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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

GENERALIDADES:
La DESTILACIN es un mtodo para separar los componentes de una
solucin lquida de sustancias miscibles y voltiles, con
diferentes presiones de vapor a la misma temperatura. Depende de la
distribucin de las sustancias entre una fase gaseosa y una
lquida, y se aplica en los casos en que todos los componentes
estn presentes en las dos fases. La nueva fase se crea por
evaporacin o condensacin a partir de la solucin original.

En la DESTILACIN, la fase vapor entra en contacto con la fase


lquida, y la masa se transfiere tanto del lquido al vapor como
del vapor al lquido. El lquido y el vapor contienen generalmente
los mismos componentes, pero en cantidades relativas diferentes. En
el equilibrio, el lquido est en su PUNTO DE BURBUJA (temperatura a
la cual una mezcla de lquido de una composicin dada comienza a
vaporizar, a medida que la temperatura aumenta) y el vapor est en
su PUNTO DE ROCO (temperatura a la cual la mezcla de vapores
comienza a condensarse por enfriamiento). La masa se transfiere
simultneamente del lquido por vaporizacin, y del vapor por
condensacin. El efecto neto es un aumento en la concentracin del
componente ms voltil en el vapor por un aumento en la
concentracin del componente menos voltil en el lquido. La
vaporizacin y la condensacin implican los calores latentes de
vaporizacin de los componentes; y por consiguiente los efectos
trmicos deben ser tomados en cuenta en los clculos de
destilacin.

EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

Los mtodos de destilacin se aplicarn con xito si se comprenden


los equilibrios que existen entre la fase vapor y la fase lquida
de las mezclas encontradas. Por lo tanto, es esencial un breve
anlisis de dichos equilibrios, en especial en las mezclas
binarias.

Diagrama de fases presin-temperatura-concentracin


En las mezclas binarias que se van a considerar: (a) los
componentes lquidos se disuelven en cualquier proporcin para
formar soluciones homogneas, las cuales no son necesariamente
ideales, y (b) no hay complicacin alguna de puntos de ebullicin
mximos o mnimos. El componente A de la mezcla binaria A-B se
considerar como el ms voltil; esto significa que la presin de
vapor de A puro (PA) a cualquier temperatura es mayor que la
presin de vapor de B puro (PB). Por supuesto, el equilibrio
lquido-vapor para cada sustancia pura de la mezcla, es su relacin
entre la presin de vapor y la temperatura, tal como se indica en
la figura 4.1.

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Figura 4.1. Diagrama de Presin de Vapor Temperatura para un


Material Puro

Con respecto a las mezclas binarias, se debe tambin considerar la


concentracin. Las fracciones mol son las unidades ms convenientes
de concentracin que pueden utilizarse, siendo x, la fraccin molar
de la sustancia ms voltil, A en la fase lquida, y y* la
correspondiente fraccin mol de A en el equilibrio, en la fase
vapor.
La representacin grfica completa del equilibrio requiere un
diagrama tridimensional como el de la figura 4.2.

Figura 4.2. Equilibrios Binarios Vapor - Lquido

La curva TAPACA es la curva de presin de vapor de A, que cae


completamente en el plano de composicin ms cercano a x = 1,0. La
curva se extiende desde su punto crtico CA hasta su punto triple
TA. De manera parecida, La curva TBPBCB es la curva de presin de
vapor de B, que cae completamente en el plano de composicin ms
lejano a x = 0. Las regiones del lquido y del vapor en las
composiciones entre x = 0 y x = 1, estn separadas por una
superficie doble que se extiende desde TAPACA hasta TBPBCB. La
forma de esta superficie doble se estudia ms fcilmente
considerando secciones a presin constante o a temperatura
constante.

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Equilibrio a Presin Constante


La interseccin de la superficie doble de la figura 4.2 con el
plano de presin constante, produce una curva que se extiende desde
el punto de ebullicin de B puro hasta el de A puro a la presin
considerada. La curva superior, llamada curva de roco, proporciona
la relacin entre la temperatura y la composicin del vapor
saturado (T-y*); la curva inferior, llamada curva de burbuja,
proporciona la relacin entre la temperatura y la composicin del
lquido saturado (T-x).

Figura 4.3. Equilibrios Binarios Vapor Lquido, a Presin


Constante

Cualquier punto por encima de la superficie oval, corresponde a la


fase vapor.
Dentro de la superficie oval formada por ambas curvas, existen
mezclas saturadas lquido vapor. Cualquier punto situado por
debajo de la superficie oval corresponde a la fase lquido.

Las mezclas de lquido y vapor en el equilibrio son aquellas que


estn a la misma temperatura y presin, de forma que las lneas de
unin paralelas al eje x/y*, como la DF, unen mezclas en el
equilibrio del lquido saturado D y del vapor saturado F (Tambin,
representan cambios de fase lquido vapor, que se dan a
temperatura y presin constante). Una mezcla en E consta de una
fase lquida de composicin D y una fase vapor de composicin F, en
proporcin tal que las cantidades relativas de ambas fases en el
equilibrio estn relacionadas mediante la regla de mezcla,

Moles de D/moles de F = lnea EF/lnea DE (4.1)

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Considrese un recipiente cilndrico cerrado que puede mantenerse a


presin constante moviendo un pistn. Una solucin completamente
lquida como en G, se calienta hasta la aparicin de la primera
burbuja de vapor en H, la cual tiene la composicin en J, ms rica
en la sustancia ms voltil. Al irse evaporando ms mezcla, se
forma ms vapor a expensas del lquido (se origina por ejemplo, el
lquido L y su vapor en equilibrio K, aunque la composicin
promedio sigue siendo la G). La ltima gota de lquido se evapora
en M y tiene la composicin en N. El sobrecalentamiento de la
mezcla sigue la trayectoria MO. Si se enfra la mezcla en O, todos
los fenmenos reaparecen en orden inverso.

De otro modo, si una solucin como la que se encuentra en H, se


hierve en un recipiente abierto y sus vapores escapan hacia la
atmsfera, el residuo lquido se volver cada vez ms pobre, puesto
que el vapor es ms rico en el componente ms voltil. La
temperatura y composicin del lquido residual se mueven a lo largo
de la curva inferior hacia N, al continuar la destilacin.

La composicin lquido-vapor en el equilibrio se pueden mostrar


tambin sobre un diagrama de equilibrio (x vs y*), como el
mostrado a la derecha de la figura 4.3. Por ejemplo, el punto P
representa la lnea de unin DF.

Figura 4.4. Equilibrios Binarios Vapor Lquido, a Temperatura


Constante

Equilibrio a Temperatura Constante

La interseccin de la superficie doble de la figura 4.2 con el


plano de temperatura constante, produce una curva que se extiende
desde el punto de ebullicin de B puro hasta el de A puro a la

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temperatura considerada. La curva superior o curva de roco,


proporciona la relacin entre la presin y la composicin del vapor
(p-y*); la curva inferior o curva de burbuja, proporciona la
relacin entre la presin y la composicin del lquido (p-x). Al
igual que antes, hay un nmero infinito de lneas de unin, como
TV, que unen un vapor en equilibrio, como en V, con su lquido
correspondiente, como en T. Una solucin en W, en un recipiente
cerrado, es completamente lquida. Si la presin se reduce a
temperatura constante, la primera burbuja de vapor se forma en U,
la evaporacin completa sucede en S. Una reduccin mayor de la
presin genera un vapor sobrecalentado como en R.

Los datos de equilibrio lquido-vapor, excepto en el caso de


soluciones ideales y regulares, se deben determinar
experimentalmente.

Soluciones Ideales
Cuando una fase lquida se puede considerar ideal, la presin
parcial en el equilibrio de un gas en la solucin puede ser
calculada sin necesidad de determinaciones experimentales.
Hay cuatro caractersticas significativas de las soluciones
ideales; todas se relacionan entre s:

1. Las fuerzas intermoleculares promedio de atraccin y repulsin


en la solucin no cambian al mezclar los componentes.
2. El volumen de la solucin vara linealmente con la
composicin.
3. No hay absorcin ni desprendimiento de calor al mezclar los
componentes. Sin embargo, en el caso de gases que se disuelven
en lquidos, este criterio no incluye el calor de condensacin
del gas al estado lquido.
4. La presin de vapor de la solucin, vara linealmente con la
composicin, expresada en fraccin molar, x.

P = f(x) (4.3)

La condicin ideal requiere que las molculas de los componentes


sean similares en tamao, estructura y naturaleza qumica. Los
miembros de una serie homloga de compuestos orgnicos pertenecen a
esta categora. As por ejemplo, las soluciones de benceno y
tolueno; benceno, tolueno y xileno; alcohol etlico y proplico; o
las soluciones de gases de hidrocarburos parafnicos en aceites de
parafina, se comportan como soluciones ideales. Las mezclas de
sustancias polares, tales como el agua, alcohol y electrolitos se
apartan grandemente del comportamiento de soluciones ideales.

Cuando la mezcla gaseosa en equilibrio con una solucin lquida


ideal, sigue tambin la ley de los gases ideales, la presin
parcial p* de un soluto gaseoso A es igual al producto de su

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fraccin molar x por su presin de vapor PA cuando est puro, a


la misma temperatura (El asterisco se utiliza para indicar el
equilibrio).

p*A = x PA (4.4)
Ejemplo 8.1, Treybal, p. 310
Despus de estar en contacto durante bastante tiempo con un aceite
hidrocarbonado y luego de alcanzar el equilibrio, una mezcla
gaseosa a 2 x 105 Pa y 24C, tiene la composicin mostrada en la
tabla. Calcular la composicin de la solucin en el equilibrio.

Solucin:
Conforme a la Ley de las Presiones Parciales de Dalton,
P* = y P (4.5)

Siendo:
p*: La presin parcial en el equilibrio de cada uno de los
componentes en el gas.
Y: La fraccin molar de cada componente gaseoso.
P: Presin total del gas.
Nota: La presin predominante es mayor que el valor crtico para el
metano; a esta baja presin total, su solubilidad puede
depreciarse.
y
% vol = % p* P
componente (fraccin x = p*/P
mol (Pax10-5) (Pax10-5)
molar)
Metano 60 0,6 1,2
Etano 20 0,2 0,4 42,05 0,0095
Propano 8 0,08 0,16 8,96 0,018
n-butano 6 0,06 0,12 2,36 0,51
n-pentano 6 0,06 0,12 0,66 0,182
Total 0,261
El lquido que queda, 1 0,261 = 0,739 en fraccin molar, es
el aceite disolvente.

La Ley de Raoult establece que para una solucin ideal binaria A-


B (donde A es el componente ms voltil),

p*A = x PA (4.4a) p*B = (1 x) PB (4.4b)

Siendo, p*A; p*B; las presiones parciales de los componentes


gaseosos A y B,
PA; PB; las presiones de vapor de los componentes gaseosos A y
B, y;
x; (1 x); las fracciones molares de los componentes A y B,
respectivamente, en la fase lquida.

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Figura 4.5. Equilibrio Lquido - Vapor, a T const., de


Soluciones Ideales

Si la fase vapor tambin es ideal, la presin total, P, al igual


que las presiones parciales, es lineal en x a una temperatura
determinada.
P = p*A + p*B = x PA + (1 x) PB (4.6)
Entonces puede calcularse la composicin del vapor en el equilibrio
e temperatura constante. Por ejemplo, el valor de y* en el punto D
es igual a la relacin entre las distancias FG y EG,

y* = FG/EG
y* = p*A/P = x PA/P (4.7)

1 y* = p*B/P = (1 x) PB/P (4.8)

Sustituyendo en la ecuacin (4.2), la volatilidad relativa es:


= PA/PB (4.9)
Volatilidad relativa
Cuanto mayor es la distancia entre la curva de equilibrio y la
diagonal y = x, mayor es la diferencia en las composiciones del
lquido y el vapor, y mayor es la facilidad para realizar la
separacin por destilacin. Una medida numrica de lo anterior se
conoce como volatilidad relativa . Cuanto mayor se encuentre por
encima del valor de 1 mayor ser el grado de separacin.

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Se denomina volatilidad de un componente en una mezcla a la


relacin entre su presin parcial de vapor y su concentracin en la
fase lquida, es decir:

PA
Volatilida d de A =
x A
PB
volatilida d de B =
x B
el cociente entre las volatilidades del componente ms voltil y
del menos voltil se denomina volatilidad relativa, , es decir:
PA y A * PT

=
xA = xA = y A * x B
=
P A
=
PB y B * PT x * y
A B P B

xB xB
PA
PA o =
xA
PA
PA o =
xA
y * (1 - x A )
= A * x A * (1 - y A ) = y A * (1 - x A )
x A * (1 - y A )
* x A * x A * y A = y A(1 * x A )
* x A = y A(( 1 + x A * ( 1))
* xA
yA =
(1 + x A * ( 1))
Donde la presin parcial Pi = y i * PT
De la misma manera podemos decir que x j = (1 x i )
i : Componente ms volatil
Esta es la relacin de concentraciones de A y B en la fase vapor
sobre la relacin de concentraciones de A y B en la fase lquida.

= [y*/(1 y*)]/[x/(1 x)] = y*(1 x)/[x (1 y*)] (4.2)

FRACCIONES MSICAS A MOLARES DEL HEXANO

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m etanol
xm = x m(m etanol + m agua ) = m etanol
m etanol + m agua
m etanol = x m * m total

n etanol =
m etanol
=
(x m )*
m total
PM etanol PM etanol

n agua =
m agua
=
(x m )* m total
PM agua PM etanol
(x m )* m total

PM etanol
x etanol =
n etanol
=
n etanol + n agua



(x m )* m total + (1 x m )* m total




PM etanol PM agua

x m * PM agua
=
x m * PM agua + (1 x m )* PM etanol
Otra forma de determinar la fraccin molar es :
xm (etanol )
PM (etanol )
x n (etanol ) = xm
(etanol ) + xm (agua )
PM (etanol ) PM (agua )
INTERPOLACIN:
Y2 Y1 Y Y1
=
X2 X1 X X1
Y2 Y1
Y= * (X X1) + Y1
X2 X1

Por tanto, para soluciones ideales es posible calcular los


equilibrios totales lquido-vapor a partir de las presiones de
vapor de las sustancias puras.

