Floripes Ferreira Oliveira Mestrado

c1oi-'1 Co,
UNIVERSIDADE DE SO PAULO
INSTITUTO DE QUMICA
CONTRIBUiO DA ANLISE TRMICA NO

DESENVOLVIMENTO DE FORMULAES DE
BATONS
Floripes Ferreira de Oliveira

Dissertao de Mestrado
Orientador: Prof. Or. Jivaldo do Rosrio Matos
So Paulo
2003
III"J'I'J~I
Ficha Catalogrfica
Elaborada pela Diviso de Biblioteca e
Documentao do Conjunto das Qumicas da USP.
Oliveira, Floripes Ferreira de

048c Contribuio da anlise trmica no desenvolvimento de
formulaes de batons / Floripes Ferreira de Oliveira. So
Paulo, 2003.
ll4p.
Dissertao (mestrado) -Instituto de Qumica da Universidade de

So Paulo. Departamento de Qumica Fundamental.
Orientador: Matos, Jivaldo do Rosrio
1. Anlise trmica: Qumica analtica 2. Cosmtico 1. T.

lI. Matos, Jivaldo do Rosrio, orientador.
543.086 CDD
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AGRADECIMENTOS
Ao Praf. Or. Jivaldo do Rosrio Matos por orientar, incentivar e valorizar

a realizao deste trabalho.
Prafa. Ora. Maria Valria R. V. Paola pela colaborao durante a
execuo deste trabalho e pela satisfao de t-Ia como amiga.
Regiane Marques Rodrigues pela satisfao em me receber e passar
valiosas informaes para o desenvolvimento das formulaes.
Mariana Cndido de Mello pelas colaboraes nas formulaes e
informaes sobre os componentes.
Ao Srgio Leite, Gaspar e Luiza Okubo pelas oportunidades oferecidas
para execuo deste trabalho.
Aos colegas do LATIG, pela convivncia, amizade e companheirismo.
s empresas OOW Corning, Firmenich, Megh, Chemyunion, Beraca,
Crada, Rache, LCW, lonqumica e Stepan, pelo fornecimento das matrias
primas.
Ao Laboratrio Or. N.G. Payot por abrir as portas de seu laboratrio e
em especial ao Antonio Celso, Silvia Serpe e Oanielle Sanches por toda
experincia compartilhada enquanto fizeram parte desta empresa.
Claudineia, Carla, funcionrios da biblioteca e da seo de Ps-
graduao pelo apoio prestado.
Colgate-Palmolive pelo incentivo e apoio ao desenvolvimento de
seus funcionrios e aos colegas que l encontrei: Marcia, Alber, Angela,
Orlando, Quartaralli, Miriam, Silvio, Silvia, Marcos, Katrin, Ricardo, Ado, Z,
Celso, Bocalo, Adriana e Sr. Clvis, por todos momentos de descontrao.
Aos meus colegas, amigos e companheiras de viagens Virgnia, Sergio,
Ricardo, Adriana, Lorenzo, Marcelo e Cludia.
Ao Oeboni por toda ajuda prestada.
Aos meus tios e primos por compreenderem minha ausncia em
tantas festas e encontras.
E em especial minha me, ao meu pai e minha irm pela confiana
na realizao deste trabalho e compreenso devido minha ausncia em
vrios momentos.
SUMRIO
1 INTRODUO E OBJETIVOS 1
2 REVISO DA LITERATURA 4
2.1 Noes de Cosmticos.. 4
2.2 Batom 5
2.2.1 Definio.. 5
2.2.2 Histrico 5
2.2.2.1 A primeira Era de Ouro do batom - O Egito Antigo ....... 5
2.2.2.2 Os lbios da Grcia Antiga 6
2.2.2.3 A Roma Antiga e o maravilhoso mundo dos escravos

da maquilagem................................................................ 6
2.2.2.4 O batom passa para a Idade Mdia 7
2.2.2.5 Idade Medieval.............................................................. 7
2.2.2.6 A segunda Era de Ouro 7
2.2.2.7 A terceira Era de Ouro - O Barroco 7
2.2.2.8 O sculo XX 8
2.2.3 Mercado brasileiro de maquilagem 9
2.2.4 Atributos necessrios 10
2.2.5 Relao com a personalidade de seu consumidor.......... 11
2.2.6 Componentes da formulao............... 11
2.2.6.1 Base lquida... 12
2.2.6.2 Agentes de consistncia........ 13
2.2.6.3 Emolientes 16
2.2.6.4 Aditivos estabilizadores 18
2.2.6.5 ConseNantes 18
ii
2.2.6.6 Antioxidantes 19
2.2.6.7 Fragrncias :........................................ 21
2.2.6.8 Aditivo incorporador de gua 21
2.2.6.9 Substncias colorantes 21
2.2.6.10 Agentes nacarantes 22
2.2.7 Processo de Manufatura 22
2.2.7.1 Controle das matrias-primas 22
2.2.7.2 Fabricao do corpo branco 23
2.2.7.3 Colorao do corpo branco 23
2.2.7.4 Adio de agentes nacarantes 24
2.2.7.5 Adio da fragrncia e de princpios ativos 24
2.2.7.6 Adeso aos moldes 24
2.2.7.7 Acondicionamento em estojo 25
2.2.7.8 Falhas durante a moldagem 25
2.3 Testes de Estabilidade 25
2.3.1 Fatores intrnsecos que influenciam na estabilidade 26
2.3.2 Fatores extrnsecos que influenciam na estabilidade................. 26
2.3.3 Condies de teste e perodo de avaliao............. 27
2.3.4 Quando proceder ao teste de estabilidade 27
2.4 Anlise Trmica 28
2.4.1 Termogravimetria (TG)/ termogravimetria derivada (OTG)........ 29
2.4.2 Calorimetria exploratria diferencial (OSC) 32
2.4.3 Anlise da cintica de decomposio trmica a partir dos

dados de TG/OTG 35
3 MATERIAL E MTODOS 39
3.1 Materiais... 39
iii
3.1.1 Composio dos sistemas 40
3.2 Mtodos............................................................................................. 41
3.2.1 Preparao de amostras...... 41
3.2.2 Determinao da faixa de fuso 42
3.2.3 Espectroscopia de absoro na regio do infravermelho (IR) 43
3.2.4 Termogravimetria (TG) e termogravimetria derivada (DTG) 44
3.2.5 Calorimetria exploratria diferencial (DSC) 45
4 RESULlADOS E DISCUSSO 46
4.1 Caracterizao dos Componentes da Formulao.. 46
4.1.1 Anlise via mida.............. 46
4.1.2 Espectroscopia de absoro na regio do infravermelho (IR) ... 50
4.1.3 Avaliao do comportamento trmico dos componentes

empregados na formulao dos sistemas 51
4.1.3.1 Comportamento trmico do leo de rcino 51
4.1.3.2 Comportamento trmico do butilhidroxitolueno (BHT) ... 52
4.1.3.3 Comportamento trmico do propilparabeno 52
4.1.3.4 Comportamento trmico da lanolina anidra 53
4.1.3.5 Comportamento trmico da cera de carnaba 53
4.1.3.6 Comportamento trmico da cera de abelha 54
4.1.3.7 Comportamento trmico da cera de candelila 54
4.1.3.8 Comportamento trmico da cera de ozoquerita 55
4.1.3.9 Comportamento trmico do lcool olelico . 55
4.1.3.10 Comportamento trmico do silicone Dow Corning

246 Fluido............. 56

556 Fluido 56
iv

200/10 Fluido 56
4.1.3.13 Comportamento trmico da cera Dow Corning

AMSC30 57
4.1.3.14 Comportamento trmico do Covabead LH85 57
4.1.3.15 Comportamento trmico da manteiga de karit 58
4.1.3.16 Comportamento trmico da gordura vegetal 58

hidrogenada .
4.1.3.17 Comportamento trmico do acetato de vitamina E 59

4.1.3.18 Comportamento trmico da fragrncia ...... ......... 59
4.1.3.19 Comportamento trmico da mistura marrom de

pigmentos.................................................................. 60
4.2 Caracterizao das Amostras de Batons dos Diferentes Sistemas

Formulados....................................................................................... 60
4.2.1 Teste de estabilidade 61
4.2.1.1 Avaliao da propriedades organolpticas das

amostras de batom 61
4.2.1.2 Avaliao das propriedades fsicas das amostras de

batom 61
4.2.1.3 Avaliao do comportamento trmico das amostras de

batom 65
4.2.1.3.1 Caracterizao das amostras de batom atravs

das curvas TG/DTG 65
4.2.1.3.2 Caracterizao das amostras de batom atravs

das curvas DSC obtidas em ciclos de
resfriamento 69
4.2.1.3.3 Estudo cintico por termogravimetria 74
4.2.1.3.4 Influncia do tipo de oxidante na estabilidade

trmica do sistema I 77
5 CONSIDERAES FINAIS 79
6 SUGESTES PARA ESTUDOS FUTUROS 80

v
7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 81
APNDICE A - Batom e personalidade 86
APNDICE B - Instrumentao para anlise trmica 89
APNDICE C - Espectros de absoro na regio do infravermelho 92
APNDICE D - Curvas TG/DTG e DSC 103

vi
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 - Composio de faturamento do mercado de maquilagem em

2001 (ASSOCIAO, 2002) 9
Figura 2 - Participao dos canais de distribuio no mercado de

maquilagem em 2001 (ASSOCIAO, 2002) 10
Figura 3 - Esquema representativo de um analisador trmico atual.......... 29
Figura 4 - Aparelho para anlise de termogravimetria Marca Shimadzu

modelo TGA-50 89
Figura 5 - Ilustrao das aparelhagens utilizadas em termogravimetria a)

esquema de um forno e b) detalhe do termopar 89
Figura 6 - Exemplos de cadinhos utilizados em termogravimetria 90
Figura 7 - Curvas TG/DTG de uma amostra de oxalato de clcio, obtida

na termobalana TGA-50, sob atmosfera dinmica de
nitrognio e razo de aquecimento de 10C min- 1 .. 32
Figura 8 - Esquema dos modos OSC: (a) de compensao de potncia

(b) e de fluxo de calor................................................................ 90
Figura 9 - (a) Esquema de um forno DSC (b) e detalhe do sensor de

constantan 91
Figura 10 - Curva DSC de uma amostra de ndio, obtida na clula DSC

de fluxo de calor, sob atmosfera dinmica de N2 e razo de
aquecimento de 10C min- 1 35
Figura 11 - Aparelho para anlise DSC marca Shimadzu modelo DSC-50

acoplado com sistema de refrigerao 91
Figura 12 - Modelo de molde para fabricao de batom 41
Figura 13 - Modelos de estojos utilizados para envase das balas de

batom. a) estojo de poliacrilato de cor branca perolada e
tampa transparente; b) estojo de poliacrilato de cor preta, com
fundo vazado e tampa translcida, usado somente nos
sistemas 1,11 e III 42
Figura 14 - Espectro de absoro na regio do infravermelho para a

amostra de leo de rcino.......................................................... 92

amostra de BHT 93
vii

amostra de propilparabeno 93

amostra de lanolina o o o'' o o o o o o.. 94

amostra de cera de carnaba..... 94

amostra de cera de abelha....................................................... 95

amostra de cera de candelila 95

amostra de cera de ozoquerita 96

amostra de lcool olelico 96

amostra de fragrncia............................................................... 97

amostra de Dow Corning 246 Fluido....................................... 97

amostra de Dow Corning 556 Fluido.. 98

amostra de Dow Corning 200/10 Fluido 98

amostra de Covabead LH85 99

amostra de Wecobee M 99

amostra de manteiga de karit o...................................... 100

mistura marrom de pigmentos o.. 100

amostra do sistema I 101
viii

amostra do sistema 11 101

amostra do sistema 111 102

amostra do sistema IV 102
Figura 35 - Sobreposio das curvas TG, DTG W:10 De min- 1, ar) e DSe
(13: 1oDe min-1 , N2 ) para a amostra de leo de rcino 103
Figura 36 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13:10 D e min- 1, ar) e DSe
(13: 1oDe min- 1 , N2 ) para a amostra de BHT 104
Figura 37 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13: 1oDe min- 1, ar) e DSe
e
W:10 D min-1 , N2 ) para a amostra de propilparabeno 104
(13:1 oDe min-1 , N2 ) para a amostra de lanolina 105
Figura 39 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13:10 De min-\ ar) e DSe
W: 1oDe min- 1 , N2 ) para a amostra de cera de carnaba ...... ..... 105
Figura 40 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13: 1oDe min- 1, ar) e DSe
W:10 De min- 1 , N2 ) para amostra de cera de abelha 106
Figura 41 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13:10 D e min- 1 , ar) e DSe
(13: 1oDe min- 1 , N2 ) para amostra de cera de candelila ........ ....... 106
Figura 42 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13:10 De min- 1, ar) e DSe
(13: 1oDe min- 1 , N2 ) para a amostra de cera de ozoquerita ......... 107
Figura 43 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13: 1oDe min- 1 , ar) e DSe
W:10 De min- 1, N2) para amostra de lcool olelico 107
Figura 44 - Sobreposio das curvas TG, DTG W: 1oDe min- 1, ar) e DSe
W:10 De min-1 , N2 ) para amostra de Dow eorning 246 Fluido.. 108
(13: 1oDe min- 1 , N2 ) para amostra de Dow eorning 556 Fluido... 108
1
Figura 46 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13:10 De min- , ar) e DSe
(13:10 De min-\ N2) para amostra de Dow eorning 200/10
Fluido 109
Figura 47 - Sobreposio das curvas TG, DTG (13:10 D e min- 1 , ar) e DSe
W:10 D e min- 1 , N2 ) para amostra de Dow eorning AMS-e30.... 109
ix
Figura 48 - Sobreposio das curvas TG, DTG (~:1 OOC min-1, ar) e DSC
(~:100C min-1, N2 ) para amostra de Covabead LH85 . 110
Figura 49 - Sobreposio das curvas TG, DTG (~:100C min-1, ar) e DSC
(~: 10C min-1, N2 ) para amostra de manteiga de karit . 110
(~: 10 min-1 , N2 ) para amostra de gordura vegetal hidrogenada 111
(~:10C min-1, N2) para amostra do acetato de vitamina E . 111
(~:10C min-1, N2 ) para amostra da fragrncia . 112
(~:10C min-1, N2) para amostra da mistura marrom de
pigmentos . 112
Figura 54 - Curvas TG/DTG da amostra do sistema I no incio do teste
de estabilidade obtidas a 10C min-1 , sob atmosfera dinmica
de ar sinttico . 65
Figura 55 - Curvas TG/DTG da amostra do sistema 11 no incio do teste

de ar sinttico . 66
Figura 56 - Curvas TG/DTG da amostra do sistema 111 no incio do teste
de ar sinttico .
67
Figura 57 - Curvas TG/DTG e DSC da amostra do sistema IV no incio
1
do teste de estabilidade obtidas a 10C min- , sob atmosfera
dinmica de ar sinttico (TG/DTG) e 10C min- 1, sob
atmosfera dinmica de N2 (DSC) . 68
Figura 58 - Sobreposio das curvas TG/DTG (~:10C min-1, atmosfera
de ar) das amostras do sistema I no incio do teste de
estabilidade e aps doze semanas armazenada em estufa a
43C . 113
Figura 59 - Sobreposio das curvas TG/DTG (~:10C min-1, atmosfera
de ar) das amostras do sistema 11 no incio do teste de
43C . 113
Figura 60 - Sobreposio das curvas TG/DTG (~:10C min- 1, atmosfera
de ar) das amostras do sistema 111 no incio do teste de
43C . 114
x
Figura 61 - Sobreposio das curvas TG, DTG <p:10oe min-\ ar) dos
ensaios realizados no sistema IV no incio do teste de
43C 114
Figura 62 - Curva DSe obtida sob atmosfera dinmica de N2 para a
amostra do sistema I, a 10C min- 1 no modo aquecimento at
115C com isoterma de 10 min a 115C e a -10C min- 1 no
resfriamento at ooe . 70
amostra do sistemall.a 10C min- 1 no modo aquecimento at
110C com isoterma de 10 min a 110C e a -10C min- 1 no
amostra do sistemalll.a 10C min- 1 no modo aquecimento at
110C com isoterma de 10 min a 110C e a -10C min-1 no
amostra do sistema IV, a 10C min- 1 no modo aquecimento
at 110C com isoterma de 10 min a 110C e a -10C min-1
no resfriamento at ooe . 73
Figura 66 - Sobreposio das curvas TG para o sistema I tomadas a
vrias razes de aquecimento em atmosfera de ar e o
correspondente grfico de Arrhenius .
75
Figura 67 - Sobreposio das curvas TG para o sistema 111 tomadas a
correspondente grfico de Arrhenius . 75
Figura 68 - Sobreposio das curvas TG do sistema I obtidas a
diferentes isotermas de temperaturas em atmosfera de ar .. 76
Figura 69 - Grfico Ink,min-1 vs. 1T, K- 1 x10 3 e equao da reta .. 77
Figura 70 - Sobreposio das curvas TG para amostras do sistema I

preparadas com diferentes tipos de antioxidantes, p: 10C
min- 1, vazo de 100mL min- 1 da atmosfera mista de
ar+oxignio e massa de amostra aproximadamente 20mg ...... 78
xi
LISTA DE TABELAS
Tabela 1 - Propriedades fsicas medidas em anlise trmica, tcnica

derivada e a abreviatura recomendada pela ICTAC 28
Tabela 2 - Denominao qumica, denominao comercial, lote e

procedncia dos componentes dos sistemas 39
Tabela 3 - Composio dos sistemas/amostras (composio, %p/p) 40
Tabela 4 - Especificaes e resultados das anlises qumicas, fsicas e

organolpticas do leo de rcino............................................... 46

organolpticas do BHT 46

organolpticas do propilparabeno :/-....... 46
Tabela 7 - Especificaes e resultados das anlises quAicas e

organolpticas da lanolina anidra !............. 47

organolpticas da gordura vegetal............................................ 47

organolpticas da cera de carnaba................................ 47
Tabela 10- Especificaes e resultados das anlises qumicas, fsicas e

organolpticas da cera de abelha 47

organolpticas da cera de candelila 48

organolpticas da cera de ozoquerita 48

organolpticas do lcool olelico 48
Tabela 14 - Especificaes e resultados das anlises, fsicas e

organolptica da mistura marrom de pigmentos....................... 48
Tabela 15 - Especificaes e resultados das anlises fsica e

organolpticas da fragrncia..................................................... 48

organolpticas do acetato de vitamina E 49
xii
Tabela 17 - Especificaes e resultados das anlises fsicas e

organolpticas do Dow Corning 246 Fluido 49

organolpticas do Dow Corning 556 Fluido 49

organolpticas do Dow Corning 200/1 O Fluido................ ........ 49

organolpticas do Dow Corning AMS-C30 .. 49

organolpticas do Dow Covabead LH 85 50

organolpticas da manteiga de karit 50
Tabela 23 - Valores do ponto de fuso (OC) e mdia, varincia e desvio

mdio das medidas na condio de exposio para as
amostras do sistema I no teste convencional de estabilidade.. 62

