Ano 85 N 755 2 trimestre de 2017

Revista
QI
ISSN: 23581697

de
Qumica Industrial
Edio Eletrnica 13 do N 755

Na contramo da crise a
Associao Brasileira de Qumica
mantm todos os seus
eventos em 2017

2G
SEGUNDA GERAO
Um Desafio de P & D
para o Brasil
ETANOL
 2017

Simpsio Nacional
de Biocombustveis
Biocombustveis
x
Sustentabillidade
Recife - Pernambuco
24 a 26 de abril de 2017
Trabalhos: 16 de maro
P
Simpsio Saberes tradicionais e cientficos:
Brasileiro de dilogos na Educao Qumica,
Educao
Qumica Manaus - Amazonas
7 a 9 de agosto de 2017
IMPEQUI Trabalhos: 29 de junho

Tecnologia Qumica e
ENTE Q UI Recursos Naturais
Goinia - Gois
Encontro Nacional 4 a 6 de setembro de 2017
de Tecnologia Qumica
Trabalhos: 15 de agosto

Megatendncias:Desafios e
oportunidades para o futuro da Qumica

CBQ
Congresso Brasileiro
Gramado - RS
23 a 27 de novembro de 2017
de Qumica Trabalhos: 10 de agosto
Editorial
De vez em quando se abordam neste Editorial aspectos histricos
envolvendo a nossa Associao Brasileira de Qumica. Este nmero da
RQI d particular destaque ao passado da ABQ: afora a tradicional seo
Aconteceu na RQI, um sumrio do primeiro CBQ ocorrido em Porto
Alegre (em 1947) e a entrada no portal da Associao de toda a coleo
completa dos Anais da ABQ e dos nmeros da RQI editados entre 1949 e
1959 so passados em revista. O leitor pode ainda apreciar uma tabela
contendo todos os CBQs realizados desde 1922 em nossa matria sobre
os eventos da ABQ para este ano.
Falando em eventos, importantes modificaes afetaro alguns
dos que so promovidos pela ABQ no que diz respeito sua
periodicidade; algumas sedes para os anos vindouros j esto definidas
e novos eventos esto por vir. Acompanhe e programe-se para essas
mudanas. A 10 edio do BIOCOM, em Recife, mostra que, apesar da
crise, a ABQ continua a primar pela qualidade de seus eventos: foi muito
bem avaliado pelos seus participantes, tal como j ocorrera com o 55
CBQ de Belm, ano passado. De julho a outubro, ao ritmo de um evento
por ms, teremos um segundo semestre bastante movimentado, como
podemos ver na matria preparada pelo gerente de eventos, Celso
Fernandes.
A matria de capa foca assunto muito pertinente ao BIOCOM deste
ano: etanol de segunda gerao (Etanol 2G). Trs especialistas traam
um quadro muito preciso do estado da arte da produo desse
combustvel, destacando os desafios tecnolgicos e o papel de peso do
Brasil no cmputo internacional da pesquisa e produo de etanol. O
Editor recomenda a leitura da matria do nmero 742 (Biodiesel e
Bioetanol) para um panorama ainda mais completo da P & D em
biocombustveis.
Cinco trabalhos focam aspectos bastante variados da qumica, mas
representam campos ativos em P & D acadmicos e industriais, alis,
marca que sempre caracterizou as edies desta revista.
Aos nossos caros leitores, fiquem ligados nas novidades que este
nmero traz. Aproveitem tudo o que a RQI tem a oferecer!
RQI: uma revista em constante evoluo. A qumica aplicada no
Brasil passa por aqui!
Jlio Carlos Afonso
Editor
 EXPEDIENTE
RQI Revista de Qumica Industrial ISSN: 2358-1697
(www.abq.org.br/rqi)
rgo oficial da Associao Brasileira de Qumica
para divulgar os eventos que promove; publicar matrias
relevantes na rea de qumica, como entrevistas com
eminentes personalidades da cincia e tecnologia em
QI Revista de Qumica Industrial
Ano 85 N 755 2 trimestre de 2017
Edio Eletrnica 13
geral, artigos tcnicos, tcnico-cientficos e cientficos
relacionados rea industrial, P&D (inclusive em escala
de laboratrio) e desenvolvimento de tcnicas analticas,
bem como resenhas de livros e outras publicaes. A
convite do Editor, a RQI publica artigos de opinio de
pessoas convidadas.
Indexada no Chemical Abstracts. Indexada no
Sumrio
Qualis da CAPES nas reas de Cincias Agrrias I (B5),
Cincias Ambientais (B4), Engenharias I I (B4),
Engenharias III (B5), Geocincias (B5), Interdisciplinar
(B4) e Qumica (B5). Para fins de citao, a abreviatura da
revista a ser usada Rev. Quim. Ind. 1 Editorial
Fundador
Jayme da Nbrega Santa Rosa (1903-1998)

