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GENERALIDADES:
La DESTILACIN es un mtodo para separar los componentes de una
solucin lquida de sustancias miscibles y voltiles, con
diferentes presiones de vapor a la misma temperatura. Depende de la
distribucin de las sustancias entre una fase gaseosa y una
lquida, y se aplica en los casos en que todos los componentes
estn presentes en las dos fases. La nueva fase se crea por
evaporacin o condensacin a partir de la solucin original.
Soluciones Ideales
Cuando una fase lquida se puede considerar ideal, la presin
parcial en el equilibrio de un gas en la solucin puede ser
calculada sin necesidad de determinaciones experimentales.
Hay cuatro caractersticas significativas de las soluciones
ideales; todas se relacionan entre s:
P = f(x) (4.3)
p*A = x PA (4.4)
Ejemplo 8.1, Treybal, p. 310
Despus de estar en contacto durante bastante tiempo con un aceite
hidrocarbonado y luego de alcanzar el equilibrio, una mezcla
gaseosa a 2 x 105 Pa y 24C, tiene la composicin mostrada en la
tabla. Calcular la composicin de la solucin en el equilibrio.
Solucin:
Conforme a la Ley de las Presiones Parciales de Dalton,
P* = y P (4.5)
Siendo:
p*: La presin parcial en el equilibrio de cada uno de los
componentes en el gas.
Y: La fraccin molar de cada componente gaseoso.
P: Presin total del gas.
Nota: La presin predominante es mayor que el valor crtico para el
metano; a esta baja presin total, su solubilidad puede
depreciarse.
y
% vol = % p* P
componente (fraccin x = p*/P
mol (Pax10-5) (Pax10-5)
molar)
Metano 60 0,6 1,2
Etano 20 0,2 0,4 42,05 0,0095
Propano 8 0,08 0,16 8,96 0,018
n-butano 6 0,06 0,12 2,36 0,51
n-pentano 6 0,06 0,12 0,66 0,182
Total 0,261
El lquido que queda, 1 0,261 = 0,739 en fraccin molar, es
el aceite disolvente.
y* = FG/EG
y* = p*A/P = x PA/P (4.7)
PA
Volatilida d de A =
x A
PB
volatilida d de B =
x B
el cociente entre las volatilidades del componente ms voltil y
del menos voltil se denomina volatilidad relativa, , es decir:
PA y A * PT
=
xA = xA = y A * x B
=
P A
=
PB y B * PT x * y
A B P B
xB xB
PA
PA o =
xA
PA
PA o =
xA
y * (1 - x A )
= A * x A * (1 - y A ) = y A * (1 - x A )
x A * (1 - y A )
* x A * x A * y A = y A(1 * x A )
* x A = y A(( 1 + x A * ( 1))
* xA
yA =
(1 + x A * ( 1))
Donde la presin parcial Pi = y i * PT
De la misma manera podemos decir que x j = (1 x i )
i : Componente ms volatil
Esta es la relacin de concentraciones de A y B en la fase vapor
sobre la relacin de concentraciones de A y B en la fase lquida.
m etanol
xm = x m(m etanol + m agua ) = m etanol
m etanol + m agua
m etanol = x m * m total
n etanol =
m etanol
=
(x m )*
m total
PM etanol PM etanol
n agua =
m agua
=
(x m )* m total
PM agua PM etanol
(x m )* m total
PM etanol
x etanol =
n etanol
=
n etanol + n agua
(x m )* m total + (1 x m )* m total
PM etanol PM agua
x m * PM agua
=
x m * PM agua + (1 x m )* PM etanol
Otra forma de determinar la fraccin molar es :
xm (etanol )
PM (etanol )
x n (etanol ) = xm
(etanol ) + xm (agua )
PM (etanol ) PM (agua )
INTERPOLACIN:
Y2 Y1 Y Y1
=
X2 X1 X X1
Y2 Y1
Y= * (X X1) + Y1
X2 X1
Diagramas entalpa-concentracin
HL=[x*CpA*PMA*TL+(1-x)*CpB*PMB*TL]+ H S
HL=[x*CpA*PMA+(1-x)*CpB*PMB]*TL+ H S Cpmez*PMmez*TL+ H S
Donde
A , B
representan los calores latentes de vaporizacin de A y B.
