UNIVERSIDAD NACIONAL DE

CHIMBORAZO
FACULTAD DE INGENIERA
CARRERA INGENIERA INDUSTRIAL

TERMODINMICA I

INTEGRANTES: Luis Gualoto, Milton Bermdez

DOCENTE: Ing. Nelly Ximena Luna

SEMESTRE: Tercero A

FECHA DE ENTREGA: 2017/07/31

TEMA:

Anlisis del equilibrio liquido-vapor a 141.3 KPa de mezclas

binarias que contienen metanol con n-alcanos (C5, C6) y con
esteres alqulicos
RIOBAMBA - ECUADOR
 INDICE
1. Introduccin...3
2. OBJETIVOS
2.1Objetivo general.4
2.2 Objetivos Especficos4
I. PARTE TEORICA
3.Alcanos..5
3.1 Alcanos Alifticos.6
4.Metanol..6
4.1.1 Propiedades..6
4.1.2 Usos..7
4.1.3 Caractersticas..7
5. steres7
5.1 Clasificacin de los steres8
5.2 Obtencin de steres..9
6. Equilibrio de fases.9
7. Ecuacin de Gibbs-Duhem..10
8. Fugacidad....12
8.1 Coeficiente de fugacidad.12
9. Actividad.12
10. Caracterizacin del eq. entre fases. Eq. Liquido-Vapor14
11.Consistencia termodinmica de los datos de elv19
12. Modelos de correlacin de datos de elv24
13. Correlaciones basadas en desarrollos en serie de potencias...26

13.1 Ecuacin de Margles26

13.2 Ecuacin de Van Laar26

13.3 Ecuacin de redlich-kister27

13.4 Ecuacin de las zetas. propuesta de modificacin.27

13.5 Modelos de composicin local28

 13.6 Modelo NRTL..28

13.7 Modelo UNIQUAC..28

14. Modelos de prediccin del elv. contribucin de grupos29

II. PARTE EXPERIMENTAL

15. Caractersticas fsicas de los productos utilizados...30

16. Sistema experimental para las medidas de elv..31

17. Descripcin del equipo principal o ebullmetro32

17.1 Equipos auxiliares34

17.2 Equipo de pesurizacin (medida y control) 34

17.3 Medida de la temperatura35

18. Determinacin de las composiciones del equilibrio lquido-vapor.35

18.1 Equipo de densimetra35

19. Estimacion de errores experimentales.36

19.1 Errores obtenidos en el clculo de los volmenes de exceso.37

19.2 Errores de las composiciones de las fases lquida y vapor.37

20. Verificacin del procedimiento de medida del elv38

20.1 datos de composicin-densidad-volumen de exceso para la mezcla

metanol+agua. Correlaciones39

20.2 Equilibrio lquido-vapor para la mezcla metanol+agua..39

 INTRODUCCION

Este trabajo de investigacin est basado en una tesis doctoral donde se

presentan datos experimentales y tericos sobre el anlisis del equilibrio liquido-vapor

(ELV), en condiciones isobricas de 141.3 kPa de mezclas binarias formadas por el

metanol y los alcanos (C5, C6) adems de un grupo de quince alcanoatos con la

excepcin del metanoato de metilo. Se abarcaran en su mayora datos tericos.

En las ltimas dcadas se ha desarrollado un enorme crecimiento en el estudio

de las propiedades de los fluidos es por esto que ahora se ha observado un incremento

en las publicaciones acerca de los mismo dndonos asi mucha fuente de informacin

acerca de las propiedades de compuestos puros y mezclas. Al igual que el crecimiento

de informacin la tecnologa ha evolucionado permitiendo al hombre utilizarla tanto

para clculos y algoritmos matemticos facilitando as el estudio experimental y terico

de aspectos importantes en los fluidos y mezclas.

Una de las razones por la que se ve reflejada la importancia del estudio de los

fluidos es puramente cientfica y esto se basa en la posibilidad de interpretar y simular

los comportamientos de las fases, dado esto las teoras de fluidos que hacen referencia

al equilibrio lquido-vapor han evolucionado. Los modelos empricos que se basan en el

concepto de composicin local son por ejemplo el de Wilson, el NRTL y el UNIQUAC

que por sus fundamentos fisicoqumicos pueden predecir el equilibrio de fases en

mezclas multicomponentes partiendo de datos experimentales tomados de equilibrios

binarios.
OBJETIVO GENERAL

Investigar en qu consiste el anlisis del equilibrio liquido-vapor a 141.3 KPa de

mezclas binarias que contienen metanol con n-alcanos (C5, C6) y con esteres alqulicos

expresando definiciones simplificadas basndonos en la tesis de la doctora Ana Mara

Blanco Marigorta.

OBJETIVOS ESPECFICOS

Analizar la parte terica de la tesis escrita por la doctora Ana Mara Blanco Marigorta

adems de definir los conceptos necesarios para una mejor comprensin de lo que es el

equilibrio liquido-vapor a 141.3 KPa de mezclas binarias que contienen n-alcanos (C5,

C6) y con esteres alqulicos.

Explicar lo principal sobre la parte experimental de la tesis utilizada como fuente

principal de investigacin analizando las condiciones isobricas de 141.3 KPa, de

diecisiete mezclas binarias formadas por el metanol y dos alcanos (C5, C6) y un

conjunto de quinte alcanoatos.

 I. Parte Terica

Alcanos

Llamados tambin parafinas. Los alcanos son hidrocarburos saturados, estn

formados por carbono e hidrgeno y tienen enlaces sencillos en su estructura y una

hibridacin sp3

Frmula general: CnH2n+2

Donde: n representa el nmero de tomos de carbonos
Por ejemplo: un alcano de 7 carbonos:

C7 H [(2 x 7) +2] = C7 H 16

La terminacin de los alcanos es ANO, esto nos indica que es un compuesto saturado y

por lo tanto no tiene enlaces mltiples en su estructura.

Los ismeros son compuestos que tienen la misma cantidad de tomos de la

misma especie pero que difieren en la forma en que estn dispuestos esos tomos.