Editor
2 Sumrio e expediente
Julio Carlos Afonso (UFRJ)
e-mail: editordarqi@abq.org.br
Capa
Editor Associado 3 Etanol 2 Gerao: Um desafio de
P&D para o Brasil
Airton Marques da Silva (UECE)

Conselho Editorial Artigo de Opinio

Alvaro Chrispino (CEFET-RJ)
Cludio Jos de Arajo Mota (UFRJ)
11 Ecos de um CBQ distante
David Tabak (FIOCRUZ)
Eduardo Falabella Sousa-Aguiar (CENPES e UFRJ)
Geraldo Andr Fontoura (Bayer e UFF)
Gil Anderi da Silva (USP)
Magda Beretta (UFBA)
12.1 Caderno de Qumica Verde
Maria de Ftima Vitria de Moura (UFRN)
Newton Mario Battastini (SINDIQUIM - RS) Aconteceu
Peter Rudolf Seidl (UFRJ)
Sergio Roberto Bulco Bringel (INPA e CRQ-XIV) 13 Biocombustveis em Recife
Silvana Carvalho de Souza Calado (UFPE)
Viridiana Santana Ferreira-Leito (INT)
Acontecendo
Capa, arte e diagramao
Adriana Lopes - asl.eventos@globo.com
14 Eventos em Foco

