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Qumica para Cincias

Biolgicas
Qumica para Cincias
Biolgicas
Ins Maria Costa Brighente

1 Edio e 2 Reimpresso
Florianpolis, 2013.
Governo Federal Projeto Grfico Material impresso e on-line
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prvia autorizao, por escrito, da Universidade Federal de Santa Catarina.

B7686 Brighente, Ins Maria Costa.


Qumica para Cincias Biolgicas / Ins Maria Costa Brighente.
2. ed. e 2. reimp. Florianpolis : BIOLOGIA/EAD/UFSC, 2013.
178p.
ISBN 978-85-61485-21-4
1. Qumica geral. 2. Qumica orgnica. I. Ttulo.
CDD 540

Elaborado por Rodrigo de Sales, supervisionado pelo Setor Tcnico da


Biblioteca Universitria da Universidade Federal de Santa Catarina
Sumrio

Apresentao........................................................................................ 9

Tabela Peridica.................................................................................11

1. Dos tomos s Molculas..............................................................13


1.1 Estrutura do tomo....................................................................................................15
1.2 Nmero Atmico, Nmero de Massa e Istopos............................................... 16
1.3 Estrutura eletrnica dos tomos............................................................................ 18
1.4 Ligaes qumicas..................................................................................................... 21
1.5 Hibridizao de orbitais e a forma tridimensional das molculas
Geometria Molecular............................................................................................... 25
1.6 Polaridade das molculas........................................................................................ 30
1.7 Interaes intermoleculares.................................................................................... 32
Resumo.............................................................................................................................. 35

2. Substncias Inorgnicas................................................................39
2.1 cidos e bases............................................................................................................ 41
2.2 Reao de neutralizao e os sais......................................................................... 45
2.3 xidos.......................................................................................................................... 47
2.4 Equaes qumicas.................................................................................................... 48
2.5 Estequiometria de reao ou clculos estequiomtricos ............................... 50
Resumo.............................................................................................................................. 52
3. Metais..............................................................................................53
3.1 Introduo................................................................................................................... 55
3.2 Propriedades fsicas dos metais............................................................................. 56
3.3 Reaes de oxirreduo ou redox dos metais.................................................... 58
3.4 Reconhecendo reaes de oxirreduo............................................................... 62
Resumo..............................................................................................................................64

4. Funes Orgnicas.........................................................................65
Resumo.............................................................................................................................. 74

5. Hidrocarbonetos............................................................................75
5.1 Hidrocarbonetos saturados: Alcanos e Cicloalcanos......................................... 77
5.2 Hidrocarbonetos insaturados: Alcenos, Alcadienos e Alcinos........................ 89
5.3 Hidrocarbonetos aromticos.................................................................................. 97
Resumo............................................................................................................................. 102

6. Isomeria ptica............................................................................105
6.1 O polarmetro e a luz polarizada.......................................................................... 107
6.2 Substncias opticamente ativas.......................................................................... 109
6.3 Substncias que possuem pelo menos 1 carbono quiral...............................110
6.4 Configurao absoluta R e S..................................................................................111
6.5 Substncias com mais de um centro quiral.......................................................115
6.6 Compostos meso......................................................................................................116
Resumo..............................................................................................................................117

7. Haletos Orgnicos........................................................................119
7.1 Nomenclatura........................................................................................................... 122
7.2 Ocorrncia................................................................................................................. 124
7.3 Estrutura.................................................................................................................... 124
7.4 Propriedades Fsicas................................................................................................ 125
Resumo............................................................................................................................. 126
8. lcoois, Fenis e teres...............................................................127
8.1 lcoois ....................................................................................................................... 130
8.2 teres ......................................................................................................................... 136
8.3 Fenis......................................................................................................................... 138
Resumo............................................................................................................................. 141

9. Aldedos e Cetonas......................................................................143
9.1 Conceito..................................................................................................................... 145
9.2 Nomenclatura.......................................................................................................... 146
9.3 Estrutura.................................................................................................................... 148
9.4 Propriedades fsicas................................................................................................ 148
9.5 Reaes dos aldedos e cetonas........................................................................... 149
Resumo............................................................................................................................ 154

10. Aminas........................................................................................155
10.1 Conceito................................................................................................................... 157
10.2 Nomenclatura........................................................................................................ 158
10.3 Estrutura.................................................................................................................. 160
10.4 Propriedades Fsicas............................................................................................. 160
10.5 Basicidade das aminas......................................................................................... 161
10.6 Alguns exemplos de compostos nitrogenados............................................. 162
Resumo............................................................................................................................ 163

11. cidos Carboxlicos e seus Derivados......................................165


11.1 cidos carboxlicos................................................................................................ 167
11.2 Nomenclatura......................................................................................................... 169
11.3 Propriedades Fsicas ............................................................................................. 173
11.4 Acidez do grupo carboxila....................................................................................174
Resumo............................................................................................................................ 176

Bibliografia.......................................................................................178
Apresentao

Este livro tem por objetivo dar uma viso ampla das principais classes de
compostos inorgnicos bem como das principais funes orgnicas enfocan-
do suas propriedades fsicas e qumicas. Alm disso, vamos estudar a impor-
tncia destes compostos na natureza e em sistemas biolgicos.

Comearemos estudando os tomos e as Molculas, cuja nfase ser dada


a estrutura atmica, estrutura eletrnica dos tomos e, finalmente, vamos en-
tender como os tomos se ligam para formar os ons e molculas. Depois de
entendermos como as molculas e ons se formam, vamos estudar como estas
partculas interagem para formar os compostos.

Vamos estudar tambm as substncias inorgnicas como os cidos, bases,


sais e xidos e as principais classes de compostos orgnicos, como os lcoois,
cidos carboxlicos, aminas, dentre outros.

Enfim, o principal objetivo deste livro mostrar a vocs a importncia da


qumica em suas principais reas de estudo, bem como em seu cotidiano. Pen-
so que ficamos mais motivados para aprender Qumica quando reconhecemos
a importncia dessa disciplina em nossos prprios objetivos e interesses.

Assim, acredito que vamos conseguir reconhecer algumas aplicaes inte-


ressantes e significativas da Qumica.

Bom estudo!

Ins Maria Costa Brighente


1 Novo nmero K
18
z (atmico) L
M VIIIA
IA Original N
Smbolo O
Nome do Elemento P
1 A massa Q 2 K
1 (
atmica ) 2
H 2 13 14 15 16 17
1 He
Hidrognio VIIA Hlio
1.00794 IIA Metais Alcalinos Lantandeos C Slidos IIIA IVA VA VIA 4.003

2 2 Metais Alcalinos-terrosos Actindios Br Lquidos 2 2 2 2 2 2 K


3 1 4 2 5 3 6 4 7 5 8 6 9 7 10 8 L

2 Li Be Gases Nobres No-Metais H Gases B C N O F Ne


Ltio Berlio Boro Carbono Nitrognio Oxignio Flor Nenio
6.941 9.012 Outros Metais Metais de transio Tc Snteticos 10.811 12.01 14.00 15.99 19.00 20.18

2 2 2 2 2 2 2 2 K
11 8 12 8 13 8 14 8 15 8 16 8 17 8 18 8 L
1 2 3 4 5 6 7 8
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 M
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
Sdio Magnsio IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB Alumnio Silcio Fsforo Enxofre Cloro Argnio
22.99 24.30 26.98 28.085 30.97 32.066 35.45 39.95

2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 K
19 8 20 8 21 8 22 8 23 8 24 8 25 8 26 8 27 8 28 8 29 8 30 8 31 8 32 8 33 8 34 8 35 8 36 8 L
8 8 9 10 11 13 13 14 15 16 18 18 18 18 18 18 18 18 M
1 2 2 2 2 1 2 2 2 2 1 2 3 4 5 6 7 8 N
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Potssio Clcio Escndio Titnio Vandio Cromio Mangans Ferro Cobalto Nquel Cobre Zinco Glio Germnio Arsnio Selnio Bromo Criptnio
39.10 40.08 44.9 47.87 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.38(2) 69.72 72.63 74.92 78.96 79.904 83.80

2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 K
37 8 38 8 39 8 40 8 41 8 42 8 43 8 44 8 45 8 46 8 47 8 48 8 49 8 50 8 51 8 52 8 53 8 54 8 L
18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 M
8 8 9 10 12 13 13 15 16 18 18 18 18 18 18 18 18 18 N
5 Rb 1 Sr 2 Y 2 Zi 2 Nb 1 Mo 1 Tc 2 Ru 1 Rh 1 Pd 0 Ag 1 Cd 2 In 3 Sn 4 Sb 5 Te 6 I 7 Xe 8
O
Rubdio Estrncio trio Zircnio Nibio Molibdnio Tecncio Rutnio Rdio Paldio Prata Cdmio ndio Estanho Antimnio Telrio Iodo Xennio
85.47 87.62 88.9 91.22 92.91 95.96(2) (98) 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3

2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 K
55 8 56 8 72 8 73 8 74 8 75 8 76 8 77 8 78 8 79 8 80 8 81 8 82 8 83 8 84 8 85 8 86 8 L
18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 M
18 182 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 N
6 Cs 8 Ba 88 Hf 10 Ta 11 W 12 Re 13 Os 14 Ir 15 Pt 17 Au 18 Hg 18 Tl 18 Pb 18 Bi 18 Po 18 At 18 Rn 18 O
Csio 1 Brio 18
2 57 a 71 Hfnio 2 Tantlio 2 Tungstnio 2 Rnio 2 smio 2 IIrdio 2 Platina 1 Ouro 1 Mercrio 2 Tlio 3 Chumbo 4 Bismuto 5 Polnio 6 Astato 7 Radnio 8 P
32
132.90 137.3 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 (209) (210) (210)
18
8
2 22 2 2 2 2 2 2 2 2 2 K
87 8 88 8 104 8 105 8 106 8 107 8 108 8 109 8 110 8 111 8 112 8 113 114 115 116 117 118 L
18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 M
32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 N
7 Fr 18 Ra 18 89 a 103 Rf 32 Db 32 Sg 32 Bh 32 Hs 32 Mt 32 Ds 32 Rg 32 Cn 32 Uut Fl Uup Lv Uus Uuo O
Frncio 8 Rdio 8 Ruterfrfio 10 Dbnio 11 Seabrgio 12 Bhrio 13 Hssio 14 Meitnrio 15 Darmstdio 17 Roentgenium 18 Copernium18 Ununtrium Flerovium Ununpentium Livermorium Ununseptium Ununoctium P
(223) 1 (226) 2 (261) 2 (262) 2 (266) 2 (264) 2 (269) 2 (268) 2 (271) 1 (272) 1 (285) 2 (284) (289) (288) (292) Q

Massas atmicas em parnteses so aquelas do istopo mais estvel ou comum.


Nota: Os nmeros de
subgrupo 1-18 foram
adotados em 1984 pela 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
61 2 62
57 8 58 8 59 8 60 8 8 8 63 8 64 8 65 8 66 8 67 8 68 8 69 8 70 8 71 8
International Union of Pure 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18
18 19 21 22 23 24 25 25 27 28 29 30 31 32 32
and Applied Chemistry La 9 Ce 9 Pr 8 Nd 8
Pm 8
Sm 8 Eu 8 Gd 9 Tb 8 Dy 8 Ho 8 Er 8 Tm 8 Yb 8 Lu 9
Latnio 2 Crio 2 Praseodmio 2 Neodmio 2 Promcio 2 Samrio 2 Eurpio 2 Gadolnio 2 Trbio 2 Disprsio 2 2 2 Tlio 2 Itrbio 2 2
Hlmio rbio Lutcio
(Unio Internacional de 138.95 1340.1 140.9 144.2 (145) 150.4 152.0 157.3 158.9 162.5 164.9 167.3 168.9 73.11 175.0
Qumica Pura e Aplicada). 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
89 8 90 8 91 8 92 8 93 8 94 8 95 8 96 8 97 8 98 8 99 8 100 8 101 8 102 8 103 8
Os nomes dos elementos 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18
32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32
113, 115, 117 e 118 so Ac 18 Th 18 Pa 20 U 21 Np 22 Pu 24 Am 25 Cm 25 Bk 27 Cf 28 Es 29 Fm 30 Md 31 No 32 Lr 32
Actnio 9 Trio 10 Protactnio 9 Urnio 9 Netnio 9 Plutnio 8 Amercio 8 Crio 9 Berqulio 8 Califrnio 8 Einstnio 8 Frmio 8 Mendelvio 8 Noblio 8 Laurncio 9
(227) 2 232.0 2 231.0 2 238.0 2 (237) 2 (244) 2 (243) 2 (247) 2 (247) 2 2 (252) 2 (257) 2 (258) 2 (259) 2 (262) 2
equivalentes latinos (251)

desses nmeros.

Ta b e l a p e r i d i c a
c a p t u lo 1
Dos tomos s Molculas
Em nosso mundo, as substncias exibem uma variedade de
propriedades impressionantes e aparentemente infinitas, in-
cluindo diferentes cores, texturas, solubilidades e reatividades
qumicas. Quando observamos que diamantes so transparen-
tes e duros, o cristal do sal de cozinha quebradio e dissolve-se
em gua, a nitroglicerina explosiva, na verdade estamos fa-
zendo observaes macroscpicas, aquelas que compreendemos
com mais facilidade. Quando estudamos a qumica, buscamos
entender e explicar essas propriedades visveis no universo sub-
microscpico, aquele dos tomos, molculas e ons.
A diversidade do comportamento qumico resultado de
aproximadamente 100 elementos diferentes e consequente-
mente de cerca de 100 tipos de tomos diferentes. Analoga-
mente, os tomos so como as 26 letras do alfabeto, as quais
se agrupam de maneiras diferentes para formar o grande n-
mero de palavras da nossa lngua. Mas, como um tomo e o
que torna os tomos de um elemento diferentes dos de outro?
Neste captulo, discutiremos a estrutura bsica dos tomos, a
fim de obtermos uma viso submicroscpica da matria e en-
tendermos como os tomos se ligam para formar as molculas e
ons. Finalmente, veremos como a polaridade e as foras inter-
moleculares influenciam nas propriedades fsicas das molculas.
Dos tomos s Molculas 15

1. Dos tomos s Molculas

1.1 Estrutura do tomo


Os tomos so os componentes bsicos da matria. O tomo
possui um ncleo denso, carregado positivamente, rodeado, a
uma distncia relativamente grande, por eltrons carregados nega-
tivamente. O ncleo contm partculas subatmicas denominadas
nutrons, que so eletricamente neutras, e prtons, que tem car-
ga positiva. Embora seja extremamente pequeno - cerca de 10-14 a
10-15 m de dimetro (1 = 10-10 m) - o ncleo concentra prati-
camente toda a massa do tomo. Os eltrons movimentam-se ao
redor do ncleo em uma
regio chamada eletrosfe-
ra, possuem carga negativa
Ncleo
e sua massa desprezvel
Partculas em relao ao ncleo. O
Nutron raio da eletrosfera 10.000
Prton a 100.000 vezes maior que
Eltron o raio do ncleo. Na Figura
1.1. pode-se observar o de-
senho esquemtico de um
tomo. A Tabela 1.1 mostra
Eletrosfera as cargas e massas das part-
culas subatmicas que com-
Figura 1.1 - Desenho esquemtico de um tomo, mostrando o ncleo, eletrosfera pem um tomo.
e as partculas subatmicas
16 Qumica para Cincias Biolgicas

Nutron Prton Eltron


(1)
Carga 0 +1,602x10-19 C -1,602x10-19 C
Carga relativa 0 +1 -1
Massa
(2)
1,0087 1,0073 5,486x10-4
Massa relativa 1 1 1/1840

Tabela 1.1 - Comparao entre prtons, nutrons e eltrons


(1) Coulumb, unidade de carga eletrnica
(2) Medida de micra() = 10-6

1.2 Nmero Atmico, Nmero de Massa e Istopos

O que torna um tomo de um elemento diferente de um tomo


de outro elemento?

Todos os tomos de um elemento tm o mesmo nmero de pr-


tons no ncleo. Alm disso, como os tomos no possuem carga
eltrica lquida, seu nmero de eltrons deve ser igual ao seu nme-
ro de prtons. Por exemplo, todos os tomos do elemento carbono
tem 6 prtons e 6 eltrons. A maioria desses tomos tem 6 nutrons.
Um tomo descrito pelo seu nmero atmico (Z), que cor-
responde ao nmero de prtons existente no ncleo ou nmero
de eltrons existente na eletrosfera, e pelo seu nmero de massa
(A), que igual soma do nmero de prtons e do nmero de
nutrons, justamente a parte mais densa do tomo.

No esquea que os eltrons possuem uma massa desprezvel. O


nmero de massa pode ser expresso matematicamente da seguinte
forma: A = Z + N, onde Z o nmero atmico (igual ao nmero de
prtons) e N o nmero de nutrons do tomo em questo.

Ao representar um tomo, os qumicos convencionaram escre-


ver o nmero atmico na parte inferior esquerda do smbolo e o
nmero de massa na parte superior esquerda ou direita. Por exem-
plo: 6C12, 11Na23.
Dos tomos s Molculas 17

Mas qual a diferena entre um tomo e um elemento qumico?

Elemento qumico o conjunto de tomos que possuem um


mesmo nmero atmico (Z). Todos esses tomos possuem as mes-
mas propriedades qumicas.
Todos os tomos de um dado elemento tm o mesmo nmero
atmico (Z), mas eles podem ter diferentes nmeros de massa (A),
dependendo do nmero de nutrons que seus tomos contm. Os
tomos de um mesmo elemento (de mesmo nmero atmico) com
nmeros de massa diferentes so conhecidos como istopos.
A molcula de gua, por exemplo, formada por dois tomos de
hidrognio e um de oxignio. Ser que todos os tomos de hidrog-
nio presentes nas molculas de gua so iguais? E os de oxignio? A
resposta no. A grande maioria dos tomos de hidrognio pode
ser representada por 1H1. Contudo, alm desses, ainda existem ou-
tros, em menor quantidade, representados por 1H2 e 1H3. Todos
esses tomos de hidrognio possuem o mesmo nmero de prtons
(Z=1) e diferentes nmeros de nutrons N=0, N=1 e N=2 para 1H1,
1
H2 e 1H3, respectivamente, portanto, so istopos. A maioria dos
elementos qumicos constituda por dois ou mais istopos, que
ocorrem na natureza em diferentes propores. Veja como exem-
plo o hidrognio (H), oxignio (O) e neon (Ne) na Tabela 1.2.

Nmero de Nmero de Nmero de Nmero Nmero de Abundncia


tomo
prtons eltrons nutrons atmico massa isotpica (%)

1
H1 1 1 0 1 1 99,99
1
H2
1 1 1 1 2 0,01
1
H3 1 1 2 1 3 <0,00001
8
O16 8 8 8 8 16 99,76
8
O17 8 8 9 8 17 0,04
8
O18 8 8 10 8 18 0,20
Ne20
10
10 10 10 10 20 90,51
Ne21
10
10 10 11 10 21 0,27
Ne22
10
10 10 12 10 22 9,22

Tabela 1.2 - Nmero de prtons, eltrons, nutrons, nmero atmico, nmero de massa e abundncia de alguns tipos de tomos
18 Qumica para Cincias Biolgicas

O nmero de massa mdio de uma grande quantidade de to-


mos de um elemento denominado peso atmico ou massa atmica
do elemento. Como uma mdia, a massa atmica em geral, no
um nmero inteiro. Por exemplo, o neon tem massa atmica de
20,17979, originado do clculo 0,9051x20 + 0,0027x21 + 0,0922x22.

1.3 Estrutura eletrnica dos tomos


So os eltrons que interagem para formar as ligaes qumicas
e, consequentemente, as molculas e ons. Portanto, precisamos
entender o comportamento dos eltrons no tomo. A distribuio
dos eltrons em um tomo chamada estrutura eletrnica. A es-
trutura eletrnica de um tomo aplica-se no apenas ao nmero
de eltrons que um tomo possui, mas tambm a sua distribuio
ao redor do ncleo e a sua energia.
Os eltrons esto diretamente envolvidos em uma ligao qu-
mica. O envolvimento de 2 eltrons de 2 tomos diferentes formam
uma ligao. Os eltrons arranjam-se ao redor do ncleo em cama-
das (K, L, M, N, O, P, Q) ou nveis, como mostra a Figura 1.2.

K L M N O P Q Camadas
2 8 18 32 32 18 2 N Mximo de e-

ncleo )) ) )) ) )
Eletrosfera

}
s s s s s s s
p p p p p
Subcamadas
d d d d
f f

Figura 1.2 - Desenho esquemtico de um tomo mostrando a eletrosfera dividida em camadas e subcamadas
Dos tomos s Molculas 19

A primeira camada est mais prxima do ncleo que a segunda


e, portanto, os eltrons da primeira camada esto mais fortemente
atrados que os da segunda camada. Cada camada pode ter um n-
mero mximo de eltrons. Estas camadas so divididas em subca-
madas: s, p, d, f. Cada subcamada sub-dividida ainda em orbi-
tais atmicos. impossvel, porm, determinar exatamente onde
Orbital representa a distncia
ao redor do ncleo (densidade
est o eltron. A mecnica quntica fala-nos apenas de regies
eletrnica) em que h maior mais provveis. Sendo assim, a subcamada s possui um orbital
probabilidade de se encontrar atmico s; a subcamada p possui trs orbitais atmicos p (px, py,
o eltron (90-95%), bem
como a forma e a orientao pz); a subcamada d possui cinco orbitais atmicos e a subcamada
geomtrica do espao f possui sete orbitais atmicos. Os orbitais de um mesmo subnvel
ocupado por ele.
energtico apresentam a mesma energia. Em tomos com mais
de dois eltrons as diferentes subcamadas pertencentes a mesma
camada eletrnica tem diferentes energias. A energia das subca-
madas aumenta na ordem 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p etc, onde 1s
representa a subcamada s da camada K e 3p representa a subca-
mada p da camada M. A disposio energtica das subcamadas
est apresentada na Figura 1.3.

Diagrama de Pauling

As flechas indicam o
K 1s2 sentido em que aumenta
a energia.
L 2s2 2p6

M 3s2 3p6 3d10

N 4s2 4p6 4d10 4f14

O 5s2 5p6 5d10 5f14


Legenda
P 6s2 6p6 6d10
1s2
Nvel Nmero
Q 7s2 de mximo
energia de
Subnvel
eltrons

Figura 1.3 - Diagrama de Linus Pauling - disposio energtica das subcamadas arranjadas ao redor do ncleo
20 Qumica para Cincias Biolgicas

A configurao eletrnica de um tomo descreve como os


eltrons esto distribudos entre os orbitais atmicos. So trs os
princpios empregados para a distribuio de eltrons em orbitais:
1. Princpio Aufbau ou de construo: os orbitais atmicos so
preenchidos em ordem crescente de energia, segundo a ordem
energtica das subcamadas (Figura 1.3).
2. Princpio de excluso de Pauli: no mais que 2 eltrons po-
dem ocupar um orbital, e somente se tiverem spins opostos.
3. Regra de Hund: um eltron colocado em cada orbital de igual
energia, de tal forma que os eltrons tenham spins paralelos,
antes que ocorra o emparelhamento.

Veja, por exemplo, a configurao eletrnica do carbono, 6C12.


Os eltrons da subcamada 2p tm spins paralelos e por isso tm de
ocupar dois orbitais 2p (Regra de Hund). J na subcamada 2s, os
dois eltrons esto emparelhados, com spins opostos.
Dados para o carbono:
Nmero atmico (Z) = nmero de prtons =
nmero de eltrons = 6
Nmero de massa (A) = 12
Nmero de nutrons = A-Z = 6
Configurao eletrnica: 1s2 2s2 2p2
Eltrons na ltima camada = configurao de valncia:
2s2 2p2 = 4 eltrons de valncia.
Representao dos orbitais de valncia: 2s2 2px1 2py1 2pz0.
Cada quadrado representa um orbital, sendo que o orbital 2s
est completo com dois eltrons emparelhados e os trs orbitais
2p contm apenas dois eltrons desemparelhados, um no orbi-
tal 2px e outro no orbital 2py.
Dos tomos s Molculas 21

1.4 Ligaes qumicas

Por que os tomos se ligam uns aos outros?

Os tomos se ligam porque os compostos resultantes so muito


mais estveis ou de menor energia que os tomos separados. Ao se
ligarem, os tomos adquirem uma configurao eletrnica seme-
lhante a um gs nobre com 8 eltrons de valncia. Os oito eltrons
na camada mais externa, a camada de valncia, conferem uma esta-
bilidade especial aos gases nobres do grupo 18 da Tabela Peridica.
Os eltrons de valncia, os eltrons da camada mais externa,
esto diretamente envolvidos em uma ligao qumica, ento os
tomos podem ganhar, perder ou compartilhar seus eltrons, a fim
de que fiquem com oito eltrons na camada mais externa. Essa
a regra do octeto. Quando uma ligao qumica formada, ocor-
re liberao de energia, porm, quando uma ligao rompida,
ocorre absoro de energia.
tomos com 1, 2 ou 3 eltrons de valncia, aqueles que esto
esquerda da tabela peridica, doam seus eltrons para atingir a
configurao eletrnica de um gs nobre, enquanto que tomos
com 6 ou 7 eltrons na ltima camada, os que esto direita da
tabela peridica, recebem eltrons.

Mas como os elementos que possuem 4 ou 5 eltrons na ltima


camada se ligam?

Existem trs tipos gerais de ligaes qumicas: ligaes inicas,


oriundas de foras eletrostticas que existem entre ons de cargas
opostas; ligaes covalentes, que resultam do compartilhamento
de eltrons por dois tomos; e ligaes metlicas, que unem os
tomos em metais.
A formao de ligaes envolve interaes dos eltrons de va-
lncia. Os eltrons de valncia de um tomo podem ser represen-
tados por smbolos de pontos, sendo esta representao chamada
de estrutura de Lewis. O oxignio tem a configurao de valncia
22 Qumica para Cincias Biolgicas

[O] 2s2 2p4, logo sua estrutura de Lewis mostra seis eltrons de
valncia (6 pontos). Esse tomo precisa de dois eltrons para com-
pletar o octeto, podendo fazer duas ligaes. O cloro tem configu-
rao de valncia [Cl] 2s2 2p5. Sua estrutura de Lewis mostra sete
eltrons de valncia, portanto o cloro precisa de um eltron para
completar o octeto, podendo fazer uma ligao. Veja a Figura 1.4.

O O Cl Cl
Smbolo de Lewis Nmero de Smbolo de Lewis Nmero de Figura 1.4 - Representao
ligaes ligaes das estruturas de Lewis para o
tomo de oxignio e de cloro

1.4.1 Ligao inica


Quando o tomo est eletricamente neutro, o nmero de eltrons
igual ao nmero de prtons. O tomo pode ganhar ou perder eltrons
na tentativa de ficar com 8 eltrons na ltima camada. Quando perde
eltrons, o nmero de prtons maior que o nmero de eltrons, e
portanto, o tomo fica carregado positivamente, formando um on
chamado ction. Quando ganha eltrons, o nmero de eltrons
maior que o nmero de prtons, sendo que o tomo fica carregado
negativamente, formando um on negativo, chamado de nion.
A ligao inica resulta da transferncia completa de eltrons de
um tomo para outro, com a formao de uma rede tridimensio-
nal de partculas carregadas, os ons.
Os ons se mantm juntos pela atrao eletrosttica entre cargas
de sinais opostos. So exemplos de compostos formados por liga-
es inicas o cloreto de sdio (NaCl), o cloreto de potssio (KCl)
e o fluoreto de potssio (KF). Substncias inicas normalmente
so substncias quebradias com altos pontos de fuso.

1.4.2 Ligao covalente


Ocorre este tipo de ligao quando os tomos envolvidos na liga-
o compartilham um ou mais pares de eltrons. O conjunto de
tomos unidos por ligaes covalentes chamado de molcula.

Mas como ocorre o compartilhamento de eltrons entre os tomos?


Dos tomos s Molculas 23

A teoria de ligao de valncia pode ser usada para explicar esse


fato. De acordo com essa teoria, uma ligao covalente se forma
quando 2 tomos se aproximam to perto um do outro, que o orbi-
tal de um tomo se sobrepe ao orbital do outro tomo. Os eltrons
ficam emparelhados (spin opostos) nos orbitais que se sobrepuse-
ram e so atrados por ambos os ncleos, unindo os tomos.
Portanto, as idias fundamentais da teoria de valncia podem
ser resumidas da seguinte forma:

As ligaes covalentes so formadas por meio da sobreposio de


orbitais atmicos, cada um com um eltron de spin oposto ao outro.
Cada um dos tomos ligados conserva seus prprios orbitais
atmicos, mas o par de eltrons dos orbitais superpostos com-
partilhado por ambos os tomos.
Quanto maior o grau de sobreposio dos orbitais, mais forte
a ligao.
Na molcula de H2, por exemplo, (H possui Z=1, com 1 prton e
1 eltron) a ligao H-H resulta da sobreposio de dois orbitais 1s
do hidrognio, ocupados, cada um, por apenas um eltron. Esses
dois orbitais atmicos se sobrepem de frente formando um orbi-
tal molecular ou uma ligao, conforme a Figura 1.5.

H + H H H

1s 1s Molcula de H

Figura 1.5 - Sobreposio dos orbitais atmicos do H para formar um orbital molecular.

importante lembrar que cada tomo de H mantm seu orbital


atmico e o par de eltrons no novo orbital molecular comparti-
lhado por ambos os tomos.

