indstria petrolfera
15% 17%

Figura 3.3 - Actividades geradoras de contaminao de solos na Europa (Fonte: EEA, 2007)

De acordo com os dados recolhidos pela AEA, as perdas por manuseamento, fugas de
reservatrios e pipelines, associadas a acidentes, constituem as fontes mais frequentes de

1
27 Estados Membros da Unio, Turquia, Islndia, Liechtenstein, Noruega e Sua.

10
contaminao de solos e guas subterrneas nas actividades de produo industrial e de
servios.
Apesar dos pases europeus terem, provavelmente, nmeros comparveis de postos de
abastecimento de combustveis per capita, a sua importncia, para a identificao de riscos
significativos para a sade humana e ambiente, varia consideravelmente. O Luxemburgo, a
Letnia, a Itlia e a Finlndia so os pases que registam os postos de abastecimento de
combustvel e oficinas como as mais frequentes fontes de contaminao de solos (acima dos
50%); em alguns pases, os postos de abastecimento de combustvel no constam dos seus
inventrios nacionais (EEA, 2007).

O tipo de contaminantes encontrados nos locais investigados tambm varia de pas para pas.
Contudo, as estimativas globais identificam os metais pesados e leos minerais, como os
principais contaminantes dos solos europeus (Figura 3.4). Estas estimativas so baseadas na
frequncia com que um determinado contaminante registado como o mais importante do local
investigado. Outros contaminantes presentes incluem PAH; benzeno, tolueno, etilbenzeno, orto,
para e beta xilenos (BTEX); fenis e hidrocarbonetos clorados (Figura 3.4).

CHCL
Outros 2% Cianetos
Fenis 4% 0%
4%
BTEX
6%
Metais pesados
37%
PAH
13%

leos minerais
34%

Figura 3.4 Contaminantes presentes no solo na Europa (Fonte: EEA, 2007)

Segundo a informao recolhida pela AEA, nos ltimos 30 anos foram descontaminados cerca de
80000 locais em pases europeus, onde existem dados disponveis sobre remediao. Contudo,
estima-se que perto de 3 milhes de locais tm actividades potencialmente poluidoras, onde cerca
de 60% destes locais esto potencialmente contaminados, tal como representado na Figura 3.5
(EEA, 2007). Grande parte destes locais contaminados constituem um passivo ambiental, uma
vez que no eram considerados os riscos ambientais nas prticas e procedimentos associados s
suas actividades. A tendncia ser para o registo de uma diminuio na taxa de novos locais

11
contaminados, devido ao desenvolvimento de legislao nacional e europeia comunitria mais
rigorosa para as actividades potencialmente poluidoras de solos (EEA, 2007).

Locais remediados 81

N. estimado de locais contaminados 242

N. de locais identificados como 1823


potencialmente contaminados

N. estimado de locais com actividade 2925


potencialmente poluente

0 1000 2000 3000 4000


Nmero de locais em 2006 (x 1000)

Figura 3.5 Progresso na gesto de locais contaminados na Europa (Fonte: EEA, 2007)

Neste momento, a aplicao do princpio poluidor-pagador, inserida nos princpios bsicos da


poltica ambiental 2 , tem sido limitada, uma vez que, devido ao histrico dessas contaminaes,
em grande parte dos locais contaminados, no se consegue encontrar o responsvel legal pela
contaminao; ou este j no existe ou insolvente. Por esse motivo, em mdia, cerca de 35%
dos custos de remediao so suportados pelos oramentos pblicos dos pases inquiridos pela
AEA.
A nvel nacional, no so conhecidos os nmeros globais sobre locais contaminados e potenciais
fontes de contaminao. Contudo, segundo a Agncia Portuguesa do Ambiente (APA)
fundamentalmente no litoral que se localizam as principais indstrias, depsitos de
armazenamento de produtos qumicos e infra-estruturas de distribuio de combustveis, tornando
mais vulnervel esta zona do territrio. Do ponto de vista da distribuio geogrfica, os distritos

2
Tratado da Unio Europeia (Maastricht) de 07-02-1992

12
que albergam a maior concentrao dos chamados estabelecimentos Seveso 3 , so Lisboa,
Porto, Aveiro e Setbal, tal como ilustrado na Figura 3.6 (APA, 2007a).

Figura 3.6 Distribuio geogrfica dos estabelecimentos abrangidos pelo Decreto-Lei n. 164/2001
(Seveso II), em 31 de Dezembro 2006 (Fonte: APA, 2007a)

Esta distribuio geogrfica que se desenvolve preferencialmente ao longo do litoral, deve-se a


factores de acessibilidade e, consequentemente, facilidade de recepo de matrias-primas e
expedio de produtos. Os distritos referidos so tambm aqueles em que se denota um maior
aumento de novos estabelecimentos (APA, 2007a), tornando estes distritos aqueles com maior
risco de contaminao de solos por actividade industrial.
Em 1994 foram iniciados os primeiros estudos e aces de recuperao e reabilitao em matria
de contaminao de solos, onde se destacam, pelo seu interesse pblico, os seguintes (APA,
2007a):
o do Complexo Qumico de Estarreja, em que foi desenvolvido um estudo denominado
Metodologias para a recuperao de guas subterrneas e solos, com o principal
objectivo de avaliar a extenso e a natureza da contaminao naquela rea;
a recuperao do local onde decorreu a Exposio Mundial de 1998 Expo 98, onde se
efectuou uma aco de remediao em grande escala de locais contaminados.

3
actividades abrangidas pelo Decreto Lei n. 254/2007 de 12 de Julho, nomeadamente actividades com processo industrial
ou de armazenagens de alto risco envolvendo a emisso de substncias perigosas

13
Acresce a requalificao de minas abandonadas, destacando-se neste contexto o papel da
Empresa de Desenvolvimento Mineiro, Lda. (EDM) que tem desenvolvido, a partir de 2000,
projectos de recuperao ambiental de zonas degradadas por antigas exploraes mineiras
abandonadas (EDM, 2008). Tm ainda sido desenvolvidos esforos para compilao e
sistematizao de informao nacional sobre locais contaminados, existindo j alguns estudos
sobre a matria. Encontra-se em fase de reformulao o inventrio nacional de locais
contaminados, com recurso a cartografia georeferenciada, e indicao das potenciais fontes de
contaminao e contaminantes. Paralelamente, e a nvel nacional, est a ser desenvolvido, no
mesmo mbito, um relatrio que promove uma anlise comparativa da legislao mais relevante,
referente matria da descontaminao de solos. Estas aces visam a preparao, a curto
prazo, de legislao nacional relativa descontaminao de solos (APA, 2007a), e com a entrada
em vigor da Directiva Quadro de Proteco do Solo.

3.2.2 Legislao aplicvel

O desenvolvimento das tecnologias de avaliao de solos contaminados e de tcnicas de


remediao, a crescente preocupao das comunidades sobre os riscos ambientais para a sade
humana e ambiente e a necessidade de uma maior responsabilidade ambiental no meio
industrializado, em geral, tem resultado numa evoluo da legislao comunitria e nacional na
temtica de solos contaminados. Assim, cada vez mais a componente do valor passivo ambiental
de um determinado terreno considerado para a estimativa do seu valor global. A Directiva
2004/35/CE, de 21 de Abril de 2004, relativa responsabilidade ambiental em termos de
preveno e reparao de danos ambientais, vem estabelecer um quadro de responsabilidade
ambiental baseado no princpio poluidor-pagador, para prevenir e reparar danos ambientais,
entre os quais se incluem os danos no solo por contaminao. A directiva recomenda a utilizao
da metodologia de avaliao de riscos para a identificao dos danos ambientais no solo, bem
como a utilizao de medidas de recuperao para assegurar, no mnimo, que os contaminantes
em causa sejam eliminados, controlados, contidos ou reduzidos, a fim de que o solo,
contaminado, tendo em conta a sua utilizao actual ou futura, aprovada no momento por ocasio
da ocorrncia dos danos (Anexo II da Directiva 2004/35/CE). Segundo esta directiva, cada Estado
Membro deveria, at 30 de Abril de 2007, ter posto em vigor as disposies legislativas,
regulamentares e administrativas necessrias para dar cumprimento mesma, Portugal, at
data, no publicou qualquer diploma legal referente a esta directiva. A evoluo das tcnicas e
abordagens de avaliao e gesto de risco, em solos contaminados, nos pases europeus,
conduzir a abordagens mais prximas nos vrios pases estados membros da Unio Europeia.

Em 2006, o Ministrio do Ambiente, do Ordenamento do Territrio e do Desenvolvimento Regional


publicou o Decreto-Lei n. 178/2006, de 5 de Setembro que estabelece o regime geral da gesto

14
de resduos. Este aplica-se s operaes de gesto de resduos, que compreende entre outras as
operaes de descontaminao de solos. De acordo com esta legislao, os processos de
descontaminao de solos devem ser sujeitos a um licenciamento de acordo com o descrito no
captulo III do mesmo decreto.

Na ausncia de legislao nacional relativa avaliao de solos contaminados, a Agncia


Portuguesa do Ambiente (APA, 2007b) recomenda a utilizao do referencial de Ontario
Guideline for Use at Contaminated Sites in Ontario (Ministry of Environment and Energy (MEE),
1997). Este referencial apresenta trs abordagens possveis, nomeadamente:

Referncia a recuperao do local feita de modo a que se atinjam as condies


naturais de referncia. A utilizao desta abordagem conduz recuperao do local para nveis
pr-contaminao. O referencial disponibiliza uma tabela com as concentraes de referncia
para vrias substncias consoante o tipo de uso do solo.

Genrica pretende-se que a recuperao do local seja feita at se atingirem nveis que
so estabelecidos com base nos efeitos do contaminante na sade humana e/ou ambiente. Esta
abordagem no apropriada para todos os casos de contaminao, uma vez que no considera
condies particulares do local.

Avaliao de Risco Especfica para o Local (AREL) - pretende-se que a recuperao do


local seja feita at se atingirem nveis que so estabelecidos com base nos efeitos do
contaminante na sade humana e/ou ambiente presentes no meio envolvente do local em
questo.

Em Portugal, das trs abordagens referidas, a de Referncia no pode ser considerada como uma
opo uma vez que, por um lado, os nveis de referncia considerados neste referencial so
relativos aos solos do Canad e Portugal no tem listados quaisquer nveis de referncia. As
restantes abordagens podem ser utilizadas em Portugal, uma vez que os nveis de referncia
esto associados aos riscos para a sade humana e ambiente.

Quando comparando a abordagem genrica com a de avaliao de risco especfica para o local,
esta ltima tem a vantagem de ser uma abordagem mais personalizada face ao local. Para
qualquer uma das abordagens necessrio o desenvolvimento do modelo conceptual, isto , a
fonte trajecto receptor, anteriormente apresentado (Figura 3.2).

15
Sendo, actualmente, a abordagem de avaliao de risco especfica para o local a mais consensual
na Europa e a abordagem adoptada no caso de estudo do captulo 4 esta ser alvo de
desenvolvimento no captulo 3.5.1.

Podero ser utilizadas outras abordagem para a avaliao de solos contaminados,


nomeadamente a do modelo DPSIR (Driving forces, Pressures, Status, Impacts, Responses), que
permite uma abordagem de avaliao ambiental integrada (JOINT, 2005).

16
3.3 Petrleo

A utilizao da energia tem sido fundamental para o desenvolvimento da economia mundial ao


longo de muitos sculos, e continua a ser crucial para minimizar a pobreza, a expanso das
oportunidades econmicas, fornecendo luz, calor e mobilidade, bem como um contributo ao bem-
estar do Homem. Os combustveis fsseis proporcionam mais de 90% do total mundial das
necessidades energticas, com o petrleo como principal fonte (OPEP, 2007). Em Portugal os
combustveis fsseis correspondem a 87,2% das necessidades energticas, das quais o pas
dependente de importaes (MEI, 2007). Na Figura 3.8 encontram-se distribudas as fontes de
energia por quantidade percentual consumida a nvel nacional, sendo o petrleo a fonte
energtica principal.

Outros
Carvo 2%
12%

Renovveis
13%

Petrleo
59%

Gs natural
14%

Figura 3.7 - Distribuio do consumo energtico nacional 2005 (Fonte: adaptado de MEI, 2007)

O petrleo constitudo por dezenas de milhares de diferentes compostos de hidrocarbonetos e


contm, ainda, derivados de enxofre e de azoto, sais e at alguma gua que, aps sucessivos
processos de destilao fraccionada, do origem aos principais produtos: gasolina, gasleo,
querosene, gs e lubrificantes (EPA, 1996; Sing A. et al., 2004), tal como esquematizado na
Figura 3.8. Ao conjunto de processos de destilao fraccionada designa-se refinao (IP, 2000).

17
Figura 3.8 - Esquema da destilao fraccionada do petrleo. (Fonte: adaptado de IP, 2000)

Segundo a Organizao dos Pases Exportadores de Petrleo (OPEP), os combustveis fsseis


continuaro a fornecer, at 2030, mais de 90% do total mundial das necessidades energticas,
sendo responsveis por 93% do aumento da procura, para esse mesmo intervalo de tempo (2005-
2030). O petrleo tem sido o principal fornecedor das necessidades energticas mundiais nas
ltimas quatro dcadas, e prev-se que esta evoluo no se altere. Em 2005, o petrleo
representava uma quota de procura de energia de 39%, estimando-se para 2030 uma ligeira
diminuio, atingindo os 36,5% de quota de procura de energia. Estudos recentes da OPEP
(2007) do conta de previso sobre as reservas de petrleo indicam que a quantidade de petrleo
disponvel em 2030 (117,6 milhes de barris de petrleo por dia (mb/d)) ser suficiente para as
necessidades estimadas (116118 mb/d) (OPEP, 2007).

18
Tendo em conta as possibilidades limitadas de combustveis alternativos e o aumento da
necessidade de mobilidade em todo o mundo, o sector de transportes aquele com maior procura
de petrleo. Por outro lado, no sector industrial, apesar de uma estabilizao na procura de
petrleo nos pases desenvolvidos, o aumento desta procura nos pases em desenvolvimento
constitui um peso importante para o aumento da procura de petrleo regional no sector industrial.
A urbanizao dos pases em desenvolvimento tambm contribuir para o aumento da procura de
energia, salientando-se que o consumo per capita de petrleo na cidade , em mdia, 20 vezes
superior ao de uma populao rural (OPEP, 2007). Portugal, semelhana de outros pases
desenvolvidos, regista a maior procura de energia no sector dos transporte e no sector industrial
(MEI, 2007).

O Quadro 3.1 resume as estimativas de procura em quantidade (em mb/d) e quotas (em %) por
produtos derivados do petrleo. Da anlise a este Quadro pode-se verificar que a maior procura
tende para os produtos petrolferos mais leves, nomeadamente gasleo e gasolina, que tal como
referido anteriormente, se deve ao aumento da procura no sector dos transportes (OPEP, 2007).

Quadro 3.1 Procura global por produto, volumes e quotas


Produto Procura mb/d Quota de procura %
2005 2010 2020 2030 2005 2010 2020 2030
Gasleo 22,2 25,0 31,1 37,8 26,7 27,9 30,1 32,1
Gasolina 21,4 22,7 25,1 27,8 25,7 25,3 24,3 23,6
Combustvel residual* 10,9 11,1 11,3 11,4 13,1 12,4 11,0 9,7
Outros** 8,7 9,0 9,8 10,3 10,4 10,1 9,5 8,8
Gs de Petrleo Liquefeito
6,4 7,1 8,5 10,0 7,7 7,9 8,2 8,5
(GPL)
Querosene 6,4 6,9 7,7 8,5 7,7 7,7 7,5 8,3
Nafta 5,4 6,1 7,8 9,8 6,5 6,8 7,5 8,3
Etano 1,7 1,8 2,0 2,2 2,0 2,0 2,0 1,8
Total 83,3 89,8 103,5 117,6 100,0 100,0 100,0 100,0
* Inclui a refinao de leo de combustvel.
** Inclui betumes, lubrificantes, ceras, gs de refinaria, coque, enxofre, utilizao directa do petrleo bruto,
etc.
(Fonte: OPEP, 2007)

19
3.3.1 Hidrocarbonetos

Os hidrocarbonetos, derivados de petrleo, so refinados em vrios produtos petrolferos atravs


de vrios processos, e constitudos por uma mistura de vrias centenas de compostos. Estes
produtos tm caractersticas fsicas e qumicas que diferem de acordo com o tipo de petrleo bruto
e subsequentes processos de refinao utilizados. Vrios exemplos de produtos petrolferos
refinados incluem (EPA , 1996):

Gasolinas;
Produtos de destilao mdia;
Fuel leos pesados e lubrificantes.

A Figura 3.10 apresenta um cromatograma obtido por cromatografia gasosa, mostrando as gamas
aproximadas de hidrocarbonetos, onde os diferentes produtos se encaixam. Quando so
encontrados compostos fora da gama retractada so geralmente considerados como
contaminantes de outros produtos. Por exemplo, o combustvel para motores a gasleo pode
conter pequenas quantidades de benzeno e outros hidrocarbonetos leves (EPA, 1996).

Orto-xileno
Tolueno

Benzeno

Gasolina Gasleo Lubrificantes

Querosene Fuel leo

Figura 3.9 - Cromatograma obtido por cromatografia gasosa, mostrando as gamas aproximadas de
hidrocarbonetos para diferentes produtos petrolferos (Fonte: adaptado de EPA, 1996)

As gasolinas so constitudas por compostos de hidrocarbonetos e outros aditivos qumicos, tais


como o lcool e teres. As gasolinas tm geralmente entre 4 a 10 tomos de carbono por
molcula, facto que lhes confere um peso molecular baixo, contribuindo esta caracterstica para:
uma elevada mobilidade,

20
uma elevada volatilidade,
uma baixa viscosidade, e
uma moderada solubilidade na gua.

Os compostos de BTEX so os mais frequente nas gasolinas. No entanto, devido s suas


caractersticas de elevada volatilidade, solubilidade e de biodegradao, so os primeiros a
desaparecer da fase livre da pluma de contaminao (EPA , 1996).

Os produtos de destilao mdia (por exemplo: gasleo, querosene, jet fuel, fuel leo leve)
podem conter cerca de 500 compostos, que apresentam geralmente entre 9 a 20 tomos de
carbono por molcula. Assim, o peso molecular destes produtos superior ao das gasolinas e, a
sua maior densidade contribui para propriedades tais como:
uma menor mobilidade,
uma menor volatilidade, e
uma menor solubilidade na gua.

A nvel molecular, os fuel leos pesados e lubrificantes tm mais de 14 tomos de carbono


facto que lhes confere caractersticas como:
elevada viscosidade,
insolubilidade na gua, e
reduzida mobilidade e volatilidade.

Quanto maior o peso molecular destes produtos maior a sua persistncia. Em contaminaes
antigas, e semelhana do verificado com gasolinas e produtos de destilao mdia, na presena
de leos pesados e lubrificantes menos densos, estes so mais rapidamente biodegradados e
dispersos, permanecendo apenas de forma residual (EPA, 1996). O petrleo bruto e combustveis
pesados podem apresentar concentraes significativas de enxofre, azoto e oxignio. No petrleo
bruto e leos residuais tambm podem ser encontrados metais tais como o vandio e o nquel
(TPHCWG, 1998).

3.3.1.1 Lubrificantes

Os lubrificantes so produtos complexos, que para alm da sua componente base em


hidrocarbonetos (isto , leo base) podem conter aditivos para uma vasta gama de aplicaes
(ELF, 1992; EPA, 1999a), de uma forma geral, os lubrificantes so constitudos por 70 a 90% de
leo base e 10 a 30% de aditivos (TOTAL, 2007). Os lubrificantes tm como principal objectivo
separar partes mveis, de forma a reduzir o seu atrito, que provoca calor e desgaste superficial, e
ainda eliminar partculas associadas (LMR, sd; TOTAL, 2007), por isso so utilizados em motores,

21
equipamentos mecnicos, circuitos hidrulicos, transmisses, circuitos de travagem, sistemas de
engrenagem e em moto-serras (TOTAL, 2007).

Existem entre 5000 e 10000 formulaes diferentes de lubrificantes para satisfazer as


necessidades de mais de 90% de todas as aplicaes lubrificantes. O desenvolvimento de
lubrificantes est ligado s aplicaes especficas e mtodos de aplicao (TOTAL, 2007).

Em funo da sua composio, os leos podem-se distinguir em trs categorias: leos minerais,
leos sintticos e leos semi-sintticos. Os leos minerais resultam da destilao do petrleo, os
leos sintticos resultam de processos qumicos de sntese, que envolvem a construo artificial
de molculas a partir de diferentes componentes. Os leos semi-sintticos resultam da mistura
entre leos base e componentes sintticas (LMR, sd; TOTAL, 2007).

Os processos de refinao do petrleo tm sido aperfeioados de modo a melhorar as


propriedades naturais e caractersticas dos leos base. No entanto, estes desenvolvimentos no
tm sido suficientes para a obteno de produtos finais com a qualidade requerida face s
necessidades do mercado. Por este motivo, so adicionados aos leos base outros componentes,
tais como os aditivos, com diferentes naturezas qumicas, cujo objectivo melhorar as
propriedades existentes ou acrescentar novas funcionalidades ao lubrificante (ELF, 1992; TOTAL,
2007). A constituio destes aditivos varia, em funo das necessidades de aplicao do produto
final, podendo ser constitudo por (ELF, 1992):
produtos qumicos;
steres, isto gorduras de origem animal ou vegetal, a fim de proporcionar aos leos
minerais a lubricidade necessria para algumas aplicaes;
lubrificantes slidos, principalmente grafite e molibdnio, e
vrios produtos petrolferos (por exemplo. parafina, cera e solventes).

No passado, alguns lubrificantes utilizavam como aditivos os PCB para melhorar a resistncia
trmica ou outras propriedades do lubrificante (ATSDR, 1997). Por isso, a presena de PCB em
locais contaminados poder ser um indicador de uma contaminao antiga ou de um lubrificante
j no comercializado.

Para alm de lubrificantes novos, tambm se podem encontrar, em instalaes de armazenagem


de lubrificantes, lubrificantes usados com as caractersticas iniciais alteradas resultante da sua
utilizao.

Os lubrificantes podem encontrar-se acondicionados nas seguintes formas:


reservatrios areos;

22
reservatrios enterrados;
embalagens metlicas (por exemplo tambor), e
embalagens de plstico.

As potenciais fontes de contaminao numa instalao de armazenagem de lubrificantes


consistem em:
fugas em reservatrios areos ou enterrados;
fugas no sistema de drenagem de guas residuais industriais, e
derrames durante a manipulao de lubrificantes, nas operaes de carga e descarga.

Num derrame de lubrificantes no solo, alguns dos componentes da mistura do lubrificante podero
permanecer superfcie do nvel fretico, enquanto outros podero afundar nas guas
subterrneas. A velocidade com que estes componentes se vo deslocar vai depender de vrios
factores, tais como a quantidade de lubrificante derramado, quantidade de gua de chuva e de
escorrncias sobre o derrame, e o tipo de solo (por exemplo, os lubrificantes tm maior mobilidade
em solos arenosos, de que em solos argilosos). Eventualmente, os componentes dos lubrificantes
so biodegradveis, mas uma completa biodegradao poder demorar mais de um ano (ATSDR,
1997).

A probabilidade de ocorrncia de uma contaminao por lubrificantes no solo pode ser reduzida,
se a instalao dispuser de meios de controlo e preveno tais como: impermeabilizao de solos
na rea de armazenagem e movimentao de lubrificantes, utilizao de meios adequados para a
manipulao das embalagens de lubrificantes, sistema de conteno para situaes de
sobreenchimento de reservatrios areos, kits de conteno de derrames adequados para os
produtos armazenados e manuteno preventiva de infra-estruturas, incluindo reservatrios e
sistemas de drenagem.

Caractersticas fsico-qumicas dos lubrificantes

A composio dos lubrificantes varia em funo do tipo de aplicao, contudo o nmero de


tomos de carbono encontra-se, provavelmente, no intervalo C15 e C50 (ATSDR,1997) de
Hidrocarbonetos Totais de Petrleo (TPH). Quanto maior o nmero de tomos de carbono, maior
a viscosidade. O lubrificante mais refinado ter melhores propriedades de viscosidade (ou seja,
elevado ndice de viscosidade ou baixa dependncia da viscosidade em funo da temperatura)
(ATSDR,1997).

Os lubrificantes so constitudos por uma mistura de alcanos (44%), cicloalcanos (29%)


(TPHCWG, 1998; Singh e Ward, 2004) e compostos aromticos (22%), aos quais so
acrescentados aditivos, cuja natureza informao confidencial das marcas de lubrificantes, que
23
por questes comerciais no disponibilizam essa informao. A presena de BTEX e PAH nos
lubrificantes residual, com concentraes muito reduzidas. O brio tambm pode estar presente
mas em concentraes baixas (TPHCWG, 1998). No Quadro 3.2 apresentam-se as propriedades
fsico qumicas das principais fraces de alguns constituintes de lubrificantes.

Quadro 3.2 Propriedades fsico-qumicas das principais fraces de alguns constituintes de lubrificantes
Fraco Ponto de Peso Solubilidade Presso Constante Log Koc
ebulio (C) molecular (mg/l) de vapor de Lei de (ml/g)
(g/mol) (atm) Henry
3 3
(cm /cm )
C5-C6 Alifticos 5.1E+01 8.1E+01 3.6E+01 3.5E-01 3.3E+01 2.9E+00
C>6-C8 Alifticos 9.6E+01 1.0E+02 5.4E+00 6.3E-02 5.0E+01 3.6E+00
C>8-C10 Alifticos 1.5E+02 1.3E+02 4.3E-01 6.3E-03 8.0E+01 4.5E+00
C>10-C12 Alifticos 2.0E+02 2.0E+02 3.4E-02 6.3E-04 1.2E+02 5.4E+00
C>12-C16 Alifticos 2.6E+02 1.6E+02 7.6E-04 4.8E-05 5.2E+02 6.7E+00
C>16-C21 Alifticos 3.2E+02 2.7E+02 1.3E-06 1.1E-06 4.9E+03 8.8E+00
C>8-C10 Aromticos 1.5E+02 1.2E+02 6.5E+01 6.3E-03 4.8E-01 3.2E+00
C>10-C12 Aromticos 2.0E+02 1.3E+02 2.5E+01 6.3E-04 1.4E-01 3.4E+00
C>12-C16 Aromticos 2.6E+02 1.5E+02 5.8E+00 4.8E-05 5.3E-02 3.7E+00
C>16-C21 Aromticos 3.2E+02 1.9E+02 6.5E-01 1.1E-06 1.3E-02 4.2E+00
C>21-C35 Aromticos 3.4E+02 2.4E+02 6.6E-03 4.4E-10 6.7E-04 5.1E+00
(Fonte:TPHCWG, 1997b)

As caractersticas dos lubrificantes variam consoante o seu tipo de leo base: leo mineral,
sinttico ou semi-sinttico. As caractersticas fsico-qumicas dos lubrificantes mais importantes a
considerar numa situao de contaminao no solo so:
a densidade,
a viscosidade,
a volatilidade,
a solubilidade em gua, e
a mobilidade no solo

Tal como anteriormente referido , a composio qumica dos lubrificantes comercializados uma
informao confidencial que os produtores no divulgam por questes comerciais. No entanto, os
lubrificantes para motores, transmisses e sistemas hidrulicos tm de cumprir com um conjunto
de especificaes internacionais, nomeadamente a Appellation des Constructeurs Europens
dAutomobiles (ACEA) e a American Petroleum Institute (API) (TOTAL, 2007). Algumas marcas
automveis tambm tm especificaes prprias para autorizar a utilizao de lubrificantes nos
seus automveis. Cabe marca produtora de lubrificante adaptar e desenvolver os produtos de
forma a garantir o cumprimento dessas especificaes. Estas especificaes visam principalmente
o desempenho do lubrificante.