Diagramas entalpa-concentracin

Los equilibrios binarios vapor-lquido tambin pueden graficarse


utilizando como coordenadas la entalpa vs concentracin a presin
constante. Las entalpas de solucin de lquidos incluyen tanto el
calor sensible como el calor de mezclado de los componentes.

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En la parte superior de la figura de entalpa que representa una


mezcla binaria tpica, se han graficado las entalpas de los
vapores saturados en sus puntos de formacin de roco vs. y; las
entalpas de los lquidos saturados se graficaron en sus puntos de
formacin de burbuja vs. x. las distancias verticales entre las dos
curvas a x=0 y 1 representan, respectivamente, los calores latentes
molares de B y A. el calos necesario para evaporar completamente la
solucin es HD-HC (energa/mol solucin). Los lquidos y vapores en
equilibrio pueden unirse mediante lneas de unin, de las cuales la
lnea EF es tpica.

Las entalpas de solucin de lquido incluyen tanto calor sensible


como calor de mezclado.

HL=[x*CpA*PMA*TL+(1-x)*CpB*PMB*TL]+ H S

HL=[x*CpA*PMA+(1-x)*CpB*PMB]*TL+ H S Cpmez*PMmez*TL+ H S

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Si se desprende calor durante el mezclado, H S ser negativo; para


soluciones ideales es cero. Para soluciones ideales, la capacidad
calorfica es el promedio medido para la capacidad de los
componentes puros.

Las entalpas del vapor saturado se pueden calcular adecuadamente


suponiendo que los lquidos sin mezclar se calientan por separado
como lquidos a la temperatura del gas TG, evaporando cada uno de
ellos a esta temperatura y mezclando los vapore.

HG=[y*(CpA*PMA*TG+ A *PMA)+(1-y)(CpB*PMB*TG+ B *PMB)

Donde

A , B
representan los calores latentes de vaporizacin de A y B.
(cal/gr)

CpA y CpB son los calores especficos de las sustancias A y B.


cal/(gr*C).

Ejemplo 9.1, Treybal, p.386


Calcular los valores en equilibrio lquido vapor de x e y, as
como; , a presin constante P = 1 atm, para mezclas de n-heptano
con n-optano, las cuales, se prev, forman soluciones ideales.

Solucin: Los puntos de ebullicin a 1 atm, del n-heptano (A) y del


n-optano (B) son, respectivamente: 98,4C y 125,6C. En
consecuencia, los clculos se hacen entre estas dos temperaturas,
usando las ecuaciones

P = p*A + p*B = x PA + (1 x) PB (4.6)


Siendo, x = (P PB)/(PA PB) (4.6a)
y* = x PA/P (4.7)
y* = promx/[1 +(prom-1)x] (4.10)

T, C PA, mm PB, mm x y*
de Hg de Hg
98,4 760 333 1 1 2,28
105 940 417 0,655 0,810 2,25
110 1050 484 0,487 0,674 2,17
115 1200 561 0,312 0,492 2,14
120 1350 650 0,1571 0,279 2,08
125,6 1540 760 0 0 2,02
prom 2,16
y* = 2,16x/(1 +1,16x)

Ejemplo 17-1, McCabe/Smith, p. 510

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Presin de x y*
Temperatura,
Vapor, mm de Hg
C
Benceno Tolueno
80,1 760
85 877 345 0,780 0,900 2,54
90 1016 405 0,581 0,777 2,51
95 1168 475 0,411 0,632 2,46
100 1344 557 0,258 0,456 2,41
105 1532 645 0,130 0,261 2,38
110 1748 743 0,017 0,039 2,35
110,6 1800 760 prom 2,44
En la tabla anterior se representan los valores de presin de vapor
del benceno y del tolueno en funcin de la temperatura. Suponiendo
que la mezcla es ideal, calcular los valores de x e y, as como ,
y representar la curva del punto de ebullicin y la curva de
equilibrio para el sistema benceno tolueno a presin total de 1
atm.

Solucin:
Los puntos de ebullicin a 1 atm, del benceno (A) y del tolueno (B)
son, respectivamente: 80,1C y 1110,6C. En consecuencia, los
clculos se hacen entre estas dos temperaturas, usando las
ecuaciones (4.6a), (4.7) y (4.10).

y* = 2,44x/(1 +1,44x)

Figura 4.6. Diagrama del Punto de Ebullicin para el Sistema


Benceno-Tolueno a 1 atm

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Figura 4.7. Curva de Equilibrio para el Sistema Benceno-Tolueno a 1


atm

MEZCLAS AZEOTRPICAS

Figura 4.8. Diagrama del Punto de Ebullicin para Sistemas


Azeotrpicos: (a) Azetropo de Temperatura de Ebullicin Mxima
(sistema cloroformo-acetona); (b) Azetropo de Temperatura de
Ebullicin Mnima (sistema benceno-etanol)

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Figura 4.9. Diagramas de Equilibrio para Sistemas Azeotrpicos: (a)


Azetropo de Temperatura de Ebullicin Mxima (sistema cloroformo-
acetona); (b) Azetropo de Temperatura de Ebullicin Mnima
(sistema benceno-etanol)
Algunos sistemas tienen diagramas del punto de ebullicin y de
equilibrio muy diferentes de los mostrados en las figuras 4.6 y
4.7. Las figuras 4.8 a y b son diagramas del punto de ebullicin
de dos mezclas de este tipo. La primera corresponde a mezclas de
cloroformo-acetona y la segunda a las de benceno-etanol. El punto
de ebullicin Tb, correspondiente a la concentracin xa, es la
temperatura de ebullicin (a) ms elevada o (b) ms pequea
alcanzada por cualquier mezcla de estas sustancias.

Las mezclas de este tipo que presentan puntos de ebullicin mximo


o mnimo se llaman azetropos. En las mezclas azeotrpicas, la
composicin del vapor es igual a la del lquido. Por lo tanto, un
azetropo hierve, a presin y temperatura constante, sin que varen
la concentracin del lquido ni la del vapor. Un azetropo no se
puede separar en sus componentes mediante destilacin a presin
constante. Adems, cualquier mezcla situada a un lado de la
composicin azeotrpica no se puede transformar por destilacin en
una mezcla situado al otro lado del azetropo. Para romper el
azetropo, se debe cambiar la presin total. Esta propiedad se
puede utilizar para conseguir separaciones, operando a presin o a
vaco, en vez de a presin atmosfrica. El mismo resultado se puede
conseguir ms econmicamente aadiendo un tercer componente que
destruya el azetropo.

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En la figura 4.9 se representan las curvas de equilibrio para los


sistemas (a) cloroformo-acetona y (b) benceno-etanol. En el
azetropo, la curva de equilibrio corta a la diagonal y = x. A
medida que los sistemas se desvan de la idealidad tienen mayor
probabilidad de formar azetropos.

DESTILACION

Una mezcla lquida de sustancias miscibles y voltiles, con


diferentes presiones de vapor a la misma temperatura, puede
separarse por destilacin, en sus componentes individuales o; en
algunos casos, en grupos de componentes. Por ejemplo, el petrleo
crudo puede separarse en un gran nmero de fracciones, tales como
gases ligeros, naftas, gasolinas, querosenos, gasoil, fuel-oil,
aceites para lubricantes y residuos; el aire lquido en nitrgeno,
oxgeno y argn.

La destilacin se puede realizar en la prctica siguiendo dos


mtodos fundamentales. El primero de ellos se basa en la
produccin de un vapor mediante la ebullicin de la mezcla lquida
que se desea separar, procediendo posteriormente a la condensacin
del vapor sin que nada del lquido retorne al caldern y se ponga
en contacto con el vapor (Destilacin de Flash). El segundo
mtodo se basa en el retorno de parte del condensado al destilador
en condiciones tales que el lquido que desciende se pone en ntimo
contacto con el vapor que va hacia el condensador (Destilacin
Continua con Reflujo o Rectificacin).
DESTILACIN FLASH
La destilacin flash o destilacin en equilibrio, es una operacin
en una sola etapa y sin reflujo, en donde se evapora parcialmente
una mezcla lquida, se permite que el vapor alcance el equilibrio
con el lquido residual y se separan y extraen del aparato las
fases vapor y lquido resultante.

La alimentacin se calienta en un intercambiador de calor.


Entonces, se reduce la presin en la vlvula. El vapor se forma
adiabticamente a expensas del lquido. Una ntima mezcla de vapor
y lquido entra en el separador, en el que permanece suficiente
tiempo para que se separen las corrientes de lquido y vapor.
Debido al gran contacto existente entre el lquido y el vapor antes
de la separacin, las corrientes que salen de ambos estn en
equilibrio. El vapor sale hacia un condensador y el lquido sale
por el fondo. La relacin entre las composiciones del lquido y del
vapor al final del proceso son las que corresponden al diagrama de
equilibrio de la mezcla destilada.

El producto D, ms rico en el componente ms voltil, es totalmente


vapor.
Los balances de materia y entalpa en la mezcla tratada tenemos:

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F = D + W
zf*F = yD*D + xW*W
F HF + Qabs = D HD + W HW
Balance de energa en todo el sistema:
F*HF+Qsum=Qamb+V*HV+L*HL
Balance de energa externo en el intercambiador:
F*HF+mv*H1=Qamb+F(HF+Qsum/F)+ml*H2
Realizando balance de energa en el serpentn tenemos:
mv*He=ml*HS+(Qabs+ Qamb)
Donde:
mv=ml
m*He=m*HS+(Qabs+ Qamb)
Nota:
Qsum=Qamb+Qabs


E = me(H + Ke + Pe)
e ms(H + Ks + Ps)+ q + W
s
DONDE:

E,Ke,Pe,Ks,Ps,W = 0

q= m (H ) m (H )= m1* H + m2*H m1* H m2*H
s
s
e
e
4 2 3 1


q = L * HL + V HV LO * HLO


T T
HL = xA *
T0
CpLA * dT +(1 xA)* CpBL * dT + Hm
T0
TeA T

HV = yA * CpLA * dT + A + CpVA * dT +

T0 TeA
TeB T
(1 yA)*
T0


CpLB * dT + B + CpVB * dT + hm
TeB


CpLA y CpLB :calores especficos de los componentes lquidos puros

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CpVA y CpVB: calores especficos de los componentes puros en estado


vapor.
A y B: Calores latentes, a sus temperaturas de ebullicin.
hm: calor de mezcla en fase vapor.
Tomando los calores de vaporizacin de los componentes puros a la
temperatura final de la mezcla la ecuacin anterior se puede
escribir de la siguiente forma:

H V = y A * [Cp LA * T + A ] + (1 y A ) * [Cp LB * T + B ] + hm
en general el valor de hm es muy pequeo frente a los dems y
podemos despreciarlo.

Figura 4.10. Diagrama de Flujo para la Destilacin Flash Continua

Resolviendo estas ecuaciones simultneamente, se obtiene lo


siguiente:
F = D + W
Sustituyendo en la siguiente expresin:
zF(D + W) = yD D + xW W ZF*D + ZF*W= yD*D + xW*W
Despejando D/W, tenemos:
D(yD-zF)= -W(xW-zF)-W/D=(yD-ZF)/(xW-zF)

F = D + W , sustituyendo en la ecuacin siguiente tenemos:

F HF + Q = D HD + W HW
(D + W) *(HF + Q/F)= D HD + W HW

(D*(HF+Q/F)+ W*(HF + Q/F)= D HD + W HW


W*((HF+Q/F)- HW)=D*(HD-(HF + Q/F)); MULTIPLICANDO POR -1 TENEMOS:

-W*((HF + Q/F)- HW)=D*(-HD+(HF + Q/F))


-W/D=( HD-(HF + Q/F))/(HW-(HF + Q/F))

W/D = (yD zF)/(xW zF) = [HD (HF + Q/F)]/[HW (HF + Q/F)] (4.14)

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Figura 4.11. Diagrama Hyx para Destilacin Flash


Sobre el diagrama Hyx esto representa una lnea recta a travs de
los puntos de coordenadas (HD,yD) que representa a D, (HW,xW) que
representa a W y (HF+Q/F,zF) que representa la mezcla de
alimentacin despus que abandona el intercambiador de calor. En la
parte superior de la figura 4.11 esto se muestra como la lnea DW.
Los dos miembros del lado izquierdo de la ecuacin 4.14,
representan la lnea usual de operacin en una sola etapa sobre las
coordenadas de distribucin, pasando a travs de las composiciones
que representan a las corrientes entrante y saliente, puntos F y M
sobre el diagrama yx. Si las corrientes efluentes estuviesen en
equilibrio, el dispositivo sera una etapa ideal y los productos
Dy W estaran sobre una lnea de unin en el diagrama Hyx y
sobre la curva en el equilibrio en N en el diagrama yx. El vapor
ms rico, pero en cantidad infinitesimal, es el correspondiente a P
en el punto de burbuja de la alimentacin; y el lquido ms pobre,
tambin en cantidad infinitesimal, es el correspondiente a T en el
punto de roco de la alimentacin. Otra forma de encontrar las
composiciones del VAPOR y del LQUIDO es mediante el uso de la
ecuacin que define la lnea de alimentacin.

Y = (W/D) x + (F/D) zF

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Ejemplo 9.4, Treybal, p. 404


Una mezcla lquida que contiene 50% moles de n-heptano (A) y 50%
moles de n-optano (B) a 30C, se va a evaporar instantnea y
continuamente a 1 atm para evaporar 60% moles de la mezcla. Cul
ser la composicin del vapor y del lquido y la temperatura en el
separador para una sola etapa?