Pode-se representar as ligaes covalentes por meio da estrutu-


ra Lewis e/ou da estrutura de Kekul. Na primeira representao,
24 Qumica para Cincias Biolgicas

dois pontos entre dois tomos indicam uma ligao covalente. Pares
de eltrons no compartilhados so representados por dois pontos
indicando os eltrons no ligantes. Na representao de Kekul, os
dois eltrons envolvidos na ligao so indicados simplesmente por
uma linha unindo os dois tomos, como demonstrado na Figura 1.6.

eltrons no-ligantes

H N H H N H H N H
H
H H
Estrutura de Lewis Estrutura de Kakul Figura 1.6 - Representao
das ligaes covalentes

Para melhor ilustrar as ligaes qumicas e suas


representaes, vamos considerar como exemplo o H
H
metano, CH4, o principal constituinte do gs natural.
H C H H C H
O carbono possui 4 eltrons na ltima camada. A li-
gao com o hidrognio no pode ser inica, pois ne- H
H
cessitaria de muita energia para que o carbono com 4
eltrons de valncia ganhasse ou perdesse esses 4 el- Figura 1.7 - Estrutura de Lewis e de Kekul para o
metano
trons, a fim de atingir a configurao eletrnica de um
gs nobre. Assim, o carbono liga-se a outros tomos
(e com o hidrognio) por meio do compartilhamento de eltrons,
ligao covalente, formando molculas, como mostra a Figura 1.7.
Em ligaes covalentes, os eltrons no esto, necessariamente,
igualmente compartilhados entre dois tomos. A polaridade da li-
gao ajuda a descrever o compartilhamento desigual de eltrons
em uma ligao. Em uma ligao covalente apolar os eltrons da
ligao esto igualmente compartilhados entre dois tomos, isto ,
dois tomos com mesma eletronegatividade formam uma ligao
covalente. Em uma ligao covalente polar um dos tomos possui A eletronegatividade
uma medida numrica da
maior atrao pelos eltrons do que o outro, isto , dois tomos de habilidade de um tomo
eletronegatividade diferentes formam uma ligao covalente. competir com outros tomos
pelos eltrons compartilhados
Elementos metlicos, esquerda da tabela peridica, atraem entre eles.
eltrons muito fracamente, enquanto que os halognios e outros
elementos direita da tabela, tendem fortemente a atrair eltrons.
Dos tomos s Molculas 25

Veja a Tabela 1.3.

H
2,1
Li Be B C N O F
1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
Na Mg Al Si P S Cl
0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0
Br
2,8
I
2,5

Tabela 1.3 - Valores de eletronegatividade de alguns elementos da tabela peridica.

Assim, ligaes C-H e C-C so apolares, enquanto ligaes C-O,


C-N e C-F so polares.
A molcula de cloro (Cl2) possui uma ligao covalente apolar,
desde que a eletronegatividade dos tomos envolvidos na ligao
sejam iguais. Na molcula de cido clordrico
(HCl), o tomo de cloro, por ser mais eletronega-
+
tivo, puxa mais fortemente os eltrons da ligao
Cl Cl H Cl covalente que o tomo de hidrognio, menos ele-
ligao covalente ligao covalente tronegativo. Assim, forma-se um dipolo, em que
apolar polar o tomo mais eletronegativo constitui o dipolo
negativo, enquanto o tomo mais eletropositivo,
Figura 1.8 - Estrutura de Lewis mostrando a polaridade o dipolo positivo, como mostra a Figura 1.8.
das ligaes em Cl2 e HCl

1.5 Hibridizao de orbitais e a forma tridimensional


das molculas Geometria Molecular
At o momento, discutimos a respeito do nmero de ligaes
que cada tomo deve fazer para alcanar a estabilidade eletrnica,
o que significa, na maioria das vezes, conter oito eltrons na ca-
mada de valncia. Agora, ser discutido como os tomos de uma
molcula se arranjam no espao.
26 Qumica para Cincias Biolgicas

Para compreender o arranjo espacial dos tomos em dada molcula


necessrio considerar a hibridizao ou a mistura dos orbitais atmicos.
Hibridizao de orbitais a teoria que fornece explicaes para a
geometria observada nas molculas. Vamos considerar como exem-
plo a hibridizao que ocorre com os orbitais do tomo de carbono.
O carbono possui 4 eltrons em sua camada de valncia. A con-
figurao eletrnica do carbono no estado fundamental 1s2 2s2
2px1 2py1 2pz0. O carbono necessita de 4 eltrons desemparelhados Isto , o estado de mais baixa
energia.
para formar 4 ligaes, no entanto, possui apenas 2 eltrons de-
semparelhados (2px1 2py1) em sua camada de valncia. Portanto,
poderamos pensar que o carbono poderia fazer apenas 2 ligaes
com dois tomos de hidrognio para formar o CH2.
Para alcanar o nmero suficiente de eltrons desemparelhados,
o carbono precisa adotar uma configurao diferente da configu-
rao do estado fundamental. Promovendo 1 eltron do orbital
2s, para o orbital vazio 2pz, o carbono adquire a configurao 1s2
2s1 2px1 2py1 2pz1, de maior energia. Diz-se que o carbono est no
estado excitado.
Nessa configurao, o carbono possui 4 eltrons desemparelha-
dos, suficientes para estabelecer 4 ligaes. Veja a Figura 1.9.

2p

96 Kcal/mol
E 2s

1s
Figura 1.9 - Configurao
Estado fundamental do C Estado excitado do C eletrnica do carbono no estado
fundamental e no estado excitado

1.5.1 Orbitais hbridos sp3 e a estrutura do metano: CH4


Se o carbono utiliza 2 tipos de orbitais (2s e 2p) para essas supos-
tas ligaes, esperaramos que o metano possusse dois diferentes
tipos de ligaes C-H, uma ligao utilizaria o orbital atmico s e
Dos tomos s Molculas 27

3 ligaes utilizariam os orbitais atmicos p. No entanto, evidn-


cias mostram que todas as 4 ligaes C-H do metano so idnticas.
Admite-se, ento, que 1 orbital s e 3 orbitais p possam se combi-
nar matematicamente ou se hibridizar, formando 4 novos orbitais
atmicos equivalentes, espacialmente orientados atravs dos vrti-
ces de um tetraedro. O ngulo formado entre os orbitais atmicos
de 109. Esses novos orbitais so chamados orbitais hbridos
sp3, tendo em vista que surgem da combinao de 3 orbitais p e
um orbital s. O carbono fornece, assim, 4 orbitais atmicos para
formar 4 ligaes equivalentes. Veja a Figura 1.10.

2p

Energia Energia 2sp

Figura 1.10 - Estados


fundamental e hibridizado 2s
sp3 da camada externa do
tomo de carbono

A sobreposio de um orbital atmico hbrido sp3 do carbono com


um orbital atmico 1s do hidrognio resulta em uma forte ligao
C-H, orbital molecular, que pode ser visualizada na Figura 1.11.

+ H H

orbital hbrido orbital atmico


Figura 1.11 - Formao da sp do carbono s do hidrognio orbital molecular sigma C-H
ligao C-H no metano

Esses quatro orbitais atmicos esto orientados no espao se-


gundo os vrtices de um tetraedro regular, portanto a geometria
da molcula de metano tetradrica (ver Figura 1.12). Esse o
arranjo espacial em que a distncia entre os tomos de hidrognio
mxima e, consequentemente, a repulso entre os eltrons das
ligaes C-H minimizada. Assim, as ligaes entre o carbono
28 Qumica para Cincias Biolgicas

e os hidrognios na molcula do metano so formadas pela su-


perposio dos orbitais atmicos 2sp3 do carbono com os orbitais
atmicos 1s de cada hidrognio. Alm do carbono, outros tomos
como nitrognio e oxignio tambm podem ter hibridizao sp3.

H H
109,47
C
C
H H
H
H H
H

ligao no plano do papel


ligao atrs do plano
ligao na frente do plano
Figura 1.12 - Geometria
tetradrica do metano

1.5.2 Hibridizao do Nitrognio: Estrutura da amnia (NH3)


O tomo de nitrognio possui 7 eltrons. No estado fundamental,
possui a seguinte configurao eletrnica: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1. O
tomo de nitrognio necessita de 3 eltrons para completar o octe-
to. Um orbital atmico s e trs orbitais atmicos p do tomo de
nitrognio se hibridizam formando 4 novos orbitais atmicos sp3,
conforme a Figura 1.13. Como temos 5 eltrons de valncia, vamos
encontrar um orbital atmico completo, com 2 eltrons, e trs in-
completos, com 1 eltron cada. Cada um dos eltrons desempare-
lhados que se encontra nos 3 orbitais incompletos podem formar
uma ligao com um tomo de hidrognio na molcula da amnia.

2p

Energia 2sp

Figura 1.13 - Estados


2s fundamental e hibridizado sp3
do tomo de nitrognio
Dos tomos s Molculas 29

O tomo de nitrognio assume geometria de pirmi-


de trigonal, em que a nuvem eletrnica correspondente
N
aos dois eltrons que se encontram no orbital atmico
N
H H completo repele a nuvem eletrnica dos eltrons que se
H H 107
H H encontram desemparelhados, fazendo com que o ngu-
lo entre as ligaes N-H na molcula de amnia seja de
Figura 1.14 - Geometria de 107, menor que o ngulo de 109 encontrado entre as
pirmide trigonal da amnia ligaes C-H do metano. Veja a Figura 1.14.

1.5.3 Hibridizao do Oxignio: Estrututra da gua (H2O)


No estado fundamental, o oxignio (Z = 8) possui a seguinte
configurao eletrnica: 1s2 2s2 2px2 2py1 2pz1 . Esse tomo neces-
sita de 2 eltrons para completar o octeto. Os 4 orbitais atmi-
cos da ltima camada se hibridizam formando 4 novos orbitais
atmicos sp3, porm 2 orbitais atmicos esto completos com 2
eltrons cada um e 2 apresentam-se com um eltron desempare-
lhado, conforme a Figura 1.15.

2p

Energia 2sp

Figura 1.15 - Estados


fundamental e hibridizado sp3 2s
do tomo de oxignio

O oxignio pode, portanto, receber 2 eltrons, um em cada


orbital incompleto para formar 2 ligaes qumicas. O tomo de
oxignio adquire geometria angular, contudo o ngulo entre as li-
gaes O-H na molcula de gua de 104,5, menor que
o ngulo de 109 na molcula de metano. Isso aconte-
ce porque os orbitais atmicos sp3 que possuem um par
O de eltrons no ligantes ocupam uma nuvem eletrnica
O
H 104,5 mais esparramada e isso causa repulso nas nuvens ele-
H H H
trnicas das ligaes O-H, diminuindo o ngulo H-O-H.
Figura 1.16 - Geometria angular da gua Veja a Figura 1.16.
30 Qumica para Cincias Biolgicas

1.6 Polaridade das molculas


Como vimos, a polaridade das ligaes est relacionada com
as diferenas de eletronegatividade entre os tomos envolvidos. A
polaridade das molculas o resultado da somatria vetorial das
polaridades individuais das ligaes e das contribuies dos el-
trons isolados na molcula.
Para molculas diatmicas, a polaridade da molcula depende
Isto , formadas por apenas
somente da polaridade dessa ligao. Se a ligao polar, ento a mo-
dois tomos e uma ligao
lcula como um todo tem um lado positivo (carga parcial positiva
ou +) e outro negativo (carga parcial negativa ou -), apresentando
momento dipolar (). Uma seta utilizada para indicar a direo
da polaridade, sendo que a ponta da seta est voltada para o tomo
mais eletronegativo. Veja a molcula de cido clordrico, na Figu- + -
ra 1.17. Outros exemplos encontram-se mostrados na Tabela 1.4, H Cl
em que o momento dipolar, medida da polaridade da molcula.
Figura 1.17 - Polaridade da
molcula de HCl
Momento dipolar
Molcula Polaridade
(Debye - D)
Hidrognio, H2 =0 Molcula apolar
Cloro, Cl2 =0 Molcula apolar
cido bromdrico, HBr = 0,82 Molcula polar
cido clordrico, HCl = 1,08 Molcula polar

Tabela 1.4 - Momentos dipolares de algumas molculas diatmicas

Para molculas triatmicas, alm da diferena de eletronegati-


vidade entre os tomos envolvidos na ligao, a geometria da mo-
lcula tem importncia para se saber se ela ou no polar.
O dixido de carbono, por exemplo, uma molcula apolar.
As duas ligaes C-O so polares (O mais eletronegativo do que
o C), mas a molcula apolar. Isso porque ela linear. Na Figura
1.18, podemos verificar que o deslocamento da carga eltrica para
um tomo de oxignio compensado, exatamente, pelo desloca-
mento da carga eltrica para o outro. Os centros de carga positiva
e negativa esto na mesma direo. No que diz respeito molcula
como um todo, os dipolos opostos se cancelam.
Dos tomos s Molculas 31

A molcula de gua polar devido a sua geometria angular.


A Figura 1.18 mostra que os dipolos individuais da ligao H-O
contribuem para acumular a carga negativa no tomo de oxignio.
Assim, o tomo de oxignio a parte negativa do dipolo e os to-
mos de hidrognios as partes positivas.
A amnia, por exemplo, de geometria piramidal trigonal, tambm
uma molcula polar. J a molcula de trifluoreto de boro possui
geometria plana trigonal e uma molcula apolar. Veja a Figura 1.18.

Dixido de Carbono Trifluoreto de Boro


F
O C O O C O F B F
Estrutura de Lewis Duas ligaes polares F B
F
F
Momento dipolar resultante = 0 Estrutura de Lewis Molcula no polar

Metano

H
Molcula de gua

C
O O O O
H H
H H H H H H H H
104,5 H
Estrutura de Lewis Duas ligaes polares Momento dipolar Molcula de Metano
resultante Apolar

Clorometano
Molcula de Amnia
Cl
N N
H N H H C
H H H H
H H
H H H
Estrutura de Lewis Trs Ligaes Polares Molcula Polar Molcula
=1,86
amnia Polar

Figura 1.18 - Geometria e polaridade de algumas molculas


32 Qumica para Cincias Biolgicas

Como os tomos de carbono e de hidrognio possuem eletro-


negatividade muito prximas, ligaes C-H so relativamente no
polares, ento, o metano de geometria tetradrica uma mol-
cula apolar. Em contraste, ligaes entre o carbono e elementos
mais eletronegativos, tais como oxignio, flor e cloro, so polari-
zadas, isto , os eltrons ligantes encontram-se mais distantes do
tomo de carbono e mais prximos do tomo eletronegativo. Isso
tem como consequncia o desenvolvimento de uma carga parcial
positiva (denotada +) sobre o carbono, e de uma carga parcial
negativa (-) sobre o tomo eletronegativo. Por exemplo, na mol-
cula de clorometano, a ligao C-Cl covalente polar. Veja essas
estruturas na Figura 1.18.

1.7 Interaes intermoleculares


At agora vimos ligaes entre os tomos ou ons, entretanto as
molculas com ligaes covalentes podem interagir com outras mo-
lculas. Essas interaes entre as molculas so chamadas de foras
intermoleculares. As ligaes covalentes entre os diversos tomos
influenciam a forma espacial molecular (geometria molecular), as
energias de ligao e muitos aspectos do comportamento qumico.
No entanto, as propriedades fsicas de lquidos e slidos molecu-
lares so relativas, em grande parte, s foras intermoleculares. Por
meio do entendimento da natureza e da intensidade das foras in- Isto , s foras existentes
entre as molculas.
termoleculares, poderemos relacionar a composio e a estrutura
das molculas com as respectivas propriedades fsicas.

Mas como essas foras intermoleculares se originam?

Vejamos inicialmente as principais diferenas microscpicas


existentes entre os trs estados de agregao da matria. No estado
gasoso, as molculas encontram-se bastante separadas, movimen-
tando-se com muita liberdade. J no estado lquido, elas se en-
contram mais prximas e unidas, movimentando-se com menor
liberdade. No estado slido, temos as molculas bem organizadas
e ainda unidas, com seu movimento muito restrito.
A intensidade das foras intermoleculares em diferentes subs-
tncias varia em uma grande faixa, mas elas so muito mais fracas
Dos tomos s Molculas 33

que as ligaes inicas ou covalentes, portanto necessrio menos


energia para vaporizar um lquido ou fundir um slido que para
quebrar ligaes covalentes em molculas. Na mudana de estado
fsico, quebram-se apenas as foras intermoleculares, as molculas
em si continuam intactas. Por exemplo, necessita-se apenas 16 kJ/
mol pra vencer as atraes intermoleculares entre as molculas de
cido clordrico (HCl) lquido e, assim, vaporiz-las. Em contras-
te, a energia necessria para dissociar HCl em tomos de H e Cl
de 431 kJ/mol. Portanto, quando uma substncia molecular como
HCl passar de lquida para gasosa, as molculas em
si, permanecem intactas.

Ncleo
Muitas propriedades dos lquidos, incluindo os
pontos de ebulio, refletem a intensidade das foras
Partculas
Nutron
Prton
intermoleculares. Um lquido entra em ebulio quan-
Eltron
do se formam bolhas de seu vapor, conforme a Figura
1.19. As molculas do lquido devem vencer as foras
Eletrosfera de atrao intermolecular para se separarem e forma-
rem um vapor. Quanto mais fortes as foras de atrao,
Figura 1.19 - Ebulio de um lquido
maior a temperatura na qual o lquido entra em ebu-
lio. Da mesma maneira, o ponto de ebulio de um slido aumenta
medida que as foras intermoleculares ficam mais fortes.

Que foras mantm as molculas neutras unidas?

As foras intermoleculares so fundamentalmente de trs tipos:


foras dipolo-dipolo, de disperso de London e de ligao de
hidrognio. Essas foras, em conjunto, so tambm chamadas
de foras de van der Waals. Outro tipo de fora atrativa, a fora
on-dipolo, importante em solues. Todos esses quatro tipos
de foras so de natureza eletrosttica, envolvendo atraes entre
espcies positivas e negativas. Todas tendem a ser at 15% menos
fortes que as ligaes covalentes ou inicas.

A fora on-dipolo existe entre um on e a carga parcial de uma


molcula polar. As molculas polares so dipolos, possuem um
lado positivo e outro negativo. HCl uma molcula polar, porque
as eletronegatividades dos tomos de H e Cl so diferentes.
34 Qumica para Cincias Biolgicas

Foras dipolo-dipolo ocorrem em molculas polares neu-


tras. Essas molculas se atraem quando o lado positivo de uma
molcula est prximo do lado negativo de outra. As foras
dipolo-dipolo so efetivas somente quando molculas polares
esto muito prximas, sendo elas geralmente mais fracas que as
foras on-dipolo. Veja Figura 1.20.
No podem haver foras dipolo-dipolo entre tomos e mol-
culas apolares, entretanto, deve haver algum tipo de interao
atrativa, porque gases apolares podem ser liquefeitos. As foras
de disperso de London surgem do movimento de eltrons em
um tomo ou uma molcula, criando um momento de dipo-
lo instantneo. Assim, o dipolo temporrio em uma molcula
pode induzir um dipolo similar em outra molcula adjacente,
fazendo com que os tomos sejam atrados entre si. Dessa for-
ma, as foras de disperso de London se estabelecem em mol-
culas apolares como metano (CH4) e cloro (Cl2), por exemplo.
A ligao de hidrognio um tipo especial de atrao inter-
molecular entre o tomo de hidrognio em uma ligao polar
(particularmente uma ligao H-F, H-O ou H-N) e um par de
eltrons no compartilhado em um on ou tomo pequeno e
eletronegativo que esteja prximo (geralmente um tomo de F,
O ou N em outra molcula).
As ligaes de hidrognio so geralmente mais fortes que as
interaes dipolo-dipolo que ocorrem em molculas polares,
que por sua vez, so mais fortes que as foras de disperso de
London que ocorrem em molculas apolares. Assim, molculas
polares com interaes atravs de ligao de hidrognio possuem
maior ponto de ebulio que molculas que possuem interaes
dipolo-dipolo, desde que suas massas moleculares sejam iguais.
Dos tomos s Molculas 35

H H H

H C H C Cl H C Cl
Cl
H H H

Clorometano

H H CH3CH2 O
H N H N O H CH2CH3
H H H

Ligao de Hidrognio na Amnia Ligao de Hidrognio no Etanol

Figura 1.20 - Interao dipolo-dipolo entre as molculas de clorometano e ligao de hidrognio na


amnia e no etanol

Resumo
tomos so os componentes bsicos da matria. Eles so as me-
nores unidades de um elemento. Os tomos tm um ncleo que
contm prtons e nutrons; os eltrons movimentam-se no espao
ao redor do ncleo chamado de eletrosfera.
Os elementos podem ser classificados pelo nmero atmico
- Z -, o nmero de prtons no ncleo de um tomo. Todos os to-
mos de um elemento qualquer tm o mesmo nmero atmico. O
nmero de massa de um tomo a soma do nmero de prtons e
nutrons. Os tomos de um mesmo elemento com os nmeros de
massa diferentes so conhecidos como istopos.
Os tomos podem ganhar ou perder eltrons, formando partculas
carregadas chamadas ons. Os tomos que perdem eltrons tornam-se
ons carregados positivamente, os ctions; e os tomos que ganham
eltrons tornam-se ons carregados negativamente, os nions.
A estrutura eletrnica de um tomo descreve a energia e os ar-
ranjos dos eltrons ao redor do ncleo. Estes se arranjam ao redor
36 Qumica para Cincias Biolgicas

do ncleo em camadas (K, L, M, N, etc), que por sua vez esto divi-
didas em subcamadas (s, p, d, f). Cada subcamada divide-se ainda
em orbitais, que a regio de maior probabilidade de se encontrar
os eltrons. Em um orbital podem existir, no mximo, dois eltrons.
A formao de ligaes entre os tomos envolve interaes de
eltrons mais afastados do ncleo do tomo, seus eltrons de va-
lncia. A tendncia dos tomos em ganhar, doar ou compartilhar
eltrons segue a regra do octeto, o que pode ser visto como uma
tentativa dos tomos em atingir a configurao eletrnica de um
gs nobre. Existem dois tipos de ligaes qumicas mais importan-
tes: a ligao inica, oriunda de foras eletrostticas que existem
entre ons de cargas opostas, e a ligao covalente, que resulta do
compartilhamento de eltrons por dois tomos, formando mol-
culas. Pode-se representar a distribuio eletrnica nas molculas,
usando as estruturas de Lewis, que indicam quantos eltrons de
valncia esto envolvidos na formao das ligaes e quantos per-
manecem como pares de eltrons no compartilhados. Em ligaes
covalentes, os eltrons no esto necessariamente igualmente com-
partilhados entre dois tomos. Em uma ligao covalente apolar,
os eltrons na ligao esto igualmente compartilhados entre dois
tomos; em uma ligao covalente polar, um dos tomos exerce
maior atrao pelos eltrons (eletronegatividade) do que o outro.
As formas tridimensionais e o tamanho das molculas (geome-
tria) so determinados pelos respectivos ngulos e comprimentos
das ligaes. Em alguns tomos, entre eles o carbono, ocorre uma
mistura de orbitais atmicos s, p e, algumas vezes, d, para formar
orbitais hbridos. Esses orbitais hbridos repelem-se o mximo
possvel um do outro, desenvolvendo certo tipo de geometria para
o tomo, e consequentemente, para a molcula, quando esse to-
mo liga-se com outros tomos. Na maioria das vezes, essa geome-
tria est relacionada com cinco formas bsicas: linear, piramidal
trigonal, tetradrica, bipiramidal e octadrica.
Uma molcula polar aquela cujos centros de carga positiva e
negativa no coincidem, portanto ela tem um lado positivo e um
lado negativo. Essa separao de cargas produz um dipolo, que
medido pelo momento dipolar.
Dos tomos s Molculas 37

As molculas possuem atraes entre si chamadas de foras


intermoleculares. As molculas no estado slido esto mais
fortemente unidas que no estado lquido. No estado gasoso, as
foras intermoleculares so desprezveis. Os principais tipos de
foras intermoleculares existentes em molculas por ordem de
maior menor intensidade so: ligao de hidrognio, interao
dipolo-dipolo e foras de disperso de London, que se estabele-
cem em compostos contendo ligaes O-H, N-H e F-H, compos-
tos polares e compostos apolares, respectivamente.
c a p t u lo 2
Substncias Inorgnicas
Existem quatro classes principais de compostos inorgnicos:
cidos, bases, sais e xidos. Neste captulo, vamos estudar
juntamente os cidos e as bases, que so compostos relacio-
nados; os sais, obtidos da reao de neutralizao entre um
cido e uma base e; finalmente, os xidos, compostos formados
por oxignio e um outro elemento.
A qumica o estudo das mudanas ou reaes. De fato,
cada atividade dos seres vivos depende de reaes qumicas
cuidadosamente reguladas. Sendo assim, vamos estudar tam-
bm as equaes qumicas usadas para representar as mudan-
as qumicas e o uso destas equaes em estudos quantitativos.
Substncias Inorgnicas 41

2. Substncias Inorgnicas

2.1 cidos e bases


Existem, em nosso cotidiano, substncias que apresentam sabor
azedo, tais como o suco de limo e o vinagre. H tambm, por ou-
tro lado, substncias que apresentam sabor adstringente, ou seja,
amarram a boca, como o caso da banana quando verde. Esses
dois tipos de sabores, o azedo e o adstringente caracterizam respec-
tivamente os cidos e as bases. No entanto, o sabor no um bom
critrio para classificar substncias, pois, por uma questo de segu-
rana, no podemos provar substncias qumicas desconhecidas.

Muitos cidos e bases so substncias industriais e/ou domsti-


cas e muitos deles so importantes componentes do nosso sangue.
O cido clordrico, por exemplo, no s um importante produto
qumico, mas tambm o principal constituinte do suco gstrico.
Os cidos e bases so eletrlitos comuns.

Os cidos so substncias que se ionizam em solues aquosas


para formar ons hidrognio (H+). Como o tomo de hidrognio
possui somente um eltron, o on hidrognio tambm conheci-
do como prton, portanto os cidos so comumente chamados de
doadores de prtons. As molculas de diferentes cidos podem
ser ionizadas, produzindo diferentes nmeros de ons H+. O cido
42 Qumica para Cincias Biolgicas

ntrico (HNO3), por exemplo, um cido monoprtico, enquanto cido monoprtico


o cido sulfrico (H2SO4) um cido diprtico, que produz dois So cidos que liberam um
prton, H+.
H+ por molcula de cido.
cido diprtico
Bases so substncias que aceitam ons H+ ou reagem com es- So cidos que liberam dois
prtons.
tes ons. Elas produzem ons hidrxido (OH-) quando dissolvidas
em gua. Compostos inicos de hidrxidos, como hidrxido de
sdio (NaOH), hidrxido de potssio (KOH) e hidrxido de clcio
(Ca(OH)2) esto entre as bases mais comuns. Quando dissolvidos
em gua, dissociam-se em seus ons componentes, introduzindo
ons OH- na soluo.
Compostos que no contm ons hidrxidos podem tambm
ser bases. A amnia (NH3), por exemplo, uma base comum.
Quando adicionada gua, aceita um on H+ da molcula de gua
e, consequentemente, produz um on OH-.
Devemos tambm observar que os cidos diferem em suas ca-
pacidades de doar prtons. cidos fortes, como o HCl, quando
dissolvidos em gua, ionizam-se quase totalmente. Os cidos fra-
cos, como o cido actico (CH3COOH), quando dissolvidos em
gua ionizam-se apenas parcialmente. A fora de um dado cido
fraco (HA), em soluo aquosa, pode ser descrita utilizando-se a
expresso padro para a constante de equilbrio, Keq.

HA + H2O A- + H3O+

Keq = [H3O ][A ]


+ -

[HA][H2O]

Na primeira expresso, observamos que HA representa um


cido fraco qualquer e A- corresponde base conjugada do cido
HA. Em solues aquosas diludas, a concentrao da gua [H2O]
constante e de aproximadamente 55,5 M, sendo, portanto, in-
cluda na constante de equilbrio. Dessa forma, podemos reescre-
ver a expresso da constante de equilbrio utilizando um novo ter-
mo, chamado de constante de acidez, Ka.

Ka = Keq[H2O] = [H3O ][A ]


+ -

[HA]
Substncias Inorgnicas 43

cidos fortes possuem seus equilbrios deslocados para a di-


reita, apresentando, consequentemente, elevadas constantes de
acidez. J os cidos fracos mostram um ponto de equilbrio des-
locado para a esquerda, o que resulta em valores sensivelmente
menores de constantes de acidez.
As foras de cidos so geralmente expressas em valores de pKa ,
que nada mais do que o logaritmo negativo da constante de aci-
dez: pKa = - log Ka.
Um cido forte, com Ka elevada, possui um baixo valor de pKa ,
enquanto um cido fraco, com Ka baixa, apresenta um alto valor de
pKa. A Tabela 2.1 apresenta valores de pKa de alguns cidos comuns:

Base
cido Nome pKa Nome
conjugada
CH3CH2OH Etanol 16,0 CH3CH2O - on etxido
cido Base
Fraco Forte
H2O gua 15,7 HO - on hidrxido

HCN c. Ciandrico 9,2 CN - on cianeto


CH3COOH c. Actico 4,7 CH3COO - on acetato

HF Ac. Fluordrico 3,2 F- on fluoreto

HNO3 c. Ntrico -1,3 NO3 - on nitrato


cido Base
Forte Fraca
HCl c. Clordrico -7,0 Cl - on cloreto

Tabela 2.1 - Foras de alguns cidos comuns e suas bases conjugadas

Para saber se uma substncia tem carter cido ou bsico, os


qumicos desenvolveram uma escala que vai de 0 a 14. Por meio
dessa escala, que mede o potencial hidrogeninico (pH), pode-
mos ver que toda substncia cida tem pH entre 0 e 7, e as bsicas,
entre 7 e 14. O pH 7 neutro, ou seja, nem cido, nem bsico.
O pH de uma soluo, por sua vez, o negativo do logaritmo da
concentrao de on hidrognio.

pH = - log[H+]
44 Qumica para Cincias Biolgicas

Suponha, por exemplo, que voc conhea o pH de uma soluo.


Para encontrar a concentrao de ons hidrognio, voc utiliza o
antilog do pH:

[H+] = 10-pH

Um refrigerante diettico com pH = 3,12, por exemplo, apre-


senta a seguinte concentrao de ons hidrognio:
[H+] = 10-3,12 = 7,6x10-4 Mol/L.
Podemos conhecer tambm a concentrao de ons hidrxido
(OH-) na soluo. A relao entre os ons hidrognio e hidrxido
se estabelece pela equao:

[H+] [OH-] = 10-14, portanto pH + pOH = 14, onde analo-


gamente pOH = - log [OH-].

O pH aproximado de uma soluo pode ser determinado usan-


do-se uma variedade de corantes ou indicadores. O tornassol um
indicador que se usa no laboratrio, extrado de uma variedade de
lquen. Ele adquire cor vermelha em meio cido e azul em meio bsi-
co. Pode-se adquiri-lo em duas verses: o papel tornassol azul e o pa-
pel tornassol vermelho. Ambos consistem em tirinhas de papel con-
tendo tornassol. A fenolftalena um outro exemplo de indicador.

Quando gotejamos fenolftalena em uma substncia dissolvi-


da em gua, ela ficar vermelha caso se trate de uma soluo b-
sica, porm, se a substncia pertencer a outra funo qumica, a
fenolftalena ficar incolor. O suco de repolho roxo tambm pode
ser usado como indicador cido-bsico. Esse suco normalmente
roxo-azulado. Ao adicionarmos cidos, ele se torna mais vermelho.
A adio de uma base produz uma cor amarelada. Vinho tinto e
suco de amora so dois outros exemplos de indicadores cido-base.