24
De modo a obter uma caracterizao dos lubrificantes, como produto final, optou-se por
considerar uma amostragem de produtos lubrificantes comercializados, recolhendo, das
respectivas Fichas Tcnicas e de alguns campos (nove e doze) das Fichas de Dados de
Segurana, as seguintes caractersticas: densidade, ndice de viscosidade, solubilidade em gua,
mobilidade no solo e volatilidade. A densidade de um lubrificante permite identificar se o produto
um lquido no miscvel menos densos que a gua (LNAPL - Light non aqueos phase liquids) ou
se um lquido no miscvel mais denso que a gua (DNAPL - Dense non aqueos phase liquids),
com tendncia da fase livre se acumular acima do nvel fretico ou de se afundar para a parte
inferior do aqufero, respectivamente. O ndice de viscosidade, permite caracteriza-lo quanto
variao de viscosidade em funo da temperatura; assim, um lubrificante com um ndice de
viscosidade elevado menos afectado pela variao de temperatura, sendo por isso mais estvel
quanto ao seu comportamento de mobilidade.

Esta anlise foi feita para uma amostra de cento e oitenta e um produtos lubrificantes, agrupados
em vinte e quatro tipos de aplicaes, que se encontravam no catlogo de lubrificantes
comercializados pela Total Portugal Petrleos SA, em 2007. No Quadro 3.3 apresenta-se
resumida essa anlise.

Quadro 3.3 Caracterizao de uma amostragem de lubrificantes por tipo de aplicao


Densidade ndice de Solubilidade em
Aplicao 3 Mobilidade no solo Volatilizao
(kg/dm a 15C) viscosidade gua
Correntes de moto-serras 0,895 100 Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
Especialidades Auto e Moto 0,794-1,07 110-178 insolvel ou solvel Pouca mobilidade ou mvel Pouco voltil ou voltil
Fluidos hidrulicos especiais 0,82-0,88 155-355 Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
Forquilhas moto 0,826-0,887 121-153 Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
Indstria - compressores (frigorificos
0,839-0,888 98-147 Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
e de ar)
Indstria - deformao de metais 0,827-0,912 130 Insolvel ou solvel Pouca mobilidade ou mvel Pouco voltil ou voltil
Indstria - desmoldantes 0,856 nd Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
Insolvel ou
Indstria - engrenagens em crter 0,8565-1,004 82-234 Pouca mobilidade Pouco voltil
parcialmente solvel
Indstria - ferramentas pneumticas 0,886-0,896 100-109 Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
Indstria - fluidos de electrocusso 0,812 nd Insolvel Pouca mobilidade Voltil
Indstria - fluidos de proteco 0,790-0,864 nd Insolvel ou solvel Pouca mobilidade ou mvel Pouco voltil ou voltil
Indstria - guias e barramentos 0,87-0,9 99-104 Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
Indstria - motores a gs 0,89-1,06 104-105 Insolvel ou solvel Pouca mobilidade ou mvel Pouco voltil
Indstria - leos de corte inteiros 0,874-0,88 nd Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
Indstria - leos de corte solveis 0,89-0,992 nd Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
Indstria - sistemas hidrulicos 0,866-0,92 97-183 Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
Indstria - transmisses de calor 0,87 nd Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
Indstria - turbinas 0,87-0,884 100-102 Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
Massa lubrificante 0,9 nd Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
Motores de motos (2 e 4 tempos) 0,853-0,883 127-163 Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
Motores de veculos (ligeiros e
0,833-0,892 99-170 Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
pesados)
Motores fora-de-borda 0,874-0,904 nd Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
Multifunes agricultura 0,878-0,88 131-139 Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
Transmisses (automticas,
hidrulicas, mecnicas, moto e off- 0,85-0,91 92-102 Insolvel Pouca mobilidade Pouco voltil
road )

Analisando o Quadro 3.3 pode verificar-se que, de uma maneira geral, os lubrificantes
amostrados, tal como descritos anteriormente, apresentam densidades elevadas, podendo

25
ultrapassar ligeiramente o valor de 1 kg/dm3. Os lubrificantes amostrados apresentam um ndice
de viscosidade elevado, sendo predominantemente insolveis, com pouca mobilidade, sendo
ainda pouco volteis. No entanto, alguns lubrificantes de aplicaes no sector da indstria,
nomeadamente lubrificantes para deformao de metais, engrenagens em crter, fluidos de
electrocusso e proteco, bem como lubrificantes para motores a gs, apresentam um
comportamento distinto, quanto solubilidade em gua, mobilidade no solo e volatilizao.

Estas caractersticas tornam os lubrificantes num contaminante com reduzida mobilidade e


quando atingem a zona saturada do solo, permanecem acima do nvel fretico e so pouco
volteis, predominando assim nas fases livre ou residual.

Comportamento de hidrocarbonetos no solo


Relativamente ao comportamento de substncias poluentes no solo, geralmente estas esto
ligadas fsica ou quimicamente s partculas do solo, ou podem tambm estar simplesmente
presas em pequenos espaos entre as partculas do solo.

Concretamente, neste estudo, torna-se necessrio conhecer o comportamento dos


hidrocarbonetos no solo, identificando os vrios processos que a podem ocorrer. Deste modo,
ser possvel, prever a sua mobilidade e degradao dos hidrocarbonetos no local afectado pelos
processos de transferncia e de degradao a que estes compostos esto sujeitos.

O Quadro 3.4 lista os processos de transferncia e degradao que afectam o movimento e o


destino dos compostos orgnicos. Salienta-se que, por transferncia, se entendem os processos
que recolocam os compostos orgnicos sem alterar a sua estrutura e que, por degradao, os
processos que alteram a estrutura dos compostos orgnicos. Nos primeiros processos, so
considerados o movimento fsico, a volatilizao, a adsoro, a absoro, a lixiviao e a eroso.
Os hidrocarbonetos tambm podem sofrer alteraes na sua estrutura qumica, atravs de
processos de degradao fotoqumica, microbiana, qumica e de metabolismo (Pierzynski et al.,
2000).

26
Quadro 3.4 - Movimento e destino dos compostos orgnicos no ambiente
Processo Consequncia Factores
Transferncia

Movimento fsico Movimento dos composto orgnico Velocidade do vento; dimenso das
devido aco do vento partculas do composto orgnico; distncia
a objectos fsicos.

Volatilizao Perda do composto orgnico devido a Presso de vapor; velocidade do vento;


evapotranspirao atravs do solo, temperatura.
plantas ou ecossistema aqutico.

Adsoro Remoo do composto orgnico por Tipo e teor de argila e de matria orgnica.
interaco com plantas, solo e
sedimentos.

Absoro Extraco do composto orgnico pelas Transporte atravs de membranas


razes das plantas ou ingesto animal. celulares; tempo de contacto e
susceptibilidade.

Lixiviao Deslocao do composto orgnico Teor de gua; macroporos; textura do solo;


horizontal ou verticalmente pelo solo. teor e tipo de argila e de matria orgnica;
quantidade e intensidade de precipitao;
irrigao.

Eroso Movimentao do composto orgnico Precipitao; velocidade do vento;


por aco da gua ou vento. tamanho das partculas de argila e de
matria orgnica com compostos
orgnicos adsorvidos a essas partculas
Degradao
Fotoqumico Colapso do composto orgnico por Estrutura do composto orgnico,
absoro de raios solares intensidade e durao da radiao solar;
(ultravioletas). exposio.

Microbiano Degradao do composto orgnico por Factores ambientais (pH, humidade,


microorganismos. temperatura); nutrientes; teor em matria
orgnica.

Qumico Alterao do composto orgnico por Elevado e baixo pH, alguns factores como
processos qumicos tais como hidrlise a degradao microbiana.
e reaces redox.
Metabolismo Transformao qumica do composto Capacidade de ser absorvido,
orgnico aps ser absorvido por plantas metabolismo do organismo; interaces
ou animais. dentro do organismo.
(Fonte: adaptado de Pierzynski et al., 2000)

Dos vrios processos de transferncia e de degradao a que os hidrocarbonetos esto sujeitos


os de volatilizao, absoro, adsoro, qumico e microbiano tm um destaque particular na
identificao das tcnicas de remediao mais adequadas face s caractersticas do
contaminante.

A volatilizao dos hidrocarbonetos naturais e sintticos responsvel pela sua transferncia do


meio aqutico e terrestre para a atmosfera. Este processo depende dos seguintes factores
(Pierzynski et al., 2000):

27
propriedades fisico-qumicas dos hidrocarbonetos (concentrao, solubilidade, presso
de vapor, estrutura e natureza do grupo funcional e caractersticas de adsoro e
absoro);
interaces com slidos suspensos e sedimentos;
propriedades fsicas da gua (profundidade, velocidade e turbulncia);
propriedades da interface gua-atmosfera;
propriedades do solo (composio do solo, porosidade, densidade, teor e tipo de matria
orgnica e argila); e
factores ambientais (tais como, temperatura, humidade e velocidade do vento).

O tempo mdio de volatilizao dos hidrocarbonetos permite compreender o seu potencial


impacte no ambiente, nomeadamente no que se refere transferncia do contaminante, isto ,
quanto maior for o tempo mdio de volatilizao do contaminante, menor ser a sua capacidade
de transferncia para a atmosfera.

Os processos de absoro e adsoro podem afectar a bioactividade, a persistncia, a


biodegradibilidade, a lixiviao e a volatilizao dos hidrocarbonetos, contribuindo para a reduo
da mobilidade do composto em causa. A presena de argila e matria orgnica funcionam como
uma barreira disperso de hidrocarbonetos devido sua capacidade de adsoro
principalmente de hidrocarbonetos no polares (Pierzynski et al., 2000).

As reaces de hidrlise e redox so as principais transformaes qumicas a que os


hidrocarbonetos podem estar sujeitos quer no solo quer na gua, podendo ser catalizadas em
ambos os meios, pela presena de matria orgnica e xidos metlicos como o ferro (Fe) e o
mangans (Mn). No solo a presena de argila tambm parece controlar estas reaces
(Pierzynski et al., 2000).

Os hidrocarbonetos podem sofrer processos de degradao atravs de actividades microbianas


presente no solo ou na gua. As actividades microbianas podem-se classificar consoante o
destino dado ao contaminante:
biodegradao o contaminante utilizado como substrato de crescimento;
cometabolismo o contaminante transformado por reaces metablicas, sem ser usado
como fonte de energia;
acumulao o contaminante incorporado nos microorganismos;
polimerizao o contaminante ligado a outro composto orgnico; e
efeitos secundrios da actividade microbiana o contaminante transformado por efeitos
secundrios (por exemplo: pH e redox)

28
Das vrias actividades microbianas, a biodegradao a principal actividade responsvel pela
transformao dos hidrocarbonetos (compostos orgnicos) em compostos inorgnicos, tais como
o CO2, o H2O e os sais minerais. Esta transformao , particularmente, favorecida na presena
de bactrias heterotrficas e actinomicetas, algumas bactrias autotrficas, fungos e protozorios,
ocorrendo quer em condies aerbias, quer anaerbias (Pierzynski et al., 2000).

Numa situao de contaminao por hidrocarbonetos no solo, independentemente da sua fonte


(por exemplos reservatrio enterrado ou pipeline), ocorre infiltrao dos hidrocarbonetos e sua
interaco de diversas formas com o solo. Os vrios componentes de hidrocarbonetos so
sujeitos a processos de dissoluo, volatilizao e soro, responsveis pela distribuio dos
hidrocarbonetos em quatro fases (EPA , 1996):
gasosa na atmosfera do solo, na zona no saturada do solo,
residual (adsorvidos s partculas do solo incluindo matria orgnica e argilas) , na zona
no saturada do solo,
aquosa (dissolvido na soluo do solo), na zona saturada do solo, e
livre ou separado (hidrocarbonetos lquidos), na zona capilar do solo.

A circulao de hidrocarbonetos no solo distinta nas zonas saturadas e insaturadas. As foras


de gravidade e de capilaridade so determinantes para o movimento em profundidade dos
hidrocarbonetos no solo. Quando a libertao de hidrocarbonetos no meio se faz de forma
contnua, o solo pode atingir o estado de saturao e, neste caso, a pluma tende a deslocar-se
em profundidade (na ausncia de camadas impermeveis) deixando um rasto de hidrocarbonetos
residuais imveis. Os hidrocarbonetos atingiro o nvel fretico caso o volume libertado seja
superior capacidade de reteno do solo entre a fonte de contaminao e o nvel fretico (EPA,
1996). Quando o volume de hidrocarbonetos libertados no solo inferior capacidade de
reteno do solo, estes tendem a ser adsorvidos pelo complexo coloidal do solo e toda a massa
contaminada ficar imobilizada.
Na fronteira entre a zona saturada e insaturada encontra-se o nvel fretico, onde a tenso de
humidade igual a presso atmosfrica. Abaixo do nvel fretico, na zona saturada, todos os
poros e espaos vazios so preenchidos com gua, e a tenso de humidade maior do que a
presso atmosfrica. A tenso de humidade acima do nvel fretico, na zona insaturada, inferior
presso atmosfrica e a gua pode ser considerada sob tenso ou suco. Imediatamente
acima do nvel fretico h uma zona relativamente fina a franja capilar - que est saturada com
gua, mas a tenso de humidade inferior presso atmosfrica. A franja capilar mais espessa
num meio de granulometria fina e estreita em meios de granulometria mais grosseira. Acima da
franja capilar, na zona insaturada, os espaos vazios e poros so preenchidos principalmente com
o ar e volumes variveis de gua como qualquer lquido ou vapor (EPA, 1996). A Figura 3.10

29
ilustra a distribuio das diferentes fases dos hidrocarbonetos na subsuperficie da zona
subjacente fonte de contaminao.

Saturao de Fluidos

Seco
Genrica

Vapores de
hidrocarbonetos Zona no saturada com
Fonte hidrocarbonetos residuais e
vapores de hidrocarbonetos

Limite de
Nvel de gua hidrocarbonetos
mximo anual residuais

Franja capilar
Zona de flutuao
do nvel fretico

Zona capilar com


hidrocarbonetos lquidos livres

Fase liquida de
hidrocarbonetos

Nvel de gua
mnimo anual
Limite inferior da
pluma

Zona de flutuao do nvel fretico


com hidrocarbonetos residuais

Legenda
Hidrocarbonetos livres gua

Nvel fretico efectivo Hidrocarbonetos lquidos

Gro de areia Ar/ Vapor


Zona saturada com
hidrocarbonetos dissolvidos

Figura 3.10 Distribuio vertical das diferentes fases dos hidrocarbonetos


(Fonte: adaptado de EPA , 1996)

A Figura 3.11 ilustra o comportamento tpico dos hidrocarbonetos a partir de um derrame de um


reservatrio enterrado. Na Figura 3.11 A) mostra a massa de hidrocarbonetos antes de atingir a
franja capilar e, caso o derrame tivesse sido interrompido nesse momento, os hidrocarbonetos
ficariam adsorvidos ao complexo coloidal do solo e no haveria provavelmente, acumulao de
contaminante na fase livre.
Na Figura 3.11 B), o derrame continua a partir do reservatrio e, atinge o volume necessrio para
que se inicie uma acumulao da fase livre sobre a franja capilar. Alguns constituintes solveis do
contaminante comeam-se a dissolver nas guas subterrneas.
Na Figura 3.11 C), apesar de cessada a fonte de contaminao, abaixo do reservatrio
subterrneo permanecem hidrocarbonetos residuais, sobre o nvel fretico espalham-se os

30
contaminantes que se encontram em fase livre e, a pluma com os contaminantes dissolvidos vai
se deslocar no sentido do fluxo da gua subterrnea (EPA, 1996).

Zona no saturada NAPL

Zona de
capilaridade Nvel Fretico

Zona saturada
Camada Confinante

Inicio do Derrame

Zona no saturada NAPL

Zona de
capilaridade Nvel Fr etico
Contaminante Dissolvido
Zona saturada
Camada Confinante

Continuao do Derrame

Solo
Zona no saturada Contaminante
Contaminado NAPL Dissolvido

Zona de
capilaridade Nvel Fretico

Zona saturada
Camada Confinante

Eliminao da Fonte do Derrame

UST Underground storage tank reservatrio subterrneo


NAPL Non aqueos phase liquids - compostos lquidos no miscveis em gua

Figura 3.11 Progresso de um derrame tpico de produtos petrolferos derramado a partir de um


reservatrio enterrado (Fonte: adaptado de EPA, 1996)

Os hidrocarbonetos, tanto na fase residual e como na fase livre, volatilizam-se e dissolvem-se


parcialmente para se tornarem componentes da fase de vapor do solo e das guas subterrneas,
respectivamente. A volatilizao e solubilizao das fraces mais leves, ou seja com menor peso
molecular e menor presso de vapor, tendem a tornar a restante massa de hidrocarbonetos mais
densa e menos mvel (EPA, 1996).
Quanto aos hidrocarbonetos que esto na fase de vapor, estes so muito mais mveis e podem
migrar relativamente a grandes distncias, atravs de trajectos preferenciais de fluxos tais como
fissuras, camada de areia, e redes de tubagens de infra-estruturas. A acumulao de vapores em
estruturas confinadas (por exemplo: caves e redes de guas residuais) podem, eventualmente,

31
causar incndios ou exploses. Relativamente solubilidade, os componentes de hidrocarbonetos
mais solveis iro se dissolver nas guas subterrneas.
Quanto maior for a solubilidade dos componentes, maior ser a dissoluo da massa de
hidrocarbonetos nas guas subterrneas, quer acima, quer abaixo do nvel fretico (EPA, 1996).

A dimenso e a taxa de migrao dos hidrocarbonetos depende, em parte, das propriedades do


subsolo no qual ele libertado. O subsolo pode ser de origem natural (por exemplo: material
geolgico sedimentar, rochas) ou de origem antropognica, no caso de ter sido preenchido por
outros materiais resultantes de actividade humana (por exemplo: material de aterro). Para
determinar os trajectos possveis de migrao e respectivos tempos necessrio caracterizar o
tipo e distribuio da geologia do local afectado. A porosidade e permeabilidade so as
propriedades mais importantes do material geolgico, uma vez que, a porosidade caracteriza a
capacidade de armazenar fludos, e a permeabilidade a de transportar fludos (EPA, 1996).

As propriedades fsicas dos fludos mais importantes para a recuperao da fase livre e migrao
so a densidade, a viscosidade e a tenso superficial (Quadro 3.5). A densidade determina a
tendncia da fase livre se acumular acima do nvel fretico ou de se afundar para a parte inferior
do aqufero. A maioria dos contaminantes em hidrocarbonetos tendem a acumular-se acima do
nvel fretico, devido sua baixa densidade. Este tipo de compostos so designados de lquidos
no miscveis menos densos que a gua (LNAPL - Light non aqueos phase liquids). Aqueles que
se afundam so designados de lquidos no miscveis mais densos que a gua (DNAPL - Dense
non aqueos phase liquids). Na maior parte dos casos, os compostos esto includos na categoria
LNAPL. A viscosidade um factor que controla a mobilidade e a recuperao dos hidrocarbonetos
lquidos. A tenso superficial determina a facilidade com que o material geolgico humidifica e
tambm controla (atravs do tamanho dos poros) a altura da elevao capilar no meio poroso. As
trs propriedades esto inversamente relacionadas com a temperatura (EPA, 1996).

Quadro 3.5 Caractersticas funcionais das propriedades dos fluidos


Propriedade Significado
Densidade Os valores da densidade so utilizados para determinar se a fase livre flutua
sobre a gua ou se afunda.
Viscosidade A viscosidade uma medida de resistncia de um fludo ao seu fluxo
fluidos viscosos resistem ao fluxo. Fluidos mais viscosos so mais
resistentes ao fluxo que fluidos de menor viscosidade. Por exemplo,
gasolina, que menos viscosa do que o gasleo, flui mais rpido do que o
gasleo.
Tenso superficial A tenso superficial responsvel pela elevao capilar exibida pelos
fluidos em partculas finas. A tenso superficial est inversamente
relacionada com o tamanho dos poros. As partcula finas retm mais a fase
livre (saturao residual) que partculas grosseiras.
(Fonte: adaptado de EPA, 1996)

32
A mobilidade de fase livre no solo tambm depende de vrios factores que so funo das
propriedades dos fluidos e do material geolgico, sendo os mais importantes a presso capilar e a
permeabilidade relativa. A tenso capilar restringe a mobilidade da fase livre o movimento tende
a seguir percursos onde as tenses capilares so baixas, tais como em material de textura
grosseira. Por outro lado, a permeabilidade uma funo do teor de humidade e tambm controla
a mobilidade dos lquidos num meio poroso. Quando mais do que um fluido (isto , ar, gua,
hidrocarbonetos) esto presentes num meio poroso, os fluidos competem pelo espao poroso,
reduzindo a permeabilidade relativa do meio e a mobilidade do fluido (EPA, 1996).

A migrao dos hidrocarboneto fortemente afectada pelos mesmos factores que regem o fluxo
das guas subterrneas. Em geral, os hidrocarbonetos lquidos movimentam-se na mesma
direco que as guas subterrneas, mas a uma taxa inferior, devido maior viscosidade dos
hidrocarbonetos (com excepo de gasolina) e menor permeabilidade relativamente ao meio
poroso.

Muitos factores influenciam a presena e circulao da fase livre do contaminante no solo. Neste
captulo, foram apresentados os factores mais importantes a considerar para uma situao de
remediao de solos contaminados por hidrocarbonetos nomeadamente, gasolinas, gasleos, fuel
leos e lubrificantes.

33
3.4 Toxicologia

A toxicologia consiste no estudo dos efeitos adversos de substncias qumicas em sistemas


biolgicos. Um dos princpios da toxicologia o de que a dose faz o veneno, significando que
todas as substncias qumicas so perigosas, sendo apenas uma questo de dose (citado em
Goldstein e Henifin, 2000).

Para que uma dada substncia possa provocar efeitos ao Homem necessrio que haja uma via
de exposio. O Quadro 3.6 resume as principais vias de exposio no ambiente para uso
residencial e industrial.

Quadro 3.6 Vias de exposio tpicas no ambiente para uso de solo residencial e industrial
Meio Uso de solo residencial Uso de solo industrial
Ingesto oral Ingesto oral
Inalao de compostos volteis Inalao de compostos volteis
gua subterrnea
Absoro drmica atravs de banhos Absoro drmica
Intruso de volteis no ar interior Intruso de volteis no ar interior
Ingesto oral Ingesto oral
Absoro drmica atravs de banhos Absoro drmica
gua superficial
Ingesto a nadar
Ingesto de peixe contaminado
Ingesto Ingesto
Inalao de partculas Inalao de partculas
Inalao de compostos volteis Inalao de compostos volteis
Intruso de volteis no ar interior Intruso de volteis no ar interior
Exposio a gua subterrnea Exposio a gua subterrnea
Solo contaminada por fugas no solo contaminada por fugas no
solo
Ingesto de plantas, carne ou lacticinios Inalao de partculas de
veculos e equipamentos
pesados
Absoro drmica Absoro drmica apenas por
trabalhadores de exterior
(Fonte: EPA, 2007a)

34
A toxicologia tenta determinar em que doses, substncias estranhas podem produzir efeitos
adversos, fornecendo informaes relevantes para as seguintes perguntas (Goldstein e Henifin,
2000):
1. quais os riscos para populaes humanas ou para o ambiente que uma substncia
qumica ou fsica quando presente?
2. qual o grau de risco associado exposio qumica, duma dada dose?

Para avaliar os riscos de uma dada substncia no Homem e animais geralmente necessrio
aplicar modelos matemticos para calcular quantitativamente o risco estimado para a dose mnima
de resposta, resultando na Dose de Referncia (RfD Reference Dose) e no Factor Cancergeno
(Sf Slope Factor) para efeitos no cancergenos e cancergenos respectivamente (TPHCWG,
1997a).

No Quadro 3.7 esto apresentados os valores de Dose de Referncia via oral (RfDo) e de Dose
de Referncia via inalao (RfDi), para vrias fraces de carbono presentes em lubrificantes,
com os respectivos rgos alvo e efeitos crticos. O uso de dados misturados prefervel uma vez
que considera as interaces da fraco considerada.

Quadro 3.7 Doses de referncia crnicas para fraces especficas de hidrocarbonetos


Fraco RfDo (mg/kg.dia) RfDi (mg/kg.dia) rgo alvo/Efeito crtico
C>6-C8 Alifticos 5.0 5.3 Rins
C>8-C16 Alifticos 0.1 0.3 Fgado, sistema hematolgico
C>16-C35 Alifticos 2.0 No disponvel Fgado
C>8-C16 Aromticos 0.04 0.06 Perda de peso
C>16-C35 Aromticos 0.03 No disponvel Rins
(Fonte: adaptado de TPHCWG, 1997a)

Uma vez que os compostos aromticos e alifticos, segundo a classificao do Sistema de


Informao Integrado de Risco da EPA (IRIS - Integrated Risk Information System) pertencem ao
grupo D, isto , grupo no classificado como cancergeno para o Homem, no tm Factor
Cancergeno (Sf) associado.