Solucin:

Figura 4.12. Solucin al Ejemplo 9.4

En base a F = 100 moles de mezcla de alimentacin, zF = 0,50. D =


60 moles, W = 40 moles. W/D = 0,667

Los datos en el equilibrio se determinaron en el ejemplo 9.1 y se


graficaron en la figura 4.12. El punto que representa la
composicin de la mezcla se grafic en P y la lnea de operacin se
traz con una pendiente de 0,667 hasta intersecar la curva en
equilibrio en T, en donde yD = 0,575 (fraccin molar de n-heptano
en el vapor del tope) y xW = 0,387 (fraccin molar de n-heptano en
el lquido del fondo). La temperatura en T es 113C.
DATOS TEORICOS LA MEZCLA ETANO L-- AGUA
PRESIN PRESIN
TEMPERATURA DE VAPOR DE VAPOR x = P PB y=
x * PA
(C) ETANOL AGUA PA PB PB + (PA PB ) * x
(A)(mmHg) (B)(mmHg)
78.4 760.00 332.78 1.0 1.0
80 823.66 355.10 0.9 0.9
85 1022.60 433.60 0.6 0.7
90 1221.60 525.76 0.3 0.5
95 1420.50 633.90 0.2 0.3
100 1804.88 760.00 0.0 0.0

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Ejercicio 1:
Se tiene una mezcla etanol-agua al 0.7 molar en etanol en un
baln, el cual se somete a calentamiento cerrado a presin
constante de 760 mmHg:
Construir el diagrama de equilibrio etanol-agua
Determinar la cantidad de etanol en equilibrio a 85 c, el nmero
de moles de que quedan y los que pasan al estado vapor 3 pts del
quiz.

DETERMINAR A 85C LO SIGUIENTE:


LAS CONCENTRACIONES DEL ETANOL EN EQUILIBRIO (x,y)
DETERMINAR LA CANTIDAD DE VAPOR PRODUCIDO
CANDIDAD DE ETANOL Y AGUA EN EL VAPOR
DETERMINAR LA CANTIDAD DE LIQUIDO EN EL RESIDUO
CANDIDAD DE ETANOL Y AGUA EN EL LIQUIDO
BALANCE GLOBAL
Lo = V + L.......................(1)
BALANCE EN COMPONENTE
xo * Lo = y * V + x * L

DE LOS DATOS DE EQUILIBRIO OBTENEMOS LOS SIGUIENTES DATOS:


X=06 molar
Y=0.7 molar

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

BALANCEGLOBAL
Lo = V + L.........
.......... (1)
....
BALANCEEN COMPONENTE
Lo(xo- x) 7mol * (0.7 0.56)
xo * Lo = y * V + x * L xo * Lo = y * V + x * (Lo - V) V = = = 4.9 mol
(y x) (0.76 0.56)
L = (7 - 4.9) MOL = 2.1 MOL
Ejercicio 2:
Se tiene una mezcla de etanol agua a una temperatura de 77 (F) y
a una concentracin en etanol de 0.5 molar, la cual se pasar por un
intercambiador de calor, donde se calienta con vapor saturado a 280
(F), para luego ingresar a la unidad de separacin flash.
La unidad de destilacin permite obtener en el fondo de la columna
una concentracin del elemento ms voltil de 0.38.
Determine:
1. Calor suministrado (9 pts).
2. flujo msico de vapor que ingresa (3 pts).
3. cantidad de destilado producido (3 pts).
4. cantidad de residuo producido (3 pts).
5. temperatura de equilibrio (2 pts).
Datos:
cal
Cp(H2O) = 1
gr * C
cal
Cp(etanol) = 0.67
gr * C
cal
(H2O ) = 155
gr
cal
(etanol) = 525
gr
gr
PM (etanol) = 46.07
mol
gr
PM (agua) = 18
mol
DESTILACIN FLASH

La destilacin flash se utiliza esencialmente para la separacin de


componentes que tienen temperaturas de ebullicin muy diferentes.
No es eficaz en la separacin de componentes de volatilidad
cercana, puesto que tanto el vapor condensado como el lquido
residual distan mucho de ser componentes puros.
La destilacin flash se utiliza en gran escala en sistemas
multicomponentes, como en la refinacin del petrleo, donde el
crudo se calienta a presin en calderas tubulares, luego se elimina
la presin y el lquido calentado se vaporiza por la expansin
brusca que se produce (flash) en condiciones aproximadas a las de

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

equilibrio con el lquido recalentado, conteniendo ambas corrientes


muchos componentes.

Lnea de Alimentacin en Destilacin Flash de Mezclas Binarias


Consideremos 1 mol de una mezcla de dos componentes que entra como
alimentacin al equipo representado en la figura 4.10. Sea xF la
fraccin molar del componente ms voltil en la alimentacin. Sea f
la fraccin de moles de la alimentacin que se vaporizan y retiran
continuamente como vapor. Por tanto, 1 f es la fraccin de moles
que sale continuamente como lquido. Adems, la fraccin molar del
vapor y el lquido es yD y xB, respectivamente.
Al hacer un balance de masa sobre el componente ms voltil, dar:
xF = f yD + (1 - f) xB (4.15)
Para resolver la ecuacin (4.15) es preciso disponer de una
relacin entre las incgnitas xB y yD. Tal relacin viene dada por
la curva de equilibrio en la que xB y yD son las coordenadas de un
punto de esta curva. Si xB y yD se sustituyen por x e y,
respectivamente, la ecuacin (4.15) puede escribirse as, en
funcin de y:
y = x (1 f)/f + xF/f (4.16)
Esto se resuelve ms fcilmente construyendo la recta que
representa la ecuacin (4.16), conocida como lnea de alimentacin,
sobre el diagrama de equilibrio, y el punto de interseccin nos da
la solucin deseada.
Ejemplo 18.1, McCabe, Smith, Harriott, p. 552
Una mezcla equimolar de benceno y tolueno se somete a una
destilacin flash operando a 1 atm de presin. Representar las
siguientes magnitudes en funcin de f: (a) la temperatura en el
separador; (b) la composicin del lquido que sale del separador;
y, (c) la composicin del vapor que sale del separador.
Solucin:

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Figura 413. Curva de Equilibrio para el Sistema Benceno-Tolueno del


ejemplo 18.1 con
Las lneas de alimentacin cortando a la lnea de equilibrio en
los valores correspondientes xB y yD.
La temperatura, en cada caso, se obtiene a partir de la figura 4.6.
Los resultados se muestran a continuacin.

Fraccin molar de
benceno
f Pendiente, (1 f)/f
xB yD Temperatura
(C)
O 0,5 0,71 92,2
0,2 - 4 0,455 0,67 93,7
0,4 - 1,5 0,41 0,63 95
0,6 - 0,67 0,365 0,585 96,5
0,8 - 0,25 0,325 0,54 97,7
1 0 0,29 0,5 99

Figura 414. Resultados del ejemplo 18.1

Destilacin Diferencial o Sencilla


Si durante un nmero infinito de evaporaciones instantneas
sucesivas de un lquido, slo se evaporase cada vez
instantneamente una porcin infinitesimal del lquido, el
resultado neto sera equivalente a una destilacin diferencial o
sencilla. En la prctica, esto slo puede ser aproximado. Un lote
de lquido se carga en una caldera o destilador equipado con algn
tipo de dispositivo de calentamiento; por ejemplo, con una chaqueta

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

de vapor, como en la figura 4.15. La carga se hierve lentamente y


los vapores se descargan en un condensador tan pronto como se
forman: aqu se licuan y el condensado (destilado) se almacena en
el colector.

El aparato es bsicamente una rplica a gran escala del matraz y


refrigerante de destilacin ordinario del laboratorio. La primera
porcin del destilado ser la ms rica en la sustancia ms voltil.
Conforme contina la destilacin el producto evaporado se va
empobreciendo. Por lo tanto, el destilado puede recolectarse en
varios lotes separados, llamados fracciones. Se obtiene as una
serie de productos destilados de diferente pureza.

Mezclas Binarias
El vapor que se desprende en una destilacin diferencial verdadera
est en cualquier momento en equilibrio con el lquido del cual se
forma, pero cambia continuamente de composicin. Por lo tanto, la
aproximacin matemtica debe ser diferencial. Supngase que en
cualquier momento durante el desarrollo de la destilacin hay L
moles de lquido en el destilador con una fraccin molar x, y que
se evapora una cantidad diferencial, dD moles de destilado, con una
fraccin molar en equilibrio con el lquido, y*. Entonces se
cumple el siguiente balance de materia:
Materia Componente A
total
Moles entrando 0 0
Moles saliendo dD Y*dD
Moles acumulados dL d(Lx) = Ldx + xdL
Entrada Salida = Acumulacin 0dD=dL 0y*dD = Ldx + xdL

A partir de las dos ltimas relaciones sale que:


y* dL = L dx + xdL (4.17)

dL/L = ln (F/W) = dx/(y* - x) Ecuacin de Rayleigh (4.18)


y * dL = L * dx + x * dL (y x)* dL = L * dx
dL dx
=
L yx
F xF xF
dL dx dx

F
= LN( )=
W L xW y x W xW y x

Donde:
F son los moles cargados de composicin xF
W los moles de lquido residual de composicin xW
La solucin de la integral se realiza grficamente a travs de la
regla de :

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Regla del trapecio.


b
b a
a
f(x)dx
2n
(f(xo ) + 2f(x1 ) + 2f(x2 ) + ........... + 2f(xn 1 ) + f(xn ))
F * x F = D * y D + W * xW

La integracin del lado derecho de la Ecuacin de Rayleigh se lleva


a cabo grficamente.

Figura 4.15. Equipo de Destilacin por Lotes

La composicin compuesta del destilado D, (yD,pr), puede


determinarse mediante un sencillo balance de materia:

F*xF = D*(yD,pr) + W*xW (4.19)

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

F * xF W * xW
yD,pr =
F W

Una alternativa sencilla a la Ecuacin de Rayleigh, para una mezcla


ideal, puede encontrarse tomando como base la volatilidad relativa.
ln(F xF/W xW)=AB ln [F(1 xF)/[W (1 xW)] F(1 xF)/[W (1
xW)] = (F xF/W xW)1/AB (4.20)

La ecuacin 4.20, puede representarse como una recta en coordenadas


logartmicas para ayudar a seguir el curso de la destilacin
discontinua, o utilizarse directamente si se especifica la
recuperacin de uno de los componentes.

Ejemplo 9.6, Treybal, p. 408 Supngase que el lquido del ejemplo


9.4 se somete a una destilacin diferencial a presin atmosfrica y
que se destila el 60% en moles de lquido.
Calcular la composicin compuesta del destilado y la del residuo.

Solucin: base: F = 100 moles; xF = 0,50; D = 60 moles;W = 40 moles

(4.18)ln (F/W)=dx/(y*-x) ln*(100/40)= dx/(yx)*0,916= dx/(y x)


Los datos en el equilibrio se dan en los ejemplos 9.1 y 9.4. A
partir de estos, se pueden calcular los datos siguientes:

x 0,50 0,46 0,42 0,38 0,34 0,32


y* 0,689 0,648 0,608 0,567 0,523 0,497
1/(y* - x) 5,29 5,32 5,32 5,35 5,50 5,65

Se grfica x como abscisa contra 1(1 y*) como ordenada; el rea


bajo la curva se obtiene empezando en xF = 0,50. Cuando el rea es
igual a 0,916, se detiene la integracin. Esto sucede en xw = 0,33
en fraccin molar de n-heptano en el residuo.

F xF = D yD,pr + W Xw (4.19) 100(0,50) = 60 yD,pr +


40(0,33) yD,pr = 0,6133

Otra forma de obtener la fraccin molar de n-heptano en el residuo


es mediante la ecuacin (4.20)

F(1 xF)/[W (1 xW)] = (F xF/W xW)1/AB (4.20)


100(0,50)/[40 (1 - xw)] = [100(0,50)/(40 xw)]1/2,16
1,25/(1 - xw) = (1,25/xw)1/2,16 por tanteo, xw = 0,33

Ejemplo 18.6, McCabe, Smith, Harriott, p. 593


Una carga de pentano crudo contiene 15% en moles de n-butano (A) y
85% en moles de n-pentano (B). Si se utiliza una destilacin
discontinua sencilla a presin atmosfrica para separar el 90% del
butano, Cunto pentano se separar? Cul es la composicin del
lquido que queda? El lquido final es pentano prcticamente puro

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

y su temperatura de ebullicin es 36C. La presin de vapor del


butano a esta temperatura es 3,4 atm, con una volatilidad relativa
de 3,4. Para las condiciones iniciales la temperatura de ebullicin
es de unos 27C y la volatilidad relativa es 3,6. Por tanto, se
utiliza para AB un valor medio de 3,5.

Solucin: base: 1 mol de alimentacin, F

nA0 = W*xW =0,15; nA = F*xF = 0,015; nB=F(1xF); nB0 =[W(1xW)]=0,85

A partir de (4.20), dar: nB/0,85 = (0,015/0,15)1/ 3,5


= 0,518

nB = 0,44 moles

Lo cual implica que se separan 0,41 moles de pentano


xA = 0,015/(0,44 + 0,015) = 0,033

DESTILACIN CONTINUA CON REFLUJO RECTIFICACIN

Rectificacin en un Plato Ideal


Considrese un solo plato de una columna o cascada de platos
ideales. Supngase que los platos estn numerados de cabeza a cola
y que el plato que se considera es el nmero n desde la cabeza. Se
representa esquemticamente en la figura 4.16. Por tanto, el plato
inmediatamente superior a este plato es el plato n 1 y el
inmediatamente inferior es el plato n + 1. Los subndices
representan en todos los casos el punto de origen de la magnitud
correspondiente.

En el plato n entran dos corrientes y salen otras dos. Una


corriente de lquido, Ln 1 mol/h, procedente del plato n 1 y una
corriente de vapor Vn + 1 mol/h, procedente del plato n + 1, se ponen
en ntimo contacto. Una corriente de vapor, Vn mol/h, asciende
hacia el plato n 1, y una corriente de lquido, Ln mol/h,
desciende hacia el plato n + 1. Puesto que las corrientes de vapor
son la fase V, sus concentraciones se representan por y, y como las
corrientes de lquido son la fase L, sus concentraciones se
representan por x. Por tanto, las corrientes que entran y salen
del plato n son Vapor que sale del plato, yn Lquido que sale del
plato, xn Vapor que entra en el plato, yn+1 Lquido que sale del
plato, xn 1

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Figura 4.16. Diagrama del Balance de Materia para el Plato n

En la figura 4.17 se representa el diagrama del punto de ebullicin


para la mezcla. Las cuatro concentraciones anteriormente citadas se
representan tambin en esta figura. Segn la definicin de un plato
ideal, el vapor y el lquido que salen del plato n estn en
equilibrio, de forma que xn e yn representan concentraciones de
equilibrio. Puesto que las concentraciones en ambas fases aumentan
con la altura de la columna, xn 1 > xn, e yn >yn + 1.