amostras do sistema II no teste convencional de estabilidade. 63

amostras do sistema 111 no teste convencional de estabilidade. 63

amostras do sistema IV no teste convencional de estabilidade. 64
xiii
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS
DSC Calorimetria exploratria diferencial
DTA Anlise trmica diferencial
DTG Termogravimetria derivada
Ea Energia de ativao aparente
m Massa (mg)
T Temperatura (OC ou K)
t Tempo (min)
TG Termogravimetria
T PE Temperatura previamente estabelecida (OC ou K)
T pico Temperatura de pico (OC ou K)
T RA Temperatura real alcanada (OC ou K)
a Frao de reao
B Razo de aquecimento ou taxa de variao da

temperatura em funo do tempo (OC m- 1)
LiH Entalpia de reao (J/g)
AHf Entalpia de fuso (J/g)
Lim Variao de massa (% ou mg)
LiT Intervalo de temperatura (OC)

xiv
RESUMO
Este trabalho consiste na caracterizao qumica, fsica e

termoanaltica de algumas amostras de batons e dos componentes de suas
formulaes. O estudo termoanaltico foi desenvolvido a partir das tcnicas
TG/OTG sob atmosfera dinmica de ar ou enriquecida com O2 e por ose
sob atmosfera dinmica de N2 , com razo de aquecimento de 100 e min- 1 em
ambos os casos. Os testes de estabilidade com exposio das amostras a 4,
25 e 43e e luz solar indireta permitiram avaliar as propriedades
organolpticas, fsicas e trmicas. Os resultados da anlise de ponto de
fuso obtidos pelo mtodo convencional foram comparados queles
encontrados por ensaios de ose. A estabilidade trmica foi determinada
pela exposio a 43e em estufa convencional e a partir da tcnica de TG
no estudo da cintica de decomposio, utilizando-se os mtodos dinmico
e isotrmico. Foi realizada a predio do prazo de validade de 2,4 anos para
uma amostra especfica de batom foi determinada por meio do estudo
cintico pelo mtodo isotrmico, aplicando-se a equao de Arrhenius. A
performance de trs diferentes antioxidantes quanto estabilidade trmica
de uma amostra de batom foi avaliada, verificando-se, melhor
comportamento da mistura de tocoferis aplicada a 1%.
xv
ABSTRACT
This work consists of the chemical, physical and thermoanalytical
characterization of some samples of lipsticks and the components of their
formulation. The thermoanalytical study was developed by means of TG/DTG
techniques under dynamic air atmosphere or air enriched with O2 and by
DSe in dynamic nitrogen atmosphere, with heating rate of 1Doe min- 1 in both
cases.
The stability tests with the submitled samples at 4, 25, 43e and
sunlight allowed to evaluate the organoleptic, physical and thermal
properties. The analytical results of melting point obtained from conventional
methods were compared to the ones measured by DSe. The thermal stability
was determined by exposition at 43e in a conventional stove and by TG
technique in the study of decomposition's kinetic, using dynamic and
isothermal methods. A shelf-life prediction of 2.4 years for a specific sample
of Iipstick was determined by means of a kinetic study, using an isothermal
method and applying Arrhenius' equation.
The performance of three different antioxidants concerning the thermal
stability of a Iipstick sample was evaluated, the tocopherol mix showed the
better performance when applied at 1%.
1
1 INTRODUO E OBJETIVOS
A arte de se maquiar milenar podendo ser encontrada at em

citaes da Bblia. Em alguns museus encontram-se algumas paletas que
serviram para moer p colorido h dez mil anos. Entretanto, grande
quantidade de instrumentos de maquilagem, de jarras e de potes, contendo
ainda produtos quase intactos, datam mais de 5000 anos.
Apesar da prtica de colorir os lbios ser antiga, o batom somente se
popularizou na forma atual a partir de 1915, quando Maurice Levy inventou
um tubo metlico contendo uma pequena bala colorida.
Nos tempos modernos, o batom, o brilho e o lpis labiais constituem o
mercado de maquilagem para a boca, que representou em 2001, um
faturamento de US$ 205 milhes e um crescimento de 11,5% (em
quantidade) e 8,8% (em valor) sobre 2000 (ASSOCIAO, 2002). Este
aumento pode ser fruto de uma maior participao da mulher no mercado de
trabalho e sua preocupao crescente com a aparncia (unhas, cabelos e
maquilagem) e que tambm um fator importante na avaliao profissional.
As empresas brasileiras buscam desenvolver produtos mais
apropriados ao mercado nacional, considerando as condies climticas,
aspectos culturais e regionais, o tipo e a tonalidade de pele.
Uma formulao de batom deve atender a alguns atributos como
referenciam CHARLET (1996), COSTA (2001) e JELLlNEK (1970), tais
como: ter estabilidade trmica e ruptura; no apresentar exsudao;
possuir aparncia homognea, boa capacidade de conservao e
manuteno; oferecer proteo adequada aos lbios e manter a umidade
dos mesmos; suprimir rachaduras labiais; ter formato adequado ao uso; no
possuir aspecto untuoso; apresentar tixotropia para melhor espalhamento;
oferecer aderncia duradoura, odor e sabor agradveis; no produzir brilho
excessivo e no migrar dos lbios.
Dessa forma, atualmente o batom deixou de ser apenas uma mistura
de ceras, leos e pigmentos e passou a incorporar em suas formulaes
componentes cada vez mais sofisticados para atender aos atributos
2
descritos anteriormente. Muitas pesquisas tm sido realizadas no mbito

industrial, porm o nmero de publicaes ainda muito restrito. Estudos
sobre os benefcios do uso de emulses nas propriedades de emolincia,
cristalizao e dureza (WANG & LEE, 1997), eleio do tipo correto de cera
para elaborao de um batom transparente diferenciando-se dos produtos
opacos comuns no mercado (GALLERANDE et alii, 1999); planejamento de
experimentos aplicado ao desenvolvimento de formulaes de batom
(ZANOTTI et alii, 1998) e a aplicao da microscopia eletrnica de varredura
no estudo da exsudao do batom (SEO et alii, 1999) so alguns exemplos
dos poucos trabalhos compartilhados com o mundo acadmico.
O emprego dos mtodos termoanalticos no controle de qualidade de
materiais de aplicao cosmtica e no desenvolvimento de uma formulao
cosmtica, possui um grande potencial de ampliao. Alguns trabalhos
publicados abordam a utilizao da tcnica DSC na quantificao de ceras,
leos minerais e parafinas (STANK e MULLAY, 1986); PERAMAL et ai
(1997) aplicaram a termogravimetria (TG) para elucidarem as diferentes
formar de ligao da gua em uma microestrutura de creme; GUPTA (1991)
estudou a influncia do estado polimrfico na formao de espuma e na
solubilidade de diferentes amostras de sabonetes atravs da utilizao da
calorimetria exploratria diferencial (DSC) e SILVA (1995) aplicou a TG e a
DSC para o estudo de guas livre e interlamelar em cremes o/a.
O lanamento de um produto novo no mercado pode levar at um ano
desde a sua concepo. Neste processo, a avaliao da qualidade e
estabilidade da formulao ainda uma atividade limitante, porm essencial
e decisiva.
Objetivando a busca de mtodos analticos rpidos na a avaliao da
estabilidade e predio do prazo de validade do produto, o presente trabalho
apresentou resultados termoanalticos obtidos por termogravimetria (TG),
calorimetria exploratria diferencial (DSC) e variveis fsicas como perda de
massa em estufa, ponto de fuso e avaliao das caractersticas
organolpticas. Para isso, quatro formulaes de batom foram elaboradas e
submetidas a condies variveis de tempo e temperatura.
3
Na etapa inicial, todos os componentes das formulaes foram

caracterizados utilizando-se as tcnicas termoanalticas (TG, DSC),
espectroscopia de absoro na regio do infravermelho com transformada
de Fourier (FTIR), medidas de densidade, determinao do ndice de
saponificao e de acidez, entre outras.
4
2 REVISO DA LITERATURA
2.1 Noes de Cosmticos
Segundo define a legislao brasileira vigente (BRASIL, 2000):

Cosmticos, produtos de higiene e perfumes, "so preparaes constitudas
por substncias naturais ou sintticas, de uso externo nas diversas partes do
corpo humano, pele, sistema capilar, unhas, lbios, rgos genitais externos,
dentes e membranas mucosas da cavidade oral, com o objetivo exclusivo ou
principal de limp-los, perfum-los, alterar sua aparncia e/ou corrigir odores
corporais e/ou proteg-los ou mant-los em bom estado".
Os grupos de produtos esto enquadrados em quatro categorias,
classificados quanto sua finalidade de uso e grau de risco que oferecem
para fins de anlise tcnica, quando do seu pedido de notificao ou
registro, a saber:
A - Categorias:
1. Produtos de higiene
2. Cosmticos
3. Perfumes
4. Produtos de uso infantil
B - Grau de Risco
Grau 1 - Produtos com risco mnimo
Grau 2 - Produtos com risco potencial
Os critrios para a classificao do tipo de categoria foram definidos

em funo da finalidade de uso do produto. O grau de risco o nvel de
efeitos adversos que cada tipo de produto pode ou no oferecer,
considerando sua composio, finalidade e modo de uso.
A forma cosmtica batom (lquido, creme ou slido) se enquadra na

categoria 2 de cosmticos com grau de risco 1, sendo os protetores labiais
com fotoprotetores classificados com grau de risco 2.
5
2.2 Batom
2.2.1 Definio
A definio de batom nos dicionrios pode ser encontrada como:

"Cosmtico em forma de pequeno basto, geralmente, em diversos tons de
vermelho, que serve para colorir os lbios" (FERREIRA, 1975).
DRAELOS (1999) define o batom como: "Haste prensada de corante
dispersa em uma mistura de leos, ceras e gorduras, embalada em um tubo
de recolher".
2.2.2 Histrico
BUTLER (1993) menciona que, durante as escavaes da cidade-

estado Ur, o Dr. Kenneth Graham encontrou em uma tumba uma espcie de
pomada labial que se acreditou ter sido usada pela rainha Shub-ad por volta
de 3200 a.C. No Museu Britnico existem pequenas conchas preenchidas
com uma massa colorida para maquilagem.
2.2.2.1 A primeira Era de Ouro do batom - O Egito Antigo
Os egpcios so tidos como divulgadores da cosmtica. A mulher

egpcia sempre tinha um estojo de metal ou madeira com pequenos potes
nos quais misturava as cores de sua maquilagem. Neste estojo tambm,
podiam ser encontrados perfumes, clara de ovos (para o rosto), pedra-
pomes e navalha (para raspar os plos do corpo, pois mant-los era uma
grosseria), hena para as unhas e mos e caules de plantas preenchidos com
pigmentos coloridos para maquiar os olhos e lbios.
Apesar do Egito Antigo, acima de tudo, ser considerado como a Era de
Ouro para a maquilagem dos olhos, foi durante essa poca que novos
conhecimentos e o aprimoramento da tcnica de pintura dos lbios foram
alcanados. Os egpcios foram mestres nas misturas de cores, preciso na
7
2.2.2.4 O batom pass'a para a Idade Mdia
, Todos os avanos obtidos na Era de Ouro acabaram em nada. A moda

para um homem brbaro era um rosto sombrio quando estava nas batalhas,
pois isso assombrava os inimigos. Os lbios no recebiam muita ateno,
pois a mulher brbara valorizava o uso de produtos para os cabelos, nos
quais um creme especial era feito com gordura de largato e excremento de
pssaros (PALLlNGSTON, 1999).
2.2.2.5 Idade Medieval
O comportamento medieval caracterizado pelo temor vida e culto

vida aps a morte. Era importante ter uma aparncia de morto. Uma mulher
que usasse maquilagem era considerada a encarnao de sat.
2.2.2.6 A segunda Era de Ouro
O batom presenciou sua segunda Era de Ouro durante o reinado da

rainha Elizabeth. O Renascimento, com suas novas descobertas do amor
por tudo que terrestre, estimulou o retorno da maquilagem. Durante o
reinado de Liz I as maquilagens, algumas vezes, foram utilizadas como
substitutas do dinheiro no comrcio. A aparncia da mulher permanecia de
uma pele branca, mas com cores vibrantes nos olhos, lbios e na ma do
rosto.
2.2.2.7 A terceira Era de Ouro - O Barroco
Entre 1660 e 1789, a Frana e a Inglaterra exageraram no uso de

produtos para os lbios. Esta foi a Era de Ouro do batom para os homens.
Todo homem respeitvel da sociedade usava os lbios coloridos. Maria
Antonieta definiu a moda da poca para uma boca perfeita: arredondada e
como prola, com uma combinao entre abundante e escasso.
8
Madame de Pompadour, amante do rei Lus XV, foi um exemplo da

elegncia espirituosa e refinada do sculo XVIII.
Os jornais alertavam aos turistas mais ingnuos, que passavam por
Paris, que tomassem cuidado para no se chocarem com as tendncias
locais.
2.2.2.8 O sculo XX
Na virada do sculo XX, Guerlain introduziu o batom na forma de

basto, porm este produto s era acessvel a uma pequena parte da
aristocracia da poca.
O batom embalado em estojo metlico giratrio foi criado em 1915, por
Maurice Levy e a Scovil Manufacturing Company de Waterbury, tornando-se
ento popular.
O cinema beneficiou o uso de batom criando estilos e definindo
tendncias.
Nos anos 30, para evitar todo o excesso considerado vulgar, a
maquilagem da boca tornou-se mais discreta. Os batons de cor prpura e
azulados foram esquecidos e os laranja e rosa plido pareciam mais
naturais. Para fazer sobressair o lbio superior e dar-lhe um aspecto
sexualmente atraente, qualificado de "picada de abelha", era recomendado
aperta-lo vigorosamente entre o polegar e o dedo mdio pouco antes da
maquilagem. Nessa dcada, Helena Rubinstein lanou o primeiro batom
com protetor solar.
. A maquilagem dos anos 50 valorizava os lbios. O vermelho intenso e
a cor de ameixa eram as cores mais utilizadas. O mercado de produtos
destinados s jovens comeava a ser visto como uma oportunidade de
expanso.
A chegada do homem Lua influenciou a maquilagem dos anos 60.
Grandes avanos nas formulaes de batom foram realizados possibilitando
a criao de um aspecto suave aos lbios com uma presena quase
imperceptvel.
9
Dos anos 70 at os dias atuais, toda a evoluo das formulaes de

batom e a variao de cores foram influenciadas pela alta costura, bandas
de rock, aparecimento da AIDS, tendncias sexuais, a situao poltica dos
pases, valorizao dos produtos naturais, integrao e expanso da mulher
no mercado de trabalho e preocupao com a sade e bem-estar, entre
outras influncias (FAUX et aI, 2000).
2.2.3 Mercado brasileiro de maquilagem
Em 2001, as vendas do mercado total de maquilagem foram de

aproximadamente 286 milhes de unidades, com aumento de 11,5% em
relao a 2000 e aumento no faturamento de 8,8% (ASSOCIAO, 2002).
A Figura 1 apresenta a composio de faturamento em 2001 para o
mercado de maquilagem, no qual os produtos de cuidados para os lbios
representaram 42%.
Rosto
14%
Olhos
17%
Unhas
27%
Figura 1- Composio de faturamento do mercado de maquilagem em 2001

(ASSOCIAO, 2002)
Para a distribuio de produtos de higiene pessoal, perfumaria e

cosmtico so considerados trs canais bsicos de distribuio:
distribuio tradicional - incluindo o atacado e as lojas de varejo;

venda direta - evoluo do conceito de vendas domiciliares;
10
franquia - redes de lojas especializadas que tm a exclusividade de

vendas de produtos de uma determinada marca.
A Figura 2 apresenta a participao de cada canal de distribuio no

mercado de maquilagem.
Valor (R.$)
VollI1le (Un dades)
5%
rsJ Tradicional
o Venda Direta
35% Franquia
3%
Figura 2 - Participao dos canais de distribuio no mercado de

maquilagem em 2001 (ASSOCIAO, 2002)
2.2.4 Atributos necessrios
Uma formulao de batom deve atender a alguns atributos, como

referenciam CHARLET (1996), COSTA (2001) e JELLlNEK (1970). Alguns
deles esto listados a seguir:
a) Propriedades:
estabilidade trmica - at 50C deve apresentar uma forma estvel;
estabilidade ruptura, porm sem excessiva dureza;
ausncia de exsudao;
aparncia homognea e brilho eventual;
capacidade de se conservar sem rano.
b) Funo para os lbios:

bom efeito de proteo;
capacidade de manter a umidade;
supresso das rachaduras;
11
conservao de um aspecto sedoso;

proteo contra radiaes ultravioletas;
ser incuo, mesmo se eventualmente ingerido.
c) Exigncias do consumidor:
forma adequada;
ausncia de aspecto untuoso;
tixotropia para melhor espalhamento;
aderncia duradoura;
odor e sabor agradveis;
produo de brilho no excessivo;
no escorrer.
2.2.5 Relao com a personalidade de seu consumidor
o uso contnuo de um batom pode conferir ponta do mesmo alguns

formatos especiais como o de uma superfcie plana ou inclinada, com duas
pontas, o formato de uma gota, entre outras formas. Segundo
PALLlNGSTON (1999) e informaes encontradas em algumas pginas da
'-:;
Internet (TERRA, 2002 e THE MOMMNIES, 2002), onde cada formato
representa a caracterstica pessoal de sua usuria e a cor escolhida tambm
pode referenciar seu estado de esprito.
No Apndice A podem ser encontradas mais informaes sobre estas
caractersticas.
2.2.6 Componentes da formulao
Os componentes da formulao de batom podem ser agrupados

considerando-se a sua funo dentro da formulao, como referenciam
FONSECA & PRISTA (1984), TORRY (1963), WENNINGER & MC EWEN
(1995), WILKISON & MOORE (1990), JELLlNEK (1970) e KIRK (1979) e so
descritos a seguir.
12
2.2.6.1 Base lquida
a) leo de rcino [CAS 8001-79-4]
INCI Name: Castor (Ricinus communis) Oil

Nomes Comerciais: Beraoil V1500, leo de mamona, leo ricinolico
(BRANDO, 1996).
Obtido das sementes do Ricinus communis, que possuem a forma de

um gro de feijo e so revestidas por uma cpsula com espinhos macios.
Tem na sua composio principalmente os cidos ricinolicos e
isorricinolico. Este material tambm pode ser denominado como leo de
mamona purificado e leo de palma Christ.
um lquido viscoso amarelo plido ou quase incolor, solvel em
lcool. Possui excelente poder solubilizante para os corantes, devido
cadeia insaturada e presena do radical hidroxila.
Junto com a cera de abelha so considerados os componentes
principais de uma formulao de batom. Sua viscosidade elevada, mesmo
quando quente, retarda a sedimentao dos pigmentos e o carter graxo
confere brilho e emolincia formulao. Em concentrao excessiva,
ocasiona resistncia ao deslizamento durante a aplicao e uma pelcula de
;;1
carter graxo desagradvel. Para evitar estes problemas devem ser feitas
associaes com componentes oleosos de alto poder de espalhamento, tais
como leos minerais, steres graxos e lcoois graxos lquidos. facilmente
disponvel em grau cosmtico e possui baixo custo devido alta escala de
produo.
b) Silicones
b1) Polidimetilsiloxano [CAS 63148-62-9]
INCI Name: Dimethicone