A Dose de Referncia (RfD) e Factor Cancergeno (Sf) so necessrios para o clculo dos ndices
de risco (IR), para compostos no cancergenos e cancergenos, respectivamente. Deste modo os
IR so calculados atravs das seguintes frmula:
Compostos no cancergenos
IRNC = Dose (mg/kg.dia) x RfD-1 (mg/kg.dia)
Se IRNC 1, ento o risco aceitvel
Se IRNC > 1, ento o risco inaceitvel
35
Compostos cancergenos
IRC= Dose (mg/kg.dia) x Sf (kg/mg.dia)
Se IRNC 1x10-5, ento o risco aceitvel
Se IRNC > 1x10-5, ento o risco inaceitvel
O risco considerado aceitvel quando o IR for no mximo 1x10-5, para compostos cancergenos
(um caso de cancro por cada 100 000 receptores) e de 1 para compostos no cancergenos (dose
igual ou superior dose mxima admissvel); caso contrrio pode-se considerar que estamos
perante uma situao de risco inaceitvel (EPA, 2007c).

Algumas substncias produzem efeitos txicos em seres humanos ou para o ambiente, aps um
nico episdio de libertao. Estes efeitos txicos so referidos como toxicidade aguda de uma
substncia perigosa. Outras substncias produzem efeitos txicos em seres humanos ou para o
ambiente, aps exposio prolongada substncia, o que chamado de toxicidade crnica (EPA,
2007a).

Para obter uma avaliao racional do perigo para a sade de um dado contaminante,
nomeadamente, lubrificante; necessrio ter informao da sua identidade e composio
qumica. Mesmo quando conhecida a identidade e composio qumica do contaminante, os
resultados da avaliao do risco para a sade contm sempre um grau de incerteza associado,
uma vez que a prpria composio qumica do contaminante em causa pode j ter sofrido
alteraes, por vrios motivos, nomeadamente, transformaes fsicas e/ou qumicas decorrentes
de interaces entre o contaminante e o meio envolvente onde se insere (ATSDR, 1997).

36
3.5 Remediao de Solos Contaminados

3.5.1 Metodologia de avaliao de locais contaminados

A avaliao de risco avalia quantitativamente a possibilidade de impactes inaceitveis na sade


do Homem e no ambiente. As consideraes do risco so tambm utilizadas para decidir quais as
prioridades relativamente ao tratamento dos locais contaminados. Este processo de tomada de
deciso e respectivas aces designada de gesto de risco, para o qual so considerados
factores como, a adequao do solo para determinado uso, a proteco do ambiente e uma
soluo duradoura (Nathanail e Bardos, 2004).

O proponente da rea submetida a avaliao e gesto do risco dever, face sua situao,
ponderar a abordagem que rena maior consenso entre as partes interessadas, nomeadamente
entidades pblicas, proprietrios dos terrenos envolvidos, entre outros. Para garantir o mximo de
confiana e credibilidade, dever seleccionar uma entidade especializada e independente para a
realizao da avaliao ambiental do local.

Em Portugal at 2007 o ento Instituto de Resduos (actualmente extinto), recomendava, para a


realizao de processos de Avaliao de Risco para o Local, a aplicao das metodologias
utilizadas no Canad e referidas em Guideline for Use at Contaminated Sites in Ontario (MEE,
1997a). Estes procedimentos sero utilizados como referncia no caso de estudo apresentado no
captulo 4. Em 2008 a Agncia Portuguesa do Ambiente, que integra este mbito na Diviso
Resduos Sectoriais e Solos Contaminados, no faz qualquer referncia sobre recomendaes
relativas a processos de avaliao de solos contaminados (APA, 2008).

Uma vez que todo o processo associado a um local contaminado, desde a suspeita de
contaminao at sua descontaminao ou remediao, um processo dispendioso e que pode
ser extremamente moroso, para alm de poder envolver riscos imediatos, quer ambientais, quer
de sade pblica, todo o processo de avaliao do local deve ser optimizado em termos de
estrutura e planeamento. Este processo pode ser genericamente estruturado em quatro etapas, tal
como ilustrado na Figura 3.12.

37
Figura 3.12 Processo genrico de avaliao de um local
(Fonte: adaptado de MEE,1997)

Fase 1 Avaliao inicial

Nesta avaliao inicial, pretende-se recolher o mximo de informao possvel, quer actual quer
passada, de modo a identificar actuais ou potenciais fontes de contaminao. esta informao
que vai determinar a necessidade de investigao mais detalhada no local. Quanto mais completa
e rigorosa for essa informao, maior o grau de confiana para a realizao da prxima etapa.

A informao a recolher de natureza essencialmente documental, indicando-se, em seguida,


alguns exemplos:
relatrios histricos na posse do proprietrio ou na de outras entidades, incluindo fotografia
area do local, registo de acidentes e/ou incidentes,

38
ttulo de propriedade,
seguros da instalao,
mapas topogrficos,
entrevistas aos actuais e anteriores ocupantes e vizinhos,
relatrio de visita ao local, para identificar o tipo de material manuseado, gesto de
resduos e prticas de armazenamento, infra-estruturas das instalaes, incluindo locais e
condies de armazenagem de combustvel (por exemplo: estanquicidade dos reservatrios, tipos
de parede) e de matrias-primas nas instalaes, bem como a identificao de potenciais
receptores,
levantamento geofsico, para facilitar a fase de amostragem, para determinar o nvel
fretico bem como a direco do seu fluxo.

Quando a informao recolhida, nesta etapa suficiente e conclusiva, possvel esquematizar


uma primeira verso do modelo conceptual para o local contaminado, identificando a fonte de
contaminao, o trajecto e o(s) receptor(es).
No entanto, muitas vezes acontece, que a informao obtida, ou por escassez dos prprios dados,
ou por inconclusiva no permite conceber o modelo conceptual do local contaminado. Sempre que
isto acontece, desejvel a realizao de uma avaliao mais detalhada do local, como a descrita
na fase 2.

Fase 2 Avaliao detalhada do local

Depois de identificadas as potenciais fontes de contaminao e respectivos contaminantes


potenciais pode-se passar fase seguinte confirmao da existncia ou ausncia da
contaminao. Esta 2 fase muito mais complexa e onerosa, uma vez que inclui a colheita,
manuseamento, e anlise de uma quantidade representativa de amostras de solo e/ou guas, em
condies laboratoriais certificadas. Podem pois considerar-se as seguintes etapas:

1. Planeamento do programa de recolha de amostras a estratgia para definir o programa de


recolha de amostras vai depender fortemente do grau de confiana obtido com o Fase 1, quanto
maior a confiana quanto fonte e tipo(s) de contaminante(s), mais simples ser o plano de
amostragem. No plano de amostragem devero ser considerados parmetros como:
a) dimenso da rea a investigar
b) qualidade da informao prvia recolhida
c) suspeita da distribuio espacial da contaminao
d) grau de confiana requerido

39
Com base nestes parmetros determinado o espaamento e forma da malha (por exemplo:
quadrada, triangular, rectangular), bem como a localizao dos pontos de amostragem em relao
malha (aleatria, sistemtica ou direccionada) e respectivas profundidades. Este plano pode
sofrer alteraes ou ajustes, sempre que novas informaes o justifiquem.

De modo a obter um diagnstico preliminar da contaminao podem realizar-se medies in-situ,


de natureza semi-quantitativa para detectar a presena de metais pesados e compostos orgnicos
volteis (COVs) atravs de equipamentos portteis. Esta analise in-situ, permite uma melhor
delimitao das reas contaminadas, quer superfcie, quer em profundidade.

A natureza das amostras a recolher pode ser diversa, incluindo desde solos e guas
subterrneas, a sedimentos, gua superficial e ar. A recolha de amostras de sedimentos torna-se
necessria quando houver deslocao da pluma de contaminao para as proximidades de uma
linha de gua superficial, permitindo estas amostras confirmar a natureza e extenso dos
impactos causados pela deslocao da pluma. A recolha de amostras em guas superficiais vo
apenas identificar se o contaminante a afectou.

2. Recolha e anlise de amostras nesta sub-etapa fundamental um trabalho sincronizado entre


o laboratrio que ir realizar as determinaes analticas e a equipa de campo, nomeadamente no
que diz respeito ao modo de colheita da amostra, condies de armazenamento, tempo e
transporte das amostras. O laboratrio deve dar garantias de controlo de qualidade das anlises
realizadas. Por outro lado, deve conhecer o objectivo das determinaes e ter experincia na
anlise do(s) contaminante(s) em causa. Qualquer interpretao incorrecta ou falha de informao
sobre o objectivo da anlise poder por em causa o trabalho de colheita de amostras. Os
laboratrios devem seleccionar os mtodos analticos mais adequados ao objectivo da anlise, de
acordo com as normas aplicveis.

3. Interpretao dos resultados nesta fase, so comparados os resultados das anlises de


laboratrio com os nveis de referncia utilizados a nvel nacional para situaes do mesmo tipo.
Como referido, a nvel nacional, so utilizadas as normas do Canad, Guideline for Use at
Contaminated Sites in Ontario (MEE, 1997a). De acordo com as normas canadianas, os valores
de referncia das substncias contaminantes tm em conta o tipo de uso de solo e gua
subterrnea e a profundidade da contaminao (MEE, 1997b), dando origem a quatro tabelas com
nveis de referncia distintos, nomeadamente:
Tabela A nveis de referncia para solos superficiais e guas subterrneas para
condies de gua potvel;
Tabela B - nveis de referncia para solos superficiais e guas subterrneas para
condies de gua no potvel;

40
Tabela C - nveis de referncia para solos subsuperficiais e guas subterrneas para
condies de gua potvel;
Tabela D - nveis de referncia para solos subsuperficiais e guas subterrneas para
condies de gua no potvel.
Em 2004 a norma canadiana foi revista tendo dado origem a novas tabelas de nveis de
referncia (MEE, 2004):
Tabela 1: nveis de referncia para solos padronizados.
Tabela 2: nveis de referncia para solos subsuperficiais e guas subterrneas para
condies de gua potvel.
Tabela 3: nveis de referncia para solos subsuperficiais e guas subterrneas para
condies de gua no potvel.
Tabela 4: nveis de referncia para solos estratificados e guas subterrneas para
condies de gua potvel.
Tabela 5: nveis de referncia para solos estratificados e guas subterrneas para
condies de gua no potvel.

4. Avaliao da necessidade de remediao do local com base na informao recolhida, nos


resultados laboratoriais obtidos e na caracterizao de, por exemplo, perfis litolgicos dos pontos
de amostragem, possvel obter uma verso mais precisa do modelo conceptual da
contaminao no local.

a partir do modelo conceptual gerado, que se aplica a anlise de risco, uma vez que esta
assenta sobre as ligaes/interaces encontradas entre a fonte, trajecto e receptores/alvo. H
vrias metodologias de anlise de risco que podem ser seguidas, sendo a Risk Based Corrective
Action (RBCA), da American Society for Testing and Materials (ASTM), a metodologia
mencionada no referencial de Ontrio (MEE, 1997a).

As ligaes/interaces do contaminante ao solo encontradas permitem avaliar o risco de


contaminao, bem como identificar a soluo de remediao mais eficaz. a partir do modelo
conceptual que se identificam os vrios cenrios de exposio. Estes cenrios permitem correr
modelos de simulao, onde so introduzidos os dados relativos ao local. No caso de
indisponibilidade de dados, devero ser utilizados dados conservadores, tabelados por entidades
reconhecidas. nesta etapa que so determinados, em funo dos dados toxicolgicos, os riscos
quantitativos para sade humana, podendo ser calculado o risco para espcies animais e
vegetais, consoante as metodologias adoptadas.

5. No final da fase 2, o proponente dever ter todos os elementos para decidir quanto
necessidade de realizar trabalhos de remediao, incluindo as consideraes e/ou os requisitos

41
das partes interessadas, sejam elas entidades pblicas, proprietrio ou comunidade local. Os
trabalhos de remediao devero ser alvo de comunicao s entidades pblicas e a outras
partes interessadas, de acordo com a legislao aplicvel.

Fase 3 Plano de trabalhos de remediao

Nesta fase, o proponente desenvolve e implementa o plano dos trabalhos de remediao, isto a
tcnica de remediao, que pode passar pela remoo, tratamento ou outra forma de gesto da
contaminao detectada. No captulo 3.5.2 apresentam-se desenvolvidas as tcnicas de
remediao.

Para o desenvolvimento do Plano de Remediao do local devero ser considerados os


seguintes aspectos:
a) gesto de resduos, de acordo com a legislao aplicvel;
b) realizar todas as tentativas possveis para remover os resduos slidos separadamente dos
lquidos;
c) possibilidade de ocorrer contaminao cruzada durante alguns trabalhos de remediao
(por exemplo: mistura acidental de solos);
d) prever a implementao de medidas de minimizao de libertao excessiva de
compostos volteis, caso seja aplicvel;
e) garantir que a qualidade dos solos a serem colocados no local esto de acordo com os
nveis de aceitao estabelecidos para o plano de remediao em questo, e
f) o solo tratado pode ser reutilizado noutro local, caso haja acordo entre os proponentes e
esteja previsto nos planos de remediao aprovados.

O Plano de Remediao do local dever incluir pelo menos:


a) a seleco da abordagem de remediao adoptada;
b) a avaliao das opes de destino intermdio e final do material contaminado, i.e.
remoo, armazenamento e/ou tratamento;
c) a avaliao da eficcia e eficincia das tecnologias de remediao disponveis;
d) o planeamento detalhado dos trabalhos, considerando todos os condicionantes tais como,
os prazos de partes interessadas, o condicionamento de actividades que se desenrolam
em instalaes afectadas pela contaminao;
e) a licena de autorizao para realizao dos trabalhos, se aplicvel, e
f) a amostragem para verificao e monitorizao.

A ltima parte do Plano de Remediao consiste na verificao dos trabalhos. Devero ser
recolhidas e analisadas amostras para garantir que o Plano de Remediao eliminou a

42
contaminao detectada no local, i.e. os resultados destas amostras devero ser inferiores aos
critrios estabelecidos. Podero ser utilizados para verificao, sempre que possvel, os mesmos
pontos de amostragem que os da fase 2.
Consoante o tipo de remediao adoptado, esta verificao poder tambm servir para
monitorizar a eficcia do tratamento prescrito.

Fase 4 Concluso

A ltima fase consiste na documentao de todo o processo, atravs da elaborao de um


relatrio que dever responder s seguintes perguntas:
a) quais eram os objectivos da remediao do local?
b) qual a abordagem adoptada?
c) qual o Plano de Remediao desenvolvido para atingir os objectivos?
d) qual o desempenho do Plano de Remediao alcanado?

Este relatrio dever ser entregue a todas as partes interessadas, em particular s entidades
pblicas e proprietrio. Saliente-se que, esta comunicao mais que uma formalidade, uma vez
que vai permitir:
a) a confirmao, por parte do proponente, que o local se encontra apto para o tipo de uso de
solo pretendido;
b) identificar as limitaes do local, caso existam, para outros tipos de uso do solo e/ou
guas;
c) o desenvolvimento/actualizao de uma base de dados com os locais descontaminados a
nvel nacional.

3.5.2 Tcnicas de remediao para solos contaminados com hidrocarbonetos

Neste captulo feita uma apresentao das principais tcnicas aplicadas a solos contaminados
com hidrocarbonetos, e em particular lubrificantes.

Para a seleco da tcnica de remediao, aps equacionamento de vrias alternativas,


fundamental que os resultados obtidos nas fases anteriores (avaliao inicial e detalhada, onde se
inclui a anlise de risco descritas no captulo 3.5.1) tenham sido esclarecedores.

43
Existem vrias tcnicas de remediao disponveis para a minimizao dos riscos causados pela
contaminao nos solos. Nos pases europeus que registam estes dados (9 dos 32 pases
membros da AEA), existe um equilbrio na aplicao de tcnicas inovadoras in situ (no local) e ex
situ (fora do local). A Figura 3.13 mostra que a percentagem mais expressiva de tcnicas mais
aplicadas podem ser definidas como tradicionais, designadas por Outros Tratamentos de Solos
como a chamada tcnica de "escavar e enterrar" e da conteno da rea contaminada.

Austria

Blgica
Outros Tratamentos de Solo
Rep. Checa

Ex Situ Tratamento Trmico (Incluindo


Finlndia
Escavao)
Hungria Ex Situ Tratamento
Fsico/Quimico(Incluindo Escavao)
Itlia Ex Situ Tratamento Biolgico (Incluindo
Escavao)
Letnia In Situ Tratamento Trmico

Luxemburgo In Situ Tratamento Fsico/Quimico

Eslovquia In Situ Tratamento Biolgico

Europa

0 20 40 60 80 100
Percentagem de locais por medidas de reduo do risco

Figura 3.13 Tcnicas de remediao (Fonte: EEA, 2007)

Na Europa existe uma constante presso para reduzir os custos de remediao, de modo a
valorizar economicamente terrenos abandonados, para a construo habitacional ou de comrcio.
Nesse sentido, h uma presso crescente para desenvolver tcnicas de remediao com maior
relao custo-benefcio, onde se procuram encontrar solues de remediao de valorizao
econmica do solo. O potencial custo mais elevado pode ser diminudo atravs da reduo do
volume de solo a ser tratado e aumentando a percentagem de materiais a serem reciclados e
reutilizados. Deste modo, para alm da avaliao do local, existem ainda outros factores que
tambm contribuem fortemente para a seleco da tcnica de remediao adoptada,
nomeadamente o planeamento do uso do solo, o tempo disponvel para os trabalhos de
remediao, conhecimentos da equipa tcnica, disponibilidade financeira, legislao aplicvel,
objectivos a atingir com a remediao e consideraes das partes interessadas (Vik e Bardos,
2002).

44
Segundo Nathanail e Bardos, 2004, as tcnicas de remediao podem ser classificadas de acordo
com o:
Tipo de tratamento biorremediao, fsico-qumico, trmico, ou solidificao e
estabilizao;
Local do tratamento in-situ, quando o tratamento realizado sem a remoo dos solos
ou guas contaminadas; e ex-situ, quando no tratamento h remoo de solos ou guas
contaminadas. As tcnicas de remediao ex-situ podem ainda ser designadas de on-site,
quando o tratamento realizado dentro do terreno do local contaminado ou off-site,
quando h transporte dos solos ou guas contaminadas para tratamento noutras
instalaes.

De um modo geral, as tcnicas de remediao mais aplicadas so aquelas que envolvem no seu
processo de remediao a remoo do solo ou guas contaminadas, isto , as tecnologias ex situ.
As tecnologias ex-situ esto a ser gradualmente substitudas, medida que se vo
desenvolvendo, tecnologias in-situ, com a vantagem de preservar, geralmente, o local
contaminado (Vik e Bardos, 2002a;Nathanail e Bardos, 2004; Mindrisz, 2006).
Qualquer tcnica de remediao pretende actuar num dos elementos do modelo conceptual
(Fonte-Trajecto-Alvo) atravs de uma das seguintes formas:
remoo da fonte por escavao com ou sem remoo do material contaminado para fora
do local (para deposio em aterro ou tratamento off-site no 1 caso, e tratamento on-site
na 2 situao, respectivamente);
confinamento da rea com vista a restringir e impedir a migrao ou vias de transferncia
dos contaminantes presentes no local para o meio envolvente;
destruio, remoo ou biodegradao dos contaminantes existentes no material poludo
(exemplo: solo, gua subterrnea).

No Quadro 3.8 apresenta-se um resumo das tcnicas de remediao recomendadas pela


bibliografia, para solos e guas subterrneas contaminados por hidrocarbonetos presentes nos
lubrificantes, em funo do meio a tratar e local de tratamento (Brunner et al., 2001; Vik e Bardos,
2002; Deuren et al., 2002; Singh e Ward, 2004, Khan et al., 2004; EPA, 2004; Nathanail e Bardos,
2004; Mindrisz; 2006).

45
Quadro 3.8 Tecnologias de remediao para solos e guas subterrneas contaminadas por
hidrocarbonetos presentes em lubrificantes
Processos de In Ex
Solos gua
Tecnologias
tratamento subterrnea situ situ
Bioremediao Landfarming
Bioventilao
Atenuao natural

Fsico-Qumico Extraco de vapor


Air sparging
Soil Flushing
Lavagem do solo
Extraco de Dupla Fase

Trmico Dessoro trmica

Solidificao e
Estabilizao

3.5.2.1 Processos de biorremediao

Os processos de biorremediao tm como objectivo criar as condies necessrias para facilitar


a degradao do contaminante atravs de organismos (Singh e Ward, 2004), que transformem o
contaminante em dixido de carbono, gua ou pelo menos em substncias no txicas (Brunner
et al., 2001). Vrios estudos realizados com alguns tipos de leos minerais tm obtido resultados
diferentes, para o mesmo processo de biorremedio, quando conduzidos em laboratrio ou em
campo. Enquanto que em laboratrio obtm-se uma mineralizao completa do contaminante, no
campo a mineralizao no completa (Brunner et al., 2001). Por outro lado, a biorremediao
tem sido aplicada com sucesso para remediao de locais contaminados com hidrocarbonetos
(Singh e Ward, 2004) in-situ ou ex-situ.
Os PAH apresentam reduzida bio-disponibilidade o que condiciona os processos de
biorremediao para contaminantes com elevados teores de PAH (Brunner et al., 2001).

A biorremediao pode ser realizada segundo duas abordagens (Widada et al., 2002; Zhu et al.,
2004):
a bioestimulao - onde h um crescimento dos microorganismos, que degradam o
contaminante, atravs da adio de nutrientes ou outras substncias que tambm afectem
o seu crescimento e/ou induzam alteraes no ecossitema;
a bioadio - consiste na adio de microrganismos, pertencentes ou no comunidade
indgena, crescidos em laboratrio e com capacidade para degradar o contaminante a
remover.

Segundo Zhu et al. (2004) a Biorremediao tem sido aplicada em contaminaes de


hidrocarbonetos em diferentes ecossistemas e para variadas condies ambientais. So aplicadas
46
tcnicas in-situ para remediao de contaminaes com hidrocarbonetos em zonas costeiras, em
solos, em guas superficiais e subterrneas. Os tratamentos ex-situ so utilizados em
contaminaes com hidrocarbonetos no solo e na gua. A Biorremediao uma tecnologia
tipicamente usada como um passo secundrio de afinao aps a aplicao de remedies
mecnicas convencionais de remoo da fase livre de hidrocarbonetos. No entanto, muitos
estudos demonstraram que a biorremediao tambm pode ser utilizada como abordagem
primria, em especial para a remediao de zonas sensveis, onde no so exequveis tcnicas
que envolvam remedies mecnicas convencionais e/ou em contaminaes com reduzidas
concentraes de hidrocarbonetos (Zhu et al., 2004).

Landfarming

O Landfarming consiste na reduo da concentrao de hidrocarbonetos, atravs de processos


associados biorremediao, a uma fraco superficial de solo contaminado, geralmente, a uma
camada que pode chegar at um metro e meio de profundidade (Khan et al., 2004). importante
que o solo seja colocado sobre uma tela impermeabilizada, com sistema de drenagem e de
recolha de lixiviados para tratamento adequado, de modo a prevenir a transferncia de
contaminao para outros compartimentos do ecossistema (Figura 3.14).

Neste processo estimulada a actividade microbiana aerbia do solo, atravs de arejamento e/ou
adio de nutrientes, enzimas e controlo do teor em gua (Khan et al., 2004; Singh e Ward, 2004).
Esta tcnica utilizada com sucesso na indstria petrolfera mais de 25 anos (Khan et al., 2004).
Ao contrrio dos hidrocarbonetos mais leves (encontrados predominantemente em gasolinas e
gasleos), os hidrocarbonetos mais pesados no sofrem evaporao durante o arejamento, mas
so degradados pelos microorganismos presentes no solo. Estes hidrocarbonetos com peso
molecular elevado, como os encontrados em lubrificantes, exigem perodos de tempo de
remediao mais longos, podendo variar entre seis meses e dois anos (Khan et al., 2004 e EPA,
2004).

47
Recolha e tratamento
de lixiviados

Clulas porosas Solo contaminado Poo de


monitorizao de
Arejamento do solo Berma guas subterrneas

Figura 3.14 Operao tpica de Landfarming (Fonte: adaptado de EPA, 2004)

As principais vantagens do Landfarming, segundo a EPA (2004) so as seguintes:


tcnica de implementao simples;
eficaz para compostos orgnicos com baixas taxas de biodegradabilidade;
custos de instalao, operao e manuteno so relativamente baixos quando
comparados com outras tcnicas de remediao (Khan et al., 2004);

Os factores que podem limitar a aplicabilidade deste processo so, essencialmente, as seguintes:
necessidade de uma grande rea de terreno (Khan et al., 2004);
os COVs tendem a evaporar-se durante o processo com o risco de poluio atmosfrica
(EPA, 2004; citado em Khan et al., 2004);
no eficiente para elevadas concentraes de hidrocarbonetos (superiores a 50000 ppm
TPH) (EPA, 2004);
a presena de concentraes significativas de metais pesados (superiores a 2500 ppm)
podem inibir a actividade microbiana (EPA, 2004).

Bioventilao

No processo de Bioventilao injectado ar no prprio solo contaminado (tratamento in-situ), a


uma taxa que maximiza a biodegradao aerbia dos contaminantes adsorvidos no solo, pelos
microorganismos existentes no prprio solo, e minimiza ou elimina a fase de vapor dos
contaminantes volteis (Vik e Bardos, 2002; EPA, 2004). Ao contrrio do Biosparging, que envolve
o bombear de ar e nutrientes para a zona saturada, na Bioventilao apenas injectado ar na
zona insaturada (Figura 3.15). A Bioventilao conduz degradao de menos contaminantes
orgnicos volteis, uma vez que recorre a menores volumes de ar, e permite o tratamento de

48
solos menos permeveis (citado em Khan et al., 2004). Contudo, esta tcnica pode ser utilizada
para a degradao de contaminantes orgnicos volteis e semivolteis presentes em zonas
insaturadas (CLARINET, 2002; Nathanail e Bardos, 2004; EPA, 2004). Em condies ptimas
poder demorar entre seis a dois anos a obter as eficincias de tratamento desejadas (EPA,
2004).