Las corrientes que abandonan el plato estn en equilibrio pero las


que entran no lo estn. Cuando el vapor procedente del plato n+1 y
el lquido procedente del plato n - 1 se ponen en ntimo contacto,
sus concentraciones tienden a desplazarse hacia el equilibrio. Algo
del componente ms voltil A se vaporiza desde el lquido,
disminuyendo la concentracin del lquido desde xn - 1 hasta xn, y
algo del componente menos voltil B se condensa desde el vapor,
aumentando la concentracin del vapor desde yn + 1 hasta yn. Puesto
que las corrientes de lquido estn a sus puntos de burbuja y las
corrientes de vapor a sus puntos de roco, el calor necesario para
vaporizar el componente A ha de ser suministrado por el calor
desprendido en la condensacin del componente B. Cada plato de la
cascada acta como un aparato de intercambio de calor en el que el
componente A se transfiere hacia la corriente de vapor y el
componente B hacia la corriente de lquido. Por otra parte, puesto
que la concentracin de A, tanto en el lquido como en el vapor,
aumenta con la altura de la columna, la temperatura disminuye y la
temperatura del plato n es mayor que la del plato n 1 y menor que
la del plato n + 1.

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Figura 4.17. Diagrama del Punto de Ebullicin, mostrando la


Rectificacin en un Plato Ideal

Combinacin de Rectificacin y Agotamiento


La columna de fraccionamiento de la figura 4.18, donde la
alimentacin que entra en la unidad lo hace en el caldern, no
puede obtener un producto de cola prcticamente puro debido a que
el lquido del caldern no est sometido a rectificacin.

Figura 4.18. Caldern con Columna de Fraccionamiento


A, caldern; B, superficie de calefaccin; C, columna; D,
condensador.

Esta limitacin se elimina introduciendo la alimentacin en un


plato de la parte central de la columna. As el lquido de
alimentacin desciende por la columna y est sometido a
rectificacin por el vapor que asciende desde el caldern. Puesto
que el lquido que llega al caldern est agotado en el componente
A, el producto de cola es el componente B casi puro.

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

En la figura 4.19 se representa una columna tpica de


fraccionamiento continuo equipada con los accesorios necesarios y
que contiene secciones de rectificacin y agotamiento. La columna
A se alimenta cerca de su parte central con un determinado flujo de
alimentacin con una concentracin definida.
Supngase que la alimentacin es un lquido a su temperatura de
ebullicin. El plato en el que se introduce la alimentacin recibe
el nombre de plato de alimentacin. Todos los platos por encima del
plato de alimentacin constituyen la seccin de rectificacin,
mientras que todos los platos por debajo de la alimentacin,
incluyendo tambin el plato de alimentacin, constituyen la seccin
de agotamiento.

Figura 4.19. Columna de Fraccionamiento Continuo con secciones de


Rectificacin y Agotamiento

La alimentacin desciende por la seccin de agotamiento hasta el


fondo de la columna, donde se mantiene un definido nivel del
lquido. El lquido fluye por gravedad hasta el caldern B, que es
un vaporizador calentado con vapor de agua que genera vapor y lo
devuelve al fondo de la columna. El vapor asciende por toda la
columna. En un extremo del caldern hay un vertedero. El producto
de cola se retira por el vertedero del caldern y pasa a travs del

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

enfriador G. Este enfriador tambin precalienta la alimentacin


mediante intercambio de calor con las colas calientes.
Los vapores que ascienden a travs de la seccin de rectificacin
se condensan totalmente en el condensador C, y el condensado se
recoge en el acumulador D, en el que se mantiene un nivel definido.
La bomba de reflujo F toma el lquido del acumulador y lo descarga
en el plato superior de la torre. Esta corriente de lquido recibe
el nombre de reflujo. Constituye el lquido que desciende por la
seccin de rectificacin que se requiere para interaccionar con el
vapor asciende. Sin el reflujo no habra rectificacin en esta
seccin de la columna y la concentracin del producto de cabeza no
sera mayor que la del vapor que asciende del plato de
alimentacin. El condensado que no es tomado por la bomba de
reflujo se enfra en el enfriador de producto E, y se retira como
producto de cabeza. Si no se forman azetropos, los productos de
cabeza y cola pueden obtenerse con cualquier pureza deseada si hay
suficientes platos y se utiliza un reflujo adecuado.

Balances Globales de Materia para Sistemas de dos Componentes


La figura 4.20 es un diagrama del balance de materia para una
planta tpica de destilacin continua. La columna se alimenta con F
mol/h de concentracin xF y genera D mol/h de producto de cabeza de
concentracin xD y B mol/h de producto de cola de concentracin xB.
Se pueden escribir dos balances globales de materia independientes

Balance total de materia: F = D + B (4.21)


Balance del componente A: FxF = DxD + BxB (4.22)

Eliminando B de estas ecuaciones se obtiene

D/F = (xF xB)/(xD xB) (4.23)


Eliminando D resulta

B/F = (xD xF)/(xD xB) (4.24)


Las ecuaciones 4.23 y 4.24 son aplicables para todos los valores de
los flujos de vapor y lquido en el interior de la columna.
Balances de Materia y energa para Sistemas de dos Componentes

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Balance de materia y energa interno (MEZCLA)


TOTAL F=D+W
COMPONENTE F*xf=D*xD+W*xW
Qabs+F*HF=D*HD+W*HW+Qret
ENERGIA
F * H F = F * (x F * Cp A * TF + (1 x A ) * Cp B * TF )
PROCESO I
TOTAL F+Y+R=V+L
COMPONENTE F*xf+Y*xY+R*xR=V*xV+L*xL
ENERGIA F*HF++R*HR++Y*HY=V*HV+L*HL
PROCESO II
TOTAL V=R+D
COMPONENTE V*xV=R*xR+D*xD
ENERGIA V*HV= Qret+R*HR+D*HD
PROCESO III
TOTAL L=Y+W
COMPONENTE L*xL=Y*xY+W*xW
ENERGIA Qabs+L*HL= Y*HY+ W*HW

Balance de materia y energa externo


TOTAL
Qsum+F*HF=D*HD+W*HW+Qret+Qamb,CO+ Qamb,CAL
COMPONENTE
F * H F = F * (x F * Cp A * TF + (1 x A ) * Cp B * TF )
ENERGIA
PROCESO II
TOTAL
COMPONENTE V*HV+meH2o*He=Qamb,CO+ msH2o*Hs+D*HD+L*HL
ENERGIA
PROCESO III
TOTAL
COMPONENTE L*HL+mv*H1= Qamb,CAL+Yw*HYw+ W*HW+ml*h2
ENERGIA

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Figura 4.20. Diagrama de Balances de Materia para una Columna de


Fraccionamiento Continuo

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Caudales Molares que ascienden y descienden por las secciones de la


columna
La magnitud D es la diferencia entre los caudales molares de las
corrientes que entran y salen por la parte superior de la columna.
Un balance de materia alrededor del condensador y del acumulador de
la figura 4.20 conduce a:

D = Va La (4.25)

La diferencia entre los caudales molares del vapor y del lquido en


cualquier parte de la seccin superior de la columna es tambin
igual a D, tal como se deduce considerando la parte de la planta
encerrada por la superficie de control I. Esta superficie incluye
el condensador y todos los platos por encima de n + 1. Un balance
total de materia alrededor de esta superficie de control conduce a

D = Vn+1 Ln (4.26)

Por tanto, D es el caudal molar de materia que asciende en la


seccin superior de la columna. Con independencia de cambios en V y
L, su diferencia es constante e igual a D.

Balances similares para el componente A dan lugar a las ecuaciones:

DxD = Vaya Laxa = (Vn+1)*(yn+1) Ln*xn (4.27)

El producto DxD es el caudal neto molar del componente A que


asciende en la seccin superior de la columna, que es tambin
constante a travs de esta parte del equipo.

En la seccin inferior de la columna las velocidades de flujo neto


son tambin constantes pero su sentido es descendente. El flujo
neto total de materia es igual a B y el del componente A es BxB. Se
aplican las siguientes ecuaciones:

B = Lb Vb = Lm Vm+1 (4.28)

B*xB = Lb*xb Vb*yb = Lm+xm Vm+1*xm+1 (4.29)

Se utiliza m en vez de n para representar un plato general de la


seccin de agotamiento.

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Lnea de Operacin
Puesto que hay dos secciones en la columna, hay tambin dos lneas
de operacin, una para la seccin de enriquecimiento o
rectificacin y otra para la seccin de agotamiento.

Seccin de enriquecimiento o rectificacin

Consideremos primero la seccin de enriquecimiento. Tal como se ha


muestra en la figura anterior, la lnea de operacin para esta
seccin es.
Del anlisis realizado anteriormente en est seccin tenemos:
Realizando un balance de materia global y en componente en el
volumen de control I TENEMOS:
Balance de materia global
Vn+1 = Ln + D
Balance de materia en el componente ms voltil:
(Vn+1)*(yn+1) =Ln*xn +DxD

Despejando yn+1 se obtiene:


Ln
yn + 1 = * xn + D * x D
V( ) V(n + 1)
n +1

La pendiente de la lnea definida por la ecuacin 4.31, como es


habitual, es la relacin entre el flujo de la corriente de lquido
y el de la corriente de vapor. Eliminando Vn+1 de la ecuacin
mediante la ecuacin dar:
Vn+1 = Ln + D

I.U.T.Val Ing. Esp. Fernando Nez 35


II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Ln D
yn + 1 = * xn + * x D (4.32)
D + Ln D + Ln

Caudal Molar Constante


Para la mayora de los procesos de destilacin los flujos molares
de vapor y de lquido son prcticamente constantes en cada una de
las secciones de la columna y las lneas de operacin son casi
rectas. Este resultado se debe a que los calores molares de
vaporizacin son aproximadamente iguales, de forma que cada mol del
componente menos voltil que condensa a medida que el vapor
asciende por la columna, proporciona la energa que se requiere
para vaporizar 1 mol del componente ms voltil. Por ejemplo, los
calores molares de vaporizacin del tolueno y del benceno son 7960
y 7360 cal/mol, respectivamente., de forma que 0,92 mol de tolueno
corresponden a 1,0 mol de benceno. Los cambios de entalpa de las
corrientes de lquido y vapor y las prdidas de calor de la columna
con frecuencia requieren solamente un poco ms de vapor del que se
forma en el fondo de la misma de forma que la relacin molar entre
el flujo de vapor en el fondo de una seccin de la columna y en la
parte superior de la misma es muy aproximadamente igual a 1,0. Por
tanto, en el diseo de columnas se utiliza generalmente el concepto
de caudal molar constante, lo cual implica sencillamente que se
pueden suprimir los subndices n, n+1, n 1, m, m+1 y m 1 de L y
V. En este modelo simplificado, las ecuaciones de los balances de
materia son lineales y las lneas de operacin son rectas. Una
lnea de operacin puede representarse si se conocen dos puntos de
la misma. Por tanto, el mtodo de McCabe-Thiele no requiere el
empleo de balances de entalpa.

Vn+1=V
Ln=L
L D
yn + 1 = * xn + * xD
D + L D + L
Relacin de Reflujo
El anlisis de las columnas de fraccionamiento se facilita
utilizando el concepto de relacin de reflujo, del que se emplean
dos modalidades. Una de ellas es la relacin entre el reflujo y el
vapor.

RV = L/V = L/(L + D) RyD = L/D = (V D)/D (4.36)

Nota: en este curso solamente se usar la relacin RD.

Si el numerador y el denominador de los trminos del segundo


miembro de la ecuacin 4.32 se dividen entre D, se obtiene
Ln D
yn + 1 = * xn + * x D (4.32)
D + Ln D + Ln

I.U.T.Val Ing. Esp. Fernando Nez 36


II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

RD xD
yn + 1 = * xn + (4.37)
RD + 1 RD + 1

Esta ecuacin es la lnea de operacin


seccin de de la
xD
rectificacin, cuya ordenada en el origen es . La
RD + 1
concentracin XD est fijada por las condiciones de diseo,
mientras que la relacin de reflujo RD es una variable de operacin
que se puede controlar ajustando la escisin entre el reflujo y el
producto de cabeza, o bien modificando la cantidad de vapor que se
forma en el caldern para un caudal dado de producto de cabeza. Se
puede obtener un punto del extremo superior de la lnea de
operacin tomando xn igual a xD en la ecuacin 4.37.

y n + 1 =
RD xD
* xn +
RD + 1 RD + 1

Sustituyendo tenemos:

RD xD
yn + 1 = * xD + (y n + 1 ) * (RD + 1) = RD * x D + x D
RD + 1 RD + 1
(y n + 1 ) * (RD + 1) = xD (RD + 1) (4.38)
(y n + 1 ) = xD

La lnea de operacin para la seccin de enriquecimiento corta la


diagonal en el punto (xD, xD). Esto se cumple lo mismo para un
condensador total o parcial.

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

SECCIN DE AGOTAMIENTO:

Para la seccin de la columna por debajo del plato de alimentacin,


aplicando un balance de materia a la superficie de control II de la
figura siguiente.