Impresso Artigo de Opinio

Grfica Nova Brasileira - guilhermeventurelli@gmail.com
18 Publicaes Histricas da Qumica Brasileira
Associao Brasileira de Qumica
(www.abq.org.br)
Utilidade Pblica Federal:
Decreto n 33.254 de 08/07/1953 20 Aconteceu na RQI
Av. Presidente Vargas, 633 sala 2208
20071-004 Rio de Janeiro RJ
Tel/fax: 21 2224-4480
e-mail: rqi@abq.org.br 24 Agenda
permitida a reproduo dos artigos e
reportagens desde que citada a fonte. Os textos
assinados so de responsabilidade de seus
autores.Normas para envio de artigos: ver na
25 ndice de Trabalhos
pgina 68 e no portal www.abq.org.br/rqi.
Capa
2
G
ETANOL
erao: Um Desafio de P & D para o Brasil
Com 25% de participao no mercado global, o
Brasil o segundo maior produtor de etanol do
mundo depois dos EUA. Enquanto os EUA
dependem do milho para produzir etanol, o Brasil
produz a partir da cana-de-acar. O emprego de
etanol como combustvel remonta a princpios do
sculo XX, mas que s ganhou fora nos anos 1970
com a crise do petrleo que resultou na criao do
Programa Nacional do lcool, o PROLCOOL. O
programa acelerou o investimento pblico e privado
na produo do bioetanol, tornando-se a pea central
do setor de energia brasileiro. A introduo, em 2003,
dos veculos flex (FFV), que podem ser abastecidos
tanto com gasolina quanto com etanol hidratado, se
tornou rapidamente o padro da frota de carros
brasileira. Em 2014, os veculos flex respondiam por
88% das vendas de veculos leves. Os benefcios
ambientais do etanol em relao aos demais tipos de
combustvel permitiram ao Brasil tornar-se lder do
espao de combustveis alternativos.
De acordo com estudo publicado pela
Universidade da Pennsylvania em 2016,
acontecimentos recentes apontam para outros
desafios indstria brasileira do etanol. A
descoberta, em 2007, de reservas de petrleo na
camada de pr-sal no litoral do pas e a queda brusca
dos preos do petrleo em 2015 contriburam para
que o etanol perdesse fora. Do ponto de vista da
oferta, o processamento do etanol de primeira
gerao (1G) est comeando a dar sinais de
cansao.
No perodo 2013-2014, foram construdas
apenas trs novas usinas de etanol, ante 30 entre
2008 e 2009. O rendimento da produo
convencional estagnou em 6.000 L por hectare. Sant'Ana da Silva, pesquisadora do referido
Comea ento a produo do etanol de
RQI - 2 trimestre 2017
segunda gerao (2G) ou bioetanol, que depende de
melhorias no processo tecnolgico e de inovao no
tocante matria-prima para que haja ganhos
significativos de economia. Desde 2011, as
empresas brasileiras investiram pesadamente no
desenvolvimento de tecnologias 2G. Se forem bem-
sucedidos, esses avanos, combinados com as
vantagens relativas de custos do Brasil e vasta
quantidade de terra arvel, podero transformar
radicalmente o papel do pas no mercado global de
etanol.
O Brasil um pas com uma situao bastante
privilegiada no que diz respeito a combustveis
alternativos. Recentemente, o biodiesel entrou na
pauta das alternativas, desta vez em substituio ao
diesel comum (veja matria puiblicada no nmero
742 da RQI). E, novamente, o Brasil se destaca no
cmputo internacional. A Universidade Federal do
Rio de Janeiro (UFRJ) e o Instituto Nacional de
Tecnologia (INT) colaboram para o desenvolvimento
de diferentes tecnologias de processamento de
biomassa atravs da parceria entre os laboratrios
Bioetanol (UFRJ) e Biocatlise (INT).
Por tudo isso, a Revista de Qumica Industrial
abre espao para entrevistar trs pesquisadoras
ligadas aos laboratrios supracitados para oferecer
aos nossos leitores uma viso ampla e atualizada do
tema etanol 2G. Assim, foram convidadas Elba Pinto
da Silva Bon, Professora Titular do Instituto de
Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro e
Coordenadora do Laboratrio de Bioetanol, Viridiana
Santana Ferreira Leito, pesquisadora do INT e
Gerente do Laboratrio de Biocatlise da Diviso de
Catlise e Processos Qumicos do INT, e Ayla
Laboratrio de Biocatlise.
3
 Figura 1: Principais etapas de produo do etanol de segunda gerao,
incluindo a caracterizao qumica do material
RQI: O que se define por etanol de 2 gerao?
O etanol de segunda gerao (etanol 2G),
tambm chamado de etanol celulsico, pode ser
definido como o etanol obtido a partir da fermentao
de acares provenientes dos polissacardeos da
biomassa lignocelulsica, que a parede das clulas
vegetais. Em geral, o processo de produo de etanol
de segunda gerao envolve as seguintes etapas