Medidas exatas de pH so feitas por meio de instrumentos de-


nominados pH-metros, que medem a condutividade eltrica da
soluo e possuem uma escala j graduada em valores de pH. Veja
na Tabela 2.2, o pH de algumas substncias do cotidiano.
Substncias Inorgnicas 45

[H+] Carter
Substncia pH pOH
(Mol / L) cido-bsico
Vinagre 2,8 1,6 x 10-3 11,2 cido
Refrigerante 2,9 1,2 x 10-3 11,1 cido
Laranja 3,8 1,6 x 10-4 10,2 cido
Sangue 7,4 4,0 x 10-8 6,6 Bsico
Amnia 11,0 1,0 x 10-11 3,0 Bsico
Limpador de forno 11,7 1,9 x 10-12 2,3 Bsico
gua pura 7,0 1,0 x 10-7 7,0 Neutro
gua da chuva 5,6 2,5 x 10-6 8,4 cido
gua do mar 8,3 5,0 x 10-8 5,7 Bsico
Suco de limo 2,5 3,2 x 10-3 11,5 cido

Tabela 2.2 - pH de algumas substncias do cotidiano

2.2 Reao de neutralizao e os sais


As solues de cidos e bases que acabamos de ver tm proprie-
dades qumicas muito diferentes. Quando juntamos uma soluo
de cido e uma soluo de base, ocorre uma reao de neutrali-
zao. Os produtos da reao no tm caractersticas de solues
cidas nem de solues bsicas.
Por exemplo, na reao de cido clordrico (HCl) e hidrxido de
sdio (NaOH), formam-se produtos como o sal de cozinha (clore-
to de sdio - NaCl) e gua.

HCl(aq) + NaOH(aq) H2O(l) + NaCl(aq)


cido base gua sal

Por analogia a essa reao, o termo sal significa qualquer com-


posto inico cujo ction vem de uma base, por exemplo, Na+ de
NaOH, e cujo nion vem de um cido, por exemplo, o nion Cl-,
que vem do cido HCl. Em geral, a reao de neutralizao entre
um cido e um hidrxido metlico produz gua e sal. A soluo
resultante da reao de neutralizao tem pH neutro, isto , nem
cida nem bsica.
46 Qumica para Cincias Biolgicas

Uma vez que HCl, NaOH e NaCl podem se dissociar em gua for-
mando ons, a equao inica completa pode ser escrita como segue:

H+(aq) + Cl-(aq) + Na+(aq) + OH-(aq) H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq)

Consequentemente, a equao inica simplificada :

H+(aq) + OH-(aq) H2O(l)

A equao acima resume a caracterstica principal da reao de


neutralizao entre um cido forte e uma base forte, isto , os ons
H+(aq) e OH-(aq) combinam-se para formar H2O.
Por exemplo, o cido clordrico reage com o hidrxido de mag-
nsio (Mg(OH)2) para formar o sal de cloreto de magnsio e gua:

2 HCl(aq) + Mg(OH)2(aq) 2 H2O(l) + MgCl2(aq)

Na Tabela 2.3, temos alguns exemplos de sais do cotidiano e


suas aplicaes.

Nome Frmula Aplicao


Bicarbonato de sdio NaHCO3 Anticido
Carbonato de amnio (NH4)2CO3 Expectorante
Carbonato de ltio Li2CO3 Antidepressivo
Cloreto de amnio NH4Cl Acidificante do tubo digestrio
Cloreto de sdio NaCl Soro fisiolgico
Iodeto de sdio ou potssio NaI / KI Fonte de iodo para a tireoide
Permanganato de potssio KMnO4 Antimictico
Sulfato de brio BaSO4 Contraste em radiografia intestinal
Sulfato de clcio CaSO4 Gesso para imobilizaes
Sulfato de ferro II FeSO4 Fonte de ferro para anmicos

Tabela 2.3 - Sais do cotidiano e suas aplicaes


Substncias Inorgnicas 47

2.3 xidos
xido todo composto qumico formado pelo oxignio e um ou-
tro elemento. Classificam-se em xidos metlicos e no metlicos.
Os xidos no metlicos, como o dixido de carbono (CO2) e
o trixido de enxofre (SO3), reagem com gua para produzir ons
H+. So, portanto, substncias cidas, embora no possuam ne-
nhum tomo de H em sua estrutura. O dixido de carbono, por
exemplo, dissolve-se em gua em pequena extenso, e parte das
molculas dissolvidas reage com gua para formar um cido fraco,
o cido carbnico (H2CO3).

CO2(g) + H2O(l) H2CO3(aq)

O cido carbnico ioniza-se tambm em pequena extenso para


formar o on hidrognio H+ e o on hidrogenocarbonato (bicarbo-
nato), HCO3- :
H2CO3(aq) HCO3- (aq) + H+(aq)

O on HCO3- tambm um cido e ioniza-se para formar o on


carbonato CO32-:
HCO3- (aq) CO32- (aq) + H+(aq)

Essas reaes so importantes em nosso dia a dia. O dixido


de carbono encontrado normalmente em pequenas quantias na
atmosfera, de modo que a gua da chuva sempre ligeiramente
cida. No corpo humano, o dixido de carbono est dissolvido no
sangue, onde os ons HCO3- e CO32- executam uma importante
ao de tamponamento.
xidos como o CO2 , que podem reagir com a gua para formar
ons H+, so conhecidos como xidos cidos. Entre outros xidos
cidos incluem-se os de enxofre e nitrognio, que podem estar em
quantidades significativas no ar poludo e levar formao de ci-
dos e outros poluentes. Por exemplo, o dixido de enxofre (SO2)
pode reagir com o oxignio para formar o trixido de enxofre (SO3),
que por sua vez reage com a gua e forma o cido sulfrico (H2SO4):
48 Qumica para Cincias Biolgicas

2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

SO3(g) + H2O(l) H2SO4(aq)

O dixido de nitrognio (NO2) reage com a gua para formar os


cidos ntrico e nitroso.
2 NO2(g) + H2O(l) HNO3(aq) + HNO2(aq)
cido ntrico cido nitroso

Esses xidos gasosos so provenientes da queima de combustveis


fsseis, como o carvo e a gasolina. Os xidos misturam-se com a
gua e outros produtos qumicos na troposfera, e a chuva que se
forma cida, chuva cida, causando vrios problemas ambientais.
Os xidos metlicos podem formar solues bsicas, caso se dis-
solvam em gua e so conhecidos como xidos bsicos. O exemplo
mais conhecido o do xido de clcio (CaO), cal ou cal viva.
Esse xido reage com a gua para formar o hidrxido de clcio,
chamado de cal hidratada. Esse composto, embora ligeiramente
solvel em gua (0,17 g/100 g H2O a 10 C), amplamente utiliza-
do na indstria metalrgica e de construo, no saneamento, no
controle da poluio e na agricultura para corrigir o pH do solo.

2.4 Equaes qumicas


As reaes qumicas so representadas de forma concisa pelas
equaes qumicas. Quando o hidrognio (H2) entra em combus-
to, por exemplo, reage com o oxignio (O2) do ar para formar gua
(H2O). Escrevemos a seguinte equao qumica para essa reao:
2 H2 + O2 2 H2O

Nela, o sinal + significa reage com e a seta significa produz.


As frmulas qumicas esquerda da seta representam os reagen-
tes e as frmulas direita, representam as substncias produzidas
na reao, chamadas produtos. Os nmeros diante das frmulas
so os coeficientes. O numeral 1, em geral, no representado.
Substncias Inorgnicas 49

Uma vez que os tomos no so formados nem destrudos em


uma reao, a equao qumica deve ter, em cada lado da seta, um
nmero igual de tomos de cada elemento. Quando essa condio
satisfeita, diz-se que a equao est balanceada. Considerando o
exemplo anterior, temos do lado direito da equao duas molculas
de gua, sendo que cada uma delas possui dois tomos de hidrog-
nio e um de oxignio, portanto temos 4 tomos de hidrognio e 2
de oxignio dos dois lados da equao qumica balanceada.
Temos vrios tipos de reaes, entre as quais destacam-se
as reaes de combinao, reaes de decomposio e reaes
de oxidao.

Em uma reao de combinao, duas ou mais substncias


reagem para formar um produto. Por exemplo, magnsio metlico
queima-se ao ar (O2), com uma claridade ofuscante, para produ-
zir xido de magnsio (MgO). Essa reao usada para produzir
a chama brilhante gerada por sinais luminosos.
2 Mg(s) + O2(g) 2 MgO(s)
Em uma reao de decomposio, uma substncia sofre reao
para produzir duas ou mais substncias. Por exemplo, carbonatos
metlicos decompem-se para formar xidos metlicos e dixido
de carbono quando aquecidos. A decomposio do carbonato de
clcio (CaCO3) um importante processo comercial. Calcrio ou
conchas do mar, constitudos basicamente de CaCO3, so aqueci-
dos para preparar a cal CaO, usada para fabricar vidro e produzir
argamassa para assentar tijolos.
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
As reaes de combusto so reaes rpidas que liberam ener-
gia. A maioria das reaes de combusto envolve O2 do ar como
reagente. Hidrocarbonetos sofrem combusto no ar, reagem com
O2 para formar gs carbnico (CO2) e gua (H2O). A combusto
do propano, um gs usado para aquecer residncias e cozinhar,
descrita pela equao a seguir:
C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l)
50 Qumica para Cincias Biolgicas

Muitas substncias que nossos corpos utilizam como fonte de


energia, a glicose (C6H12O6), por exemplo, reage com o oxignio
(O2) formando CO2 e gua H2O, e gerando tambm energia, que
aproveitada para realizar nossos processos vitais.

2.5 Estequiometria de reao ou clculos


estequiomtricos
Estequiometria o estudo da relao quantitativa entre frmu-
las qumicas e equaes qumicas. Pode-se usar a estequiometria,
por exemplo, para medir a concentrao de oznio na atmosfera,
determinar o rendimento do ouro a partir de um mineral ou ava-
liar diferentes processos para converter carvo em combustveis
gasosos. O entendimento do conceito de estequiometria baseia-se
na lei de conservao da massa, a qual diz que na natureza nada
se perde, nada se cria, tudo se transforma, isto , os tomos no
so criados nem destrudos em uma reao qumica. Os mesmos
nmeros e tipos de tomos devem estar presentes antes e depois
de uma reao qumica. Uma equao qumica balanceada mostra
nmeros iguais de tomos de cada lado da equao.
Muitas informaes quantitativas podem ser descritas a partir
de frmulas qumicas e equaes qumicas balanceadas pelo uso
de massas atmicas ou pesos atmicos. Os pesos atmicos dos ele-
mentos esto listados na Tabela Peridica.

Mas como relacionar o nmero de tomos e molculas em uma


equao qumica com as quantidades que medimos no laboratrio?

Embora no possamos medir diretamente o nmero de tomos,


podemos determinar indiretamente seus nmeros se conhecer-
mos suas massas.
A massa molecular de um composto igual soma das massas
atmicas dos tomos em sua frmula qumica. Se a frmula mole-
cular, a massa molecular tambm chamada de peso molecular. O
cido sulfrico (H2SO4), por exemplo, possui massa molecular igual
a 98,1u (u = unidade de massa atmica). A massa molecular da gli-
cose (C6H12O6) : 6 (12,0 u) + 12 (1,0 u) + 6 (16,0 u) = 180,0 u.
Substncias Inorgnicas 51

Mesmo as menores amostras com que trabalhamos no labo-


ratrio contm enormes nmeros de tomos, ons ou molculas.
Por exemplo, uma colher de ch de gua (aproximadamente 5 mL)
contm 6,02x1023 molculas de gua, um nmero to grande que
praticamente dificulta a compreenso. Assim, os qumicos inven-
taram uma unidade de contagem especial para descrever nmeros
grandes de tomos e molculas, isto , o mol. Um mol a quan-
tidade de matria que contm tantos objetos (tomos, molculas
ou o que consideramos) quantos nmeros de tomos em exata-
mente 12g de 12C isotopicamente puro. A partir de experimentos,
os cientistas determinaram que esse nmero 6,0221421x1023 e o
chamaram de nmero de Avogadro. Portanto, 1 mol de tomos de
Na sua famosa Lei, Avogadro 12
C contm 6,02x1023 tomos de 12C; 1 mol de molculas de H2O
explicou a lei dos volumes das
combinaes de gases de contm 6,02x1023 molculas de H2O; e 1 mol de ons NO3- contm
Gay-Lussac, estabeleceu a 6,02x1023 ons NO3-.
frmula da gua como H2O
ao invs de HO, distinguiu A massa de um mol de tomos, molculas ou ons a massa mo-
entre tomos e molculas
(tendo ele mesmo cunhado o lecular desse material expressa em gramas, a massa molar. Uma
termo molcula), distinguiu dzia sempre o mesmo nmero (12), independente se temos
massas moleculares de
massas atmicas e permitiu
uma dzia de ovos ou uma dzia de bananas, porm, uma dzia
o clculo de massas atmicas de ovos no tem a mesma massa que uma dzia de bananas. Da
sem precisar recorrer s regras
impostas por John Dalton.
mesma forma, um mol sempre o mesmo nmero (6,02x1023),
Avogadro tornou comum o uso mas um mol de diferentes substncias ter diferentes massas. En-
da matemtica em qumica, e to, por exemplo, 1 tomo de 12C tem massa de 12 u e 1 mol de
pode ser considerado um dos
fundadores da Fsico-Qumica.
12
C tem massa de 12 g, por outro lado 1 tomo de Cl tem massa
de 35,5 u e 1 mol de Cl tem massa de 35,5 g. Observe que, quando
tratamos com um istopo de um elemento em particular, usamos
a massa daquele istopo; caso contrrio, usamos a massa atmica
mdia do elemento. Para outros tipos de substncias, existe a mes-
ma relao numrica entre a massa molecular (em u) e a massa
(em gramas) de 1 mol de substncia, como por exemplo, 1 mol-
cula de H2O tem massa de 18 u e 1 mol de H2O tem massa de 18 g.
52 Qumica para Cincias Biolgicas

Resumo
cidos so substncias que se ionizam em gua, liberando como
on positivo o on hidrnio (H+), enquanto que bases so substn-
cias que, em gua, ionizam-se liberando como on negativo o on
hidrxido (OH-). cidos podem ser definidos ainda como substn-
cias que doam H+, enquanto bases recebem o on hidrnio (H+). Os
cidos fortes ionizam-se completamente em soluo aquosa, en-
quanto os cidos fracos ionizam-se apenas parcialmente. A exten-
so de ionizao expressa pela constante de acidez, Ka. Quanto
maior o valor de Ka, mais o cido ioniza-se e maior a concentra-
o de H+. Consequentemente, mais forte o cido.
A concentrao de H+ pode ser expressa em termos de pH:
pH = -log [H+]. A 25C, o pH de uma soluo aquosa neutra 7,0;
porm, o pH de uma soluo bsica est acima de 7,0 e o de uma
soluo cida est abaixo de 7,0. O pH de uma soluo pode ser
medido com um medidor de pH ou pode ser estimado usando-se
indicadores cido-base.
A reao de um cido com uma base fornece como produto um
sal, formado a partir do on positivo (ction) proveniente da base
e do on negativo (nion) proveniente do cido. As propriedades
cido-base dos sais podem ser atribudas ao comportamento de
seus respectivos ctions e nions.
xidos so compostos formados pelo oxignio e um outro ele-
mento, e se classificam em xido metlicos e no-metlicos.
Uma equao qumica formada por reagentes e produtos
respectivamente nos lados esquerdo e direito da seta. Uma equa-
o qumica balanceada mostra nmeros iguais de tomos de cada
tipo tambm chamados coeficientes, em cada lado da equao,
na frente das frmulas qumicas.
O conjunto de informaes qumicas quantitativas obtidas a par-
tir de frmulas qumicas e equaes qumicas balanceadas pelo uso
de massas atmicas denominado de estequiometria de reao.
c a p t u lo 3
Metais
Os metais tm tido papel importante no desenvolvimento da
civilizao. A histria antiga normalmente dividida em Ida-
de da Pedra, Idade do Bronze e Idade do Ferro, com base nas
composies das ferramentas usadas em cada era. As socie-
dades modernas contam com uma variedade de metais para
a fabricao de ferramentas, mquinas e outros itens. Os qu-
micos e outros cientistas tm encontrado utilizao at para
os menos abundantes dos metais, medida que buscam ma-
teriais para atender s necessidades tecnolgicas em evoluo.
Neste captulo, consideraremos as formas qumicas nas
quais os elementos metlicos ocorrem na natureza e a reao
de transferncia de eltrons entre os metais reao de oxi-
dorreduo. Estudaremos tambm a reatividade dos metais
diante de cidos e sais.
Metais 55

3. Metais

3.1 Introduo
Os elementos metlicos esto presentes na natureza em mine-
rais, os quais so substncias inorgnicas slidas encontradas em
vrios depsitos, ou minrios. Os componentes desejados de um
minrio devem ser separados dos componentes indesejados, cha-
mados ganga. A metalurgia est preocupada com a obteno dos
metais a partir dessas fontes e com o entendimento e a modifica-
o das propriedades dos metais.
Com exceo do ouro e dos metais do grupo da platina (Ru,
Rh, Pd, Os, Ir e Pt), a maioria dos elementos metlicos encon-
trada na natureza em compostos inorgnicos slidos chamados
minerais. A Tabela 3.1 relaciona as principais fontes minerais de
vrios metais comuns. Comercialmente, as fontes mais comuns
de metais so os minerais de xido, sulfeto e carbonato. Os mine-
rais de silicato so muito abundantes, mas geralmente so difceis
de concentrar e reduzir, portanto, a maioria dos silicatos no so
fontes econmicas de metais.
56 Qumica para Cincias Biolgicas

Metal Mineral Composio


Observe que os minerais
Alumnio Bauxita Al2O3 so identificados pelos
Cromo Cromita FeCr2O4 nomes comuns em vez
de seus nomes qumicos.
Cobre Calcocita Cu2S Os nomes dos minerais
Cobre Calcopirita CuFeS2 so geralmente baseados
nos locais onde eles fo-
Cobre Malaquita Cu2CO3(OH)2
ram descobertos, na pes-
Ferro Hematita Fe2O3 soa que os descobriu ou
Ferro Magnetita Fe3O4 em algumas caractersti-
cas como a cor. O nome
Chumbo Galena PbS malaquita, por exemplo,
Mangans Pirolusita MnO2 vem da palavra grega ma-
lache, o nome de um tipo
Mercrio Cinnabar HgS
de rvore cujas folhas so
Tabela 3.1 Principais fontes minerais de alguns metais comuns
da cor do mineral.

A metalurgia a cincia e a tecnologia de extrao de metais a


partir de suas fontes naturais e de sua preparao para uso prtico.
Ela geralmente envolve vrias etapas: i) minerao; ii) concentra-
o do minrio ou de outra forma de prepar-lo para tratamento
adicional; iii) reduo do minrio para obter o metal livre; iv) refi-
namento ou purificao do metal; e v) mistura do metal com outros
elementos para modificar suas propriedades. O ltimo processo
produz uma liga, um material metlico composto de dois ou mais
elementos. Depois de ser minerado, um minrio geralmente tri-
turado e modo e, a seguir, tratado para concentrar o metal deseja-
do. O estgio de concentrao baseia-se nas diferenas das proprie-
dades do mineral no desejado que o acompanha. O minrio de
ferro bruto, por exemplo, enriquecido e transformado em pelotas.
Depois que um minrio concentrado, uma variedade de proces-
sos qumicos usada para obter o metal em pureza apropriada.

3.2 Propriedades fsicas dos metais


Voc provavelmente j segurou um pedao de fio ou um ferro-
lho de ferro. Estas substncias, apesar de distintas umas das ou-
tras, compartilham determinadas similaridades que nos permitem
classific-las como metlicas. Uma superfcie metlica limpa tem
brilho caracterstico. Alm disso, os metais que podemos manuse-
ar com as mos descobertas do uma sensao fria, caracterstica
Metais 57

relacionada com a alta condutividade trmica deles. Os metais


tambm tm altas condutividades eltricas, ou seja, a corrente
eltrica flui facilmente por eles. O fluxo de corrente ocorre sem
qualquer deslocamento de tomos dentro da estrutura metlica e
deve-se ao fluxo de eltrons do metal. A condutividade trmica de
um metal geralmente se compara a sua condutividade eltrica. A
prata e o cobre, por exemplo, que possuem os maiores ndices de
condutividades entre os elementos, tambm possuem os mais al-
tos ndices de condutividade trmica. Essa observao sugere que
os dois tipos de condutividade tm a mesma origem nos metais.
Muitos metais so maleveis, o que significa que podem ser mol-
dados em folhas finas e dcteis, ou seja, podem ser transformados
em fios. Essas propriedades indicam que os tomos so capazes de
deslizar uns em relao aos outros. Os slidos inicos ou cristais da
maioria dos compostos covalentes no exibem tal comportamento.
Esses tipos de slidos so geralmente quebradios e racham com fa-
cilidade. Considere, por exemplo, a diferena entre deixar cair um
cubo de gelo e um bloco de alumnio em um cho de concreto.
Muitos metais formam estruturas slidas nas quais os tomos
esto arranjados como esferas que formam um agrupamento com-
pacto. As propriedades dos metais podem ser explicadas de maneira
qualitativa pelo modelo de mar de eltrons. Nesse modelo, o me-
tal visualizado como uma rede de ctions metlicos em um mar
de eltrons de valncia. Os eltrons esto confinados ao metal por
meio de atrao eletrosttica aos ctions; estes esto uniformemen-
te distribudos pela estrutura. Os eltrons, entretanto, so mveis e
nenhum eltron individual est confinado a qualquer on metlico
especfico. Quando um fio metlico conectado aos terminais de
uma bateria, os eltrons fluem no sentido do terminal positivo para
dentro do metal a partir da bateria no terminal negativo. A alta con-
dutividade trmica dos metais tambm explicada pela mobilidade
dos eltrons, que permite a rpida transferncia de energia cintica
pelo slido. A habilidade dos metais em deformar, terem maleabi-
lidade e ductilidade pode ser explicada pelo fato dos tomos met-
licos formarem ligaes com muitos tomos vizinhos. As variaes
nas posies dos tomos realizadas no remodelamento do metal so
parcialmente acomodadas pela distribuio dos eltrons.
58 Qumica para Cincias Biolgicas

3.3 Reaes de oxirreduo ou redox dos metais


Devido abundncia de eltrons existentes na superfcie de me-
tais, estes participam de uma maneira geral de reaes de oxirre-
duo, ou redox, que so reaes nas quais eltrons so transferi-
dos entre reagentes.
A corroso do ferro (ferrugem) e de outros metais, como termi-
nais de bateria automotiva, so processos de oxirreduo. A corro-
so da bateria resulta da reao do cido de bateria (H2SO4) com
o metal da braadeira. A Ferrugem (Fe2O3) envolve a reao do
oxignio com o ferro na presena de gua:
2 Fe(s) + 3/2 O2(g) Fe2O3

O metal que sofre corroso perde eltrons e forma ctions, isto


, ocorre oxidao. O oxignio transformado da forma de O2
neutro para trs ons de O2-, isto , torna-se negativamente carre-
gado, ou seja, h ganho de eltrons, ocorrendo reduo.

3.3.1 Oxidao e reduo


Oxidao a perda de eltrons, enquanto reduo o ganho
de eltrons por uma substncia. Quando um reagente perde el-
trons, outro tem de ganh-los. A oxidao de uma substncia
sempre acompanhada pela reduo de outra, j que eltrons so
transferidos entre elas.

3.3.2 Nmero de oxidao


Antes de identificar uma reao de oxirreduo, deve-se obter
informaes sobre os eltrons ganhos pela substncia reduzida e
sobre os perdidos pela substncia oxidada.
Nmero de oxidao (Nox) de um tomo em uma substncia
a carga real do tomo se ele fosse um on monoatmico. Os
nmeros de oxidao (Nox) nos mantm informados sobre os el-
trons durante as reaes qumicas e so designados aos tomos
pelo uso de regras especficas.
A oxidao de um elemento resulta em aumento no Nox, en-
quanto a reduo acompanhada pela diminuio no Nox. A oxi-
dao sempre acompanhada pela reduo, produzindo reaes
de oxirreduo ou redox.
Metais 59

Usam-se as seguintes regras para assinalar nmeros de oxidao:


1. para um tomo na sua forma elementar, o Nox sempre zero;
2. para qualquer on monoatmico, o Nox igual carga do on.
Metais alcalinos do grupo 1A da tabela peridica possuem
Nox = +1; Metais alcalinos terrosos do grupo 2A da tabela pe-
ridica possuem Nox = +2. O grupo do alumnio, grupo 3A da
tabela peridica, possui Nox = +3;
3. geralmente, os no metais tm Nox negativo, apesar de alguns
serem positivos. O Nox do oxignio -2, exceto em H2O2 (gua
oxigenada), onde o Nox -1. O Nox do hidrognio igual a
+1, quando ligado a no metais, e igual a-1, quando ligado
a metais. O Nox do Flor igual a -1 em todos os compos-
tos binrios e, quando combinado com o oxignio como em
oxinions, tem Nox positivo;
4. a soma dos Nox de todos os tomos em um composto neutro
zero. A soma dos Nox em um on poliatmico igual carga
do on. Por exemplo, o Nox dos tomos de H, S e O na molcu-
la neutra de cido sulfrico (H2SO4) +1, +6 e -2, respectiva-
mente. O Nox dos tomos de N e O no on nitrato (NO3-) +5
e -2, respectivamente.

3.3.3 Oxidao de metais por cidos e sais


Existem vrios tipos de reaes redox. Por exemplo, reaes
de combusto so reaes redox, porque o oxignio elementar
convertido em compostos de oxignio. A exemplo da gasolina,
combustvel para os carros, a glicose o combustvel para o nosso
corpo. Ao inspirarmos o ar, a glicose (C6H12O6) reage com oxig-
nio (O2), sofrendo uma combusto. Como produtos dessa reao,
temos gs carbnico (CO2), expirado por ns, e gua, eliminada
pelo suor e urina. Essa uma reao de oxirreduo, em que o
oxignio se reduz, passando de nmero de oxidao zero para -2;
e a glicose se oxida, em que o tomo de carbono possui Nox = 0 na
glicose e passa a Nox = +4 no gs carbnico.
Os metais podem reagir com um cido ou com um sal metlico
por meio de uma reao de oxirreduo. Por exemplo, o magnsio
60 Qumica para Cincias Biolgicas

metlico (Mg) reage com cido clordrico (HCl) para formar clo-
reto de magnsio (MgCl2) e gs hidrognio (H2). Observe a mu-
dana do Nox dos tomos envolvidos na reao a seguir:
0 +1 -1 +2 -1 0
Mg(s) + 2 HCl(aq) MgCl2(aq) + H2(g)

Assim, o Nox do magnsio muda de zero para +2. O aumento


do nmero de oxidao indica que o tomo perdeu eltrons, logo
foi oxidado. O on H+ do cido diminui seu nmero de oxidao
de +1 para zero, indicando que esse on ganhou eltrons e com isso
foi reduzido. O nmero de oxidao do on cloreto (Cl-) permane-
ce -1, tanto em HCl, quanto em MgCl2 , e um on espectador na
reao. A equao inica simplificada a seguinte:
Mg(s) + 2 H+(aq) Mg2+(aq) + H2(g)

Os metais podem tambm ser oxidados por solues aquosas de


vrios sais. O ferro metlico, por exemplo, oxidado a Fe2+ por so-
lues aquosas de nquel, como nitrato de nquel, o Ni(NO3)2(aq):
Equao molecular
Fe(s) + Ni(NO3)2(aq) Fe(NO3)2(aq) + Ni(s)

Equao inica simplificada


Fe(s) + Ni2+(aq) Fe2+(aq) + Ni(s)

A oxidao do Fe0 para formar Fe2+ nessa reao acompanha-


da pela reduo do Ni2+ a Ni.

3.3.4 Srie de atividade

Podemos determinar se um metal ser oxidado por um cido


ou por um sal especfico?

Esta uma pergunta de interesse prtico. Por exemplo, conside-


rando a reao descrita anteriormente, no seria sensato armaze-
nar uma soluo de nitrato de nquel em um recipiente de ferro,
porque o nitrato de nquel dissolveria o recipiente.
Quando um metal oxidado, ele parece ser destrudo medi-
da que reage para formar vrios compostos. A oxidao extensiva
Metais 61

pode levar ao mau funcionamento das peas de metal de maqui-


nrios ou deteriorao de estruturas metlicas.
Diferentes metais variam na facilidade com que so oxidados.
O zinco (Zn) oxidado por solues aquosas de cobre (Cu2+), por
exemplo; prata (Ag) no , portanto Zn perde eltrons mais facil-
mente que Ag, isto , Zn mais fcil de oxidar que Ag.
A tabela dos metais dispostos em ordem decrescente de facilidade
de oxidao chamada srie de atividade (ver Tabela 3.2). Os metais
no topo da tabela, como os alcalinos e alcalinos terrosos da famlia
1A e 2A da tabela peridica, respectivamente, so mais facilmente
oxidados, isto , reagem mais facilmente para formarem compostos.
Eles so chamados de metais ativos. Os metais na base da srie de ati-
vidade, como os elementos de transio dos grupos 8B e 1B da tabela
peridica, so muito estveis e formam compostos inicos com me-
nos facilidade. Esses metais so chamados metais nobres por apre-
sentarem baixa reatividade e so usados para fazer moedas e joias.