Se tiene:
Balance de materia global en el vc II

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Lm =B + Vm+1

B = Lm Vm+1

Balance de materia en componente A

Lm*xm =Vm+1*ym+1+B*xB

De la ecuacin anterior se despeja ym+1

Vm+1*ym+1 = Lm*xm B*xB

L B
ym + 1 = m * X * xB
V m V
m + 1 m + 1
Que es la lnea de operacin para la seccin de agotamiento.
Nuevamente la pendiente es la relacin entre el flujo de lquido y
el flujo de vapor. Eliminando Vm+1 de la ecuacin preliminar se
obtiene

L B
ym + 1 = m * X * xB
L m L
m B m B
Aplicando el concepto de flujo molar constante obtenemos:
_
Lm = L
_
Vm + 1 = V

La lnea de operacin de la seccin de agotamiento se transforma


en:
_
L B
ym + 1 = * X _
m * xB
_ L B
L B
De la misma manera como se resolvi en la seccin de
enriquecimiento, la pendiente de la recta se encuentra identificada
_
L
por y puesto que cuando xm=xB, ym+1=xB, esa lnea pasa a
_
L B
travs de x=y=xB sobre la diagonal a 45 (ver figura siguiente).

I.U.T.Val Ing. Esp. Fernando Nez 39


II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Anlisis de Columnas de Fraccionamiento por el Mtodo de McCabe-


Thiele
Cuando las lneas de operacin correspondientes de enriquecimiento
y agotamiento se representan junto con la curva de equilibrio en el
diagrama x-y, se puede utilizar la construccin de escalones de
McCabe-Thiele para calcular el nmero de platos ideales que se
requieren para alcanzar una diferencia de concentracin definida,
bien en la seccin de enriquecimiento o en la de agotamiento. Sin
embargo, a partir de la inspeccin de las ecuaciones 4.32 y 4.35,
puede observarse que, excepto que Ln y Lm sean constantes, las
lneas de operacin son curvas y solamente se pueden representar si
se conoce la variacin de estas corrientes internas con la
concentracin. En el caso general se necesitan balances de entalpa
para determinar la posicin de una lnea de operacin curva.

Condensador y plato superior


La Construccin de McCabe-Thiele para el plato superior depende de
la accin del condensador. La figura 4.21 muestra los diagramas de
los balances de materia para el plato superior y el condensador.

I.U.T.Val Ing. Esp. Fernando Nez 40


II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

(a) (b)
Figura 4.21. Diagrama del Balance de Materia para (a) el Plato
Superior y (b) Condensador Total
La concentracin del vapor procedente del plato superior es y1 y la
del reflujo que entra en el plato superior es xc. De acuerdo con
las propiedades generales de las lneas de operacin, el lmite
superior de la lnea est en el punto (xc, y1).

Figura 4.22. Construccin Grfica para el Plato Superior:


utilizando un
(a) Condensador Total; (b) condensador parcial y otro total

El dispositivo ms sencillo para obtener reflujo y producto lquido


y uno de los ms frecuentemente utilizados, es el condensador total
que se representa en la figura 4.21 (b), que condensa todo el vapor
procedente de la columna y proporciona tanto el producto como el
reflujo. Cuando se utiliza un solo condensador total de este tipo,
las concentraciones del vapor que procede del plato superior y la
del reflujo que va a dicho plato son iguales a xD. El extremo de la
lnea de operacin es el punto (xD, xD), que es la interseccin de
la lnea de operacin con la diagonal. El tringulo abc de la
figura 4.22a, representa el plato superior.

Cuando se utiliza un condensador parcial, el lquido de reflujo no


tiene la misma composicin que el producto de cabeza; es decir,
xc/xD. A veces se utilizan dos condensadores en serie, primero un
condensador parcial para generar el reflujo y despus un

I.U.T.Val Ing. Esp. Fernando Nez 41


II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

condensador total para obtener el producto lquido. Un dispositivo


de este tipo se presenta en la figura 4.23. El vapor que sale del
condensador parcial tiene una composicin y, que es la misma que
xD. En estas condiciones es aplicable el diagrama de la figura
4.22b.

Figura 4.23. Diagrama del Balance de Materia para Condensadores


Parcial y Final

La lnea de operacin pasa por el punto (xD, xD) de la diagonal,


pero, por lo que a la columna se refiere, la lnea de operacin
termina en el punto a, que tiene coordenadas (xc, y1) . El
tringulo abc de la figura 4.22b, representa el plato superior
de la columna. Puesto que el vapor que sale de un condensador
parcial est normalmente en equilibrio con el lquido condensado,
la composicin del vapor y es el valor de la ordenada de la curva
de equilibrio donde la abcisa es xc, tal como muestra la figura
4.22b. El condensador parcial, representado por el tringulo de
trazos aba de la figura 4.22b, es por tanto equivalente a una
etapa terica adicional del aparato de destilacin.

Figura 4.24. Construccin Grfica para el Plato Superior utilizando


un Condensador Parcial y otro Total

Con frecuencia se supone que el condensador retira solamente calor


latente y que el condensado es lquido en su punto de burbuja. En

I.U.T.Val Ing. Esp. Fernando Nez 42


II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

este caso el reflujo L es igual a Lc, el reflujo procedente del


condensador, y V = V1. Si el reflujo se enfra por debajo de su
punto de burbuja, una parte del vapor procedente del plato 1 tiene
que condensar para calentar el reflujo, de forma que V1 < V y L >
Lc. En el tratamiento precedente se ha supuesto que el reflujo est
a la temperatura de burbuja.
Plato de cola y caldern
La accin en la cola de la columna es anloga a la de la cabeza. La
ecuacin 4.35, escrita para flujo molar constante, se transforma en

ym+1 = xm*L/(LB)B*xB/(LB) (4.39)

Si xm se toma igual a xB en la ecuacin 4.35, ym+1 es igual a xB, de


forma que la lnea de operacin para la seccin de agotamiento
cruza a la diagonal en el punto (xB, xB).

Figura 4.25. Diagrama de los Balances de Materia para el Plato


Inferior y el Caldern

Esto se cumple con independencia del tipo de caldern utilizado


siempre que haya un solo producto de cola. La lnea de operacin
inferior deber entonces construirse utilizando el punto (xB, xB) y
la pendiente L/(L B), pero en la siguiente seccin se describe un
mtodo ms conveniente al tratar los platos de alimentacin.

I.U.T.Val Ing. Esp. Fernando Nez 43


II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Figura 4.26. Construccin Grfica para el Plato Inferior y el


Caldern: tringulo cde, caldern; tringulo abc, plato inferior.

El diagrama de los balances de materia para el plato inferior y el


caldern se representa en la figura 4.25. El punto inferior de la
lnea de operacin para la columna en si es el punto
correspondiente al plato de cola (xb, yr), donde xb e yr son las
concentraciones del lquido que sale del plato inferior y del vapor
procedente del caldern. Sin embargo, tal como se ha visto
anteriormente, la lnea de operacin debe prolongarse hasta cortar
a la diagonal en el punto (xB, xB).

En el tipo corriente de caldern que se representa en las figuras


4.19 y 4.25, el vapor que sale del caldern est en equilibrio con
el lquido que sale como producto de cola. Por tanto, xb e yr son
las coordenadas de un punto situado sobre la curva de equilibrio y
el caldern acta como una etapa ideal. En la figura 4.26 se
muestra la construccin grfica para el caldern (tringulo cde) y
para el plato de cola (tringulo abc). Un caldern de este tipo
recibe el nombre de caldera parcial.

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Plato de Alimentacin
En el plato donde se introduce la alimentacin pueden variar el
flujo de lquido o el de vapor, o el de ambos, dependiendo de la
condicin trmica de la alimentacin. Sea q los moles de lquido
que fluyen en la seccin de agotamiento como consecuencia de la
introduccin de cada mol de alimentacin. Por tanto q tiene los
siguientes lmites numricos (ver figura 4.27).

Figura 4.27. Flujo a travs del Plato de Alimentacin para


diferentes condiciones de la alimentacin:

a) La alimentacin es un lquido fro (q > 1).


Toda la corriente de alimentacin se suma al lquido L, que
desciende por la columna. Adems se condensa algo de vapor para
calentar la alimentacin al punto de burbuja; esto da lugar a que
el flujo de lquido sea an mayor en la seccin de agotamiento y a
que disminuya el flujo de vapor en la seccin de enriquecimiento.

b) La alimentacin, lquido saturado, est en su punto de burbuja


(q = 1).
No se requiere condensacin para calentar la alimentacin, de forma
que V = V y L = F + L.

c) La alimentacin est parcialmente en forma de vapor (0 < q


< 1).
El lquido de la alimentacin forma parte de L y el vapor de la
alimentacin pasa a formar parte de V.
Puesto que, la alimentacin es una mezcla de lquido y vapor, q es
la fraccin de lquido. Tal alimentacin puede producirse por una

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

operacin de equilibrio de flash, de forma que q = 1 f, siendo f


la fraccin de la corriente original vaporizada en el flash.

d) La alimentacin, vapor saturado, est en su punto de roco (q


= 0).
Todo el vapor forma parte de V, de forma que L = L y V = F + V.

e) La alimentacin es vapor sobrecalentado (q < 0).


Parte del lquido procedente de la seccin de enriquecimiento se
vaporiza con el fin de enfriar la alimentacin hasta el estado de
vapor saturado. Por tanto, el vapor en la seccin de rectificacin
consta de: (1) el vapor procedente de la seccin de agotamiento, la
alimentacin y; (3) los moles adicionales vaporizados en el
enfriamiento de la alimentacin. El flujo de lquido que pasa por
la seccin de agotamiento es menor que en la seccin de
enriquecimiento en una cantidad igual a la del vapor que se ha
formado.
Cuando la alimentacin es un lquido fro:

q =1 + Cpliq(Tb TF)/ (4.40)


Donde
Cpliq = x F *Cp A +(1 xF )*CpB
CpA Y CpB se determinan a la temperatura de alimentacin
= xF * A + (1 xF ) * B
Donde los calores latentes se determinan a la temperatura de
burbuja
Cuando es vapor sobrecalentado:
q = Cpvap(TF Td)/ (4.41)
Cp vap = x F *Cp A +(1 xF )*CpB
CpA Y CpB se determinan a la temperatura de alimentacin
= xF * A + (1 xF ) * B
Donde los calores latentes se determinan a la temperatura de roco
Siendo, Cpliq, Cpvap; son los calores especficos del lquido y
el vapor, respectivamente,
TF = temperatura de la alimentacin,
Tb, Td = temperaturas del punto de burbuja y del punto de
roco de la alimentacin, respectivamente; y,
= calor latente de vaporizacin.

Balance de materia global


F + L + G = G + L.........1
Balance en entalpia
F * Hf + L * HLf 1 + G * HGf +1 = G * HGf + L * HLf..........
....2

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Todos los vapores y los lquidos dentro de la torre estn


saturados; adems, las entalpas mlales de todos los vapores
saturados en esta seccin son bsicamente idnticas, ya que los
cambios de temperatura y de composicin sobre un plato son
pequeos. Lo mismo es cierto de la entalpas mlales de los
lquidos, de forma que HG.
Entonces la ecuacin 2 resulta ser:
F * Hf + L * HL + G * HG = G * HG + L * HL
(G
G ) * HG + F * Hf = (L L) * HL..................3
combinando la ecuacin 3 con 1 tenemos:
F + L + G = G + L.........1
(
GG = L L F )
SUSTITUYENDO EN 3
((L L) F)* H + F * H = (L L )* H
G F L

(L L )* (H H ) = (H H ) * F
G L G F

(L L ) = (H H ) = q..........4
G F
F (HG HL )
HG = xF * (Cp A * (Troco ) + A ) + (1 xF ) * (CpB * (Troco ) + B )
HG = Cpmez * (Troco ) + mez
Donde los CpA Y CpB se determinan a la temperatura de alimentacin
o promedio de proceso.
Los calores latentes se determinan a la temperatura de burbuja.
HL = x F * Cp A * (Tburbuja ) + (1 x F ) * CpB * (Tburbuja )
HL = Cpmezcla * (Tburbuja )
Donde los calores especficos se determinan a la temperatura de
alimentacin
Cuando la alimentacin es una mezcla lq-vapor
H*F=HF+(Qsum/F) o H*F=H*L+H*V
Donde:

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

H * V = xF * (Cp A * (Troco ) + A ) + (1 xF ) * (CpB * (Troco ) + B )


HG = Cpmez * (Troco ) + mez
H*F: Entalpa a la entrada de la columna
HF: Entalpa a la entrada de la columna sin calentar como lq fro
H*L: Entalpa a la entrada de la columna en la fase lq
H*V: Entalpa a la entrada de la columna en la fase vap

Lnea de Alimentacin
El valor de q obtenido a partir de la ecuacin 4.40 o 4.41 puede
utilizarse con los balances de materia para hallar el lugar de
todos los puntos de interseccin de las lneas de operacin. La
ecuacin para esta lnea de interseccin puede obtenerse como se
indica a continuacin.

La contribucin de la corriente de alimentacin al flujo interno de


vapor es qF, de forma que el caudal de reflujo en la seccin de
agotamiento es
L = L + q F L L = q F (4.42)

Anlogamente, la contribucin de la corriente de alimentacin al


flujo interno de vapor es F(1 q), y por tanto el flujo total de
vapor en la seccin de rectificacin es

V = V + F*(1 q) V V = F*(1 q) (4.43)

Para flujo molar constante, las ecuaciones de los balances de


materia para las dos secciones son

V*yn = L*xn+1 + D xD (4.44) V*ym = L*xm+1 + B xB (4.45)

Para localizar el punto de interseccin de las lneas de operacin,


sea yn = ym y xn+1 = xm+1. Al restar la ecuacin 4.45 de la
ecuacin 4.44, se obtiene:
y(V V) = (L L)x + DxD + BxB (4.46)

A partir de la ecuacin 4.22, los dos ltimos trminos de la


ecuacin 4.46 pueden sustituirse por F xF. Por otra parte,
sustituyendo L L de la ecuacin 4.42 y V V de la ecuacin 4.43
y simplificando se llega a

y = [q/(1 q)] x + xF/(1 q) (4.47)

La ecuacin 4.47 representa una lnea recta, que recibe el nombre


de lnea de alimentacin, sobre la que estn situadas todas las
intersecciones de las lneas de operacin. La posicin de la lnea
depende solamente de xF y de q. La pendiente de la lnea de
alimentacin es q/(1 q) y, segn puede demostrarse sustituyendo
x por y en la ecuacin 4.47 y simplificando, la lnea corta a la
diagonal en x = xF.