Nome comercial Dow Corning200 Fluido, 10 cs.
13
Possui a seguinte frmula molecular:
(CH3hSiO(SiO(CH3)2lnSi(CH3h
utilizado nas formulaes por proporcionar boa espalhabilidade, no

ser oclusivo e nem ser oleoso.
b2) Polifenilmetilsiloxano [CAS 73559-47-4]
INCI Name: Phenyl Trimethicone

Nome comercial Dow Corning 556 Fluido.
Proporciona uma fcil disperso emoliente e no oleosa, permitindo a

transpirao natural da pele, atravs de uma pelcula fina e invisvel. Pode
ser usado como aditivo para repelncia gua e redutor da pegajosidade
dos ingredientes orgnicos.
Possui excelente solubilidade em leos minerais e etanol.
b3) Decametilciclopentasiloxano [CAS 541-02-6]
INCI Name: Cyclomethicone

Nome comercial Dow Corning 246 Fluidos.
Proporciona espalhamento moderado e reduo da oleosidade e

pegajosidade. Apresenta considervel volatilizao sem deixar a sensao
de frio na pele, pois apresenta baixo calor de vaporizao.
2.2.6.2 Agentes de consistncia
a) leos vegetais hidrogenados
Apresentam caractersticas interessantes que permitem sua utilizao

em produtos moldados, principalmente leo de rcino e de soja.
14
b) Ceras
A composio da mistura de ceras de grande importncia para

aparncia, aplicao e estabilidade do produto. So utilizadas ceras com
diferentes pontos de fuso e diferenas de plasticidade ou rigidez, obtendo-
se pontos de fuso e durezas adequados ao produto final.
b1) Cera de carnaba [CAS 8015-86-9]
INCI Name: Carnaba (Copernica cerifera) Wax
A cera de carnaba de origem vegetal, extrada da planta palmcea

carnaubeira Copernica cerifera. Apresenta-se amorfa, dura, de alto ponto de
fuso, firme e lustrosa. Possui odor agradvel e quebra com uma fratura
limpa. A adio da cera de carnaba mistura de outras ceras proporciona
aumento do ponto de fuso, dureza, rigidez, brilho e diminui a pegajosidade,
plasticidade e cristalizao. Proporciona propriedades de contrao no
processo de moldagem. Quando utilizada em concentrao elevada pode
proporcionar uma textura granular formulao.
b2) Cera de Candelila [CAS 8006-44-8]
INCI Name: Candelilla (Euphorbia cerifera) Wax
Extrada da planta mexicana Pedilanthus pavonis, mas tambm da P.

aphy/lis, possui as mesmas funes da cera de carnaba. Seu ponto de
fuso mais baixo, sua cristalizao muito lenta e aps a fuso, necessita-
se de alguns dias para alcanar a dureza mxima.
No Brasil difcil encontrar cera de candelila de origem natural, sendo
comum a de origem sinttica, resultante da mistura de cera de carnaba
com parafina.
b3) Cera de Abelha [CAS 8012-89-3]
INCI Name: Bee Wax

15
Obtida dos favos construdos pelas abelhas, contm 72% de steres,

13,5% de cidos livres e 12,5% de hidrocarbonetos. Quando usada em
conjunto com ceras duras, contribui para a plasticidade, flexibilidade e
minimiza a quebra durante o uso. A presena de cera de abelha na
formulao contribui para um leve encolhimento na moldagem e
conseqentemente, facilita a desmoldagem. Quimicamente, a cera de
abelha estabiliza a cor da bala pela presena dos cidos certico e melssico
livres nela contidos. Entretanto, para produzir um batom brilhante e lustroso
necessrio um baixo contedo de cera de abelha.
compatvel com todas as ceras animais e vegetais, uma grande
variedade de resinas naturais e sintticas, cidos graxos, glicerdeos e
hidrocarbonetos (em certas propores).
b4) Cera de Ozoquerita [CAS 8021-55-4]
INCI Name: Ozokerite
Tambm chamada de pez-mineral, uma mistura de hidrocarbonetos

slidos saturados e insaturados de massa molecular alta, com alguns
hidrocarbonetos lquidos e compostos oxigenados. Devido seu carter
microcristalino permite que o leo de rcino seja absorvido e retido na
estrutura. Endurece mais rapidamente e contrai menos que a cera de
abelha, sendo compatvel com todas as ceras vegetais (em certas
propores), com grande variedade de resinas naturais e sintticas e com
todas as ceras animais, glicerdeos e cidos graxos. Quando usada em
concentrao superior a 10%, a bala pode se desagregar na aplicao.
b5) C30-45 Alquil meticone [CAS mistura]
INCI Name: C30-45 Alkyl Methicone

16
Seu nome comercial Dow Corning AMS-C30 e se trata de uma cera

de alquil metil siloxano com ponto de fuso de 70C. Por meio da
modificao do polidimetilsiloxano com um hidrocarboneto de alto peso
molecular, esta cera exibe caractersticas tpicas de silicones e
hidrocarbonetos.
2.2.6.3 Emolientes
So os componentes responsveis por propriedades como

espalhamento, absoro, sensao na pele, consistncia e solubilidade dos
componentes ativos lipossolveis. Atuam como dispersantes de pigmentos e
so redutores do ponto de fuso e da resistncia estrutural, quando
utilizados em excesso.
a) lcool olelico (CAS 143-28-2]
INCI Name: Oleyl Alcohol

Nome comercial: Crodacol 8-10
um lcool graxo insaturado que apresenta a seguinte frmula

molecular:
CH3(CH2hCH=CH(CH2)aOH
Por possuir bom poder umectante pode substituir parte da

concentrao de leo de rcino, sendo um melhor solvente da eosina. Seu
uso em formulaes de batons melhora o deslizamento na aplicao destes
nos lbios e confere uma boa e uniforme transferncia de cor da bala para
os lbios.
b) Lanolina anidra (CAS 8006-54-0]
INCI Name: Lanolin

17
Nome comercial: Lanolina anidra USP
obtida pela refinao da gordura da l. Quimicamente uma mistura

de steres de cido carboxlicos de cadeia linear, ramificada e hidroxicidos
e lcoois de cadeia linear, diis, steres e lcoois triterperncos. Possui
tambm pequena quantidade de cidos e lcoois livres e hidrocarbonetos.
Pode absorver uma quantidade de gua duas vezes ou mais superior ao seu
peso.
Atua como agente aglutinante para os demais componentes, tendendo
a minimizar a exsudao e a ruptura da barra, quando utilizada em
quantidade apropriada. Possui alto poder emoliente.
c) Gordura vegetal hidrogenada [CAS 68334-28-1]
INCI Name: Hydrogenated vegetable oi!

Nome comercial: Wecobee M
CH 2 (OCOR)CH(OCOR)CH 2 (OCOR)
um triglicerdio derivado de leo vegetal e sua frmula molecular est
apresentada acima.
d) Manteiga de karit [CAs 68424-60-2]
INCI Name: Shea Butter (Butyrospermun parkil)

Nome Comercial: Lipex 512
A manteiga de karit uma gordura vegetal refinada e desodorizada,

extrada do fruto do karit, rvore de origem africana. Apresenta alto teor de
insaponificveis (principalmente steres triterpnicos do cido cinmico 8%
e fitoesteris naturais), o que lhe confere propriedades de absoro de
radiaes ultravioletas, contribuindo para o aumento do fator de proteo
solar em formulaes cosmticas. Apresenta excelentes propriedades
umectantes e emolientes, proporcionando toque sedoso e maciez aos lbios.
18
2.2.6.4 Aditivos estabilizadores
Seu uso necessrio em qualquer formulao cosmtica para manter

a estabilidade da formulao frente a agentes agressores como
microorganismos, oxignio do ar, luz e impurezas como metais pesados.
2.2.6.5 Conservantes
A Resoluo nO 79 (BRASIL, 2000) apresenta a lista de conservantes

permitidos para uso em cosmticos.
Os conservantes so incorporados formulao, principalmente, para
proteg-Ia da contaminao por microorganismos durante a produo,
armazenagem e uso final pelo consumidor. Devem atender s seguintes
caractersticas: custo acessvel, baixa toxicidade na dosagem de uso,
estabilidade nas condies de uso e adequado espectro de atuao. So
quimicamente capazes de destruir os microorganismos ou inibir seu
crescimento.
Podem ser classificados baseando-se em sua estrutura qumica ou
mecanismo de ao.
Quanto estrutura qumica tem-se:
a) fenis;
b) quaternrios de amnio;
c) compostos com halognio ativo;
d) lcoois;
e) cidos e seus sais;
f) aldedos e compostos que liberam aldedos;
g) amidina e guanidina;
h) compostos de mercrio;
i) urias.
Quanto ao mecanismo de ao, podemos classificar:

19
a) compostos que atuam na membrana celular: so absorvidos na

membrana citoplasmtica onde inibem a cadeia de transferncia de
eltrons e/ou a sntese de ATP. Ex: lcool etlico, sais de amnio
quaternrios, biguanidas, cidos e fenis.
b) agentes eletroflicos: reagem como fortes molculas eletroflicas com

componentes nucleoflicos da clula, inativando importantes
substratos e enzimas que so vitais clula. Ex: formaldedo,
compostos de halognio ativos, compostos de mercrio e
izotiazolinonas.
a) Propilparabeno [CA5 94-13-3]
INCI Name: Propylparaben
Tambm conhecido como Nipazol. um ster do n-propil lcool e o

cido p-hidroxibenzico. Uma formulao pode apresentar at no mximo
0,8% mIm, expresso como cido.
2.2.6.6 Antioxidantes
Os agentes antioxidantes so utilizados para evitar ou diminuir o

processo autoxidativo de leos e gorduras, catalisados por calor, luz e
metais.
a) BHT - Butilhidroxitolueno [CA5 128-37-0]
INCI Name: BHT
usado como antioxidante em formulaes contendo glicerdeos,

ceras e perfumes. A concentrao de uso pode variar de 0,004 a 0,2% de
acordo com a susceptibilidade dos componentes da formulao a sofrerem
oxidao. No apresenta ao sinrgica com o gaiato de propila, um outro
agente antioxidante comumente utilizado em formulaes cosmticas.
20
b) BHA - Butilhidroxianisol [CA525013-16-5]
INCI Name: BHA
usado como antioxidante em baixas concentraes (0,02 a 0,05%).

efetivo em preparaes contendo leos minerais, podendo apresentar efeito
sinrgico com o gaiato de propila.
c) dl-a-Acetato de Tocoferol - Acetato de Vitamina E [CAS 7695-91-2]
INCI Name: Tocopheryl Acetate
o acetato de tocoferol um antioxidante in-vivo e protege as clulas

contra os radicais livres, prevenindo a peroxidao da gordura do corpo.
um efetivo umectante e melhora a elasticidade e maciez da pele. Por possuir
caracterstica lipossolvel pode ser utilizado em combinao com ascorbil
fosfato de sdio, que possui caractersticas hidrossolveis proporcionando
uma integral proteo antioxidante. estvel ao aquecimento e exposio
ao oxignio, em contraste com a vitamina E.
d) dl-a.-Tocoferol- Vitamina E [CA5 10191-41-0]
INCI Name: Tocopherol
encontrada no leo de grmen de trigo e outros leos vegetais.

Alguns dos efeitos mais importantes da vitamina E so sua ao
antioxidante, capaz de estabilizar a vitamina A e a sua capacidade de reter
gua na pele. A vitamina E atua contra o envelhecimento da pele e
associada vitamina C maximiza o efeito fotoprotetor dos lbios contra os
raios solares.
22
Em funo dos corantes utilizados e de sua concentrao na

formulao, pode ser necessrio algum ajuste na composio do corpo
branco. Por exemplo, para um batom com elevado poder de cobertura, com
alta concentrao de corantes, deve-se modificar a escolha ou a proporo
dos leos fluidos para compensar o efeito pastoso e a reduo de brilho da
pelcula depositada. preciso, s vezes, modificar a escolha e proporo
das ceras, adequando a resistncia ruptura do batom (PRUNIRAS,
1994).
2.2.6.10 Agentes nacarantes
Existem inmeras substncias que apesar de no colorirem so muito

importantes para o tom e a cor do batom como talco, amido e caulim.
Para proporcionar um efeito nacarado ao produto depositado sobre os
lbios, utilizam-se finas partculas de mica recobertas de uma camada
delgada de xido de titnio, oxicloreto de bismuto em p, cristais de guanina,
glitters e substncias iridescentes (BRYCE, 1992).
2.2.7 Processo de manufatura
A preparao dos batons pode ser dividida em sete etapas sucessivas

(sees 2.2.7.1 a 2.2.7.7):
2.2.7.1 Controle das matrias-primas
Todos os componentes da formulao devem apresentar a relao das

especificaes sobre suas propriedades fsicas e qumicas. Os fornecedores
devem enviar o laudo de anlise referente ao lote fornecido e a ficha de
segurana. Lotes que no atendam s especificaes so considerados
imprprios para a fabricao.
23
2.2.7.2 Fabricao do corpo branco
Os componentes da base so aquecidos e misturados em uma cuba de

ao inoxidvel, de parede dupla, na qual circula vapor d'gua sob presso. O
controle de temperatura pode variar entre 70 e 105C, dependendo da
composio e dos equipamentos de processo. A agitao deve ser
controlada, permitindo uma homogeneizao total dos componentes e
impedindo a incorporao de ar, que pode afetar o aspecto e a durabilidade
do produto (PRUNIRAS, 1994).
2.2.7.3 Colorao do corpo branco
Uma etapa importante no processo de fabricao de batom a

moagem e disperso das substncias colorantes antes que estas sejam
incorporadas base do batom, proporcionando uma disperso na massa e
uniformidade da cor da bala sem a presena de grumos (JELLlNEK, 1970).
Os componentes colorantes so misturados com parte do leo e passam por
moinhos, usualmente de trs a quatro vezes.
A mistura colorante adicionada base e mantida sob leve agitao e
aquecimento sob condies preestabelecidas para o processo.
Para controle do processo uma parte da massa colocada em moldes
de ensaio e resfriada. Aps a retirada dos moldes realizam-se os seguintes
controles:
a) Imediatamente aps o preparo:

tonalidade e poder maquiante (ou poder recobridor) em relao a um
padro;
qualidade da disperso dos corantes e de sua triturao por exame
ao microscpio;
faixa de fuso.
b) No mnimo 24 horas aps o preparo, temperatura ambiente:
caractersticas cosmticas de aplicao e de brilho em conformidade
com o padro;
24
resistncia ruptura dentro das normas preestabelecidas;

ponto de fuso dentro das especificaes.
Se tudo est dentro das especificaes estabelecidas, passa-se

etapa seguinte, caso contrrio os ajustes sero feitos conforme
procedimentos preestabelecidos.
2.2.7.4 Adio de agentes nacarantes
Em formulaes com agentes nacarantes, sua adio se faz aps a

adio e triturao dos corantes. So simplesmente misturados no corpo
branco, por agitao relativamente lenta, mantendo a temperatura de
processo.
2.2.7.5 Adio da fragrncia e de princpios ativos
A adio destes componentes realizada aps os controles, visto que

em alguns casos devem ocorrer ajustes no processo, podendo ocasionar
elevao da temperatura da massa colorida e isso pode ocasionar riscos de
degradao do perfume ou de algum princpio ativo.
2.2.7.6 Adeso aos moldes
Em algumas formulaes, para impedir que as balas fiquem aderidas

s paredes dos alvolos dos moldes, estas so previamente pulverizadas ou
lubrificadas com leo de silicone.
A base fluida vertida no molde, previamente aquecido a uma

temperatura controlada de processo por volta de 35C, evitando a formao
de marcas de resfriamento (CUNNINGHAM, 1992), e em seguida o sistema
colocado sobre uma mesa refrigerante. Aps o endurecimento nivela-se o
molde e as balas so retiradas.
25
As condies de moldagem dos batons so fundamentais, em

particular as temperaturas e as curvas de refrigerao, uma vez que elas
vo determinar uma boa ou m cristalizao das ceras.
2.2.7.7 Acondicionamento em estojo
Para evitar que as balas sejam deterioradas na manipulao, estas

devem estar frias quando retirada dos moldes. Em seguida, so fixadas nos
estojos.
Para melhorar o aspecto externo, o batom flamejado. O produto

ento embalado para distribuio (KIRK, 1979).
2.2.7.8 Falhas durante a moldagem
Em temperaturas muito altas, a massa lquida pode criar uma

turbulncia incorporando ar e formando pequenos furos na superfcie do
batom.
O surgimento da camada de resfriamento ocorre quando este processo

ocorre muito rpido, particularmente quando a temperatura de moldagem e a
velocidade de enchimento so muito baixas. Isto facilmente evidenciado
nos batons perolados.
No batom uma moderada contrao do volume desejvel, pois esta
facilita a retirada da bala do molde. Entretanto, uma elevada contrao pode
conduzir formao de um canal tipo funil no interior da bala, chegando a
atingir a ponta da bala. Esta contrao pode ser caracterstica da
composio do batom, da elevada temperatura do molde no momento do
envase ou, ainda, de um rpido resfriamento (NOWAK, 1985).
2.3 Testes de Estabilidade
Os testes de estabilidade so empregados no desenvolvimento de um

produto cosmtico, visando obter informaes sobre o prazo de validade do
produto e garantir que os mesmos mantenham suas caractersticas fsicas,
26
qumicas, microbiolgicas, organolpticas e toxicolgicas, durante sua vida

til (RIBEIRO et alii, 1996 e Harry, 2000).
A estabilidade de um produto cosmtico pode ser classificada em cinco
tipos:
a) fsica: aspecto, cor, odor, consistncia, viscosidade;

b) qumica: pH, teor dos componentes ativos;
c) microbiolgica: avaliao da contagem de microrganismos e da
eficcia de conservantes;
d) teraputica: aplicada aos cosmticos funcionais;
e) toxicolgica: inocuidade.
2.3.1 Fatores intrnsecos que influenciam na estabilidade
Cada componente da formulao pode afetar a estabilidade da mesma.