NOMBRE FORMULA P. F. P. E. DENSIDAD (g/mL) a

(C) (C) 25C

METANO CH4 -183 -161 0.716

ETANO CH3CH3 -172 -88 0.362 (20C)

PROPANO CH3CH2CH3 -188 -42 1.55

BUTANO CH3(CH2)2CH3 -138 0 0.579 (20C)

PENTANO CH3(CH2)3CH3 -130 36 0.626

HEXANO CH3(CH2)4CH3 -95 69 0.659

HEPTANO CH3(CH2)5CH3 -91 98 0.684

OCTANO CH3(CH2)6CH3 -57 126 0.703

NONANO CH3(CH2)7CH3 -53 151 0.718

DECANO CH3(CH2)8CH3 -30 174 0.73

Los alcanos alifticos

Pueden ser de cadena lineal o ramificada, siendo la relacin de carbono e

hidrgeno CnH2n+2, donde "n" representa el nmero de tomos de carbono de la

molcula. Su reactividad es muy reducida en comparacin con otros compuestos

orgnicos. Todos los enlaces de los alcanos son sencillos (esto es, de tipo sigma), es

decir, covalentes que comparte un par de electrones en un orbital s, por lo cual la

estructura de un alcano sera de la forma, donde cada lnea o barra representa un enlace

covalente donde se comparten equitativamente un par de electrones entre los tomos

enlazados.

Metanol

Es un compuesto qumico del grupo de los alcoholes, tambin conocido bajo el

nombre de alcohol metlico, siendo adems, el alcohol ms sencillo del grupo. Su

frmula es CH3OH, teniendo una estructura qumica muy similar a la del agua,

diferencindose tan slo en los ngulos de enlace. Cuando el metanol est a temperatura

ambiente, en condiciones normales, se presenta en estado lquido e incoloro, siendo

bastante txico, e inflamable. Es un compuesto que puede ser utilizado tanto como

disolvente o como combustible, siendo bastante miscible tanto en agua como en otros

solventes de tipo orgnico.

Propiedades

Incoloro.

Olor y sabor semejante al etanol.

Voltil.

Usos

Sntesis qumica.

Solvente Industrial.

Deshumidificante.

Anticongelante.

Industria del plstico.

Pinturas.

Curtido de pieles.

Caractersticas

El metanol se puede encontrar en el denominado alcohol de quemar, compuesto

por los alcoholes metlico y etlico. Tambin puede hallarse en solventes en barnices,

tinturas de zapato, limpiavidrios, lquidos anticongelantes, solventes para lacas etc.

Adems, los combustibles slidos envasados tambin contienen metanol. Tambin se

conoce como alcohol de madera porque antiguamente se obtena a partir de la

destilacin seca de la madera.

PESO MOLECULAR 32 g/mol

DENSIDAD 0.79 kg/l

PUNTO DE FUSIN -97 C

PUNTO DE EBULLICIN 65 C
steres

Los steres son compuestos que se forman por la unin de cidos con alcoholes,

generando agua como subproducto.

Como se ve en la imagen el hidroxilo del cido se combina con el hidrgeno del radical

hidroxilo del alcohol.

Nomenclatura: Se nombran como si fuera una sal, con la terminacin ato luego del

nombre del cido seguido por el nombre del radical alcohlico con el que reacciona

dicho cido.

Clasificacin:

steres inorgnicos: Son los que derivan de un alcohol y de un cido inorgnico.

Por ejemplo:

steres orgnicos: Son los que tienen un alcohol y un cido orgnico.

 Otro criterio o forma de clasificarlos es segn el tipo de cido orgnico que se

us en su formacin. Es decir, si se trata de un cido aliftico o aromtico. Aromticos

son los derivados de los anillos bencnicos. Para los alifticos hacemos alusin

nuevamente al etanoato de propilo.

Al proceso de formacin de un ster a partir de un cido y un alcohol se lo denomina

esterificacin. Pero al proceso inverso que es llamado la hidrlisis del ster para

regenerar nuevamente el cido y el alcohol se lo nombra saponificacin. Este trmino

como veremos es tambin usado para explicar la obtencin de jabones a partir de las

grasas.

Obtencin de steres:

Los steres se preparan combinando un cido orgnico con un alcohol. Se utiliza cido

sulfrico como agente deshidratante. Esto sirve para ir eliminando el agua que se forma

y de esta manera hacer que la reaccin tienda su equilibrio hacia la derecha es decir,

hacia la formacin del ster.

Combinando anhdridos con alcoholes.

Equilibrio de fases

Al hablar de equilibrio de fases como su nombre nos indica es la condicin de

equilibrio entre dos o ms fases donde cada fase es un todo homogneo sin tendencia a

cambiar sus propiedades a pesar de transcurrir el tiempo. La gran mayora de las

operaciones industriales como lo son la extraccin, absorcin, destilacin o adsorcin

relacionan varias fases coexistiendo en equilibrio. Como concepto se dice que el

equilibrio es una condicin esttica donde no ocurren cambios en las propiedades

macroscpicas de un sistema.

La termodinmica del equilibrio de fases establece las relaciones entre

propiedades como la temperatura y la presin donde la concentracin de las fases

alcanzan sus valores finales y si permanecen constantes se dice que el sistema se

encuentra en equilibrio a pesar de que a nivel microscpico no se llegue a tener una

condicin esttica. Se debe hacer mencin de dos aspectos en concreto, el primero

implica que debe existir un equilibrio trmico entre las fases de lo contrario existira un

flujo irreversible de energa calorfica y segundo, las fases se deben encontrar en

condiciones de igualdad de presiones, ya que si esto no es as existir una inestabilidad

que provocara una compresin de una de las fases y la expansin de la otra con un

inminente intercambio irreversible de energa. Cabe destacar que estas dos condiciones

mencionadas no aseguran el equilibrio entre fases.

Lo anteriormente dicho solo establece las condiciones cualitativas para que

pueda llegar a existir un equilibrio de fases ahora se har mencin a la descripcin

cuantitativa que implica la evaluacin de ciertas propiedades y su relacin entre ellas,

como funciones de trabajo se destaca la utilizacin de la funcin de Gibbs G, la

energa Interna U, la entalpa H y la funcin Helmholtz, A

Adicionalmente como condiciones tambin se impone la minimizacin de las

funciones potenciales mencionadas llegando a anularse al alcanzar el equilibrio.

 La funcin de Gibbs muestra una atencin especial para el tratamiento

matemtico del equilibrio entre fases, entonces en un sistema multifsico el equilibrio

se puede expresar como:

= ( + ) 0

La igualdad/desigualdad es aplicada a un cambio del sistema entre estados de

equilibrio/desequilibrio en los procesos reversibles/irreversibles sealando la direccin

del cambio que conduce al equilibrio.

Ecuacin de Gibbs-Duhem

En termodinmica la ecuacin de Gibbs-Duhem describe la relacin entre los

cambios en el potencial qumico de los componentes de un sistema termodinmico.