I.U.T.Val Ing. Esp. Fernando Nez 48


II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Construccin de Lneas Operacin


El mtodo ms sencillo para representar las lneas de operacin es
(1) localizar la lnea de alimentacin; (2) calcular la ordenada en
el origen xD/(RD + 1) de la lnea de enriquecimiento y representar
la lnea que pasa por la ordenada en origen y el punto (xD, xD);
(3) trazar la lnea de agotamiento que pasa por el punto (xB, xB) y
la interseccin de la lnea de rectificacin con la lnea de
alimentacin. Las lneas de operacin de la figura 4.28 muestran el
resultado de este procedimiento.

En la figura 4.28 se representan las lneas de operacin para


diferentes tipos de alimentacin, con la suposicin de que xF, xD,
L y D son constantes.

Figura 4.28. Efecto de la Condicin de la Alimentacin sobre la


Lnea de Alimentacin: ra, alimentacin como lquido fro; rb,
alimentacin como lquido saturado; rc, alimentacin parcialmente
vaporizada; rd, alimentacin como vapor saturado; re, alimentacin
como vapor sobrecalentado.

Localizacin del Plato de alimentacin


Una vez representadas las lneas de operacin, el nmero de platos
ideales se obtiene empleando la construccin de escalones, tal como
se muestra en la figura 4.29. La construccin puede iniciarse por
el fondo de la lnea de agotamiento o por la cima de la lnea de
rectificacin. En lo que sigue se supone que la construccin

I.U.T.Val Ing. Esp. Fernando Nez 49


II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

comienza por la cima y que, adems, se utiliza un condensador


total. Al acercarse a la interseccin de las lneas de operacin,
hay que decidir cundo los escalones deben pasar de la lnea de
enriquecimiento a la lnea de agotamiento. El cambio deber
realizarse de tal forma que se obtenga el mximo enriquecimiento
por plato con el fin de que el nmero total de platos de la columna
sea mnimo.

Una inspeccin de la figura 4.29 pone de manifiesto que este


criterio se cumple si el paso se realiza inmediatamente despus de
alcanzar un valor de x que es inferior a la coordenada x de la
interseccin de las dos lneas de operacin. El plato de
alimentacin est siempre representado por el tringulo que tiene
un vrtice en la lnea de rectificacin y otro en la de
agotamiento. Para la posicin ptima, el tringulo que representa
el plato de alimentacin esta a caballo de la interseccin de las
lneas de operacin.

El paso de una lnea de operacin a otra, y por tanto la


localizacin del plato de alimentacin, puede hacerse en cualquier
localizacin entre los puntos a y b de la figura 4.29, pero si el
plato de alimentacin est localizado en cualquier otro punto
distinto del ptimo se precisa un nmero de platos innecesariamente
ms grande. Por ejemplo, si en la figura 4.29 el plato de
alimentacin es el nmero 7, los escalones ms pequeos
representados por la lnea de trazos dan lugar a un requerimiento
de 8 platos ideales ms el caldern, mientras que si la
alimentacin se introduce en el plato 5 basta con 7 platos y el
caldern. Tngase en cuenta que, an cuando el plato de
alimentacin sea el ptimo, la composicin del mismo solo
coincidir por casualidad con la composicin de la alimentacin.

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Figura 4.29. Localizacin del Plato ptimo de Alimentacin:


Con alimentacin en el plato 5; --- con alimentacin en el
plato 7,

Al analizar el funcionamiento de una columna real, el paso de una


lnea de operacin a otra ha de realizarse en un plato real de
alimentacin. Debido a los cambios de composicin de la
alimentacin y a las incertidumbres en la eficacia de los platos,
las columnas grandes operan con frecuencia introduciendo la
alimentacin unos pocos platos por encima o por debajo de la
localizacin ptima.
Necesidades de Calefaccin y Refrigeracin
La prdida de calor en una gran columna aislada es relativamente
pequea, de forma que la columna es en si, esencialmente
adiabtica. Los efectos trmicos de toda la unidad estn
restringidos al condensador y al caldern. Si el calor latente
molar es y la variacin total de calor sensible en las corrientes
de lquido es pequea, el calor comunicado en el caldern qr, es
V. Cuando la alimentacin es un lquido a la temperatura de
burbuja (q = 1), el calor comunicado en el caldern es igual al
retirado en el condensador, pero esto no se cumple para otros
valores de q, como se ver ms adelante al hacer los balances de
entalpa en las secciones de rectificacin y agotamiento.

Si el medio de calefaccin es vapor de agua saturado, la cantidad


de ste que se requiere en el caldern es:

ms = V/s (4.48)

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Donde, ms = consumo de vapor de agua; en lb/h


V=vapor generado en el caldern; en lb mol/h
s = calor latente del vapor de agua; btu/lb
= calor latente molar de mezcla; btu/lb mol

Si el medio de refrigeracin en el condensador es agua, y; el


condensado no est subenfriado, el requerimiento de agua de
refrigeracin sale a partir del siguiente balance de calor:
V = mc ce (T2 T1)

mc = V/[Ce (T2 T1)] (4.49) donde,


Ce = es el calor especfico del agua de enfriamiento,
mc = consumo de agua de refrigeracin, en lb/h, y;
T1 y T2 = son: temperatura de entrada y de salida, respectivamente,
del agua de refrigeracin; en F.

Ejemplo 18.2, McCabe, Smith y Harriott, p. 571


Una columna de fraccionamiento continuo ha de disearse para
separar 30.000 lb/h de una mezcla de benceno y tolueno con 40% en
peso de benceno en un producto de cabeza que contiene 97% en peso
de benceno y un producto de cola del 98% en peso de tolueno. El
benceno y el tolueno forman un sistema ideal con volatilidad
relativa, = 2,5; la curva de equilibrio se muestra en la figura
4.25.

a) Calclense los flujos molares por hora, de los productos de


cabeza, D y cola, B.

Solucin: PM del benceno = 78 PM del tolueno = 92

Fraccin molar de benceno en la alimentacin:


xF = (40/78)/[(40/78) + (60/92)] = 0,44
Fraccin molar de benceno en el producto de cabeza:
xD = (97/78)/[(97/78) + (3/92)] = 0,974
Fraccin molar de benceno en el producto de cola:
xB = (2/78)/[(2/78) + (98/92)] = 0,0235

Peso molecular medio de la alimentacin:


100/[40/78] + (60/92)] = 85,8
Flujo de alimentacin: F = 30.000/85,8 = 350 lb mol/h.

A partir de un balance global de benceno, utilizando la ecuacin


4.23, D = F (xF xB)/(xD xB)
D = 350*[(0,440 0,0235)/(0,974 0,0235)] = 153,4 lb mol/h ( o
1,931 x 10-2 kg mol/s)

B = F D = 350 153,4 = 196,6 lb mol/h (o 2,475 x 10-2 kg mol/s)

I.U.T.Val Ing. Esp. Fernando Nez 52


II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Figura 4.30. Ejemplo 18.2, parte b) - (i)

b) (i) Determnese el N de platos ideales y la posicin del


plato de alimentacin, si la alimentacin es un lquido a su
temperatura de ebullicin.

1 Representar el diagrama de equilibrio y sobre l trazar


verticales por xD, xF y xB, prolongndolas hasta la diagonal a 45
del diagrama, tal como se representa en la figura 4.30.
2 Trazar la lnea de alimentacin. En este caso particular, f =
0. La lnea de alimentacin es vertical y es una continuacin de la
lnea x = xF.
3 Representar las lneas de operacin. (se utilizar una
relacin de reflujo de 3,5 moles por mol de producto).
La interseccin de la lnea de rectificacin con el eje y, de
acuerdo con la ecuacin 2.33, es 0,974/(3,5 + 1) = 0,216. A
partir de la interseccin de esta lnea de operacin con la lnea
de alimentacin se traza la lnea de agotamiento.
4 Trazar los escalones rectangulares entre las dos lneas de
operacin y la curva de equilibrio. Al trazar los escalones el
paso de la lnea de rectificacin a la de agotamiento se produce en
el escaln siete. Continuando el trazado de los escalones se
encuentra que, incluido el caldern, se necesitan 11 platos ideales
y que la alimentacin deber introducirse en el 7 plato contando
desde la parte superior.

I.U.T.Val Ing. Esp. Fernando Nez 53


II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

b) - (ii) Determnese el N de platos ideales y la posicin del


plato de alimentacin, si la alimentacin es un lquido a 20C (Ce
= 0,44) y tiene una temperatura de ebullicin, Tb = 95C a 1 atm
de presin. Los calores latentes molares del benceno y tolueno son
7360 y 7960 cal/mol, respectivamente.

El calor latente de vaporizacin molar promedio de la alimentacin


es: = xF * Bz + (1 - xF)* Tl = 7.696 cal/mol

El calor latente de vaporizacin de la alimentacin es =


7696*1,8/85,8 = 161,5 btu/lb.

Sustituyendo en la ecuacin 4.40, se obtiene: q = 1 + 0,44(95


20)(1,8)/161,5 = 1,37

A partir de la ecuacin 4.47 la pendiente de la lnea de


alimentacin es, q/(1 q) = 1,37/(1 1,37) = 3,70.

Figura 4.31. Ejemplo 18.2, parte b) - (ii)

Al trazar los escalones para este caso, tal como se muestra en la


figura 4.31, se encuentra que se requiere un caldern y 10 platos
ideales y que la alimentacin deber introducirse en el quinto
plato.

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

b) - (iii) Determnese el N de platos ideales y la posicin


del plato de alimentacin, si la alimentacin es una mezcla de 2/3
de vapor y 1/3 de lquido.
Por definicin q = 1/3 y la pendiente de la lnea de alimentacin
es 0,5. La solucin se presenta en la figura 4.32, donde se
encuentra un caldern y 12 platos, entrando la alimentacin en el
7 plato.

c) Si para calefaccin se utiliza vapor de agua a presin


manomtrica de 20 psig (34,7 psia), Qu cantidad de vapor por hora
se requiere para c/u de los tres casos anteriores, despreciando las
prdidas de calor y suponiendo que el reflujo es un lquido
saturado? El flujo de vapor V en la seccin de rectificacin, que
ha de condensar en el condensador, es 4,5 moles por mol de producto
de cabeza, o bien 4,5*153,4 = 690 lb mol/h. A partir de la ecuacin
4.43
V = 690 350(1 q); lb mol/h

Utilizando el calor de vaporizacin del tolueno en vez del benceno


con el fin de obtener un diseo ligeramente conservador, =
7.960 cal/mol *1,8 = 14.328 btu/lb mol.

El calor cedido a 34,7 psia, de acuerdo a las tablas de vapor es


939,6 btu/lb.
Segn la ecuacin 4.48, el consumo de vapor de agua es, ms =
14.328 V/939,6 = 15,249*[690350*(1q)]lb/h

Figura 4.32. Ejemplo 2.3, parte b) - (iii)

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Los resultados se presentan en la tabla siguiente:

q consumo de vapor ms # platos


(lb/h) ideales
(i) 1 10522 11
(ii) 1,37 12497 10
(iii) 0,333 6964 12

d) Si el agua de refrigeracin entra en el condensador a T1 =


80F y sale a T2 = 150F, Qu cantidad en GPM de agua ser
necesaria?

El agua de refrigeracin que se requiere, que es la misma en todos


los casos, de acuerdo con la ecuacin 4.49, es

mc= 14.328 (btu/lb mol)*690 (lb mol/h)/(150F 80F)/[(btu/(lbF))


= 141.230 lb/h (o 17,9 kg/s)

El consumo de agua es 141.230/(60*8,33) = 283 GPM

El empleo de alimentacin fra, caso (ii), requiere el menor nmero


de platos, pero esto no sera una buena razn para suprimir el
calentamiento de la alimentacin puesto que conlleva un mayor
consumo de vapor de agua del calderin. Por otra parte, la
vaporizacin parcial de la alimentacin, caso (iii), puede no
resultar ventajosa desde el punto de vista del coste energtico,
puesto que la energa para calentar la alimentacin no se ha
incluido en los clculos anteriores.
Nmero Mnimo de Platos
La pendiente de la lnea de operacin en la seccin de
rectificacin es RD/(RD + 1). La pendiente aumenta con la relacin
de reflujo hasta ser igual a 1 cuando RD = , siendo V = L. Ambas
lneas de operacin coinciden entonces con la diagonal. Esta
condicin recibe el nombre de reflujo total. Para reflujo total el
nmero de platos es mnimo, pero tanto la alimentacin como los
productos de cabeza y cola son cero para cualquier tamao finito
del equipo. El nmero mnimo de platos que se requiere para una
separacin dada puede encontrarse construyendo escalones en un
diagrama x-y entre las composiciones xD y xB, utilizando la lnea
de 45 como lnea de operacin para ambas secciones de la columna.

Para el caso especial de mezclas ideales binarias, el valor de Nmn


se puede encontrar a partir de la ecuacin de Fenske

Nmin = log[xD(1 xB)]/[xB(1 xD)]]/log AB 1 (4.50)

Si la variacin del valor de AB desde la cola de la columna hasta


la cabeza es moderada, se recomienda para AB la medida geomtrica
de los valores extremos.

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Si la volatilidad relativa es constante o casi constante se puede


utilizar la ecuacin de Fenske.