Grupo na tabela
Metal Reao de oxidao
peridica
Ltio 1A Li(s) Li+(aq) + e-
Potssio 1A K(s) K+(aq) + e-
Brio 2A Ba(s) Ba2+(aq) + 2e-
Clcio 2A Ca(s) Ca2+(aq) + 2e-
Sdio 1A Na(s) Na+(aq) + e-
Magnsio 2A Mg(s) Mg2+(aq) + 2e-
Alumnio 3A Al(s) Al3+(aq) + 3e-
Mangans 7B Mn(s) Mn2+(aq) + 2e-
Zinco 2B Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-
Cromo 6B Cr(s) Cr3+(aq) + 3e-
Ferro 8B Fe(s) Fe2+(aq) + 2e-
Cobalto 8B Co(s) Co2+(aq) + 2e-
Nquel 8B Ni(s) Ni2+(aq) + 2e-
Estanho 4A Sn(s) Sn2+(aq) + 2e-
Chumbo 4A Pb(s) Pb2+(aq) + 2e-
62 Qumica para Cincias Biolgicas

Hidrognio 1A H2(g) 2H+(aq) + 2e-


Cobre 1B Cu(s) Cu2+(aq) + 2e-
Prata 1B Ag(s) Ag+(aq) + e-
Mercrio 2B Hg(l) Hg2+(aq) + 2e-
Platina 8B Pt(s) Pt2+(aq) + 2e-
Ouro 1B Au(s) Au3+(aq) + 3e-
Tabela 3.2 - Srie de atividade de metais em soluo aquosa

A srie de atividade pode ser usada para prever o resultado de


reaes entre metais e sais metlicos ou cidos. Qualquer metal da
Tabela 3.2 pode ser oxidado por ons do elemento abaixo dele. Por
exemplo, o cobre (Cu) est acima da prata (Ag) na srie, portanto
o cobre metlico pode ser oxidado por ons prata:
Cu(s) + 2 Ag+(aq) Cu2+(aq) + 2 Ag(s)

A oxidao do cobre (Cu0) a ons cobre (Cu2+) acompanhada


pela reduo de ons prata (Ag1+) em prata metlica (Ag0).
Apenas os metais acima do hidrognio na srie de atividade so
capazes de reagir com cidos para formar H2 . Por exemplo, o Ni
(Nox = 0) reage com HCl(aq) (H+, Nox = +1) para formar H2 (Nox
= 0) e cloreto de nquel (Ni2+, Nox = +2).

Ni(s) + 2 HCl(aq) NiCl2(aq) + H2(g)

3.4 Reconhecendo reaes de oxirreduo


As reaes de oxirreduo ou redox esto envolvidas em uma
grande variedade de processos importantes, incluindo a fabrica-
o e ao de alvejantes e a respirao dos animais.
A reao de oxirreduo ocorre quando os eltrons so transfe-
ridos do tomo oxidado para o tomo reduzido.
Como saber se uma reao de oxirreduo? Podemos saber
mantendo-nos informados sobre o Nox de todos os elementos en-
volvidos na reao.Veja o exemplo:

Zn(s) + 2 H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)


Nox: 0 +1 +2 0
Metais 63

Pode-se observar que o Nox do zinco muda de zero para +2 e o


Nox do hidrognio de +1 para zero, portanto, ocorre uma reao
com transferncia de eltrons. O Zn perde eltrons medida que
se transforma de Zn(s) em Zn2+(aq) e o hidrognio ganha eltrons
medida que H+ se transforma em H2. Se uma substncia for oxi-
dada, a outra dever ser reduzida.
A substncia que torna possvel que uma outra substncia seja
oxidada chamada de agente oxidante ou oxidante. O agente oxi-
dante remove eltrons de outra substncia, adquirindo-os para si
mesmo, portanto o agente oxidante reduzido. Analogamente, um
agente redutor ou redutor uma substncia que fornece eltrons,
fazendo, assim, com que outra substncia seja reduzida. O agente
redutor oxidado no processo. Na reao que acabamos de des-
crever, o H+(aq) o agente oxidante e o Zn(s) o agente redutor.
Apesar da oxidao e reduo ocorrerem simultaneamente, em
geral conveniente consider-las como consistindo em dois pro-
cessos separados, ou seja, no exemplo anterior houve: i) oxidao
do Zn(s) e ii) reduo do H+. As equaes que mostram oxidao
ou reduo sozinhas so chamadas de semirreaes. Na reao
redox como um todo o nmero de eltrons perdidos na semirre-
ao de oxidao deve ser igual ao nmero de eltrons ganhos na
semirreao de reduo.

Zn(s) Zn2+(aq) + 2 eltrons Semirreao de oxidao

2 H+(aq) + 2 eltrons H2(g) Semirreao de reduo

Observe que no processo de oxidao os eltrons so mostrados


como produtos, enquanto que no processo de reduo so mostra-
dos como reagentes.
Um outro exemplo a reao de cloro com sdio metlico. O
cloro (Cl2) passa a Cl- (cloreto), tendo adquirido dois eltrons de
dois tomos de sdio (Na). Dessa forma, o nmero de oxidao de
cada tomo de cloro diminui de 0 para -1. Isso significa que o Cl2
foi reduzido e , portanto, o agente oxidante:
0 0 +1 -1
2 Na(s) + Cl2 2 NaCl(s)
64 Qumica para Cincias Biolgicas

O gs cloro amplamente utilizado como agente oxidante para


tratar a gua e o esgoto. Por exemplo, ele capaz de remover o
sulfeto de hidrognio( H2S) da gua potvel por meio da oxidao
do sulfeto substncia simples enxofre, insolvel. O H2S tem um
cheiro de ovo podre e proveniente da decomposio da matria
orgnica ou de depsitos de materiais subterrneos.
0 -2 0 -1
8 Cl2(g) + 8 H2S(aq) S8(s) + 16 HCl(aq)

A reao redox entre o etanol e o on dicromato a base do


teste usado no lcoolteste (teste para detectar motoristas alcoo-
lizados). Quando o etanol, um lcool, derramado em uma solu-
o laranja-avermelhada do on dicromato, esse reduzido ao on
cromato verde, segundo a reao a seguir:

3 C2H5OH(aq) + 2 Cr2O72- (aq) + 16 H+(aq) 3 CH3CO2H(aq) + 4 Cr3+(aq) + 11 H2O(l)


etanol on dicromato cido actico on cromato (III)
laranja-avermelhado verde

Resumo
Os elementos metlicos esto presentes na natureza em mine-
rais, que so substncias inorgnicas slidas encontradas em vrios
depsitos naturais, denominados minrios. Os metais possuem al-
tos ndices de condutividade eltrica e trmica, bem como male-
abilidade, brilho e superfcie fria.
Os eltrons na superfcie dos metais participam de reaes de
oxidorreduo, ou redox, que so reaes onde ocorre transfern-
cia de eltrons. Oxidao a perda de eltrons por uma substncia,
enquanto reduo o ganho de eltrons pela substncia. Os nme-
ros de oxidao nos metais nos informam sobre os eltrons trans-
feridos na reao redox e so assinalados nos tomos pelo uso de
regras especficas. A oxidao de um elemento resulta no aumento
do nmero de oxidao do tomo, enquanto que a reduo resulta
na diminuio do nmero de oxidao. A oxidao sempre acom-
panhada pela reduo. A substncia que se oxida denominada de
agente redutor e aquela que se reduz, de agente oxidante.
c a p t u lo 4
Funes Orgnicas
Neste captulo, vamos reconhecer as diferentes funes or-
gnicas, relacionando-as com seus grupos funcionais e fr-
mulas estruturais.
Funes Orgnicas 67

4. Funes Orgnicas
O elemento carbono forma um vasto nmero de compostos. Se-
gundo o Chemical Abstract, que resume e classifica a literatura
qumica, existem mais de 20 milhes de compostos orgnicos co-
nhecidos, cada um com propriedades fsicas nicas, como ponto
de ebulio e ponto de fuso.
Aproximadamente 90% dos novos compostos sintetizados a cada
ano contm carbono. A qumica orgnica o ramo da qumica que
estuda os compostos de carbono, o qual tem nmero atmico 6 e
um elemento da segunda linha na tabela peridica. Muito embo-
ra o carbono seja o principal elemento dos compostos orgnicos, a
maioria deles contm tambm hidrognio, e muitos contm nitro-
gnio, oxignio, fsforo, enxofre, cloro e outros elementos.

Mas por que o carbono especial? O que o distingue dos demais


elementos da tabela peridica?

As respostas a essas perguntas se originam na capacidade dos to-


mos de carbono formarem longas cadeias e anis de esqueleto car-
bonado. Somente o carbono, dentre todos os elementos, capaz de
formar uma imensa diversidade de compostos, do mais simples at o
68 Qumica para Cincias Biolgicas

espantosamente complexo: do metano, com apenas um tomo de car-


bono, at o DNA, com at dezenas de bilhes de tomos de carbono.
Nem todos os compostos de carbono so originrios de orga-
nismos vivos. Os qumicos hoje esto capacitados a sintetizar no-
vos compostos orgnicos em laboratrio. Medicamentos, corantes,
polmeros, plsticos, aditivos alimentares, pesticidas e uma grande
variedade de outras substncias so preparadas em laboratrio.
Na Qumica Orgnica, os compostos so classificados de acordo
com grupos de tomos, chamados grupos funcionais. Esses grupos
so responsveis por algumas propriedades qumicas e fsicas carac-
tersticas da substncia e so timos critrios para uma classificao.
O conjunto de compostos com o mesmo grupo funcional re-
cebe o nome de funo orgnica. Assim, possvel prever que
os compostos de uma mesma funo orgnica devem apresentar
algumas propriedades qumicas e fsicas muito semelhantes. As
propriedades bioqumicas, porm, podem ser totalmente diferen-
tes. Por exemplo, o metanol e o etanol pertencem a mesma funo
qumica, ou seja, possuem o mesmo grupo funcional (-OH), mas
o etanol pode ser ingerido em doses moderadas, sem provocar
graves danos sade, enquanto o metanol muito mais txico,
podendo causar cegueira aps sua ingesto.

H3C OH H3C H2C OH


Metanol Etanol

Funo orgnica o conjunto de substncias com propriedades


qumicas semelhantes. Cada funo apresenta tomos ou grupos
de tomos (grupo funcional) que fazem parte da molcula e de-
terminam suas propriedades funcionais.

Veja a seguir um resumo das principais funes orgnicas.


Funes Orgnicas 69

Sinopse das principais funes orgnicas


Hidrocarbonetos Compostos constitudos
somente por tomos de carbono e hidrognio
Exemplo - nomenclatura
Classificao Caractersticas fundamentais
IUPAC e trivial
H H

Cadeia aberta H C C H
Alcano
Ligaes simples
H H

Etano
H H
Cadeia aberta
Alceno H C C H
Uma ligao dupla
Eteno

H C C H
Cadeia aberta
Alcino
Uma ligao tripla Etino

HC C CH

Cadeia aberta Propadieno


Alcadieno
Duas ligaes duplas HC CH CH CH
Buta-1,3-dieno

H H
H H

Cadeia fechada H H
Cicloalcano
Ligaes simples H H
H H
Ciclopentano

Presena de grupo
aromtico (benzeno) CH
Aromtico
Tolueno

Tabela 4.1 - Hidrocarbonetos


70 Qumica para Cincias Biolgicas

Funes oxigenadas
Nome Grupo funcional Exemplos

C OH
HC OH
lcool
grupo hidroxila em Metanol
carbono saturado

OH OH

Fenol
grupo hidroxila ligado fenol ou
no anel benznico hidroxibenzeno

HC O CH
ter C O C
dimetil ter ou
metoximetano

O
O H C
C H
Aldedo H
metanal ou
formila
aldedo frmico

O
O

Cetona C C C HC C CH
propanona ou dimetilcetona
carbonila
Funes Orgnicas 71

O
O H C
cido C O H
O H
carboxlico cido metanoico ou
carboxila
cido frmico

O
CH C
Sal de cido O O-Na+
C
carboxlico O- Metal+ etanoato de sdio ou
acetato de sdio

O
CH C
O O CHCH
ster C
O etanoato de etila ou
acetato de etila

O
O CHCH C
Halogeneto de C Cl
X
cido carboxlico cloreto de propanoila ou
X=halognio
cloreto de propionoila

O O
O O
Anidrido de cido H C O C H
carboxlico
C O C anidrido metanoico ou
anidrido frmico

Tabela 4.2 - Funes Oxigenadas


72 Qumica para Cincias Biolgicas

Funes nitrogenadas
Nome Grupo funcional Exemplos

HC NH
metilamina (amina primria)

N CH

Amina C N
N-metilanilina
(amina secundria)

CH

HC N CH
trimetilamina
(amina terciria)

O
O HC C
Amida primria C NH
NH
etanamida ou acetamida

HC NO
Nitrocomposto C NO
nitrometano

HC CN
Nitrila C CN
etanonitrila

Tabela 4.3 - Funes Nitrogenadas


Funes Orgnicas 73

Principais funes que contm enxofre


Nome Grupo funcional Exemplos

HC SH
Tio-lcool C SH
metanotiol

HC CH S CH
Tio-ter C S C
etil metil sulfeto

HC SOH
cido sulfnico C SOH
cido metanossulfnico

Tabela 4.4 - Principais funes que contm enxofre

Outros compostos que contm halognios


Nome Grupo funcional Exemplos

C MgX HC MgBr
Composto de Grignard
brometo de metilmagnsio
X = F, Cl, Br, I

HC Cl
clorometano ou
cloreto de metila
C X
Derivados halogenados
CH CH
X=F, Cl, Br, I
Cl Br
1-bromo-2-cloroetano

Tabela 4.5 - Outros compostos que contm halognios


74 Qumica para Cincias Biolgicas

Resumo
Os compostos orgnicos so classificados de acordo com certos
tomos ou grupo de tomos grupo funcional existentes em
suas cadeias. O conjunto de compostos orgnicos com o mesmo
grupo funcional chama-se funo orgnica. Compostos perten-
centes mesma funo orgnica apresentam propriedades fsicas
semelhantes e reagem com outros compostos de maneira similar,
porm, as propriedades biolgicas podem ser muito diferentes. As
funes orgnicas mais comuns so: hidrocarbonetos, haletos or-
gnicos, lcoois, teres, fenis, aldedos, cetonas, aminas, cidos
carboxlicos, steres e amidas.
c a p t u lo 5
Hidrocarbonetos
Vamos estudar neste captulo as diferentes classes de hidro-
carbonetos: a) saturados, como alcanos e cicloalcanos; b) insa-
turados, como alcenos e alcinos; e c) hidrocarbonetos aromti-
cos, nomeando-os por meio de regras de nomenclatura oficial
e observando sua estrutura, propriedades fsicas e ocorrncia
na natureza. Vamos estudar tambm o fenmeno da isomeria,
constitucional e cis-trans, que ocorre nos hidrocarbonetos.
Hidrocarbonetos 77

5. Hidrocarbonetos
Os hidrocarbonetos pertencem classe mais simples de com-
postos orgnicos, porm no menos importante. Compostos dife-
rentes como a gasolina, o polietileno de sacos de supermercado, o
gs acetileno das soldas e a parafina das velas so todos materiais
formados por hidrocarbonetos, ou seja, sustncias formadas ape-
nas por carbono e hidrognio. Os hidrocarbonetos podem se ar-
ranjar de maneira a formar cadeias carbnicas fechadas ou cclicas
e cadeias abertas. As ligaes existentes entre os tomos de carbo-
no nas cadeias carbnicas podem ser ligaes simples, formando
os hidrocarbonetos saturados, e duplas ou triplas ligaes, for-
mando os hidrocarbonetos insaturados.

5.1 Hidrocarbonetos saturados:


Alcanos e Cicloalcanos
Alcanos e cicloalcanos so compostos orgnicos constitudos
apenas de carbono (C) e hidrognio (H), sendo os alcanos hidro-
carbonetos acclicos e os cicloalcanos hidrocarbonetos cclicos.
Todos os carbonos que constituem os hidrocarbonetos saturados
possuem hibridizao sp3. Os alcanos so tambm conhecidos
como parafinas, por possurem pouca afinidade com outros com-
postos. Quando acclicos, os alcanos apresentam a frmula geral
CnH2n+2, onde n representa o nmero de carbonos. Os cicloalcanos
apresentam frmula geral CnH2n.
78 Qumica para Cincias Biolgicas

5.1.1 Nomenclatura dos alcanos


Em 1882, ocorreu em Genebra, Sua, uma conveno de qu-
micos de diversas partes do mundo para estabelecer regras de no-
menclatura de compostos orgnicos, a serem utilizadas por toda
a comunidade cientfica, a fim de facilitar a comunicao. O con-
junto de regras resultantes dessa reunio passou a ser conhecido
International Union of Pure
como Sistema de Nomenclatura IUPAC, sendo utilizado por qu- and Applied Chemistry.
micos de todos os pases. Para saber mais acesse:
www.iupac.org
A) Alcanos no ramificados
Os nomes dos quatro primeiros alcanos no ramificados ou
normais so: metano, etano, propano e butano, respectivamente.
Os nomes dos outros alcanos, com maior nmero de carbonos,
so formados por um prefixo numrico seguido da terminao
ano. Veja a tabela a seguir:

Frmula* No de carbonos Nome


CH4 1 Metano
CH3CH3 2 Etano
CH3CH2CH3 3 Propano
CH3CH2CH2CH3 4 Butano
CH3[CH2]3CH3 5 Pentano
CH3[CH2]4CH3 6 Hexano
CH3[CH2]5CH3 7 Heptano
CH3[CH2]6CH3 8 Octano
CH3[CH2]7CH3 9 Nonano
CH3[CH2]8CH3 10 Decano

Tabela 5.1 - Nome de alguns alcanos no ramificados ou normais


* Nas representaes das frmulas devem-se utilizar colchetes para inserir unidades que
se repetem e parnteses para as ramificaes.

B) Alcanos ramificados
Alcanos ramificados so aqueles que apresentam grupos ou ra-
mificaes, ligados a uma cadeia maior, a cadeia principal. Para
isso, obedece-se s seguintes regras:
Hidrocarbonetos 79

i) considerar como cadeia principal a cadeia carbnica mais


longa e mais ramificada;
ii) numerar a cadeia principal a partir da extremidade que resul-
te na menor soma possvel dos nmeros que indicam as posi-
es das ramificaes;
iii) identificar e dar o nome s ramificaes, colocando os nomes
das ramificaes em ordem alfabtica, antecedidas pelos
nmeros que indicam suas posies na cadeia principal. As
regras para a nomenclatura das ramificaes so mostradas
na Tabela 5.2. A repetio de uma ramificao indicada pela
adio do prefixo multiplicador correspondente (di, tri, tetra,
penta etc.) antes do nome do grupo. Quando uma mesma ra-
mificao aparece duas vezes no mesmo carbono, o nmero
desse carbono deve ser repetido na sequncia de nmeros;
iv) dar o nome do alcano correspondente cadeia principal.

C) Nomenclatura das ramificaes


Os grupos substituintes ou ramificaes da cadeia principal so
resultantes da remoo de um hidrognio de um carbono terminal
de um alcano ramificado ou no, formando uma valncia livre. Os
grupos substituintes so, portanto, radicais livres, que podem ser
exemplificados na estrutura a seguir com um ponto (.).

-H
HC H HC
metano radical metil
ou metila

Figura 5.1 Radical livre do metano

Neste caso, d-se o nome do alcano de origem, substituindo a


terminao ano por il ou ila.
Veja o nome de algumas ramificaes na tabela a seguir:
80 Qumica para Cincias Biolgicas

Estrutura N de carbonos Nome


CH3. 1 Metil
CH3CH2. 2 Etil
CH3CH2CH2. 3 n-Propil*
CH3CH.CH3 3 Iso-propil
CH3CH2CH2CH2. 4 n-Butil
CH3CH2CH . CH3 4 Sec-Butil**
(CH3)3C. 4 Terc-Butil***
(CH3)2CHCH2. 4 Iso-Butil****
CH3CH2 CH2 CH2CH2. 5 n-Pentil
(CH3)2CHCH2CH2. 5 Iso-Pentil
(CH3)3CCH2. 5 Neo-pentil*****

Tabela 5.2 - Nome de algumas ramificaes ou substituintes


* n = normal, usa-se para designar os alcanos no ramificados.
** sec usa-se quando a valncia livre est sobre carbono secundrio.
*** terc usa-se quando a valncia livre est sobre carbono tercirio.
**** iso usa-se quando a valncia livre est em carbono primrio (C no 1) e existe uma
metila (CH3.) no penltimo carbono.
***** neo usa-se quando a valncia livre est em carbono primrio (C no 1) e existem
duas metilas (CH3.) no penltimo carbono.

Veja a nomenclatura de alguns alcanos ramificados.

CH
1 2 3 4 5
HC C CH CH CH
CH CH

Figura 5.2 - 2,2,4-trimetilpentano

Neste exemplo, a cadeia principal a maior sequncia de to-


mos de carbono ligados consecutivamente (5 tomos). Inicia-se a
numerao da esquerda para direita, pois dessa maneira obtm-se
os menores nmeros possveis para os substituintes. Tem-se 3
Hidrocarbonetos 81

substituentes e todos iguais (CH3.), so grupos metil, portanto o nome


do hidrocarboneto : 2,2,4-trimetilpentano. Vejamos outro exemplo:

CH CH
1 2 3 4 5 6 7 8
HC CH C CH CH CH CH CH
CH CH CHCHCH

Figura 5.3 - 3-etil-2,3-dimetil-5-n-propiloctano

Nesse caso, os menores nmeros para os substituintes so con-


seguidos quando numeramos a cadeia principal da esquerda para
a direita. Temos 2 radicais metil, 1 etil e 1 n-propil. Damos o nome
aos substituintes colocando-os em ordem alfabtica, logo o nome
do hidrocarboneto : 3-etil-2,3-dimetil-5-n-propiloctano.
Entre nmero e letra, colocamos - (hfen) e entre nmeros, co-
locamos , (vrgula). O prefixo di no conta na ordem alfabtica.
No exemplo a seguir, temos dois substituintes, o terc-butil (o
prefixo terc no conta na ordem alfabtica) e o metil, logo o nome
6-terc-butil-2-metilnonano:

4
6 2 1
9

Figura 5.4 - 6-terc-butil-2-metilnonano

D) Nomenclatura dos cicloalcanos


A nomenclatura dos cicloalcanos formada acrescentando-se o
prefixo ciclo ao nome do alcano no ramificado de mesmo nme-
ro de tomos de carbono.
Os nomes dos alcanos cclicos ramificados so formados obede-
cendo-se as mesmas regras, menores nmeros e ordem alfabtica
para os grupos substituintes, utilizados para os alcanos ramifica-
dos. Assim, temos a nomenclatura dos cicloalcanos mais simples
conforme a Figura 5.5:
82 Qumica para Cincias Biolgicas

CH

3
5 1
CHCH

ciclopropano ciclobutano ciclopentano cicloexano 1-etil-3-metilcicloexano

Figura 5.5 - Nomenclatura de alguns cicloalcanos

5.1.2 Ocorrncia
Os alcanos e cicloalcanos so compostos amplamente encontra-
dos na natureza. O metano produto da decomposio anaerbi-
ca de vegetais causada por bactrias. encontrado nos pntanos,
sedimentos lamacentos ou trato intestinal de animais. Ele tambm
produzido por decomposio de matria orgnica em biodiges-
tores. As maiores fontes de alcanos, no entanto, so o gs natural e
o petrleo, largamente utilizados para suprir grande parte da de-
manda de energia requerida para manter o atual padro de vida
dos povos dos pases industrializados.
Gs natural Consiste de aproximadamente 95% de hidrocar-
bonetos, sendo o restante constitudo de nitrognio, dixido de
carbono e, algumas vezes, sulfeto de hidrognio. O principal
componente do gs natural o metano (90% de seu volume) e
o etano (5 a 8%). Os hidrocarbonetos de maior massa molecu-
lar esto presentes em menor quantidade, considerando-se que
alcanos com mais de 5 carbonos raramente constituem mais de
2% em volume da mistura.
Petrleo um leo escuro formado por uma mistura com-
plexa de centenas de hidrocarbonetos, como alcanos, cicloalca-
nos, alcenos e hidrocarbonetos aromticos. Para converter esse
leo em fraes teis, separam-se os componentes por meio de
destilao fracionada, utilizando torres de destilao gigan-
tes. Os componentes de mais baixa temperatura de ebulio
(menor massa molar) so coletados no topo da coluna, e os
componentes de maior temperatura de ebulio (maior massa
molar) so separados e coletados em vrios pontos mais baixos
da coluna (Tabela 5.3).
Hidrocarbonetos 83

Intervalo aproximado Intervalo aproximado do


Frao de ebulio (oC) tamanho das molculas
Gs abaixo de 20 C1 - C4
ter de petrleo 20 - 100 C5 - C7
Gasolina natural 40 - 205 C5 - C10 e cicloalcanos
Querosene 175 - 325 C12 - C18 e aromticos
leo combustvel 275 - 400 C12 - C25
leo lubrificante 400 - 500 C25 - C35
Asfalto slidos Compostos policclicos

Tabela 5.3 - Fraes obtidas da refinao do petrleo

Essas diferentes fraes so transformadas em milhares de


produtos usados diariamente pelo homem, como medicamentos,
pesticidas, plsticos, fibras sintticas etc. Os n-alcanos C27 C29
so encontrados formando a camada protetora de folhas e frutos e
na cera de abelha.
Os alcanos, como todos os hidrocarbonetos, so combustveis.
A combusto ocorre segundo a seguinte equao, onde n um
nmero inteiro:
200~400C
Cn H2n+2 + O ou luz
nCO + (n+1)HO + Energia

Do ponto de vista qumico, ela apresenta pouca importncia, uma


vez que a molcula de hidrocarboneto totalmente destruda, mas
do ponto de vista prtico, extremamente importante, pois a base
da utilizao dos alcanos como fonte de energia. O gs liquefeito do
petrleo, constitudo principalmente de propano e butano, ampla-
O monxido de carbono mente usado como fonte de energia na indstria e no lar. A queima
uma das mais importantes
matrias-primas na inds- de gs natural, gasolina, querosene e leo combustvel tambm en-
tria qumica. Por exemplo, volvem a combusto de alcanos. Muitas vezes, a combusto ocorre de
ele pode ser convertido em maneira incompleta, resultando na formao de carbono e/ou mo-
metanol (CH3OH) e esse em nxido de carbono, substncias consideradas de grande importncia
metanal (CH2O), ambos com
inmeras aplicaes indus-
na indstria qumica. O carbono, obtido como um p extremamente
triais, porm, tambm um fino, conhecido como carbono preto. Ele utilizado como pig-
grande poluente. mento de tintas, na constituio de pneus para aumentar sua resis-
tncia e como matria-prima na fabricao de fibras de carbono.
84 Qumica para Cincias Biolgicas

Os alcanos reagem com cloro ou bromo, em presena de luz,


dando origem a produtos em que um ou mais de seus tomos de
hidrognio so substitudos por tomos de cloro ou de bromo. Um
exemplo da importncia industrial dessa reao que a maioria
do diclorometano (CH2Cl2) e clorofrmio (CHCl3) e 25% do te-
tracloreto de carbono (CCl4) produzidos na indstria qumica so
obtidos pela clorao do metano em altas temperaturas. A maior
parte do tetracloreto de carbono produzido (84%) utilizada na
fabricao de clorofluorocarbonos (CCl2F2), gases refrigeradores
utilizados em geladeiras e ar- condicionados, sendo o restante em-
pregado como fumigante para gros, como solventes e compostos
intermedirios em reaes qumicas. O principal uso do dicloro-
metano como removedor de tintas (23%), sprays para aerosol
(20%), produto para limpeza de peas na indstria eletrnica (7%)
e como solvente e reagente em laboratrios qumicos.

5.1.3 Propriedades fsicas


temperatura ambiente, os quatro primeiros alcanos (metano,
etano, propano e butano) so gasosos. Alcanos C5 ao C17 so l-
quidos e a partir de C18 so slidos.
Os alcanos so menos densos que a gua. A densidade dos alca-
nos aumenta com o nmero de tomos de carbono. So insolveis
em gua, devido a sua baixa polaridade e solveis em solventes
pouco polares como ter etlico, clorofrmio, benzeno e tolueno.
Os hidrocarbonetos saturados so compostos apolares, con-
sequentemente, possuem ponto de ebulio (pe) mais baixo que
a maioria dos outros compostos orgnicos, por possuirem foras
atrativas fracas entre suas molculas, isto , foras de disperso
de London. Quanto maior a rea superficial da molcula, maiores
sero as foras atrativas entre elas. Consequentemente, os pe au-
mentam medida que as cadeias carbnicas crescem, e diminuem
medida que as cadeias se tornam mais ramificadas e, portanto,
com uma forma mais esfrica. Algumas das propriedades fsicas
como ponto de ebulio, ponto de fuso e densidade para diferen-
tes alcanos esto listadas na tabela a seguir:
Hidrocarbonetos 85

Alcano pe / o C pf / o C Densidade, g/mL, 20oC


Metano -162,0 -182,5 0,5547
Etano -88,5 -172,0 0,5090
Propano -42,0 -184,7 0,5009
Butano 0,5 -138,3 0,5787
Pentano 36,1 -130,0 0,5572
Hexano 68,3 -95,0 0,6603
Octano 125,7 -56,8 0,7026
Decano 174,1 -29,7 0,7299
Tabela 5.4 - Propriedades fsicas para diferentes alcanos; pe = ponto de ebulio; pf = ponto de fuso

5.1.4 Estrutura dos alcanos


O tomo de carbono nos alcanos possui hibridizao sp3, isto ,
os carbonos nos alcanos so ligados por ligaes simples C-C ou
H H ligao saturada, sendo que a ligao entre os carbonos feita a
H
109 C H
sp/sp partir de um orbital atmico sp3 de um carbono e um outro orbital
C C atmico sp3 de outro tomo de carbono. A ligao entre C e H do
H HH H
109 sp/s
tipo sp3-s. O ngulo entre as ligaes simples C-H no metano de
propano 109. Veja a Figura 5.6.
Figura 5.6 - Estrutura do
propano mostrando a ligao 5.1.5 Estrutura dos cicloalcanos
simples sp3-sp3 entre tomos
de carbono e a ligao simples Dos alcanos cclicos, o ciclopropano e o ciclobutano so os mais
sp3-s entre carbono e hidrognio instveis. Essa instabilidade se deve, em parte, tenso angular do
anel, pois como todos os carbonos possuem hibridizao sp3, os
ngulos entre as ligaes C-C-C deveriam ser de 109o. Pela geome-
tria do ciclopropano, tal ngulo de 60 e de 88 para o ciclobutano.
Esse desvio do ngulo tetradrico (109,47) resulta num decrsci-
mo da superposio dos orbitais atmicos sp3-sp3 dos carbonos,
levando criao de tenso no anel, diminuindo sua estabilidade.
Em todos os outros cicloalcanos com mais de cinco carbonos,
os tomos se dispem no espao, afastando-se da forma plana e
adotando conformaes diversas, de modo que os ngulos das li-
gaes carbono-carbono se aproximem o mximo possvel do n-
gulo tetradrico (109).
86 Qumica para Cincias Biolgicas

O cicloexano e seus derivados podem adotar duas conformaes,


denominadas de cadeira (I) e de bote (II), conforme a Figura 5.7.