Los coeficientes de actividad de solutos no voltiles pueden determinarse a

partir de datos de presiones de vapor usando la ecuacin de Gibbs-Duhem. Partimos de

la ecuacin que nos da G para una disolucin como sumatorio del producto de los moles

de cada componente por su potencial qumico.

Diferenciando:

Escribiendo la ecuacin de Gibbs para dG

= + +

Igualando ambas ecuaciones

= + +

Si T y P son constantes dT=dP=0

Esta ltima ecuacin se conoce como ecuacin de Gibbs-Duhem y puede ser

generalizada a cualquier magnitud molar parcial.

La derivacin de la ecuacin de Gibbs-Duhem apartir de ecuaciones

termodinmicas de estado bsicas es directa.

Fugacidad

La fugacidad como otra magnitud de uso en el equilibrio entre fases se define

como una propiedad auxiliar que acta como un factor de correccin para transformar

una ecuacin ideal en un caso real. Tiene dimensiones de presin y es funcin de la

presin. Esta propiedad auxiliar se crea en busca de dar sentido fsico a las definiciones

de equilibrio mostradas por el potencial qumico.

Coeficiente de fugacidad

Es la relacin que existe entre la fugacidad y la presin del componente como

gas ideal, este factor se considera como la correccin del estado ideal, sus valores

oscilan entre 0 y 1.

Para una sustancia pura:


= lim ==1 =
0

Actividad

La actividad es la relacin entre la fugacidad de un componente i en solucin adems de

la correspondiente a un estado de referencia de la especie, expresndose de la siguiente

manera.

1 = ( 0 )

En Termodinmica, la actividad es una medida de una "concentracin efectiva"

de una especie. Surge debido a que las molculas en un gas o solucin no ideal

interactan unas con otras. La actividad no tiene dimensiones. Se hace adimensional

utilizando la fraccin molar para su clculo. La actividad depende de la temperatura,

presin y composicin. Para los gases, la presin efectiva parcial se suele referir como

fugacidad.

Los efectos de la actividad son el resultado de las interacciones entre los iones,

tanto electrostticas como covalentes. La actividad de un ion est influida por su

ambiente. La actividad de un ion en una jaula de molculas de agua es diferente de estar

en el medio de una nube de contraiones.

Este tipo de actividad es relevante en la qumica para la constante de equilibrio y

la constante de velocidad. Por ejemplo, pueden existir grandes desviaciones entre la

concentracin de iones hidrgeno calculada de un cido fuerte en solucin, y la

actividad de hidrgeno derivada de un pHmetro, o indicador de pH

 En mezclas ideales se puede escribir la dependencia del potencial qumico de

una especie y en la composicin (expresada como fraccin molar X de i) como:

(, ) = () + ( )

Se puede usar esta frmula para definir una actividad a, insistiendo en que el

mismo formalismo se mantiene en el caso no ideal.

(, ) = () + ( )

Evidentemente, en el caso ideal:

a=X.

Para un caso no ideal, la actividad es la concentracin efectiva.

Se puede definir un coeficiente de actividad :

Caracterizacin de equilibrio entre fases. Equilibrio lquido-vapor

Aplicando un sentido prctico aadido a lo anterior dicho debemos aplicar una

condicin adicional a las anteriores que sera utilizar la igualdad de fugacidades

parciales de los componentes.

Si un recipiente cerrado, en el que previamente se ha hecho vaco es llenado

parcialmente con una sustancia lquida A, sta se evaporar parcialmente, si est en

cantidad suficiente para que el proceso no sea total de modo que se alcanzar finalmente
un estado de equilibrio en el que la presin reinante en el recipiente es la presin de

vapor de la sustancia a la temperatura considerada, 0 .

Existen tablas en las que se pueden encontrar directamente las presiones de

vapor de sustancias puras a diversas temperaturas. Tambin puede estimarse mediante

frmulas empricas, como la de Antoine:

0 = . [ + ( + )]

Estando tabulados los coeficientes A, B, y C para muchas sustancias.

Supngase ahora un recipiente lleno de lquido A, a una temperatura 0 , de

modo que una de sus paredes es mvil. Si la presin externa sobre ella es ~(0 y se

le aporta calor, se aumentar la temperatura del lquido y su presin de vapor, de modo

que ambas presiones tienden a igualarse.

Cuando eso sucede se formar la primera burbuja de vapor, es decir, comienza la

ebullicin. La temperatura a la cual se igualan ambas presiones es el punto de ebullicin

a la presin P. Si sta es 1 atm tendremos el punto de ebullicin normal. Si se sigue

aportando calor, esta temperatura permanece constante entre tanto haya lquido,

aumentando de nuevo cuando toda la sustancia est en fase gaseosa.

Consideremos ahora una mezcla ideal de dos sustancias en fase lquida, A y B.

Eso quiere decir, entre otras cosas que:

a) La interaccin de molculas de A con molculas de B es idntica a la que se da entre

las molculas de A o entre las de B.

b) El volumen de mezcla es la suma de los volmenes de A y B por separado.

c) El calor de mezcla es nulo.

d) El equilibrio lquido-vapor obedece la ley de Raoult.

La ley de Raoult establece que en el equilibrio la presin parcial de una sustancia es

igual a su presin de vapor por la fraccin molar en la fase lquida, es decir:

= 0 () , y tambin = 0 ()

Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el

vaco y en el que se mantiene una temperatura constante, se vaporizarn A y B hasta

alcanzar un estado de equilibrio en el que la presin reinante ser la presin total de

vapor de la mezcla, P, que de acuerdo con la ley de Raoult, tendr el valor:

= + = 0 () + 0 () (1 )

Siendo XA la composicin de la fase lquida en el equilibrio, diferente de la

composicin inicial de la mezcla. La presin total es menor que, la presin de vapor del

ms voltil, y mayor que, la presin de vapor del componente pesado.

Fig. 1. Equilibrio L-V a T cte. Mezclas ideales (Fuente: Treybal, 1997, pp.385).
 Fig. 2. Equilibrio L-V a P cte. Mezclas ideales (Fuente: Treybal, 1997, pp. 381).

Consistencia termodinmica de los datos de elv.