Mtodo de Fenskl
ECUACIONES A EMPLEAR:
Volatilidad relativa constante.
Una expresin til para el nmero mnimo de etapas tericas puede
obtenerse en los casos que la volatilidad relativa es
razonablemente constante como ocurre para la mezcla etanol-agua.
Aplicando la volatilidad relativa para el producto residual:
y w * (1 x w ) yw xw
w = =w
x w * (1 y w ) (1 y w ) (1 x w )

en donde w es la volatilidad relativa del rehervidor. En el


reflujo total, la linea de operacin coincide con la diagonal a
45, de forma que yw = xNm. Por lo tanto
x Nm xw
= w
(1 x Nm ) (1 x w )

en forma similar, para el ultimo plato de la columna, al cual


pertenece Nm,
y * (1 x Nm ) y Nm x Nm xw
Nm = Nm = Nm = Nm * w
x Nm * (1 y Nm ) (1 y Nm ) (1 x Nm ) (1 x w )

Este procedimiento puede continuarse ascendiendo por la columna,


hasta que finalmente

y1 xD xw
= = 1 * 2 * .......... Nm * w *
1 y1 ) (1 xD ) (1 xw )
DESIGUALDAD ARITMTICO-GEOMTRICA

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

1
a1 + a2 +..........+ an
(a1 * a2........an ) n
n

xD x x x
= (Pr )Nm+1 * w = log D = log (Pr ) m+1
N
* w
1 xD 1 xw 1 xD 1 xw
x x x
log D = log(Pr ) m+1 + log w = log D + log(1 x w ) log(x w ) = Nm +1 * log(pr )
N

1 xD 1 xw 1 xD
x 1 xw
log D + log = Nm +1 * log(Pr )
1 xD xw
x 1 xw
log D *
1 xD x w
Nm +1 =
logPr
(XXV) (TREYBAL, 1988)
Donde:
Netm : Numero total mnimo de etapas de la columna. (Adim)
Pr : Volatilidad relativa promedio geomtrico. (Adim)

Determinacin de la volatiliza relativa promedio geomtrica


La volatilidad relativa. Se empleo cuando el sistema presenta
pequeas variaciones en su volatilidad.
Se emplea la siguiente ecuacin:

Pr = D w (XXVI) (TREYBAL, 1988)


Donde:
D : Volatilidad relativa en el destilado primer plato de la
columna. (Adim)
w : Volatilidad relativa en el calderin. (Adim)

Determinacin de la volatilidad relativa en el tope y en el


fondo.
y * D (1 x1 )
D = (XXVII) (TREYBAL, 1988)
x1 (1 y * D )

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

y * w (1 x w )
w = (XXVIII) (TREYBAL, 1988)
x w (1 y *w )

Donde:
y*D : Composicin molar del vapor en equilibrio con el liquido
destilado.(Adim).

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

y*w : Composicin molar del vapor en equilibrio con el liquido en


el calderin. (Adim)
Reflujo Mnimo
Para un reflujo inferior al total, el nmero de platos que se
requieren para una separacin dada es mayor que para reflujo total,
y aumenta de forma continua a medida que disminuye la relacin de
reflujo.

A medida que la relacin disminuye, el nmero de platos se hace ms


grande y, para un valor mnimo definido, llamado relacin de
reflujo mnima, el nmero de platos se hace infinito.

Todas las columnas reales que producen una cantidad finita de los
productos deseados de cabeza y cola han de operar con una relacin
de reflujo comprendida entre el reflujo mnimo, para el cual el
nmero de platos es infinito, y el reflujo total o infinito, para
el cual el nmero de platos es mnimo. Si La/D es la relacin de
reflujo utilizada,

(La/D)min < La/D < (4.51)

Figura 4.33. Relacin de Reflujo Mnima

La relacin de reflujo mnima puede obtenerse siguiendo el


desplazamiento de las lneas de operacin a medida que se va
reduciendo el reflujo. En la figura 4.33 ambas lneas coinciden con

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

la diagonal afb para reflujo total. Para una operacin real las
lneas ae y eb representan lneas de operacin tpicas.

A medida que se va reduciendo el reflujo, la interseccin de las


lneas de operacin se va desplazando a lo largo de la lnea de
alimentacin hacia la curva de equilibrio, el rea del diagrama
disponible para el trazado de los escalones se estrecha y el nmero
de escalones aumenta. Cuando una cualquiera, o ambas lneas de
operacin, tocan a la curva de equilibrio, el nmero de escalones
necesarios para traspasar el punto de contacto se hace infinito. La
relacin de reflujo correspondiente a esta situacin es, por
definicin, la relacin de reflujo mnima.

Para el tipo normal de curva de equilibrio, que es cncava hacia


abajo en toda se longitud, el punto de contacto, para el reflujo
mnimo, de las lneas de operacin y equilibrio se produce en la
interseccin de la lnea de alimentacin con la curva de
equilibrio, tal como se muestra mediante las lneas ad y db de la
figura 4.33.

Una posterior disminucin del reflujo lleva la interseccin de las


lneas de operacin fuera de la curva de equilibrio, tal como se
observa por las lneas agc y cb. Por consiguiente, an con un
FDnmero infinito de platos no se puede traspasar el punto g y la
relacin de reflujo para esta condicin es inferior al valor
mnimo.

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Figura 4.34. Diagrama de Equilibrio para el Sistema Etanol-Agua

La pendiente de las lnea de operacin ad de la figura 4.33 es tal


que la lnea pasa a travs de los puntos (x, y) y (xD, xD) donde
x y y son las coordenadas de la interseccin de la lnea de
alimentacin con la curva de equilibrio. Sea la relacin de reflujo
mnima RDm. Por tanto,

RDm/(RDm + 1) = (xD y)/(xD x) o bien, RDm = (xD


y)/(y x) (4.52)

La ecuacin 4.52 no puede aplicarse a todos los sistemas. As, si


la curva de equilibrio tiene una concavidad hacia arriba, como
ocurre, por ejemplo, en el sistema etanol agua, es evidente que
la lnea de rectificacin toca antes a la curva de equilibrio ente
las abscisas xF y xD y la lnea ac corresponde al reflujo mnimo.

La lnea de operacin ab corresponde a un reflujo inferior al


mnimo, an cuando no corta a la lnea de alimentacin por debajo
del punto (x, y). En esta situacin la relacin de reflujo mnima
ha de calcularse a partir de la pendiente de la lnea de operacin
ac que es tangente a la curva de equilibrio.

Ejemplo 18.3, McCabe, Smith y Harriott, p. 581


Para los casos (b) (i), (b) (ii), y (b) (iii) del ejemplo 18.2
Cul es: (1) el nmero mnimo de platos ideales y
(2) la relacin de reflujo
mnima?

Solucin: (1) para el nmero mnimo de platos, la relacin de


reflujo es infinita, las lneas de operacin coinciden con la
diagonal, y no existe diferencia entre los tres casos. La
representacin grfica se presenta en la figura 4.35. Se necesita
un caldern y ocho platos ideales.

(2) Para la relacin de reflujo mnima se utiliza la ecuacin 4.52.


Siendo xD = 0,987.

Caso x y RDm
(b) 0,440 0,658 1,45
(i)
(b) 0,521 0,730 1,17
(ii)
(b) 0,300 0,513 2,16
(iii)

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Figura 4.35. Ejemplo 2.4, parte (b)

Productos prcticamente puros


Cuando el producto de cola o el de cabeza son prcticamente puros,
no se puede utilizar un solo diagrama para cubrir todo el intervalo
de concentraciones puesto que los escalones cerca de x = 0 y x = 1
son muy pequeos. En este caso se preparan diagramas auxiliares
para los extremos del intervalo de concentracin, a gran escala, de
forma que los escalones individuales sean suficientemente grandes
para su trazado. Las lneas de operacin y equilibrio se trazan
sobre la grfica auxiliar y se trasladan los escalones a esta
grfica desde el diagrama principal. Un segundo mtodo consiste en
representar las lneas de operacin y equilibrio en coordenadas
logartmicas. Un tercer mtodo est basado en que cerca de x = 1 se
cumple la Ley de Raoult y cerca de x = 0 es aplicable la Ley de
Henry. Por tanto, para ambos extremos de la curva de ye frente a
xe, las lneas de operacin y equilibrio son rectas, de forma que
se puede utilizar la ecuacin de Kremser, para determinar el nmero
de etapas ideales, no siendo necesaria la construccin grfica.

N = log[(ya ya*)/(yb yb*)]/log[(yb* ya*)/(yb ya)] (4.53)

Ejemplo 18.4, McCabe, Smith y Harriott, p. 582


Una mezcla de 2% moles de etanol y 98% moles de agua ha de agotarse
en una columna de platos para obtener un producto de cola que no
contenga ms de 0,01% moles de etanol. Como fuente de vapor se
utilizar vapor de agua que se introducir a travs de un serpentn

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

abierto introducido en el lquido del plato inferior. La


alimentacin est a su temperatura de ebullicin. El flujo de vapor
de agua ser de 0,2 moles por mol de alimentacin. Para
disoluciones diluidas de etanol y agua, la lnea de equilibrio es
recta y viene dada por la ecuacin ye = 9,0xe. Cuntos platos
ideales se requieren?

Figura 4.36. Diagrama de los Balances de Materia del Ejemplo 2.5

Solucin: Puesto que las lneas de operacin y equilibrio son


rectas, se puede utilizar la ecuacin 4.53 en vez de una
construccin grfica. El diagrama de los balances de materia se
muestra en la figura 4.36. No se necesita caldern puesto que entra
vapor de agua. Por otra parte, el flujo de lquido en la torre es
igual a la alimentacin que entra en la columna. Luego, F = L =
1El flujo de vapor de agua que entra a la torre es igual al flujo
de vapor que sale en el tope, por lo tanto, V = 0,2

Adems, yb = 0 xa = 0,02 xb = 0,0001


y, m = 9,0

Entonces, ya* = 9,0*0,02 = 0,18 yb* = 9,0*0,0001 = 0,0009

La concentracin del vapor que sale, ya, se obtiene a partir de un


balance global de etanol entrando y saliendo de la torre
Fxa + Vyb = Vya + Lyb 1*0,02 = 0,2*ya + 1*0,00001
donde, ya = 0,0995

Sustituyendo en la ecuacin 4.53 (Ecuacin de Kremser), resulta:

N = log[(0,0995 0,18)/(0 0,0009)]/log[(0,0009 0,18)/(0


0,0095)] = 7,6 etapas ideales.

Balances de Entalpa para Columnas de Fraccionamiento


Las variaciones reales de las corrientes V y L en una columna de
destilacin dependen de las entalpas de las mezclas del vapor y

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

del lquido. Las limitaciones impuestas por las limitaciones de


flujo molar constante pueden suprimirse utilizando balances de
entalpa conjuntamente con balances de materia y equilibrio entre
las fases. Los datos de entalpa pueden estar disponibles a partir
de un diagrama entalpa-concentracin como el de la figura 4.37.

Puesto que las disoluciones de benceno y tolueno son ideales, este


diagrama se ha construido utilizando valores medios de los calores
especficos y los calores de vaporizacin. En el Ejemplo 18.4,
McCabe, Smith y Harriott, p. 586, se presentan algunas muestras de
clculo. Con el fin simplificar los clculos, se ha tomado como
temperatura de referencia 80C, que es la temperatura de ebullicin
del benceno.

Figura 4.37. Diagrama Entalpa- Concentracin para Benceno-Tolueno


a 1 atm

Los valores de la entalpa de la figura 4.37 son para mezclas


lquidas a la temperatura de burbuja y para mezclas de vapor a la
temperatura de roco, ambas a 1 atm. Por tanto, cada punto de la
lnea corresponde a una temperatura diferente comprendida entre
110,6 y 80C, pero la temperatura para x = 0,5 no es la misma que
para y = 0,5, tal como puede apreciarse por la diferencia entre los
puntos de burbuja y de roco en la figura 4.6. La ligera curvatura
de las grficas entalpa concentracin se debe a la variacin no
lineal del punto de burbuja y el punto de roco con la fraccin
molar del benceno.

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Consideremos un balance global de entalpa para el sistema que se


representa en la figura 4.20. Adems de las magnitudes que se
muestran en la figura, sean HF, HD y HB las entalpas especficas
de la alimentacin, producto de cabeza y producto de cola,
respectivamente, todas ellas en unidades de energa por mol. El
balance de entalpa para todo el sistema es
FHF + qr = DHD + BHB + qc (4.54)

Cuando la alimentacin es un lquido a la temperatura de


ebullicin, HF est comprendida entre HD y HB, y los trminos FHF y
(DHD + BHB) aproximadamente se compensan y anulan, haciendo que el
calor suministrado en el caldern qr sea aproximadamente igual al
retirado en el condensador qc. En el diseo de una columna, qc
generalmente se selecciona para corresponder a la relacin de
reflujo y a los moles de vapor de cabeza deseado. Entonces, qr
puede calcularse a partir de la ecuacin 4.54

Balances de Entalpa en las secciones de Rectificacin y


Agotamiento
Con referencia a la figura 4.20, sea Hy,n+1 la entalpa especfica
del vapor que asciende desde el plato n+1 y Hx,n la entalpa
especfica del lquido que sale del plato n. El balance de entalpa
para la seccin de rectificacin, dentro de la superficie de
control I es
Vn+1Hy,n+1 = LnHx,n + DHD + qc (4.55)

Eliminando qc por medio de la relacin qc = VaHy,a RHD


DHD (4.56)

Vn+1Hy,n+1 = LnHx,n + VaHy,a RHD (4.57)

La ecuacin 4.57 podra tambin deducirse aplicando un balance a la


parte superior de la columna sin incluir el condensador, admitiendo
que el reflujo ha de estar a la misma temperatura que el destilado,
HR = HD. Al utilizar la ecuacin 4.57 se conocen los trminos
VaHy,a y RHD, mientras que Ln y Vn+1, han de determinarse. Si se
elige un valor de xn, se obtiene Hx,n a partir de un diagrama
entalpa-concentracin o bien se calcula a partir del calor
especfico medio y el punto de burbuja. El valor de Hy,n+1, depende
de yn+1, que no se conoce mientras no se trace la lnea de
operacin en el diagrama de McCabe-Thiele o bien se especifiquen
valores de Vn+1 y Ln para la ecuacin de la lnea de operacin.

La obtencin de un valor exacto de Vn+1 requiere de una resolucin


por tanteo utilizando la ecuacin 4.57, el diagrama de entalpa-
concentracin, y las siguientes ecuaciones para los balances
individual y global de materia:

yn+1 = (Ln/Vn+1) xn + (D/Vn+1)*xD (4.58)

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Vn+1 = Ln + D (4.59)

Sin embargo, se puede obtener un valor satisfactorio de Vn+1


generalmente en el primer tanteo utilizando los flujos en la parte
superior de la columna La y Va para calcular yn+1 a partir de xn en
la ecuacin 4.58 (esto corresponde a utilizar una lnea de
operacin recta basada en flujo molar constante). Despus se evala
Hy,n+1 a partir de yn+1 y se obtiene Vn+1 de la ecuacin 4.57
despus de sustituir Ln por Vn+1 D.