Variveis do processo produtivo, pH, viscosidade, tamanho de partcula,
presena de microorganismos e outros contaminantes presentes nos
componentes da formulao podem tambm alterar a estabilidade do
produto.
2.3.2 Fatores extrnsecos que influenciam na estabilidade
Variaes de temperatura, umidade e oxignio do ar, radiao solar,

presena de metais pesados, microorganismos e condies de transporte e
armazenagem podem afetar na estabilidade do produto.
O armazenamento de uma formulao cosmtica, em baixas
temperaturas acelera processos como turvao, precipitao e cristalizao.
A luz solar pode alterar significativamente a cor e o odor do produto.
Por isso, deve-se avaliar a necessidade de incluir filtro solar na embalagem
e/ou na formulao.
Temperaturas elevadas proporcionam modificaes de cor, odor,
viscosidade, separaes de fases, aceleram possveis reaes qumicas,
27
podendo ocasionar perda de eficcia do componente ativo como, por

exemplo vitaminas A e C.
2.3.3 Condies de teste e perodo de avaliao
Na avaliao da estabilidade, as amostras so usualmente submetidas

a quatro condies de exposio:
a) Temperatura ambiente (T = 25 3C): Inicial (O e 48 horas aps o

preparo), 1, 2, 4, 8 e 12 semanas;
b) Geladeira (T =4 1C): inicial (O e 48 horas aps o preparo), 1, 2, 4,
8 e 12 semanas;
c) Estufa (T =43 1C): inicial (O e 48 horas aps o preparo), 1,2,4,8 e
12 semanas;
d) Luz solar indireta: inicial (O e 48 horas aps o preparo), 1, 2, 4, 8 e 12
semanas.
Em formulaes de batons os parmetros de avaliao usualmente

especificados para o controle durante o teste de estabilidade so: cor, odor,
exsudao, perda de massa, ponto de quebra e ponto de fuso. Parmetros
como determinao do teor de antioxidantes ou componentes ativos tambm
podem ser controlados, porm isso no foi controlado no presente trabalho.
2.3.4 Quando proceder ao teste de estabilidade
Muitos so os motivos que levam realizao de um teste de

estabilidade. A seguir so enumerados alguns destes (CANNELL, 1993):
a) verificao da estabilidade de uma formulao nova;

b) controle do primeiro lote de produo;
c) fornecimento de um novo tipo ou alterao do material de
acondionamento;
d) mudana na especificao de algum componente da formulao;
28
e) aquisio de algum componente da formulao de um novo

fornecedor;
f) alterao do processo de fabricao.
2.4 Anlise Trmica
Tabela 1 - Propriedades fsicas medidas em anlise trmica, tcnica

derivada e a abreviatura recomendada pela ICTAC
(GIOLlTO,1988)
Propriedade Principais Tcnicas Abreviatura

Aceitvel
Termogravimetria TG
Massa Deteco de gs desprendido EGO
Anlise de gs desprendido EGA
Anlise trmica por emanao ETA
Temperatura Determinao da curva de aquecimento(*)

Anlise trmica diferencial DTA
Entalpia Calorimetria exploratria diferencial DSC
Dimenses Termodilatometria TO
Caractersticas mecnicas Anlise termomecnica TMA

Anlise termomecnica dinmica DMA
Caractersticas acsticas Termossonimetria TS

Termoacustimetria
Caractersticas pticas Termoptometria TO
Emisso de luz Termoluminescncia TL
Caractersticas eltricas Termoeletrometria TE
Caractersticas magnticas Termomagnetometria TM
(*) Quando o programa de temperatura for no modo resfriamento, torna-se:

determinao da curva de resfriamento.
A anlise trmica o conjunto de tcnicas que permitem medir as

mudanas de uma propriedade fsica ou qumica de uma substncia (e /ou
de seus produtos de reao) em funo da temperatura e/ou tempo,
enquanto a substncia submetida a uma programao controlada de
29
temperatura (GIOLlTO & IONASHIRO, 1988). Destas tcnicas a

termogravimetria/termogravimetria derivada (TG/DTG), a anlise trmica
diferencial (DTA) e a calorimetria exploratria diferencial (DSC) so as mais
amplamente difundidas e utilizadas. No entanto, outras tcnicas para
medida de outras propriedades fsicas podem ser empregadas. A Tabela 1
apresenta as propriedades fsicas medidas em anlise trmica, tcnica
derivada e a abreviatura recomendada pela Confederao Internacional de
Anlise Trmica e Calorimetria (ICTAC).
A Figura 3 representa um esquema de um analisador trmico atual. O
registro correspondente s curvas TG/DTG e DTA, hipotticas, obtidas
simultaneamente.
TRANS.DUTOR
Termopar
Balana
Sensor calorimetrico
MedidCl de deslocamento
Detector de gs
UNIDADE
ONTROLADORA 11.. ~
m
AT
("4)
DTA l"C)
TG
'T(OC)
Figura 3- Esquema representativo de um analisador trmico atual
2.4.1 Termogravimetria (TG)/ termogravimetria derivada (DTG)
A termogravimetria uma tcnica termoanaltica na qual a variao de

perda ou ganho da massa (m) da amostra (slida ou lquida) determinada
em funo da temperatura (T) e/ou do tempo (t), enquanto a amostra
submetida a uma variao controlada de temperatura.
30
m = f (T ou t) (Equao 1)
A termogravimetria pode ser classificada em: isotrmica, quasi-

isotrmica e dinmica. Na TG isotrmica, a massa da amostra registrada
como uma funo do tempo temperatura constante. Na TG quasi-
isotrmica, a amostra aquecida at massa constante a uma razo de
aquecimento linear enquanto no ocorre variao de massa a partir do
momento em que a balana detecta a variao de massa o aquecimento
mantido isotrmico. Finalmente, na TG dinmica h um acompanhamento
das variaes de massa sofridas pela amostra quando esta submetida a
um resfriamento ou aquecimento linear.
Um modelo de equipamento da marca Shimadzu para ensaios
termogravimtricos apresentado no Apndice B (Figura 4) e detalhes do
forno e termopar esto ilustrados no Apndice B (Figura 5).
A TG usada de modo geral para:
a) avaliar a estabilidade trmica de materiais diversos;

b) obter parmetros cinticos das reaes de decomposio trmica;
c) controlar e conhecer o estado de hidratao dos sais;
d) isolar fases intermedirias que possam surgir durante a
decomposio trmica da amostra;
e) elucidar fenmenos de dessolvatao, desidratao e eflorescncia;
f) determinar pureza de reagentes padres em qumica analtica;
g) identificao funcional de compostos orgnicos, etc.
Como em qualquer tcnica instrumental, existe na termogravimetria um

grande nmero de fatores que afetam a natureza, preciso e exatido dos
resultados experimentais. Estes fatores podem ser divididos em duas
categorias:
a) fatores instrumentais:
razo de aquecimento;
atmosfera do forno;
31
geometria do cadinho (alguns exemplos so ilustrados no Apndice

B (Figura 6 e da amostra;
sensibilidade do mecanismo de registro;
material do cadinho.
b) caractersticas da amostra:
massa da amostra;
solubilidade dos gases libertados;
tamanho das partculas;
compactao da amostra;
calor da reao;
natureza da amostra;
condutividade trmica.
A termogravimetria derivada (DTG) o registro da curva TG, na qual se

deriva a massa em relao ao tempo (dm/dt), em funo da temperatura (T)
ou do tempo (t), ou seja:
dm/dt =f (T ou t) (Equao 2)
A curva DTG apresenta informaes de uma forma que mais

acessvel visualmente (maior resoluo): a rea do pico apresenta relao
direta variao de massa (~m); com base na altura do pico, a qualquer
temperatura, se obtm a variao de massa e ainda, permite a pronta
determinao da temperatura de pico mximo (Tmx.) na qual ~m ocorre mais
rapidamente.
32
massa
~ D~GA
________ .~.~~i~a:~~~~... Liberao de CO D escarbonatao :Jmg/min
100:
:-12.424 %
___ ~___ DTG
,.--- ... 0.0
, ~ ... _~... 1- ..... """ ,------
I : \ I " I
.....,.l... ....... , I
I I : ,
1 Calc. \ I: , I ~.1
I
12.33% I: \
BO I li: \ I
I I I: \ I
I 1 I : -19.327 o/c \ I
1 I : I I ~.2
I I
1 , I: \ I
I I' _. -\" _. -r _. _.. _ :
\ r \ I Calc. '\ r ~ -30.141 %
I J
~ ~.3
60
IJ I' I I
I I
I
19.17%
\
I
I
\ r
:
: Calc.
: 30.12%
1B2.30 C I I \, ~.4
1I,J . . ':
794.97C
I,
~ ~.5
40, : TG
526.75 C
o 200 400 600 BOO 1000

Temperatura (oC)
Figura 7 - Curvas TG/DTG de uma amostra de oxalato de clcio, obtida na

termobalana TGA-50, sob atmosfera dinmica de nitrognio e
razo de aquecimento de 10C min- 1
A Figura 7 ilustra as curvas TG/DTG do processo de decomposio

trmica do oxalato de clcio monoidratado (CaC 20 4 .H 20), que uma
substncia padro utilizada para verificar as condies da instrumentao.
Observa-se a partir das curvas TG/DTG que os percentuais de variao de
massa correspondente a cada etapa de decomposio trmica so
concordantes com os valores obtidos pelo clculo tericos, isto , na 1a
etapa o teor de H20 de 12,33%, na 2a etapa a percentagem de CO de
19,17 e na 3a etapa a percentagem de C02 de 30,12.
2.4.2 Calorimetria exploratria diferencial (OSC)
A DSC a tcnica pela qual se mede a diferena de energia fornecida

substncia analisada e a um material de referncia, termicamente inerte,
em funo da temperatura, enquanto a substncia analisada e a de
referncia so submetidas a uma programao controlada de temperatura
33
(IONASHIRO & GIOLlTO, 1980). Esta tcnica permite detectar fenmenos

fsicos e qumicos a partir das variaes entlpicas observadas durante os
processos trmicos. Os principais fenmenos fsicos que podem ser
observados so: transio cristalina, fuso, vaporizao, sublimao,
adsoro, dessoro, absoro, transio ponto de Curie, transio cristal-
lquido, transio vtrea e capacidade calorfica. Dentre os fenmenos
qUlmlcos destacam-se: quimiossoro, desolvatao, desidratao,
decomposio, degradao oxidativa, oxidao em atmosfera gasosa,
reaes de oxido reduo, reaes em estado slido, polimerizao, pr-
cura e reaes catalticas, entre outros.
De acordo com o mtodo de medida utilizado, tm-se dois tipos de
DSC: compensao de potncia e fluxo de calor, esquematicamente
ilustrados no Apndice S (Figura 8).
No mtodo de DSC de compensao de potncia (desenvolvido e
patenteado pela Perkin-Elmer Corporation) a amostra e referncia so
aquecidas em compartimentos separados, individualmente. Se a amostra
sofre alteraes de temperatura devido a um evento endotrmico ou
exotrmico em funo do aquecimento ou resfriamento a que submetida,
ocorre uma modificao na potncia de entrada do forno correspondente,
anulando esta diferena, o que consiste no "balano nulo" de temperatura.
O mtodo tipo fluxo de calor foi desenvolvido por algumas empresas
para contornar a patente da Perkin-Elmer, onde se buscou um
aprimoramento dos equipamentos de anlise trmica diferencial (DTA).
Neste sistema, a amostra e a referncia so colocadas em cadinhos
idnticos, localizados sobre um disco termoeltrico de constantan (detalhes
so ilustrados no Apndice S, Figura 9), e aquecidos por uma nica fonte de
calor. O calor transferido atravs do disco para a amostra e a referncia, e
o fluxo de calor diferencial entre os dois controlado por termopares
conectados abaixo dos cadinhos. Desta forma, a diferena no fluxo de calor
da amostra e da referncia diretamente proporcional diferena de
potncia das junes dos dois termopares. O DSC de fluxo de calor
apresenta um desempenho equivalente ao DSC de compensao de
34
potncia. A principal diferena em relao ao equipamento de DTA consiste

na execuo de medidas quantitativas, uma vez que o DSC com fluxo de
calor possui uma resistncia trmica bem definida, sendo adequado para
este tipo de medida.
Na apresentao dos dados, o DSC com compensao de potncia
adota a conveno termodinmica, onde um evento endotrmico (LlH>O)
caracterizado por um pico ascendente na curva DSC, enquanto no DSC com
fluxo de calor esse mesmo evento representado na curva DSC por um pico
descendente. Outra diferena refere-se origem do sinal, no DSC com fluxo
de calor o sinal originado da diferena da temperatura entre a amostra e a
referncia; no DSC de compensao de potncia o sinal proveniente do
calor diferencial fornecido pela amostra e a referncia.
A Figura 10 mostra uma curva DSC, referente ao aquecimento e
resfriamento, de uma amostra de ndio metlico (pureza 99,99%) obtida no
equipamento de fluxo de calor da marca Shimadzu, modelo DSC-50, que
est ilustrado no Apndice B (Figura 11). A partir dessa curva possvel
evidenciar a ocorrncia de dois eventos, um endotrmico (temperatura onset
156,5C) caracterstico do processo de fuso durante o aquecimento da
amostra, e um exotrmico (temperatura onset 155,03C) caracterstico do
processo de cristalizao durante o resfriamento. Para verificar se o
aparelho est calibrado e em condies de uso, o calor de fuso obtido
atravs do clculo da rea do pico (28,67 J/g ou 3291,52 J/mol) e
comparado aos valores tabelados (IONASHIRO & GIOLlTO, 1980) de
temperatura e calor de fuso do metal (156,61C e 28,71 J/g,
respectivamente).
35
DSC
nWtmg ~ -- ....... , ~5537C
Terro
c
~
..
,
,q .-
',~,
180
#~ .-
1.0 //1' I
'" ....
....
"-
... ... 160
...
.E! Q
I'
(
...
C.l I' 28.74J,g ......Cristalizao
('C
C.l '...s OSC .- I' 156.50C 3.30kJ.tnol ... ,
----
Ql
'Ql .... "-
'= e; 0.0 --- 140
~
I'
155D7C '" ...
~
:= '=
c -'
-28.67J/I
...
: LIJ -'
I -3.29kJlrnd
I
, ;
Fuso 120
-1.0 T
157 A4C
-J
100
-L I
10 30
Tempo (min)
Figura 10 - Curva DSC de uma amostra de ndio, obtida na clula DSC de

fluxo de calor, sob atmosfera dinmica de N2 e razo de
aquecimento de 10C min- 1
2.4.3 Anlise da cintica de decomposio trmica a partir dos dados

de TG/DTG
Um material no estado slido durante o processo de aquecimento pode

sofrer completa ou parcial transio para fase lquida ou gasosa
(DOLLlMORE, 1992), como apresentado abaixo:
A (slido) -4 A (lquido) -.A.. B(slido) + gs/gases
A (slido) ~ B (Slido) ~ gs/gases
A (slido) -.A.. A (lquido) -.A.. gs/gases

A (slido) -.A.. gs/gases
A (slido) ..A.. B(lquidO) + gs/gases
A (slido) + gs A..-. gs/gases
Considerando que a amostra possa sofrer uma decomposio, de

interesse prtico e terico conhecer a cintica e o mecanismo da reao
envolvida. O avano da reao medido de maneira diferente daquele para
37
Onde: K(T) a constante de velocidade dependente da temperatura e

f(a) o fator de converso na qual estabelece a ordem de reao, tambm
conhecido como modelo de reao. Este fator descreve a tendncia da
velocidade de reao na extenso da reao.
Para muitas reaes, a equao de Arrhenius fornece uma boa
descrio da dependncia de temperatura da constante de velocidade. Logo,
o efeito da temperatura introduzido atravs da equao de Arrhenius:
K= A e -Ea/RT (Equao 5)
Onde A o fator pr-exponencial ou fator freqncia, Ea a energia de

ativao, R a constante geral dos gases e T a temperatura em grau
absoluto.
De modo que, substituindo a Equao 5 na Equao 4, tem-se:
-E.
da = A e RT f(a) (Equao 6)
dt
Para as condies no isotrmicas pode-se eliminar a dependncia do

tempo explcito da Equao 3 usando a razo de aquecimento. No caso de
uma razo de aquecimento constante, f3 =dT/dt, a transformao simples
resultando na seguinte equao:
-E.
da _ ~A e RT f(a) (Equao ?)
d- f3
Integrando a Equao? entre os limites, a = O a T = To e a = a e T=T,

tem-se:
g(a) =
U(f - I} U=-
1f T -E.
A eRTdT (Equao 8)
o f(a) po
38
j que,
A T -Ea
g(a) = - fe RT dT (Equao 9)
fJ To
As variveis desconhecidas so A, Ea e a forma de f(a) ou de g(a), que

devem ser determinadas a partir de dados experimentais.
WENOLANT (1986) classificou os mtodos usados na anlise de dados
cinticos no-isotrmicos como sendo mtodos diferenciais, os baseados na
equao 7, mtodos integrais, os baseados na equao 8, e mtodos
aproximativos.
A literatura apresenta vrios tipos de modelos para f(a) e 9(a), que
descrevem os mecanismos das reaes do estado slido, sendo a maioria
baseada em modelos geomtricos; mas, nem sempre utilizados na prtica.
O volume 203 do peridico Thermochimica Acta (SESTK, 1992)
uma edio especial dedicada cintica de reao usando-se dados de
anlise trmica.
Uma abordagem mais ampla sobre as tcnicas TG/OTG e OSC
envolvendo o desenvolvimento, instrumentao e aplicaes se encontra
descrita por WENOLANOT (1986); GIOLlTO (1988); BROWN (1988);
HAINES (1995) e CAMMENGA & EPPLE (1995).
Outras indicaes sobre anlise trmica podero ser encontradas nas
edies dos meses de junho, correspondentes aos anos pares do peridico
Analytical Chemistry. O ltimo publicado por SERGEY (2002) faz meno de
uma reviso dos mais recentes trabalhos nesta rea.
39
3 MATERIAL E MTODOS
3.1 Materiais
Na Tabela 2 encontra-se a relao dos componentes dos quatros

sistemas avaliados neste trabalho, assim como a relao dos respectivos
fornecedores. Todos os componentes possuem grau de pureza
farmacutico.
Tabela 2- Denominao qumica, denominao comercial, lote e

procedncia dos componentes dos sistemas
Denominao Qumica Denominao Comercial Lote Procedncia
lcool Olelico Crodacol B-10 1110609 Croda
BHT - Butilhidroxitolueno lonol CP 147501 Inspec
C30-45 Alquilmeticone Dow Corning AMS-C30 Cera 0000223630 DowCorning
Cera de abelha Cera de abelha 293 Braswax
Cera de candelila Candelila S 6624 Megh

Cera de carnaba Cera de carnaba T1 6677 Megh
Cera de ozoquerita Meghwax SCO 170/175 6677 Megh
Deacametilciclopentasiloxano Dow Corning 200/10 0000482045 Dow Corning
dl-a-Acetato de tocoferol Acetato de vitamina E UT99090138 Roche
Fragrncia Perfume Florete 0534 Firmenich
Gordura vegetal hidrogenada Wecobee M 197195 Stepan
Lanolina anidra Lanolina anidra USP 1280 Croda
Manteiga de karit Lipex 512 2333-6 lonqumica
Mistura marrom de pigmento Standard marrom 17 Payot

leo de rcino leo ricinolico 256 Anastcio
Polidimetilsiloxano Dow Corning 246 0000596999 Dow Corning
Polifenilmetilsiloxano Dow Corning 556 0000372077 Dow Corning
Polmero cruzado de metacrilato Covabead LH85 24218 LCW
Propilparabeno Nipazol 24287 Laob

40
3.1.1 Composio dos sistemas
As amostras foram preparadas segundo os sistemas mostrados na