La Termodinmica no slo proporciona los criterios que rigen el equilibrio y el

clculo de las variables involucradas, sino tambin permite el anlisis de los datos con

el fin de valorar su calidad. Las medidas experimentales de equilibrio estn sujetas a

errores, apreciados normalmente en las representaciones grficas con la distribucin no

uniforme de ciertas magnitudes, especialmente las obtenidas de manera directa,

como(11 ), T, p, o las calculadas indirectamente, como , y otras, en funcin de

la concentracin de uno de los componentes. Sin embargo, es necesario efectuar un

anlisis riguroso, con las relaciones que plantea la Termodinmica, para demostrar la

existencia o no de errores sistemticos, ocasionados principalmente por el incorrecto

funcionamiento de los equipos o el anlisis de las muestras. Dicho anlisis

termodinmico se conoce como test de consistencia termodinmica y se basa

esencialmente en la ecuacin de Gibbs-Duhem.

Normalmente, los datos de ELV se presentan como conjunto de datos de (, , )

para los equilibrios isobricos y de (, , ) para los equilibrios isotrmicos. Lo que

se intenta es verificar la calidad de los puntos ( , ), obtenidos en la experimentacin,

aplicando la ecuacin de Gibbs-Duhem a las magnitudes derivadas, . Dicha ecuacin,

adecuada convenientemente con trminos de actividad y propiedades de exceso, tiene la

forma:

1 1 =
2

Pero como = 1 1

Entonces, la expresin final de la ecuacin anterior, aplicada a una mezcla binaria queda
como sigue:

1
( )= 2
+
1 1 1 2

que, integrada entre los lmites 1 = 0 a, 1 = 1 donde la correspondiente funcin de

exceso se anula, produce:
 1
1 1 1
0 = 2
2 2 2

La integral del primer miembro representa la suma algebraica de las reas positiva (A+) y

negativa (A-) que se crean en la representacin de ( 12 ) frente a la concentracin del

componente 1 en la fase lquida,1 , ecuacin de Redllich-Kister (1948), la segunda integral es

el efecto trmico en funcin de la temperatura y composicin, y la tercera el volumen de

mezcla en funcin de la presin y composicin.

Para los dos casos ms prcticos que aparecen en la experimentacin, el isotrmico y el

isobrico, la aplicacin da lugar a las siguientes consideraciones. En el caso isotrmico, la

ecuacin pierde la primera integral del segundo miembro y entonces, el conjunto de datos

ser consistente cuando la diferencia,| +| |(A-) |, de reas sea igual al valor de la otra

integral. Sin embargo, no es usual encontrar datos que expresen la variacin de volumen de

mezcla con la composicin y presin, siendo valores extraordinariamente pequeos. Por ello,

se considera con confianza la consistencia de valores isotrmicos de ELV o la bondad de los

mismos, cuando se satisface la relacin emprica, D=[|(A+) |-|(A-)|]: [|(A+) |+|(A-)|] 0,02.

Sin embargo, en el caso isobricos que nos ocupa en este trabajo de investigacin, que es

al mismo tiempo el ms comn en la Industria, la ecuacin se reduce a:

1 1
1
= 2

0 2 2

Bsicamente es la misma situacin que en el caso isotrmico, si bien aqu el valor de Dh

no siempre es despreciable. En otras palabras, para cada caso sera conveniente determinar el

valor de la integral del segundo miembro si existiesen datos; el problema surge cuando nos lo

hay o no son fiables. Para esos casos, Herington (1951) estudi la forma de las curvas
(, =) y propuso una aproximacin de dicha integral que requiere evaluar, adems de la

expresin definida anteriormente como D, otros parmetros, como son:

= y = 150( )
min

donde es la mayor temperatura de ebullicin presente y la mnima. De acuerdo

con el criterio de Herington (1951), las condiciones de calidad de los datos de ELV son, D<

J, condicin suficiente para la consistencia; |D|< J, para la consistencia termodinmica; |D-

J|>10 para la no consistencia. Wisniak (1994) demostr errores conceptuales en el

planteamiento de dicho test. No obstante, dichos mtodos con una valoracin de las reas,

suponen una verificacin global de los datos, no individual. La comprobacin individual de

cada punto experimental viene dada hoy dia por una serie de clculos que definen unos

procedimientos conocidos como test punto a punto. Sin embargo, todos los existentes

presentan serias deficiencias pues, en general, no tienen en cuenta los valores experimentales

de la presin. Recientemente, Kojima y col. (1990) propusieron un test ms coherente que

combina ambos, el test punto a punto y el de las reas con uno nuevo basado en la

representacin de ( 1 1 ) vs. 1. La ventaja del mtodo es que se pueden seleccionar los

datos de confianza entre varios conjuntos de datos y no se requiere la informacin de

entalpas de mezcla.

Wisniak (1993) propone un test punto a punto utilizando relaciones sencillas, la

correspondiente al coeficiente de actividad, 1 , y la de Clausius Clapeyron. Plantea como

condicin de consistencia de datos de ELV isobricos, la identificacin

de los trminos, y , definidos en la relacin:

22
 = 0 0 / = / / =

El lmite de desviacin entre los trminos y es arbitrario y depender de las

necesidades para las cuales se requieran los datos. El test propuesto por Wisniak (1993) es

ms elaborado que el de Herington (1951) pero presenta una mejor base terica y es ms til

que el test propuesto por Kojima (1990) porque no requiere informacin de las entalpas de

mezcla, si bien, en su lugar se necesita informacin de las entalpas de vaporizacin de los

compuestos puros a la presin de trabajo.

No obstante, hasta hoy el procedimiento ms utilizado en la verificacin termodinmica

individual de cada punto experimental de ELV, sigue siendo el desarrollado por Van Ness y

col. (1973) en la versin posterior propuesta por Fredenslund y col. (1977b) y basado en el

clculo de las fracciones molares de la fase vapor, , a partir de los datos (, )

experimentales, comparndose los mismos con los obtenidos por experimentacin a travs de

las diferencias, = . . Los datos sern consistentes si se verifica que, <

0.01. Este criterio, si bien en su utilizacin rigurosa sera aplicado de forma individual a cada

uno de los estados de equilibrio, a veces se emplea para valorar globalmente el conjunto de

datos, establecindose entonces la desviacin como un valor medio para el conjunto de

valores.

Cuando se conocen tres de las cuatro variables medidas usualmente en la determinacin

del ELV, se calcula la cuarta y se compara su valor con el valor medido. As, la presin total

en fase vapor puede ponerse como = 1 , y puede escribirse:

0
0 ( 0
= ( ) exp [ + ]
1

23
 Para el asunto que nos ocupa en esta seccin, con la verificacin termodinmica de los

datos de ELV, la representacin de = (1 ) se efecta con los polinomios de Legendre,

obteniendo una ptima correlacin de los datos experimentales cuando se minimizan las

diferencias de las presiones experimentales y las calculadas. Por ltimo, se determinan las

concentraciones de uno de los componentes en la fase vapor y se comprueba el cumplimiento

de la regla presentada anteriormente para la verificacin del test, < 0.01 , para cada

punto.

