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ISSN: 0212-7113
revista@aetox.es
Asociacin Espaola de Toxicologa
Espaa
Ruz-Navarro, M.; Rubio Armendriz, C.; Luis Gonzlez, G.; Ojeda Feo, I.; Gonzlez-Weller, D.;
Gutirrez Fernndez, A. J.; Hardisson de la Torre, A.
Metales en algas comestibles: Evaluacin y estudio comparativo
Revista de Toxicologa, vol. 30, nm. 2, julio-diciembre, 2013, pp. 182-192
Asociacin Espaola de Toxicologa
Pamplona, Espaa
Ruz-Navarro M1, Rubio Armendriz C1*, Luis Gonzlez G1, Ojeda Feo I1, Gonzlez-Weller D1,2,
Gutirrez Fernndez AJ1, Hardisson de la Torre A1
1
Departamento de Toxicologa de la Universidad de La Laguna, 38071 La Laguna, Tenerife, Islas Canarias, Espaa. 2Servicio de Inspeccin
Sanitaria y Laboratorio, Servicio Canario de Salud, 38006 S/C de Tenerife, Islas Canarias, Espaa.
182
Metales en algas comestibles: Evaluacin y estudio comparativo
alimentacin humana. Australia, Nueva Zelanda, EEUU y Francia atmica por plasma acoplado inductivamente (ICP-OES) usando un
han establecido regulaciones especficas para el consumo de algas espectrmetro Thermo Scientific iCAP 6000 series (Walthan, MA,
marinas comestibles y productos derivados y las pautas que regulan USA). Este mtodo de referencia, utilizado para la determinacin de
los valores mximos permitidos de metales pesados en estos metales, es altamente sensible con un excelente resultado de
vegetales marinos [11,12]. En Espaa y en la Unin Europea no existe reproductibilidad [16,17]. Las condiciones del equipo fueron las
legislacin especfica para la comercializacin y consumo humano de siguientes: velocidad de gas (flujo de gas de nebulizacin, flujo de
algas [11,13,14]. gas auxiliar) 0,5 L/min, RF poder aproximado 1150 W, tiempo de
El estudio del contenido metlico de las algas constituye un estabilizacin 0s, flujo de la bomba al inyectar la muestra 50 rpm
interesante campo de investigacin tanto para la evaluacin de su (flujo de estabilizacin, flujo de anlisis). Todos los anlisis se
seguridad como para el conocimiento de su valor nutricional. Los realizaron por duplicado.
objetivos de este estudio fueron 1) analizar los contenidos de 20 El control de calidad en las determinaciones analticas se llev a cabo
metales (Al, B, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Li, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, utilizando blancos y los siguientes materiales de referencia
Pb, V, Sr, Zn) en 7 especies de algas deshidratadas procedentes de dos certificados (SRM) del Instituto Nacional Estndar y Tecnologa
orgenes diferentes, la costa asitica y la Unin Europea, (NIST): SRM 1515 Apple leaves, SRM 1570a Trace elements in
comercializadas en la isla de Tenerife (Espaa); 2) evaluar la ingesta Spinach leaves y BCR 279 Sea lettuce. En el caso del Li, los controles
de metales esenciales y su contribucin a las Ingestas Diarias de calidad se realizaron mediante adiciones de cantidades conocidas
Recomendadas (IDRs); y 3) evaluar toxicolgicamente la ingesta de de este metal a vegetales deshidratados. No se observaron diferencias
los metales txicos (Al, Cd y Pb) y su contribucin a las respectivas significativas entre los niveles medidos y los valores certificados. Los
Ingestas Diarias Tolerables (IDTs) e Ingestas Semanales Tolerables porcentajes de recuperacin obtenidos con los materiales de
(ISTs). referencia fueron superiores al 94% (Tabla 2).
Los lmites de deteccin y cuantificacin se estimaron considerando
la respuesta del equipo y estn detallados en la Tabla 3.
Material y mtodos Concretamente, 15 blancos fueron medidos en trminos de
Muestreo repetibilidad.