(cal/gr)
T, C PA, mm PB, mm x y*
de Hg de Hg
98,4 760 333 1 1 2,28
105 940 417 0,655 0,810 2,25
110 1050 484 0,487 0,674 2,17
115 1200 561 0,312 0,492 2,14
120 1350 650 0,1571 0,279 2,08
125,6 1540 760 0 0 2,02
prom 2,16
y* = 2,16x/(1 +1,16x)
Presin de x y*
Temperatura,
Vapor, mm de Hg
C
Benceno Tolueno
80,1 760
85 877 345 0,780 0,900 2,54
90 1016 405 0,581 0,777 2,51
95 1168 475 0,411 0,632 2,46
100 1344 557 0,258 0,456 2,41
105 1532 645 0,130 0,261 2,38
110 1748 743 0,017 0,039 2,35
110,6 1800 760 prom 2,44
En la tabla anterior se representan los valores de presin de vapor
del benceno y del tolueno en funcin de la temperatura. Suponiendo
que la mezcla es ideal, calcular los valores de x e y, as como ,
y representar la curva del punto de ebullicin y la curva de
equilibrio para el sistema benceno tolueno a presin total de 1
atm.
Solucin:
Los puntos de ebullicin a 1 atm, del benceno (A) y del tolueno (B)
son, respectivamente: 80,1C y 1110,6C. En consecuencia, los
clculos se hacen entre estas dos temperaturas, usando las
ecuaciones (4.6a), (4.7) y (4.10).
y* = 2,44x/(1 +1,44x)
MEZCLAS AZEOTRPICAS
DESTILACION
F = D + W
zf*F = yD*D + xW*W
F HF + Qabs = D HD + W HW
Balance de energa en todo el sistema:
F*HF+Qsum=Qamb+V*HV+L*HL
Balance de energa externo en el intercambiador:
F*HF+mv*H1=Qamb+F(HF+Qsum/F)+ml*H2
Realizando balance de energa en el serpentn tenemos:
mv*He=ml*HS+(Qabs+ Qamb)
Donde:
mv=ml
m*He=m*HS+(Qabs+ Qamb)
Nota:
Qsum=Qamb+Qabs
E = me(H + Ke + Pe)
e ms(H + Ks + Ps)+ q + W
s
DONDE:
E,Ke,Pe,Ks,Ps,W = 0
q= m (H ) m (H )= m1* H + m2*H m1* H m2*H
s
s
e
e
4 2 3 1
q = L * HL + V HV LO * HLO
T T
HL = xA *
T0
CpLA * dT +(1 xA)* CpBL * dT + Hm
T0
TeA T
HV = yA * CpLA * dT + A + CpVA * dT +
T0 TeA
TeB T
(1 yA)*
T0
CpLB * dT + B + CpVB * dT + hm
TeB
CpLA y CpLB :calores especficos de los componentes lquidos puros
F HF + Q = D HD + W HW
(D + W) *(HF + Q/F)= D HD + W HW
W/D = (yD zF)/(xW zF) = [HD (HF + Q/F)]/[HW (HF + Q/F)] (4.14)
Y = (W/D) x + (F/D) zF
Solucin:
Ejercicio 1:
Se tiene una mezcla etanol-agua al 0.7 molar en etanol en un
baln, el cual se somete a calentamiento cerrado a presin
constante de 760 mmHg:
Construir el diagrama de equilibrio etanol-agua
Determinar la cantidad de etanol en equilibrio a 85 c, el nmero
de moles de que quedan y los que pasan al estado vapor 3 pts del
quiz.
BALANCEGLOBAL
Lo = V + L.........
.......... (1)
....
BALANCEEN COMPONENTE
Lo(xo- x) 7mol * (0.7 0.56)
xo * Lo = y * V + x * L xo * Lo = y * V + x * (Lo - V) V = = = 4.9 mol
(y x) (0.76 0.56)
L = (7 - 4.9) MOL = 2.1 MOL
Ejercicio 2:
Se tiene una mezcla de etanol agua a una temperatura de 77 (F) y
a una concentracin en etanol de 0.5 molar, la cual se pasar por un
intercambiador de calor, donde se calienta con vapor saturado a 280
(F), para luego ingresar a la unidad de separacin flash.
La unidad de destilacin permite obtener en el fondo de la columna
una concentracin del elemento ms voltil de 0.38.
Determine:
1. Calor suministrado (9 pts).
2. flujo msico de vapor que ingresa (3 pts).
3. cantidad de destilado producido (3 pts).