En este trabajo, en la aplicacin del test punto-a-punto con la versin dictada por

Fredenslund y col. (1977b), se introducirn algunas variantes. As, los coeficientes del virial

de la correspondiente ecuacin de estado, se calculan por las expresiones empricas de

Tsnopoulos (1974), ya presentadas en la seccin anterior y la variacin con la temperatura de

los volmenes molares de los lquidos puros saturados, con la ecuacin de Rackett modificada

por Spencer y Danner (1972).

Modelos de correlacin de datos de elv.

Muchas ecuaciones han sido propuestas para correlacionar los coeficientes de actividad con

la composicin y con la temperatura, algunas de ellas con un cierto fundamento terico y

otras, puramente empricas pero creadas con cierta intuicin. En la actualidad existen varias

clases de correlaciones para los coeficientes de actividad, pero ninguna de ellas presenta una

superioridad absoluta sobre las dems. Una comparacin de cinco de las ms conocidas se

realiza en la coleccin alemana DECHEMA, se presenta un resumen clarificador de las ms

utilizadas por los investigadores, las cuales sern seguidamente presentadas con cierto detalle.

Estrictamente, los coeficientes de actividad se calculan a partir de las energas de Gibbs, sin

embargo, en la prctica, el proceso es inverso, la funcin de exceso se evala conociendo los

coeficientes de actividad, para una mezcla binaria resulta:

24

= 1 1 + 2 2

Como ya se indic en el prrafo anterior, las ecuaciones utilizadas para correlacionar los

valores de la funcin de exceso de energas de Gibbs tienen normalmente formas empricas

que, para una mezcla binaria se expresan genricamente como: / = 1 2 (1 ). Las

formas funcionales empleadas pueden estar basadas en algn modelo terico de interaccin

entre molculas o puede ser puramente emprico. Las ms antiguas son la propuesta en

1985 por Margules y en 1910 por Van Laar y la ms popular para correlacionar funciones

termodinmicas de exceso es la de Redlich-Kister (1948). Se intenta que las expresiones para

o para / sean lo menos complejas posible, pero con la suficiente flexibilidad para

representar los diversos comportamientos de mezclas reales.

Tambin conviene que dichas expresiones posean el fundamento fisicoqumico apropiado,

de tal forma que los parmetros que inter- vengan puedan correlacionarse y estimarse, as

como tener la posibilidad de predecir para mezclas multicomponentes a partir de datos de

los sistemas binarios implicados, y, ms an, que la expresin de permita su estimacin en

unas determinadas condiciones de presin y temperatura a partir de datos obtenidos en otras

condiciones diferentes. Desgraciadamente, no existen todava expresiones que abarquen todo

lo sealado. En cada caso ser necesario elegir aquellas que mejor se adapten a una situacin

concreta. Sin embargo, despus de una revisin general, las ms importantes pueden ser

incluidas en dos grupos: 1) las basadas en desarrollos en serie de potencias, y 2) las basadas

en modelos de composicin local.

25
Correlaciones basadas en desarrollos en serie de potencias

La forma ms sencilla de generar una expresin para reproducir las / vs concentracin

en una mezcla binaria es con un desarrollo en serie de potencias. Son varias las ecuaciones

que utilizan este procedimiento.

Ecuacin de Margles

Margles (1895) presenta un desarrollo en serie para la funcin = / de la forma:

= 1 2 [(21 1 + 12 2 ) (21 1 + 12 2 )1 2 +. . . ]

donde, en principio, los parmetros 21 , 12 , 21 , 12 ..., son funcin de la temperatura y la

presin. Sin embargo, rara vez se utiliza esta expresin con ms de cuatro parmetros y lo

ms normal es usar tan slo dos de ellos, quedando como:

/ = 1 2 (21 1 + 12 2 )

Y de aqu se procede al clculo de los coeficientes de actividad mediante la expresin

generalizada que surge:

= 2 [ + 2( ) ]

Ecuacin de Van Laar

Utiliza un desarrollo en serie de potencias de la funcin 1:

1 1 12 1 + 21 2 12 1 + 21 2
= [ ( ) 1 2+ ]
1 2 12 21 12 12

26
donde, tambin aqu, los parmetros 21 , 12 , 21 , 12 , son funcin de la presin y de la

temperatura. Igual que en la expresin anterior, la forma ms usual es aquella en la que slo

estn implicados dos parmetros:

12 21 1 2
=
12 1 + 21 2

y, por lo tanto, los coeficientes de actividad vendrn dados genricamente por:

( )2 2
1 =
( + )2

Ecuacin de Redlich-Kister

Para un sistema binario se presenta como:

= 1 2 [ + (1 2 ) + (1 2 ) + (1 2 ) + ]

Los parmetros A, B, C, D, ... se determinan normalmente por un anlisis de regresin de

mnimos cuadrados; el nmero de ellos que deba utilizarse depende, a criterio del

investigador, de la complejidad molecular de la solucin y, por tanto, de la funcin

termodinmica que se estudia y del nmero de puntos tratados.

Ecuacin de las zetas. Propuesta de modificacin

Surge de una simplificacin, propuesta por Ortega y Alcalde (1992), sobre la expansin en

serie de Wohl (1946) para en funcin de las fracciones volumtricas

efectivas. La expresin final, aplicada a un sistema binario, tiene la forma:

27
 = 1 2 [0 + 1 + 2 2 + 3 3 + ]

Modelos de composicin local

Estos modelos surgen como consecuencia de la incapacidad de las expresiones clsicas

para proporcionar una descripcin adecuada del comportamiento de sistemas

multicomponentes. Se basan en el concepto de composicin local el cual, explcitamente

reconoce que, en una mezcla multicomponente, el entorno de una molcula considerada

individualmente, es distinto del que resulta si se tiene en cuenta toda la solucin. As, aparece

el concepto de fraccin molar local que se relaciona con la fraccin molar total a travs de las

expresiones de Boltzman. Tambin se incorporan las energas de interaccin caractersticas,

formando parte de los parmetros de las expresiones de correlacin, lo cual proporciona la

variacin de los coeficientes de actividad con la temperatura.