Amostragem de emisses
Bomba de aspirao

Poos de monitorizao
Descarga

Tratamento dos vapores

Poos de extrao

Nvel fretico

Legenda:
Solo contaminado

Figura 3.15 Representao do processo de Bioventilao


(Fonte: adaptado de Nathanail e Bardos, 2004)

As principais vantagens da Bioventilao podem sumarizar-se da seguinte forma (Khan et al.,


2004; EPA, 2004):
utilizao de equipamentos de instalao simples;
processo que introduz uma ligeira perturbao no local, podendo ser til para locais
inacessveis;
perodos de tratamento relativamente curtos, entre seis a dois anos, em condies
ptimas;
facilmente compatvel com outras tecnologias (por exemplo: Air sparging que utilizada
para o tratamento de guas subterrneas contaminadas com hidrocarbonetos atravs da
injeco de ar, tal como descrito no captulo 3.5.2.2);
pode no implicar custos de tratamento de COVs (Khan et al., 2004; EPA, 2004).

Os factores que podem limitar a aplicabilidade deste processo prendem-se, essencialmente, com:
as concentraes elevadas dos contaminantes no solo podem inicialmente ser txicas para
os microorganismos (Khan et al., 2004; EPA, 2004);
no aplicvel em certas condies (exemplo: solos pouco permeveis, elevado teor em
argilas, delimitao insuficiente de condies subsuperficiais) (Khan et al., 2004; EPA,
2004);

49
nem sempre consegue atingir nveis de remediao muito baixos (Khan et al., 2004; EPA,
2004);
apenas eficaz em zonas no saturadas (Khan et al., 2004);
poder ser necessria uma licena ou autorizao para a injeco de nutrientes, se
aplicvel (EPA, 2004), o que pode implicar um atraso ao incio da aplicao do processo e
algumas condicionantes.

Atenuao natural monitorizada

Segundo a EPA, o termo "Atenuao Natural Monitorizada" refere-se confiana em processos


de atenuao natural (dentro do contexto de uma abordagem de remediao do local
cuidadosamente vigiado e controlado), para atingir objectivos especficos de remediao, dentro
de um perodo de tempo razovel, em comparao com outros mtodos mais activos (EPA, 2004).
Esta abordagem assenta no princpio de que, em certas condies, os processos naturais podem
ser suficientes para atingir os objectivos da remediao de solos ou gua subterrnea
contaminada, sem serem necessrias tcnicas de remediao activas (Vik e Bardos, 2002;
Nathanail e Bardos, 2004; EPA 2004). Os processos naturais que contribuem para a atenuao
natural incluem a disperso, a diluio, a adsoro, a volatilizao, a biodegradao, a
estabilizao qumica e ou biolgica, a transformao ou degradao do contaminante (Nathanail
e Bardos, 2004; Khan et al., 2004; EPA 2004). O acompanhamento a longo prazo do desempenho
uma componente fundamental na remediao por Atenuao Natural Monitorizada, da a nfase
no termo "monitorizada" no termo "atenuao natural monitorizada" (EPA, 2004).

A Atenuao Natural Monitorizada um abordagem dinmica, focada na verificao e


acompanhamento dos processos naturais de remediao, em vez de confiar totalmente em
processos de "engenharia". Antes de ser proposta, a tcnica de atenuao natural para o local, o
solo e ou gua subterrnea devem ser sujeitos a recolha de amostras para identificar os
processos de atenuao natural que esto a ocorrer e assim estimar a eficcia dos processos
naturais na reduo da concentrao do contaminante ao longo do tempo. (Vik e Bardos, 2002;
Khan et al., 2004). Estas amostragem e anlises qumicas tambm devem ser realizadas durante
o processo, para se confirmar o seu desempenho face aos objectivos da remediao pretendidos
(Mindrisz, 2006).

As principais vantagens da Atenuao Natural Monitorizada so as seguintes (Singh e Ward,


2004):
os contaminantes podem ser mineralizados com a lbertao de dixido de carbono e de
gua, ou serem transformados em compostos menos txicos;
relativamente menos intrusivo;

50
menores custos de remediao que tecnologias de remediao activas;
potencial de aplicao a todo, ou parte de um dado local;
utilizao de processos naturais inerentes ao local;
utilizao em conjunto com, ou aps, outras tecnologias de remediao activas.

Os factores que podem limitar a aplicabilidade deste processo so, essencialmente, os seguintes
(Singh e Ward, 2004):
tempo de durao mais longo para atingir os objectivos de remediao;
caracterizao do local , geralmente, mais complexa e dispendiosa;
a toxicidade dos produtos resultantes da transformao podem ter maior risco;
potencial migrao do contaminante;
plano de monitorizao a longo prazo , geralmente, necessrio;
possibilidade de nova mobilidade de um contaminante previamente estabilizado.

Os processos naturais podem ser melhorados ou podem funcionar em paralelo com outras
tecnologias (Vik e Bardos, 2002; Nathanail e Bardos, 2004). Esta tcnica , em geral, eficaz para
COVs halogenados, compostos orgnicos semi-volteis e combustveis derivados de petrleo
(Mindrisz, 2006).

3.5.2.2 Processos fsico-qumicos

Os processos fsico-qumicos disponveis para o tratamento de solos contaminados por


hidrocarbonetos so, geralmente, mais dispendiosos e intensivos, energtica e tecnicamente que
os processos de Biorremediao. Baseiam-se na transferncia da contaminao recorrendo a
processos de destruio, transformao (Singh e Ward, 2004), ou de extraco (Brunner et al.,
2001) dos contaminantes. As tcnicas de destruio emitem, geralmente, grandes quantidades de
gases com efeito de estufa. Por outro lado, as tcnicas de transformao e de extraco so de
difcil gesto, devido variabilidade do tipo de contaminantes e solo, e dos resduos gerados, que
podem necessitar tratamento adequado (Singh e Ward, 2004).

As tecnologias de tratamento fsico removem os contaminantes da zona contaminada (solo ou


gua subterrnea), ficando estes concentrados, para tratamento posterior (por exemplo: qumico
ou trmico) ou deposio em aterro adequado (Brunner et al., 2001, Nathanail e Bardos, 2004).
Os processos fsicos podem ser utilizados para tratar uma vasta gama de contaminantes
orgnicos em diferentes ecossistemas, podendo ser utilizados in-situ ou ex-situ (Nathanail e
Bardos, 2004).

51
Os processos qumicos utilizam um conjunto de reaces qumicas para destruir, mobilizar, fixar
ou neutralizar os contaminantes, podendo ser utilizados in-situ ou ex-situ. A mobilizao pode ser
realizada atravs da aplicao de uma soluo aquosa ou de um solvente orgnico, de modo a
concentrar o contaminante para posterior tratamento ou deposio em aterro adequado (Nathanail
e Bardos, 2004). Os tratamentos qumicos, que usam uma soluo aquosa para mobilizar os
contaminantes do solo, so geralmente combinados com os sistemas de tratamento fsicos, tal
como a Lavagem de Solo (Brunner et al., 2001, Nathanail e Bardos, 2004).

Extraco de vapor

Extraco de Vapor (Soil Vapour Extraction - SVE), tambm conhecido como ventilao do solo
ou extraco em vcuo, uma tecnologia de remediao aplicvel a solos contaminados com
COVs e semi-volteis. A Extraco de Vapor envolve a instalao de poos verticais e ou
horizontais no local do solo contaminado, em zona no saturada. Nos poos instalados, perto da
rea contaminada, aplicado vcuo, que induz a evaporao dos compostos volteis da massa
contaminada, que so posteriormente retirados atravs de um poo de extraco. Muitas vezes
colocada uma cobertura impermevel superficie da zona contaminada, para recolher as
emisses dos COVs e no deixar que sejam emitidos directamente para a atmosfera (Vik e
Bardos, 2002). Estes vapores so posteriormente tratados, utilizando, por exemplo carvo
activado, antes de serem libertados para a atmosfera (Vik e Bardos, 2002; Khan et al., 2004). O
aumento do fluxo de ar atravs da subsuperfcie, fornecido pela Extraco de Vapor, tambm
estimula a biodegradao dos contaminantes, especialmente aqueles que so menos volteis.
Habitualmente esta tcnica combinada com outras. Por exemplo, pode ser combinada com o Air
Sparging, frente descrita, onde so acrescentados "ventiladores de ar" para auxiliar a
evaporao do processo de extraco do contaminante (Figura 3.16) Este procedimento tambm
utilizado com outras tcnicas para o tratamento de guas subterrneas (exemplo: Pump-and-
Treat e Air Stripping) (Khan et al., 2004).

52
Emisses
tratadas

Entrada de ar Poo
Air Sparging Bomba de vcuo

Sistema de tratamento
Vapores de COV

Sistema de recolha
de vapores
Zona Vadosa

Nvel fretico

Zona saturada

Figura 3.16 Processo de Extraco de Vapor combinado com Air Sparging


(Fonte: adaptado de e Khan et al., 2004)

As principais vantagens da Extraco de Vapor so as seguintes:


eficincia em contaminantes com elevados teores em COVs, tais como gasolina (Nathanail
e Bardos, 2004; Khan et al., 2004);
induz uma perturbao relativamente pequena no local devido tecnologia in-situ (Khan et
al., 2004);
capacidade de tratar grandes volumes de solo a um custo razovel (Khan et al., 2004)

Os factores que podem limitar a aplicabilidade deste processo so, essencialmente, os seguintes:
dificuldade de extraco rpida para contaminantes de hidrocarbonetes pesados, tais
como os presentes em lubrificantes (Khan et al., 2004);
no aplicvel em certas condies tais como: solos pouco permeveis, solos heterogneos
onde o fluxo de ar concentra-se preferencialmente em fissuras e reas de menor
permeabilidade (Nathanail e Bardos, 2004);
adsoro dos contaminantes matria orgnica do solo, sendo a estrutura do solo e a sua
porosidade afectadas (Nathanail e Bardos, 2004);
identificao dos locais de instalao dos poos de extraco (trs dimenses,
profundidade e rea) (Nathanail e Bardos, 2004);
definio do raio de influncia de cada poo de extraco (Nathanail e Bardos, 2004);

53
dificuldade na previso do tempo de durao do tratamento.

Air Sparging

O Air Sparging uma tecnologia de remediao in situ que reduz as concentraes de


hidrocarbonetos volteis que se encontram adsorvidos no solo e dissolvidos na gua subterrnea
(EPA, 2004).

Consiste na injeco de ar na zona saturada do solo, permitindo a transferncia da fase


dissolvida dos hidrocarbonetos volteis para a fase de vapor (Vik e Bardos, 2002; EPA, 2004). Por
outro lado, a injeco de ar tambm promove a biodegradao dos contaminates durante a
migrao dos volteis da zona saturada para a zona no saturada do solo. Esta tecnologia
geralmente combinada com a de Extraco de Vapor, tal como anteriormente referido, para extrair
a fase de vapor que se encontra na zona no saturada do solo e no foi biodegradada (Vik e
Bardos, 2002; citado em Khan et al., 2004), tal como apresentado na Figura 3.16.

De um modo geral, o Air Sparging mais eficaz para contaminantes de elevada volatilidade e
reduzida solubilidade e para solos com grande permeabilidade (EPA, 2004).

Apresentam-se de seguida as principais vantagens do Air Sparging so as seguites (EPA, 2004):


equipamento de fcil instalao;
realizao do tratamento com perturbao mnima do local;
no requere tratamento, remoo, armazenamento ou descarga das guas subterrneas;
a remoo do contaminante pode ser promovida pela combinao com o sistema de
Extraco de Vapor.

Os factores que podem limitar a aplicabilidade deste processo so, essencialmente, os seguintes
(EPA, 2004):
inexistncia de contaminante em fase livre (a fase livre tem de ser removida antes da
aplicao do Air Sparging);
no deve ser realizado prximo de caves, tubagens ou outros espaos confinados
enterrados, devido ao risco de propagao de vapores. Salienta-se que este risco pode ser
controlado com a instalao de um sistema de Extraco de Vapor complementar;
apenas eficaz para compostos que se volatilizem facilmente, tal como os BTEX.

54
Soil Flushing

Esta tecnologia in situ actua subsuperficialmente, em zona no saturada, onde aplicado um


fludo por injeco ou infiltrao. Pretende-se que este fluido dissolva ou liberte o contaminante
adsorvido ao solo, para posterior extraco, atravs de poos que devem ser instalados
(WTIC,1997; Deuren et al., 2002; Khan et al., 2004).
O fludo utilizado varia em funo do contaminante que se pretende extrair sendo exemplos: a
gua, o hidrxido de sdio, ou um lcool (WTIC,1997). Para contaminantes orgnicos, este ltimo,
um lcool, pode ser utilizado como solvente (Deuren et al., 2002). O fludo extrado tem de ser
sujeito a um sistema de tratamento antes de ser reutilizado (Deuren et al., 2002; WTIC,1997; Khan
et al., 2004).

As principais vantagens do Soil Flushing so as seguintes (citado em Khan et al., 2004):


aplicabilidade a todos os tipos de contaminantes, incluindo compostos orgnicos e metais
pesados;
combinao com outras tcnicas tais como a biorremediao e o pump-and-treat.

Os factores que podem limitar a aplicabilidade deste processo so, essencialmente, os seguintes:
a permeabilidade e heterogeneidade do solo, solos pouco permeveis e ou heterogneos
dificultam a passagem do fludo atravs do solo com reduo na eficcia do processo
(citado em Khan et al., 2004; WTIC,1997);
custos variveis associados ao tipo de fludo utilizado e tratamento do fludo extrado
(Deuren et al., 2002; Khan et al., 2004);
gesto e controlo rigoroso do processo para evitar migrao dos contaminantes para
outros locais (WTIC,1997);
possibilidade de alteraes nas propriedades fsicas e qumicas do solo tratado
(WTIC,1997).

Lavagem do solo

A Lavagem do Solo pode ser considerada como uma abordagem de minimizao de resduos do
solo escavado, com reduo do volume de material que necessita de ser removido de um
determinado local (Nathanail e Bardos, 2004). O solo contaminado retirado e colocado numa
unidade de tratamento onde adicionado um fludo (geralmente gua, por vezes combinado com
solventes) que promove a separao granulomtrica do solo (fraces mais finas de fraces de
maior dimetro). Uma vez que os hidrocarbonetos se ligam com facilidade s partculas finas do
solo (principalmente argila e limo), a separao destes lotes granulomtricos do restante solo,
reduz o volume de solo contaminado (Brunner et al., 2001; Deuren et al., 2002; citado em Khan et

55
al., 2004) a tratar. Os lotes de argila e, eventualmente, limo podem ser posteriormente tratados
por outros mtodos (tais como tratamento trmico ou biorremediao), ou depositado em aterro
conforme a regulamentao aplicvel. O restante solo, considerado no contaminado, poder ser
recolocado no local (Khan et al., 2004). A gua, ou fase lquida, contaminada resultante da
lavagem do solo tem de ser sujeita a tratamento adequado ao contaminante em questo (Deuren
et al., 2002), antes de ser rejeitada.

A Lavagem do Solo pode tambm incluir operaes qumicas tais como a utilizao de
substncias tensioactivas ou lixiviados para transferir os contaminantes adsorvidos s particulas
do solo para a fase lquida, para posterior recolha como um concentrado (CLARINET, 2002).

A Lavagem do Solo pode ser aplicada a uma variedade de contaminantes, tais como compostos
orgnicos diversos, incluindo compostos orgnicos semi-volteis, petrleo, resduos de
combustvel, PCBs, PAHs, pesticidas e tambm metais pesados (Deuren et al., 2002; citado em
Khan et al., 2004). A reduo da quantidade de solo que necessita de tratamento(s) posterior(es)
(Khan et al., 2004) pode tambm ser vista como uma vantagem.

Os factores que podem limitar a aplicabilidade deste processo passam por:


a comercializao da tcnica ser limitada (Deuren et al., 2002; Nathanail e Bardos, 2004)
misturas complexas de contaminantes (compostos orgnicos volteis, semi-volteis e
metais pesados) tornam difcil a seleco do tipo de fludo a utilizar. Nestes casos feita
uma lavagem sequencial utilizando diferentes fludos (Deuren et al., 2002), o que obriga a
sequentes tratamentos e destinos finais dos mesmos;
os compostos orgnicos adsorvidos a partculas de argila so de difcil remoo (citado em
Khan et al., 2004);
uma vez que esta tecnologia no destri ou imobiliza o contaminante (Khan et al., 2004),
as fraces finas do solo resultantes do processo, onde se encontra concentrado o
contaminante, necessitam de tratamento posterior.

Extraco de dupla fase

A Extraco de Dupla Fase (EDF) uma tecnologia aplicada in-situ, a guas subterrneas
contaminadas, sendo instalados poos que tm dois sistemas de extraco, um para os vapores
dos compostos orgnicos que se encontram na zona no saturada e outro para os
hidrocarbonetos NAPL que se encontram na zona saturada, acima ou abaixo do lenol fretico
(Deuren et al., 2002; EPA, 2004).
O vcuo aplicado subsuperficialmente atravs da EDF gera um gradiente de presso de vapor, de
onde resulta a extraco de vapores existentes no solo. Este gradiente de presso de vapor

56
tambm transmitido fase lquida presente na subsuperfcie. Esta fase lquida que se encontra
em fase contnua (exemplo: gua subterrnea e hidrocarbonetos livres) encaminhada e extrada
atravs do poo, em resultado do gradiente de presso criado. Durante o processo, a fase lquida
e vapores extrados, devero ser sujeitos a tratamento. Quanto maior for a potncia de extraco,
maior o gradiente hidrulico e, portanto, maior ser a taxa de recuperao de vapores e lquidos
(Figura 3.17). Este processo concebido para maximizar as taxas de extraco. No entanto,
ocorre tambm biodegradao na zona no saturada do solo, com o aumento de oferta de
oxignio disponvel, semelhana do Bioventing (EPA, 2004).

Descarga
Separador de Armazenagem de atmosfrica
hidrocarbonetos hidrocarbonetos
Sistema de Tratamento de
tratamento de guas vapores
Descarga de
gua
Aspirador

Reservatrio
Legenda:

Fase de vapor
Tubo de
extraco Fase adsorvida
Fluxo de ar Fluxo de ar

Fase livre de Fase dissolvida


produto petrolfero

Bomba
submersvel

Figura 3.17 Sistema tpico de Extraco de Dupla Fase (Fonte: adaptado de EPA, 2004)

Este processo geralmente combinado com a Biorremediao, Air Sparging, ou Bioventing,


quando os contaminantes a tratar apresentam cadeias longas de hidrocarbonetos, como os
lubrificantes (Deuren et al., 2002).

As principais vantagens da Extraco de Dupla Fase podem ser sumarizadas da seguinte forma
(EPA, 2004):
a aplicadade flexvel a locais onde existem grandes variaes do nvel fretico e de
permeabilidades variveis;
a aplicabilidade a contaminantes LNAPL e DNAPL;
pode ser aplicado em zonas edificadas, onde no possvel a escavao;
consiste num processo eficiente em solos estratificados e de granulometria fina.

Os factores que podem limitar a aplicabilidade deste processo so essencialmente os seguintes:


o tratamento de gua e vapor (Deuren et al., 2002; EPA, 2004) exigidos;
a monitorizao complexa durante a operao (EPA, 2004)
57
3.5.2.3 Processos trmicos

Os processos trmicos utilizam temperaturas elevadas para atingir, rapidamente, processos


fsicos ou qumicos, tais como a volatilizao, a combusto e pirlise, que removem e ou destroem
os contaminantes do solo (Nathanail e Bardos, 2004). Estes processos aplicam-se a
contaminantes constitudos por compostos alifticos e aromticos que volatilizem entre os 800C e
3000C (WTIC,1997).
A maioria dos tratamentos trmicos so realizados ex-situ, quer no prprio local (on-site) ou em
instalaes off-site. Recentemente, tm sido aplicados processos trmicos in situ (Nathanail e
Bardos, 2004).

Dessoro trmica

Nos processos de Dessoro Trmica h uma separao fsica, onde os compostos orgnicos
no so destrudos (Deuren et al., 2002), como no caso da incinerao (FWECBC,1998).

Esta tecnologia utilizada para remover compostos orgnicos volteis e semi-volteis de solos
contaminados, que so previamente escavados. O solo contaminado aquecido a temperaturas
suficientemente elevadas para proceder dessoro de compostos orgnicos do solo e
respectiva volatilizao. Os hidrocarbonetos volatilizados so tratados numa cmara de oxidao
cataltica, um condensador, ou uma unidade de adsoro, antes de serem lanados para a
atmosfera. Aps o tratamento trmico, o solo arrefecido e humidificado para controlo da emisso
de poeiras e, se necessrio, estabilizado, para ser posteriormente depositado em aterro ou
reutilizado (FWECBC,1998; Castelo-Grande et al. 2007).

Em geral, a Dessoro Trmica capaz de tratar solos contaminados com uma vasta gama de
compostos orgnicos, tais como petrleo, compostos orgnicos volteis, compostos orgnicos
semi-volteis, e outros compostos com pontos de ebulio at cerca de 320C. Contaminantes
com pontos de ebulio acima de 320C, como os PCB, dioxinas e furanos, podem ser tratados
desde que se recorra a temperaturas mais elevadas (FWECBC,1998).

As principais vantagens da Dessoro Trmica podem ser sintetizadas da seguinte forma:


elevada eficincia na libertao da fase adsorvida dos contaminantes (Khan et al., 2004);
as concentraes de contaminantes presentes no so relevantes (Khan et al., 2004);
durao de tratamento muito curto (EPA, 2004);
pode ser utilizado, para minimizar pontos de elevadas concentraes de hidrocarbonetos
(EPA, 2004);
consegue reduzir os TPH abaixo dos 10 ppm e BTEX at aos 100 ppb (EPA, 2004).
58
Os factores que podem limitar a aplicabilidade deste processo so, principalmente, os seguintes:
requisitos especficos para a manipulao de materiais, com caractersticas que podem
inviabilizar a aplicabilidade do processo ou aumentar significativamente os custos (Deuren
et al., 2002);
a presena de humidade no solo reduz a eficincia do processo (Deuren et al., 2002;
Khan et al., 2004), podendo ser necessria a secagem do solo contaminado para atingir
nveis aceitveis (Deuren et al., 2002);
a unidade de tratamento pode ser danificada pelos produtos altamente abrasivos (Deuren
et al., 2002);
solos argilosos e limosos aumentam o tempo de reaco do processo, resultante da
ligao destas fraces finas com os contaminantes (Deuren et al., 2002; Khan et al.,
2004);
no caso de ser utilizado como um processo ex-situ, tem associados custos de escavao,
transporte e gesto do solo tratado (Khan et al., 2004).

3.5.2.4 Processos de solidificao e estabilizao

Tm sido desenvolvidas tecnologias de solidificao e estabilizao para imobilizar contaminantes


orgnicos. So, geralmente, tecnologias ex-situ, apesar de existirem aplicaes in-situ disponveis
(Nathanail e Bardos, 2004). Os processos de solidificao e estabilizao imobilizam o
contaminante atravs de processos fsicos e qumicos (Vik e Bardos, 2002; Nathanail e Bardos,
2004; citado em Khan et al., 2004).

A Solidificao envolve a adio de reagentes qumicos (por exemplo: cimento, pozolanas 4 ) ao


solo contaminado, resultando este numa massa slida monoltica. No necessria interaco
qumica entre os contaminantes do solo e os agentes solidificantes para que a solidificao
ocorra. Os contaminantes ficam encapsulados fisicamente na matriz, o que reduz o acesso de
agentes de mobilizao, como guas subterrneas e guas de chuvas aos contaminantes
(Nathanail e Bardos, 2004).

A Estabilizao consiste na utilizao de reagentes qumicos, tais como a bentonite, os silicatos


solveis e cimento, que interactuam com o solo contaminado, tornando-o menos txico e ou
imobilizando o(s) contaminante(s). Na prtica, as tecnologias de Solidificao comercializadas
envolvem uma componente de Estabilizao e vice versa (Vik e Bardos, 2002; Nathanail e
Bardos, 2004).

4
material de origem vulcnica, com clcio, alumnio e slica. , geralmente, utilizado como argamassa em
obras de engenharia civil.

59
As tecnologias de Solidificao e Estabilizao tm sido alvo de inovaes direccionadas para
encapsulamento ou imobilizao dos contaminantes e envolvem o tratamento de resduos do solo
contaminado, sendo a Vitrificao apontada como a tecnologia mais eficaz para compostos
orgnicos (Deuren et al., 2002).

A Vitrificao uma tecnologia desenvolvida para aplicao ex-situ e in-situ. Este processo requer
a utilizao de elevadas temperaturas (superiores a 1000C) para solidificar o solo contaminado,
sendo os compostos orgnicos sujeitos a incinerao (Nathanail e Bardos, 2004). Alm de slidos,
os resduos podem ser lquidos, lamas secas, ou materiais combustveis. A base da matriz
vitrificada constituda por borosilicato e soda-cal, principais constituintes do vidro (Deuren et al.,
2002).
As emisses gasosas geradas durante o processo de aquecimento tm de ser recolhidas e
tratadas antes de serem emitidas para a atmosfera (Nathanail e Bardos, 2004).

As principais vantagens da Solidificao e Estabilizao so as dos seus sub produtos gerados


poderem, em alguns casos, ser aproveitados (Deuren et al., 2002; Khan et al., 2004). Alguns sub
produtos podem ser incorporados em misturas de asfalto quente, como um substituto parcial de
agregado de pedra; esta mistura final pode ser utilizada para pavimentao (Nathanail e Bardos,
2004).

Os factores que podem limitar a aplicabilidade deste processo so, essencialmente os seguintes:
ausncia de destruio do contaminante, apenas restringe a sua disponibilidade para o
meio, com excepo da tecnologia de vitrificao (Nathanail e Bardos, 2004);
a imobilizao dos contaminantes, a longo prazo, est dependente das condies
ambientais (Deuren et al., 2002), sendo difcil de estimar o comportamento dos materiais
gerados a longo prazo;
os compostos orgnicos no so imobilizados (Deuren et al., 2002), a no ser que sejam
aplicadas temperaturas muito elevadas (citado em Khan et al., 2004);
a profundidade dos contaminantes pode limitar o processo (Khan et al., 2004);
alguns processos podem resultar num aumento significativo de volume (at ao dobro do
volume inicial) (Deuren et al., 2002), nomeadamente se a tecnologia no for devidamente
aplicada (Khan et al., 2004);
para muitos contaminantes no foi demonstrada a eficcia a longo prazo (Deuren et al.,
2002; Nathanail e Bardos, 2004).

60
4. CASO DE ESTUDO Contaminao num armazm de
lubrificantes
4.1 Enquadramento Histrico

A Total Portugal Petrleos SA (TOTAL) teve, entre 1987 e 2005, um armazm de lubrificantes, em
regime de arrendamento, numa zona denominada, segundo o Plano Director Municipal do
Concelho, de uso industrial/comercial. Anteriormente, as instalaes eram ocupadas por outra
entidade com actividades desconhecidas.