H H H H
HH H H
H H H
H
H H H H H H H
H
H H H H

conformao em cadeira (I) conformao em bote (II)

Figura 5.7 - Conformaes do cicloexano e seus derivados

Nas duas conformaes, de cadeira e de bote, mantido o n-


gulo tetradrico entre os carbonos, mas a conformao em cadeira
mais estvel que a de bote, pois na primeira conformao exis-
te menor repulso entre os hidrognios ligados aos carbonos. As
duas conformaes podem ser interconvertidas por meio de rota-
es em torno das ligaes carbono-carbono. A conformao em
cadeira possui dois tipos de hidrognio. Os seis hidrognios que
se encontram perpendiculares ao plano que passa pelos quatro
tomos de carbonos centrais so denominados axiais (Ha) e os
demais hidrognios, equatoriais (He), conforme a Figura 5.8.

Ha Ha
Ha He
He He
He He
Ha He
Ha Ha

conformao em cadeia conformao em cadeia


hidrognios axiais hidrognios equatoriais

Figura 5.8 - Conformao em cadeia de hidrognios axiais e equatoriais


Hidrocarbonetos 87

5.1.6 Isomeria nos alcanos e cicloalcanos


Isomeria o fenmeno pelo qual dois ou mais compostos de
mesma frmula molecular diferem entre si devido a diferentes dis-
tribuies dos tomos na molcula, ou seja, diferentes frmulas es-
truturais no plano ou no espao. Quando a diferena for no arranjo
de seus tomos no plano, temos a isomeria constitucional, e quan-
do a diferena for no espao, temos a isomeria espacial ou estereoi-
someria. Os ismeros apresentam diferentes propriedades fsicas,
qumicas e biolgicas, devido s frmulas estruturais diferentes.

A) Isomeria constitucional
aquela em que se distinguem os ismeros pelas suas diferen-
tes frmulas estruturais planas.
Os casos mais comuns de isomeria constitucional so:
Isomeria de cadeia ou de anel: aquela em que os ismeros
possuem cadeias ou ncleos diferentes. No exemplo a seguir, o
n-butano e o 2-metilpropano possuem a mesma frmula mo-
lecular C4H10, mas diferentes arranjos de seus tomos no plano.

CH
CH CHCHCHCH CHCHCH

n-butano 2-metilpropano

Figura 5.9 - Isomeria de cadeia ou de anel

Isomeria de posio: ocorre quando os ismeros tm a mesma


cadeia carbnica, mas diferem entre si pela posio de radicais
ou de ligaes dupla ou tripla.

CHCHCH CH CHCH
CHO OH OH
2-propanol 1-propanol

Figura 5.10 - Isomeria de posio


88 Qumica para Cincias Biolgicas

Isomeria de compensao ou metameria: ocorre quando os


ismeros diferem pela posio de heterotomos na cadeia
carbnica.

CHCHOCHCH CHOCHCHCH
CHO
ter etlico metilpropil-ter

Figura 5.11 - Isomeria de compensao ou metameria

Isomeria de funo: ocorre quando os ismeros pertencem a


diferentes funes qumicas.

CHCHCHOH CHOCHCH
CHO
lcool ter

Figura 5.12 - Isomeria de funo

B) Isomeria espacial ou estereoisomeria


aquela em que se distingue os ismeros por meio de suas
diferentes frmulas espaciais, isto , no arranjo espacial de seus
tomos. Esse tipo de isomeria divide-se em isomeria geomtrica
ou isomeria cis-trans e isomeria ptica. A isomeria geomtrica
ocorre em compostos cclicos (cicloalcanos) e compostos que pos-
suam dupla ligao (alcenos).
Os compostos cclicos substitudos por outros tomos que no
sejam o tomo de hidrognio podem apresentar ismeros, con-
forme ilustrado na Figura 5.13, para as molculas do 1,2-dimetil-
ciclopentano. Esses compostos A e B possuem frmula molecular
C7H14, mas diferem entre si no arranjo dos tomos no espao.

H H H CH

CH CH CH H
A B

Figura 5.13 - Isomeria espacial ou estereoisomeria


Hidrocarbonetos 89

No composto A, os dois grupos metila (-CH3) encontram-se


em um mesmo lado de um plano que passa pelos tomos de car-
bono do anel. Nesse caso, usa-se o prefixo cis antes do nome do
composto e seu nome completo cis-1,2-dimetilciclopentano. No
composto B, os dois grupos metila encontram-se em lados opos-
tos do plano, usando-se, nesse caso, o prefixo trans e seu nome
completo trans-1,2-dimetilciclopentano. Os ismeros cis e trans
so estereoismeros e possuem diferentes propriedades fsicas. O
estereoismero cis-1,2-dimetilciclopentano possui ponto de ebu-
lio de 99 C, enquanto o estereoismero trans-1,2-dimetilciclo-
pentano possui ponto de ebulio de 92 C.

5.2 Hidrocarbonetos insaturados:


Alcenos, Alcadienos e Alcinos
Hidrocarbonetos insaturados so aqueles que possuem liga-
es mltiplas entre carbonos, duplas ou triplas. Os alcenos pos-
suem uma ligao dupla, enquanto os alcadienos tm mais de uma
ligao dupla. Os alcinos possuem ligaes triplas entre os carbo-
nos. Os alcenos e alcinos so tambm conhecidos respectivamente
como olefinas e hidrocarbonetos acetilnicos. A dupla e tripla liga-
es nos alcenos e alcinos so a posio reativa dos compostos. Os
alcenos possuem frmula geral CnH2n e, os alcinos, CnH2n-2.

5.2.1 Nomenclatura
De acordo com as regras da IUPAC, os nomes dos alcenos no
ramificados so formados a partir dos nomes dos alcanos cor-
respondentes, trocando-se a terminao ano por: 1) eno, quando
existir apenas uma ligao dupla; 2) adieno, quando tiver duas li-
gaes duplas; e 3) atrieno, quando existir trs ligaes duplas. As
posies das ligaes duplas so indicadas por nmeros colocados
imediatamente antes dos sufixos eno, dieno, trieno etc. A numera-
o da cadeia principal feita a partir da extremidade que fornece
a menor sequncia de nmeros para a ligao mltipla.
No caso de alcenos ramificados, a cadeia principal a mais lon-
ga e a que contm o maior nmero possvel de ligaes duplas. As-
sim, numera-se a cadeia principal pela extremidade mais prxima
ligao dupla. Se a ligao dupla for equidistante das duas extre-
90 Qumica para Cincias Biolgicas

midades, comea-se pela extremidade mais prxima do primeiro


ponto de ramificao. As ramificaes ou grupos substituintes so
localizados na cadeia principal da mesma maneira descrita para os tomo ou grupo de tomos
diferentes do hidrognio
alcanos, numerando os substituintes de acordo com sua posio ligados cadeia principal.
na cadeia e listando-os por ordem alfabtica.
Veja o nome de alguns alcenos.

CH
CHCH CHCH CH CH CH CHCH CH CH CH CHCH
1 2 3 4 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5

but-2-eno penta-1,3-dieno 4-metilpent-2-eno

Figura 5.14 - Nomenclatura de alguns alcenos

Os nomes dos grupos que possuem apenas uma valncia livre


derivados dos alcenos, pela retirada de um tomo de hidrognio,
so nomeados trocando-se a terminao eno do alceno correspon-
dente por enil ou enila. Veja os exemplos a seguir:

CH CH etenil(a) ou vinil(a)
CH CHCH prop-2-en-1-il(a) ou alil(a)
CHCH CHCH but-2-en-1-il(a)

Figura 5.15 - Nomenclatura de alguns alcenos com uma valncia livre

Alguns alcenos so mais conhecidos pelos nomes comuns ou


no sistemticos, aceitos pela IUPAC. Veja os exemplos a seguir:

CH CH etileno
CH C CH aleno
CH C(CH)CH CH isopreno

Figura 5.16 - Nomenclatura no sistemtica de alguns alcenos

A nomenclatura dos alcinos segue as mesmas regras da nomen-


clatura dos alcenos, substituindo-se a terminao eno por ino nos
alcinos. Veja alguns exemplos:
Hidrocarbonetos 91

HC CH CH C C CH HC C CH C C CH CH3
etino ou acetileno but-2-ino hepta-1,4-diino

Figura 5.17 - Nomenclatura de alguns alcinos

5.2.2 Ocorrncia
Os alcenos so amplamente encontrados em diversos organis-
mos animais e vegetais, e muitos deles apresentam importantes
atividades biolgicas. O etileno um hormnio de plantas, que
induz o amadurecimento de frutos; o esqualeno o precursor dos
hormnios esteroidais e encontra-se em grande quantidade no
leo de fgado de bacalhau; o -pineno o principal constituinte
da essncia de terebentina, proveniente do pinheiro; e o limoneno
um dos constituintes da essncia do limo.
So poucos os alcinos naturais conhecidos e a maioria desses
compostos possui tambm outras funes orgnicas. O 1-fenilep-
ta-1,3,5-triino, isolado das folhas do pico (Bidens pilosa), possui
propriedades antibiticas. Veja a seguir alguns exemplos de alcenos:

CH CH

etileno beta-pineno limoneno

esqualeno

1-fenilepta-1,3,5-triino

Figura 5.18 - Alguns exemplos de alcenos e alcinos


92 Qumica para Cincias Biolgicas

5.2.3 Hibridizao sp2 e a estrutura do eteno


Os alcenos possuem carbonos ligados por meio de ligaes du-
plas. Os tomos de carbono que fazem esse tipo de ligao pos-
suem hibridizao do tipo sp2.
Vamos considerar novamente o estado excitado do tomo de car-
bono (2s1, 2px1, 2py1, 2pz1), conforme visto no captulo 1. Imagine
agora a combinao matemtica do orbital atmico 2s com apenas
dois dos 3 orbitais atmicos 2p disponveis. Dessa operao, resul-
tam 3 orbitais atmicos, chamados hbridos sp2, sendo que um or-
bital 2p permanece no hibridizado. A repulso entre os 3 orbitais
atmicos sp2 faz com que estes se localizem em um plano, estabe-
lecendo ngulos de 120o entre si, com o orbital p remanescente e
perpendicular a esse plano, conforme o exemplo da Figura 5.19.

hibridizao sp 120
+ +

px sp sp
s py

Figura 5.19 - Hibridizao de um orbital atmico s e dois orbitais atmicos p do tomo


de carbono, originando trs orbitais atmicos hbridos sp2

A aproximao entre dois tomos de carbono hibridizados sp2


leva formao da ligao ou do orbital molecular formado por
um orbital atmico sp2 de um carbono e o orbital atmico sp2 do
outro tomo, por meio da sobreposio frontal entre um orbital
sp2 de cada tomo, chamada de ligao . A interpenetrao late- H H
ral entre os orbitais 2p no hbridos resulta na formao da liga- C C 116,6
o . Os orbitais sp2 de dois tomos de carbono ligados atravs H 121,7 H
de ligao dupla combinam-se com os orbitais 1s dos tomos de
hidrognio, completando, dessa forma, as valncias dos tomos de Figura 5.20 - Frmula estrutural
carbono na molcula de eteno, conforme a Figura 5.20. do Eteno

Em resumo, todo tomo de carbono que formar uma ligao


dupla apresentar hibridizao sp2, e o ngulo formado entre os
orbitais hbridos ser de aproximadamente 120. O oxignio e o ni-
trognio, que esto ligados atravs da ligao dupla, tambm apre-
sentam hibridizao sp2, conforme exemplificado na Figura 5.21:
Hidrocarbonetos 93

H H H
C O C N
sp sp sp sp
H H

Figura 5.21 - Frmula estrutural do formaldedo e da imina do formaldedo

5.2.4 Hibridizao sp e a estrutura do etino


Os tomos de carbono, nos alcinos, esto ligados atravs de liga-
es triplas. Considere novamente o estado excitado do carbono:
(2s1, 2px1, 2py1, 2pz1). No caso de hibridizao sp, um orbital at-
mico 2s do carbono combina-se com apenas um dos trs orbitais
2p, formando dois novos orbitais atmicos hbridos sp. Os outros
dois orbitais 2p, que no participam da hibridizao, encontram-se
perpendiculares ao plano dos orbitais sp. Os dois orbitais hbridos
sp se dispem linearmente, formando um ngulo de 180o entre si,
conforme pode ser observado na Figura 5.22.

180

+ + hibridizao
+

Figura 5.22 - Hibridizao de um orbital atmico s com um orbital atmico p do tomo de carbono para formar dois novos
orbitais atmicos hbridos sp

Durante a aproximao de dois carbonos com hibridizao sp,


forma-se uma ligao (C-C), formada pela sobreposio frontal
dos orbitais hbridos sp de cada um dos tomos de carbono, enquan-
to so formadas tambm duas ligaes , pela sobreposio lateral
entre os orbitais 2 p paralelos de cada carbono. J as ligaes (C-H)
so formadas pela combinao dos orbitais 1s do hidrognio com os
orbitais sp dos carbonos na estrutura do etino. Ver a Figura 5.23.

180

H C C H

Figura 5.23 - Frmula estrutural do etino


94 Qumica para Cincias Biolgicas

5.2.5 Estrutura dos hidrocarbonetos insaturados


O ponto reativo dos hidrocarbonetos insaturados a ligao
, que pode se quebrar homoltica ou heteroliticamente, isto , os
dois eltrons que participam da ligao se separam de maneira a
ficar, respectivamente, um eltron com cada tomo que forma a
ligao ou os dois eltrons ficam com um dos tomos na ruptura
da ligao qumica.
Nos alcanos, a ligao simples possui livre rotao, mas nos alce-
nos a livre rotao est impedida, pois a energia requerida para que-
brar a ligao dupla alta (146 Kcal/mol). Veja na Tabela 5.5, a com-
parao entre uma ligao simples, dupla e tripla entre carbonos.

Comprimento Comprimento
Energia da ligao da ligao da ligao
C-C a 25C, (Kcal/mol) C-C () C-H ()
ligao simples 85 1,54 1,10
ligao dupla 146 1,34 1,09
ligao tripla 198 1,20 1,08

Tabela 5.5 - Comparao entre ligao simples, dupla e tripla entre carbonos

Como observado na Tabela 5.5, as ligaes duplas so mais curtas


e mais fortes que as ligaes simples. Os orbitais sp2 possuem menor
carter de orbital p que os sp3, portanto os orbitais sp2 so menores
que os sp3 e as ligaes C-H so mais curtas para um C sp2.

5.2.6 Isomeria geomtrica ou cis-trans nos alcenos


Os alcenos podem apresentar isomeria cis-trans. Nesse caso, o al-
ceno deve ter a seguinte frmula geral, em que os radicais ligados a
cada tomo de carbono da dupla ligao devem ser diferentes entre si.

R R
C C R R e R R
R R

Figura 5.24 - Isomeria geomtrica ou cis-trans


Hidrocarbonetos 95

A ligao C=C possui rotao impedida, sendo assim delimita 2


semiplanos. Quando os grupos substituintes iguais esto no mes-
mo semiplano, usa-se o prefixo CIS, e quando esto em semiplanos
opostos, usa-se o prefixo TRANS. Por exemplo, o cis-but-2-eno
e trans-but-2-eno so estereoismeros (ismeros espaciais) e pos-
suem ponto de ebulio de 4 e 1 C, respectivamente.

HC CH HC H
C C C C
H H H CH
cis-but-2-eno trans-but-2-eno

Figura 5.25 - Exemplo de estereoismeros

Os prefixos CIS e TRANS so usados para ligaes duplas dis-


substitudas, com substituintes iguais ligados a cada carbono da
dupla. Para estruturas mais complexas, isto , ligaes duplas, tri e
tetrassubstitudas, usa-se a nomenclatura E e Z, onde:
E = Ismeros em que os grupos mais complexos esto de lados
opostos. (Entgegen = opostos)
Z = Ismeros em que os grupos mais complexos esto do mes-
mo lado. (Zusammen = juntos)
Para determinar a complexidade dos grupos ligados ao
carbono da ligao dupla usam-se regras de sequncia de
Cahn-Ingold-Prelog:
1. Para diferentes tomos ligados aos tomos de carbono da du-
pla, o de maior nmero atmico ter prioridade.
2. Se os tomos forem iguais, comparam-se os tomos seguintes
ligados a eles. Assim, o iodo tem prioridade sobre o bromo e o
bromo sobre o cloro, e assim por diante.

I > Br > Cl > S > O > C > H

No exemplo a seguir, 4-metil-hept-3-eno, examinaremos os


dois grupos ligados ao lado esquerdo da dupla ligao. O grupo
96 Qumica para Cincias Biolgicas

etil possui prioridade sobre o hidrognio, j que o tomo de C (do


etil) tem maior nmero atmico que o tomo de H. No lado direi-
to, temos dois tomos de carbono ligados ligao dupla, ento
se compara os tomos seguintes. No grupo metil (-CH3), temos H
ligado ao carbono, e no grupo propil (-CH2CH2CH3), temos outro
tomo de carbono ligado ao C ligado dupla ligao. Logo, esse
ltimo substituinte (propil) ter maior prioridade. Consequente-
mente, podemos ter o (3E)-4-metil-hept-3-eno, em que os dois
grupos de maior complexidade esto em lados opostos; e o (3Z)-4-
metil-hept-3-eno, em que os dois grupos de maior complexidade
esto do mesmo lado, respectivamente.

CHCH CH CHCH CHCHCH


C C C C
H CHCHCH H CH
(3E)-4-metil-hept-3-eno (3Z)-4-metil-hept-3-eno

Figura 5.26 - Exemplos de compostos que apresentam isomeria geomtrica ou cis-trans

Outros exemplos de compostos que apresentam isomeria geo-


mtrica ou cis-trans, com suas respectivas nomenclaturas E/Z, so
mostrados a seguir:

HC CH H CH CH
C C C C
(CH)C CH H CHCH
(3Z)-3-t-butilpenta-1,3-dieno (2E)-3-metilpent-2-eno

Figura 5.27 - Exemplos de compostos que apresentam isomeria geomtrica ou cis-trans

5.2.7 Propriedades fsicas


Os alcinos e alcenos tm praticamente as mesmas propriedades
fsicas dos alcanos. Os alcenos, por exemplo, so fracamente polares,
seus momentos dipolares () so maiores que dos alcanos. So inso-
lveis em gua e solveis em solventes orgnicos apolares. So me-
Hidrocarbonetos 97

nos densos que a gua. O ponto de ebulio aumenta com o nmero


de tomos de C na cadeia carbnica e diminui com a ramificao.
Na Tabela 5.6, podemos observar as propriedades fsicas de butenos.
O trans-2-buteno apresenta o mesmo peso molecular e mesmo tipo
de foras de interao que o cis-2-buteno, mas no trans-2-buteno,
os dois grupos metila esto opostos e apresentam menor polaridade
que o ismero cis, possuindo, assim, menor ponto de ebulio.

Ponto de Densidade a
Nome ebulio oC 20C, g/mL
2-metilpropeno -7 0,640
1-buteno -6 0,641
Trans-2-buteno +1 0,649
Cis-2-buteno +4 0,667

Tabela 5.6 - Propriedades fsicas dos butenos

5.3 Hidrocarbonetos aromticos


Em 1825, o cientista ingls Michael Faraday estava analisando
o leo de iluminao obtido do leo de baleia, quando isolou uma
substncia lquida, levemente amarelada, que fervia a 80oC e con-
gelava a 5,5oC. Assim foi descoberto o benzeno. Provavelmente
por ter um odor caracterstico, o benzeno e seus derivados mais
simples foram chamados de compostos aromticos. Hoje em dia,
porm, o termo aromtico tem um significado qumico especfico,
e no significa que esses compostos possuam aromas.

Hidrocarbonetos aromticos so compostos orgnicos que


contm o anel benznico. O composto mais simples que contm
o anel benznico o benzeno (C6H6).

5.3.1 Estrutura do anel benznico


A frmula molecular para o benzeno (C6H6) sugere que essa
molcula seja altamente insaturada com vrias duplas ligaes
em relao ao cicloexano (C6H12). Em 1865, Kekul props que
98 Qumica para Cincias Biolgicas

os carbonos de benzeno estivessem localizados no vrtice de um


hexgono regular, com um hidrognio ligado a cada um. Para que
cada tomo de carbono tivesse 4 ligaes, isto , fosse tetravalente,
Kekul sugeriu que as ligaes duplas e simples se alternassem
ao longo do anel. Para explicar os testes negativos de insaturao
apresentados pelo benzeno, assim como a perfeita equivalncia
entre os carbonos, Kekul sugeriu que as ligaes simples e duplas
trocassem de posio to rapidamente que impedissem a ocorrn-
cia dessas reaes. Assim, segundo ele, deveria existir um equil-
brio entre as estruturas apresentadas pela Figura 5.28:

I II

Figura 5.28 - Estruturas de Kekul

O modelo de Kekul para a estrutura do benzeno aproximado,


mas no exatamente correto. Na realidade, todas as ligaes C-C tm
o mesmo comprimento (1,40 ). Essa distncia intermediria entre
ligaes simples (1,54 ) e duplas (1,34 ). O benzeno um hbrido
de ressonncia, em que os seis eltrons das trs ligaes duplas esto
deslocalizados, em contraste com a situao dos alcenos, nos quais
os eltrons esto localizados nas ligaes duplas entre dois carbonos.
Dessa forma, as duas estruturas de Kekul (I e II) so estruturas de
ressonncia. Essas estruturas no existem. A estrutura real do benze-
no seria uma estrutura intermediria das duas estruturas de Kekul.
Por questes de simplificao, os qumicos representam o benzeno
por meio das formas exemplificadas pela Figura 5.29. Nenhuma des-
sas formas corresponde realidade, so apenas aproximaes teis
que empregamos para tentar visualizar a estrutura do benzeno.

ou ou

Figura 5.29 - Representaes do benzeno


Hidrocarbonetos 99

5.3.2 Nomenclatura
Muitos dos compostos aromti-
CH CH
CH cos possuem nomes no sistemti-
cos aceitos pela IUPAC. Todos es-
tes compostos, porm, podem ser
nomeados de forma sistemtica,
Tolueno Cumeno Estireno citando-se os nomes dos grupos
Metilbenzeno Isopropilbenzeno Vinilbenzeno substituintes seguidos da palavra
benzeno, conforme exemplos da
NH NO COOH Figura 5.30.
No caso de vrios grupos ligados
ao anel benznico, h vrias possi-
bilidades de nomenclatura, ento
Anilina Nitrobenzeno cido benzoico numera-se o anel a partir do gru-
po referencial, aquele que dar o
nome principal do composto. De-
OH CHO
pois, escreve-se o nome dos demais
grupos em ordem alfabtica, indicados pelos meno-
res nmeros possveis. No caso de anis benznicos
dissubstitudos, a posio relativa dos substituintes
Fenol Benzaldeido
pode ser indicada pelos prefixos orto (o ou posies
Hidroxibenzeno
1,2), meta (m ou posies 1,3) e para (p ou posies
1,4), conforme o exemplo da Figura 5.31.
Figura 5.30 - Nomenclatura no sistemtica de
alguns compostos aromticos

CH CH CH
grupo referencial CH
CH
ON NO
CH
CH
NO
orto-xileno
2,4,6-trinitrotolueno (TNT) 1,2-dimetilbenzeno meta-xileno para-xileno

Figura 5.31 - Exemplo de anis benznicos substitudos


100 Qumica para Cincias Biolgicas

O principal radical arila o grupo fenila mostrado a seguir:

fenil(a)

Figura 5.32 - Estrutura do grupo fenila

5.3.3 Fontes
As principais fontes de hidrocarbonetos aromticos so o car-
vo de pedra, ou hulha, e o petrleo.
O carvo de pedra formado por uma mistura complexa de
molculas orgnicas, constitudas predominantemente de estru-
turas aromticas policclicas. O aquecimento do carvo a altas
temperaturas, na ausncia de ar, resulta na formao de grande
quantidade de gases (principalmente metano e hidrognio), um
resduo oleoso denominado alcatro da hulha e um resduo sli-
do denominado coque, que constitudo basicamente de carbono
e utilizado na indstria siderrgica.
Apesar do grande volume de carvo processado anualmente no
mundo, a quantidade de benzeno e outros compostos aromticos
obtidos dessa fonte no suficiente para atender o mercado. Por
essa razo, o petrleo se constitui na principal fonte de hidrocar-
bonetos aromticos, embora o teor dessa classe de compostos seja
baixo no leo bruto. Nesse caso, o petrleo submetido a um pro-
cesso denominado reforma cataltica, que envolve isomerizao
e desidrogenao de algumas fraes contendo hidrocarbonetos
de baixa massa molecular para transform-los em compostos aro-
mticos. O tolueno, por exemplo, obtido a partir da ciclizao do
heptano, seguida da desidrogenao.

5.3.4 Estabilidade e reatividade do benzeno


A maioria dos compostos insaturados tende a sofrer reaes de
adio, nas quais as ligaes duplas e triplas so convertidas em
ligaes simples. O benzeno e outros compostos aromticos, no
entanto, no reagem sob as mesmas condies.
Hidrocarbonetos 101

Essa diferena de reatividade entre benzeno e os alcenos pode ser


entendida ao se analisar as entalpias de hidrogenao (H) desses
compostos, isto , a energia liberada quando uma ligao dupla C-C
hidrogenada. A quantidade de energia , a princpio, independente
dos grupos ligados ligao dupla e varia entre 26,5 a 30 Kcal/mol.
Por exemplo, quando se determina o H para a reao de hidro-
genao do cicloexeno, encontra-se um valor de energia liberada
de 28,6 Kcal/mol, muito semelhante ao de qualquer alceno.

Pt
+ H H = - 28,6 Kcal/mol

cicloexeno cicloexano

Figura 5.33 - Reao de hidrogenao do cicloexeno

Seria de se esperar que a hidrogenao do 1,3,5-cicloexatrieno


liberasse aproximadamente trs vezes mais calor que o cicloexeno
(H = (3 x 28,6) = 85,8 Kcal/mol), mas quando essa experincia
realizada, o resultado um H = 49,8 Kcal/mol. A diferena
pode ser explicada pelo composto conter ligaes duplas conjuga-
das ou alternadas, que um sistema mais estvel que compostos
com ligaes duplas isoladas.

Pt
+ 3H H = - 49,8 Kcal/mol
(observado)
1,3,5 - cicloexatrieno cicloexano

Figura 5.34 - Reao de hidrogenao do 1,3,5-cicloexatrieno

Torna-se claro que o benzeno muito menos instvel que se cal-


culou. Essa diferena entre a quantidade de calor realmente libe-
rada e aquela calculada para a estrutura hipottica do 1,3,5-ciclo-
exatrieno chamada de energia de ressonncia. Essa estabilidade
deve-se superposio dos orbitais p, permitindo a deslocaliza-
o total dos eltrons (pi).
102 Qumica para Cincias Biolgicas

5.3.5 Teoria de ressonncia


A teoria da ressonncia admite que, quando se pode atribuir a
um composto duas ou mais estruturas que s diferem entre si pela
distribuio dos eltrons e que no diferem marcantemente em
estabilidade, as propriedades do composto no correspondem a
nenhuma das estruturas isoladamente, mas a uma estrutura que
um hbrido de todas elas. Cada uma das estruturas denominada
de forma de ressonncia do composto. A ressonncia observada
em compostos que contenham ligaes duplas ou triplas alterna-
das, pela deslocalizao de eltrons que se encontram em orbitais
, aqueles orbitais que formam as ligaes duplas e triplas. Assim,
o benzeno um hbrido de duas formas de ressonncia equivalen-
tes, isto , de mesma energia, sendo esse hbrido mais estvel que
qualquer uma das estruturas que contribuem para a sua formao.

Resumo
Hidrocarbonetos so compostos orgnicos que possuem em
suas cadeias apenas C e H. Classificam-se em hidrocarbonetos
saturados, aqueles em que os tomos de carbono esto ligados
atravs de ligaes simples; hidrocarbonetos insaturados, aque-
les que possuem ligaes duplas ou triplas entre os carbonos; e
hidrocarbonetos aromticos, que contm o anel benznico. En-
tre os hidrocarbonetos saturados esto os alcanos e cicloalcanos,
formando cadeias acclicas e cclicas, respectivamente. Nesses
compostos, os tomos de carbono possuem hibridizao sp3 com
geometria tetradrica. Nos hidrocarbonetos insaturados, alcenos
e alcinos, com ligaes duplas e triplas, os tomos de carbono pos-
suem hibridizao sp2 e sp com geometria planar e linear, respec-
tivamente. O anel benznico dos hidrocarbonetos aromticos
plano, com todos os seis tomos de carbono com hibridizao sp2.
O arranjo cclico de tomos de carbono ligados por meio de liga-
es simples e duplas alternadas responsvel pela ressonncia
nos hidrocarbonetos aromticos, onde ocorre o deslocamento de
eltrons que se encontram nas ligaes duplas, isto , os eltrons .
Todos os hidrocarbonetos so nomeados seguindo regras espec-
Hidrocarbonetos 103

ficas segundo o sistema de nomenclatura internacional (IUPAC).


A nomenclatura dos alcanos est baseada na cadeia contnua mais
longa de tomos de carbono na estrutura. A localizao dos gru-
pos alquila, que se ramificam da cadeia, especificada por nume-
rao ao longo da cadeia de carbono. Para os hidrocarbonetos sa-
turados, usa-se a terminao ano. Os nomes dos alcenos e alcinos
tm base na cadeia contnua mais longa de tomos de carbono que
possuem a ligao mltipla, e a localizao da ligao mltipla
especificada por um prefixo numrico. Para os nomes dos alcenos
e alcinos, usa-se a terminao eno e ino, respectivamente.
Isomeria o fenmeno em que dois ou mais compostos de mes-
ma frmula molecular diferem na distribuio dos tomos na mo-
lcula no plano (isomeria constitucional) ou no espao ( isomeria
espacial). Os alcanos e cicloalcanos apresentam isomeria constitu-
cional, em que os ismeros de mesmo peso molecular diferem: 1)
em relao s suas cadeias (isomeria de cadeia); 2) em relao
posio de um grupo funcional ou um radical orgnico (isomeria
de posio). Podem diferir ainda quanto funo qumica ( iso-
meria de funo) e quanto posio do heterotomo na cadeia
carbnica(isomeria de compensao). Os cicloalcanos e alcenos,
alm da isomeria constitucional, podem exibir isomeria espacial,
especialmente isomeria geomtrica ou isomeria cis-trans.
Os hidrocarbonetos so apolares ou fracamente polares, portan-
to possuem ponto de ebulio e ponto de fuso baixos, devido s
foras de interao intermoleculares fracas, foras de disperso de
London, e so insolveis em gua, pois no fazem ligao de hi-
drognio com a gua.
c a p t u lo 6
Isomeria ptica
Neste captulo, vamos estudar a isomeria ptica e os
requisitos necessrios para que uma substncia tenha
atividade ptica: substncias com um ou mais centros
estereognicos. Vamos observar tambm a relao entre
os estereoismeros: enantimeros, diastereoismeros e
compostos meso. A configurao absoluta dos estereois-
meros ser designada segundo certas regras.
Isomeria ptica 107

6. Isomeria ptica
Considere a sua mo esquerda e sua mo direita. Elas so ima-
gens especulares uma da outra. Se voc tentar sobrepor a imagem
do espelho (mo esquerda, por exemplo) sobre a mo direita, no
vai conseguir. Diz-se que as mos so quirais ou possuem quirali-
dade. Da mesma maneira, o sapato esquerdo no serve no p di-
reito. O sapato esquerdo a imagem do espelho do sapato direito
e as imagens especulares no so sobreponveis. Existem substn-
cias qumicas que possuem uma relao com a outra de imagem
especular no sobreponvel. Elas so denomimadas enantiomor-
fos (do grego: enntios = opostos, e morfo = forma) ou enanti-
meros. Essas substncias possuem a propriedade de girar o plano
da luz polarizada em um ngulo alfa (), isto , so opticamente
ativas. Assim, isomeria ptica ocorre quando estamos diante de
substncias opticamente ativas, que so substncias que no pos-
suem nenhum plano de simetria.