Modelo NRTL

Su base terica es la misma que la de Wilson y recibe el nombre especial de NRTL (Non

Random Two Liquids), debido a que considera que la composicin interna del lquido no es

aleatoria, sino que las molculas estn semiarregladas. Las energas de Gibbs de interaccin

entre molculas se identifican por con un significado fsico similar al de los en Wilson.

La ventaja de este modelo NRTL es que puede ser aplicado a soluciones parcialmente

miscibles.

Modelo UNIQUAC

Combinando las ventajas de los modelos de Wilson y NRTL, Abrams y Prausnitz (1975),

propusieron una ecuacin con dos parmetros que, en cierto sentido, es la extensin de la

teora cuasi-qumica de Guggenheim (1952), llamndole por ello UNIQUAC (UNIversal

28
QUAsi-Chemical). Dicha ecuacin tiene dos partes, una combinatorial (comb) que intenta

describir la contribucin entrpica y otra residual (resid) que describe la contribucin

energtica. De esta forma, para la funcin de Gibbs se plantea:

= () + ()

El trmino combinatorial es funcin de la composicin y tiene en cuenta la estructura

molecular de los componentes, pero prescinde de la energa de interaccin entre las

molculas. El trmino residual considera la energa de interaccin a travs de los parmetros

energticos y, por ello debe ser funcin de la temperatura.

Modelos de prediccin del elv. contribucin de grupos

Es bien sabido que la informacin obtenida en los estudios de ELV de mezclas

multicomponentes resulta de capital importancia para el diseo de determinados procesos

industriales. Desgraciadamente, no siempre es posible contar con buenas bases de datos, en

las condiciones de temperatura, presin y composicin requeridas para una situacin concreta;

en esos casos es necesario, bien acudir a la interpolacin o extrapolacin a partir de datos

existentes, o bien estimar las propiedades apoyndose en una correlacin adecuada. A lo largo

de estos ltimos aos se han propuesto varios modelos tericos para estimar las propiedades

de los sistemas multicomponentes, que normalmente, utilizan in- formacin sobre los

compuestos puros y consideran, de manera simple, las interacciones moleculares existentes.

Sin embargo, en la mayora de los casos, no se obtienen resulta- dos satisfactorios debido a la

dificultad que presenta la estimacin de magnitudes macroscpicas en funcin de la estructura

molecular.

Los modelos ms empleados en la actualidad son los llamados Modelos de Contribucin

de Grupos. Consideran cada molcula de la solucin dividida en una serie de grupos

funcionales (grupos de tomos que no necesariamente coinciden con los grupos funcionales
29
definidos en la nomenclatura qumica) y asumen que una propiedad fsica de la solucin es la

suma de las contribuciones debidas a cada grupo funcional. Estos mtodos son

necesariamente aproximados, puesto que no tienen en cuenta la influencia de otros grupos que

forman la molcula, sobre uno dado, es decir, consideran que un determinado grupo funcional

contribuye de la misma forma en molculas distintas, sin tener en cuenta su entorno. Todas

estas ideas fueron reflejadas en el trabajo de Wilson y Deal (1962), que utilizaron el mtodo

de grupos para describir propiedades termodinmicas de exceso. Dicha descripcin se realiz

en base a los fundamentos que se plantean a continuacin y que constituyen la parte comn a

los modelos, de los que surgen las variantes habidas desde entonces.

30
 II. Parte experimental

Caractersticas fsicas de los productos utilizados.

Para llevar a cabo la parte experimental de este trabajo se adquirieron productos

comerciales de calidad, evitando as tener que recurrir a tcnicas de purificacin.

nicamente y previo a su empleo en la experimentacin, se procedi a la parcial

desgasificacin de todas las sustancias que van a utilizarse con un equipo de ultrasonidos.

Para la eliminacin de humedad se le aadi a cada sustancia cierta cantidad de tamiz

molecular y se mantuvo en la oscuridad durante varios das. Despus de estas operaciones, se

midieron sus propiedades fsicas ms relevantes, densidad, ndice de refraccin y temperatura

de ebullicin normal, , o sea, a la presin atmosfrica, cuyos valores se recogen.

Para la determinacin se utiliz el equipo ebullomtrico con el que se realizaron las

experiencias del ELV, y las temperaturas se midieron con una precisin de 0,01 K. Las

densidades se obtuvieron con un densmetro digital, que tiene una precisin en la lectura

indicada por el fabricante, de 0,02 kgm-3. La constancia de la temperatura, a (298,150,01)

K, tanto para la densidad como para el n(D,T), se realiz con un bao termosttico, los

n(D,298,15 K), a la longitud de onda de 5893 nm correspondiente a la lnea D del sodio,

procede de la firma Baush & Lomb y proporciona una lectura de 0,0001 unidades.

Sistema experimental para las medidas de elv.

La determinacin experimental, ELV, conlleva la obtencin de las concentraciones de las

fases lquida y vapor, cuando se alcanza la constancia de presin y la temperatura. De acuerdo

con el mtodo empleado para alcanzar los estados de equilibrio, los tipos de recinto en los de

puntos de burbuja, los de punto de roco, los estticos, los de flujo y los de recirculacin. el

31
mtodo consiste en la generacin de un vapor a partir de una mezcla lquida en ebullicin que

luego se condensa y se recoge como lquido en un depsito para, posteriormente, retornar a la

cmara de ebullicin. El sistema se mantiene en operacin hasta que, adems de la constancia

de las variables intensivas de presin y temperatura, la concentracin en ambos recipientes

permanece constante; en ese momento se extraen muestras de lquido y vapor para su anlisis.

De acuerdo con, los recintos anteriores pueden clasificarse en, circulacin de fase vapor y

circulacin de las fases vapor y lquido.

Descripcin del equipo principal o ebullmetro

El equipo principal, ya clasificado en la seccin anterior, tiene unos 60 cm3 de capacidad

de carga de producto y por ello puede considerarse de reducido volumen. Con posterioridad,

en 79 nuestros laboratorios se han venido desarrollando algunas modificaciones del mismo,

sobre todo en lo referente al mtodo de trabajo y a la instalacin de elementos auxiliares.

El equipo responde al diseo detallado en la Figura (3) y una breve descripcin

del procedimiento experimental que tiene lugar en el mismo es la siguiente:

Figura 3.