Este armazm, com uma rea total de 3500 m2, estava dividido por uma rea coberta, de 1785
m2, de escritrios e apoio logstico (575 m2), laboratrio (50 m2), produo e armazenagem (1160
m2). A zona exterior, com a restante rea (1715 m2), tinha um pavimento em betuminoso e era
utilizada para a carga e descarga de produtos e parte do armazenamento.
As actividades do armazm foram sofrendo alteraes durante o seu perodo activo e, entre 1989
e 1999, o armazm realizou as seguintes operaes principais:
recepo de lubrificantes;
recepo de matrias primas (leos base e aditivos);
mistura de matrias primas, com controlo analtico em laboratrio;
embalamento de lubrificantes;
armazenamento e expedio de lubrificantes.

Dentro das instalaes produziam-se e embalavam-se lubrificantes, havendo no local transporte e


manuseamento de matria prima, para a elaborao do mesmo. Para o necessrio fornecimento
de calor, existia uma caldeira alimentada a fuel-leo. O fuel-leo encontrava-se armazenado num
reservatrio subterrneo metlico, de 10000 litros que, por sua vez, se encontrava dentro de uma
estrutura de beto, com uma entrada de visita. Na Figura 4.1 est representada a distribuio do
espao do armazm, tal como utilizado entre 1989 e 1999.

61
Figura 4.1 - Representao da ocupao do armazenamento entre 1989 e 1999 (Fonte: disponibilizado pela TOTAL)

62
Em 1999, o armazm deixou de realizar as operaes de recepo e mistura de matrias primas,
e embalamento de lubrificantes. Foram, por isso, retirados os reservatrios areos de recepo
(que se encontravam na zona exterior) e mistura de matrias primas, e os de produto final (que se
encontravam na zona coberta), bem como os equipamentos de embalamento de lubrificantes.
Entre 1999 e 2005 continuaram as actividades de recepo, armazenagem e expedio de
lubrificantes j embalados.

A partir de 2001 o armazm passou a receber, armazenar e expedir parafinas.

As parafinas e lubrificantes em embalagens de menores dimenses (inferiores a 60 litros), eram


armazenadas na zona coberta das instalaes; os restantes lubrificantes, embalados em
tambores ou reservatrios (com capacidade de um metro cbico), eram mantidos no exterior at
expedio.
Na zona exterior das instalaes tambm eram armazenados produtos obsoletos at
encaminhamento para destino final adequado.

Em Dezembro de 2005, a TOTAL decidiu, por questes de eficincia de recursos ibricos do


Grupo TOTAL, proceder ao encerramento das actividades deste armazm.
Nesse sentido, iniciou, ainda nesse ano, os trabalhos de diagnstico ambiental do local, com o
objectivo final de entregar ao actual proprietrio as instalaes sem qualquer passivo ambiental
associado s suas actividades. Isto , com uma garantia de que no momento de entrega das
instalaes ao proprietrio, os solos e guas subterrneas afectos s instalaes no se
encontrassem contaminados por actividades da TOTAL. Para a realizao destes trabalhos
realizou uma consulta em duas fases:
Fase A Diagnstico do nvel de contaminao do solo;
Fase B Descontaminao do solo, caso necessrio.

Grande parte da informao apresentada neste captulo 4 resulta da recolha de dados realizada
nesses trabalhos. Na Fase A, pela Hgidus, Sistema de Engenharia Ambiental SA. (Hgidus,
2005a e 2005b) e, na Fase B, pela United Research Services (URS) (URS, 2006, 2007a e 2007b).

63
4.2 Caractersticas da rea e das instalaes

As instalaes eram constitudas por (URS, 2006):


uma zona descoberta e alongada segundo o eixo Norte-Sul, adjacente via pblica a
Este;
um edifcio principal alongado tambm segundo o eixo Norte-Sul, no interior do terreno e
junto ao seu limite Oeste;
na parte Sul do terreno encontrava-se um edifcio secundrio, a Este, e numa zona a
Oeste, o reservatrio de fuel-leo subterrneo (10000 litros) e reservatrios areos de
recepo de matrias primas, que j no se encontram nas instalaes;
A Norte das instalaes encontrava-se uma parcela de terreno que era utilizada pela
TOTAL em regime de condomnio com os arrendatrios da parcela Oeste do mesmo
terreno, para fins de estacionamento das viaturas pessoais dos funcionrios.
Na Figura A.1, em anexo, est representada a planta das instalaes.

4.2.1 Morfologia do terreno

Da anlise de fotografias areas disponveis dos anos 1967 e 1989 (Figuras A.2 e A.3,
respectivamente, em anexo), pode-se verificar que houve uma alterao do tipo de ocupao do
uso do solo. Em 1967, o terreno das instalaes encontrava-se coberto por vegetao arbrea e
arbustiva, sem indcios de qualquer utilizao que no fosse para fins de pastoreio. A parte norte
do terreno encontrava-se cercada por uma linha de gua da rede de drenagem natural do terreno
(URS, 2006).
A fotografia de 1989 revelou a construo de um aterro de grandes dimenses (Figura A.4, em
anexo). A observao das fotografias concordante com as observaes geolgicas em que, na
parte mais profunda, o aterro atingir profundidades da ordem dos 5 a 10 metros. A topografia
antiga pendia para Noroeste (URS, 2006).

As instalaes encontram-se, actualmente, sobre um terreno plano, constituindo uma zona


elevada em relao aos arredores situados a Sul e a Oeste. Nas direces Este e Sudoeste, a
cota mantm-se constante, tal como a Norte e Nordeste, onde a superfcie, j fora das instalaes
da TOTAL, se encontra limitada por um talude (URS, 2006).

4.2.2 Pavimento

O terreno das instalaes encontra-se asfaltado na zona descoberta, e com beto na zona
coberta. A zona de estacionamento comum, a norte da instalao, encontra-se coberta de saibro.

64
4.2.3 Drenagem

A drenagem da zona exterior faz-se por meio de uma rede de recolha de guas pluviais com
sentido Sul-Norte, a qual conduz a um separador de hidrocarbonetos situado a Norte. O separador
de hidrocarbonetos encontra-se intercalado entre duas caixas de visita, de construo recente, tal
como o prprio separador, datando de 2003.
A partir da segunda caixa de visita, situada mais a Norte, a rede de drenagem sofre uma infleco
de 90, passando a decorrer em direco Oeste, ao longo do limite Norte das instalaes.
Anteriormente a 2003, existia somente uma caixa de visita localizada no ponto de infleco de
rede de drenagem, prximo do actual separador de hidrocarbonetos que descarrega para o
colector municipal.
Os reservatrios areos de armazenamento de matrias primas, que se encontravam na parte Sul
das instalaes, dispunham de bacias de reteno. Em caso de sobreenchimento dessas bacias,
o produto derramado seria recolhido pelo sistema de drenagem de guas pluviais.

A drenagem, relativa zona coberta das instalaes do armazm, nomeadamente no respeitante


a efluentes domsticos e aos efluentes do laboratrio, fazia-se por meio de uma rede de recolha
de guas residuais, para o colector municipal. As guas residuais das zonas de refeitrio e
pintura eram recolhidas para uma fossa sptica.

4.2.4 Captaes de gua subterrnea

O poo de captao de guas subterrneas mais prximo das instalaes encontra-se em parcela
vizinha, a Sul, a cerca de 30 metros de distncia sendo a gua deste poo utilizada para irrigao
do prprio quintal (Hgidus, 2005a).
Para uma informao mais completa sobre as captaes de guas subterrneas existentes na
zona, foi solicitada informao ao Centro de Coordenao e Desenvolvimento Regional de Lisboa
e Vale do Tejo (CCDR-LVT). Este servio disponibilizou uma listagem com a posio dos poos
de captao de gua subterrnea existentes nos arredores do local, identificados na carta
topogrfica escala 1:25000, do Barreiro, Folha 442, editada pelo I. G.E. em 1993. A localizao
dos poos que se encontram dentro de um raio de aproximadamente 3 km apresentada na
Figura A.5, em anexo.
Segundo a base de dados do Instituto da gua, existe um poo nas coordenadas M 109670; P
186530, com a designao FR-9 (nmero de inventrio 442/489), que dista aproximadamente
1700 m das instalaes da TOTAL, em direco a Sul, e que serve de referncia qualidade da
gua subterrnea na zona (URS, 2007b).

65
4.2.5 Zona Envolvente

Norte:
Faixa de terreno utilizada como parque de estacionamento, em regime de condomnio, pela
TOTAL e outra empresa (do sector de produo alimentar), seguido de uma faixa de terreno
baldio.
distncia aproximada de 40 m do limite Norte do terreno encontrava-se um talude de orientao
Este-Oeste, estabelecendo o limite com um terreno situado a cerca de 8 m abaixo, e ocupado por
um outro armazm.

Oeste:
A Oeste das instalaes da TOTAL geminavam as instalaes de uma empresa do sector
alimentar, dedicada preparao de produtos alimentares. A Oeste dessas instalaes encontra-
se, por sua vez, um ramal de acesso ao parque de estacionamento a Norte, tal como s
instalaes de um outro armazm, seguido da auto-estrada A2, da qual est separado por um
pequeno talude.

Este:
A Este do terreno utilizado pela Total encontrava-se uma estrada, por onde se fazia o acesso
principal ao armazm, nomeadamente os veculos de transporte de produtos. Do outro lado dessa
estrada encontram-se terrenos baldios, nivelados e, ocasionalmente, utilizados para
estacionamento ou manobras de viaturas.

Sul:
A Sul da parcela encontra-se uma propriedade residencial com quintal, anteriormente referida.
Este quintal tem instalado um poo de extraco de gua subterrnea, para uso exclusivo de
irrigao do quintal, segundo comunicao pessoal do proprietrio. O poo foi medido, e atingia
uma profundidade de 22 m, contudo o nvel da gua encontrava-se no momento da visita (22 de
Dezembro de 2005, por parte da URS), a 15,41 m de profundidade. Mais a Sul da propriedade
encontrava-se o ramal de acesso ao parque de estacionamento na zona Norte das instalaes.

4.2.6 Geologia

Segundo a Folha 4 da Carta Geolgica de Lisboa, escala 1:50000, a formao geolgica


subjacente parte Norte das instalaes da TOTAL enquadra-se no Pliocnico Indiferenciado.
Localmente, esta formao subjaz camada com fauna astiana do Alfeite, e esta, por sua vez, a
uma formao recente de calhaus e areias. Atravs da observao do testemunho das
sondagens efectuadas pela URS foi possvel detectar uma formao do Pliocnico Indiferenciado,
o qual foi intersectado profundidade de 13,5 metros. A este nvel sobrepe-se outro,

66
denominado na Carta Geolgica, de calhaus e areias. Durante as sondagens foram encontradas
estruturas antrpicas profundidade de 7,5 metros (F-26), da poder afirmar-se que, com certeza
o aterro que nivela a superfcie topogrfica atinge, nesse ponto, no mnimo uma espessura igual
(URS, 2006).
O Quadro 4.1 faz um resumo geral dos materiais atravessados nas sondagens efectuadas pela
URS.

Quadro 4.1 Litologia geral do subsolo do terreno


Profundidade da base (m) Descrio
0,1 Aterro de saibro no exterior das instalaes e
pavimento de alcatro no interior.
Varivel entre 1,0-4,5 Material de textura heterognea, frequentemente
seixos rolados em matriz arenosa ou silte
argilosa.
Varivel entre 2,50 e 8,10 Material silte argilosa cinza esverdeada,
frequentemente afectado pela presena de
hidrocarbonetos.
13,50 Calhaus e areias. A base deste material s foi
intersectada uma vez.
>13,50 Abaixo deste nvel encontram-se areias mdias
do Pliocnico Indiferenciado.
(Fonte: adaptado de URS, 2006)

Nota-se que o aparecimento da camada de calhaus e areias, autctone do local, gradualmente


mais profundo quando se caminha para Norte (URS, 2006). de salientar a presena de
hidrocarbonetos detectada entre os 2,50 e 8,10 metros de profundidade, tal como se refere no
Quadro 4.1.

Salienta-se que, para todas as sondagens foram representados os respectivos perfis, com a
descrio das camadas geolgicas atravessadas em cada sondagem.

4.2.7 Hidrogeologia

O nvel fretico regional foi intersectado aos 17 m de profundidade, numa formao arenosa, de
granulosidade mdia a fina, do Pliocnico Indiferenciado, a qual apresenta permeabilidade visual
moderada. Os materiais sobrejacentes, apesar de apresentarem caractersticas heterogneas,
tm em comum a existncia de uma matriz silte argilosa, a qual contribui para que apresentem em
geral, permeabilidade baixa. Foi observada a existncia de pequenos nveis suspensos, nos quais
se acumula gua em poca de chuvas. Dado que o nvel fretico sob o terreno se encontrava
profundidade aproximada de 17,5 metros, s uma das sondagens (F-25), realizada com o
propsito especfico de avaliar a qualidade da gua subterrnea, o interceptou, da no ter sido
possvel determinar a direco do fluxo da gua subterrnea, uma vez que so necessrios pelo
menos trs pontos para o fazer. Segundo a Folha 442 da Carta Militar de Portugal, edio de
1993 (conforme na Figura A.5, em anexo), o terreno situa-se sobre um interfluvio com orientao

67
Norte-Sul. Dado que o sistema de drenagem global da zona se dirige a Sul, em direco ao rio
Guarda-Mor, estima-se que o fluxo subterrneo se dirija tambm nessa direco (URS, 2006).

4.2.8 Receptores sensveis

No caso de ser detectada uma contaminao de solos e ou guas subterrneas nas proximidades
das instalaes devem ser considerados os potenciais receptores sensveis, nomeadamente:
novos utilizadores das instalaes ocupadas pela TOTAL,
empresa do sector alimentar que se encontra situada a Oeste do armazm,
propriedade residencial situada a Sul, cujo quintal inclui um poo com extraco de guas
subterrneas, e
todos os utilizadores de poos de captao da gua subterrnea referentes ao lenol
fretico regional, onde se localiza o armazm.

A identificao dos receptores sensveis vai variar em funo da dimenso e caractersticas da


contaminao, bem como das vias de exposio existentes na zona afectada.

4.2.9 Potenciais fontes de contaminao

A identificao dos potenciais contaminantes est intrinsecamente associada s potenciais fontes


de contaminao.
Associadas s operaes da TOTAL, durante o perodo de exerccio de actividade no armazm,
identificam-se as potenciais fontes de contaminao:
fuga do reservatrio subterrneo de fuel-leo e das respectivas operaes de descarga;
fuga dos reservatrios areos de matrias primas e produto final;
fugas atravs de embalagens danificadas de lubrificantes e aditivos;
fugas de lubrificantes e aditivos no sistema de drenagem de guas residuais industriais, e
derrames durante a manipulao de lubrificantes, nas operaes de carga e descarga.
Para estas potenciais fontes ser expectvel encontrar uma mistura de hidrocarbonetos de cadeia
longa (isto , com mais de 14 tomos de carbono), com predominncia para hidrocarbonetos
alifticos, presena residual de hidrocarbonetos aromticos policiclicos (PAHs), podendo ainda
apresentar concentraes significativas de alguns metais, tais como vandio e nquel, tal como
descrito no captulo 3.3.1 Hidrocarbonetos.

Dadas as condies geolgicas e hidrogeolgicas da zona, que conferem baixa permeabilidade


ao solo devido presena de argilas, e a prpria viscosidade dos produtos, em particular dos
lubrificantes, pode-se considerar que estes contaminantes se encontraro adsorvidos fraco
fina do solo e, praticamente, imveis. Por outro lado, a reduzida volatilidade dos lubrificantes e
fuel-leo asseguraro um baixo teor de vapores no solo.

68
A contaminao apenas atingir o nvel fretico se o volume libertado for superior capacidade de
reteno do solo entre a fonte de contaminao e o nvel fretico. Caso atinja o nvel fretico, os
hidrocarbonetos de lubrificantes e fuel-leo, uma vez que so NAPL, permanecero a flutuar
sobre o lenol fretico ou afundaro, consoante as densidades e caractersticas descritas no
Quadro 3.5.

Geralmente, para simular comportamento dos contaminantes no ecossistema so utilizados


programas de simulao que se baseiam em modelos matemticos. Estes constituem uma
ferramenta til para a avaliao de risco, uma vez que permitem uma maior flexibilidade na
avaliao das necessidades de remediao e na escolha de alternativas de minimizao do risco.
Existem vrios programas de simulao para estimar a disperso de determinado contaminante
em funo da zona do solo, tais como:
zona no saturada - Variably Saturated 2D Flow and Transport (VS2DT)
zona saturada - MODFLOW, MODPATH, MT3D

No caso de estudo foi utilizado o Risk-Integrated Software for Clean-Ups. Risc 4.03 (Waterloo
Hydrogeologic, 2003) baseado nos protocolos da EPA e ASTM. Este programa de simulao pode
ser utilizado para avaliar a exposio humana em solos e guas subterrneas contaminadas
(incluindo a gua usada, somente, para fins de irrigao), e como tal aplica-se quer a zonas no
saturadas quer a zonas saturadas.
Os resultados analticos de amostras de solos, guas subterrneas e de emisses atmosfricas
podem ser utilizados como dados de entrada, directamente, no programa para avaliar o seu ndice
de risco, ou utilizados como dados de entrada para executar modelos de destino e transporte.
Este programa contm uma base de dados de 87 substncias contaminantes, incluindo fraces
de TPH. Os adultos, crianas e trabalhadores so os receptores tpicos considerados, sendo
consideradas as seguintes vias de exposio (Environment Agency, 2003):
ingesto directa de solo contaminado,
inalao de compostos volteis no exterior, e
inalao de compostos volteis no interior.

Para alm das operaes da TOTAL, no so de ignorar outras potenciais fontes de


contaminao. O armazm, como anteriormente referido na descrio da Morfologia do Terreno e
Geologia, est instalado sobre um aterro, anterior a 1989. O material desse aterro poder tambm
constituir uma potencial fonte de contaminao de solo e ou guas subterrneas, no sendo
possvel identificar se h ou no contaminantes associados, uma vez que se desconhecem as
caractersticas do material desse aterro.

69
4.3 Metodologia Aplicada

A metodologia aplicada pela TOTAL, para avaliar o risco de contaminao de solos e guas
subterrneas na zona do armazm que pretendia desactivar, foi a preconizado pela Agncia
Portuguesa do Ambiente (Diviso de Resduos Sectoriais e Solos Contaminados), o ento Instituto
dos Resduos (APA, 2007b) - Guideline for Use at Contaminated Sites in Ontario (MEE, 1997a).
Das trs abordagens possveis, a TOTAL adoptou a abordagem AREL, Avaliao de Risco
Especfica para o Local, descrita no captulo 3.2.2.

Tal como referido anteriormente a TOTAL procedeu consulta de empresas internacionais com
know-how reconhecido na rea de avaliao e remediao de solos contaminados no sector
petrolfero, para a realizao destes trabalhos.

4.3.1 Avaliao inicial

A primeira fase desta avaliao inicial consta essencialmente do enquadramento histrico do


local, bem com, do levantamento geolgico e hidrogeolgico da zona, anteriormente apresentados
no inicio deste captulo.

Com a informao recolhida nesta fase, apenas foi possvel identificar as potenciais fontes de
contaminao associadas s actividades da TOTAL no armazm. Assim, foram identificados como
potenciais fontes de contaminao as seguintes zonas, que se encontram representadas na
Figura 4.1:
depsito de lubrificantes na rea coberta;
rea de fabricao e armazenamento de lubrificantes na rea coberta;
reservatrio do fuel-leo subterrneo existente no exterior;
zona de carga e descarga de produtos de matria-prima e lubrificantes;
sistema de drenagem de guas residuais industriais;
zona de armazenamento de produtos de quarentena e obsoletos.

Da informao recolhida salientam-se alguns factos relevantes:


a circulao de matria prima e lubrificantes era feita atravs de tubagens que ligavam os
vrios reservatrios, o que poder constituir uma potencial zona de contaminao por
derrames ou fugas nestas tubagens.
A manipulao de embalagens dentro do armazm era feita por empilhadores que
deslocavam os produtos embalados em paletes de madeira. O manuseamento de

70
embalagens tem associado o risco de derrames, por deformao das embalagens causada
durante a operao de transporte e manuseamento pelo empilhador.
O reservatrio subterrneo de fuel-leo alimentava a caldeira por um sistema de tubagens
tambm enterrado. A ausncia de informao relativa s caractersticas e manutenes
deste reservatrio e infra-estruturas associadas constituem uma potencial fonte de
contaminao.
O armazenamento de produtos de quarentena e obsoletos era feito no exterior sobre
paletes de madeira. A exposio prolongada destes produtos a condies climatricas
variadas podero constituir um risco de contaminao por fugas e derrame das prprias
embalagens.
O pavimento do local de carga e descarga apresentava-se em mau estado de
conservao, com alguns abatimentos e zonas re-pavimentadas, apresentado um risco de
infiltrao para potenciais contaminantes.
Em 2003 foi registado um assalto ao armazm, com derrame de lubrificante que se
encontrava num reservatrio exterior (com capacidade de 1 m3). Estima-se que o derrame,
de cerca de 300 litros, tenha ficado confinado em redor do reservatrio, tendo parte do
produto derramado entrado no sistema de drenagem. No local foram tomadas medidas
imediatas no sentido de conter o derrame, nomeadamente colocao de areia absorvente
em redor do derrame e nos sumidouros mais prximos. Procedeu-se, posteriormente,
remoo do produto derramado e limpeza dos sumidouros e sistema de drenagem de
guas residuais por entidade especializada e autorizada pelo ento Instituto dos Resduos.
Na sequncia do assalto registado foi instalado, ainda em 2003, um separador de
hidrocarbonetos, para recolher quaisquer possveis lubrificantes derramados na parte
exterior do armazm e assim minimizar quaisquer impactes ambientais para o exterior do
terreno do armazm.
A ausncia de registos ou histrico de outros derrames ou fugas durante o perodo de
actividade da TOTAL no armazm no indiciava a presena de contaminao nos solos
e/ou guas subterrneas.

Uma vez que a informao recolhida no foi conclusiva para proceder ao modelo conceptual da
contaminao no local procedeu-se a uma avaliao mais detalhada, a Fase 2.

4.3.2 Avaliao detalhada do local

A Avaliao Detalhada do Local foi faseada em trs programas de amostragem com objectivos
distintos, nomeadamente:
1 Programa de Amostragem Localizao da potencial fonte de contaminao na parcela do
armazm explorado pela TOTAL;

71
2 Programa de Amostragem Avaliao da extenso da contaminao de solos dentro na
parcela do armazm explorado pela TOTAL;
3 Programa de Amostragem Avaliao da extenso total da contaminao de solos e guas
subterrneas.

Os Programas de Amostragem consistiram na perfurao mecnica e sondagens por rotao a


seco (Figura A.6, em anexo), com instalao de um tubo de U-PVC, um anel de gravilha, com
compactonite (pellets de bentonite activada) nas zonas a isolar, para evitar possvel
contaminao para camadas mais profundas e contaminao procedente da superfcie, sendo
ainda colocadas tampas de pavimento com junta estanque desenhadas para a passagem de
veculos (Hgidus, 2005a). Foram realizados um total de 21 pontos de sondagem, descriminados
da seguinte forma:
8 sondagens no 1 programa, identificadas como F1, F2, F3, F4, F5, F6, F7 e F8;
7 sondagens no 2 programa, identificadas como F9, F10, F11, F12, F13, F14 e F15;
6 sondagens no 3 programa, identificadas como F21, F22, F23, F24, F25 e F26.

Os trabalhos de amostragem foram realizados de acordo com o referencial Guidance on


Sampling and Analytical Methods for Use at Contaminated Sites in Ontario conforme referido no
Guideline for Use at Contaminated Sites in Ontario.

Os testemunhos de sondagem (detritos litolgicos obtidos por perfurao com sonda de rotao)
foram analisados face s suas caractersticas organolpticas, bem como recolha de amostras
para algumas medies in situ, nomeadamente do teor em COVs atravs do equipamento Photo-
Ionization Detector (PID) no 1 e 2 programas de amostragem, tal como representado na Figura
A.7, em anexo.
Para cada ponto de sondagem foi registada a descrio litolgica, com base na observao dos
testemunhos de sondagem (Figura A.8, em anexo). Em cada sondagem foi, de acordo com as
caractersticas organolpticas, tomada uma amostra na parte mais contaminada e outra a maior
profundidade, onde o solo aparentava j estar limpo, de forma a poder limitar-se o troo
contaminado para uma posterior estimativa do volume de solo contaminado (URS, 2006).

No total foram recolhidas 40 amostras distribudas da seguinte forma:


1 Programa de Amostragem 12 amostras de solo;
2 Programa de Amostragem 14 amostras de solo;
3 Programa de Amostragem 12 amostras de solo e 2 amostras de guas subterrneas.

Todas as amostras recolhidas em recipientes de vidro esterilizados foram mantidas em condies


refrigeradas at serem enviadas para anlise. As amostras relativas ao primeiro e segundo

72
programa de amostragem foram enviadas para o laboratrio TAUW, e as amostras relativas ao
terceiro programa foram enviadas, em expresso nocturno no prprio dia, para o laboratrio
Analytico, ambos na Holanda.
Os programas de amostragem foram articulados com os laboratrios, que disponibilizaram os
recipientes para a recolha das amostras, dando as indicaes de armazenamento e refrigerao e
datas para envio das amostras para o laboratrio, em conformidade com o holding time
estabelecido para os mtodos analticos utilizados. Apesar de no ter sido disponibilizada a
informao relativa aos holding time, foi possvel constatar atravs dos relatrios analticos que o
tempo decorrido entre a colheita da amostra e a determinao analtica no ultrapassou os 11
dias.

A gama de compostos analisados foi ajustada em funo dos resultados obtidos tendo, como
ponto de partida, a composio dos principais compostos dos potenciais contaminantes,
nomeadamente lubrificantes e fuel-leo, tal como apresentado no Quadro 4.2.