Tabela 3
Tabela 3 - Composio dos sistemas/amostras (composio, %p/p)
Componentes Sistemas
I 11 11I IV
leo de Rcino 44,56 37,96
BHT 0,05 0,05 0,05 0,05
Propilparabeno 0,09 0,09 0,09 0,10
Lanolina anidra 6,40 6,40 11,95 6,90
Cera de carnaba 5,70 5,70 7,89 3,00
Cera de abelha 8,20 8,20 11,27 8,90
Cera de candelila 6,40 6,40 6,40 6,90
.Cera de ozoquerita 2,70 2,70 2,70 2,90
lcoololelico 10,00 10,00 10,00 13,90
Mistura marrom de pigmentos 15,00 15,00 15,00 15,00
Fragrncia 0,60 0,60 0,60 0,90
Acetato de vitamina E 0,30 0,30 0,30 0,35
Dow Corning 246 - - 16,85 19,00
Dow Corning 556 - - 4,60 4,70
Dow Corning 200/10 - - 7,60 7,20
Dow Corning AMS-C30 Cera - - 3,20 3,50
Covabead LH85 - 1,60
Gordura vegetal hidrogenada - - 1,50 1,90
Manteiga de karit - - - 4,80
gua destilada - 5,00
41
3.2 Mtodos
3.2.1 Preparao de amostras
o sistema I foi preparado, sob aquecimento das ceras, leo de rcino,

lanolina, BHT, propilparabeno e lcool olelico em um copo tipo bquer sobre
uma chapa de aquecimento com controle de temperatura na faixa entre 75 e
85C. Aps a fuso e homogeneizao da mistura foram adicionados a
fragrncia, a mistura de pigmentos e o acetato de vitamina E. A mistura,
ainda fundida, foi vertida em um molde (como ilustrado na Figura 12)
previamente untado com silicone e levada a uma geladeira a
aproximadamente 4C por 20 minutos. Aps o batom apresentar uma
consistncia boa para ser manipulado, as balas foram desmoldadas e
envasadas em pequenos estojos giratrios. Utilizaram-se dois modelos de
estojos, ilustrados na Figura 13: um de cor branca perolada, de poliacrilato e
tampa transparente de poliacrilato; o outro estojo, tambm de poliacrilato de
cor preta, vazado no fundo, com tampa translcida.
Figura 12 - Modelo de molde para fabricao de batom
A preparao do sistema 11 diferiu da do sistema I apenas na

incorporao da gua fase graxa. Aproximadamente 50% da massa da
lanolina foi misturada gua e ao Covabead LH 85 em um copo tipo
bquer com o auxlio de um basto de vidro. Aps a completa
42
homogeneizao, esta mistura foi adicionada fase graxa j fundida. As

etapas subseqentes foram as mesmas do sistema I.
Para o preparo do sistema 111 aqueceram-se as ceras, leo de rcino,
lanolina, BHT, propilparabeno, gordura vegetal hidrogenada e o lcool
olelico em um copo tipo bquer, na faixa de temperatura de 75 a 85C. Aps
a fuso e homogeneizao, foram adicionados o perfume, a mistura de
pigmentos, o acetato de vitamina E os silicones, seguindo as etapas
subseqentes descritas acima para o sistema I.
O sistema IV seguiu as mesmas etapas da preparao do sistema 111,
no entanto fez-se a incorporao da manteiga de karit no incio do
processo. O envase das balas foi feito somente nos estojos de cor branca
perolada e tampa transparente.
a)
Figura 13 - Modelos de estojos utilizados para envase das balas de batom:

a) estojo de poliacrilato de cor branca perolada e tampa transparente; b)
estojo de poliacrilato de cor preta, com fundo vazado e tampa translcida,
usado somente nos sistemas I, II e III
3.2.2 Determinao da faixa de fuso
A determinao da faixa de fuso para as ceras foi feita por meio da

determinao do ponto de gota. Neste ensaio o material foi fundido e o
bulbo de um termmetro (-10 a 150C) foi mergulhado no lquido quente e
rapidamente retirado. Aps a retirada do termmetro do material fundido
ocorre a formao de uma pelcula slida em volta do bulbo. O termmetro
43
foi colocado em um tubo de ttulo e este foi mergulhado em um banho de

gua que foi aquecido lentamente at, no mximo 5C acima do limite
superior da faixa de fuso especificada. A determinao do ponto de fuso
foi feita no momento em que a primeira gota se desprende do bulbo.
Para a determinao do ponto de fuso do BHT e do propilparabeno

utilizou-se o equipamento de ponto de fuso da marca Quimis, modelo Q-
340023. Neste ensaio a amostra foi introduzida em um capilar de vidro,
fechado em uma das extremidades, que foi imerso no banho de
aquecimento do aparelho. A faixa de fuso (ou ponto de fuso) foi
determinada entre a temperatura em que a substncia comeou a fundir e a
temperatura na qual a substncia estava totalmente lquida. Para as
amostras de batom, utilizaram-se tubos capilares abertos nas duas
extremidades, fez-se uma marca no capilar no nvel que estava a amostra
de batom e o ponto de fuso foi obtido na temperatura em que a amostra
iniciou seu escoamento pelo capilar ultrapassando a marca feita no mesmo.
3.2.3 Espectroscopia de absoro na regio do infravermelho (IR)
Os espectros de absoro na regio do infravermelho foram obtidos no

equipamento Spectrum Bx, FTIR System da Perkim Elmer utilizando-se cela
ATR (DuraSampIlR) de uma reflexo.
Antes de cada anlise das amostras um ensaio do branco, cela limpa

sem amostra, foi realizado visando diminuir a interferncia da atmosfera
sobre o espectro das amostras. A amostra de BHT foi triturada antes de ser
colocada diretamente sobre o elemento de diamante. As amostras de ceras
foram fundidas e colocadas ainda no estado lquido, os demais
componentes das formulaes e as amostras dos quatros sistemas no
sofreram nenhum tratamento prvio para serem analisadas. Durante o
ensaio todas as amostras slidas sofreram pequena presso sobre a
superfcie do elemento de diamante, melhorando o contato entre ambos.
O tratamento do espectro foi realizado no software Spectrum v. 2.0.

44
3.2.4 Termogravimetria (TG) e termogravimetria derivada (DTG)
As curvas TG/DTG, para a caracterizao dos componentes da

formulao, acompanhamento da estabilidade trmica e estudo cintico,
foram obtidas na termobalana, modelo TGA-50 (Shimadzu) ilustrado no
Apndice B (Figura 4), sob atmosferas dinmicas de nitrognio ou ar
sinttico (50 mL min-1), taxa de aquecimento de 10C min- 1 e massa da
amostra, em torno de 5 ou 10 mg, acondicionada em cadinho de Pt.
Para a determinao dos parmetros cinticos foram empregados

procedimentos distintos. As condies foram definidas de acordo com o
mtodo cintico empregado.
a) Mtodo dinmico (no isotrmico)
Foram obtidas cinco curvas TG a partir da termobalana TGA-50

(Shimadzu) empregando atmosfera dinmica de ar (50mL min-1 ), razes de
aquecimento de 2,5; 5; 7,5; 10 e 20C min- 1, cadinho de Pt e massa de
amostra de aproximadamente 5 mg, para as amostras do sistema I e 11.
b) Mtodo isotrmico
Para a amostra do sistema I foram obtidas cinco curvas TG

(isotrmicas) a partir da termobalana TGA-50 (Shimadzu) empregando
atmosfera dinmica de ar sinttico (50mL min- 1), cadinho de Pt e massa de
amostra de aproximadamente 5 mg. As amostras foram aquecidas a 40 0 e
min-1 at 100 e abaixo da temperatura previamente estabelecida (T PE 170,
160,150,140 e 130C), quando ento a razo de aquecimento foi diminuda
para 2C min- 1 e na temperatura real alcanada (T RA = 173, 163, 149, 140,
130C) foi mantida isoterma entre 2 e 5 horas dependendo da T RA.
Para a avaliao da influncia do tipo de antioxidante na estabilidade
trmica das formulaes, foram obtidas curvas TG/DTG na termobalana
modelo TGA-51-H (Shimadzu), sob uma atmosfera dinmica mista de ar e
oxignio (100 mL min-1), taxa de aquecimento de 10C min- 1 e massa da
amostra em torno de 20 mg acondicionada em cadinho de Pt.
45
Antes da execuo dos experimentos, as condies da instrumentao

foram verificadas obtendo-se curvas TG/DTG para uma amostra padro de
CaC 2 0 4 .H 2 0 e ainda a curva TG do cadinho vazio (curva em branco) para
correo da linha base.
Para o tratamento dos dados utilizou-se o programa TA-60 (verso
1.11 ).
3.2.5 Calorimetria exploratria diferencial (OSC)
As curvas DSC foram obtidas na clula DSC-50 (Shimadzu), ilustrado

no Apndice B (Figura 11), sob atmosfera dinmica N2 (50mL min- 1 ), taxa de
aquecimento de 10C min- 1 , massa de amostra de 2 mg acondicionada em
cpsula de alumnio fechada.
Para algumas amostras de batons os ensaios foram iniciados a

aproximadamente -20C e alternando-se ciclos de aquecimento e
resfriamento, utilizando nitrognio lquido como sistema refrigerante. Para
aquelas amostras em que se conhecia o perfil da curva TG/DTG, a curva
DSC foi obtida at prximo a temperatura em que o material iniciava sua
perda de massa. Este procedimento foi adotado para evitar a possvel
contaminao do material sobre o sensor.
O equipamento foi previamente calibrado usando ndio metlico
(pureza 99,99%) com ponto de fuso em 156,61C e ~Hf de 28,71 J.g- 1
(entalpia de fuso) e zinco metlico (pureza 99,999%) com ponto de fuso
em 419,6C e ~Hs de 108,0 J.g- 1. Foram calculados fatores de correo
conforme procedimento e especificao do fabricante (SHIMADZU, 1989).
Para o tratamento dos dados utilizou-se o programa TA-60 (verso
1.11 ).
46
4 RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 Caracterizao dos Componentes da Formulao
4.1.1 Anlise via mida
Todos os componentes da formulao foram analisados segundo

metodologias rotineiras nas indstrias de produtos cosmticos e
maquilagens. Da Tabela 4 Tabela 21 esto apresentados as
especificaes e os resultados das anlises qumicas, fsicas e
organolpticas de cada um dos componentes dos sistemas. Os ensaios
foram realizados seguindo a USP XXI (2000).

organolpticas do leo de rcino (IND. QUM. ANASTCI0,2000)
Anlises Especificaes Resultados
Aparncia Lquido viscoso De acordo
Cor Amarelo mbar De acordo
Odor Caracterstico De acordo
ndice de refrao 1,462-1 ,468 1,4670
Densidade 20C, g/cm 3 0,960-0,967 0,9601
ndice de ido (WIJS), gb/100g amostra 81-91 90
ndice de saponificao, mgKOH/g amostra 176-186 185
ndice de acidez, mgKOH/g amostra Max. 1 0,3

organolpticas do BHT (INSPEC BRASIL, 2002)
Aparncia Slido cristalino De acordo
Cor Branco De acordo
Teor de gua, % Max. 0,12 0,038
Faixa de fuso, C 67-71 69,5

organolpticas do propilparabeno
Anlises Especifica~es Resultados
Aparncia Slido cristalino De acordo
Faixa de fuso, C 95-98 96
47
Tabela 7- Especificaes e resultados das anlises qumicas e

organolpticas da lanolina anidra (CRODA DO BRASIL, 2001 )
Anlises Especificaxes Resultados
Aparncia Pasta untuosa De acordo
Cor Amarelo a mbar De acordo
ndice de iodo (WIJS), 912/1 OOg amostra 18-36 27,1
Teor de gua, % Max. 0,25 0,11
ndice de acidez, mL de NaOH 0,1 M/10g Max. 2,0 1,0

organolpticas da gordura vegetal (STEPAN, 1998)
Aparncia Slido De acordo
Ponto de fuso, C 35 34,5
ndice de iodo (WIJS), g12/1 OOg amostra Max. 1,2 0,8
ndice de saponificao,mgKOH/g amostra Max. 242 206

organolpticas da cera de carnaba (MEGH IND. E COM., 2000)
Aparncia Escama De acordo
Cor Amarelo De acordo
Alaranjado
ndice de saponificao, mgKOH/g amostra 68,0-88,0 83,3
ndice de acidez, mgKOH/g amostra 2,0-6,0 5,8

organolpticas da cera de abelha (MEGH IND. E COM., 2000)
Aparncia Barra De acordo
Cor Amarelado De acordo
Faixa de fuso, C Max. 65C 61,7
48

organolpticas da cera de candelila (MEGH IND. E COM., 2000)
Aparncia Escama De acordo
Cor Amarelo claro De acordo
ndice de saponificao, mgKOH/g amostra 30,0-40,0 30,84

organolpticas da cera de ozoquerita (MEGH IND. E COM., 1997)
Aparncia Escamas De acordo
Cor Branca a amarela De acordo
clara

organolpticas do lcool olelico (CRODA DO BRASIL, 2000)
Aparncia Liquido De acordo
Cor Incolor De acordo
Densidade 20C, g/cm 3 0,8300-0,8500 0,8493
ndice de iodo (WIJS), 912/1 OOg amostra 88-98 91
ndice de saponificao, mgKOH/g amostra Max. 1 zero
ndice de acidez, mgKOH/g amostra Max. 0,2 zero
Tabela 14- Especificaes e resultados das anlises, fsicas e

organolpticas da mistura marrom de pigmento
Aparncia Suspenso viscosa De acordo
Cor Igual ao padro De acordo
Tabela 15- Especificaes e resultados das anlises fsica e organolpticas

da fragrncia
Cor Igual ao padro De acordo
Odor Igual ao padro De acordo
49

organolpticas do acetato de vitamina E (ROCHE, 1999)
Cor Levemente amarelo De acordo
Odor Igual ao padro De acordo
ndice de refrao, 20C 1,494 - 1,498 1,495
Tabela 17- Especificaes e resultados das anlises fsicas e organolpticas

do Dow Corning 246 Fluido (DOW CORNIG DO BRASIL, 2000)
ndice de refrao, 25C 1,390-1,410 1,399
Densidade 20C, g/cm 3 0,9662

do Dow Corning 556 Fluido (DOW CORNIG DO BRASIL, 1999)
ndice de refrao, 25C 1,450-1 ,470 1,460
Densidade 20C, g/cm 3 No es~.ecificado 0,9847

do Dow Corning 200/10Fluido (DOW CORNIG DO BRASIL, 1999)
ndice de refrao, 25C 1,390 - 1,400 1,399
Densidade 20C, g/cm 3 No esgecificado 0,9390

do Dow Corning AMS-C30 (DOW CORNIG DO BRASIL, 1999)
Aparncia Flocos De acordo
Cor Branco a gelo De acordo
Faixa de fuso, c 68-74 69
50

Dow Covabead LH 85
Aparncia P De acordo
pH (soluo 5%) 3,0-7,5 4,5

manteiga de karit (IONQuMICA, s.d.)
Aparncia Slido De acordo
Cor Amarelo claro De acordo
ndice de saponificao, mgKOH/g amostra 179-187 182
o valor do ponto de fuso obtido para a cera de ozoquerita apresenta-

se fora da faixa especificada pelo fornecedor, porm dentro do valor
especificado na literatura de 56-82C (BRYCE, D.M., 1993), nestas
condies utilizou-se o material, no com o objetivo de elevar a faixa de
fuso da formulao, mas considerando as propriedades de reteno de
leo de rcino, evitando a ocorrncia de exsudao.
Todos os demais componentes apresentaram resultados dentro das
especificaes estando, portanto, adequados ao uso.
4.1.2 Espectroscopia de absoro na regio do infravermelho (IR)
Os espectros de absoro na regio do infravermelho para todos os

componentes empregados na formulao dos quatros sistemas so
mostrados no Apndice C (Figura 14 Figura 30).
Este trabalho no teve como objetivo fazer uma interpretao de cada
espectro com as respectivas atribuies das bandas de absoro, mas
possuir um registro que possibilita a comparao da posio e intensidade
das bandas de absoro de amostras de diferentes lotes. Este
procedimento conduz aos limites de aprovao ou rejeio do material. Para
alguns dos componentes possvel encontrar os respectivos espectros
51
publicados na literatura, porm a comparao entre os espectros tambm

foge dos objetivos do trabalho. Com relao aos sistemas de formulaes
os espectros de absoro na regio do infravermelho ilustrados no
Apndice C (Figura 31 Figura 34) possibilitam diferenciar os sistemas que
apresentam leo de rcino dos que apresentam silicones em sua
composio. Como por exemplos, as bandas de absoro em 1259, 1059,
1062 e 803 cm- 1 que so caractersticas de amostras contendo silicones.
Em um trabalho mais amplo pode-se fazer a quantificao do teor de leo
de rcino e de cada um dos silicones utilizado.
4.1.3 Avaliao do comportamento trmico dos componentes

empregados na formulao dos sistemas
Para todos os componentes empregados na formulao dos quatros

sistemas, foram obtidas as curvas TG/DTG e DSC. Esses ensaios de anlise
trmica objetivaram avaliar a estabilidade trmica, os processos de fuso,
volatilizao, etapas de decomposio trmica ou outro fenmeno que
permita caracterizar cada componente, esclarecer dvidas quanto
qualidade de amostras de lotes diferentes de um mesmo componente e
ainda obter perfis termoanalticos que possam servir como um indicativo na
caracterizao ou diferenciao das formulaes de batons.
As curvas TG/DTG e DSC de cada componente empregado nas

formulaes dos quatros sistemas esto ilustrados no Apndice D (Figura
48 Figura 53). As subsees seguintes contm uma breve discusso sobre
o comportamento trmico de cada componente.
4.1.3.1 Comportamento trmico do leo de rcino
A sobreposio das curvas TG\DTG e DSC da amostra de leo de

rcino est apresentada no Apndice D (Figura 35). As curvas TG/DTG
evidenciam que essa amostra termicamente estvel at aproximadamente
180C. Entre 180 e 540C, o processo de decomposio ocorre de forma
complexa e em quatro etapas sucessivas, indicadas na curva DTG pelos
53
(temperatura onset de 93C e L1H f de 174,1 J/g) e est associado ao

processo de fuso deste material. Semelhantemente ao item anterior, o
segundo evento caracterstico do processo de volatilizao e est em
concordncia com a etapa de perda de massa observada nas curvas
TG/DTG.
4.1.3.4 Comportamento trmico da lanolina anidra
A sobreposio das curvas TG/DTG e DSC da amostra de lanolina

anidra est ilustrada no Apndice D (Figura 38). As curvas TG/DTG
evidenciam que esta substncia termicamente estvel at 21oC. Acima
desta temperatura sofre decomposio trmica em duas etapas. A primeira
ocorre na faixa de temperatura de 21 a 422C, e corresponde a uma
variao de massa de 73,1% em relao massa inicial. A segunda etapa
de perda de massa ocorre sucessivamente em relao primeira e finaliza-
se a 532C com perda de massa de 26,9%. A curva DSC indica a ocorrncia
de dois eventos trmicos at 4oC. O primeiro endotrmico e
caracterstico da mudana da consistncia pastosa da amostra para lquida
(Tpico = 4OC). Aps a formao da fase lquida, a curva DSC indica mudana
gradual da linha base at prximo ao incio da etapa de decomposio
trmica, que pode ser atribuda variao de calor especfico do material
com aquecimento. O segundo evento tambm endotrmico (Tpico=373C) e
pode ser atribudo decomposio trmica do material.
4.1.3.5 Comportamento trmico da cera de carnaba
A sobreposio das curvas TG/DTG e DSC da amostra de cera de