32
 La ebullicin de la mezcla lquida se lleva a cabo en el vaso invertido de doble pared (A),

El tubo (B), que acta de bomba Cottrell y evita el recalentamiento de la mezcla, hace

ascender al lquido y al vapor hasta la desembocadura en el ensanchamiento (C), donde est

situado el sensor T1 que seala la temperatura de ebullicin. Dicho tubo (C) hace de entalla

para evitar, junto al ensanchamiento del equipo (D) y a la salida lateral (H), el arrastre de

posibles gotas de lquido por el vapor que se dirige al refrigerante.

Despus de atravesar (H) y libre de gotas de lquido por lo que se ha comentado, se

condensa en el refrigerante (J) y gotea sobre el colector (L). Por otro, el lquido cae sobre el

embudo (E) que lo canaliza hacia (F). Desde los colectores(L) y (F), de aproximadamente, 1,5

y 3,5 cm3 de capacidad, el vapor condensado y el lquido rebosan hacia (G), donde se

mezclan, regresando el lquido de nuevo haca el caldern (A) a travs de un estrechamiento,

con el que se evita el retroceso de la mezcla fluida debido a las fuertes fluctuaciones que se

producen en la ebullicin. La parte superior del refrigerante (P) va conectada a un sistema de

regulacin de la presin.

Para evitar condensaciones de vapor, el cuerpo principal del aparato se mantiene

calorifugado con lana de vidrio y un sostn de yeso. Adems, en la zona (D) se sita una

resistencia elctrica, alimentada por otra fuente cuyo efecto se observa por un segundo sensor

situado en T2. Una vez establecido el equilibrio, desde (L) y (F), a travs de las tubuladuras

laterales (MV) y (ML) se extraen mediante agujas hipodrmicas adecuadas, las muestras

necesarias de las fases vapor y lquida, respectivamente. Las llaves (Ll1) y (Ll2) permiten el

drenaje del equipo. El funcionamiento del sistema de equilibrio lquido-vapor, es necesario

considerar un conjunto de variables, la experiencia que produce la observacin continuada del

funcionamiento y los distintos ensayos realizados, cabe puntualizar los siguientes aspectos:

33
a) para un sistema o mezcla determinada, el tiempo de obtencin del equilibrio lquido-vapor

b) cuando las diferencias de las temperaturas de ebullicin de los compuestos puros son

importantes, es necesario para alcanzar el equilibrio,

c) para un tiempo constante de operacin, se produce un sobrecalentamiento en dicha fase

ocasionando falsos estados de equilibrio

d) cuando la temperatura de calorifugacin es menor que la de ebullicin de la mezcla,

T2T1, se produce una condensacin parcial de la fase vapor

Equipos auxiliares

El sistema experimental cuenta con unos dispositivos auxiliares capaces de controlar y

medir las variables del estado de equilibrio, como son la temperatura y la presin. En el

sistema experimental montado, as como otra serie de elementos necesarios que componen el

resto de la instalacin, como son manmetros en lnea, llaves de dos y tres vas, etc.

Equipo de pesurizacin (medida y control)

Este dispositivo es de importancia vital en los trabajos de equilibrio lquido vapor

isobrico. Tanto para la consecucin de buenos datos de presiones de vapor de las sustancias

puras.

En este caso, gran parte de las experiencias se realizaron a presiones superiores a la

atmosfrica. Por un lado, la sobrepresin se consigui inyectando N2 seco de alta pureza,

mientras que, para los estados de bajas presiones se utiliza una bomba de vaco, (B).

Para conseguir un valor exacto de la presin deseada en cada momento, se utilizaron

dos equipos, el primero de ellos (CP) consiste en un controlador de la casa

Esto permiti conseguir una estabilidad en la presin, estimada La medida directa de la

presin se realiza en una unidad

Medida de la temperatura

34
 En los trabajos de equilibrio entre fases y ms concretamente en los de equilibrio

lquido-vapor isobrico, la temperatura es la magnitud que primero condiciona los estados de

estabilidad, influyendo de manera decisiva en el estudio termodinmico realizado. Por ello, su

medida ha de hacerse con la ms absoluta exactitud, poniendo especial esmero en seleccionar

un instrumento adecuado.

Determinacin de las composiciones del equilibrio lquido-vapor

Las muestras extradas con jeringas hipodrmicas en las bocas MV y ML, se llevan a un

densmetro de precisin para obtener el valor de la correspondiente magnitud. Las

composiciones de las fases lquida y vapor en equilibrio se determinan tambin con otras

tcnicas analticas. La observacin de valores de uniformes en todo el rango de

concentraciones, permitir validar las densidades obtenidas para cada una de las muestras y de

esta forma asegurar las correlaciones densidad concentracin de la solucin, que siempre ser

ms directa y ocasionar algo menos de error.

Por ello, el mtodo para determinar las composiciones de las fases en equilibrio a travs de

la densidad es, despus de observar que se ha alcanzado el equilibrio, elaborar unas curvas

que servirn de patrn para cada sistema en particular.

Equipo de densimetra

La medida directa de la densidad se realiz con un densmetro que incorpora en una sola

pieza la clula de medida y el frecuencmetro de medida. La base del mtodo de medida de la

densidad consiste en la observacin del cambio de frecuencia natural de vibracin de un

oscilador hueco, cuando se llena de un determinado fluido y se ve sometido a una excitacin

elctrica de forma armnica.

35
ESTIMACION DE ERRORES EXPERIMENTALES

Los valores de una magnitud que se obtiene experimentalmente, estn sometidos a una

serie de errores que normalmente pueden dividirse en dos grandes grupos, los errores

sistemticos, como aquellos que se repiten constantemente en el transcurso de un

experimento, afectando a los resultados finales siempre en un mismo sentido (pueden ser

debidos a la calibracin) y los errores accidentales o aleatorios, los cuales no dependen de una

causa determinada y concreta ni afectan de igual forma al resultado.

Los errores sistemticos, al afectar siempre en un mismo sentido, no admiten un tratamiento

matemtico. Los accidentales, al contrario, debido a su carcter aleatorio, pueden tratarse

estadsticamente segn que la magnitud fsica.