No 3 programa de amostragem, optou-se por realizar determinaes analticas a um espectro


mais alargado de parmetros, designado de TerrAtest, para avaliar a existncia de outra fonte de
contaminao na parte exterior ao armazm. O TerrAtest inclui a anlise dos seguintes grupos de
compostos:
o PAH
o Pesticidas Orgnicos Clorados
o Compostos Orgnicos Vrios
o Ftalatos
o PCB
o Metais
Optou-se por realizar estas determinaes analticas mais detalhadas (TerrAtest) s sondagens
F21, F22 e F23, uma vez que F21 e F23 se encontram na parte exterior ao armazm e F22 na
parte interior. Assim, o objectivo consistiu em avaliar se a fonte de contaminao poderia ter
origem externa, distinta das actividades da TOTAL.
No Quadro 4.2 encontra-se resumido o conjunto de parmetros analisados nos vrios programas
de amostragem, bem como os respectivos mtodos e tcnicas utilizadas.

73
Quadro 4.2 Conjunto de compostos analisados nos Programas de Amostragem
Programa de Tipo de amostra Compostos Mtodos e Tcnicas
amostragem
1 Programa Solos TPH:C6-C10 e C>10-C40. TPH: EN-ISO 11885,
de por ICP-AES; ISO/DIS
Amostragem PAH: benzeno, tolueno, etil-benzeno, 16703, por CPG-FID.
xilenos totais e naftaleno.
PAH: EN-ISO 11885,
Metais: arsnio (As), cdmio (Cd), por ICP-AES; ISO
crmio total (Cr), cobre (Cu), nquel 15009, por CPG-SM.
(Ni), chumbo (Pb), zinco (Zn) e
mercrio (Hg). Metais: EN-ISO
11885, por ICP-AES;
EN 13657 posta a
soluo em ataque
cido.

Mercrio: EN-ISO
11885, por ICP-AES;
o-NEN 5779, por SAA-
vapor frio.
2 Programa Solos TPH: C>10-C40. TPH: mtodo interno
de de laboratrio, por
Amostragem CPG-FID.
3 Programa Solos TPH: C>10-C40. TPH: mtodo interno
de de laboratrio, por CG-
Amostragem PAH: Naftaleno; Acenaftileno; FID.
Acenafteno;
Fluoreno; Fenantreno; Antraceno; PAH: NE 5710, por
Fluoranteno; Pireno; HPLC.
Benzo(a)antraceno; Criseno;
Benzo(b)fluoranteno; TerrAttest: por GC-
Benzo(k)fluoranteno; Benzo(a)pireno; MS.
Dibenzo(ah)antraceno;
Benzo(ghi)perileno; TerrAttest metais:
Indeno(123cd)pireno; PAH 16 EPA NVR 7322, por ICP-
(soma)* e AES.
PAH 10 VROM (soma)**.

TerrAtest
guas subterrneas TPH: C>10-C40. TPH: mtodo interno
de laboratrio, por LVI-
PAH: Naftaleno; Acenaftileno; CG-FID.
Acenafteno;
Fluoreno; Fenantreno; Antraceno; PAH: mtodo interno
Fluoranteno; Pireno; de laboratrio, por
Benzo(a)antraceno; Criseno; HPLC.
Benzo(b)fluoranteno;
Benzo(k)fluoranteno; Benzo(a)pireno;
Dibenzo(ah)antraceno;
Benzo(ghi)perileno;
Indeno(123cd)pireno; PAH 16 EPA
(soma)* e
PAH 10 VROM (soma)**.
*Soma de 10 PAHs considerados pela EPA- Benzo(a)antraceno, Benzo(a)pireno, Benzo(b)fluoranteno,
Benzo(k)fluoranteno, Criseno, Dibenzo(ah)antraceno, Indeno(123cd)pireno, Acenafteno, Acenaftileno,
Antraceno, Benzo(ghi)perileno, Fluoranteno, Fluoreno, Naftaleno, Fenantreno, e Pireno. ** Soma de 10
PAHs considerados pelo VROM- Naftaleno, Fenantreno, Antraceno, Fluoranteno, Benzo(a)antraceno,
Criseno, Benzo(k)fluoranteno, Benzo(a)pireno, Benzo(ghi)perileno e Indeno(123cd)pireno.

74
Tal como referido no Quadro 4.2, no 3 programa de amostragem foi avaliada a afectao da
qualidade das guas subterrneas. O ponto de sondagem F25 foi prolongado at 4,5 metros
abaixo do nvel fretico, de modo a possibilitar a colheita de uma amostra representativa. Nesta
sondagem foi instalado um piezmetro em polietileno de alta densidade (PEAD). Alm da amostra
tomada no piezmetro F25, foi ainda colhida uma amostra no poo localizado a Sul, na parcela do
terreno vizinho. Estas amostras de guas foram realizadas por meio de um bailer 5 descartvel.

Piezmetro F25: Dada a dificuldade tcnica em continuar a sondagem abaixo do nvel fretico,
interceptado a 17 metros em F25, procedeu-se execuo de uma nova sondagem, utilizando um
trado oco. Visto que esta segunda sondagem foi efectuada com um mtodo destrutivo que no
permitia a anlise do testemunho, e dada a proximidade sondagem F25, deu-se amostra de
gua o nome F25, e anexou-se a construo do piezmetro F-27. Neste novo ponto, antes de
proceder amostragem, mediu-se a profundidade do nvel da gua. De seguida o piezmetro foi
purgado em conformidade com critrios da EPA para a recolha da amostra.

Poo vizinho: O poo encontrava-se a bombear no momento da amostragem. A amostra foi


tomada com um bailer descartvel introduzido directamente no poo.

A Tabela B do Apndice 1 do Guideline for Use at Contaminated Sites in Ontario (MEE, 1997b)
foi considerada como a referncia para avaliao dos resultados analticos relativos ao 1 e 2
programa de amostragem (Hgidus, 2005a e 2005b). Foram considerados os valores de referncia
relativos ao uso de solo industrial ou comercial, numa situao de gua subterrnea no potvel.
No 3 programa de amostragem, a URS considerou os nveis de referncia da Tabela 3 do Soil,
Ground Water and Sediment Standards for Use Under Part XV.1 of the Environmental Protection
Act, relativos ao uso de solo industrial ou comercial, numa situao de gua subterrnea no
potvel (MEE, 2004).
Uma vez que, no desenrolar dos trabalhos, foram identificados outros poos, os resultados obtidos
das guas subterrneas foram analisados em comparao com os valores para a gua potvel
estabelecidos na Tabela 2 do Soil, Ground Water and Sediment Standards for Use Under Part
XV.1 of the Environmental Protection Act (MEE, 2004). Nos Quadro 4.3 e 4.4 apresentam-se os
valores de referncia utilizados no caso de estudo.

5
dispositivo utilizado para recolha manual de amostras de guas subterrneas.

75
Quadro 4.3 Valores de referncia utilizados nas amostras de solos e guas subterrneas.

Valores de referncia da Valores de referncia da Valores de referncia da


Tabela B 6 Tabela 3 7 Tabela 27
Solos (uso industrial e gua no potvel) guas subterrneas potveis
Contaminante
(mg/kg) (g/l)
Metais Pesados
Arsnio 40 40 25
Cdmio 12 12 5
Crmio 750 750 50
Cobre 225 225 23
Mercrio 10 10 0,12
Chumbo 1000 1000 10
Nquel 150 150 100
Zinco 600 600 1100
PAH
Benzeno 5,3 5,3 5
Tolueno 34 34 24
Etilbenzeno 290 290 2,4
Xilenos Totais 34 34 300
Naftaleno 40 40 21
Acenaftileno 840 840 310
Acenafteno 1300 1300 20
Fluoreno 350 350 280
Fenantreno 40 40 63
Antraceno 28 28 12
Fluoranteno 40 40 130
Pireno 250 250 40
Benzo(a)antraceno 40 40 0,2
Criseno 19 19 0,5
Benzo(b)fluoranteno 19 19 0,2
Benzo(k)fluoranteno 19 19 0,2
Benzo(a)pireno 1,9 1,9 0,01
Dibenzo(ah)antraceno 1,9 1,9 0,2
Benzo(ghi)perileno 40 40 0,2
Indeno(123cd)pireno 19 19 0,2
PAH 16 EPA (soma) no disponvel no disponvel no disponvel
PAH 10 VROM (soma) no disponvel no disponvel no disponvel
TPH
C>6-C10 1000 230 1000 (a soma das duas
fraces deve ser inferior a
C>10-C16 no disponvel 150 1000)
C>16-C34 no disponvel 1700 1000 (a soma das duas
fraces deve ser inferior a
C>34 no disponvel 3300 1000)
C>10-C40 5000 no disponvel no disponvel

6
- (MEE, 1997b)
7
- (MEE, 2004)

76
Quadro 4.4 Valores de referncia utilizados para a determinao analtica TerrAtest

Valores de referncia da Tabela 3 8


Solos (uso industrial e gua no
Contaminantes TerrAtest potvel) (mg/kg)
Metais Pesados
Arsnio 40
Brio 1500
Berilio 1,2
Cdmio 12
Crmio 750
Cobalto 80
Cobre 225
Mercrio 10
Chumbo 1000
Molibdnio 40
Nquel 150
Vandio 200
Zinco 600
PCB
52 (2,2,5,5-tetraclorobifenilo) no disponvel
101 (2,2,4,5,5-pentaclorobifenilo) no disponvel
118 (2,2,4,4,5-pentaclorobifenilo) no disponvel
138 (2,2,3,4,4,5-hexaclorobifenilo) no disponvel
153 (2,2,4,4,5,5-hexaclorobifenilo) no disponvel
180 (2,2,3,3,4,5, 5-heptaclorobifenilo) no disponvel
(6) soma no disponvel
(7) soma no disponvel
PAH
Naftaleno 40
Acenafteno 1300
Fluoreno 350
Fenantreno 40
Fluoranteno 40
Pireno 250
Benzo(a)antraceno 40
Criseno 19
Benzo(b)fluoranteno 19
Benzo(k)fluoranteno 19
Benzo(a)pireno 1,9
Benzo(ghi)perileno 40
Indeno(123cd)pireno 19
PAH 16 EPA (soma) no disponvel
PAH 10 VROM (soma) no disponvel
Pesticidas Orgnicos Clorados
4,4-DDE 2,4
DDT/DDE/DDD(soma) 7,9
Compostos Orgnicos Vrios
Bifenilo 4,3
Ftalatos
Ftalatos de bisetilhexileno 330
Ftalatos (soma) no disponvel

8
- (MEE, 2004)

77
As Figuras 4.2, 4.3 e 4.4 apresentam, respectivamente as plantas com a localizao dos pontos
de sondagem para os trs programas de amostragem.

Figura 4.2 - Localizao dos 8 pontos de sondagem relativos ao primeiro programa de amostragem (Fonte:
Hgidus, 2005b)

Pretendeu-se, com estas primeiras oito sondagens, confirmar se alguma das potenciais fontes de
contaminao teriam efectivamente gerado uma contaminao dos solos.

Tendo-se concludo que havia uma resposta positiva, para identificar a extenso da
contaminano, foi desenvolvido o 2 Programa de Amostragem, que consistiu na seleco de 7
novos pontos de sondagem, com uma localizao direccionada, em redor dos pontos de
sondagem F2 e F8, tal como apresentados na Figura 4.3 (por F9, F10, F11, F12, F13, F14 e F15).
Os resultados obtidos, para as amostras colhidas nos restantes pontos de sondagens (F1, F3, F4,
F5, F6 e F7), no apresentaram, para os parmetros considerados, valores de concentrao
significativos. Esta informao permite eliminar as potenciais fontes de contaminao associadas
localizao destes mesmos pontos.

78
Figura 4.3 - Localizao dos pontos de sondagem relativos ao primeiro e segundo programa de
amostragem (Fonte: Hgidus, 2005b)

Foi estabelecido, para este 2 programa de amostragem, que todos os pontos de sondagens
seriam realizados at uma profundidade de 5 metros; com excepo do ponto F10, onde a
perfurao do ponto de sondagem atingiria os 15 metros, com o objectivo de alcanar o nvel
fretico. Para cada ponto de sondagem foram recolhidas amostras a profundidades distintas,
variando entre 2,00 a 6,30 metros de profundidade.
No se recolheram amostras de gua subterrnea, uma vez que em nenhuma das sondagens foi
atingido o nvel fretico.

Uma vez que foi detectada a presena significativa de hidrocarbonetos em pontos de sondagem
prximos do limite da propriedade, junto vedao que delimita o armazm, foi realizado o 3
programa de amostragem de modo a delimitar toda a rea afectada pela contaminao, quer ao
nvel dos solos, quer ao nvel das guas subterrneas. Pretendeu-se, com este programa, refinar
o modelo conceptual da contaminao do local.

O 3 programa de amostragem consistiu na seleco de 6 novos pontos de sondagem com uma


localizao direccionada, tendo 4 deles sido realizados no parque de estacionamento exterior e os
restantes 2, prximo dos pontos de sondagem F8 e F11 (Figura 4.4, representados por F21, F22,
F23, F24, F25 e F26).
79
Figura 4.4 - Localizao do conjunto de pontos de sondagem relativos aos trs programas de amostras (Fonte: URS, 2006)

80
Se, por um lado, a recolha de amostras na parte exterior do armazm poderia dar mais
informaes sobre a extenso da contaminao, por outro lado tambm no poderia ser excluda
a hiptese de haver uma outra fonte de contaminao, de origem distinta das actividades da
TOTAL. Por isso, para alm das determinaes analticas de TPH C>10-C40, foram realizadas
determinaes analticas a um espectro de parmetros mais alargado, designado de TerrAttest s
sondagens F21, F22 e F23, de referir que F21 e F23 se encontram na parte exterior ao
armazm, e F22 na parte interior.

Nas Figuras 4.5 a 4.12 e Quadros 4.3 e 4.4 apresentam-se os resultados das determinaes
analticas de todas as amostras de solos e guas subterrneas analisadas, por grupos de
compostos.

Resultados analticos aos solos


Hidrocarbonetos Totais de Petrleo (TPH)
Nas Figuras 4.5 e 4.6 apresentam-se os resultados relativos s fraces de TPH C>6-C10 e TPH
C>10-C40, respectivamente.
TPH C>6-C10

1000
mg/kg

950
150

100

50

0
F1(1,9m)

F1(4,0m)

F2 (2,5m)

F2 (4,0m)

F3 (2,0m)

F4 (3,0m)

F5 (3,0m)

F5 (5,5m)

F6 (3,2m)

F7 (3,8m)

F8 (3,0m)

F8 (5,0m)

Ponto de am ostragem

Resultados obtidos Valor de referncia

Figura 4.5 - Resultados analticos das concentraes de TPH C>6-C10 das amostras de solos analisadas

81
TPH C>10-C40

25000

20000

15000
mg/kg

10000

5000

0
F2 (2,5m)
F2 (4,0m)
F3 (2,0m)
F4 (3,0m)
F5 (3,0m)
F5 (5,5m)
F6 (3,2m)
F7 (3,8m)
F8 (3,0m)
F8 (5,0m)

F9 (4,8m)
F10 (5,00m)

F11(3,4m)

F23 (5,50m)
F23 (7,00m)
F24(3,8m)

F25 (12,2m)
F25 (16,8m)
F1(1,9m)
F1(4,0m)

F9 (2,00m)

F10 (6,3m)

F11 (4,5m)
F12 (3,2m)
F12 (5m)
F13 (2m)
F13 (3,2m)
F14 (2m)
F14 (4,2m)
F15 (2,2m)
F15 (3,2m)
F21(4,00m)
F21(5,70m)
F22 (3,3m)
F22 (4,5m)

F24 (5,8m)
F25 (7,9m)

F26 (7,4m)
Ponto de amostragem

Resultados obtidos Valor de referncia

Figura 4.6 - Resultados analticos das concentraes de TPH C>10-C40 das amostras analisadas

Os resultados analticos da Figuras 4.5 permitem dizer que a presena de TPH para as fraces
C>6-C10 praticamente inexistente, com apenas um registo de um valor de 140 mg/kg, que se
encontra muito abaixo do valor de referncia considerado (1000 mg/kg).

Por outro lado, os resultados da Figura 4.6, revelaram a presena significativa de fraces de TPH
C>10-C40 em vrias das amostras analisadas, chegando a ultrapassar o valor de referncia
considerado (5000 mg/kg) nos pontos de sondagem F2, F8, F10, F11, F13. No ponto de
sondagem F25, a 7,9 m de profundidade, a amostra obteve um valor de concentrao (4600
mg/kg), muito prximo do valor de referncia.

Os pontos de sondagem onde se obtiveram os valores mais elevados de TPH C>10-C40 (F2, F8,
F10, F11, F13) localizam-se todos na mesma zona, junto ao sistema de drenagem de guas
pluviais do armazm, mais precisamente em redor do separador de hidrocarbonetos, onde se
realizavam as operaes de carga e descarga de produtos lubrificantes embalados. O ponto de
sondagem F25 localiza-se na mesma zona, mais a norte, j fora da rea do armazm. Este ponto
localiza-se no terreno comum ao condomnio, onde se insere o armazm, que utilizado como
parque de estacionamento.

De acordo com o captulo 3.3.1 Hidrocarbonetos, a presena de fraces de hidrocarbonetos de


cadeias mdias a longas, como as de TPH C>10-C40, poder estar associada presena de
produtos petrolferos tais como gasleo, fuel-leo e lubrificantes.

82
Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos (PAH)
Os resultados relativos aos PAH so apresentados nas Figuras 4.7 e 4.8, relativos aos resultados
das amostras do 1 Programa de Amostragem e do 3 Programa de Amostragem (onde foram
analisados PAHs distintos), respectivamente.

PAH - 1 Programa de Amostras

Naftaleno Valores de
referncia
F8 (5,0m)

F8 (3,0m)

Xilenos Totais F7 (3,8m)

F6 (3,2m)

F5 (5,5m)

Etilbenzeno F5 (3,0m)

F4 (3,0m)

F3 (2,0m)
Tolueno F2 (4,0m)

F2 (2,5m)

F1(4,0m)
Benzeno F1(1,9m)

0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5 5,5

(mg/kg)

Figura 4.7 - Resultados analticos das concentraes dos compostos de PAH analisados
no 1 Programa de Amostragem

Para qualquer uma das amostras, relativas ao 1 programa de amostragem, no foram


identificados valores significativos de compostos aromticos, uma vez que as concentraes
obtidas para os vrios compostos foram bastante inferiores aos valores de referncia
considerados (Figura 4.7). Contudo, em duas das amostras recolhidas, F2 (2,5m) e F8 (3,0m),
foram registados valores mais elevados quando comparados com as restantes amostras, em
particular nos compostos xilenos totais, naftaleno e etilbenzeno.

83
PAH - 3 Programa de Amostras

PAH 10 VROM
PAH 10 VROM (soma) (soma)

PAH 16 EPA (soma) PAH 16 EPA (soma)


Indeno(123cd)piren
Indeno(123cd)pireno o

Benzo(ghi)perileno Benzo(ghi)perileno
Dibenzo(ah)antrace
Dibenzo(ah)antraceno no
Valores de
Benzo(a)pireno Benzo(a)pireno referncia
Benzo(k)fluoranten
Benzo(k)fluoranteno F26
o
Benzo(b)fluoranten (7,4m)
Benzo(b)fluoranteno
o
F25
Criseno Criseno (16,8m)

Benzo(a)antraceno Benzo(a)antraceno F25


(12,2m)
Pireno Pireno
F25
Fluoranteno Fluoranteno
(7,9m)
Antraceno Antraceno
F24
(5,8m)
Fenantreno Fenantreno

Fluoreno F24
Fluoreno
(3,8m)
Acenafteno Acenafteno

Acenaftileno Acenaftileno

Naftaleno Naftaleno

0 0,5 1 1,5 2 4,5 5 5,5 6 6,5

(mg/kg)
Figura 4.8 - Resultados analticos das concentraes de PAH das amostras analisadas no 3 Programa de
Amostragem

No 3 programa de amostragem, foi considerado um conjunto mais alargado de compostos. Os


resultados analticos para a soma dos 10 PAHs considerados pelo VROM e os 16 PAHs
considerados pela EPA no puderam ser comparados com os valores de referncia, uma vez que
no se encontram listados na Tabela B do Apndice 1 do Guideline for Use at Contaminated
Sites in Ontario (MEE, 1997b).
Analisando a Figura 4.8 para os restantes compostos, verifica-se que todos apresentaram
concentraes muito abaixo dos valores de referncia. Contudo, no ponto de sondagem F25, a
7,9 m de profundidade, foram registados valores com maior expresso.

De acordo com o captulo 3.3.1 Hidrocarbonetos, a presena residual de PAH pode estar
associada a contaminaes de hidrocarbonetos de petrleo, o facto de ser residual deve-se sua
de biodegradao e disperso.

84
Metais Pesados
A Figura 4.9 apresenta os resultados obtidos referentes s concentraes de metais pesados
presentes nas amostras do 1 Programa de Amostragem. No 3 Programa de Amostragem,
tambm foram analisadas as concentraes de metais pesados em algumas amostras, visto
integrados na anlise TerrAtest encontram-se desenvolvidos mais abaixo.

Metais Pesados - 1 Programa de


Amostragem

Zinco o Zinco o o

Valores de
referncia
Nquel Nquel l el F8 (5,0m )

F8 (3,0m )

Chumbo Chumbo o F7 (3,8m )

F6 (3,2m )
o o
Mercrio Mercrio
F5 (5,5m )

F5 (3,0m )
Cobre e Cobre e e
F4 (3,0m )

F3 (2,0m )
Crmio Crmio o
F2 (4,0m )

F2 (2,5m )
Cdmio Cdmio o
F1(4,0m )

F1(1,9m )
Arsnio o Arsnio o o

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 550 650 750 990 1000 1010
(mg/kg)
Figura 4.9 - Resultados analticos das concentraes de metais pesados das amostras analisadas no 1
Programa de Amostragem

De um modo geral, todas as amostras indicaram a presena residual de metais pesados (Figura
4.9). Contudo, a amostra relativa ao ponto de sondagem F2, profundidade de 2,5 m, apresentou
para todos os metais pesados analisados os resultados mais elevados, em particular para o zinco
onde apresentou uma concentrao de 650 mg/kg, um valor acima do valor de referncia utilizado
(600 mg/kg).
A presena de metais poder tambm indicar a presena de lubrificantes e fuel-leo como
contaminantes uma vez que, tal como descrito no captulo 3.3.1, estes tambm podem apresentar
metais pesados na sua composio.

TerrAtest
Tal como anteriormente referido, o objectivo da anlise TerrAtest consistiu em despistar entre a
contaminao identificada dentro do limite da propriedade do armazm explorado pela TOTAL e o
seu exterior. Assim foram seleccionadas 3 pontos de sondagem, o F22 dentro do limite da

85
propriedade, e o F21 e F23, ambos no seu exterior (ver Figura 4.5). Nas Figuras 4.10 a 4.12
feita uma anlise comparativa dos resultados obtidos pelo TerrAtest para as 3 amostras,
respectivamente para o grupo dos PAH (Figura 4.10), para os grupos dos pesticidas orgnicos
clorados, compostos orgnicos vrios, ftalatos e PCB (Figura 4.11) e para os metais pesados
(Figura 4.12).

PAH

PAH 10 VROM (soma)


PAH 16 EPA (soma)
Indeno(123cd)pireno
Benzo(ghi)perileno
Benzo(a)pireno
Benzo(k)fluoranteno F23 (7,00m)

Benzo(b)fluoranteno
F22 (3,30m)
Criseno
Benzo(a)antraceno F21(4,00m)
Pireno
Fluoranteno
Fenantreno
Fluoreno
Acenafteno
Naftaleno

0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6


(mg/kg)
Figura 4.10- Resultados analticos das concentraes de PAHs obtidas nas amostras sujeitas ao TerrAtest

O comportamento das 3 amostras uniforme para os vrios PAHs analisados (Figura 4.10). A
amostra F21 (4,00 m) apresentou, para a maioria dos PAHs as maiores concentraes, tendo as
amostras F22 (3,30m) e F23 (7,00m) apresentado um comportamento idntico.

86
Pesticidas Orgnicos Clorados
Compostos Orgnicos Vrios

0,0012 0,012
F21 F21
0,001 (4,00m) 0,01 (4,00m)
0,0008
0,008
(mg/kg)

F22 F22

(mg/kg)
0,0006 (3,30m) (3,30m)
0,006
0,0004
F23 0,004 F23
0,0002 (7,00m)
(7,00m)
0 0,002
4,4-DDE DDT/DDE/DDD(soma) 0
Bifenilo
Ftalatos PCB

6,05 0,06
6 F21 0,05 F21
5,95 (4,00m) (4,00m)
0,04

(mg/kg)
(mg/kg)

5,9
F22 0,03
5,85 F22
5,8 (3,30m) 0,02 (3,30m)
5,75 0,01
5,7 F23 0 F23
Ftalatos de Ftalatos (soma) (7,00m) 52 101 118 138 153 180 (6) (7) (7,00m)
bisetilhexileno somasoma

Figura 4.11 - Resultados analticos das concentraes de pesticidas orgnicos clorados, compostos
orgnicos vrios, ftalatos e PCB obtidas nas amostras sujeitas ao TerrAtest

Relativamente aos resultados apresentados na Figura 4.11, referentes a vrios grupos de


compostos, salienta-se que os pesticidas orgnicos clorados, compostos orgnicos vrios e
ftalatos s foram detectados, respectivamente numa das amostras: F23 (7,00m), F21 (4,00m) e
F22 (3,30m).

Relativamente ao grupo dos PCBs, o comportamento das 3 amostras foi idntico (Figura 4.11) ,
tendo a amostra F23 (7,00m) sempre apresentado as maiores concentraes. A amostra F22
(3,30m), excepo do PCB 101 e do PCB 118, apresentou as concentraes mais prximas de
F23 (7,00m).

87
Metais Pesados

Zinco

Vandio

Nquel

Molibdnio

Chumbo

Mercrio F23 (7,00m)


F22 (3,30m)
Cobre
F21(4,00m)
Cobalto

Crmio

Cdmio

Berilio

Brio

Arsnio

0 50 100 150 200 250


(mg/kg)

Figura 4.12 - Resultados analticos das concentraes de Metais Pesados obtidas nas amostras sujeitas ao
TerrAtest

Na Figura 4.12 verifica-se que o comportamento das 3 amostras semelhante para os vrios
metais pesados analisados. A amostra F21 (4,00 m) a que apresenta, para a maioria dos metais
analisados, as maiores concentraes, com excepo do chumbo, onde a amostra F23 (7,00m)
apresenta a maior concentrao. Exceptuando este metal, as amostras F22 (3,30m) e F23
(7,00m) apresentaram um comportamento idntico para os vrios metais, tendo a amostra F23
(7,00m) apresentado concentraes de metais superiores s de F22 (3,30m), na generalidade.
Salienta-se que de entre todos os metais pesados analisados, o berlio o nico que apresenta
uma concentrao superior (2 mg/kg) ao valor de referncia utilizado (1,2 mg/kg), na amostra F21
(4,00 m).