carnaba est ilustrada no Apndice D (Figura 39). As curvas TG/DTG
mostram uma estabilidade trmica da substncia at aproximadamente
251C e apresenta quatro etapas de decomposio trmica. A primeira,
entre 251 e 37oC, ocorre de forma relativamente rpida e apresenta uma
variao em relao massa inicial de 58,3%. Os outros trs eventos
54
ocorrem logo em seguida de uma forma mais lenta. O segundo, ocorre entre
370 e 414C, com uma variao de massa de 10,7% em relao massa
inicial. Entre 414 e 480C, ocorre o terceiro evento representando uma
variao de massa de 14,7%. E finalmente, o ltimo evento at cerca de
570C, apresentando uma variao de massa de 15,7%. A curva DSC indica
trs eventos trmicos. O primeiro endotrmico e ocorre entre 52 e 94C e
caracterstico da fuso da substncia. O segundo e o terceiro ocorrem acima
de 300C e so caractersticos do processo de decomposio trmica da
substncia.
4.1.3.6 Comportamento trmico da cera de abelha

abelha est ilustrada no Apndice D (Figura 40). As curvas TG/DTG
evidenciam que o material termicamente estvel at prximo a 200C e
que se decompe termicamente em trs etapas sucessivas de perda de
massa. A primeira ocorre entre 200 e 400C e apresenta variao de massa
de 76,20%, a curva DTG apresenta um ombro em 325C indicando que h
pelo menos dois eventos trmicos ocorrendo simultaneamente nesta faixa
de temperatura. A segunda etapa ocorre entre 400 e 470C, com uma
variao de massa de 9,0%. E a ltima etapa ocorre entre 470 e 600C
apresentando uma variao de massa de 14,5%. Nenhum outro evento
presenciado aps 600C.
A curva DSC registrada entre O e 200C mostra um evento endotrmico
entre 50 e 70C caracterstico da fuso da substncia.
4.1.3.7 Comportamento trmico da cera de candelila

candelila est ilustrada no Apndice D (Figura 41). As curvas TG/DTG
mostram que o material termicamente estvel at prximo de 200C e que
se decompe termicamente em duas etapas sucessivas de perda de massa.
A primeira ocorre entre 200 e 400C e apresenta variao em massa de
55
80,1%. A segunda etapa ocorre na seqncia e finaliza acima de 500C,

com uma variao de massa de 19,0%.
A CUNa DSC registrada entre O e 200C, mostra o evento endotrmico
entre 50 e 75C, caracterstico da fuso da cera.
4.1.3.8 Comportamento trmico da cera de ozoquerita
A sobreposio das CUNas TG/DTG e DSC da amostra de cera de

ozoquerita est ilustrada no Apndice O (Figura 42). As CUNas TG/DTG
evidenciam que a cera termicamente estvel at prximo a 210C. Acima
de 210C ocorrem quatro eventos sucessivos de perda de massa. O primeiro
e de maior intensidade, ocorre na faixa de 210 e 380C representa uma
variao de massa de 56,9% em relao massa inicial. Os outros trs
eventos de perda de massa ocorrem simultaneamente e envolvem uma
variao de massa de 42,5%.
A CUNa DSC mostra dois eventos endotrmicos, sobrepostos, que
podem ser atribudos a dois processos de fuso consecutivos (Tpico = 62,5C
e 79C). No mtodo convencional pela determinao do ponto de gota
obseNa-se apenas um evento ocorrendo a 79C.
4.1.3.9 Comportamento trmico do lcool olelico
A sobreposio das CUNas TG/DTG e DSC da amostra de lcool

olelico est ilustrada no Apndice O (Figura 43). As CUNas TG/DTG
mostram que a substncia termicamente estvel at 120C. Entre 120 e
370C a decomposio trmica ocorre numa nica etapa, com perda de
massa total.
A CUNa DSC registrada ente O e 250C mostra trs eventos
endotrmicos. O primeiro entre O e 3C caracterstico da fuso do material.
O segundo (Tpico = 47,6C) e o terceiro (Tpico = 162C) correspondem
decomposio trmica do material.
56
4.1.3.10 Comportamento trmico do silicone Dow Corning 246 Fluido
A sobreposio das curvas TG/DTG e DSe da amostra de silicone Dow

eorning 246 Fluido est ilustrada no Apndice O (Figura 44). As curvas
TG/DTG indicam que perda de massa do material inicia-se temperatura
ambiente chegando perda total a aproximadamente 190o e, o perfil da
curva DTG consistente com o processo de volatilizao do material.
A curva DSe indica um evento endotrmico, a partir da temperatura
ambiente, caracterstico da volatilizao da substncia e em concordncia
com as curvas TG/DTG.
4.1.3.11 Comportamento trmico do silicone Dow Corning 556 Fluido

eorning 556 Fluido est ilustrada no Apndice O (Figura 45). As curvas
TG/DTG evidenciam duas etapas de perda de massa. A primeira ocorre
desde a temperatura ambiente at 200 oe, apresenta uma variao de massa
de 37,5% em relao massa inicial e pode corresponder volatilizao
parcial da amostra. A segunda etapa ocorre logo em seguida e devida
decomposio trmica do material que finaliza a 400 oe.
A curva DSe apresenta um evento endotrmico caracterstico da
volatilizao parcial, seguido de um evento exotrmico associado
decomposio da substncia.
4.1.3.12 Comportamento trmico do silicone Dow Corning 200/10 Fluido

eorning 200/10 Fluido est ilustrada no Apndice O (Figura 46). As curvas
TG/DTG mostram uma estabilidade trmica do material at 1000 e seguida
de um processo de perda de massa entre 100 e 500 oe, caracterstico da
decomposio trmica e apresentando 5,0% de massa residual em relao
inicial.
A curva DSe indica uma variao entlpica no sentido exotrmico.
57
4.1.3.13 Comportamento trmico da cera Dow Corning AMS-C30
A sobreposio das curvas TG/DTG e DSC da amostra de cera Dow

Corning AMS-C30 est ilustrada no Apndice O (Figura 47). As curvas
TG/DTG evidenciam que a cera estvel termicamente at prximo a
200C. Entre 200 e 650C ocorrem sete eventos sucessivos de
decomposio trmica.
A curva DSC evidencia cinco eventos trmicos. O primeiro e o
segundo, endotrmicos e sucessivos, ocorrem entre 50 e 80C (T pico =67,7 e
77,2C) e so caracterstico da fuso da substncia. Esses dois eventos
sugerem que duas espcies distintas esto fundindo nessa faixa de
temperatura. O terceiro e quarto eventos so endo (T pico = 360C) e
exotrmico (T pico = 390C) que ocorrem de forma consecutiva. O quinto
endotrmico (T pico = 481C). Esses trs ltimos eventos correspondem
decomposio trmica da substncia e so concordantes com as curvas
TG/DTG.
4.1.3.14 Comportamento trmico do Covabead LHa5
A sobreposio das curvas TG/DTG e DSC da amostra do Covabead

LH85 est ilustrada no Apndice O (Figura 48). As curvas TG/DTG mostram
que o material termicamente estvel at 290C. A decomposio trmica
ocorre rapidamente na faixa de temperatura de 300 a 400C.
A curva DSC indica dois eventos endotrmicos sobrepostos. O primeiro
evento se evidencia numa faixa de temperatura em que as curvas TG/DTG
no indicam perda de massa. Entretanto o segundo corresponde etapa de
perda de massa observada nas curvas TG/DTG. O aquecimento controlado
de uma pequena quantidade da amostra em bico de bunsem mostrou
visualmente que ocorre sublimao da substncia.
58
4.1.3.15 Comportamento trmico da manteiga de karit
A sobreposio das curvas TG/DTG e DSe da amostra de manteiga de

karit est ilustrada no Apndice O (Figura 49). As curvas TG/DTG indicam
o
que substncia termicamente estvel at aproximadamente 200 e. A
decomposio trmica ocorre em trs etapas entre 200 e 585e. A primeira
etapa ocorre na faixa de 200 a 405e e corresponde a uma rpida perda de
massa de 69,8%. A segunda etapa ocorre entre 405 e 473e apresentando
uma variao de massa de 14,8% em relao massa inicial. A ltima etapa
(perda de massa de 14,9%) ocorre de forma mais lenta at cerca de 585e e
corresponde a eliminao total de material carbonceo formado
anteriormente.
A curva DSe evidencia dois eventos endotrmicos numa faixa de
temperatura em que as curvas TG/DTG no indicam perda de massa, o
primeiro ocorre entre 25 e 61e e caracterstico da fuso do material.
Entretanto o segundo evento indicado por um pico pequeno em 122e e
pode estar relacionado a algum tipo de variao estrutural da amostra. O
ltimo evento, tambm endotrmico, ocorre entre 330 e 485e e
corresponde decomposio trmica do material, porm estranhamente no
coincide com a primeira perda de massa observada nas curvas TG/DTG. Tal
comportamento pode ser explicado pelo fato das curvas TG/DTG terem sido
obtidas sob atmosfera de ar, que acelera a decomposio trmica da
espcie, enquanto a curva DSe foi obtida em cpsula fechada e sob
atmosfera de N2 .
4.1.3.16 Comportamento trmico da gordura vegetal hidrogenada
A sobreposio das curvas TG/DTG e DSe da amostra de gordura

vegetal hidrogenada est ilustrada no Apndice O (Figura 50). As curvas
TG/DTG evidenciam que a amostra termicamente estvel at 205e e se
decompe entre 205 e 565e em duas etapas principais. O primeiro evento
com perda de massa de 90,0% ocorre entre 205 e 430 oe. O segundo evento
ocorre mais lentamente entre 430 e 565e, apresenta variao de massa de
60
material inicia a perda de massa a temperatura ambiente chegando perda

total a aproximadamente 220C.
A curva DSC indica dois eventos endotrmicos que ocorrem,
respectivamente, entre 40 e 154C e 154 e 190C e esto em concordncia
com a perda de massa observada nas curvas TG/DTG.
4.1.3.19 Comportamento trmico da mistura marrom de pigmentos
A sobreposio das curvas TG/DTG e DSC da amostra da mistura

marrom de pigmento est ilustrada no Apndice D (Figura 53). As curvas
TG\DTG caracterizam um comportamento trmico complexo. Inicialmente o
material termoestvel at 110C. Entre 110 e 555C ocorre a
decomposio trmica da parte orgnica (leo de rcino), em vrios eventos
sucessivos que podem ser agrupados em quatro etapas sucessivas entre
110 e 278C, 278 e 400C, 400 e 457C e 457 e 555C com variaes de
massa de 22,0; 28,6; 10,1 e 13,2% em relao massa inicial,
respectivamente. A percentagem de massa residual de 25,5% o que
corresponde ao teor de material inorgnico basicamente constitudo pelos
pigmentos.
A curva DSC, sob atmosfera de nitrognio e em cpsula fechada,
indica uma variao entlpica no sentido exotrmico ocorrendo desde
temperatura prximo ambiente.
4.2 Caracterizao das Amostras de Batons dos Diferentes Sistemas

Formulados
o teste de estabilidade foi realizado em paralelo para os sistemas I, II e

111. Como se evidenciou uma baixa performance na estabilidade olfativa do
sistema 111, formulou-se o sistema IV elevando-se o teor de fragrncia,
diminuindo-se o teor de lanolina e adicionando-se a manteiga de karit. Para
melhorar a performance do sistema, foram alterados os teores das ceras e
dos silicones. Para esta nova formulao (sistema IV), realizou-se o teste de
estabilidade nas mesmas condies dos anteriores. Com o intuito de facilitar
61
a apresentao deste trabalho, os resultados so apresentados e discutidos

simultaneamente para os quatro sistemas.
4.2.1 Teste de estabilidade
4.2.1.1 Avaliao das propriedades organolpticas das amostras de

batom
As amostras do sistema 111, expostas a 25 e 43C e a luz solar indireta,

apresentaram uma leve alterao de odor na avaliao realizada na
segunda semana do teste de estabilidde, sugerindo a necessidade de
algumas alteraes no sistema como diminuio da concentrao de
lanolina e aumento da de fragrncia.
Das amostras expostas a 43C e a luz solar, aps a oitava semana do
teste de estabilidade, a do sistema IV foi o que apresentou maior
estabilidade da fragrncia, ocorrendo pequena diminuio na intensidade da
mesma.
O sistema 11 apresentou menor estabilidade olfativa que o sistema I
com uma leve alterao de carter nas amostras expostas a 43C e luz
solar. Esta alterao pode ser explicada pela presena de gua no sistema
11, proporcionando menor estabilidade dos componentes graxos da
formulao e conseqente alterao do odor da base.
O tipo de estojo utilizado apresentou influncia na avaliao olfativa
das amostras, evidenciando que o estojo vazado no fundo proporcionou uma
maior exposio da bala, deixando-a mais susceptvel a variao de
estabilidade.
Todas os sistemas foram estveis quanto avaliao de cor e no
apresentaram exsudao.
4.2.1.2 Avaliao das propriedades fsicas das amostras de batom

Os resultados das medidas de determinao de ponto de fuso pelo
mtodo convencional, esto listados da Tabela 23
62
Tabela 26. O sistema I apresentou valores variando entre 65 e lOoC, porm

no se observaram influncias da condio e do tempo de armazenagem
nestas variaes. O sistema II apresentou uma faixa de fuso entre 69 e
l4C, esta elevao de temperatura, comparada com os valores obtidos no
sistema I, pode ser explicada pela presena do sistema Covabead
LH85/gua/leo de rcino. O Covabead LH85 consegue absorver gua e
leo de rcino proporcionando uma maior rigidez ao sistema com elevao
do intervalo de fuso. No sistema 111, a cera de carnaba participa de 25% do
teor total de cera, que representa 31,5% da formulao. No sistema IV, que
apresenta um teor total de cera menor (25,2%), a participao da cera de
carnaba de apenas 11,9% o que pode explicar a diferena de faixa de
fuso entre os dois sistemas (66 a l4C, para o sistema 111 e 64 a lOC, para
o sistema IV).

mdio das medidas na condio de exposio para as amostras do
sistema I no teste convencional de estabilidade
Embalagem Perolada Embalagem Preta

Semana 4C 25C 43C Luz 4C 25C 43C Luz
Solar Solar
1a 68 67 70 69 70 69 68 67
2a 68 70 69 66 65 68 70 70
4a 68 73 62 69 70 68 72 69
8a 68 66 69 66 68 66 69 64
12a 65 65 70 66 65 71 70 68
Mdia 67 68 68 67 68 68 70 68
Varincia 1,2 2,9 3,0 1,5 2,2 1,6 1,3 2,1
Desvio 1,0 2,6 2,4 1,4 2,1 1,3 1,0 1,7
Mdio
63
Tabela 24 - Valores do ponto de fuso eC) e mdia, varincia e desvio

mdio das medidas na condio de exposio para as amostras do
sistema II no teste convencional de estabilidade

Solar Solar
1a 71 72 71 72 74 73 73 70
2a 73 73 71,5 71 74 70 72 71
4a 70 73 73 68 73 73 72 72
8a 71 73 71 71 70 65 72 72
12a 72 68 73 71 73 67 71 71
Mdia 71 72 72 71 73 70 72 71
Varincia 1,0 1,9 0,9 1,4 1,5 3,2 0,7 0,7
Desvio 0,9 1,5 0,9 1,0 1,1 2,9 0,5 0,6
Mdio

mdio das medidas na condio de exposio para as amostras
do sistema III no teste convencional de estabilidade
Solar Solar
1a 69 71 68 69 68 70 68 69
2a 70 70 71 70 73 74 70 72
4a 71 76 74 74 69 74 74 75
8a 68 70 71 69 68 66 68 66
12a 70 70 71 66 72 69 71 69,5
Mdia 70 71 71 70 70 71 70 70
Varincia 1,0 2,3 1,9 2,6 2,1 3,1 2,2 3,0
Desvio 0,8 1,8 1,2 1,9 2,0 2,7 1,8 2,6
Mdio
64
Tabela 26 Valores do ponto de fuso (OC) e mdia, varincia e desvio

mdio das medidas na condio de exposio para as amostras
do sistema IV no teste convencional de estabilidade
Embalagem Perolada
Semana 4C 25C 43C Luz Solar
1a 65 68 67 64
2a 68 68 66 65
4a 68 70 67 66
8a 68 70 67 66
12a 64 69 67 67
Mdia 67 69 67 66
Varincia 1,7 0,9 0,4 . 1,0
Desvio Mdio 1,7 0,8 0,3 0,9
Sempre aps cada ensaio no teste de estabilidade, as amostras foram

pesadas utilizando balana analtica (marca CG-Libror, Modelo AEL200). As
variaes de massa obtidas nas amostras do sistema I no ultrapassaram
0,05%, uma variao muito pequena considerando que a massa de uma
bala aproximadamente 3g. Alguns resultados, para amostras expostas a 4
e 25C e a luz solar, apresentaram ganho de massa de at 0,04% e pode
ser considerado desprezvel.
No sistema II as variaes de massa foram mais acentuadas chegando
a atingir 0,87% na 12a semana, quando a amostra foi mantida a 43C no
estojo preto. Neste caso no ocorreram ganhos de massa.
A variao de massa para a amostra do sistema 111, envasada em
estojo perolado e mantida doze semanas a 43 C, foi de 0,19% e 0,65% para
amostras acondicionadas nos estojos pretos. Ocorreram pequenos ganhos
de massa nas amostras mantidas a 4C de 0,01 %, que podem ser
considerados desprezveis.
Para todos os sistemas a variao de massa foi mais evidente para as
amostras embaladas nos estojos pretos, visto que estes possuem o fundo
aberto e permitem o contato da bala com o ambiente externo e facilita a
perda de volteis.
65
4.2.1.3 Avaliao comportamento trmico das amostras de batom
4.2.1.3.1. Caracterizao das amostras de batom atravs das curvas

TG/DTG
massa DrTGA
% mg/min
I I
100.0C ';;-':':-~-----''''~N21'2:63-C''''UNNUUr'---'--'''----'''''i-''
-.----.---.--.; 0.00
,
\
.: -58.273% I
:
-95.712%:
\ : I :
\ ! I !
\ !, :
"
\
i:
~\ I
:
: -0.10
\ I J: \ I :
50.0e
\
\
\
\ J : \
\) ;
:
, ,
I .
\ : \ I
, : \ I
\ '\ , J
, ....:\1.,""[".. __ ._-.
\ I I : -32.706% -0.20
I:
\ I
~ ',:
489.326
334.37C !
o.oe S03.S0C -0.30