27 muestras de algas deshidratadas se adquirieron en distintos Anlisis estadstico
supermercados en la isla de Tenerife (Islas Canarias, Espaa). El Para estudiar la normalidad de los resultados se utilizaron los
muestreo se realiz entre noviembre 2012 y marzo 2013. Las siguientes tests: el test de Kolmogorov-Smirnov y el test de Shapiro-
muestras de algas desecadas, utilizadas como alimentos, se Wilk mientras que para estudiar la homogeneidad de la varianza se
presentaban cortadas en tiras empaquetadas en bolsas de plstico utiliz el test de Levene. Dado que los resultados no siguieron una
termoselladas. Se analizaron 7 especies de algas clasificadas de la distribucin normal, se aplicaron los siguientes tests: el test no-
siguiente manera: rojas (Porphyra spp., Chondrus crispus, Palmaria paramtricos de Kruskal-Wallis, el cual permite una discriminacin
palmata), pardas (Laminaria spp., Undari pinnatfica, Hilmanthia de las muestras individuales con los resultados significativamente
elongata) y verdes (Ulva lactuca), todos ellas de dos orgenes diferentes y el test de U de Mann-Whitney, para establecer si existan
diferentes: 14 muestras procedan de la costa asitica (principalmente diferencias significativas entre las algas de distinta procedencia.
China y Corea) y 13 muestras eran procedentes de la Unin Europea Valores de p0,05 fueron considerados estadsticamente
(Tabla 1). Despus del transporte al laboratorio, todas las muestras de significativos. Para el anlisis estadstico, las muestras de algas
algas fueron procesadas inmediatamente sin ser sometidas a fueron agrupadas de acuerdo a su origen.
almacenamiento.
Tratamiento de las muestras y procedimiento analtico
Se pesaron 3 g de cada muestra de alga deshidratada en una cpsula de
Resultados
porcelana. Las muestras fueron sometidas a desecacin en una estufa Se determinaron 4 macroelementos (Na, K, Ca, Mg), 13 elementos
de vaco termorregulada a 70C durante 48 h (Nabertherm Inc, USA). traza (B, Ba, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Mo, Li, Zn, Ni, Sr, V) y 3 metales
Una vez extradas las cpsulas de la estufa, se pesaron y se agreg a txicos (Al, Cd, Pb) en muestras de algas deshidratadas. La Tabla 4
cada cpsula 5 mL de HNO3 65% durante 30 minutos, para proceder refleja la concentracin media y desviacin estndar para cada uno de
posteriormente a la total evaporacin del cido en placa trmica. A los 20 metales analizados en las algas segn su origen.
continuacin, fueron sometidas a un proceso de pirlisis en un horno- De todos los minerales analizados, desde un punto de vista
mufla (Nabertherm Inc, USA) hasta alcanzar gradualmente una cuantitativo, el K es el macroelemento ms importante con niveles
temperatura de 450C durante 48 h. Finalmente, las cenizas blancas comprendidos entre 6019 mg/kg para las algas procedentes de la
obtenidas fueron disueltas en una disolucin de HNO3 al 1,5% hasta costa asitica y 8429 mg/kg para las algas procedentes de la Unin
un volumen de 25 mL [15]. Europea. Los restantes macroelementos siguieron la siguiente
Antes de la preparacin de la muestra, todos los materiales de secuencia de concentracin: Na>Ca>Mg. Respecto al Mg, se
laboratorio empleados se lavaron con el detergente Acationox encontraron diferencias significativas entre las algas de distinta
(Merck, Darmstadt, Alemania) con el fin de evitar una posible procedencia analizadas en este estudio (P<0,05). Desde un punto de
contaminacin y eliminar posibles restos de elementos traza. Todo el vista nutricional, considerando los ratios Na/K, se obtiene un ratio de
material se mantuvo en cido ntrico (HNO3) durante 24 h y 0,51 para las algas procedentes de la Unin Europea mientras que el
posteriormente fue lavado con agua Milli-Q de alta pureza ratio Na/K en las algas asiticas es de 0,71.