principais: (i) pr-tratamento da biomassa; (ii)
hidrlise enzimtica do material pr-tratado; (iii)
fermentao dos acares resultantes da hidrlise e
(iv) a destilao do etanol. importante tambm que
a biomassa seja quimicamente caracterizada (Figura
1). O principal acar obtido a partir dos
polissacardeos da biomassa a glicose (hexose -
acar de seis carbonos), resultante da hidrlise do
polissacardeo celulose e a xilose e arabinose
(pentoses-acares de cinco carbonos), e tambm
manose e galactose (hexoses), resultantes da
hidrlise da hemicelulose. O principal acar
resultante da hidrlise da hemicelulose varia de
acordo com a origem da biomassa, sendo a xilose em
angiospermas, como a cana de acar, e a manose
como em gimnospermas, no sendo esta, entretanto,
uma regra geral. Existe um grande interesse nos
estudos que visam aumentar a eficincia das etapas
de converso da celulose em glicose, pois este
acar prontamente fermentvel a etanol pela
levedura Saccharomyces cerevisiae. Neste caso
teramos uma abordagem mais conservadora em
relao a atual indstria sucroenergtica, onde a
produo de etanol de primeira gerao (a partir da
sacarose contida no caldo da cana) totalmente
baseada na fermentao de hexoses. O aumento da
4 RQI - 2 trimestre 2017
converso da celulose em glicose pode ser obtido
tanto atravs do melhoramento da etapa de pr-
tratamento da biomassa, quanto da etapa de hidrlise
enzimtica da celulose. Outra rea intensamente
estudada a modificao gentica da
Saccharomyces cerevisiae de forma a se obter
leveduras capazes de cofermentar glicose e os
acares provenientes da hemicelulose, o que
aumentaria o rendimento de converso dos
polissacardeos da biomassa em etanol. Esta
possibilidade seria uma novidade em relao ao
processo fermentativo atualmente empregado no
setor de produo de etanol de primeira gerao.
RQI: Quais so as matrias-primas que tm mais
potencial para produzir o etanol de 2 gerao?
Quais as vantagens e desvantagens dessas
matrias?
No Brasil, as matrias-primas com maior
potencial para a produo de etanol de segunda
gerao so as biomassas obtidas a partir do
processamento da cana-de-acar, o bagao e a
palha. O bagao o resduo fibroso obtido aps a
compresso e moagem do colmo da cana para
extrao do caldo rico em sacarose, enquanto a
palha uma mistura de folhas secas e verdes e dos
ponteiros das plantas, onde parte deixada no solo
aps a colheita mecanizada. Hoje, o Brasil produz
cerca de 650 milhes de toneladas de cana-de-
acar por ano, destinadas tanto para a produo de
etanol de primeira gerao quanto para a produo
de acar. O colmo da cana composto de 70-75%
de gua, 12-15% de slidos solveis (sacarose,
cidos orgnicos, sais, entre outros) e 12-15% de
 Viridiana Leito
slidos insolveis (material fibroso bagao). Alguns
estudos estimam que a palha resultante da colheita
de uma tonelada de colmo fresco estaria entre 120 e
140 kg.
Desse modo, considerando a produo atual
de cana-de-acar de 650 milhes de toneladas,
estima-se que para cada tonelada de colmo
processado sejam produzidos cerca de 250-300 kg
de resduos lignocelulsicos (massa seca), o que
representa uma gerao superior a 160 milhes de
toneladas de bagao e palha anualmente. Alm da
grande disponibilidade, o uso da biomassa da cana
para a produo de etanol de segunda gerao
representa uma vantagem estratgica pelo fato deste
material j estar disponvel nas usinas como o caso
do bagao e da palha, que pode ser levada aps a
colheita, evitando um custo elevado com o transporte
da biomassa ao local de processamento. Os
principais produtos do setor sucroenergtico hoje so
o etanol, o acar e a cogerao de energia. Em um
cenrio em que a produo de etanol lignocelulsico
seja includa nesse setor, essa tecnologia ser
complementar s j existentes e consolidadas,
beneficiando-se ainda da energia gerada nas usinas.
importante pontuar que atualmente grande parte do
bagao gerado utilizado para a produo de vapor e
eletricidade (processo de cogerao), o que poderia
ser um argumento contra o uso da biomassa da cana
para a produo de etanol de segunda gerao, pois
haveria uma competio pelo uso da matria-prima
RQI - 2 trimestre 2017
Elba Bon Ayla SantAna
dentro da usina. Contudo, em um cenrio em que
haja a substituio dos sistemas atuais de cogerao
por equipamentos mais eficientes, espera-se que o
excedente de bagao no aproveitado aumente e
fique disponvel para a produo de etanol 2G. Alm