Solamente se requieren unos pocos valores de Vn+1 y Ln para


establecer una lnea de operacin ligeramente curva. Los valores de
Vn+1 y Ln, para un clculo plato a plato, se pueden obtener
utilizando los correspondientes valores del plato anterior Vn y Ln-
1, en el clculo de yn+1 a partir de la ecuacin 4.58.

En la seccin de agotamiento de la columna, las velocidades de


flujo en un plato intermedio m se calculan utilizando un balance de
entalpa para la superficie de control II de la figura 4.20:

Vm+1Hy,m+1 = LmHx,m + qr BHB (4.60)


ym+1 = (Lm/Vm+1) xm BxB/Vm+1 (4.61)
Lm = Vm+1 + B (4.62)

Siguiendo el mismo mtodo que antes, se elige un valor de xm y se


calcula ym+1 a partir de la ecuacin 4.61, utilizando Lb y Vb como
valores aproximados de Lm y Vm+1. Se calcula entonces Vm+1 y Hy,
m+1 y sustituyendo Vm+1 + B por Lm.

Ejemplo 18.5, McCabe, Smith y Harriott, p. 586


Una mezcla equimolar de benceno y tolueno ha de separarse por
destilacin a presin atmosfrica, en productos con pureza de 98%
utilizando una relacin de reflujo 1,2 veces el valor mnimo, RDm.
La alimentacin F, es un lquido a la temperatura de ebullicin.
Utilcense balances de entalpa para calcular los flujos de vapor y
de lquido en las partes superior, media e inferior de la columna y
comprense estos valores con aquellos que estn basados en flujo
molar constante. Estmese la diferencia del nmero de platos
tericos para los dos mtodos.

Solucin: xF = 0,50 xD = 0,98 xB = 0,02

de (4.23) D/F = (xF xB)/(xD xB) = (0,5 0,02)/(0,98 0,02) =


0,50

Base: F = 100 mol F = D + B luego, D = 50 mol y B = 50


mol

De (4.52) RDm = (xD y)/(y x)

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Puesto que la alimentacin es un lquido a la temperatura de


ebullicin, q = 1, y, x = xF = 0,50

A partir de la curva de equilibrio, y= 0,72 luego, RDm =


(0,98 0,72)/(0,72 0,50) = 1,18
RD = 1,2 RDm = 1,2 (1,18) = 1,42 RD = L/D luego, L = 1,42
(50) = 71 mol

En la parte superior de la columna (Va = V1), V1 = R + D = 71 +


50 = 121 mol

Balance de Entalpa

Caloe
especfico a Temperatura
Entalpa de
Presin de
Componente Vaporizacin,
Constante Ebullicin
(cal/mol)
(cal/mol C) (C)
Lquido vapor
Benceno 7.360 33 23 80,1
Tolueno 7.960 40 33 110,6

A temperatura de referencia de entalpa de 80C, la entalpa del


reflujo y del producto valen cero. Adems,

Hvap,Bz = calor latente de vaporizacin + calor sensible del


vapor = vap,Bz + Ce,vap,Bz(T Tref)
Hy = 7.360 + 23 (T 80) cal/mol

Hvap,TL = calor latente de vaporizacin + calor sensible del


vapor = vap,TL + (CeLiq,Tl Cevap,TL)(Tb Tref)
Hv = 7.960 + (40 33)(110,6 80) = 8.174 cal/mol

La entalpa del tolueno a cualquier temperatura, T (C) en base a


80C es, Hy = 8.174 + 33(T 80) cal/mol

A partir de la ecuacin 4.57, con HD = 0; Va = V1; y,


Hy,a = Hy,1 Vn+1Hy,n+1 = LnHx,n + V1Hy,1

Para evaluar Hy,1 se supone que la temperatura en el plato superior


es cercana a 80C.

Puesto que y1 = x0 = 0,98,


(Entalpa de mezcla del vapor) Hy,a = Hy,1 = Hy = 0,98
(7.360) + 0,02 (8.174) = 7.376 cal/mol

En la figura 4.6, se encuentra que, para xn = 0,5, Tb = 92C.


Por tanto,

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II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

(Entalpa de mezcla del lquido) Hx,n = (0,5*33 + 0,5*40) (92


80) = 438 cal/mol

Para estimar yn+1 se utiliza la lnea de operacin para flujo molar


constante (lnea de trazos de la figura 4.38):
yn+1 0,70 de la figura 4.6, Td 93C

(Entalpa de mezcla) Hy,n+1 = 0,70(7.360 + 23*(93 - 80)) +


0,30(8.174 + 33*(93 - 80)) = 7.942 cal/mol

Puesto que Ln = Vn+1 D, a partir de (4.57) Vn+1Hy,n+1 = LnHx,n +


VaHy,a RHD
Vn+1 (7.942) = (Vn+1 50)(438) +
121(7.376) 0
Vn+1 = 116 mol Ln = 66 mol

Figura 4.38. Diagrama de McCabe-Thiele para el Ejemplo 2.6.,


Destilacin de Benceno-Tolueno
---, basado en flujo molar constante; , basado en el balance de
entalpa

De (4.58), yn+1 = (Ln/Vn+1) xn + (D/Vn+1)*xD = (66/116)*0,50 +


(50/116)*0,98 = 0,707 muy cercano a 0,70.

Un clculo similar para xn = 0,70 conduce a Tb = 82C;


(Entalpa de mezcla del lquido) Hx,n = 70,2 cal/mol;
Vn +1 = 122,8 mol; Ln = 72,8 mol; yn+1 =
0,695 muy cercano a 0,70

La lnea de operacin que se representa en la figura 4.38 mediante


una lnea continua, es casi recta pero est situada por encima de

I.U.T.Val Ing. Esp. Fernando Nez 69


II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

la lnea de operacin basada en flujo molar constante (lnea de


trazos).

El flujo de vapor en el caldern, qr, se consigue a partir del


balance global (ecuacin 4.54):

FHF + qr = DHD + BHB + qc

Para la alimentacin a 92C, HF = (xBz*Cp,liq,Bz + xTL*Cpliq,TL)(Tb - 80)


HF = (0,5*33 + 0,5*40)(92 80) = 438 cal/mol

Para las colas a 111C, HB = (xBz*Cp,liq,Bz + xTL*Cpliq,TL)(Tb - 80)


HB = (0,02*33 + 0,98*40)(111 80) = 1.236
cal/mol

qc = V1 Hy,1 = 121*7.376 = 892.496 cal

qr = DHD + BHB + qc FHF


qr = (50*0) + (50*1.236) + 892.496 (100*438)
= 910.496 cal

El vapor procedente del caldern contiene un 5% de benceno a 111C,


y

Hy,b = yb,Bz[vap,Bz + Cp,liq,Bz (Tb - 80)] + yb,TL[vap,TL + Cp,liq,TL


(Tb - 80)]
Hy,b = 0,05[7.360 + 23*(111 80)] + 0,95[8.174 + 33*(111 80)] =
9.141 cal/mol

El lquido que va al caldern contiene 4% de benceno a 110C, y

Hx,b = xb,Bz Cp,liq,Bz (Tb - 80) + xb,TL Cp,liq,TL (Tb - 80)


Hx,b = 0,04*33*(110 80) + 0,96*40*(110 80) = 1.192 cal/mol

Puesto que Lb = Vb + B; y; Hy,b Hx,b = 9.141 1.192 =


7.942 cal/mol,

Aplicando un balance de entalpa alrededor del caldern: qr +


LbHx,b = VbHy,b + BHB
qr + (Vb + B)Hx,b = VbHy,b + BHB

Vb = (qr B(HB Hx,b))/(Hy,b Hx,b)


Vb = (910496 50(1.236 1.192))/(7.949) =
114,3 mol

Lb = 114,3 + 50 = 164,3 mol

El mismo valor, aproximadamente, para Vb se obtiene a partir de qr,


y el calor de vaporizacin del tolueno:

I.U.T.Val Ing. Esp. Fernando Nez 70


II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

Vb qr/Hv = 910.496/7.960 = 114,4

Con (4.60); Vm+1Hy,m+1 = LmHx,m + qr BHB; se obtiene un valor


intermedio de Vm+1:

Para xm = 0,4; Tm = 95C (figura 4.6)


ym+1 = 0,55 (lnea de operacin, figura 4.38); y, Tm+1 =
97C (figura 4.6)

Hy,m+1 = ym+1[vap,Bz + Cp,vap,Bz (Tb - 80)] + (1 -


ym+1)[Hv,TL + Cp,vap,TL (Tb - 80)]
Hy,m+1 = 0,55[7.360 + 23(97 80)] + 0,45[8.174 + 33(97
80)] = 8.194 cal/mol

Hx,m = [(xm Cp,liq,Bz + (1 xm) Cp,liq,TL)]( Tm 80)


Hx,m = [0,4*33 + 0,6*40](95 80) = 558 cal/mol

Tambin, Lm = Vm+1 + 50

Reemplazando en (4.60) dar: 8.194 Vm+1 = 558(Vm+1 + 50) + 910.496


50*1.236
Vm+ 1 = 114,8 mol Lm = 164,8 mol

Obsrvese que en este caso casi no hay variacin de L y V en la


seccin de agotamiento, en contraste con el 7% de disminucin de L
en la seccin de rectificacin. La lnea de operacin inferior
puede trazarse como una recta hasta la interseccin de la lnea de
operacin superior con la lnea q.

Contando las etapas se encuentra que se requieren unas 27 etapas


ideales para esta separacin, en comparacin con las 21 basadas en
la suposicin de flujo molar constante. La diferencia sera menor
si se utilizase una mayor relacin de reflujo. Los clculos se han
basado en 1,2 veces el valor nominal de Rmin, pero corresponde
realmente a aproximadamente 1,1 veces el valor mnimo de la
relacin de reflujo, como puede observarse en la figura 4.38.

En el ejemplo anterior el flujo molar de lquido disminuye en un 7%


al pasar desde la parte superior hasta el plato de alimentacin
debido principalmente al mayor calor molar de vaporizacin del
tolueno. Los trminos correspondientes a la variacin de calor
sensible de las corrientes de lquido y vapor aproximadamente se
compensan, puesto que el lquido tiene un calor especfico mayor
pero una velocidad menor que el vapor. En la seccin de agotamiento
de la columna casi no hay variacin en el flujo de lquido, aunque
la composicin del vapor todava vara ms que en la seccin de
rectificacin. El caudal de lquido en la seccin de agotamiento
casi siempre es mayor que el caudal de vapor, y en el ltimo

I.U.T.Val Ing. Esp. Fernando Nez 71


II Unidad Transferencia de Masa DESTILACIN

ejemplo el producto de caudal molar por el calor especfico del


lquido es 1,73 veces la del vapor. Solamente una parte de la
energa necesaria para calentar el lquido, desde la temperatura
del plato de alimentacin hasta la temperatura del caldern,
procede del enfriamiento del vapor y el resto procede de la
condensacin de vapor de la columna. La diferencia entre el calor
de condensacin del tolueno y el calor de vaporizacin del benceno
se utiliza para proporcionar la energa extra que se requiere para
calentar el lquido, de forma que solamente hay un ligero
incremento en el flujo de vapor desde el caldern hasta el plato de
alimentacin.

Cambios similares en L y V se observan tambin en otras mezclas


ideales. El componente ms voltil tiene un menor calor molar de
vaporizacin, puesto que el calor de vaporizacin es
aproximadamente proporcional a la temperatura normal de ebullicin
(regla de Trouton). La variacin de V ser mayor en la parte
superior de la columna, donde L es menor que V, y puede ser casi
cero en la seccin inferior, donde L/V es mayor que 1,0. El
porcentaje de variacin de L/V ser menor que la variacin de L o
V, pero un ligero desplazamiento hacia arriba de las lneas de
operacin puede ser importante cuando se opera cerca de la relacin
de reflujo mnima, como en el caso del ejemplo 18.5. Para la
operacin con una relacin de reflujo dos veces o ms superior al
valor mnimo, el efecto de la curvatura de la lnea de operacin
ser muy pequeo.

La pendiente de la lnea de operacin recta es L/V para esta


seccin de la columna, pero la pendiente local de una lnea de
operacin curva no es igual al valor local de L/V. Comenzando con
la ecuacin (4.58) para la seccin de rectificacin, se pueden
obtener las siguientes ecuaciones sustituyendo primeramente Ln y
despus Vn+1 por Vn+1 D y Ln + D:
Vn+1 yn+1 = (Vn+1 D)xn + DxD
o bien, Vn+1(yn+1 xn) = D(xD xn) (4.62)

(Ln + D)yn+1 = Lnxn + DxD


o bien, Ln(yn+1 xn) = D(xD yn+1) (4.63)

Dividiendo la ecuacin 4.63 entre la ecuacin 4.62, Ln/Vn+1


= (xD Yn+1)/(xD xn) (4.64)

Por tanto (Ln/Vn+1) es la pendiente de la cuerda que une los puntos


(xD, xD) e (yn+1, xn).

Una deduccin similar para la seccin de agotamiento conduce a


Lm/Vm+1 = (ym+1 xB)/(xm xB) (4.65)

I.U.T.Val Ing. Esp. Fernando Nez 72


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Bibliografa
Badger y Banchero Introduccin a la Ingeniera Qumica, Captulo
6
McCabe, Smith y Harriott Operaciones Bsicas de Ingeniera
Qumica, 4ta Edicin, McGraw-Hill, Captulo 17 y 18
Ocon y Tojo Problemas de Ingeniera Qumica, Tomo I, captulo 5.
Treybal, Robert Operaciones de Transferencia de Masa, Captulo
9

I.U.T.Val Ing. Esp. Fernando Nez 73

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