0.00 200.00 400.00 600.00 800.00
Temperatura (0C)
Figura 54 - Curvas TG/DTG da amostra do sistema I no incio do teste de

estabilidade obtida a 10C min- 1, sob atmosfera dinmica de ar
sinttico
As curvas TG/DTG ilustradas na Figura 54 evidenciam que o sistema I

termicamente estvel at aproximadamente 120C. A decomposio
trmica ocorre entre 120 e 550C com perda de massa gradual e sem o
estabelecimento de patamares que indiquem a formao de intermedirios
estveis. A curva DTG evidncia quatro etapas principais de decomposio.
Para facilitar a interpretao dos resultados, as curvas TG/DTG foram
divididas em duas etapas principais de decomposio trmica, de 120 a
400C e 400 a 550C. As variaes de massa em relao massa inicial
foram de 58,6% e 37,0% em cada etapa, respectivamente. A massa residual
66
foi de 4,3%, sendo atribuda principalmente aos resduos derivados dos

pigmentos inorgnicos. O perfil termogravimtrico deste sistema muito
similar quele referente ao leo de rcino, substncia em maior concentrao
na formulao (44,6%).
massa DrTGA
% mg/min
I
100 ...__ ~2.1.6.3_%. ....__ .__.. . ~_- __ ------------- 0.00

... , '-------------.--------------------------. I
\" " ---'-, 214.77C :-65.50%' -96.25%
; / , : I
78.49C, : I
, : I
\ : I
75 \ : I
--TG
- - - DTG
\, ....... h 'I
I! \ -0_10
\ ,: \ J
\, ,
I ::
I:
\
I
I
,
50 \ I i I ,
\
\
\
:
:
:
'\
I
,
I
I
-0.20
\ -------'--l----------------------------------------------
I J \ I -28.58%
25
\",'" 'I
476.17C
292.66C
496.0BlOOe-----------'-
o -0.30
o 200 400 600 800
Temperatura (oC)
Figura 55 - Curvas TG/DTG da amostra do sistema II no incio do teste de

estabilidade obtida a 10C min- 1 , sob atmosfera dinmica de ar
sinttico
As curvas TG/DTG ilustradas na Figura 55 indicam que o sistema 11

apresenta trs etapas principais de decomposio trmica. A primeira
corresponde liberao de gua presente no sistema 11, com uma perda de
massa de 2,2%, visto que no sistema I esta etapa no ocorre. Como o teor
de gua incorporado na formulao foi de 5,0%, certamente ocorreu a
volatilizao de parte dessa gua durante o processo de fabricao; Nota-se
claramente pela curva DTG que h dois tipos de gua distintos no sistema.
O primeiro corresponde gua superficial que liberada desde a
temperatura ambiente. O segundo tipo corresponde gua incorporada
67
lanolina, que liberada a temperatura mais alta (T pico =78,5C). Entretanto o

Covabead LH85 tambm pode incorporar gua (1,6g/1g), mas esse
componente est na formulao em composio bem menor em relao
lanolina. A segunda etapa ocorre entre 105 e 410C e corresponde a uma
variao de massa de 65,5%. A ltima etapa termina a aproximadamente
540C com uma variao de massa de 28,6% em relao massa inicial. O
teor de massa residual de 3,7% devido aos produtos inorgnicos oriundos
da mistura de pigmentos.
10 .'l;,;2...............................................................:,;._--.---.=..~_._:
\ ". i-19.'99% J !
\ j I -95.13 % i
\ j I i
\
I : , I :
75 \ : I
, -48.21 rio /' '
I ). J \ }
\
h I ::\. \ J
I
\ I \ I : \ I
I J I I : \ ...
50 \ I I I ! \" \/ -0.10
I, J \ '! 474.03C 507.38C
\.J \ I :
1'38.54C "
\ ......-------..-..--.. -~~~:~~~ ..1
25
--TGA
" \
- - - DTG
\
\ .... I
~
300.69C I
534.71 C
o -0.20
o 200 400 600 800
Temperatura (cC)
Figura 56 - Curvas TG/DTG da amostra do sistema III no incio do teste de

estabilidade obtida a 10C min- 1 , sob atmosfera dinmica de ar
sinttico
As curvas TG/DTG ilustradas na Figura 56 evidenciam que o sistema 111

apresenta um perfil termogravimtrico diferenciado em relao aos sistemas
anteriores devido ausncia de leo de rcino na composio e ao alto teor
de silicones. Observam-se trs grupos de etapas consecutivas de
decomposio trmica. O primeiro entre 27 e 190C, com uma variao de
68
massa de 20,0%, pode ser atribudo, em grande parte, aos silicones Dow
Corning 246, Dow Corning 556 e Dow Corning 200/10. O segundo
ocorre entre 190 e 370C, com uma perda de massa de 48,2%, que
corresponde primeira etapa de decomposio trmica da lanolina, ceras e
lcool olelico. No terceiro, e ltimo grupo, a decomposio trmica ocorre
entre 370 e 690C, com variao de massa de 26,9% em relao massa
inicial e devida a eliminao de materiais carbonceos formado
anteriormente. O teor de resduo formado neste sistema foi de 4,9%, sendo
maior que o formado nos sistemas I e 11 e devido presena da cera Dow
Corning AMS-C30 e do silicone Dow Corning 200/10, que no processo de
decomposio trmica deixam 5,0% de resduo acima de 600C.
DrTGA DSC massa

mglmin mW
L
%
I
0.0 , r"'--'" ...._-_._-_...._- ..----....--.--..--.....---....-----.-- ,- 100

2.0 "\
, :
; -20.09 %
J
: i' ;..
:
\! i I -93.73%;
\; i I
I
I ' .. o ~ [
/ I
, -50.225%; / " \ I 75
\ :I I, I
I ~,
,
\
I"
\ .
i
_"0
'~. f.,
,i\
't; I
I
I
.. ,
~\
I
,
, /A-.." i I ;I I I
r-.1'./ I t., ;" ; II ,
-0.1
1.0
\ i
1\ .\; \ I
1 /,
I I ". ,
'239.42
I
,!,
, ; 11
I : .
.. '
499.68C
50
i \ i 74.65~ I , . ;393.65C
. \, ~
I \I 144.03C ,
i 47.86C ,
I, ,I
,I '- -23.42% 25
.I "
\ ... I, 320.01C
-0-0- DSC
--TG
.. ""
252.21291.86C
-0.2 - - - DTG
o.oq- , , , , IO
O 200 400 600
Temperatura (De)
Figura 57- Curvas TG/DTG e DSC da amostra do sistema IV no incio do

teste de estabilidade obtida a 10C min-1 , sob atmosfera dinmica
de ar sinttico (TG/DTG) e 10C min- 1 , sob atmosfera dinmica de
Nz (DSC)
70
processo de amolecimento da substncia, como observado no Apndice D,

Figura 38 (T pico =40,1C). Os outros dois eventos endotrmicos (Tpico =53,5
e 72,OOC) esto relacionados fuso das ceras, como apresentado na seo
=82,1 cC, cera de
4.1.3 (temperaturas dos picos de fuso: cera de carnaba
abelha =62,4C, cera de candelila =60,8C e cera de ozoquerita =64,0C).
No resfriamento possvel identificar a cristalizao das ceras a partir de
dois eventos exotrmicos. (T pico = 61,2 e 46,5C). No reaquecimento da
amostra pode-se observar que os eventos referentes fuso das ceras
ocorrem praticamente nas mesmas temperaturas (Tpico = 52,0 e 72,6C),
indicando reprodutibilidade, o que confirma a manuteno das
caractersticas trmicas da amostra e no ocorrncia de processos de
decomposio trmica, mesmo considerando que inicialmente a mesma foi
aquecida at 120C.
DSC Temperatura
mW (oe)
1.001- ..l!moo ,._--00 .... -------

..
... 100
.
0.0
.,. 50
----- Temp
--DSC
-1.0
\ .....\ .
'_0
o
53.52C
51.99C
o 10 20 30 40 50
Tempo (min)
Figura 62 - Curva DSC obtida sob atmosfera dinmica de N2 para a amostra

do sistema I, a 10C min- 1 no modo aquecimento at 115C com

isoterma de 1 min a 115C e -10C min-1 no resfriamento at
OC
71
No caso do sistema 11, curva DSC ilustrada na Figura 63, o

comportamento muito similar ao do sistema I, visto que ambos apresentam
praticamente a mesma composio. No sistema 11 houve a adio de outros
dois componentes, Covabead LH85 e gua destilada. Neste caso, a curva
DSC mostra dois eventos endotrmicos no aquecimento (Tpico = 55,7 e
74,1C) que so atribudos a sobreposio dos eventos de desidratao e
fuso das ceras, como indicado nas curvas TG/DTG (Figura 55). No
resfriamento, os picos no sentido exotrmico devido cristalizao ocorrem
em 60,7 e 45,7C. No reaquecimento, os picos endotrmicos, indicativos da
fuso das ceras, so observados novamente em 52,2 e 72,5C. Para essa
amostra, foi realizado um segundo resfriamento e a ocorrncia dos picos de
cristalizao em 61,1 e 46,OC no deixa dvidas quanto manuteno das
caractersticas da amostra.
DSC Temperalura
mW/mg, (oCl
100.00
\
\ \
\ \
\ \
\ \
\ \
\ \ 50.00
\ \
\ \
\ \
\ \
\
\ \
- - - Temp \ \
I \
-- DSC \ I V 72.45C \
I
I
I \
,/ 52.24C
\
.
\
0.00
I 55.65C74.09C
\
I
o 20 40 60
Tempo (mln)
Figura 63 - Curva DSC obtida sob atmosfera dinmica de N2 para a amostra

do sistema 11, a 10C min- 1 no modo aquecimento at 110C com
isoterma de 10 min a 110C e -10C min- 1 no resfriamento at OOC
72
Para o sistema 111, onde o leo de rcino foi substitudo pelos silicones e
a quantidade de lanolina foi duplicada, pode-se observar na curva DSC,
ilustrada Figura 64, dois eventos endotrmicos, o primeiro deslocado para
temperatura mais baixa (48,6C) e o segundo deslocado para uma
temperatura mais alta (77,5C) em relao aos sistemas I e 11, o que pode
ser atribudo ao aumento do teor total de ceras. No primeiro resfriamento o
processo de cristalizao indicado por apenas um pico exotrmico em
52,4C. Comparando-se aos 2 primeiros ciclos, observa-se reprodutibilidade
nos eventos que ocorreram no aquecimento (T pico = 49,1 e 77,5C), assim
como no segundo resfriamento onde a cristalizao ocorre com temperatura
de pico em 53,3C.
Temperatura
,(oC)
:NDO I
r
----_.'\
I
\
52.37C
/
/",----' .... ,,
\
I
\
1\ ~ 100.00
I
I I
\
\
I
\ I
I I
\
\ I
\
I I
I
"
\ I
I
r . J\ ~
I \
50.00
66.16 I \
\
I I \
\
\ I
\ I
- - - Temp I
I
--DSC I
\
\
\
\ /
\ /
\; 11 !
~ 0.00
n.53C
48.58C 49.05C
,I
20 40 6'0
Tempo (mln)
Figura 64 - Curva DSC obtida sob atmosfera dinmica de Nz para a amostra

do sistema 111, a 1DoC min- 1 no modo aquecimento at 11DoC com
isoterma de 1D min a 11 DOC e -1 DOC min- 1 no resfriamento at DOC
Para o sistema IV, que apresenta composio similar ao sistema 111,

onde a quantidade de lanolina foi reduzida metade e foram acrescentados
73
4,8% de manteiga de karit, a curva DSe ilustrada na Figura 65 evidncia

trs eventos endotrmicos no primeiro aquecimento. O primeiro com
temperatura de pico 44,3e atribudo s presenas de lanolina e manteiga
de karit, enquanto os outros dois (Tpico = 57,3 e 75,goe) podem ser
atribudos s ceras. No resfriamento observa-se somente um pico no sentido
endotrmico a 42,2e, como no caso anterior. No segundo aquecimento
observam-se somente dois picos; o primeiro a 46,goe (ocorre devido
sobreposio dos eventos de fuso da lanolina, manteiga de karit e das
ceras que apresentam menor temperatura de fuso) e o segundo a 76,1 e
devido fuso da cera de carnaba e ozoquerita. No segundo resfriamento,
como no caso anterior, o processo de cristalizao evidenciado a 42,2e
por um nico pico no sentido exotrmico.
DSC Temperatura
mW (~
I ,
INDO /
.... --- -\
\
I \\
42.24C" 100.00
2.0 I \
I \\
I \
I \
I \
I \\
1.00! ('"'--'~\
\ f \
\
\ I 50.00
\
\ J
\
\ I
O.OO! - - - Temp \ I
- - DSC \ f
\
\
\
\ I
\ .I
-1.00! 0.00
~6.94C
o 20 40 60
Tempo (mln)
Figura 65 - Curva DSe obtida sob atmosfera dinmica de N2 para a amostra

do sistema IV, a 10C min- 1 no modo aquecimento at 110C com
isoterma de 10 min a 110C e a 10C min- 1 no resfriamento at ooe
74
A grande diversidade dos pontos de fuso dos componentes dos

sistemas e a preciso da tcnica DSe podem explicar o surgimento de mais
de um ponto de fuso. Pelo mtodo convencional se determina apenas um
ponto de fuso, porm com variaes nas leituras, o que pode ser justificado
pela baixa sensibilidade do mtodo onde pouco provvel a separao dos
dois eventos.
4.2.1.3.3. Estudo cintico por termogravimetria
a)Mtodo no isotrmico (dinmico)
Para as amostras referentes aos sistemas I e III foi utilizado o mtodo

de Osawa para a determinao da energia de ativao, considerando uma
perda de at 5%.
Foram obtidas cinco curvas TG nas razes de aquecimento de 2,5; 5;

7,5; 10 e 20 e min- 1, as quais foram sobrepostas e esto ilustradas nas
Figura 66 e Figura 67 respectivamente, para as amostras dos sistemas I e
111. A partir dessas curvas, foi possvel aplicar o mtodo de Osawa, o qual, no
desenvolvimento das equaes, define que o log A (razo de aquecimento)
vs 1fT (grfico de Arrhenius) para um dado valor de frao de massa
decomposta deve ser uma linha reta, em que a inclinao fornece o valor da
energia de ativao (Ea). Para os sistemas I e 111 os valores de Ea
determinados foram, respectivamente, 75 4 e 72 5 kJ mor 1. No caso do
sistema II o mtodo no foi aplicado devido presena de gua da
formulao, liberada desde a temperatura ambiente, o que proporcionaria
uma grande variao nos perfis das curvas TG/DTG na regio at 11 DoC.
o estudo no foi aplicado ao sistema IV, pela semelhana qualitativa

dos componentes deste ao sistema 111.
75
massa
(%;-)- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - ,
I I
100.0 LOGA
.::::.::...
:l~l,
.............
\"'\ 1.90 2.00 2.10 2.28

1fT I/KJ
2.30 2.40 xl0
\
50.0
~"'"
"" '.'.
\ "
.... 2,5 aCI min I
I
"
. Ea 75 4 kJ
- - 5 aC/min I
\
- - 7,5 aCI min \
.._ ..
\
... 10 DCI min
. 20 DCI min
,,~. ,,~ -a ...
0.0
0.00 200.00 400.00 600.00 800.00
Temperatura ( C)
Figura 66 - Sobreposio das curvas TG para o sistema I tomadas sob

correspondente grfico de Arrhenius
massa
(%) . . . - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - ,
100.00
1 I
LOGA
::1,~,1 2.52 2.62 2.72

1fTUKJ
2.82 2.92 3.02 xl 0-3
50.00
2,5 DCI min

- - 5 aC/min Ea =72 5 kJ
- - 7,5 aCI min
..... 10 aCI min
...... 20 aCI min
0.0
0.00 200.00 400.00 600.00 800.00

Temperatura ( C)
Figura 67 - Sobreposio das curvas TG para o sistema 111 tomadas sob

correspondente grfico de Arrhenius
76
b) Mtodo isotrmico
Uma vez tendo observado que a amostra do sistema I apresentava

uma estabilidade trmica em temperatura superior a 120C, buscou-se obter
cinco curvas TG isotrmicas (Figura 68), em temperaturas prximas ao incio
da decomposio trmica da amostra. Considerando o tempo necessrio
para que 5% da massa inicial fosse decomposta nas diferentes isotermas, foi
possvel construir o grfico de Arrhenius de Ink vs 1fT (Figura 69) e
determinar a equao da reta:
y = -9,8031x + 18,863 (Equao 10)
A partir desse resultado, pode-se inferir que amostras de batons, com

essa formulao e expostas a 25C, levaro 2,4 anos para perder 5% da
massa inicial estando, portanto, imprprias ao uso, ou seja, esse tratamento
permite predizer o prazo de validade das respectivas amostras.
massa
(%)
_ _ 130 De
- - 140 D
e
- - 149 De
-- 163 De
10 __ 173 De
o 100 200 300

Tempo (min)
Figura 68 - Sobreposio das curvas TG do sistema I obtidas a diferentes

isotermas de temperaturas em atmosfera de ar
77
y=-9,8031x+ 18,863
-3,00 2
R = 0,9992
~
s::
E -4,00
.::c.
s:: -5,00
2,48
-6,00 I I I I
2,20 2,30 2,40 2,50

..-In k
1rr, K-1 x 103 Linear (In k)
Figura 69 - Grfico Ink,min- 1 vs. 1T, K- 1 x10 3 e equao da reta.
4.2.1.3.4. Influncia do tipo de oxidante na estabilidade trmica do

sistema I
Com o objetivo de avaliar por termogravimetria de forma comparativa a

influncia causada por diferentes tipos de antioxidantes em amostras de
batons, escolheu-se o sistema I ao qual procurou-se incorporar,
isoladamente 0,1% de BHT, 1% de vitamina E e 1% de uma mistura de
tocoferis ( mnimo de 90% de d-tocoferol (d-alfa, d-beta, d-gama e d-delta
tocoferol). Para cada amostra foram obtidas as curvas TG/DTG, as quais
esto sobrepostas juntamente com as curvas TG/DTG de uma amostra sem
antioxidante e ilustradas na Figura 70.
Pode-se observar uma variao de temperatura onset e mximo da

DTG para o sistema I preparado com diferentes antioxidantes. Evidencia-se
que a mistura de tocoferis utilizada a 1% p/p o antioxidante mais eficiente
para este sistema. A diferena de performance entre o uso de 1% de
vitamina E e 0,1% de BHT no relevante.
78
A percepo do deslocamento da temperatura onset s foi evidenciada

com o uso de uma massa de amostra de 20 mg e em atmosfera mista de
ar+oxignio numa vazo de 100mL min- 1, experimento conduzido na
termobalana TGA-51. Considerando-se as mesmas condies utilizadas na
caracterizao dos componentes e o acompanhamento do teste de
estabilidade dos sistemas, nenhuma variao da temperatura onset foi
evidenciada.
massa Dr'TGA
% ,mg/min
100.001 0.00
- - - - - 0,1% de BHT
------1%dellllaminaE
.. _. - - 1% Mil< de TocofErois
_ _ _ _ Sem An1Ioxidanle
80.0 -2.00
...... - .. _.. _----_ .. --- ~. __ .. -- "-.".