6.1 O polarmetro e a luz polarizada


Um raio de luz ou uma radiao eletromagntica ou luz no
polarizada oscila em todas as direes. A luz polarizada, ao con-
trrio, oscila em apenas uma direo. Veja a figura a seguir.
108 Qumica para Cincias Biolgicas

Campo eltrico

Campo magntico Luz no polarizada Luz polarizada


(A) (B) (C)

Figura 6.1 - Oscilaes eletromagnticas em todos os planos de uma luz no polarizada


e em um nico plano de uma luz polarizada

A luz polarizada obtida, passando-se a luz comum (ou no


polarizada) atravs de um polarizador denominado de prisma de
Nicol. Uma das propriedades caractersticas de molculas quirais
a sua capacidade de desviar o plano de propagao da luz po-
larizada. O aparelho utilizado para medir esse desvio denomi-
nado polarmetro, cuja representao esquemtica mostrada na
figura a seguir.

ngulo de rotao
Radiao no Radiao
polarizada polarizada

Observador
Fonte de Polarizador Recipiente para
radiao amostras
Analisador

Figura 6.2 - Representao esquemtica de um polarmetro

O aparelho constitudo de uma fonte de radia-


o no polarizada (luz comum), geralmente uma
lmpada de sdio. A radiao passada atravs de
um polarizador, sendo direcionada para o reci-
piente em que a amostra se encontra dissolvida em
um solvente que no desvia seu plano de propaga-
o. Ao sair do recipiente contendo a amostra, a
radiao passa pelo analisador, onde o desvio () Figura 6.3 - Fotografia de um
no plano de sua propagao medido em graus. polarmetro
Isomeria ptica 109

Se o desvio observado for para a direita, a substncia ser deno-


Do latim dexter = direito. minada dextrgira, e, nesse caso, utiliza-se o smbolo (+) antes do
nome do composto para descrever essa propriedade. Se o desvio
for para a esquerda, a substncia ser denominada levgira. Nesse
Do latim laevus = esquerdo. caso, utiliza-se o smbolo (-) antes do nome do composto.
Um composto que no desvia o plano da luz polarizada con-
siderado opticamente inativo, enquanto que um que desvia
opticamente ativo.
A rotao especfica () uma propriedade fsica caractersti-
ca de cada composto opticamente ativo, da mesma forma que as
temperaturas de fuso e ebulio, a densidade e o ndice de refra-
o tambm o so. Geralmente, a rotao especfica varia com o
solvente e a temperatura.

6.2 Substncias opticamente ativas


Substncias opticamente ativas no possuem plano de simetria.
Plano de simetria aquele plano que passa atravs da molcula, de
tal maneira que a parte que fica de um lado do plano o reflexo
exato da parte que fica do outro lado. As substncias que possuem
plano de simetria so ditas aquirais ou opticamente inativas, e
as substncias que no possuem plano de simetria so quirais ou
opticamente ativas, isto , possuem imagens do espelho no so-
breponvel. Na figura a seguir, pode-se observar planos de simetria
para trs molculas.

H H H
C H
CH C
CH CH H CH
CH
CH CH C H
C
CH H H

um (de trs) o cis-1, 3-dimetil- um plano de simetria


plano de simetria ciclobutano tem dois corta a ligao C - C
do ciclobutano planos de simetria do etano na conformao
(um mostrado) em coincidncia

Figura 6.4 - Plano de simetria para o ciclobutano, cis-1,3-dimetilciclobutano e etano


110 Qumica para Cincias Biolgicas

Quando duas estruturas so imagens do espelho uma da outra,


dizemos que elas so enantimeros. Os enantimeros, compostos
oticamente ativos, giram o plano da luz polarizada em um mesmo
ngulo , mas em sentidos opostos. Geralmente, possuem dife-
rentes propriedades biolgicas. Por exemplo, os receptores de odor
do nariz, que so quirais, so capazes de diferenciar os enantime-
ros (R)-carvona e (S)-carvona, que possuem cheiro de cominho e
de menta, respectivamente, exemplificados pela Figura 6.5.

O O

(R)-carvona (S)-carvona

Figura 6.5 - Estruturas da (R)-carvona e (S)-carvona

6.3 Substncias que possuem pelo


menos 1 carbono quiral
Carbono quiral aquele ligado a quatro radicais diferentes. Veja
a Figura 6.6. R
Compostos que possuem carbono quiral ou centro estereog- R C R
nico em sua estrutura no possuem plano de simetria. O cido
ltico (cido 2-hidroxi propanoico) possui um carbono quiral. R
Esse carbono est ligado a quatro grupos diferentes, uma carbo-
xila, uma hidroxila, um radical metila e um tomo de hidrognio. R R R R
Se passarmos um plano imaginrio em qualquer direo pela mo-
lcula, no conseguiremos duas metades que sejam reflexo uma Figura 6.6 - Representao
esquemtica de
da outra. Assim, dizemos que essa molcula no possui plano carbono quiral
de simetria. Tendo um carbono quiral na molcula, vamos ter 2n
estereoismeros ou ismeros pticos, onde n o nmero de car-
bonos quirais. Dessa forma, so possveis dois estereoismeros
para o cido ltico. Um deles o (-)-cido ltico (levgiro) e o
Isomeria ptica 111

outro o (+)-cido ltico (dextrgiro). Esses dois compostos so


imagens especulares um do outro e portanto, so enantimeros.
Possuem o mesmo ngulo , porm de sinais contrrios, como se
pode observar nos exemplos a seguir (Figura 6.7).

COOH COOH

H H
C C

HC OH HO CH

(-)-cido ltico ( = -2,6) (+)-cido ltico ( = +2,6)

Figura 6.7 - (-) - cido Ltico e (+) - cido Ltico

Os enantimeros possuem as mesmas propriedades fsicas (pf,


pe) e mesmas propriedades qumicas, mas diferentes propriedades
bioqumicas. Por exemplo, a enzima cido ltico desidrogenase
capaz de oxidar o (+)-cido ltico a cido pirvico e essa a primei-
ra etapa na sntese de glicdios a partir do cido ltico, mas no ca-
paz de oxidar o (-)-cido ltico. A enzima quiral, portanto, capaz
de reconhecer diferenas entre o cido ltico levgiro e dextrgiro.
Quando temos uma mistura de 50% do ismero dextrgiro
e 50% de ismero levgiro, essa mistura chamada de mistura
racmica e opticamente inativa.

6.4 Configurao absoluta R e S


Conforme j mencionado, quando os quatro grupos ligados a
um carbono sp3 ou saturado so diferentes, o carbono denomi-
nado quiral. A ordem do arranjo desses grupos em torno do to-
mo de carbono quiral conhecida como configurao absoluta.
Considere a molcula de CHBrClF. Os grupos podem arranjar-
se em torno do tomo de carbono de duas maneiras diferentes,
conforme pode ser visto nas seguintes representaes (1) e (2).
112 Qumica para Cincias Biolgicas

F F

C C
H H
Br Cl Cl Br

(1) (2)

Figura 6.8 - Enantimero do bromo cloro fluorometano

facilmente observvel que os compostos (1) e (2) so imagens


especulares um do outro, mas no podem ser sobrepostas. Embo-
ra seja possvel representar os diversos ismeros com frmulas
tridimensionais, difcil traduzir em palavras o arranjo espacial
dos tomos na molcula. Para resolver esse problema, os qumicos
ingleses R. S. Cahn e C. Ingold, juntamente com o suo V. Prelog,
propuseram um sistema de nomenclatura que, associado s regras
da IUPAC j apresentadas, permitisse descrever claramente os di-
ferentes estereoismeros de determinado composto. Esse sistema
se baseia no uso das regras R ou S, sendo conhecido como sistema
R-S. Usa-se as letras R ou S, entre parnteses e em itlico, antes do
nome do composto e separado por hfen.

Dessa forma, para a designao da configurao absoluta no


sistema R-S, deve-se proceder da seguinte maneira:
1. Atribuir aos grupos ligados ao carbono quiral prioridades 1, 2,
3 e 4, sendo 1 a prioridade mxima. Essas atribuies so fei-
tas de acordo com um conjunto de regras arbitrrias, que ser
apresentado posteriormente.
2. Visualizar a molcula, de modo que o grupo de menor priori-
dade (4) se encontre o mais afastado possvel do observador.
Os outros trs devero estar em um plano e projetados em di-
reo ao observador.
3. Traar uma seta, partindo do grupo de prioridade 1, passando
pelo de prioridade 2, at chegar ao de prioridade 3. Se a dire-
o do movimento da seta for no sentido horrio, o carbono
receber a denominao R (do latim rectus = direito); se for no
Isomeria ptica 113

sentido anti-horrio, ele ser denominado S (do latim sinister


= esquerdo), conforme exemplificado pela Figura 6.9.

1 1
4 C 4 C
2 3
3 2

Configurao R Configurao S

Figura 6.9 - Designao da configurao absoluta R e S

As regras para atribuir prioridade aos grupos ligados aos car-


bonos quirais so:
a) Quanto maior o nmero atmico, maior a prioridade, ento,
I > Br > Cl > F e OH > NH2 > CH3 > H.
b) Quando os tomos ligados ao carbono quiral so iguais, verifi-
ca-se o nmero atmico do tomo seguinte, ento,
-CH2-CH3 > CH2-H ; -OCH3 > -OH;
-COOH > -CHO > CH2OH .
Por exemplo, na estrutura tridimensional do 2-clorobutano,
os quatro substituintes ligados ao carbono quiral apresentam a
seguinte ordem de prioridade: (1) Cl, (2) CH2CH3 , (3) CH3 ,
(4) -H. O grupo de mais baixa prioridade (-H) deve estar o mais
afastado dos olhos do observador, segundo um ngulo de 180.
Os trs grupos restantes devero estar em um plano e devem ser
observados segundo a ordem de prioridade 1-2-3, que nesse caso
segue o sentido horrio, ento a configurao R e o nome do
composto ser (R)-2-clorobutano, conforme o exemplo a seguir.

4
H H
1 2
girar Cl CHCH
C C
HC
Figura 6.10 - Atribuio da CHCH
configurao absoluta no Cl CH sentido horrio
3
2-clorobutano
114 Qumica para Cincias Biolgicas

No existe correlao bvia entre a configurao absoluta (R-S)


e a direo de desvio do plano da luz polarizada (dextrgiro-lev-
giro), ou seja, um composto pode ter configurao R e ser dextr-
giro, enquanto outro com a mesma configurao pode ser levgiro.
Por exemplo, o (R)-1-cloro-2-metilbutano levgiro e o (R)-cido
ltico dextrgiro.
Existe ainda a configurao D-L. Esse tipo de configurao
utilizada para aminocidos e acares. Toma-se como referncia o
D-(+)-gliceraldedo e L-(-)-gliceraldedo.

CHO CHO

H OH HO H

CH OH CH OH

D - (+) - gliceraldedo L - (-) - gliceraldedo

Figura 6.11 - Representao do D-(+)-gliceraldedo e L-(-)-gliceraldedo

Nos aminocidos de frmula geral R-C*H(NH2)-COOH e


onde C* significa que o carbono quiral - quando o grupo amino
(NH2) est do lado direito na frmula de projeo de Fischer,
tem-se a configurao D e, quando o grupo amino est do lado
esquerdo, tem-se a configurao L.

COOH COOH

H NH2 H2N H

R R

D - aminocido L - aminocido

Figura 6.12 - Representao de um D - aminocido e um L - aminocido


Isomeria ptica 115

Da mesma forma, os monossacardeos (acares) que possuem


no ltimo carbono quiral o grupo hidroxila (-OH) do lado direito na
frmula de projeo de Fischer apresentam a configurao D e, quan-
do o grupo hidroxila est do lado esquerdo, tem-se a configurao L.

CHO CHO

H OH HO H
HO H ltimo C quiral H OH
H OH HO H
H OH HO H

CHOH CHOH

D - monossacardeo L - monossacardeo

Figura 6.13 - Representao de um D - monossacardeo e um L - monossacardeo

6.5 Substncias com mais de um centro quiral


No caso do composto possuir n carbonos quirais, o nmero m-
ximo de estereoismeros que pode existir 2n.
Considere o 2-bromo-3-clorobutano. Essa molcula contm
dois carbonos (2 e 3) quirais e, portanto, quatro estereoismeros,
conforme apresentado a seguir:

CH CH CH CH
H H H Cl Cl H H Cl Cl H
1 4 H Br Br H Br H H Br
HC C* C* CH
2 3
CH CH CH CH
Br Cl
(I) (II) (III) (IV)

Figura 6.14 - Estereoismeros do 2-bromo-3-clorobutano


116 Qumica para Cincias Biolgicas

Os compostos (I) e (II) e os compostos (III) e (IV) constituem


pares de enantimeros. So imagens especulares uns dos outros.
O composto (I) no imagem especular do (III) nem do (IV). Si-
milarmente, o composto (II) tambm no imagem especular do
(III) nem do (IV). Esteroismeros que no so imagens especulares
uns dos outros so chamados de diastereoismeros. Diferentemen-
te dos enantimeros, os diastereoismeros apresentam outras pro-
priedades fsicas (temperatura de fuso, temperatura de ebulio,
ndice de refrao etc.), alm de diferentes rotaes especficas.

6.6 Compostos meso


Considere agora o cido tartrico, encontrado no suco de uva
e tambm em fermentos qumicos. Como essa molcula contm
dois carbonos quirais (C2 e C3), ela ter no mximo 22 = 4 este-
reoismeros. A seguir esto as projees de Fischer para cada um
dos possveis ismeros:

COOH COOH

H OH HO H
H OH HO H

COOH COOH

(I) (II)
H H so iguais
1 4
HOOC C* C* COOH
2 3

OH OH COOH COOH

H OH HO H
HO H H OH

COOH COOH

(III) (IV)
enantimeros Figura 6.15 - Estereoismero
do cido tartrico
Isomeria ptica 117

Os compostos (III) e (IV) constituem um par de enantimeros,


porm nas estruturas (I) e (II), se passarmos um plano imagin-
rio horizontal pelo meio da molcula podemos dividir a mesma em
duas partes iguais, isto , podemos observar simetria na molcula.
Assim, embora o composto (I) tenha dois carbonos quirais, a mol-
cula como um todo no quiral, uma vez que ela sobreponvel e,
portanto, idntica a sua imagem especular. Esse tipo de composto
denominado meso. Compostos meso so opticamente inativos, ou
seja, no desviam o plano da luz polarizada. Considerando o cido
tartrico, podemos ter apenas trs estereoismeros, dois enantime-
ros opticamente ativos e um composto meso opticamente inativo.

Resumo
Um objeto ou molcula que no se sobrepe a sua imagem es-
pecular denominado quiral. Uma molcula quiral aquela que
no possui um plano de simetria. O caso mais comum de quira-
lidade em molculas orgnicas a presena de um tomo de car-
bono tetradrico hibridizado sp3 ligado a quatro substituintes di-
ferentes, denominado centro de quiralidade. Compostos quirais
podem existir como pares de estereoismeros cujas imagens espe-
culares no se sobrepem e so conhecidos como enantimeros.
Os enantimeros tm propriedades fsicas idnticas com exceo
da atividade ptica, ou direo em que eles giram o plano da luz
polarizada. O estereoismero que gira o plano da luz polarizada
para a direita chamado de dextrgiro e aquele que gira o plano
da luz polarizada para a esquerda chamado de levgiro.
A configurao estereoqumica de um tomo de carbono pode
ser representada como R ou S, utilizando as regras de sequncia
de Cahn-Ingold-Prelog: primeiro atribua prioridade aos quatro
substituintes do carbono quiral e, ento, oriente a molcula de ma-
neira que o grupo de mais baixa prioridade aponte para trs da
molcula. Se a seta curva, desenhada na direo de diminuio da
prioridade dos trs grupos restantes, estiver no sentido horrio, o
centro de quiralidade apresenta a configurao R. Se o sentido for
anti-horrio, ento o centro de quiralidade revela a configurao S.
118 Qumica para Cincias Biolgicas

Algumas molculas tm mais de um centro de quiralidade. Os


enantimeros apresentam configurao oposta em todos os cen-
tros de quiralidade, entretanto os diastereoismeros tm a mesma
configurao em pelo menos um dos centros. Um composto com
n centros de quiralidade pode ter no mximo 2n estereoismeros.
Os compostos meso tm centros de quiralidade, mas so aqui-
rais porque possuem um centro de simetria. As misturas racmi-
cas ou racematos so misturas 50:50 de enantimeros (dextrgiro
e levgiro). As misturas racmicas e os diastereismeros individu-
ais apresentam propriedades fsicas diferentes como solubilidade,
ponto de ebulio e ponto de fuso.
c a p t u lo 7
Haletos Orgnicos
Os haletos de alquila e haletos de arila sero aborda-
dos neste captulo em relao a suas nomenclaturas, ocor-
rncias e propriedades fsicas. Alguns exemplos de com-
postos que contm halognios tambm sero observados.
Haletos Orgnicos 121

7. Haletos Orgnicos
So compostos orgnicos resultantes da substituio de um ou
mais tomos de hidrognio de um hidrocarboneto por um ou mais
halognios (flor, cloro, bromo e iodo). Esses compostos so im-
portantes no apenas como intermedirios em sntese orgnica,
mas tambm em diversas aplicaes industriais e caseiras. Os ha-
letos orgnicos so divididos em haletos de alquila (frmula geral
R-X) e haletos de arila (frmula geral ou Ar-X), onde R um gru-
po alquila e Ar um grupo arila e X = -F, -Cl, -Br, -I.
O tetraclorometano, triclorometano (clorofrmio) e 1,1,1-tri-
cloroetano so amplamente empregados como solventes em labo-
ratrios de qumica. Diclorodifluorometano (Freon-12) usado
como gs de refrigerao em ar-condicionados e geladeiras, tendo
sido muito utilizado como propelente em aerossis. Polmeros ha-
logenados como politetrafluoroetileno (Teflon), encontram ampla
utilizao no dia a dia.
Diversos pesticidas utilizados na agricultura so fabricados
base de compostos halogenados, como os inseticidas DDT, clor-
dane e dieldrin, e os herbicidas 2,4-D e 2,4,5-T. Veja as estruturas
na Figura 7.1.
Recentemente, a FDA (Food and Drug Administration) apro-
vou o uso de uma mistura de perfluorodecalina e perfluorotri-
propilamina (Fluosol) como substituto do sangue em casos de
algumas cirurgias cardacas. Esses compostos podem servir como
122 Qumica para Cincias Biolgicas

substitutos temporrios da hemoglobina, que tem a funo de car-


regar o oxignio do sangue, uma vez que eles so capazes de dis-
solver grande quantidade desse gs.

F F F F
C C C C Teflon
F F
F F n

H ..
CFCFCF N CFCFCF
CI C CI
CCI CFCFCF

1,1,1- tricloro - 2,2 - bis (4 - clorofenil) etano (DDT) Perfluorotripropilamina

F F F F
F F F CI
F F
F CI OCHCOH
F
F F
F F CI
F F F

Perfluorodecalina cido 2,4,5 - triclorofenoxiactico (2,4,5 -T)

Figura 7.1 - Alguns compostos orgnicos halogenados

7.1 Nomenclatura
A nomenclatura semelhante a dos hidrocarbonetos, conside-
rando os halognios como grupos substituintes. Existe uma nomen-
clatura no sistemtica usada para haletos orgnicos mais conheci-
dos. Nesse caso, d-se o nome do haleto (fluoreto, cloreto, brometo
ou iodeto) e o nome do radical onde o halognio est ligado. A se-
Haletos Orgnicos 123

guir, encontram-se alguns exemplos. No caso do 2-cloro-2-metil-


pentano, o que prevalece a ordem alfabtica dos substituintes.

Br CH CH

CHCHCH CH C CH CHCHCHCl

Cl

2-bromopropano 2-cloro-2-metilpropano 1-cloro-2-metilpropano


brometo de isopropila cloreto de terc-butila cloreto de isobutila

(CH)CCHBr CHCHCHCH CHCHCHCl

1-bromo-2,2-dimetilpropano 2-iodobutano 1-cloropropano


brometo de neopentila iodeto de sec-butila cloreto de n-propila

CHBr CH CHBr CH CHCHBr

bromofenilmetano bromoeteno bromopropeno


brometo de benzila brometo de vinila brometo de alila

Cl

clorobenzeno
cloreto de fenila

Figura 7.2 - Nomenclatura de alguns compostos orgnicos halogenados


124 Qumica para Cincias Biolgicas

7.2 Ocorrncia
At a dcada de 1970, conheciam-se poucos compostos halo-
genados obtidos a partir de organismos vivos. Hoje, j se conhe-
ce mais de 2.600 compostos obtidos de organismos marinhos. A
alga Asparogopsis taxiformis (limu kohu), encontrada no Hava,
muito apreciada pelos gourmets pelo seu aroma e fornece mui-
tos compostos halogenados.
Alguns metablitos halogenados so altamente txicos, como
a 4,4-dibromo-2-metiloctan-3-ona, isolado de Bannemaisonia ha-
mifera (veja o exemplo 1 na Figura 7.3). Da alga vermelha Ploca-
miun violaceum foi isolado um composto clorado (Plocameno B),
que possui atividade inseticida contra larvas de mosquitos, seme-
lhantes ao DDT (veja o exemplo 2 na Figura 7.3).

O
Br Cl

Br Cl
Cl
(1) (2)

Figura 7.3 - Estruturas da 4,4-dibromo-2-metiloctan-3-ona (1) e Plocameno B (2)

7.3 Estrutura
A ligao carbono-halognio formada pela sobreposio de
um orbital hbrido sp3 do carbono nos haletos de alquila ou sp2 nos
haletos de arila a um orbital p do halognio. O comprimento da
ligao C-X aumenta com o raio atmico do halognio, ao passo
que a energia para quebrar a ligao C-X diminui. Por exemplo,
o comprimento da ligao C-F no CH3F e C-I no CH3I de 139 e
214 picmetros, respectivamente. Logo, a energia para quebrar a
ligao C-F mais forte (456 kJ/mol) que a energia para quebrar a
ligao C-I (234 kJ/mol).
Haletos Orgnicos 125

R Como os halognios so mais eletronegativos que o carbono


(C=2,5; F=4,0; Cl=3,2; Br=3,0; e I=2,7), a ligao C-X polariza-
+ da, de forma que o tomo de carbono contenha uma carga parcial
R C X
positiva e o halognio, uma carga parcial negativa. Esse o ponto
R sp reativo da molcula, sendo que o carbono com baixa densidade
de carga negativa pode ser atacado por reagentes que gostam de
Figura 7.4 - Estrutura densidade de carga positiva (reagentes nucleoflicos), conforme o
esquemtica de um haleto exemplo da Figura 7.4.
orgnico

7.4 Propriedades Fsicas


Os compostos halogenados so fracamente polares e, como
no formam ligao de hidrognio com a gua, so insolveis em
gua. No entanto, so solveis em solventes orgnicos como clo-
rofrmio e acetato de etila.
A densidade dos compostos monoclorados e monofluorados
normalmente menor que a gua (1 g cm-3), j os monobromados
e monoiodados possuem densidade acima de 1 g cm-3 (ver Tabela
7.1). medida que aumenta o peso molecular do tomo de halog-
nio, aumenta tambm a densidade do composto, considerando-se
o mesmo nmero de tomos de carbonos.
As molculas de haleto de alquila esto unidas umas s outras
por meio de interaes do tipo dipolo-dipolo (molculas pola-
res), portanto possuem pe e pf mais altos que hidrocarbonetos de
mesmo peso molecular, cujas foras de interaes so fracas. No
entanto, possuem pe e pf mais baixos que lcoois, cujas foras de
interaes so fortes, do tipo ligao de hidrognio.
Os compostos halogenados possuem maior ponto de ebulio
que os alcanos com o mesmo nmero de carbonos, devido a maior
massa molar. No caso de diferentes haletos de mesmo nmero de
carbono, a temperatura de ebulio aumenta com a massa atmica
do halognio.
Em haletos orgnicos de mesma massa molar, a ramificao da
cadeia carbnica diminui o ponto de ebulio (veja a Tabela 7.1).
126 Qumica para Cincias Biolgicas

Ponto de Densidade a 20 C
Composto Nome ebulio (g/cm -3 )
Pe ( oC)

CH3Cl clorometano -24,0 Gs

CH2Cl2 diclorometano 40,0 1,34 g cm-3

CHCl3 triclorometano 61,0 1,49 g cm-3

CCl4 tetraclorometano 77,0 1,60 g cm-3

CH3CH2Cl cloroetano 12,5 Gs

CH3CH2CH2Cl 1-cloropropano 47,0 0,89 g cm-3

CH3CH2CH2CH2Cl 1-clorobutano 78,5 0,88 g cm-3

(CH3)2CHCH2Cl 1-cloro-2-metilpropano 69,0 0,87 g cm-3

Tabela 7.1 Propriedades fsicas de alguns compostos orgnicos halogenados

Resumo
Os haletos de alquila so compostos que contm um tomo de
halognio ligado a um tomo de carbono saturado com hibridiza-
o sp3. O nome dos haletos orgnicos semelhante nomencla-
tura dos hidrocarbonetos, considerando os halognios como gru-
pos substituintes. A nomenclatura no sistemtica usa o nome do
haleto (fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto) e o nome do radical
onde o halognio est ligado.
A ligao C-X polar e, assim, os haletos de alquila possuem
ponto de fuso e ponto de ebulio maiores que os hidrocarbo-
netos de mesmo peso molecular, porm so pouco solveis em
gua, porque, apesar da polaridade, no podem fazer ligao de
hidrognio com a gua. Os compostos orgnicos contendo halo-
gnios so muito comuns na natureza e muito utilizados em vrios
processos industriais. So utilizados como solventes industriais,
anestsicos de inalao, gases refrigerantes e como pesticidas.
c a p t u lo 8
lcoois, Fenis e teres
Neste captulo, estudaremos trs funes orgnicas:
lcoois, fenis e teres, e ao final desse estudo deveremos
relacionar a nomenclatura e propriedades fsicas com suas
estruturas. Alguns exemplos de compostos de cada funo
e suas ocorrncias tambm sero abordados. Vamos ob-
servar tambm que a reao de oxidao de lcoois pode
levar formao de aldedos, cetonas e cidos carboxli-
cos, que sero estudados em captulos posteriores.
lcoois, Fenis e teres 129

8. lcoois, Fenis e teres


O grupo hidroxila (-OH) um grupo funcional que ocorre co-
mumente e sobretudo nas substncias dos sistemas vivos. As subs-
tncias (R-OH) nas quais o grupo hidroxila est diretamente liga-
do a um grupo alquila so chamados de lcoois. As substncias
(Ar-OH) nas quais o grupo hidroxila est diretamente ligado a um
grupo arila, diferenciam-se significantemente dos lcoois no com-
portamento qumico. Por essa razo, recebem um nome diferente
(fenis) e so estudadas separadamente. Os lcoois e fenis so-
frem diversas reaes envolvendo o grupo hidroxila. Alm disso,
o grupo hidroxila afeta profundamente algumas propriedades fsi-
cas, inclusive a solubilidade. Muitas vezes, a importncia do grupo
hidroxila sobre os sistemas biolgicos est mais relacionada a seu
efeito sobre a solubilidade que sua reatividade qumica.
Os lcoois e os fenis podem ser considerados como derivados
da gua pela substituio de um tomo de hidrognio por radicais
orgnicos e suas propriedades esto tambm relacionadas gua.
As substncias nas quais os dois hidrognios da gua so substitu-
dos por grupos orgnicos so denominadas teres. lcoois, teres
e fenis so comumente encontrados na natureza.
130 Qumica para Cincias Biolgicas

8.1 lcoois
Os lcoois correspondem a uma classe de compostos extrema-
mente importantes, uma vez que eles apresentam diversas apli-
caes industriais e farmacolgicas. O etanol, embora utilizado
como estimulante, na realidade age como depressor do sistema O etanol, lcool etlico ou
simplesmente lcool
nervoso central e como anestsico. Alm disso, usado em grande conhecido desde a
escala como combustvel para veculos automotores. O etileno- antiguidade como um
componente essencial de
glicol adicionado gua dos radiadores de automveis para agir bebidas usadas em eventos
como anticongelante em regies onde a temperatura no inverno sociais.
cai abaixo de 0o C. O glicerol usado na indstria de cosmticos,
farmacutica e de alimentos. Ele utilizado como emoliente em
cosmticos e adicionado em colas e pastas de dente para evitar
que estas sequem rapidamente. O -terpineol um dos principais
componentes do leo de pinho, sendo usado como perfume e bac-
tericida em muitos produtos de limpeza domsticos. A Figura 8.1
apresenta o etilenoglicol, o glicerol e o -terpineol.

CHCH OH
HO OH
OH OH

OH

etano -1,2 - diol propano - 1,2,3 - triol


etilenoglicol glicerol - terpineol Figura 8.1 - Estrutura de alguns
lcoois

Os lcoois so classificados como primrios, secundrios ou


tercirios, dependendo do nmero de grupos alquil ligados ao
mesmo carbono em que se encontra a hidroxila (-OH).

