Centro de UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESP{RITO SANTO Ciéncias Exatas Programa de Pés-Graduacéo UFES. Mestrado em Quimica Centro de Ciéncias Exatas Programa de Pés-Graduagzo em Quimica Prova de Conhecimentos de Quimica DOUTORADO Valor Codigo: Data: 04/02/2015 | 10,0 CADERNO DE QUESTOES Instrugdes: * VOCEESTARECEBENDO UM CADERNO DE PROVA CONTENDO 05 (CINCO) QUESTOES E 05 (CINCO) FOLHAS DE RESPOSTA QUE DEVERAO SER IDENTIFICADAS COM O CODIGO ATRIBUIDO E O NUMERO DA QUESTAO ESCOLHIDA. +O CANDIDATO DEVERARESPONDER AS 05 (CINCO) QUESTOES. * RESOLVA CADA QUESTAO NA FOLHA CORRESPONDENTE (UMA QUESTAO POR FOLHA)JAMESMA NO CADERNO DE RESPOSTAS (NAO SERACONSIDERADA NENHUMA RESPOSTA ASSINALADA NO CADERNO DE QUESTOES) + CASO HAJA MAIS DE UMA QUESTAORESPONDIDA POR FOLHA, SOMENTE A PRIMEIRA QUESTAO SERACORRIGIDA. + A RESOLUGAO DA PROVA DEVE OBRIGATORIAMENTE SER REALIZADA A CANETA. « EEXPRESSAMENTE PROIBIDO FAZER QUALQUER ANOTAGAO E/OU MARCA QUE PERMITA SUA IDENTIFICACAO NAS DEMAIS FOLHAS DESTA PROVA. * EEXPRESSAMENTE PROIBIDO UTILIZAR CELULAR, SMARTPHONE OU QUALQUER EQUIPAMENTO ELETRONICO COM EXCESSAO DE CALCULADORA CIENTIFICA SIMPLES.Questao 1 Muitas reagées somente ocorrem, com velocidades razoaveis, apés protonagio ou complexaco com um Acido de Lewis do material de partida. Por exemplo, a hidrélise do etanoato de etila para formar etanol e acidoetandico ocorre milhares de vezes mais répido quando a acidez da solugao é aumentada de pH 7 para pH 1, conforme mostra o esquema a seguir. A luz dos seus conhecimentos sobre propriedades periddicas e teoria de orbitais moleculares explique 0 efeito da protonacao do oxigénio da carbonila na reatividade deste grupo que justifique o aumento substantivo na velocidade da reacao. 88 Varias etapas 9 9 © Oly Se A — - J Hye” YO" CH, HyC" OH + Hy “OH =7 Reagdo lenta_‘Intermediario e : HO, OHp ‘Varias etapas: A RL He OCH HC OH + HC" OH Intermediario Questao 2 Considere o complexo [Co(NH)é]** e responda: a) Quais os orbitais do Co* esto envolvidos na formagao dos orbitais moleculares? b) Quais destes orbitais sdo ndo-ligantes? c) Represente o diagrama de orbitais moleculares do complexo [Co(NHs)s]*"e mostre a distribuigao eletrénica. Questao 3 A reacdo entre Acido cloridrico e © hidréxido de sédio é uma reacio muito rapida e exotérmica. Em um experimento, um estudante colocou 50,0 mL de Acido cloridrico (1,00 mol/L) em um calorimetro a 25,5 °C e presséo constante. Depois adicionou 50,0 mL de uma solugao da base a 1,0 mol/L na mesma temperatura. A mistura foi agitada e a temperatura rapidamente atingiu um maximo de 32,2 °C. Escreva a equacdo desta reacao. Qual o AH expresso em k] por mol do dcido?Sugestées e dados:Como as solugdes sdo dituidas, podemos admitir que a capacidade calorifera espeeifica destas solugdes sto semelhantes a da dgua: 4,18 Jg%C?, Massa especifica do Acido a 1,0 mol/L= 1,02 gum. Massa especifica da base a 1,0 mol/L: 1,04 g.mL.Questao 4 0 Acido citrico € um Acido organicotricarboxilico (CsHs07) presente na maioria das frutas, sobretudo em citricos como o limao e a laranja. £ usado como conservante natural (antioxidante), dando um sabor dcido e refrescante na preparagao de alimentos e bebidas. E ainda usado como produto de limpeza ecolégico. Em bioquimica, é importante como intermediario do ciclo do acido citrico (ciclo de Krebs) de forma que ocorre no metabolismo de quase todos os seres vivos. No laboratério deseja-se preparar um tampao fisiolégico de pH 7,40. Calcule a massa de NaOH necesséria para reagir com 20 g de dcido citrico dissolvido em 100 mL de agua para geracao de tal tampao? Massa molar(Acido citrico)= 192,12 g/mol pKa=3,15 pK.2=4,77 pKss=6,40 Questao 5 Pelo controle de pH numa solucdo saturada de HS (0,1 mol La 25°C), podemos controlar a concentragao de sulfeto, e consequentemente a precipitagao de metais, Partindo-se de uma solugo contendo Zn2* e Sn2*, ambas concentragdes 10 mol Lt a) Calcular o pH da solucao para inicio da precipitagao de cada cation. b) Qual a concentragao do Sn quando Zn? comesar a precipitar? c) & possivel separar Sn do Zn numa precipitacdéo quantitativa (99,9% de precipitagao)? d) Numa separagio qualitativa, qual a faixa de pH adequada para a separacao? Dados: — Constantes cidas do HzS: Kai= 8,9.10% Kaz = 1,2.1075 Constantes de solubilidade:K,,(ZnS) = 8.10°°5K,<(SnS) = 10°Tabela Periédica dos Elementos an ° 1__Nimaro atémico 7 z 2 Bow os we oF na |___ Massa at6mica Be RR Re ata sy=]7]*]2 130 ules alejn|ofe | ne co | aos | 12 | + | 1 | 4s | m2 efels «ge pee wn a lR TEES] a] e 2 | ta, a= = oe 7" 10 | oo | er | 1 | sat | 36, 399 ste 127212)" 1=]2)7]2]2 = /2)2/2)%]=)> w [ale] a |v fa lam | re | cfm |u| an | oe | ce | ae | Se | | a sor [ai | se | aro| soo | 2 | ste | Sse | soa | coz | oas | 54 | cnr | 228 | ra] os | zee | coe aye ?spelslelel«lslse|7]e/sfola fa) s |o m |e |v |r fm | we | te fm |r| oe | ag | ca | im | sn | Se | te | | xe Es | ate | eos | ova | soa | do | or [sory | sone] 1056 [sore | vi26| ss | sto7 | v1.9] 278 | 259 [a1 = pe|e zfefulele i 7 tele fala |e fels |e pe & |b jie| a | te jw [melo | © [a | mw] oy | m | me fo | mo | | m 1329 | 1373 1208 | 138 | 195.2 | 1802| 1921 | 1953 | 197_| 2006 | 204 | 2072 | 209 | 202 | ara | 222 2 Nee B]=]=])")@2)]/@)a sls |a7]/seleym]a ce | |na | em | sm | eu | oa | te | dy | Ho | & | tm | ve | tu sao [rape [1462 | r45 [1804 | 152 | 1573 | 1588] 1925 | 1648 1679 | 1609 | 179 | 175 0 Th a fa |} | fs) = | 9 [os | 92 | too | sor [102 | 108 pe |u| mp |e | am | cm | & |e | es [em | me | No | ur 232 | a |2se_| Dor | 242 | oar | 247 | oar | on | as | 257 | ase | 259 | 250