4. cantidad de residuo producido (3 pts).
5. temperatura de equilibrio (2 pts).
Datos:
cal
Cp(H2O) = 1
gr * C
cal
Cp(etanol) = 0.67
gr * C
cal
(H2O ) = 155
gr
cal
(etanol) = 525
gr
gr
PM (etanol) = 46.07
mol
gr
PM (agua) = 18
mol
DESTILACIN FLASH
Fraccin molar de
benceno
f Pendiente, (1 f)/f
xB yD Temperatura
(C)
O 0,5 0,71 92,2
0,2 - 4 0,455 0,67 93,7
0,4 - 1,5 0,41 0,63 95
0,6 - 0,67 0,365 0,585 96,5
0,8 - 0,25 0,325 0,54 97,7
1 0 0,29 0,5 99
Mezclas Binarias
El vapor que se desprende en una destilacin diferencial verdadera
est en cualquier momento en equilibrio con el lquido del cual se
forma, pero cambia continuamente de composicin. Por lo tanto, la
aproximacin matemtica debe ser diferencial. Supngase que en
cualquier momento durante el desarrollo de la destilacin hay L
moles de lquido en el destilador con una fraccin molar x, y que
se evapora una cantidad diferencial, dD moles de destilado, con una
fraccin molar en equilibrio con el lquido, y*. Entonces se
cumple el siguiente balance de materia:
Materia Componente A
total
Moles entrando 0 0
Moles saliendo dD Y*dD
Moles acumulados dL d(Lx) = Ldx + xdL
Entrada Salida = Acumulacin 0dD=dL 0y*dD = Ldx + xdL
Donde:
F son los moles cargados de composicin xF
W los moles de lquido residual de composicin xW
La solucin de la integral se realiza grficamente a travs de la
regla de :
F * xF W * xW
yD,pr =
F W
nB = 0,44 moles
D = Va La (4.25)
D = Vn+1 Ln (4.26)
B = Lb Vb = Lm Vm+1 (4.28)
Lnea de Operacin
Puesto que hay dos secciones en la columna, hay tambin dos lneas
de operacin, una para la seccin de enriquecimiento o
rectificacin y otra para la seccin de agotamiento.
Ln D
yn + 1 = * xn + * x D (4.32)
D + Ln D + Ln
Vn+1=V
Ln=L
L D
yn + 1 = * xn + * xD
D + L D + L
Relacin de Reflujo
El anlisis de las columnas de fraccionamiento se facilita
utilizando el concepto de relacin de reflujo, del que se emplean
dos modalidades. Una de ellas es la relacin entre el reflujo y el
vapor.
RD xD
yn + 1 = * xn + (4.37)
RD + 1 RD + 1
y n + 1 =
RD xD
* xn +
RD + 1 RD + 1
Sustituyendo tenemos:
RD xD
yn + 1 = * xD + (y n + 1 ) * (RD + 1) = RD * x D + x D
RD + 1 RD + 1
(y n + 1 ) * (RD + 1) = xD (RD + 1) (4.38)
(y n + 1 ) = xD
SECCIN DE AGOTAMIENTO:
Se tiene:
Balance de materia global en el vc II
Lm =B + Vm+1
B = Lm Vm+1
Lm*xm =Vm+1*ym+1+B*xB
L B
ym + 1 = m * X * xB
V m V
m + 1 m + 1
Que es la lnea de operacin para la seccin de agotamiento.
Nuevamente la pendiente es la relacin entre el flujo de lquido y
el flujo de vapor. Eliminando Vm+1 de la ecuacin preliminar se
obtiene
L B
ym + 1 = m * X * xB
L m L
m B m B
Aplicando el concepto de flujo molar constante obtenemos:
_
Lm = L
_
Vm + 1 = V
(a) (b)
Figura 4.21. Diagrama del Balance de Materia para (a) el Plato
Superior y (b) Condensador Total
La concentracin del vapor procedente del plato superior es y1 y la
del reflujo que entra en el plato superior es xc. De acuerdo con
las propiedades generales de las lneas de operacin, el lmite
superior de la lnea est en el punto (xc, y1).
Plato de Alimentacin
En el plato donde se introduce la alimentacin pueden variar el
flujo de lquido o el de vapor, o el de ambos, dependiendo de la
condicin trmica de la alimentacin. Sea q los moles de lquido
que fluyen en la seccin de agotamiento como consecuencia de la
introduccin de cada mol de alimentacin. Por tanto q tiene los
siguientes lmites numricos (ver figura 4.27).