OH OH OH

R C H R C H R C R

H R R

Primrio Secundrio Tercirio Figura 8.2 - Classificao dos lcoois


lcoois, Fenis e teres 131

8.1.1 Nomenclatura
Quando a hidroxila for o grupo funcional principal, o nome dos
lcoois derivado dos hidrocarbonetos correspondentes, substi-
tuindo-se a vogal o pelo sufixo ol, precedido de um nmero indi-
cativo da posio da hidroxila. A numerao da cadeia feita de
modo que a hidroxila receba o menor nmero possvel. Os grupos
substituintes so citados em ordem alfabtica, conforme mencio-
nado anteriormente. No caso de lcoois poliidroxilados, acrescen-
ta-se ao nome do hidrocarboneto de origem os sufixos diol, triol,
tetraol etc. precedido do nmero correspondente posio da hi-
droxila, conforme exemplificado pela Figura 8.3.
Um outro sistema de nomenclatura o radicofuncional, em
que o nome do composto formado pela palavra lcool, segui-
da do nome do radical onde a hidroxila est ligada. Esse sistema
de nomenclatura limitado a molculas mais simples, conforme
exemplificado pela Figura 8.4.

OH
CH CH CH CH CH CH CH OH
CH C CH
OH CH
CH

butan-2-ol 2-metil-propan-2-ol 2-metil-propan-1-ol


sec-butanol terc-butanol iso-butanol
lcool sec-butlico lcool terc-butlico lcool isobutlico

5 3 1 OH

4 2 OH

pent-4-en-1-ol 4-metilhexan-3-ol

Figura 8.3 - Nomenclatura de alguns lcoois


132 Qumica para Cincias Biolgicas

Os seguintes nomes no sistemticos so aceitos pela IUPAC:

CH CHCHOH lcool allico


Ph =
Ph CHOH lcool benzlico

Ph CHCHOH lcool fenetlico fenil

HOCHCH(OH)CH propilenoglicol

Figura 8.4 - Nomenclatura no sistemtica de alguns lcoois

8.1.2 Propriedades fsicas


As temperaturas de ebulio dos lcoois so muito mais altas
que as dos hidrocarbonetos de mesmo peso molecular. Isso se deve
ao fato de que os hidrocarbonetos so compostos pouco polares e
as foras de interao que mantm essas molculas unidas so bas-
tante fracas (Foras de disperso de London). No caso dos lcoois,
a ligao entre o oxignio de uma molcula e o hidrognio ligado
ao oxignio de outra muito polar, havendo, portanto, uma atrao
eletrosttica muito forte entre essas molculas, chamada de liga-
es de hidrognio. medida que aumenta a massa molecular do
lcool, aumenta seu ponto de ebulio, conforme a Tabela 8.1.
Quanto solubilidade, os lcoois monoidroxilados com at 3
tomos de carbono e o lcool t-butlico (2-metilpropan-2-ol) so
completamente miscveis em gua. Com o aumento do nmero
de carbono, a poro lipoflica da molcula aumenta, com conse-
quente reduo da solubilidade desses compostos em gua. lcoois
poliidroxilados apresentam uma maior solubilidade em gua.

Nome Peso molecular (g/mol) pe o C Solubilidade g/100g H2O


metanol 32 64,5
etanol 46 78,3
propanol 60 97,0
n-butanol 74 118,0 7,9
iso-butanol 74 108,0 10,0
terc-butanol 74 83,0

Tabela 8.1 - Propriedades fsicas de alguns lcoois


lcoois, Fenis e teres 133

8.1.3 Alguns lcoois importantes


O metanol um lquido, cuja ebulio ocorre a 65 C. al-
tamente txico. Em nosso fgado, o metanol oxidado a aldedo
frmico, conforme o exemplo a seguir.

oxidao O
CH3OH H C
enzimas do fgado H
metanol aldedo frmico

Figura 8.5 - Oxidao do metanol a aldedo frmico no fgado

O aldedo frmico ataca alguns componentes das clulas, pro-


vocando a coagulao de protenas, semelhante ao que ocorre com
um ovo em gua quente. Apenas 0,07 g de aldedo frmico por Kg
de massa corporal matariam imediatamente 50% de uma popula-
o de cobaias.
O etanol menos txico que o metanol, mas tambm potencial-
mente txico. A rpida ingesto de 0,5 L de lcool puro provavel-
mente mataria uma pessoa. Tem efeito depressivo sobre o sistema
nervoso central. Alm de provocar dependncia, o etanol altera
o sistema nervoso central e ataca diversos rgos, como o fgado,
bao, estmago, rins e todo o sistema cardiovascular.
Industrialmente, o etanol pode ser sintetizado pela reao de
hidratao do etileno em meio cido, a cerca de 280o C de tempe-
ratura e presso de 300 atm.

280C
CH CH HCCHOH
300atm

Figura 8.6 - Hidratao do etileno

O etanol pode ser obtido tambm em escala industrial, pela fer-


mentao de acares encontrados em muitas fontes, tais como
cana-de-acar, uvas, batatas, arroz etc.

CHO fermentao CHO + CO


glicose alcolica etanol

Figura 8.7 - Fermentao alcolica da glicose


134 Qumica para Cincias Biolgicas

A fermentao pode ser agilizada pela adio de enzimas, tambm


chamadas de fermento. o que ocorre, por exemplo, na fermenta-
o da cerveja. A cerveja proveniente da fermentao da cevada e
possui at 6% de lcool. O vinho provm da uva e possui at 12% de
lcool. A fermentao no produz bebidas com teor alcolico su-
perior a valores entre 12% e 15%, porque as enzimas do fermento
ficam desativadas nessa concentrao de lcool. Para a produo de
bebidas com maior teor alcolico, necessrio que se faa uma des-
tilao, obtendo-se, assim, as bebidas destiladas, como o usque,
base de cereais e que possui um teor alcolico de 42 a 50%. A vodca,
o conhaque e a pinga, obtidas respectivamente do milho, da uva e da
cana-de-acar, possuem um teor alcolico de at 45%.
O lcool vendido comumente em supermercados, consiste em
uma mistura azeotrpica, contendo 96% de etanol e 4% de gua e
destila com composio constante a 78,15 oC.

8.1.4 Oxidao dos lcoois


Assim como a maioria das substncias contendo ligaes carbono-
hidrognio, os lcoois queimam-se no ar para formar dixido de car-
bono e gua. Sob condies brandas, entretanto, os lcoois sofrem
oxidaes seletivas que envolvem especificamente a funo hidroxila.

O que entendemos por oxidao?

Consideramos que uma molcula orgnica oxidada quando


ela ganha ligaes carbono-oxignio ou perde ligaes carbono-
hidrognio. Oxidaes das espcies contendo carbono ocorrem a
altas temperaturas e o reverso da oxidao a reduo.
Os lcoois primrios podem ser oxidados a cidos carboxlicos
e lcoois secundrios podem ser oxidados a cetonas. Os agentes
oxidantes geralmente utilizados so o dicromato de potssio em
presena de cido sulfrico (K2Cr2O7/H2SO4) e o permanganato
de potssio (KMnO4). Esses reagentes so coloridos, alaranja-
do (dicromato) e prpura (permanganato), e quando oxidam o
lcool so reduzidos, mudando de colorao. lcoois primrios e
secundrios podem ser convertidos respectivamente em aldedos
lcoois, Fenis e teres 135

e cetonas, em geral em alto rendimento, por tratamento com clo-


rocromato de piridinium (C5H5NHCrO3Cl), tambm conhecido
como PCC. lcoois tercirios no podem ser oxidados. Dessa for-
ma, a reao de oxidao uma reao til para diferenciar lcoois
tercirios de lcoois secundrios e primrios.

KCrO O
CH3CH2OH CH C
HSO OH
etanol cido actico
PCC O
CH3CH2OH CH C
H
OH O etanol etanal
KMnO
CH3CHCH3 CH3CCH3

propan-2-ol acetona

Figura 8.8 - Oxidao do etanol e propan-2-ol

Uma aplicao desse tipo de reao a utilizao do bafmetro.


Bafmetro um aparelho que mede os ndices de lcool etlico
no ar expirado pelas pessoas. O funcionamento desse aparelho
baseia-se na reao do etanol com dicromato de potssio em meio
cido (cor laranja), onde o lcool oxidado a cido carboxlico e
o dicromato de potssio se reduz a ons Cr3+ de colorao verde.

Figura 8.9 - Fotografia de um


bafmetro
136 Qumica para Cincias Biolgicas

8.2 teres
teres so compostos que contm um tomo de oxignio ligado
a dois tomos de carbono. O membro mais conhecido dessa classe
de compostos o etoxietano (ter etlico), que foi utilizado como
anestsico geral pela primeira vez em 1846. Ele tambm utilizado
como solvente para materiais lipoflicos.
Os teres cclicos que tm anis de trs membros so denomina-
dos epxidos ou oxiranos. O oxirano de grande importncia in-
dustrial, sendo usado como intermedirio na produo de fibras sin-
tticas, resinas, tintas, filmes, cosmticos, detergentes sintticos etc.
O terc-butil metil ter, conhecido como MTBE um aditivo adicio-
nado gasolina para aumentar a eficincia da combusto, reduzindo
a emisso de monxido de carbono (poluente) pelos automveis.

CH
O
CHCHOCHCH HC O C CH
CH
ter etlico xido de etileno
ou oxirano t-butil metil ter

Figura 8.10 - Nomenclatura de alguns teres

A funo qumica descrita na Figura 8.10 pode ser encontrada


em vrios produtos naturais. Periplanona B um feromnio se-
xual da barata, 0,01 g desse composto suficiente para atrair 100
bilhes de baratas. Disparlura um feromnio de atrao sexual
produzido pelas fmeas das mariposas-ciganas (Lymantria dispar)
adultas. A Figura 8.11 apresenta esses dois feromnios.

O
O
O

O H
H

Periplanona B (+)-disparlura

Figura 8.11 - Estrutura da Periplanona B e da Disparlura


lcoois, Fenis e teres 137

8.2.1 Nomenclatura
A nomenclatura substitutiva considera que os teres de fr-
mula geral R1-OR2 so nomeados, citando-se o grupo R2-O-
(R2-oxi), que formado pelo nome do radical, abstraindo-se a ter-
minao il e acrescentando-se a terminao oxi, seguida do nome
do hidrocarboneto correspondente ao grupamento R1 (compo-
nente principal).
A nomenclatura radicofuncional cita, em ordem alfabtica, os
nomes dos dois grupos ligados ao oxignio, seguidos da palavra
ter. Veja a Figura 8.12 e a Figura 8.13.

O
O CH O CHCH

metoxibenzeno 2-etoxinaftaleno ciclohexoxibenzeno


fenil metil ter etil naftil ter ciclohexil fenil ter

CH O CHCH CH O CHCHCH CH O CH(CH)

metoxietano metoxipropano 2-metoxipropano


etil metil ter metil propil ter metil isopropil ter

Figura 8.12 - Nomenclatura de alguns teres

Os nomes no-sistemticos dos compostos apresentados na Fi-


gura 8.13 so recomendados pela IUPAC:

O
O O O
O

Furano Tetraidrofurano (THF) 4H-pirano Tetraidropirano Oxirano

Figura 8.13 - Nomenclatura no sistemtica de alguns teres


138 Qumica para Cincias Biolgicas

8.2.2 Propriedades fsicas


Nos teres, o oxignio apresenta hibridizao sp3, portanto o
ngulo entre os grupos ligados a ele de aproximadamente 110o.
Dessa forma, o momento de dipolo das ligaes C-O somam-se,
conferindo aos teres uma pequena polaridade. Essa fraca pola-
ridade no exerce um efeito muito grande sobre as temperaturas
de ebulio dos teres, que so apenas ligeiramente mais altas que
a dos alcanos de massa molecular semelhante, e bem mais baixa
que as dos lcoois de mesma massa molecular. A solubilidade dos
teres em gua comparvel dos lcoois, pois podem formar
ligao de hidrognio com a gua.

8.3 Fenis
Fenis so compostos que possuem um ou mais grupos hidroxi-
la (OH) ligados a um anel aromtico (benznico), conforme mos-
trado na Figura 8.14. O membro mais simples dessa classe qumica
o hidroxi-benzeno ou fenol, que era usado antigamente (1867)
como antissptico, mas, como causava queimaduras severas, foi
substitudo por outros derivados. Os fenis e seus derivados (ver
OH fenol
Figura 8.15) apresentam atividades antissptica, desinfetante e
anestsica, sendo encontrados em diversos produtos comerciais,
como sabes, desodorantes, desinfetantes, pastilhas, solues de Figura 8.14 - Estrutura do fenol
gargarejo e cremes para dores musculares.

OH
HO OH OH
OH
COCH HC CH
(CH)CH
Cl
4-hexilresorcinol 2-fenil fenol salicilato de metila 4-cloro-3,5-dimetilfenol
pastilha para garganta desinfetante bucal contra dor muscular queimadura solar e p de atleta

Figura 8.15 - Atividades de fenis e seus derivados

Outros fenis so usados como antioxidantes para retardar a


rancificao em alimentos e cosmticos que contm cidos graxos
insaturados, como o BHT (butilhidroxitolueno) e BHA (butilhi-
droxianisol), conforme a Figura 8.16.
lcoois, Fenis e teres 139

OH OH

CH OCH

2,6-di-t-butil-4-metil fenol 2,6-di-t-butil-4-metoxi fenol


(BHT) (BHA)

Figura 8.16 - Estruturas do BHT e BHA

Em razo da facilidade com que so oxidados, a hidroquinona


e o 4-N-metilaminofenol (Figura 8.17) so usados como revelado-
res de fotografia em preto e branco. Durante o processo de revela-
o, o fenol oxidado; e o on Ag+, disperso em um gel na forma
de AgBr, reduzido a Ag0.

OH OH

OH NHCH

hidroquinona 4-N-metilaminofenol

Figura 8.17 - Estruturas da Hidroquinona e 4-N-metilaminofenol

Os fenis so largamente encontrados na natureza. O tetraidroca-


nabinol (THC, veja na Figura 8.18), encontrado na Cannabis sativa
(maconha). Causa euforia, aumenta o apetite e acelera a pulsao.

OH

O
THC

Figura 8.18 - Estrutura do THC


140 Qumica para Cincias Biolgicas

8.3.1 Nomenclatura
O nome dos fenis formado, acrescentando-se os sufixos ol,
diol, triol etc. ao nome do hidrocarboneto correspondente.

OH OH OH
OH

OH OH OH

Benzeno-1,3-diol Benzeno-1,2,3-triol Naftaleno-1,3-diol

Figura 8.19 - Nomenclatura de alguns compostos fenlicos

Os nomes no sistemticos dos seguintes compostos so acei-


tos pela IUPAC:

OH OH OH OH
OH CH

CH CH

pirocatecol m-cresol 1-naftol 2,3-xilenol

OH OH OH OH
OH

OH OH OH OH
OH

resorcinol hidroquinona floroglucinol pirogalol

Figura 8.20 - Nomenclatura no sistemtica de alguns fenis


lcoois, Fenis e teres 141

Resumo
Os lcoois esto entre os compostos orgnicos mais versteis,
sendo abundantes na natureza. Alm disso, os lcoois so mui-
to importantes industrialmente e apresentam uma qumica muito
rica, pois so facilmente convertidos em outros compostos.
A nomenclatura oficial dos lcoois deriva-se dos hidrocarbo-
netos correspondentes, substituindo-se a terminao o pelo sufixo
ol, precedido de um nmero indicativo da posio da hidroxila. A
nomenclatura usual utiliza o nome lcool acrescido do nome do
radical onde o grupo OH est ligado mais a terminao ico.
Uma das reaes mais importantes do lcool a sua oxida-
o a compostos carbonlicos. Os lcoois primrios formam os
aldedos e os cidos carboxlicos, os lcoois secundrios se oxi-
dam a cetonas, porm os lcoois tercirios no so oxidados. O
dicromato de piridnio (PCC) em diclorometano geralmente
empregado na oxidao de lcoois primrios a aldedos e de lco-
ois secundrios a cetonas.
teres so compostos que contm um tomo de oxignio ligado
a dois tomos de carbono. O ter mais conhecido o etoxietano ou
ter etlico, que foi utilizado como anestsico geral. Os teres pos-
suem baixa reatividade, sendo os teres de baixo peso molecular
utilizados como solvente para materiais lipoflicos.
Os fenis so os equivalentes aromticos dos lcoois, no entan-
to, reagem de maneira bem diferente. Tm um grande emprego
na indstria, sendo utilizados como desinfetantes, antisspticos,
antioxidantes e como componentes de resinas.
Os lcoois e fenis possuem ponto de fuso e ebulio mais al-
tos que os respectivos hidrocarbonetos de mesmo peso molecular.
As foras de interao atuantes entre as molculas que possuem o
grupo OH so do tipo ligao de hidrognio, mais fortes que as
foras que atuam nos hidrocarbonetos. lcoois, teres e fenis so
solveis em gua, com no mximo 5 carbonos, pois podem fazer
ligao de hidrognio com a gua.
c a p t u lo 9
Aldedos e Cetonas
Aldedos e cetonas sero estudados neste captulo e suas
nomenclaturas e propriedades fsicas sero relacionadas
com suas estruturas. Vamos dar uma olhada tambm nas
reaes de oxidao e reduo de aldedos e cetonas, assim
como nas reaes de adio nucleoflica.
Aldedos e Cetonas 145

9. Aldedos e Cetonas
Aldedos e cetonas so estruturalmente semelhantes, pois ambos
tem a carbonila (>C=O) como grupo funcional. A diferena entre
eles que os aldedos possuem pelo menos um tomo de hidro-
gnio ligado ao carbono carbonlico, ao passo que as cetonas pos-
suem dois grupos alquil e/ou aril ligados ao grupo carbonlico.
As funes aldedos e cetonas so bastante frequentes em
compostos biolgicos, como os carboidratos e muitos interme-
dirios importantes do metabolismo. Os aldedos e cetonas tam-
bm exercem um papel importante em sntese orgnica, porque
suas reaes proporcionam meios teis de se formarem ligaes
carbono-carbono.

9.1 Conceito
Os aldedos so compostos orgnicos que possuem pelo menos
um hidrognio ligado ao grupo carbonila, o outro grupo pode ser
um grupo alquila, arila ou hidrognio. As cetonas tm apenas gru-
pos alquila ou arila ligados carbonila.

R R
C O C O C O
H R

carbonila aldedo cetona

Figura 9.1 - Frmula geral de um aldedo e uma cetona


146 Qumica para Cincias Biolgicas

A cetona mais simples a propanona (CH3COCH3), largamen-


te utilizada como solvente. Seu consumo anual supera 1 bilho
de litros. O aldedo mais simples o formaldedo (HCHO), cujo
consumo anual de mais de 4 bilhes de litros. Ele utilizado
como matria-prima para a sntese de resinas, fitas adesivas e v-
rios polmeros encontrados em nosso uso dirio.

9.2 Nomenclatura
A seguir sero descritas as nomenclaturas dos aldedos e das
cetonas.

9.2.1 Aldedos
Os aldedos acclicos so nomeados substituindo-se a terminao
o do nome do hidrocarboneto de origem pelo sufixo al, em que a
formila (-CHO) recebe o nmero 1 ou, no caso de dialdedos, sim-
plesmente se adicionando ao nome do hidrocarboneto o sufixo dial.
Muitos aldedos possuem nomes triviais semelhantes aos dos
cidos carboxlicos. Os nomes so formados suprimindo-se a pa-
lavra cido e substituindo o sufixo ico ou oico do cido carboxlico
pela terminao aldedo. Veja a Tabela 9.1.

Estrutura Nome sistemtico Nome trivial

HCHO Metanal Formaldedo

CH3CHO Etanal Acetaldedo

CH3CH2CHO Propanal Propionaldedo

CH3CH2CH2CHO Butanal Butiraldedo

CH3CH2CH2CH2CHO Pentanal Valeraldedo

CH3CH2CH2BrCHCHO 2-bromo pentanal -bromo valeraldedo

OHCCH2CHO Propanodial Malonaldedo

OHCCH2CH2CHO Butanodial Succinaldedo

HOH2CCH(OH)CHO 2,3-diidroxipropanal Gliceraldedo

Tabela 9.1- Nomenclatura sistemtica e trivial de alguns aldedos


Aldedos e Cetonas 147

Diversos nomes no sistemticos so aceitos pela IUPAC, con-


forme ilustrado a seguir, na Figura 9.2:

CHO
CHO
CHO
CHO

benzaldedo 2-furaldedo acrilaldedo cinamaldedo

CHO CHO
OHC O

O
OCH
OCH3 OH

anisaldedo vanilina piperonal

Figura 9.2 - Nomenclatura sistemtica de alguns aldedos

9.2.2 Cetonas
Na nomenclatura substitutiva, o nome de uma cetona acclica
formado substituindo-se a terminao o do nome do hidrocar-
boneto correspondente pelo sufixo ona. A posio da carbonila
na cadeia principal indicada pelos menores nmeros. Na no-
menclatura radicofuncional, o nome formado citando-se, em
ordem alfabtica, os nomes dos grupos ligados carbonila, segui-
dos pela palavra cetona.

O O OO O

CHCCH CHCHCCH CHCCCHCH CHCCHCH(CH)

propanona butanona pentano-2,3-diona 4-metilpentan-2-ona


dimetil cetona etilmetil cetona iso-butilmetil cetona

Figura 9.3 - Nomenclatura substitutiva e radicofuncional de algumas cetonas


148 Qumica para Cincias Biolgicas

9.3 Estrutura
A ligao dupla >C=O polar, devido a
maior eletronegatividade do oxignio em re- +
R + R
lao ao carbono. Devido a essa polaridade,
C O C O
os eltrons da ligao dupla podem ser atra-
dos pelo tomo mais eletronegativo, o oxig- R R
nio, de maneira a deixar o carbono com ape-
Figura 9.4 - Estruturas de ressonncia da carbonila
nas trs valncias e, consequentemente, com
carga positiva, como observado na Figura 9.4.

9.4 Propriedades fsicas


Como consequncia da polaridade do grupo carbonila, os al-
dedos e cetonas encontram-se associados por meio de interao
dipolo-dipolo, que uma interao mais forte que as foras de dis-
perso de London existentes nos hidrocarbonetos e mais fraca que
as ligaes de hidrognio existentes nos lcoois. Como consequn-
cia, os aldedos e cetonas possuem temperaturas de ebulio mais
altas que os hidrocarbonetos e mais baixas que os lcoois de mesma
massa molecular, uma vez que os aldedos e cetonas no podem for-
mar ligao de hidrognio entre suas molculas. Com o aumento do
nmero de carbonos dos aldedos e cetonas, a influncia do grupo
carbonila sobre as propriedades fsicas desses compostos diminui, e
eles passam a ter temperaturas de ebulio prximas s dos alcanos
de massa molecular semelhante. Na Tabela 9.2, encontram-se algu-
mas propriedades fsicas de alguns compostos orgnicos.

Massa Molecular Ponto de ebulio


Nome (g/mol) (C)
Butano 58 -1
Propanal 58 49
Propanona 58 56,2
Propanol 60 97,1
Dodecanona -2 184 247
Tridecano 184 235

Tabela 9.2 - Propriedades fsicas de alguns compostos orgnicos


Aldedos e Cetonas 149

Aldedos e cetonas de baixa massa molecular apresentam solu-


bilidade em gua, porque possuem a capacidade de formar liga-
o de hidrognio com a gua.

9.5 Reaes dos aldedos e cetonas


Os aldedos e as cetonas so extremamente teis em sntese or-
gnica, uma vez que eles podem ser transformados nas mais va-
riadas classes de compostos. Podem sofrer trs tipos de reaes:
oxidao, adio nucleoflica (inclusive as que levam a reduo) e
reao no carbono , um carbono adjacente ao grupo carbonila.

9.5.1 Reao de oxidao


Considera-se que uma molcula orgnica oxidada quando ela
ganha ligaes carbono-oxignio ou perde ligaes carbono-hidro-
gnio. A diferena mais marcante entre aldedos e cetonas se deve
ao fato de que os aldedos podem ser oxidados a cidos carboxli-
cos, enquanto as cetonas no. Observando a estrutura do aldedo,
podemos ver que, quando oxidado, h um aumento do nmero de
ligaes C-O, de duas passa a trs, ao mesmo tempo em que di-
minui o nmero de ligaes C-H. Na cetona, no existem ligaes
C-H e, portanto, no h como aumentar o nmero de ligaes C-O,
por isso as cetonas no podem ser oxidadas, a no ser que quebre
a cadeia carbonada. Agentes oxidantes fortes como o dicromato de
potssio (K2Cr2O7) e permanganato de potssio (KMnO4) oxidam
os aldedos, mas no as cetonas, como mostra a figura a seguir.

H oxidao O
C O R C
R OH
aldedo

R oxidao
C O no ocorre
R
cetona

Figura 9.5 - Reaes de oxidao de aldedos e cetonas


150 Qumica para Cincias Biolgicas

Mesmo os agentes oxidantes mais suaves oxidam os aldedos. Um


exemplo o reagente de Fehling e de Benedict, que oxidam seleti-
vamente aldedos, especialmente os aldedos presentes na estrutura
dos monossacardeos (carboidratos). Esses reagentes contm o on
cprico (Cu2+) em soluo bsica, complexado com o nion do cido
tartrico (Fehling) ou do cido ctrico (Benedict). Ao oxidar o alde-
do para formar o cido carboxlico, o complexo azul de Cu2+ reduzi-
do a on cuproso (Cu+), que na soluo bsica forma um precipitado
marrom-avermelhado de Cu2O. O teste de oxidao com o reativo
de Benedict usado para detectar acar (glicose) no sangue e urina.

O O

RCH + 2Cu+ + 4OH


RCOH + CuO + 2HO

azul precipitado

Figura 9.6 Reao de oxidao de um aldedo

9.5.2 Reao de adio nucleoflica


Os aldedos e cetonas podem reagir com reagentes de alta den-
sidade eletrnica, isto , rico em eltrons, que atacam o carbono
carbonlico (>C=O) deficiente em eltrons formando uma nova
ligao entre o carbono e o reagente rico em eltrons ou nuclefilo
(Nu). O par de eltrons da ligao dupla (>C=O) move-se em di-
reo ao tomo de oxignio mais eletronegativo. Esse deslocamen-
to de eltrons leva a uma mudana de hibridizao do carbono
carbonlico de sp2 a sp3. Um grupo deficiente em eltrons, geral-
mente um prton, une-se ao oxignio carregado negativamente.
Um exemplo desse tipo de reao a reduo de aldedos e ce-
tonas a lcoois. As cetonas reduzem-se originando lcoois secun-
drios, enquanto os aldedos reduzem-se a lcoois primrios. O
reagente rico em eltrons, isto , o nuclefilo, um on hidreto
(H-) proveniente de dois reagentes, o tetrahidreto de ltio e alu-
mnio (LiAlH4) e o boridreto de sdio (NaBH4). Um exemplo
esquemtico de uma reao de reduo com LiAlH4 mostrado
a seguir. Muitas redues biolgicas de aldedos e cetonas fazem
uso do NaDH, forma reduzida do dinucleotdeo da nicotinamida
e adenina ou de seu fosfato NaDPH como agente redutor.
Aldedos e Cetonas 151

O(AlH)Li OH
HO
C O + LiAlH C H C H

lcool

Figura 9.7 - Reao de reduo de aldedos e cetonas a lcoois

Um outro exemplo dessa reao a adio de lcoois a aldedos


e cetonas com formao de hemiacetais, compostos com um gru-
po hidroxila (-OH) e um grupo alcoxila (-OR) ligados ao mesmo
carbono. A maioria dos hemiacetais instvel e se reverte facil-
mente aos reagentes, sendo raramente isolados. No entanto, os he-
miacetais cclicos so mais estveis que os seus anlogos acclicos,
especialmente quando seus anis so de cinco ou seis membros.
Os monossacardeos, que so carboidratos, contm tanto grupos
funcionais hidroxila quanto aldedico ou cetnico e geralmente
adotam estruturas cclicas hemiacetlicas. Tratando-se os aldedos
ou cetonas com excesso de um lcool na presena de um cido,
formam-se acetais, que so compostos com dois grupos alcoxilas
ligados ao mesmo carbono. Os acetais assemelham-se aos teres
tanto estruturalmente quanto em relao a sua inrcia frente a mui-
tos reagentes, incluindo bases e a maioria dos agentes oxidantes e
redutores. Na Figura 9.8, mostrada a reao de ciclizao de um
Figura 9.8 - Reao
monossacardeo para formar primeiramente um hemiacetal cclico
de ciclizao de um e, posteriormente, reao deste com metanol para formar o acetal.
monossacardeo

H O
C
H C OH CHOH CHOH
+
O HO O
HO C H
H C OH OH CHOH OH
OH OH OH OH OCH
H C
H C OH OH OH

H
-D-(+)-glicopiranose -D-(+)-glicopiranosideo de metila
D-(+)-glicose hemiacetal acetal
152 Qumica para Cincias Biolgicas

9.5.3 Reaes envolvendo o carbono alfa (C-) carbonlico


Os hidrognios em um carbono adjacente a um grupo carbonila
(C-) so bem mais cidos que os hidrognios dos alcanos. O au-
mento da acidez deve-se formao de um nion especialmente
estvel, chamado nion enolato, exemplifcado pela figura a seguir.

H O O O

C C + Base -
C C C C + BaseH

Figura 9.9 - Estruturas ressonantes de um nion enolato

Essa estabilidade deve-se ao deslocamento de eltrons que ficam


distribudos entre trs tomos (C-1, C-2 e O), sendo que a carga
negativa ora est sobre o carbono, ora est sobre o oxignio.
O on hidrxido capaz de formar baixas concentraes dos
nions enolatos de aldedos e cetonas simples. Esse tipo de rea-
o importante nos sistemas biolgicos. A reao catalisada pela
enzima aldolase do difosfato da frutose importante no metabo-
lismo de carboidratos. Nessa condensao so criados dois novos
carbonos quirais (carbonos designados com *). Como acontece
normalmente com reaes catalisadas por enzimas, somente um
dos estereoismeros formado. Observe a Figura 9.10.