(Millipore, MA, USA). Por otro lado, el Fe fue el elemento traza ms abundante (114,8 y
Los minerales fueron analizados por espectrometra de emisin 96,56 mg/kg en algas asiticas y europeas, respectivamente),
Tabla 1. Caractersticas generales de las algas marinas coleccionadas para este estudio
siguiendo los restantes microelementos el orden siguiente: Para este metal, existen diferencias significativas entre las algas de
B>Zn>Mn>Ba>Cu>Li>Sr>V>Ni>Cr>Mo>Co en el caso de las ambas procedencias (p<0,05). En el caso del Cd, Francia ha
m a c r o a l g a s a s i t i c a s y establecido un lmite mximo en algas deshidratadas de 0,5 mg/kg
B>Zn>Mn>Li>V>Cu>Ni>Ba>Sr>Cr>Co>Mo para las algas peso seco [18,19]. En este estudio, los contenidos medios de Cd en las
procedentes de la Unin Europea. El estudio estadstico revel la no muestras de macroalgas analizadas no excedieron el lmite
existencia de diferencias significativas entre las algas de ambas zonas legalmente establecido en ninguna de las muestras analizadas.
de procedencia para casi todos los metales estudiados con excepcin Asimismo, los contenidos de Pb fueron ms bajos que el lmite
de los minerales Ba, Co, Cr, Fe y Ni (p<0,05), respectivamente. mximo establecido en Francia (5 mg/kg peso seco) [18,19]. Los
Con respecto a los metales txicos, el Al fue el metal mayoritario niveles medios de Cd y Pb en las muestras de algas no difieren
(56,03 y 40,83 mg/kg en algas asiticas y europeas, respectivamente). significativamente en cuanto a su origen.
Tabla 4. Concentracin media desviacin estndar de macroelementos, elementos traza y metales txicos en muestras de algas
deshidratadasa,b.
La Tabla 5 presenta una comparacin de los niveles medios de los Por otra parte, la capacidad de acumulacin de metales en las
metales analizados en las muestras de algas deshidratadas obtenidas macroalgas viene determinada por diversos factores tales como su
en este estudio con los resultados publicados en la literatura. El origen geogrfico, caractersticas ambientales del agua donde las
contenido metlico en las algas vara ampliamente entre los distintos algas crecen (temperatura del agua, salinidad, luz, pH, estacin del
pases [1,14,16,20-24]. Los mayores contenidos metlicos fueron ao), fisiologa de la macroalga (edad, afinidad de la especie para
detectados por Runcie y Riddle en el Antrtico [20]. acumular metales) e incluso la manera de procesar este vegetal de mar
[1,2,31-36]. Almeda y cols. [11] reflejan que en estos vegetales
En general, los contenidos de macroelementos en las muestras de marinos consumidos en Espaa se detectan niveles de Cd muy
algas deshidratadas consideradas en este estudio fueron inferiores a superiores a los lmites mximos establecidos por la legislacin
las fuentes consultadas, con excepcin del Ca cuya concentracin francesa. Las relativamente elevadas concentraciones de metales
media (322,2 mg/100g) se encontraba dentro del intervalo de txicos tales como Al, Cd y Pb, en comparacin con otros alimentos,
concentraciones de algas procedentes de la isla de San Miguel detectados en las algas pueden ser debidas principalmente a las
(Azores) [23]. actividades antrpognicas desarrolladas en las costas y puertos,
Respecto a los microelementos, los contenidos de B (3,81 mg/100g), aunque no superan los niveles mximos estipulados por la legislacin
Cr (0,03 mg/100g), Mo (0,01 mg/100g) y V (0,15 mg/100g) en este vigente.