(L L )* (H H ) = (H H ) * F
G L G F
(L L ) = (H H ) = q..........4
G F
F (HG HL )
HG = xF * (Cp A * (Troco ) + A ) + (1 xF ) * (CpB * (Troco ) + B )
HG = Cpmez * (Troco ) + mez
Donde los CpA Y CpB se determinan a la temperatura de alimentacin
o promedio de proceso.
Los calores latentes se determinan a la temperatura de burbuja.
HL = x F * Cp A * (Tburbuja ) + (1 x F ) * CpB * (Tburbuja )
HL = Cpmezcla * (Tburbuja )
Donde los calores especficos se determinan a la temperatura de
alimentacin
Cuando la alimentacin es una mezcla lq-vapor
H*F=HF+(Qsum/F) o H*F=H*L+H*V
Donde:
Lnea de Alimentacin
El valor de q obtenido a partir de la ecuacin 4.40 o 4.41 puede
utilizarse con los balances de materia para hallar el lugar de
todos los puntos de interseccin de las lneas de operacin. La
ecuacin para esta lnea de interseccin puede obtenerse como se
indica a continuacin.
ms = V/s (4.48)
Mtodo de Fenskl
ECUACIONES A EMPLEAR:
Volatilidad relativa constante.
Una expresin til para el nmero mnimo de etapas tericas puede
obtenerse en los casos que la volatilidad relativa es
razonablemente constante como ocurre para la mezcla etanol-agua.
Aplicando la volatilidad relativa para el producto residual:
y w * (1 x w ) yw xw
w = =w
x w * (1 y w ) (1 y w ) (1 x w )
y1 xD xw
= = 1 * 2 * .......... Nm * w *
1 y1 ) (1 xD ) (1 xw )
DESIGUALDAD ARITMTICO-GEOMTRICA
1
a1 + a2 +..........+ an
(a1 * a2........an ) n
n
xD x x x
= (Pr )Nm+1 * w = log D = log (Pr ) m+1
N
* w
1 xD 1 xw 1 xD 1 xw
x x x
log D = log(Pr ) m+1 + log w = log D + log(1 x w ) log(x w ) = Nm +1 * log(pr )
N
1 xD 1 xw 1 xD
x 1 xw
log D + log = Nm +1 * log(Pr )
1 xD xw
x 1 xw
log D *
1 xD x w
Nm +1 =
logPr
(XXV) (TREYBAL, 1988)
Donde:
Netm : Numero total mnimo de etapas de la columna. (Adim)
Pr : Volatilidad relativa promedio geomtrico. (Adim)
y * w (1 x w )
w = (XXVIII) (TREYBAL, 1988)
x w (1 y *w )
Donde:
y*D : Composicin molar del vapor en equilibrio con el liquido
destilado.(Adim).
Todas las columnas reales que producen una cantidad finita de los
productos deseados de cabeza y cola han de operar con una relacin
de reflujo comprendida entre el reflujo mnimo, para el cual el
nmero de platos es infinito, y el reflujo total o infinito, para
el cual el nmero de platos es mnimo. Si La/D es la relacin de
reflujo utilizada,
la diagonal afb para reflujo total. Para una operacin real las
lneas ae y eb representan lneas de operacin tpicas.
Caso x y RDm
(b) 0,440 0,658 1,45
(i)
(b) 0,521 0,730 1,17
(ii)
(b) 0,300 0,513 2,16
(iii)
Vn+1 = Ln + D (4.59)
Balance de Entalpa
Caloe
especfico a Temperatura
Entalpa de
Presin de
Componente Vaporizacin,
Constante Ebullicin
(cal/mol)
(cal/mol C) (C)
Lquido vapor
Benceno 7.360 33 23 80,1
Tolueno 7.960 40 33 110,6
Tambin, Lm = Vm+1 + 50
Bibliografa
Badger y Banchero Introduccin a la Ingeniera Qumica, Captulo
6
McCabe, Smith y Harriott Operaciones Bsicas de Ingeniera
Qumica, 4ta Edicin, McGraw-Hill, Captulo 17 y 18
Ocon y Tojo Problemas de Ingeniera Qumica, Tomo I, captulo 5.
Treybal, Robert Operaciones de Transferencia de Masa, Captulo
9