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.... _--~- _. - -------- ------ ._ ......-._ ......

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60.001 -4.00
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, /
40.001 ~291.63C ~.oo
100.00 200.00 300.00 400.00

Temperatura ( e)
Figura 70 - Sobreposio das curvas TG para amostras do sistema I

preparadas com diferentes tipos de antioxidantes, f3: 10C min-1,
vazo de 100mL min- 1 da atmosfera mista de ar+oxignio e massa
de amostra aproximadamente 20mg
79
5 CONSIDERAES FINAIS
Neste trabalho pelo estudo da caracterizao qumica e termoanaltica

dos componentes usuais de uma formulao de batom e de algumas
formulaes foi possvel concluir que:
A estabilidade trmica dos componentes de uma formulao pode

auxiliar no controle dos parmetros de processos industriais de fabricao.
A anlise trmica pode ser utilizada como ferramenta de caracterizao

de um dado componente, podendo ser includa como item de anlise em sua
especificao.
A anlise trmica pode auxiliar na eleio do tipo e quantidade de

antioxidante indicada para uma dada formulao, otimizando o custo da
mesma.
Para alguns sistemas o estudo cintico pode ser aplicado como

metodologia rpida para a predio do prazo de validade do produto. O perfil
das curvas TG/DTG pode auxiliar na escolha adequada entre o mtodo
dinmico ou isotrmico para este estudo.
Os perfis das curvas TG/DTG e DSC podem auxiliar na elucidao de

um problema de processo de fabricao.
O DSC demonstra uma maior sensibilidade na determinao do ponto

de fuso de um sistema comparado ao mtodo tradicional.
81
7 REFERNCIAS BIBLlOGRFICAS 1
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http://www.themommies.com/Pages/LipstickTest.html. Acesso em: 29
jun.2002.
86
APNDICE A - Batom e personalidade
A escolha da cor de um batom e o formato que este apresenta ao longo

do uso segundo PALLlNGSTON (1999), pode oferecer informaes sobre a
personalidade de sua usuria.
A influncia da Cor de um Batom na Personalidade de Seu Usurio
o vermelho uma cor que realmente causa alteraes psicolgicas no

corpo. Esta cor pode aumentar a presso sangnea, o ritmo da respirao e
do batimento cardaco e um estimulante do apetite. O vermelho
considerado o smbolo da cor do amor, magia, revoluo, martrio, inferno,
morte e fervor. O vermelho sugere uma personalidade para fortes paixes.
O roxo a cor das magias ms, da ira incontrolvel, dos hematomas,
da devoo religiosa, orgulho, mistrio, encantamento, majestade e Jezebel.
Esta cor a mistura da virilidade do vermelho com a espiritualidade do azul.
O roxo expulsa as foras pags do vermelho. Nos contos de fada as garotas
ms usam batom roxo e as boas rosa.
A cor rosa, culturalmente, associada com garotas, juventude, sade,
doura. Enquanto o vermelho o sangue o rosa o corao, o caminho
para o vermelho, a sada da afeio para chegar na paixo.
Laranja um indicativo de um tipo social agradvel, socivel, de boa
natureza, que tem gosto para vendas, choramingador, arrogante e
irrepreensvel. s vezes pode fornecer uma conotao de leviandade,
vacilao, falta de estabilidade e falta de afetuosidade.
O marrom o smbolo da devoo, humildade, vida simples, controle
econmico, senso comum.
Azul associado com distncia, tristeza, doena fsica e morte.
O verde, como o azul quando associado com o corpo, indica doena e
morte. O verde tambm tem sido associado com rebelio, fico cientfica,
juventude e monstros.
87
A relao entre o formato da bala e a personalidade

Formato I Descrio da Personalidade
Decidida - Ponta de um s lado
Quanto mais fina a ponta, maior a determinao de quem usa o

-I batom. uma guerreira. Na verdade, segura, ambiciosa e, talvez por
isso, no mea esforos para alcanar o que quer.
Corajosa - Ponta arredondada
Inteligente e glamurosa uma pessoa que adora surpresas e todo tipo

de mudanas. O que mais a incomoda a monotonia. Talvez esse
seja o principal motivo para que esteja sempre mudando o guarda-
roupa, a casa, o namorado...
Leal - Ponta em forma de cadeira
Pessoa brincalhona que vive em busca de aventuras. Faz amizade

~ I com facilidade e uma tima ouvinte, uma amiga para todas as horas.
Entretanto, caso o "encosto" da cadeira fique muito alto, preciso
prestar mais ateno aos sintomas de estresse.
Boazinha Ponta em diagonal
uma pessoa do bem e, aos poucos, as pessoas que a rodeiam se

do conta disso. Algumas vezes d a impresso de ingenuidade. Caso
o batom fique assim at o final, significa que nunca ser m. Lembre-
se: a bondade uma qualidade de poucos.
Equilibrada - Ponta em forma de casinha
Muitas pessoas a definem como zen, pois est sempre disposta a

experimentar uma nova forma de terapia alternativa. Na verdade, tudo
o que procura o equilbrio entre mente e corpo. E, no fundo, isso
nada mais que uma maneira de se conhecer melhor.
Misteriosa - Ponta em formato de chapu
uma estrategista. Gosta de fazer planos e guard-los at o ltimo

minuto. Entretanto, isso no significa que os insights ficaro apenas no
campo das idias. Pelo contrrio, na hora certa, sabe como coloc-los
em prtica.
88
Formato I Descrio da Personalidade

Desconfiada - Ponta em forma de gota
~ o tipo durona. No chora na frente dos outros e nunca revela seus
segredos a ningum. Por isso, precisa estar sempre atenta as formas
de exteriorizar seus sentimentos para no pifar.
Organizada - Ponta afiada

Honesta e boa amante, daquelas que gosta das coisas planejadas e
relacionamentos transparentes. A organizao seu ponto forte: adora
deixar as coisas em ordem e, algumas vezes, no se d conta de que
exagera.
Sincera - Ponta plana

Romntica, sincera e leal com os amigos, capaz de guardar um
segredo como poucos. Tmida, muitas vezes nem mesmo tem noo
do potencial e, por isso, esconde alguns talentos do resto do mundo.
Amorosa - Ponta em forma de bala

Quieta, delicada, esperta e surpreendente. s vezes, essas qualidades
podem ser confundidas, dando a impresso de que pegajosa.
Sabendo disso, costuma enclausurar seus sentimentos e esconder
suas qualidades dos outros. Tem um ar meio misterioso, capaz de
deixar as pessoas curiosas a seu respeito.
Habilidosa - Duas pontas laterais

Habilidosa e talentosa, uma dessas pessoas que no consegue ficar
parada. Ama a vida e est sempre rodeada de amigos. O que no
problema, pois, em geral, tem o dom de deixar as pessoas vontade e
acaba sendo a anfitri perfeita. Ainda assim, tem seus momentos de
carncia e precisa muito do carinho das pessoas que a cercam.
~ , Informada - Torre torta

Uma grande amiga adora badalaes. sempre uma das primeiras
pessoas a ficar sabendo de tudo o que acontece com as pessoas que
a rodeiam. Mas nem sempre consegue guardar segredos. Ateno
para a torre do batom, pois se ela cair, indica crise interior.
89
APNDICES
Aparelhos e acessrios para TG/DTG e DSC.
Figura 4- Aparelho para termogravimetria Marca Shimadzu modelo TGA-50
a) b)
Bobina
tubo do gs
depwga
Br.Oda~.
baIIn~
Ra.-.ae. ~ ~ EnUed.
Fio de suspenso
deU_i
da amostra
Cadinho da amostra
T_,. Terll:lopar
Forno
_ ...j+--i~r) 1a 2 RIm com o sistema
ligado
Ponto sensiwl Porta cadinho
Figura 5 - Ilustrao das aparelhagens utilizadas em termogravimetria a)

esquema de um forno e b) detalhe do termopar
90
Figura 6 - Exemplos de cadinhos utilizados em termogravimetria
a)
amoslra relr,encia
11
BI\I~~
uma unica fonte de calor
b)
Figura 8 - Esquema dos modos DSC: (a) de compensao de potncia (b) e

de fluxo de calor
91
a) b) I I
Figura 9 - (a) Esquema de um forno DSC (b) e detalhe do sensor de

constantan
Figura 11 - Aparelho para ensaios de DSC marca Shimadzu modelo DSC-5

acoplado com sistema de refrigerao
92
APNDICE C
Abaixo so apresentados os espectros de absoro para todos os

componentes das formulaes e para os quatro sistemas formulados.
100.
98
96
94 j 3422 31[8
92
90
88 I lll/ II li 1371
86
84 14~
I
%T
82
\I~1097
12:'9
80 723
18
16
14
I 11 ;S54
12
:I
64 4000 .
:3600
2924
3200
,,1
;SOO 2400 :Jl00 =1
i
,,~1&::>
1600 1400 1200
1162
1000
roo
Figura 14 - Espectro de absoro na regio do infravermelho para a amostra

de leo de rcino
93
96.'
96.0 .~
'i11J r----..... ~A~

'i11.o
9U rYl~l/
9'.0 lO'!> ~4 1
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3200 2800 2.00 2000 1800 1100 1+00 1200 800 JIIO.o
' ....1

de BHT
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'16~" 1437
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m~ ~5
78
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71 1
847 771
7J I ' I
12781222 1166
70
'8.'
1000J 3'00 3200 2810 2100 2000 ,,,..1 1810 1'00 1100 1210 1000 810 700.0

de propilparabeno
94
100.7
98
9'
91
92
90
88
8'
~
%1 82
80 1415.5 1111
78
1135
7'
7+
72
70 .~
....
'8 J851
",+
2921
'7
'01
\
101II J&l0 JZIl 2aJJ 2lOC 2Il0 em -1 18111 16111 1100 12Il 101ll SOO 1111

de lanolina
99.6
98
96
91
92
90
./
1735 1472
88 1462
~T
1168
18
86
81
82
112
80
18
/2848
2815
16
1I.J
lOmo J6m J2CO 2lm 2lO0 2mo 18m 16C0 HlJC 12m lmc lIllC 1m
em-I

de cera de carnaba
95
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95
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13'7~~~J mf
956
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1472
1736 1463
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I
I
2846
40 2815\
Jl52
4000 3600 3200 2800 2400 2000 em1 1800 1600 1400 1200 1000 800 700

de cera de abelha
w. ~
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3000 3])0 2000 2400 2000 , ...1000 1000 1400 1])0 1000 800 70<

de cera de candelila
96
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9~
9n 1m , 848
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I
~
N 1898
R~
I 1333
1010
920
Rn 2867 141 115
7~ I
I 1460 1109
1366
Y.I 70 2925
1077
/
65
1758
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do sistema III
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do sistema IV
103
APNDICE D
Termogravimetria (TG), Termogravimetria Derivada (DTG) e

Calorimetria Exploratria Diferencial (DSC).
As curvas TG\DTG e DSC dos componentes dos sistemas e a as
curvas TG/DTG da amostras dos quatros sistemas aps doze semanas
mantidas a 43C, so ilustradas da Figura 35 Figura 61 apresentadas a
seguir.
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(p:10 oC min- 1 , N2 ) para a amostra de leo de rcino
104
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(p:10oC min-1, N2 ) para a amostra de BHT
DrTGA DSC massa

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(p:10C min-1, N2 ) para a amostra de propilparabeno
105
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(~: 1ooe min- 1 , N2 ) para a amostra de lanolina
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Figura 39- Sobreposio das curvas TG, DTG (~:10oe min-\ ar) e DSe
(B:10oe min-\ N2 ) para a amostra de cera de carnaba
106
DrTGA DSC massa

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Temperatura (DC )
Figura 40- Sobreposio das curvas TG, DTG W:10C min-\ ar) e DSC
W:10oC min-\ N2 ) para amostra de cera de abelha
DrTGA DSC massa

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Temperatura (DC )
Figura 41 - Sobreposio das curvas TG, DTG (p:10C min- 1, ar) e DSC
W:10C min- 1 , N2 ) para amostra de cera de candelila
107
DrTGA DSC massa

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Figura 42 - Sobreposio das curvas TG, DTG (~: 1oDe min- 1 , ar) e DSe
W:10 0 e min-1, N2 ) para a amostra de cera de ozoquerita
DrTGA DSC massa

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Figura 43 - Sobreposio das curvas TG, DTG W:100e min-1, ar) e DSe
(~: 1ooe min- 1 , N2) para amostra de lcool olelico
108
DrTGA DSC massa

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Figura 44- Sobreposio das curvas TG, DTG (p:10 0 min- 1 , ar) e DSC e
(p:1oC min-1, N2 ) para amostra de Dow Corning 246 Fluido
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Figura 45 - Sobreposio das curvas TG, DTG (p:10 D min- 1 , ar) e DSC c
(B:10oC min-1, N2 ) para amostra de Dow Corning 556 Fluido
109
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Temperatura (oC)
Figura 46- Sobreposio das curvas TG, DTG (~:10C min-\ ar) e DSC
(p:10C min-\ N2 ) para amostra de Dow Corning 200/10 Fluido
DrTGA DSC massa

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Figura 47- Sobreposio das curvas TG, DTG (p:10oc min-\ ar) e DSC
(p:10oC min-\ N2 ) para amostra de Dow Corning AMS-C30
110
DrTGA DSC massa

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(p:100e min-\ N2 ) para amostra de eovabead LH85
DrTGA DSC massa

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Temperatura (Oc)
Figura 49- Sobreposio das curvas TG, DTG (p:100e min-1, ar) e DSe
(p: 1ooe min- 1 , N2 ) para amostra de manteiga de karit
111
DrTGA DSC
mW/mg massa
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Figura 50- Sobreposio das curvas TG, DTG (p:10C min- 1 , ar) e DSC
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Temperatura (O C)
Figura 51- Sobreposio das curvas TG, DTG (p:10 0e min- 1, ar) e DSC
(p:100e min-\ N2 ) para amostra do acetato de vitamina E
112
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o 200 400 600 800
Temperatura (OC)
Figura 52 - Sobreposio das curvas TG, DTG (p:1Doe min-1, ar) e DSe
(p: 1Doe min- 1 , N2 ) para amostra da fragrncia
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Temperatura (oC)
Figura 53- Sobreposio das curvas TG, DTG (p:1 Doe min- 1 , ar) e DSe
(p: 1Doe min- 1 , N2 ) para amostra da mistura marrom de pigmentos
113
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das amostras do sistema I no incio do teste de estabilidade e aps
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o 200 400 600 800
Temperatura (oC)
Figura 59 Sobreposio das curvas TG/DTG (p:1oc min-\ atmosfera de ar)

das amostras do sistema 11 no incio do teste de estabilidade e aps
doze semanas armazenada em estufa a 43C
114
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o 200 400 600 800
Temperatura (CC)
Figura 60 Sobreposio das curvas TG/DTG W:100c min-1, atmosfera de ar)

das amostras do sistema 111 no incio do teste de estabilidade e
aps doze semanas armazenada em estufa a 43C
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- - - - Inicial- DTG
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o 200 400 600
Temperatura ( cC)
Figura 61- Sobreposio das curvas TG/DTG (~:10oc min-1, atmosfera de ar)
das amostras do sistema IV no incio do teste de estabilidade e
aps doze semanas armazenada em estufa a 43C

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c1oi-'1 Co,

CONTRIBUiO DA ANLISE TRMICA NO

Floripes Ferreira de Oliveira

Orientador: Prof. Or. Jivaldo do Rosrio Matos

Oliveira, Floripes Ferreira de

Dissertao (mestrado) -Instituto de Qumica da Universidade de

1. Anlise trmica: Qumica analtica 2. Cosmtico 1. T.

Ao Praf. Or. Jivaldo do Rosrio Matos por orientar, incentivar e valorizar

2.1 Noes de Cosmticos.. 4

2.2.2.1 A primeira Era de Ouro do batom - O Egito Antigo ....... 5

2.2.2.2 Os lbios da Grcia Antiga 6

2.2.2.3 A Roma Antiga e o maravilhoso mundo dos escravos

2.2.2.4 O batom passa para a Idade Mdia 7

2.2.2.5 Idade Medieval.............................................................. 7

2.2.2.6 A segunda Era de Ouro 7

2.2.2.7 A terceira Era de Ouro - O Barroco 7

2.2.3 Mercado brasileiro de maquilagem 9

2.2.4 Atributos necessrios 10

2.2.5 Relao com a personalidade de seu consumidor.......... 11

2.2.6 Componentes da formulao............... 11

2.2.6.1 Base lquida... 12

2.2.6.2 Agentes de consistncia........ 13

2.2.6.4 Aditivos estabilizadores 18

2.2.6.7 Fragrncias :........................................ 21

2.2.6.8 Aditivo incorporador de gua 21

2.2.6.9 Substncias colorantes 21

2.2.6.10 Agentes nacarantes 22

2.2.7 Processo de Manufatura 22

2.2.7.1 Controle das matrias-primas 22

2.2.7.2 Fabricao do corpo branco 23

2.2.7.3 Colorao do corpo branco 23

2.2.7.4 Adio de agentes nacarantes 24

2.2.7.5 Adio da fragrncia e de princpios ativos 24

2.2.7.6 Adeso aos moldes 24

2.2.7.7 Acondicionamento em estojo 25

2.2.7.8 Falhas durante a moldagem 25

2.3 Testes de Estabilidade 25

2.3.1 Fatores intrnsecos que influenciam na estabilidade 26

2.3.2 Fatores extrnsecos que influenciam na estabilidade................. 26

2.3.3 Condies de teste e perodo de avaliao............. 27

2.3.4 Quando proceder ao teste de estabilidade 27

2.4 Anlise Trmica 28

2.4.1 Termogravimetria (TG)/ termogravimetria derivada (OTG)........ 29

2.4.2 Calorimetria exploratria diferencial (OSC) 32

2.4.3 Anlise da cintica de decomposio trmica a partir dos

3.1.1 Composio dos sistemas 40

3.2.1 Preparao de amostras...... 41

3.2.2 Determinao da faixa de fuso 42

3.2.3 Espectroscopia de absoro na regio do infravermelho (IR) 43

3.2.4 Termogravimetria (TG) e termogravimetria derivada (DTG) 44

3.2.5 Calorimetria exploratria diferencial (DSC) 45

4.1 Caracterizao dos Componentes da Formulao.. 46

4.1.1 Anlise via mida.............. 46

4.1.2 Espectroscopia de absoro na regio do infravermelho (IR) ... 50

4.1.3 Avaliao do comportamento trmico dos componentes

4.1.3.1 Comportamento trmico do leo de rcino 51

4.1.3.2 Comportamento trmico do butilhidroxitolueno (BHT) ... 52

4.1.3.3 Comportamento trmico do propilparabeno 52

4.1.3.4 Comportamento trmico da lanolina anidra 53

4.1.3.5 Comportamento trmico da cera de carnaba 53

4.1.3.6 Comportamento trmico da cera de abelha 54

4.1.3.7 Comportamento trmico da cera de candelila 54

4.1.3.8 Comportamento trmico da cera de ozoquerita 55

4.1.3.9 Comportamento trmico do lcool olelico . 55