estudio fueron claramente ms bajos que los de las distintas Las IDRs para la poblacin espaola adulta han sido establecidos en
referencias consultadas mientras que la concentracin media de Sr 1500 mg Na/da, 3100 mg K/da, 900-1000 mg Ca/da, 300 mg
(0,15 mg/100g) en las algas analizadas en este estudio fue Mg/da para mujeres, 350 mg Mg/da para hombres, 1,1 mg Cu/da, 9
ligeramente superior a la obtenida por Larrea-Marn y cols. [16]. En el mg Fe/da para hombres y 18 mg Fe/da para mujeres, 1,8 mg Mn/da
caso del Ba, nuestros niveles (0,27 mg/100g) se encuentran dentro del para mujeres, 2,3 mg Mn/da para hombres, 7 mg Zn/da para
intervalo de concentraciones encontrado por Larrea-Marn y cols. mujeres, 9,5 mg Zn/da para hombres, 25 g Cr/da para mujeres, 35
[16], mientras que los contenidos de Mn (0,82 mg/100g) detectados g Cr/da para hombres y 45 g Mo/da [37].
en nuestras algas se encontraba dentro del intervalo de
concentraciones de algas del Gofo de San Jorge (Argentina) [21]. Para conocer la contribucin de metales esenciales a las IDRs
Asimismo, los elementos traza Fe (10,6 mg/100g), Ni (0,10 mg/100g) derivada del consumo de algas deshidratadas en la poblacin, dado
y Zn (1,60 mg/100g) detectados en las muestras de algas que no existen datos acerca del consumo de algas en Espaa, se utiliz
deshidratadas consideradas en este estudio se encuentran dentro del el dato de consumo diario de alga (4g/da) reportado para la poblacin
intervalo de concentraciones de muestras procedentes de la isla de japonesa [38]. La ingesta diettica de cada elemento se estim
San Miguel (Azores) [23]. multiplicando la concentracin del elemento en las algas por el
consumo medio para este alimento. En la Tabla 6 se muestran las
Respecto a los metales txicos, el contenido medio de Al (4,87 ingestas diarias de elementos esenciales derivadas del consumo de
mg/100g) en este estudio es inferior al obtenido por Larrea-Marn y algas y sus respectivas contribuciones a las IDRs.
cols. [16]. Asimismo, la concentracin media de cadmio (0,03
mg/100g) detectada en las muestras de algas deshidratadas En general, las algas comestibles procedentes de la Unin Europea
consideradas en este estudio se encuentra dentro del intervalo de ofrecen mayores contribuciones a las ingestas recomendadas que las
concentraciones presentado por muestras de algas procedentes de de origen asitico. Con respecto a los macroelementos, la mayor
Croacia [1] y el Golfo de San Jorge (Argentina) [21] mientras que el contribucin a la IDR se observ en el Mg lo que representa un 4,13%
contenido medio de plomo (0,02 mg/100g) se encuentra dentro del para mujeres adultas (referido a un peso corporal de 60 kg) y 3,54%
intervalo de concentraciones de la isla de San Miguel (Azores) [23]. para hombres adultos (referido a un peso corporal de 70 kg) seguida
por Ca, Na y K. Estos resultados confirman que el consumo de
Las muestras de algas deshidratadas comercializadas empleadas en macroalgas en ambos grupos de poblacin favorece la ingesta de Mg
este estudio son mayoritariamente algas rojas y pardas y en menor y, por tanto, su papel en los procesos fisiolgicos.
medida algas verdes. Numerosos estudios reflejan que existe una
variacin de la composicin metlica en las macroalgas en funcin El Fe fue el elemento traza con la contribucin a la IDR ms alta
del grupo taxonmico al que pertenece la especie [14,16,25]. Esta (2,36% para mujeres adultas y 4,71% para hombres adultos) seguida
variacin en la composicin puede ser debida principalmente a la por Mn, Cu, Zn. Cabe destacar que las contribuciones a las ingestas
diferencia existente de cantidad y tipo de polisacridos que recomendadas son significativamente diferentes en mujeres y
constituyen las paredes celulares de estos vegetales del mar [16,25]. hombres adultos. Las ingestas de Cr y de Mo y sus respectivas
contribuciones a las recomendaciones diarias fueron muy bajas. En el
Por otro lado, diversos autores han demostrado que las algas marinas caso del Ni, la ingesta estimada para adultos fue 0,004 mg/da. Esta
presentan un elevado contenido mineral, principalmente Ca, Mg y Fe, ingesta representa un 0,85% para mujeres adultas y 0,73% para
en comparacin con otros alimentos de consumo habitual tales como hombres adultos, respectivamente, de la ingesta diaria tolerable
carnes y espinacas [2,14,26]. En general, macroelementos y (IDT) establecida en 8 g/kg pc/da por la EFSA (European Food
elementos traza representan aproximadamente un 8-40% en las algas Safety Authority) [39].