Uma anlise global aos resultados obtidos para todos os compostos analisados pelo programa
analtico TerrAtest, permite verificar no ter havido diferenas significativas entre as amostras
recolhidas quer fora, quer dentro das instalaes.

88
Resultados analticos obtidos nas amostras de guas subterrneas

Nos Quadros 4.5 e 4.6 apresentam-se os resultados analticos obtidos nas amostras de guas
subterrneas respeitantes a TPH C>10-C40 e PAHs, respectivamente.

Quadro 4.5 - Resultados analticos das concentraes de TPH C>10-C40 nas amostras de guas
subterrneas
F25 Poo Vizinho Valor de referncia
gua potvel 9
Profundidade (m) 17,68 15,41 (g/l)-
TPH C>10-C16 (g/l) <50 <50 No disponvel
TPH C>16-C22 (g/l) <50 <50 No disponvel
TPH C>22-C30 (g/l) <50 <50 No disponvel
TPH C>30-C40 (g/l) <50 <50 No disponvel

Os resultados do Quadro 4.5 mostram que nenhuma das amostras ultrapassou os limites de
deteco do laboratrio (50 g/l). Salienta-se que, o valor de referncia estabelecido para este
parmetro pelo referencial adoptado para gua potvel de 1000 g/l para o somatrio das
fraces TPH C>6-C10, TPH C>10-C16, e o somatrio das fraces TPH C>16-C34 e TPH C>34, tal
como referido no Quadro 4.3.

9
- segundo a Tabela 2 do Soil, Ground Water and Sediment Standards for Use Under Part XV.1 of the Environmental
Protection Act (MEE, 2004)

89
Quadro 4.6 - Resultados analticos das concentraes de PAH na amostra de guas subterrneas
analisada
PAH F25 (17,68 m) Valor de referncia
(g/l) gua potvel 10
(g/l)
Naftaleno 0,23 21
Acenaftileno <0,050 310
Acenafteno <0,050 20
Fluoreno 0,045 280
Fenantreno 0,21 -
Antraceno 0,0099 12
Fluoranteno 0,046 130
Pireno 0,020 40
Benzo(a)antraceno <0.010 0,2
Criseno <0,010 0,5
Benzo(b)fluoranteno 0,011 0,2
Benzo(k)fluoranteno <0,0010 0,2
Benzo(a)pireno <0,010 0,01
Dibenzo(ah)antraceno <0,010 0,2
Benzo(ghi)perileno 0,013 0,2
Indeno(123cd)pireno <0,010 0,2
PAH 16 EPA (soma) 0,58 -
PAH 10 VROM (soma) 0,51 -

No ponto de sondagem F25, a 17,68 m de profundidade, os resultados obtidos no Quadro 4.6,


mostram a existncia de vestgios de hidrocarbonetos policclicos aromticos dissolvidos na gua
em quantidades muito baixas, no tendo sido atingidos os valores de referncia utilizados para
gua potvel.

Smula da anlise de resultados

Os resultados demonstram uma contaminao do subsolo dentro e fora do terreno das instalaes
do armazm explorado pela TOTAL. A contaminao dentro do terreno localiza-se ao longo de um
eixo Norte-Sul, na rea circundante a parte da tubagem de recolha de guas pluviais e do
separador de hidrocarbonetos.

Segundo os resultados analticos obtidos para as vrias amostras a pluma de contaminao


poder variar entre 1,0 a 8,1 m de profundidade. Salienta-se que os compostos de TPH C>10-C40,
berlio e zinco ultrapassaram os valores de referncia utilizados.
10
- segundo a Tabela 2 do Soil, Ground Water and Sediment Standards for Use Under Part XV.1 of the Environmental
Protection Act (MEE, 2004)

90
Uma vez que a gua subterrnea se encontra a uma profundidade superior a 17 metros,
excedendo largamente a profundidade da contaminao encontrada ao nvel do subsolo, a
propagao dos hidrocarbonetos no meio poroso ter sido, preferencialmente, por gravidade,
preferencialmente, atravs do aproveitamento de zonas que favoreciam a circulao. Por outro
lado, a adsoro dos hidrocarbonetos granulometria mais fina presente nos solos,
nomeadamente as argilas, dever ter contribudo para a diminuio da propagao da
contaminao no subsolo.

As amostras sujeitas ao programa analtico TerrAtest revelaram no haver diferenas


significativas na contaminao dentro e fora das instalaes do armazm explorado pela TOTAL,
pelo que no parece razovel atribuir-lhes origens diferentes. No foi tambm encontrada
nenhuma associao com compostos que pudessem levantar a suspeita de uma origem diferente
para a contaminao.

Nas amostras de solos detectaram-se vestgios de outros compostos, como PCBs, pesticidas, e
ftalatos. Dado que estes compostos se encontraram tanto dentro como fora do terreno, e no
foram utilizados pela TOTAL, depreende-se que possam estar associados ao aterro. De qualquer
forma, estas concentraes no constituem, a priori, um risco ambiental, uma vez que se
encontram abaixo dos valores de referncia utilizados.

Se comparados os resultados das amostras de solos com os valores de referncia para uso
industrial com gua potvel de acordo com a Tabela 2 do Soil, Ground Water and Sediment
Standards for Use Under Part XV.1 of the Environmental Protection Act (MEE, 2004), para todos
os parmetros considerados, apenas para o etilbenzeno os resultados obtidos nos pontos de
sondagem F2(3,5 mg/kg) e F8 (1,4 mg/kg) excedem o valor de referncia (0,28 mg/kg), no
afectando significativamente as concluses da fase de avaliao detalhada.

Relativamente s guas subterrneas, de acordo com os resultados obtidos, estas no se


encontravam contaminadas por TPHs, os resultados obtidos (F25 e poo vizinho) encontravam-se
abaixo do limite de deteco do laboratrio.

Uma vez que o nvel fretico se encontra a uma distncia vertical de nove metros relativamente
zona contaminada, a mobilidade lenta e portanto o risco da contaminao se expandir at ao
aqufero potencialmente baixo.

No ponto F-25, os resultados analticos mostraram a existncia de vestgios de hidrocarbonetos


policclicos aromticos dissolvidos na gua, em quantidades muito baixas. Assim, no se pode

91
excluir a hiptese de que estes compostos (PAHs) resultem da franja contaminada situada acima
do nvel fretico. Contudo, as concentraes destes compostos so inferiores ao limite estipulado
pelo referencial de Ontario para uso industrial.

A Figura 4.13 apresenta a rea estimada afectada pela contaminao de hidrocarbonetos.

92
Figura 4.13 - Extenso da rea afectada pela contaminao de solos (URS, 2006)

93
Apesar de no ter sido disponibilizada, pela URS, informao TOTAL sobre a metodologia
adoptada para o clculo do volume de solo contaminado, foi referido que este foi calculado
considerando as reas de influncia em redor de cada um dos pontos de sondagem,
profundidade onde se registaram as maiores concentraes de TPH C>10-C40. Cada uma dessas
reas foram multiplicadas pela respectiva espessura de solo contaminado. A soma de todos os
volumes parciais resultou num volume total de 920 m3, dos quais 577 m3 dentro e 343 m3 fora do
terreno, tal como identificado na Figura 4.13.

Nesta fase de avaliao detalhada do local, foram realizadas verificaes ao actual estado de
funcionamento do sistema de drenagem de guas pluviais. Desta anlise no resultaram
quaisquer indicaes de fuga ou fissuras. Salienta-se que esta verificao no se mostrou
conclusiva quanto identificao desta infra-estrutura como fonte de contaminao.

O estado de funcionamento do separador de hidrocarbonetos foi sujeito a verificao pela


empresa representante da marca do equipamento. Foi emitido um relatrio que confirmou a
ausncia de fissuras. Esta anlise permitiu concluir que o separador de hidrocarbonetos no
constituia uma fonte de contaminao.

4.3.3 Anlise quantitativa de risco

Uma vez caracterizada a contaminao, foi realizada uma Fase sequente do trabalho que
consistiu numa Anlise Quantitativa de Riscos (AQR) com o intuito de:
avaliar os riscos especficos do local para a sade humana e ecossistemas, considerando
o actual uso do terreno;
permitir uma ferramenta de deciso quanto tcnica de remediao a adoptar.

A AQR foi realizada segundo a metodologia Risk Based Corrective Action (RBCA), desenvolvida
pela American Society for Testing and Materials (ASTM). Esta metodologia est conforme com o
referencial de Ontario adoptado neste caso de estudo (MEE,1997), e baseia-se no
estabelecimento de uma relao entre uma fonte de contaminao e um receptor, atravs de uma
via de exposio (FonteTrajectoAlvo).

A AQR foi aplicada para os compostos cujos resultados analticos que ultrapassavam os valores
de referncia utilizados, isto , os constantes na Tabela 3 do referencial de Ontario (MEE, 2004).
No Quadro 4.7 so apresentados as concentraes mximas detectadas no solo para esses
compostos, e respectivo valor de referncia considerado.

94
Quadro 4.7 Identificao dos compostos que ultrapassaram os valores de referncia
Mxima Valor de
Amostra Composto concentrao referncia 11
detectada (mg/kg) (mg/kg)
F21 (4,4m) Berlio 2 1,2
F2 (2,5m) Zinco 650 600
TPH C10-C16 150
TPH C16-C22 1700
F13 (2,0m) 21000*
TPH C22-C30 1700
TPH C30-C40 3300
* - o valor corresponde soma das fraces C10-C40, este valor assumido como o valor disponvel para
cada uma das cadeias

No caso dos TPH C>10-C40, foi feita uma duplicao das cadeias em alifticos e aromticos, para
uma anlise correcta de acordo com as diferenas fsico-qumicas e toxicolgicas para cada uma
delas. Como as anlises laboratoriais no esto detalhadas por cadeias, considerou-se, um
cenrio bastante conservador. Assim, para cada fraco de TPH foi considerada uma
concentrao equivalente total (21000 mg/kg).

No foi necessrio proceder AQR para os compostos analisados nas guas subterrneas, uma
vez que nenhuma amostra analisada ultrapassou os valores de referncia constantes na Tabela 2
(MEE, 2004), no constituindo, pois, um risco para os receptores considerados frente
enunciados. Por outro lado, no momento em questo, no se disponha de mais informaes sobre
outras captaes na zona envolvente.

Antes de iniciar o clculo do risco especfico do local foi elaborado o modelo conceptual, que se
encontra ilustrado na Figura 4.14.

Figura 4.14 Representao do modelo conceptual do local (adaptado de URS, 2006).

11
- segundo a Tabela 3 do Soil, Ground Water and Sediment Standards for Use Under Part XV.1 of the Environmental
Protection Act (MEE, 2004)

95
De acordo com o modelo conceptual, foi considerado o seguinte cenrio:
os trabalhadores da instalao so os potenciais receptores;
a via de exposio dos contaminantes aos trabalhadores por inalao de vapores
provenientes do subsolo em espao interior e exterior;
o perodo de exposio dos receptores ao contaminante corresponde ao horrio de
trabalho dos trabalhadores (8 horas).

No se consideraram cenrios como a instalao de poos de captao de gua numa zona


industrial, uma vez que a zona se encontra abrangida pela rede de abastecimento de gua
pblica.

Para o cenrio construdo foram assumidos pressupostos conservadores para o clculo do risco,
tais como:
a considerao de uma exposio de trabalhadores no interior de espaos reduzidos, tais
como escritrios e gabinetes ou pequenos armazns;
a considerao de concentraes mximas detectadas de TPH C>10-C40, zinco e berlio,
para todo o volume de solos afectado.

Com base no cenrio estabelecido, procedeu-se ao clculo do ndice de Risco para os compostos
considerados, segundo o critrio de toxicidade cancergena.

Para obter o ndice de risco foi necessrio calcular a concentrao de exposio a vapores
provenientes do subsolo, para tal foi utilizado o modelo Johnson & Ettinger. Uma vez que neste
trabalho no se pretende analisar em detalhe os modelos associados AQR, sugere-se, como
referncia, a consulta do guia Users Guide for Evaluating SubsurfaceVapor Intrusion Into
Buildings (EQM, 2004).
Uma vez calculadas as concentraes de exposio, a fase seguinte consistiu em estimar a dose,
que foram calculados atravs de modelos definidos no Risk Assessment Guidance for Superfund
Volume I Human Health (EPA, 1989).
No Anexo 2 encontram-se identificados os dados de entrada necessrios para o clculo do ndice
de Risco.

No Quadro 4.8 apresentam-se os ndices de Risco obtidos para os compostos analisados,


conforme o cenrio acima identificado. Estes valores foram calculados segundo as frmulas
mencionadas no captulo 3.4 Toxicologia.

96
Quadro 4.8 Resultados do ndice de Risco por composto para o cenrio considerado
Trabalhador, exposio em interiores (inalao de vapores)
Composto
IRC IRNC
Valor de referncia 1x10-5 1
Berlio No voltil No voltil
Zinco No voltil No voltil
TPH aliftico C10-C16 No cancergeno 4,7x10-2
TPH aromtico C10-C16 No cancergeno 2,0x10-1
TPH alifticoC16-C22 No cancergeno 4,5x10-4
TPH aromticoC16-C22 No cancergeno 2,1x10-3
TPH alifticoC22-C30 No cancergeno No voltil
TPH aromticoC22-C30 No cancergeno No voltil
TPH alifticoC30-C40 No cancergeno No voltil
TPH aromticoC30-C40 No cancergeno No voltil
Total TPH No cancergeno 3,1x10-1
(Fonte: URS, 2006)

Tal como se pode observar no Quadro 4.8, no foi considerado existir risco cancergeno, uma vez
que os compostos com potencial risco cancergeno (berlio e zinco) no se encontram disponveis
para a via de exposio considerada, isto a de inalao. Quanto ao ndice de Risco no
cancergeno, pode-se considerar que o risco aceitvel uma vez que no excedeu o valor de
referncia considerado.

Os resultados da AQR indicam, segundo os pressupostos e cenrio de exposio considerados,


no haver risco inaceitvel para os receptores.

As concluses da AQR so vlidas para as seguintes premissas:


o cenrio contemplado exclusivamente industrial, no sendo os resultados aplicveis
para o uso residencial do terreno;
assumiu que a contaminao no se encontrava superfcie e, portanto, no existia
contacto directo nem transporte de partculas. Por outras palavras, assumiu-se que o
subsolo contaminado se encontra a uma profundidade mnima de 20 a 30 cm, ou que o
solo se encontra adequadamente pavimentado;
no foi detectada contaminao da gua subterrnea, para a situao considerada.

Caso os pressupostos acima referidos se alterem, tais como o uso da gua ou uso do solo,
devero ser efectuados estudo complementares.

97
Em resumo as principais concluses dos resultados da fase de avaliao detalhada foram as
seguintes:

Solos
As amostras de solos analisadas indicavam uma contaminao associada a cadeias longas de
hidrocarbonetos (predominantemente de leos pesados) e de metais pesados (zinco e berlio).
Esta contaminao localizava-se em redor de parte do sistema de drenagem de guas pluviais e
do separador de hidrocarbonetos.

guas subterrneas
As concentraes de hidrocarbonetos no ponto de controlo das guas subterrneas, situado por
baixo da zona mais afectada, a 17 m de profundidade, apresentavam vestgios de
hidrocarbonetos (PAHs). Ainda assim, todas as concentraes detectadas estavam muito abaixo
das concentraes das Guidelines de Ontario consideradas.

No que respeita a Anlise Quantitativa de Riscos os resultados no indicaram a existncia de um


risco inaceitvel para o cenrio considerado de uso industrial ou comercial do local.

4.3.4 Plano de trabalhos de remediao

Avaliao e seleco das tcnicas de remediao

Apesar do risco no ser considerado inaceitvel, as limitaes inerentes prpria anlise


quantitativa de riscos levaram a TOTAL a considerar a hiptese de eliminar as principais fontes de
contaminao, de modo a minimizar quaisquer riscos de migrao dos contaminantes no futuro.

Perante este objectivo os especialistas consultados pela TOTAL apresentaram uma anlise de
vrias tcnicas de remedio, com as respectivas vantagens e desvantagens face ao caso de
estudo, bem como a sua aplicabilidade. Esta anlise encontra-se resumida do Quadro 4.9.

98
Quadro 4.9 Tcnicas de remediao consideradas
Tcnica Local de Vantagens Desvantagens Aplicabilidade
tratamento
- Os hidrocarbonetos de
cadeias longas apresentam
grande dificuldade de
biodegradao, e por isso prazos
longos de remediao;
Remoo do Desfavorvel
- Perturbao das actividades na
solo logstica e
Ex situ instalao com a escavao no
Landfarming contaminado tecnicamente;
local;
no local dispendioso
- Falta de espao no prprio
local, sem alternativa de outro
local;
- Possveis incmodos, por
odores, para os vizinhos.
- A baixa permeabilidade de
estratos afectados requer um
longo perodo de tempo de
lavagem;
- So geradas grandes
quantidades de resduos
perigosos que devem ser geridos Difcil logstica e
Eliminao do
Lavagem do adequadamente; tecnicamente;
Ex situ solo afectado
solo - Os hidrocarbonetos de muito
no local
cadeias longas apresentam dispendioso
maiores dificuldades de lavagem;
- Os trabalhos com
maquinaria pesada produziro
uma relevante interferncia
temporria com a actividade do
local.
- A baixa permeabilidade de
estratos afectados requer uma
rede muito densa de pontos de
Desfavorvel
Solidificao In situ Imobilizao injeco;
logisticamente e
(por Jet da - Os trabalhos com maquinaria
muito
Grouting) contaminao pesada produziro uma
dispendioso
relevante interferncia
temporria com a actividade do
local.
- A baixa permeabilidade de
estratos afectados requer um
longo perodo de tempo de
actuao.
- A heterogeneidade do
subsolo do local dificulta a
ventilao homognea da Desfavorvel
- Remediao contaminao. tecnicamente,
de - Os hidrocarbonetos de favorvel
Bioventilao In situ
zonas mais cadeias longas no so volteis logisticamente e
afectadas e apresentam elevadas relativamente
dificuldades de bioventilao. dispendioso
- Caso no se tratem os
vapores de hidrocarbonetos
extrados, o que muito
onoroso, haver possveis
incmodos por odores, para os
vizinhos.
(Fonte: adaptado de URS, 2006)

99
Salienta-se que algumas das tcnicas apresentadas no Quadro 4.9 encontram-se desenvolvidas
no captulo 3.5.2.

Para alm das tcnicas de remediao apresentadas no Quadro 4.9, foi apresentada uma outra
abordagem, a de escavao e remoo da zona mais afectada (hot spots) para deposio em
aterro. Esta abordagem consiste na remoo de hot spots, neste caso, em redor de parte do
sistema de drenagem de guas pluviais e do separador de hidrocarbonetos, com o
encaminhamento desses solos para deposio em aterro, em conformidade com o Decreto-Lei n.
152/2002, de 23 de Maio. O espao vazio preenchido por outro solo. Tambm recomendada a
substituio de parte do sistema de drenagem de guas pluviais, bem como a remoo do
separador de hidrocarbonetos. Esta abordagem foi apresentada como de aplicabilidade favorvel
do ponto de vista logstico e econmico, tendo sido a opo da TOTAL.

Os factores determinantes para a seleco da tcnica ou abordagem de remediao pela TOTAL


foram os seguintes:
mnimo tempo possvel de durao do tratamento;
interferncia mnima das instalaes durante o tratamento;
eficcia da soluo adoptada;
soluo consensual entre partes interessadas, nomeadamente proprietrio e o ento
Instituto dos Resduos

Com base nestes factores, a TOTAL seleccionou, perante as solues apresentadas, a


abordagem de escavao e remoo da zona mais afectada para deposio em aterro. Esta
soluo foi considerada a de mais curta durao; com alguma interferncia nas instalaes, mas
num curto espao de tempo. Por outro lado, esta abordagem, em termos de eficcia, permite
garantias absolutas, uma vez que retirada a fonte de contaminao.

Metodologia adoptada

A soluo proposta consiste na escavao do solo afectado e sua gesto como resduo, incluindo
nessa escavao a remoo do separador de hidrocarbonetos e parte do sistema de drenagem
de guas pluviais e sua substituio. Na Figura 4.15 encontra-se indicada a rea sujeita a
remoo.

100
Figura 4.15 - Extenso de toda a rea afectada pela contaminao de solos (URS, 2006)

Para se dar incio escavao, o pavimento teve de ser retirado. Uma vez que a contaminao do
solo s se verificou a partir de 1 a 2 m de profundidade, foi decidido escavar o solo
superficialmente e deposit-lo, temporariamente, on site em funo do seu nvel de contaminao.
Pretendeu-se, inicialmente que o solo removido que no apresentasse indcios organolpticos de
contaminao, e cujas resultados analticos viessem a comprovar a ausncia de contaminao,
fosse reutilizado no preenchimento do volume de escavao. Contudo, teve de ser utilizado outro
solo, uma vez que este no apresentava as melhores caractersticas para garantir um pavimento
estvel.
A partir do momento que as propriedades do solo permitiram detect-lo como solo contaminado,
seguiu-se com a escavao selectiva de solo que, foi directamente carregado a granel para
transporte e destino final por parte de Operador de Gesto de Resduos devidamente licenciado e
autorizado, pelo ento, Instituo dos Resduos. Este solo teve como destino a deposio em aterro,
segundo a classificao de resduo atribuda em conformidade com o Decreto-Lei 152/2002, de 23
de Maio.
Tal como anteriormente referido, estimou-se que a quantidade de solos escavados teria sido de
100 toneladas. Aps a escavao, as cavidades foram preenchidas com solo limpo, que deveria
ser compactado, para nova colocao de pavimento.

101
Os restantes resduos resultantes deste processo tambm foram geridos pelo Operador de
Gesto de Resduos autorizados pelo ex-Instituto dos Resduos.

Comunicao s partes interessadas

A TOTAL apresentou ao proprietrio o diagnstico realizado e a abordagem de remediao


proposta, tendo a soluo de escavar e pr em aterro reunido consenso entre as partes.

Na ausncia de legislao nacional, data de realizao dos trabalhos de avaliao do local e


seleco da abordagem de remediao (finalizados em Maro de 2006), a TOTAL consultou o
ento Instituto dos Resduos (IR) no sentido de averiguar da necessidade de obteno de
autorizao ou parecer para o Plano de Remediao.
O ento IR solicitou TOTAL que fosse apresentado o Plano de Remediao e alguns
elementos da fase de avaliao do local, para parecer. Para esta apreciao o Instituto dos
Resduos consultou ainda o Instituto da gua.

A TOTAL obteve, para o Plano de Remediao proposto, um parecer favorvel do ento IR, em
Julho 2006, com a condio da comunicao do planeamento dos trabalhos e envio de relatrio
final, com apresentao dos resultados obtidos, aps terminado o Plano de Remediao.

Planeamento dos trabalhos


Aps a recepo do parecer favorvel por parte do ento Instituto dos Resduos foram planeados
os trabalhos da seguinte forma:
1. levantamento do pavimento atravs de retroescavadora;
2. incio da escavao com retroescavadora ao longo da tubagem do sistema de
drenagem de guas pluviais, at alcanar o nvel desta, procedendo-se a partir da
separao do solo afectado;
3. desmantelamento do separador de hidrocarbonetos, uma vez alcanado, de modo
a permitir a escavao do solo circundante;
4. colocao do solo contaminado em zona coberta e impermeabilizado, para evitar a
lixiviao de hidrocarbonetos pela precipitao;
5. colocao do restante solo dentro das instalaes em zona no coberta;
6. recolha de uma amostra compsita do solo contaminado para sua classificao em
resduo inerte, perigoso ou no perigosos, segundo o Decreto-Lei n. 152/2002, de
23 de Maio, e deposio em aterro apropriado;
7. recolha de amostras de solos nas paredes da zona escavada para comparao
com os valores de dados de entrada na AQR;

102
8. aplicao de oxidante (reagente de Fenton 12 ) na zona escavada, para favorecer a
degradao dos hidrocarbonetos remanescentes;
9. reposio da zona escavada com solo limpo e respectiva compactao, de modo a
evitar condies de instabilidade superfcie do solo;
10. colocao de nova tubagem na zona afectada;
11. repavimentao da zona escavada com asfalto.

Os trabalhos foram iniciados em Outubro 2006 e finalizados em Janeiro 2007.

Avaliao das opes de destino intermdio e final do material contaminado

As dimenses aproximadas do volume de escavao e da zona contaminada encontram-se


detalhadas no Quadro 4.10 e em perfil na Figura 4.16.

Quadro 4.10 Dimenses da escavao


Caractersticas da escavao Zona do sistema de drenagem Zona do separador de
de guas pluviais Hidrocarbonetos
Largura (Este-Oeste) 3m 5m
Comprimento (Norte-Sul) 11,5 m 4,5 m
Profundidade 3m 5m
Profundidade da zona
1a2m 3a5m
contaminada
(Fonte: adaptado de URS, 2007a)

12
agente oxidante que promove a reaco entre ies frricos e ferrosos, e perxido de hidrognio para
gerar radicais hidroxilos, altamente oxidantes e no selectivos, capazes de promover a oxidao dos
compostos orgnicos adsorvidos ao solo (Silva et al., 2006)

103
Figura 4.16 Perfil com identificao da zona a remover (Fonte: URS, 2007a)

Durante a escavao os tcnicos, com base em observaes organolpticas, verificaram que o


solo imediatamente junto da tubagem de drenagem bem como o solo junto do separador de
hidrocarbonetos se encontrava limpo, encontrando-se o solo contaminado na parte inferior destas
estruturas, a uma distncia de cerca de 30 cm, no caso da tubagem, e de quase 1 m, no caso do
separador de hidrocarbonetos, concluindo-se que estas infra-estruturas na sua forma actual, no
tero estado na origem desta contaminao (Figura 4.18).
No solo afectado, removido durante a escavao, foram encontrados vestgios de material
potencialmente contaminante, tais como uma lata de um produto semelhante a massa
consistente.

Os solos escavados foram colocados, de modo selectivo, em duas zonas distintas, conforme
previsto, numa zona coberta para os solos retirados na rea mais afectada (Figuras 4.17 e 4.18),
e noutra no coberta, para a colocao de solos da rea envolvente.
Os resduos relativos retirada de pavimento tambm foram depositados, temporariamente, em
zona coberta.