9.5.4 Alguns aldedos e cetonas importantes


O formaldedo usado como preservativo de espcimes biol-
gicos e como fludo para embalsamar. Esses usos prendem-se s
reaes desse aldedo, que muito reativo, com os grupos hidro-
xila e amino, os quais so abundantes nos compostos biolgicos.
Muitos aldedos e cetonas encontram aplicaes por causa de
seus cheiros ou sabores. A cetona butan-2,3-diona, que bastante
simples, contribui de forma marcante para o cheiro da manteiga.
O benzaldedo ocorre nos caroos das amndoas e tem um cheiro
caracterstico de amndoas amargas.
A vanilina, que encontrada nas vagens da baunilha, tem um
cheiro e gosto caractersticos de baunilha, e um dos agentes
Aldedos e Cetonas 153

fosfato de diidroxiacetona
O
O
CH O P OH
CH O P OH
C O OH
C O OH
H C OH
H *C OH
H
aldolase H *C OH

H C OH O
H C O
CH O P OH
H C OH O
OH
CH O P OH
1,6-difosfato de D-frutose
OH
fosfato de gliceraldedo

Figura 9.10 - Reao


catalisada pela enzima aromatizantes mais usados na indstria de alimentos e bebidas. O
aldolase cinamaldedo, um constituinte do leo de citronela, usado como
perfume em sabes e como repelente de inseto.
A civetona encontrada na secreo glandular dos gatos-almis-
careiros. A muscona um atraente sexual secretado pelas glndu-
las do veado-almiscareiro macho. Essas cetonas cclicas tm cheiro
de almscar e so usadas como constituintes de perfumes caros.
Observe a Figura 9.11.

O O

CH
Civetona (9-cicloeptadecen-1-ona) Muscona (3-metilciclopentadecanona)

Figura 9.11 - Estrutura da civetona e muscona


154 Qumica para Cincias Biolgicas

Resumo
Os aldedos e cetonas esto entre os compostos mais importan-
tes, tanto na bioqumica quanto na qumica industrial. Esses com-
postos possuem em comum a carbonila >C=O, onde, nas cetonas,
o carbono carbonlico est ligado a dois radicais alquil ou aril e,
nos aldedos, a carbonila est ligada obrigatoriamente a um tomo
de hidrognio. A nomenclatura dos aldedos e cetonas similar
nomenclatura dos hidrocarbonetos, trocando-se a terminao o
por al e ona, respectivamente.
As molculas de aldedos e cetonas esto associadas atravs de
interaes dipolo-dipolo, portanto esses compostos possuem
ponto de ebulio maior que os hidrocarbonetos e menor que os
lcoois de peso molecular semelhante.
Os aldedos podem ser distinguidos das cetonas por meio da rea-
o de oxidao. Os aldedos so oxidados a cidos carboxlicos, en-
quanto que as cetonas no se oxidam. Os aldedos e cetonas podem
ser reduzidos a lcoois primrios e secundrios, respectivamente,
pela adio de um hidreto (H-) a carbonila. Outra reao impor-
tante dos aldedos e cetonas a capacidade de reagir com lcoois
formando hemicetais e hemiacetais, que so compostos em que o
carbono, ora carbonlico, transforma-se em um carbono sp3 ligado
simultaneamente a um grupo hidroxi (-OH) e a um grupo alcoxi
(-OR). Os hemicetais cclicos so importantes, pois constituem a
qumica dos acares. Quando os aldedos e cetonas reagem com
carbnions, ocorre a formao de uma nova ligao C-C, e esse tipo
de reao muito importante nos sistemas biolgicos.
c a p t u lo 10
Aminas
Neste captulo, pretende-se reconhecer as diferentes clas-
ses de aminas: alifticas, aromticas e heterocclicas, alm
das aminas primrias, secundrias e tercirias. Vamos re-
lacionar, tambm, a nomenclatura e propriedades fsicas
com as estruturas das aminas. A basicidade das aminas
ser relacionada com a sua estrututra. Os alcaloides so
importantes exemplos de compostos nitrogenados.
Aminas 157

10. Aminas
As aminas so derivados orgnicos da amnia (NH3), na qual
um, dois ou trs dos hidrognios so substitudos por grupos al-
quila ou arila. Sendo assim, algumas propriedades importantes das
aminas esto relacionadas s da amnia. As aminas so bases fra-
cas como a amnia e constituem as principais bases orgnicas.
Os grupos amino esto entre os grupos funcionais importantes
das substncias biolgicas. Eles exercem um papel de destaque
na qumica das protenas e dos cidos nucleicos, que, juntamente
com os carboidratos, so as principais classes de polmeros dos
sistemas vivos. O odor caracterstico de peixe estragado devido
s aminas volteis, e o gosto amargo de muitas plantas resulta de
aminas denominadas alcaloides. Muitos intermedirios metabli-
cos e frmacos so aminas.

10.1 Conceito
So compostos orgnicos que possuem 1, 2 ou 3 grupos org-
nicos (alquil ou aril) ligados a um tomo de nitrognio. Se apenas
grupos alquila estiverem ligados ao nitrognio, as aminas so de-
nominadas alifticas. Se pelo menos um grupo aril estiver direta-
mente ligado ao nitrognio, a amina ser denominada aromtica.
As aminas podem ser classificadas como primrias, secundrias
ou tercirias, dependendo do nmero de grupos alquil ou aril li-
gados ao tomo de nitrognio. Assim temos:
158 Qumica para Cincias Biolgicas

R
R NH R NH R R N R

amina primria amina secundria amina terciria

Figura 10.1 - Classificao das aminas

10.2 Nomenclatura
A nomenclatura mais usada para essa classe de composto for-
mada pela citao dos radicais ligados ao nitrognio mais o sufixo
amina. Ver Figura 10.2.

CHCHCH NH NH

propilamina fenilamina (anilina)

CHNHCH CHCHNCHCH
CHCH

dimetilamina trietilamina

Figura 10.2 - Nomenclatura de algumas aminas

Quando o grupo NH2 no for o grupo principal, ele ser no-


meado pelo prefixo amino, como nos exemplos a seguir:

NH2
H2N COOH
HO

5-amino hexan-1-ol cido para-amino benzoico (PABA)

Figura 10.3 - Algumas substncias contendo o grupo amino


Aminas 159

Alguns nomes no sistemticos de aminas so recomendados


pela IUPAC, como nos exemplos da Figura 10.4:

CH
N N
N CH

N-butil-N-metilanilina N,N-dietilbutilamina N,N-dimetilcicloexilamina

Figura 10.4 - Exemplos de aminas

No caso de diaminas e poliaminas primrias, em que todos os


grupos esto ligados a uma cadeia aliftica ou diretamente a um
anel, nomeia-se pelo uso dos sufixos diamina, triamina etc. adicio-
nados do nome do hidrocarboneto. A numerao feita de manei-
ra que os grupos amino recebam os menores nmeros possveis.

HNCHCHCHCHCH
HNCHCHCHNH
NH
propano-1,3-diamina
butano-1,2,4-triamina

Figura 10.5 - Exemplos de aminas com mais de um grupo amino

Sais ou hidrxidos contendo nitrognio tetravalente, isto , ni-


trognio ligado a quatro grupos orgnicos ou hidrognio, so de-
nominados sais de amnio. Nesse caso, o nome do nion citado,
seguido da preposio de e dos nomes dos grupos ligados ao nitro-
gnio acrescidos da terminao amnio (Figura 10.6).

[N(CH)] Br
+
CHCHCHN (CH)CHCHI
+ +
[CHNH] Cl

brometo de tetrametilamnio iodeto de etildimetilpropilamnio cloreto de anilnio

Figura 10.6 - Exemplos de sais de amnio


160 Qumica para Cincias Biolgicas

Vrios compostos nitrogenados heterocclicos recebem nomes


especiais que so mantidos pela IUPAC. Nesse caso, a numerao
inicia-se pelo heterotomo, conforme ilustrado a seguir.

H
N N
N

N N N N N
H H
piridina pirimidina pirazina piperazina piperidina

NH H H

N1 6 N N
5 7 N
N N 3 9
N N N N N
H H

pirrol pirrolidina quinolina adenina purina

Figura 10.7 - Exemplos de aminas heterocclicas

10.3 Estrutura
O nitrognio das aminas apresenta hibridizao sp3, de modo
que os grupos orgnicos (ou hidrognios) a ele ligados ocupam
trs dos vrtices de um tetraedro. O quarto vrtice ocupado pelo N R
par de eltrons no ligantes. O ngulo entre os vrios grupos va- R
ria dependendo da natureza do grupo ligado ao nitrognio, e seu R
valor gira em torno de 109. As aminas, portanto, apresentam geo-
metria piramidal, conforme o exemplo da Figura 10.8. Figura 10.8 - Geometria
das aminas

10.4 Propriedades Fsicas


As aminas so moderadamente polares. Possuem ponto de ebu-
lio mais alto que os alcanos, mas geralmente mais baixo que os
lcoois de mesma massa molecular. Isso se deve ao fato de que as
aminas possuem ligao de hidrognio como interao entre suas
molculas, e a ligao de hidrognio entre oxignio e hidrognio
Aminas 161

nos lcoois mais forte que a interao entre nitrognio e hidrog-


nio nas aminas. Aminas primrias e secundrias apresentam maior
ponto de ebulio que as aminas tercirias, pois as aminas prim-
rias e secundrias podem formar ligao de hidrognio entre si,
enquanto as tercirias no o fazem. Na Tabela 10.1, pode-se com-
parar algumas das propriedades fsicas entre um hidrocarboneto,
uma amina e um lcool, todos de massa molecular aproximada.

Estrutura Nome Ponto de ebulio (C)


CH3CH2CH3 Propano -42

CH3CH2NH2 Etilamina 17

CH3CH2OH Etanol 78

CH3CH2CH2NH2 Propilamina 50

CH3NHCH2CH3 Etilmetilamina 34

(CH3)3N Trimetilamina 3

Tabela 10.1 - Propriedades fsicas de alguns compostos orgnicos

As aminas de baixo peso molecular (at 5 carbonos) so sol-


veis em gua. Tanto as aminas primrias, como as secundrias e
tercirias, formam ligao de hidrognio com a gua, conforme
mostrado a seguir.

N H H
CH H O
CH

Figura 10.9 - Ligao de hidrognio entre uma amina secundria e gua

10.5 Basicidade das aminas


Segundo Lewis, base toda substncia capaz de doar par de
eltrons, enquanto cido toda substncia capaz de receber par
de eltrons. As aminas possuem um par de eltrons no ligante no
tomo de nitrognio, de maneira que esse par de eltrons pode ser
162 Qumica para Cincias Biolgicas

doado a um prton (H+), por exemplo, para formar uma ligao


dativa. Alm disso, segundo Bronsted-Lowry, base toda subs-
tncia capaz de aceitar prtons, enquanto que cidos so substn-
cias que doam prtons.
Podemos observar no equilbrio a seguir (Figura 10.10), que
uma amina primria recebe um prton da gua ou doa um par de
eltrons para a gua, transformando-se em um on alquilamnio
(ction). A amina est atuando como base e o on alquilamnio
(sal de amnio) seu cido conjugado.

Kb
RNH + H OH RN+H + O H

amina sal de
amnio

Figura 10.10 - Equao do equilbrio bsico de uma amina

A constante de equilbrio (Kb) dada pela seguinte expresso:

Kb = [RNH3 ][OH ]
+ -

[RNH2]

Assim, quanto maior a Kb, mais bsico o composto e maior a


concentrao do on alquilamnio, isto , quanto mais facilmente
a amina doar seu par de eltrons livre, mais bsica ser essa amina.
As aminas so as principais bases orgnicas e so relativamente
fracas, porm so mais fortes que a gua e mais fracas que o on
hidrxido (OH-).

10.6 Alguns exemplos de compostos nitrogenados


Muitas aminas produzidas por plantas e animais apresen-
tam as mais diversas propriedades fisiolgicas. A putres-
cina H2N(CH2)4NH2 (butano-1,4-diamina) e a cadaverina
H2N(CH2)5NH2(pentano-1,5-diamina) so formadas a partir dos
aminocidos ornitina e lisina, durante a decomposio da carne, e
tm odores semelhantes a seus nomes.
Aminas 163

O indol e o escatol so tambm formados pela decomposio


de protenas e contribuem para o odor de fezes. A metilamina, di-
metilamina e a trimetilamina possuem cheiro de peixe estragado.
A adrenalina liberada pelas glndulas suprarrenais em situao
de intenso medo ou excitao.
Os alcaloides esto presentes em algumas plantas e so respon-
sveis pelo seu gosto amargo. Entre eles, pode-se citar a cocana,
presente na folha de coca (Erythroxylon coca), utilizada antiga-
mente na medicina como anestsico.
A nicotina encontrada em grande quantidade (4-6%) em folhas
de fumo (Nicotiniana tabacum), sendo muito txica tanto para seres
humanos quanto para insetos. Seu sal utilizado como inseticida.

CH OH
HO NH

N N
HO
H H

indol escatol adrenalina

CH
N COOCH
H
O N
O C H
N
H

cocana nicotina

Figura 10.11 - Alguns compostos orgnicos contendo o grupo amino

Resumo
As aminas so os derivados orgnicos da amnia. So nomea-
das de acordo com as regras de nomenclatura internacional, pela
adio do sufixo amina aos nomes dos substituintes alquila ou, no
caso de molculas mais complexas, considera-se o grupo amino
como um substituinte.
164 Qumica para Cincias Biolgicas

A ligao em aminas semelhante da amnia. O tomo de


nitrognio tem hibridizao sp3, em que os trs substituintes ocu-
pam trs vrtices de um tetraedro, e o par de eltrons isolados, o
quarto vrtice.
As aminas primrias e secundrias possuem maior ponto de
ebulio que as aminas tercirias, porque os dois primeiros tipos
de aminas podem fazer ligao de hidrognio entre si, interao
mais forte que a interao dipolo-dipolo que ocorre nas aminas
tercirias. Aminas primrias, secundrias e tercirias com menos
de cinco carbonos so solveis em gua, pois podem fazer com
esta uma ligao de hidrognio.
O tomo de nitrognio das aminas pode receber prton, compor-
tando-se como base de Lowry-Bronsted, ou doar o par de eltrons
no compartilhado do nitrognio, comportando-se como base
de Lewis. Quando recebem prtons, as aminas transformam-se
em ctions alquilamnio. Quanto mais dispersa a carga positiva
do ction, mais estvel ele , e mais bsica a amina, ou ainda
maior a sua constante de basicidade (Kb).
c a p t u lo 11
cidos Carboxlicos e seus
Derivados
cidos carboxlicos sero estudados neste captulo e
suas nomenclaturas e propriedades fsicas sero relaciona-
das com suas estruturas. Vamos estudar tambm a acidez
dos cidos carboxlicos, comparando-a com a acidez de
lcoois e fenis. Alguns exemplos de cidos carboxlicos de
ocorrncia natural tambm sero abordados.
cidos Carboxlicos e seus Derivados 167

11. cidos Carboxlicos e seus Derivados


Os cidos carboxlicos so compostos cidos caracterizados
pela presena do grupo carboxila ( -COOH). Apesar desse grupo
possuir tanto uma carbonila quanto uma hidroxila, a qumica dos
cidos carboxlicos difere acentuadamente daquela dos aldedos e
cetonas bem como da dos lcoois. Os cidos carboxlicos so os
cidos orgnicos mais importantes. Muitos compostos biolgicos
de importncia apresentam o grupo carboxila. Alm disso, os ci-
dos carboxlicos esto intimamente ligados a outras famlias como
steres, amidas, haletos de acila e anidridos, todos derivados dos
cidos carboxlicos pela substituio do grupo OH da carboxila
por outros tomos ou grupos de tomos.

11.1 cidos carboxlicos


So compostos que possuem em comum o grupo COOH, de-
nominado grupo carboxlico, conforme a Figura 11.1. Muitos pro-
dutos naturais e sintticos possuem esse grupo funcional. O cido
2,4-diclorofenoxiactico, conhecido como 2,4-D, utilizado para
eliminar ervas daninhas de folhas largas e em culturas de gram-
neas como arroz, trigo e milho. O cido indol-3-ilactico (IAA)
um regulador endgeno de crescimento de plantas e est envolvi-
do nos processos de diviso, diferenciao e alongamento de clu-
las vegetais. O cido abcssico, encontrado em muitas espcies de
168 Qumica para Cincias Biolgicas

plantas, inibe a atividade dos hormnios de crescimento, como,


por exemplo, do cido indol-3-ilactico, e entra em funcionamen-
to para defender a planta contra os efeitos da fadiga fisiolgica,
fecha os estmatos das folhas, reduzindo a perda de gua.
A salicilina foi primeiramente isolada das cascas do salgueiro.
Posteriormente, a salicilina isolada foi hidrolisada originando gli-
cose e lcool saliclico, o qual foi ento oxidado a cido saliclico. A
partir do cido saliclico pode-se preparar o cido acetilsaliclico
(AAS), que utilizado como antipirtico, antiinflamatrio e anal-
gsico, sendo um dos medicamentos mais consumidos no mundo.
O cido srbico e o seu sal de potssio so adicionados a muitos
alimentos como conservantes, principalmente no queijo. O cido
ctrico amplamente difundido nas plantas, principalmente as c-
tricas. usado em larga escala como aditivo alimentar.
Muitos outros cidos carboxlicos podem ser encontrados na
natureza. Por exemplo, o cido actico (CH3COOH) o principal
constituinte do vinagre; o cido butanoico ou cido butrico um
dos responsveis pelo odor de manteiga rancificada; e o cido he-
xanoico um dos principais responsveis pelo cheiro caractersti-
co dos caprinos.

Cl CO2H COOH O
OCH2COOH O C CH3
N
Cl H

2,4-D cido indol-3-ilactico AAS

Figura 11.1 - Algumas substncias contendo o grupo carboxila

Diversas famlias de compostos esto relacionadas estrutural-


mente com os cidos carboxlicos. So elas: ster, amida, cloreto
de cido e anidrido. Essas classes de compostos podem ser inter-
convertidas entre si.
cidos Carboxlicos e seus Derivados 169

O O O
R C R C R C
OH OR NH

ac. carboxlico ster amida

O O
R C R C
Cl O C R

cloreto de O
cido anidrido

Figura 11.2 - cidos carboxlicos e seus derivados

Todas essas famlias contm um grupo acila R-CO-, que est


ligado a um grupo nucleoflico, conforme os exemplos a seguir:

-OH , -OR , -NH2 , -X ou -OCOR .

O O
C C
OH

grupo carboxila grupo acila

Figura 11.3 - Grupos funcionais, carboxila e acila

11.2 Nomenclatura
A seguir sero explicadas as nomenclaturas dos cidos carbo-
xlicos, dos sais e steres, dos haletos de acila, dos anidridos de
cidos e das amidas.

11.2.1 cidos carboxlicos


Na nomenclatura substitutiva, os nomes dos cidos carboxlicos
so obtidos acrescentando-se a palavra cido ao nome do hidrocar-
boneto correspondente, cuja terminao o substituda pelo sufixo
oico. A maioria dos cidos carboxlicos encontrados na natureza
170 Qumica para Cincias Biolgicas

so conhecidos por seus nomes comuns (nomenclatura trivial), de-


rivados do grego ou latim e que indicam a fonte original do cido.
Exemplos da nomenclatura sistemtica oficial e nomenclatura tri-
vial dos cidos carboxlicos so apresentados na tabela a seguir.

cido carboxlico Nome sistemtico Nome trivial


HCOOH cido metanoico cido frmico
CH3COOH cido etanoico cido actico
CH3CH2COOH cido propanoico cido propinico
CH3CH2CH2COOH cido butanoico cido butrico
CH3CH2CH2CH2COOH cido pentanoico cido valrico
CH3(CH2)4COOH cido hexanoico cido caproico
HOOCCOOH cido etanodioico cido oxlico
HOOCCH2COOH cido propanodioico cido malnico
HOOCCH2CH2COOH cido butanodioico cido succnico
HOOC(CH2)3COOH cido pentanodioico cido glutrico

Tabela 11.1 - Nomes de alguns cidos carboxlicos

Alguns outros cidos comuns, cujos nomes no sistemticos de-


vem ser usados preferencialmente, so dados a seguir:

COOH COOH COOH


COOH

OH O COOH HOOC

cido ltico cido pirvico cido maleico cido fumrico

COOH
COOH COOH
COOH
OH COOH HOOC

OH OH
HO
OH
cido glico cido saliclico cido ftlico cido mlico

Figura 11.4 - Nomenclatura no sistemtica de cidos carboxlicos


cidos Carboxlicos e seus Derivados 171

11.2.2 Sais e steres


Sais de cidos carboxlicos so nomeados pela citao do nion
derivado do cido carboxlico, trocando-se a terminao oico ou
ico por ato, seguida de preposio de mais o nome do ction, con-
forme os exemplos da Figura 11.5.

O
O C
O-K+ NaOOCCH2CH2COOK
CH3C
O-Na+

acetato de sdio benzoato de potssio succinato de potssio e sdio

Figura 11.5 - Nomenclatura


de alguns sais de cidos steres de cidos carboxlicos so nomeados da mesma manei-
carboxlicos ra que os sais, substituindo-se o nome do ction pelo nome do
grupo alquila ou arila, conforme exemplos da Figura 11.6.

O O O O
CHC CHCHC CHCHCHC C
OCH OCHCH OCH O

etanoato de metila propanoato de etila butanoato de metila benzoato de fenila


acetato de metila propionato de etila butirato de metila

Figura 11.6 - Nomenclatura


de alguns steres
11.2.3 Haletos de acila
Haletos de acila (ou haletos de cidos carboxlicos) so nome-
ados pela citao do nome do haleto (cloreto, brometo, iodeto ou
fluoreto) acrescido da preposio de mais o nome do grupo acila.
(veja a Figura 11.7)

O O O O
CH C CHCH C C CH(CH)CH C
Br Cl Cl I

brometo de etanola cloreto de propanola cloreto de benzola iodeto de pentanola


brometo de acetla cloreto de propionla iodeto de valerola

Figura 11.7 - Nomenclatura de alguns haletos de acila


172 Qumica para Cincias Biolgicas

11.2.4 Anidridos de cido


Anidridos de cidos carboxlicos com os dois grupos acila iguais
so nomeados pela troca da palavra cido por anidrido. Anidridos
mistos (quando os dois grupos acilas forem diferentes) so nome-
ados pela citao das partes dos cidos em ordem alfabtica aps
a palavra anidrido.

O
O O O O
O C O C
CHCH C O C CHCH

anidrido succnico anidrido propanoico anidrido benzoico

Figura 11.8 - Nomenclatura de alguns anidridos

11.2.5 Amidas
Compostos contendo um, dois ou trs grupos acila ligados a um
nitrognio so genericamente denominados amidas. O nome dos
derivados monoacilados da amnia semelhante nomenclatura
dos cidos carboxlicos pela substituio da terminao oico ou ico
pela palavra amida, suprimindo-se a palavra cido.
Amidas N-substitudas (R1CONHR2 e R1CONR2R3) so nome-
adas citando-se os grupos R2 e R3 como prefixos, colocando-os em
ordem alfabtica.

O
H C
N O
O CH C
CHCH C N CHCH
NH
CH

propanamida N,N-difenil metanamida N-etil-N-metil etanamida


propionamida N,N-difenil formamida N-etil-N-metil acetamida

Figura 11.9 - Nomenclatura de algumas amidas


cidos Carboxlicos e seus Derivados 173

11.2.6 Nitrilas
Nitrilas so compostos que possuem a frmula geral RCN. Pela
nomenclatura substitutiva, as nitrilas recebem a terminao nitrila
ao nome do hidrocarboneto.O termo nitrila denota a ligao tripla
do tomo de nitrognio e no o carbono ligado a ele.

C N
C N CHCN

butironitrila benzonitrila acetonitrila

Figura 11.10 Nomenclatura de algumas nitrilas

11.3 Propriedades Fsicas


cidos carboxlicos alifticos de baixo peso molecular so lqui-
dos com odor penetrante e desagradvel. O cido butrico o res-
ponsvel pelo odor caracterstico de manteiga ranosa. Os cidos
lineares com 6, 8 e 10 carbonos possuem um odor que lembra o de
cabra. cidos aromticos e os dicarboxlicos so slidos cristalinos.
Os cidos carboxlicos so compostos polares. Possuem ponto
de fuso e ebulio altos, devido possibilidade de formao de
ligao de hidrognio intermolecular. Por serem mais polares que
os lcoois, possuem maior ponto de ebulio que estes. De forma
anloga a qualquer classe de composto orgnico, as temperaturas
de ebulio dos cidos carboxlicos alifticos elevam-se com o au-
mento do nmero de tomos de carbono.
Os cidos carboxlicos so solveis em gua porque podem for-
mar ligao de hidrognio com a gua. medida que aumenta o
peso molecular tornam-se pouco solveis em gua.
As amidas tambm so polares. Possuem pontos de fuso e
ebulio elevados porque podem formar ligao de hidrognio
entre si, exceto as amidas N,N dissubstitudas, que no possuem
ligaes N-H em sua estrutura. As amidas so mais solveis em
gua que os lcoois de mesmo nmero de carbono.
174 Qumica para Cincias Biolgicas

A maioria dos steres de baixo peso molecular constituda por


lquidos de cheiro agradvel. As fragrncias das frutas e das flores
so geralmente consequncia da presena de steres volteis. Por
exemplo, o acetato de isopentila possui o aroma de banana, o pen-
tanoato de isopentila, de ma, e o butanoato de butila, de abacaxi.
Os steres possuem ponto de ebulio mais baixo que os lcoois e
cidos carboxlicos de massa molecular comparvel, por no for-
marem ligao de hidrognio entre si.
Os anidridos carboxlicos e os haletos de acila tm ponto de
ebulio na mesma faixa dos steres de massa molecular seme-
lhante.Veja na tabela a seguir as propriedades fsicas de alguns ci-
dos carboxlicos e seus derivados.

Massa molecular Temperatura de


Nome do composto (g/mol) ebulio (oC)
Propanol 60 98
cido etanoico 60 118
cido propanoico 74 141
cido butanoico 88 164
Cloreto de etanoila 78 51
Cloreto butanoila 106 102
Anidrido etanoico 102 140
Etanoamida 59 221
Butanoamida 87 216

Tabela 11.2 - Propriedades fsicas de alguns cidos carboxlicos e seus derivados

11.4 Acidez do grupo carboxila


Os cidos carboxlicos ionizam-se apenas parcialmente em so-
luo aquosa, sendo portanto cidos fracos. Eles doam um prton
para a gua, se comportando como um cido de Bronsted-Lowry
e formando um on carboxilato (nion). A gua, ao receber o pr-
ton, comporta-se como uma base de Bronsted-Lowry e forma o
on hidrnio. A constante de acidez (Ka) uma medida de fora
do cido, dada pela seguinte expresso:
cidos Carboxlicos e seus Derivados 175

O Ka O H
R C + H OH R C + H OH
+
OH O
cido nion
carboxlico carboxilato

Ka = [ RCOO ] [HO ]
+

[ RCOOH]

Figura 11.11 - Equao da constante de acidez de um cido carboxlico

Quanto maior for a tendncia do cido carboxlico em doar o


prton, mais o equilbrio se deslocar para a direita e maior ser o
Ka , portanto mais cido o composto.
A maioria dos cidos carboxlicos possui Ka no intervalo de 10-4
a 10-5. Eles reagem rapidamente com hidrxido de sdio e bicar-
bonato de sdio, formando sais de cidos carboxlicos.
Os fenis e os lcoois tambm podem atuar como cidos, no
entanto, os cidos carboxlicos so cidos mais fortes que os fenis
(Ka ~ 10-10) e que os lcoois (Ka ~ 10-16).
Os fenis so bem mais cidos, doam mais facilmente o prton
que os lcoois, pois o on fenolato que se forma como produto
uma base mais estvel que o on alcxido dos lcoois. O fenol pos-
sui uma constante de acidez cerca de 108 vezes maior que o cicloe-
xanol. Na Figura 11.12 encontram-se as equaes que mostram o
comportamento cido ou doao de prton (H+) do cicloexanol e
fenol, respectivamente.

Ka = 1,3 x 10 -
OH O + HO+

on alcxido

Ka = 1,0 x 10 -
OH O + HO+

on fenxido

Figura 11.12 - Equao da constante de acidez do cicloexanol e do fenol


176
176 Qumica para Cincias Biolgicas

A acidez de um composto medida pelo seu Ka (pKa = - log Ka),


que a sua constante de ionizao, dada pela seguinte expresso:

Ka
ArOH ArO- + H+

Ka = [H ][ArO ]
+ -

[ArOH]

No caso dos lcoois, a ionizao ou a sada do H+ leva a forma-


o do on alcxido (RO-), com a carga negativa localizada sobre
o tomo de oxignio. No caso dos fenis, a ionizao resulta na
formao do on fenxido, o qual mais estvel que o on alcxi-
do, pois a carga negativa pode ser dispersa sobre o anel aromtico,
segundo as estruturas observadas na Figura 11.13:

O O O O

Figura 11.13 - Estrutura de ressonncia do on fenolato

Resumo
cidos carboxlicos so estruturas que possuem em comum o
grupo carboxila COOH. Os cidos carboxlicos esto entre os
mais teis elementos de construo para sintetizar outras mol-
culas, ambas existentes na natureza e geralmente disponveis em
laboratrio qumico. So nomeados sistematicamente pela substi-
tuio da terminao o dos hidrocarbonetos pela terminao oico.
Da mesma forma que os aldedos e cetonas, o tomo de carbono
do grupo carboxila tem hibrizao sp2. Como os lcoois, os cidos
carboxlicos esto associados por ligaes de hidrognio e, portan-
to, possuem altos pontos de ebulio.
cidos Carboxlicos e seus Derivados 177

A caracterstica principal dos cidos carboxlicos a sua acidez.


cidos carboxlicos podem ser ionizados em nions carboxila-
tos, RCOO- e on hidrnio, H+. Quanto maior o grau de ioniza-
o, maior a concentrao de ons H+ e mais cido o composto.
Embora mais fracos que os cidos minerais, como o HCl, os ci-
dos carboxlicos dissociam-se muito mais profundamente que os
fenis e lcoois, porque os ons carboxilatos resultantes da sua
dissociao so estabilizados por ressonncia entre duas formas
equivalentes. J nos fenis e lcoois os nions resultantes da dis-
sociao so menos estveis, sendo que nos fenis esse nion se
estabiliza por ressonncia com o anel benznico e nos lcoois tal
estabilizao nem ocorre. A maioria dos cidos carboxlicos tem
valores de pKa prximos de 5, enquanto que os fenis tem pKa
prximo de 10, e os lcoois em torno de 16. O pKa exato de um
dado cido depende da sua estrutura.
Os cidos carboxlicos podem ser transformados em uma varie-
dade de derivados de cidos carboxlicos, no qual o grupo hidro-
xila OH foi substitudo por outro substituinte. Os haletos de ci-
dos, os anidridos cidos, os steres e as amidas so os derivados
mais comuns. As amidas, por exemplo, podem ser observadas nas
ligaes peptdicas das protenas e os steres constituem os leos
e gorduras ou os triglicerdeos.
178 Bibliografia

Referncias
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