deshidratadas comestibles [14,27]. Por lo tanto, estos datos las
convierten en un excelente grupo de alimento para alcanzar los Asimismo, en este estudio se evalu la contribucin a la ingesta de
niveles de macro y elementos traza y recomendados para una dieta otros metales (B y Ba) y de los metales txicos (Al, Cd y Pb) por el
sana en los adultos. consumo de algas (4 g/da). Para el B, la ingesta estimada a travs del
consumo de macroalgas fue 0,15 mg/da para adultos,
Es relevante destacar el alto contenido de Na que presentan las algas respectivamente. Cabe destacar que los resultados obtenidos son
procedentes de los dos orgenes considerados en este estudio. ligeramente inferiores al valor de referencia (0,16 mg/kg pc/da)
Diversos autores indican que elevados ratios Na/K pueden estar establecido por la EFSA [40], siendo el aporte de contribucin a este
Tabla 5. Comparacin de macroelementos, elementos traza y metales txicos en algas marinas procedentes de diferentes pases (mg/100 g
referido a peso seco)a
Tabla 6. Ingestas diarias y contribucin a los requerimientos diarios derivados del consumo de algas (4 g/da)
valor de referencia de 1,59% y 1,37% en mujeres y hombre adultos, Las ingestas estimadas de Co, Li, Sr y V fueron bajas. Para estos
respectivamente. metales, no se han establecido valores de referencia con los que
En el caso del Al, la ingesta media de la poblacin estimada a travs comparar nuestros resultados.
del consumo de algas fue 0,19 mg/da. Esta ingesta representa un
2,27% para mujeres adultas y 1,95% para varones adultos,
respectivamente, del valor de referencia (1 mg/kg pc/semana) Conclusiones
establecido por la EFSA en el ao 2011 [41]. Las algas comestibles son nuevos alimentos para la poblacin
En el caso del Cd, la ingesta estimada a travs del consumo de algas espaola por lo que existen escasos estudios sobre su composicin.
fue 1,18 g/da para adultos. En el ao 2009, la EFSA estableci para Las concentraciones metlicas en las macroalgas estn influenciadas
este metal una ingesta semanal tolerable (IST) de 2,5 g/kg por el grupo taxonmico y tambin por el origen geogrfico. La
pc/semana [42]. Esta ingesta representa una contribucin de 5,51% riqueza mineral de estos vegetales marinos las convierte en una
para mujeres adultas y 4,72% para hombres adultos. excelente fuente diettica que contribuye a cubrir los requerimientos
de macroelementos y elementos traza establecidos. Asimismo, a
Para el Pb, la ingesta estimada a travs del consumo de 4 g de
pesar de que la presencia de metales txicos en estos nuevos
algas/da fue 0,68 g/da. En el ao 2010, la EFSA estableci una IDT
alimentos no supone un riesgo para la salud de los consumidores en
de Pb de 0,5 g/kg pc/da [43], lo que representa una contribucin de
base a los niveles detectados en este estudio, debe existir una mayor
2,25% para mujeres adultas y 1,93% para hombres adultos.
vigilancia en la poblacin que sigue dietas macrobiticas o metales (Na, K, Ca, Mg, Fe, Mn, Cu y Zn) en el men mensual de
vegetarianas donde el consumo de algas es elevado. Por tanto, los una guardera pblica de Tenerife. Rev Esp Nutr Comun 18: 77-
contenidos mximos de metales tales como Al, Cd y Pb deben ser 83.
incorporados a la legislacin vigente y monitorizados. Este estudio 16. Larrea-Marn MT, Pomares-Alfonso MS, Gmez-Juaristi M,
enriquece el conocimiento actual sobre el contenido de metales Snchez-Muniz FJ (2010) Validation of an ICP-OES method for
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