104
Figura 4.18 Zona de solos removidos do
Figura 4.17 Solos escavados na zona mais
sistema de drenagem de guas pluviais
afectada pela contaminao (Fonte: URS, 2007a)
(Fonte: URS, 2007a)

Tal como previsto, ao material removido da zona mais afectada foi recolhida uma amostra
compsita e analisados os parmetros estipulados no Decreto-Lei n. 152/2002, de 23 de Maio.
Desta determinao analtica obteve-se a informao que o material se classificava como resduo
no perigoso e ,como tal, foi encaminhado para aterro de resduos no perigosos.

No Quadro 4.11 apresentam-se, resumidos, os resduos gerados durante este fase de


remediao, com base nas respectivas guias de acompanhamento de resduos.

Quadro 4.11 Tipologia dos resduos associados ao plano de remediao


Designao do resduo Cdigo LER Quantidade (t) Destino 13
Solos e rochas no 17 05 04 96,700 Deposio sobre o solo ou
abrangidos em 17 05 03 seu interior (D1) e deposio
subterrnea especialmente
concebida (D5).
Solos inertes 17 05 04 1,100 Deposio subterrnea
especialmente concebida
(D5).
Asfalto 17 03 03* 5,170 Armazenagem de resduos
enquanto se aguarda outra
operao (D15).

O resduo designado no Quadro 4.11 por Solos e rochas no abrangidos em 17 05 04


corresponde, na realidade, aos solos removidos da zona mais afectada, tendo sido retirada uma
quantidade de solos muito prxima da inicialmente estimada (100 t).

O nico resduo perigoso foi o relativo retirada de asfalto para se iniciar a escavao.

13
de acordo a classificao do Anexo II da Portaria n. 209/2004, de 3 de Maro

105
Verificao e monitorizao dos trabalhos

De modo a garantir a eficcia desta abordagem foram retiradas amostras de solos nas paredes de
escavao, de acordo com a Figura 4.19, para serem analisadas para os compostos de PAHs e
para as fraces de TPHs e comparadas, face aos valores de referncia utilizados (Quadro 4.3).
Os resultados obtidos de PAHs e TPHs apresentam-se nas Figuras 4.20 e 4.21, respectivamente.

Figura 4.19 Localizao dos pontos de amostragem nas paredes de escavao (Fonte, URS, 2007a)

106
PAH

PAH 10 VROM (soma) a) )

PAH 16 EPA (soma) a) )

Indeno(123cd)pireno o o

Benzo(ghi)perileno o o
Valores de
Dibenzo(ah)antraceno o o
referncia
Benzo(a)pireno o o
E-SEP
Benzo(k)fluoranteno o o (2,90)

Benzo(b)fluoranteno o
PS-T (1,60)
Criseno o o

Benzo(a)antraceno o o
PN-SEP
Pireno o (4,00)
o

Fluoranteno o o PW-SEP
(3,30)
Antraceno o o

Fenantreno o o F-S (5,00)

Fluoreno o o

Acenafteno o o

Acenaftileno o o

Naftaleno o o

0 0,5 1 1,5 2 5 5,5 6 6,5 7 27 27,5 28 28,5 29 30,5 31 31,5 32

(mg/kg)

Figura 4.20 - Resultados analticos das concentraes de PAH das amostras analisadas das paredes de escavao.

107
Analisando a Figura 4.20 verifica-se que todos apresentaram concentraes muito abaixo dos
valores de referncia. Contudo, no ponto de sondagem E-SEP, a 2,9 m de profundidade, foram
registados valores com maior expresso.

TPH

TPH Som a ma

Valores de
referncia
C>30-C40 0
E-SEP (2,90)

PS-T (1,60)

C>22-C30 30
PN-SEP (4,00)

PW-SEP (3,30)

C>16-C22 22
F-S (5,00)

C>10-C16 16

0 2500 5000 7500 10000 12500 27500 30000 32500

(mg/kg)

Figura 4.21 - Resultados analticos das concentraes de TPH das amostras analisadas das paredes de
escavao.

Na Figura 4.21 verifica-se que os pontos de sondagem F-S (5,00) e E-SEP (2,90) apresentam os
valores mais elevados. Das fraces analisadas apenas os resultados da fraco C<10-C16
permitem ser comparveis com os valores de referncia utilizados, para esta fraco os pontos de
sondagem F-S (5,00) e E-SEP (2,90) ultrapassam o valor de referncia (150 mg/kg).

Estes resultados tambm podem ser comparados com os nveis de referncia da Tabela B das
normas de Ontario (MEE, 1997b), assim como foram na fase de avaliao detalhada. Estes nveis
de referncia permitem fazer uma anlise comparativa mais completa das amostras das paredes
de escavao uma vez que tm estabelecidos nveis para as fraces C<10-C40. Assim, atravs
dos resultados que se apresentam na Figura 4.19 e 4.21 possvel verificar que a amostra F-S (5
m) superou o valor de referncia considerado (5000 mg/kg) para TPH C>10-C40, onde atingiu o valor
de 30000 de mg/kg.

Contudo, a Anlise Quantitativa de Riscos (AQR) da fase de avaliao detalhada foi desenvolvida
com o pressuposto que cada uma das fraces de TPH (C10-C16, C16-C22, C22-C30 e C30-C40)
tinham uma concentrao de 21000 mg/kg, tendo sido obtido um risco no inaceitvel. Na AQR foi

108
considerado este valor, uma vez que tinha sido a concentrao mxima obtida numa das
amostras para TPH C>10-C40 e pretendia-se um cenrio bastante conservador (captulo 4.3.2.).

De acordo com os resultados obtidos, nenhuma das fraces de TPH (C10-C16, C16-C22, C22-C30 e
C30-C40) atingiu esse valor, tendo o valor mximo registado sido de 8200 mg/kg para a fraco de
TPH C22-C30, portanto, considerou-se que a presena residual de TPHs constitua um risco no
inaceitvel.

Apesar de no ter sido inicialmente proposto, aps a remoo do solo e a confirmao dos
resultados analticos das amostras da parede de escavao foi aplicado um preparado oxidante
(reagente de Fenton), com o objectivo de diminuir as concentrao de TPH nas paredes da
escavao, como medida complementar (Figura 4.22).

Figura 4.22 Aplicao de soluo oxidante (reagente de Fenton) (Fonte: URS, 2007a)

Os solos removidos, que se encontravam na zona envolvente ao volume contaminado, estavam


previstos serem reutilizados para reposio na zona escavada. Contudo, dada a natureza argilosa
do solo e a precipitao que se vez sentir data da realizao dos trabalhos, tornou este solo
invivel para a reposio na zona escavada, e portanto foi decidido proceder gesto do solo no
afectado como resduo inerte.

A zona escavada foi preenchida com material de aterro, utilizado geralmente em obras de
engenharia, de forma a permitir preencher esta zona com materiais de fcil compactao e menos
sensvel s condies de humidade. Este material foi sujeito a um controlo analtico em relao

109
aos TPHs, de forma a garantir o controlo da qualidade do material colocado. Na Figura 4.23
apresenta-se uma montagem de vrias imagens associadas s fases de preenchimento da zona
escavada, substituio de parte do sistema de drenagem de guas pluviais e repavimentao da
zona escavada.

Figura 4.23 Fases de preenchimento, compactao, substituio parcial do sistema de drenagem de


guas pluviais e repavimentao da zona escavada. (Fonte: URS, 2007a)

Paralelamente a estes trabalhos, e enquanto se aguardava o parecer do ex-IR, a TOTAL, de


modo a eliminar outra potencial fonte de contaminao posterior, procedeu tambm retirada de
fuel-leo presente no reservatrio subterrneo. Este reservatrio foi desgaseificado e
posteriormente inertizado com recurso a argamassa (80% de areia e 20% de cimento). O acesso
ao reservatrio tambm foi fechado.

4.3.5 Avaliao final

O Plano de Remediao tinha como objectivo a eliminao das principais fontes de


contaminao, tendo optado pela abordagem de escavao e remoo da zona mais afectada
(hot spots) para deposio em aterro.

Os trabalhos de remediao permitiram concluir que a origem da contaminao estaria


associada caixa de visita do sistema de drenagem de guas pluviais existente no local onde se
encontrava o separador de hidrocarbonetos, instalado em 2003. Nessa caixa podero ter ocorrido,

110
durante vrios anos, fugas de hidrocarbonetos de lubrificantes para o solo, por infiltrao, muito
embora se desconheam as caractersticas desta caixa de visita.

De acordo com a abordagem adoptada foram removidas as principais fontes de contaminao,


nomeadamente solos afectados (96,7 t) e substituio parcial do sistema de drenagem de guas
pluviais. Foi tambm retirado o separador de hidrocarbonetos. O local foi preenchido com material
cuja ausncia de hidrocarbonetos foi devidamente comprovada laboratorialmente.
Para determinar o desempenho da abordagem adoptada foram determinadas as concentraes
de TPH nas paredes da escavao, onde se obtiveram concentraes inferiores s consideradas
na AQR. Este resultado permite garantir que, para as condies da AQR consideradas, este local
est numa situao de inexistncia de risco inaceitvel.

Deste modo, o Plano de Remediao adoptado atingiu os objectivos de remediao a que se


proponha.

Em 2007 a TOTAL, aps a concluso do Plano de Remediao, procedeu comunicao,


atravs de Relatrio Final, APA (j extinto IR).

Ao proprietrio foi tambm entregue o mesmo Relatrio Final, juntamente com uma minuta de
Declarao de Aceitao das instalaes nas actuais condies, tendo conhecimento das
limitaes a que a instalao est sujeita, segundo a AQR.

111
5. ANLISE CRTICA DO CASO DE ESTUDO
A TOTAL, como empresa petrolfera, desenvolve actividades que podem apresentar risco de
impacte ambiental, nomeadamente contaminaes. Em 2005, procedeu avaliao do estado de
contaminao dum armazm de lubrificantes, que durante cerca de 10 anos tinha servido como
unidade de produo de lubrificantes. Dessa avaliao concluiu existir uma contaminao do
solos.

Com o intuito de devolver a instalao ao proprietrio, sem quaisquer riscos ambientais


associados, foi realizada uma avaliao de riscos especfica para o local, de acordo com as
recomendaes preconizadas pelo ento Instituto dos Resduos (actualmente integrado na
Agncia Portuguesa do Ambiente).

Durante os trabalhos de diagnstico e de remediao levados a cabo pela TOTAL, atravs de


duas empresas especializadas, conforme previamente referido, instalao de armazenagem de
lubrificantes, a partir de 2005, foram obtidos os seguintes resultados:

1. foi detectada uma contaminao a nvel do sub solo, sem afectao de guas
subterrneas;
2. a contaminao do solo estendia-se para o parque de estacionamento do condomnio,
local tambm utilizado pelos trabalhadores das instalaes de armazenagem de
lubrificantes;
3. os contaminantes consistiam em vrios compostos, em que os hidrocarbonetos e metais
pesados apresentaram as concentraes mais expressivas. O tipo de hidrocarbonetos de
cadeias mdias a pesadas encontrados dominante em lubrificantes;
4. a caixa de visita do sistema de guas pluviais foi identificada como a fonte de
contaminao primria. A partir desta caixa, os hidrocarbonetos de lubrificantes,
derramados em pequenas quantidades, durante anos sucessivos, nas operaes de
manipulao de carga e descarga que ocorreram nesta zona, tero sido encaminhados
para o sistema de drenagem de guas pluviais at caixa visita infiltrado-se
progressivamente no solo;
5. segundo a Anlise Quantitativa de Riscos (RBCA) aplicada, esta contaminao no
apresenta um risco inaceitvel, com as premissas associadas anteriormente referidas;
6. as partes interessadas (entidade oficial e proprietrio) foram consideradas nas fases de
diagnstico e remediao;
7. o risco de migrao dos contaminantes nos solo foi minimizado aps a escavao e
remoo e sequente aplicao de soluo oxidante (reagente Fenton);

112
8. foi eliminada uma potencial fonte de contaminao, o reservatrio de fuel-leo
subterrneo. Aps retirada de produto, este foi sujeito a um processo de inertizao;
9. as instalaes de armazenagem de lubrificantes exploradas pela TOTAL, cujas actividades
se realizaram at 2005, foram entregues ao proprietrio em 2007.

Durante os trabalhos de avaliao inicial, a fase de recolha de informao veio a demonstrar ter
sido insuficiente para a determinao de potenciais fontes de contaminao. O facto de no ter
sido disponibilizada informao relativa s prticas, procedimentos e histrico de acidentes, na
fase em que a instalao funcionava como unidade de produo; devido inexistncia de plantas
das infra-estruturas existentes actualizadas e impossibilidade de obter uma caracterizao
qumica dos compostos presentes nos lubrificantes produzidos e armazenados; constituram um
obstculo para uma avaliao mais clere. Com esta informao, a determinao da principal
fonte de contaminao e dos principais contaminantes poderia ter sido mais rpida e,
eventualmente, com recurso a menos pontos de sondagem.

A avaliao do local no considerou a composio especfica do solo, tal como as caractersticas


fsico-qumica relevantes, nomeadamente o teor e tipo de argilas e matria orgnica. Tendo em
conta a elevada capacidade de adsoro dos lubrificantes argila e matria orgnica, esta
caracterizao da composio do solo teria sido importante realizar e poderia ser utilizada para
estimar a disperso da contaminao. A composio do solo tambm um factor determinante na
eficcia de vrias tcnicas de remediao, pelo que, a existir, poderia ainda ter sido considerada
aquando da seleco da tcnica de remediao.

Ao nvel da fase de avaliao detalhada do local, foram realizadas anlises laboratoriais s


amostras de solo em laboratrios distintos que, utilizaram mtodos analticos diferentes. Para
fazer uma anlise correcta s deveriam ser comparados resultados obtidos pelos mesmos
mtodos analticos. Por outro lado, alguns dos parmetros analisados no se encontravam
listados nas tabelas de valores de referncia utilizados, no permitindo tirar qualquer concluso.
De um modo geral, os planos de amostragem desenvolvidos no foram apresentados ao
proponente de forma clara, ficando por especificar alguns dos aspectos determinantes na
prossecuo do mesmo, nomeadamente critrios da malha de amostragem, nmero e tipo de
amostras, caracterizao do tipo de recipientes utilizados para a recolha das amostras e
condies de armazenamento e holding times.

A utilizao do software Risc 4.03, modelo de simulao, na determinao do ndice de risco, na


fase de anlise quantitativa de riscos, no foi apresentada ao proponente de forma completa. A
ausncia de informao relativa aos pressupostos assentes no modelo dificulta o proponente na
obteno de um juzo crtico sobre os resultados obtidos. A interaco entre o proponente e os

113
especialistas, nesta fase em particular, permitiriam obter um maior grau de confiana na
abordagem de avaliao de riscos em solos contaminados.

O facto da instalao se situar sobre um aterro, criou dificuldades na seleco de um ponto de


sondagem para a recolha de uma amostra representativa do local (branco), que fosse utilizada
como referncia na comparao, tendo-se optado por no recolher essa amostra.

Outra dificuldade inerente ao aterro consistiu na determinao dos compostos a analisar no


parque de estacionamento do condomnio, correndo o risco de estar a caracterizar uma
contaminao de outra origem, distinta das relativas s actividades da TOTAL. Para isso, foram
comparadas duas amostras na zona do parque de estacionamento, com uma terceira amostra que
se encontrava na zona contaminada nas instalaes de armazenagem, e analisadas a um vasto
espectro de compostos, segundo a tcnica TerrAtest.

A demora na obteno de informao relativa captao e utilizao de guas subterrneas na


regio abrangida pela instalao do armazm, levou a que se considerasse que essas guas
subterrneas seriam no potveis uma vez que todo o municpio se encontra abastecido por rede
de abastecimento pblica.

Uma vez que no foi detectada contaminao por hidrocarbonetos nas guas subterrneas, no
foi confirmada a direco do fluxo das guas subterrneas.

Apesar de terem sido analisados metais pesados no solo, estes no foram considerados para
determinao analtica nas guas subterrneas. Se, por um lado, os resultados analticos
realizados s amostras de guas subterrneas confirmaram a inexistncia de hidrocarbonetos, o
mesmo no se pode concluir no que respeita aos metais.

Muito embora a Anlise Quantitativa de Riscos considerada tenha sido conservadora na seleco
de dados de entrada, nomeadamente nas concentraes de TPH e tipo de exposio ao
contaminante, a AQR tem premissas associadas, e portanto as concluses s so vlidas para
essas premissas.

A avaliao de risco especfica para o local, embora tenha sido realizada para determinar os
riscos para o Homem e ambiente presentes no local, apenas considerou um s cenrio, com base
no actual uso do solo e guas subterrneas. As concluses da avaliao de risco so pois
limitadas ao cenrio considerado.

114
No que diz respeito abordagem de remediao adoptada, escavao e remoo da zona mais
afectada (hot spots) para aterro sanitrio, esta apresentou-se, entre as vrias solues, como a
mais favorvel do ponto de vista logstico e econmico. Esta abordagem permitiu, de facto, a
eliminao das principais fontes de contaminao, num curto espao de tempo, de acordo com os
objectivos do Plano de Remediao. Por outro lado, esta abordagem na realidade no elimina a
contaminao, apenas a transfere, por isso no pode ser considerada como uma tcnica de
remediao.

Na fase de anlise das possveis abordagens de remediao no foram estimados prazos de


durao da tcnica nem eficcia do tratamento.

Por motivos logsticos no foi possvel considerar a remoo de solos na zona do parque de
estacionamento do condomnio. Uma vez que no foi aplicado nenhum modelo de simulao de
disperso de contaminantes nesta zona, no possvel avaliar os possveis impactes ambientais,
no caso de ocorrer alguma alterao no local, nomeadamente face s premissas consideradas na
AQR.

A remoo selectiva dos solos afectados e a recolha de amostras desses solos permitiu uma
optimizao de custos em termos da gesto dos resduos. Contudo, a soluo inicial prevista para
enchimento do volume aterrado com o solo escavado no pode ser realizado, tendo, o
preenchimento do local escavado com outro solo, aumentado os custos inicialmente previstos.

Apesar de terem sido analisados metais pesados no solo, na fase de avaliao, estes no foram
considerados para a determinao analtica das amostras que foram recolhidas nas paredes da
escavao. Se por um lado, os resultados analticos realizados a estas amostras confirmaram a
presena de hidrocarbonetos em valores inferiores aos considerados pela AQR, quanto aos
metais pesados o mesmo no pode ser concludo.

Para alm da escavao e remoo foi realizada uma aco complementar para minimizar o risco
de migrao de eventuais contaminantes no solo, recorrendo-se aplicao de uma soluo
oxidante (reagente Fenton). A aplicao deste oxidante foi realizada sem qualquer planeamento
ou definio de objectivos especficos.

De entre as tcnicas de remediao apresentadas no captulo 3.5.2, a Atenuao Natural


Monitorizada poderia ter sido considerada como uma das solues para cumprimento aos
objectivos do Plano de Remediao, de eliminao das principais fontes de contaminao. Esta
tcnica poderia ter sido complementada com a soluo adoptada de escavao e remoo da

115
zona mais afectada para aterro sanitrio. A combinao destas duas solues permitiria uma
monitorizao do processo de biodegradao dos contaminantes ao longo do tempo.

O envolvimento, em todo o processo, do proprietrio e da entidade oficial Instituto dos Resduos,


permitiu uma maior transparncia e segurana nas vrias fases do projecto, conduzindo a um
resultado final consensual entre todas as partes envolvidas.

5.1 Recomendaes

Caso ocorram alteraes utilizao da zona afectada, quer na instalao, quer no parque de
estacionamento, tais como, por exemplo, obras que envolvam escavaes, onde trabalhadores
possam estar em contacto directo com o solo contaminado, dever ser feita nova avaliao de
risco especfica para o local.

Apesar da zona afectada no apresentar risco inaceitvel recomendada, como medida de


monitorizao, a realizao de uma anlise regular aos solos, nomeadamente nas proximidades
da zona que se encontrava mais contaminada. O piezmetro instalado tambm poder ser
utilizado como ponto de recolha de amostras para monitorizao.

Esta monitorizao permitir avaliar a eficcia da abordagem de remediao aplicada, em


particular da eficincia da aplicao do oxidante.

A realizao de uma anlise mais pormenorizada s possveis abordagens de remediao


poderiam ter permitido avaliar a exequabilidade das tcnicas de remediao mais exaustivamente,
onde a seleco de uma abordagem mais convencional, sem efectiva aplicao de tcnica de
remediao, poderia ter sido evitada.

116
6. CONCLUSES
O petrleo e seus derivados, a mdio prazo, continuaro a constituir uma das principais fontes de
energia para o Homem. Assim, todas as actividades associadas ao sector petrolfero continuaro
a ser consideradas actividades geradoras de contaminao dos solos. De modo a minimizar o
risco de contaminao se solos, as empresas do sector devero apostar, fortemente, nas medidas
de preveno tais como, equipamentos segundo as melhores tecnologias disponveis;
manuteno preventiva a equipamentos e infra-estruturas consideradas como potenciais fontes de
contaminao, sistemas de deteco de fugas de produto e de sobreenchimento de reservatrios,
pavimentos impermeabilizados com sistemas de reteno eficazes, e formao dos trabalhadores
sobre os riscos ambientais associados s suas rotinas de trabalho.

Os solos, como recurso no renovvel escala humana, so um bem valioso cujas funes e
usos urge preservar. O passivo ambiental de um dado local, constitui, cada vez mais, um dos
factores para a determinao do seu valor econmico. A aplicao de metodologias de avaliao
e remediao de solos contaminados tornam-se, assim, cada vez mais importantes.

A complexidade associada contaminao de solos tem levado ao desenvolvimento,


internacional, de vrias abordagens de avaliao e remediao de solos contaminados. Alguns
pases europeus, tais como Holanda, Itlia, Reino Unido, tm estabelecidas, a nvel regulamentar,
abordagens de avaliao e remediao de solos contaminados no sentido da avaliao de risco.
Contudo, Portugal ainda no estabeleceu uma abordagem para a avaliao e remediao de
solos contaminados.

A existncia de uma grande variedade de tcnicas de remediao de solos demonstra os


desenvolvimentos tecnolgicos realizados, com o objectivo de atingir uma maior eficincia e
eficcia nos processos. As solues de remediao tendem a ser especficas para a
contaminao do local, e no ser utilizadas de forma padronizada. A combinao de vrias
tcnicas de remediao constitui uma das solues especificas para solos contaminados.

A nvel nacional a divulgao e partilha de informao sobre a contaminao de solos escassa.


A ausncia de legislao especfica para a avaliao e remediao de solos contaminados,
associada existncia de poucos especialistas qualificados nesta matria, e baixa capacidade
analtica instalada em rotina, tem dificultado a realizao de trabalhos de avaliao e remediao
de solos contaminados.

117
Deste modo, qualquer proponente que se confronte com a necessidade de proceder a uma
avaliao e remediao de solos contaminados confronta-se com as seguintes questes:
qual a abordagem de avaliao e remediao a adoptar?
quem est devidamente habilitado para realizar este trabalho?
quais as garantias, no final do processo, que os trabalhos foram devidamente realizados?

Considerando que os proponentes, geralmente, no dispem de conhecimentos especficos nesta


matria, tm que contar com todo o know-how das empresas especialistas contratadas, tal como
aconteceu no caso de estudo apresentado neste trabalho. Da a importncia da seleco de uma
empresa especializada, com demonstraes dadas para a realizao deste tipo de trabalhos, ser
crucial.

Na ausncia de regulamentos nacionais de carcter vinculativos torna-se determinante o


envolvimento de entidades oficiais e comunidade local nos processos de avaliao e remediao
de solos contaminados. Como tal, carecem sempre de uma comunicao estreita entre o
proponente e todas as partes envolvidas.

No caso de estudo apresentado neste trabalho, foi concludo, pelas empresas especialistas
contratadas pela TOTAL, que o armazm de lubrificantes, explorado pela TOTAL durante cerca de
16 anos, estava contaminado apesar de no constituir um risco inaceitvel para a sade humana.
Contudo, a TOTAL realizou aces complementares de remediao para minimizar o impacte
ambiental associado contaminao, como sugerido pela empresa especializada contratada. Esta
abordagem reflecte as limitaes da aplicao da avaliao de risco, face a abordagens mais
conservadoras, tais como a eliminao total de solos contaminados. Assumindo que Portugal,
semelhana de alguns pases europeus, adopta, a nvel regulamentar, uma abordagem de
avaliao de risco, os proponentes aplicaro esta abordagem com um maior grau de confiana.

A regulamentao nacional dos processos de avaliao e remediao de solos, que dever


ocorrer em breve, trar, partida, um maior rigor, exigncia e transparncia na realizao destes
trabalhos. Deste modo, contribuir para o desenvolvimento de mais especialistas na rea e mais
informao neste domnio.

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124
8. ANEXOS

125
126
Anexo 1 Registos relativos rea do caso de estudo

127
Figura A 1 - Planta de localizao das instalaes de armazenagem exploradas pela TOTAL (Fonte: adaptado de URS, 2006)

128
1967

Figura A 2 Fotografia area da zona onde se insere a instalao de armazenagem explorada pela
TOTAL, e m 1967 (Fonte: adaptado de URS, 2006)

129
Figura A 3 Fotografia area da zona onde se insere a instalao de armazenagem explorada pela
TOTAL, em 1989 (Fonte: adaptado de URS, 2006)

130
Figura A 4 Localizao da zona de aterro (Fonte: URS, 2006)

131
Figura n.

Figura A 5 - Localizao das instalaes e poos de captao de gua subterrnea


(Fonte: URS, 2007b)

132
Anexo 2 Informao relativa fase de avaliao de risco especfica do
local

133
Figura A 6 Representao da perfurao de pontos de sondagem (Fonte: Hgidus, 2005b)

134
Figura A 7 - Medio de compostos orgnicos volteis in situ atravs do PID (Fonte: URS, 2005b)

135
Figura A 8 Caixa com o testemunho de sondagem F21 (Fonte: URS, 2006)

136
Quadro A 1 Propriedades e parmetros de da zona afectada e de construo para os clculos da AQR

(Fonte: URS, 2006)

Quadro A 2 - Propriedades do receptor e via de exposio consideradas no cenrio para os clculos do


ndice de risco

(Fonte: URS, 2006)

137
Quadro A 3 - Propriedades toxicolgicas utilizadas nos clculos do ndice de risco para o cenrio considerado

(Fonte: URS, 2006)

138