Un tratamiento elemental de los errores experimentales puede plantearse de la siguiente

manera. Todas las magnitudes indirectas, M, calculadas, estn relacionadas

con una serie de variables, de las cuales unas son estadsticas y otras no M viene en funcin

de las variables, , mediante la sencilla relacin:

= (1 , 2 , 3 . )
un cambio infinitesimal en la magnitud M corresponde a un cambio infinitesimal en las

variables de las que depende, o sea:

= ( ) 1 + ( ) 2 + + ( )
1 2

El mtodo de la aproximacin diferencial nos permite sustituir las diferenciales de la funcin

y de las variables por incrementos finitos que se identifican con los errores

correspondientes:

() y 1 1 (1 )

36
con lo cual se obtiene la expresin del error de dicha magnitud indirecta M en funcin de los

errores individuales de las variables que intervienen en su determinacin, que puestos en valor

absoluto, dan lugar a la relacin siguiente:

() = | | (1 ) + | | (2 ) + + | | ( )
1 2
Errores obtenidos en el clculo de los volmenes de exceso

Ahora es preciso conocer la cuantificacin de cada magnitud en el error global. As, el error

en la densidad, tanto de la mezcla como de los compuestos puros, ya citado en apartados

anteriores fue de 0,02 kgm-3, las masas moleculares se estimaron con un error de 0,001 uma

y el error medio de las fracciones molares fue de 10-4 unidades.

Errores de las composiciones de las fases lquida y vapor

Las composiciones de las fases lquida y vapor se obtienen a partir de la densidad siendo esta

funcin de dos variables, la fraccin molar y la temperatura: = (, ).

Por lo tanto, el error cometido en su determinacin podr calcularse por:

() = | | () + | | ()

Considerando que, de forma aproximada, | = 103 y E(T)=0,01 K, el segundo

trmino se puede despreciar con lo cual, el error estimado en el clculo de las composiciones

ser exclusivamente debido a:

37
 1
() = | | ()

La curva patrn = (x) suele corresponder de manera adecuada a una ecuacin polinmica

sencilla, del tipo = Ai-1 x1i-1. Teniendo en cuenta que la incertidumbre en

la medida de la densidad es de 0,02 kgm-3, se obtiene un error medio para la composicin de

la fase lquida de 0,001, y de 0,002 unidades para la fase vapor (incluso teniendo en cuenta

la situacin ms desfavorable debido a posibles evaporaciones

VERIFICACIN DEL PROCEDIMIENTO DE MEDIDA DEL ELV

Antes de efectuar las medidas de los datos de ELV a la presin de 141.3 kPa (1060 Torr),

se dese comprobar el funcionamiento del sistema experimental analizando los resultados

experimentales obtenidos para una mezcla que pudiera considerarse patrn, por estar

suficientemente representada en la bibliografa y con datos de calidad.

Como el trabajo correspondiente a esta Memoria se refiere a mezclas binarias con metanol,

coincide que una de las mezclas ms estudiadas es la de metanol+agua, eligindose por ello

la misma para verificar el funcionamiento del sistema experimental y la metodologa de

trabajo que va a emplearse.

Para el caso que nos ocupa del ELV isobrico, aparecen bastantes referencias

experimentales y en un rango de presiones comprendido. De acuerdo con el procedimiento de

trabajo descrito, en primer lugar, procede la determinacin de la curva densidad-composicin

de la mezcla y verificacin de los datos por el clculo de los = () para, posteriormente,

conseguir las composiciones en equilibrio a las condiciones de presin establecidas

previamente. En este caso particular, al existir en la bibliografa consultada multitud de datos

de volmenes de exceso, los aqu obtenidos sern comparados adecuadamente con los de

otros autores.

38
 Datos de composicin-densidad-volumen de exceso para la mezcla metanol+agua.

Correlaciones

Para conseguir un barrido en todo el rango de concentraciones de la mezcla binaria

x1metanol+x2agua se preparan alrededor de 30 muestras de composicin conocida,

determinndose entonces la densidad, , a la temperatura de (298,150,01) K. A partir de

estos datos y de las densidades de los compuestos puros, la ecuacin (8-1) permite el clculo

de los volmenes de exceso de la mezcla. Un conjunto de valores de composicin

en metanol, densidad y volumen de exceso, se presenta en la Tabla (10-1). Ahora, las parejas

de (x1,) se correlacionan mediante una ecuacin polinmica sencilla, del

tipo: = Ai-1 x1i-1, que constituye la base del clculo de las composiciones de ambas

fases en el ELV, como ya se indic. Para conseguir mejores ajustes en las fracciones

molares extremos, el intervalo de concentraciones se dividi en tres zonas: [0,0-0,2],

[0,2-0,8] y [0,8-1,0].

Equilibrio lquido-vapor para la mezcla metanol+agua

Con el sistema experimental se midieron los equilibrios lquido-vapor de la mezcla

x1metanol+x2agua, a las presiones constantes de 101,32 kPa y 141,3 kPa, mostrndose los

resultados experimentales. Adems de los valores de observacin directa, como son presin,

p, y temperatura, T.

La calidad de los datos se comprob con los test de consistencia termodinmica punto-a-

punto propuestos, respectivamente. Se obtuvieron valoraciones/consistencias positivas con

las tesis de dichos mtodos para los datos de ELV isobricos del sistema metanol+agua a las

dos presiones. Asimismo, se aplicaron otros test que evalan de forma global la consistencia

de los datos.

39
CONCLUSIONES

Como conclusin podemos decir que logramos explicar en qu consiste el anlisis del

equilibrio liquido-vapor a 141.3 KPa de mezclas binarias que contienen metanol con

n-alcanos (C5, C6) y con esteres alqulicos expresando definiciones simplificadas

basndonos en la tesis de la doctora Ana Mara Blanco Marigorta.

Tambin logramos analizar la parte terica de la tesis escrita por la doctora Ana Mara

Blanco Marigorta adems de definir los conceptos necesarios para una mejor

comprensin de lo que es el equilibrio liquido-vapor a 141.3 KPa de mezclas binarias

que contienen n-alcanos (C5, C6) y con esteres alqulicos.

Por otro lado se logr explicar los puntos principales sobre la parte experimental de

la tesis utilizada como fuente principal de investigacin analizando las condiciones

isobricas de 141.3 KPa, de diecisiete mezclas binarias formadas por el metanol y dos

alcanos (C5, C6) y un conjunto de quinte alcanoatos.

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BIBLIOGRAFIA
Treybal, R. (1997). Operaciones de transferencia de masa. Mxico: McGraw-Hill.

Levine l. M., Fisicoqumica, Mc Graw Hill, quinta edicin, tomo I, 2000, Mxico, 2000.

Laidler, Keith James Meiser, John H.; tr. Mara Teresa Aguilar Ortega. Fisicoqumica.
Mxico: CECSA, 1997

Castellan, G. W., Fisicoquimica, 2 Edicin, USA, Addison-Wesley Iberoamericana, 1987.

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