disso, estima-se que parte da palha possa ser
recolhida do campo aumentando a quantidade de
biomassa disponvel nas usinas, porm o percentual
a ser recolhido deve ser determinado de acordo com
as condies do solo e clima em cada local, de modo
a no causar prejuzo para a qualidade do solo.
Adicionalmente, a queima da biomassa da cana pode
tambm ser substituda ou complementada pela
queima da lignina, material residual obtido aps a
produo do etanol de segunda gerao.
Outros pases apresentam conjunturas
climticas, geogrficas e polticas completamente
distintas do Brasil, o que ir impactar na escolha da
biomassa ideal e mais disponvel para a produo de
etanol de segunda gerao. Os Estados Unidos tm
investido bastante em resduos lignocelulsicos
provenientes da indstria do milho, a semelhana do
Brasil, buscando associar a produo de primeira e
segunda gerao. Alm disso, muitos estudos foram
realizados com gramneas locais, como o
switchgrass, a fim de aproveitar um recurso natural
profuso em certas regies do pas. Na Europa, muitos
projetos foram realizados com o objetivo de estudar o
potencial da palha de trigo, um resduo
lignocelulsico produzido em abundncia no
5
 Tabela 1. Unidades de produo de etanol construdas ao redor do mundo
com capacidade de produo superior a 40 milhes de litros por ano
continente. Pases escandinavos e o Japo, por sua
vez, adquiriram conhecimento no processamento de
resduos de madeira, tanto softwood quanto
hardwood, e palha de arroz, respectivamente,
buscando desenvolver tecnologia para os resduos
mais propcios para cada pas.
RQI: Existe alguma tecnologia hoje vivel tcnica
e economicamente para produo do etanol de 2
gerao? Quais so os maiores desafios para o
desenvolvimento de processos economicamente
viveis?
Nos ltimos anos, foram iniciados seis
projetos pioneiros de produo de etanol de segunda
gerao em larga escala ao redor do mundo, com
produo superior a 40 milhes de litros (Tabela 1).
Dois desses projetos esto localizados no Brasil,
capitaneados pelas empresas GranBio e Razen.
Apesar da importncia e da escala destes
projetos, existem poucos dados de domnio pblico
sobre a produo de etanol por estas empresas,
sendo prematuro determinar a viabilidade tcnica e
econmica das diferentes opes tecnolgicas
utilizadas. A operacionalizao dessas unidades de
extrema importncia para o setor, uma vez que
permitir a avaliao dos custos do processo
baseado na experincia real ao invs da estimativa
por projees. Alm disso, a tendncia que ocorram
adaptaes no processo com o objetivo de transpor
6 RQI - 2 trimestre 2017
desafios de operao em larga escala que no
puderam ser identificados nos estudos em laboratrio
ou plantas-piloto.
O que se pode afirmar que o grande desafio
econmico do etanol de segunda gerao est no
processo de converso, pois a recalcitrncia da
biomassa lignocelulsica a grande barreira
associada aos custos de operao. No processo, isso
se traduz em um alto investimento nas etapas de pr-
tratamento e hidrlise enzimtica, etapas
necessrias para a converso da celulose em glicose
de forma eficiente.
RQI: No Brasil o bagao da cana-de-acar tem
sido a matria-prima mais utilizada na produo
de etanol de 2 gerao? Por qu?
Porque este material j esta disponvel nas
usinas, no havendo custo adicional para o seu
transporte. Como a biomassa um material leve, o
transporte de grandes volumes no vivel
economicamente. Assim, conforme mencionado na
segunda resposta, o Brasil possui a vantagem
estratgica de poder utilizar o bagao e a palha de
cana, proveniente do processamento do etanol de
primeira gerao, que esto disponveis in situ. Neste
contexto, seria interessante ressaltar tambm que a
biomassa da cana tem se mostrado mais susceptvel,
em relao a outros materiais lignocelulsicos, aos
processos de pr-tratamento e
hidrlise enzimtica, com vantagens operacionais, Hoje existem duas unidades de produo de etanol
de custo e de rendimento do processo. Embora seja de segunda gerao no Brasil, no entanto, a de maior
possvel utilizar outras matrias-primas, este capacidade opera majoritariamente com a palha de
desenvolvimento deve ser regional e descentralizado cana-de-acar, enquanto a outra com bagao.
para evitar o transporte destes materiais.
Outro ponto importante a escala de gerao RQI: Alm de organismos pblicos como a
destes materiais, que precisa ser abundante para que EMBRAPA, tem conhecimento de empresas
o seu emprego com finalidade energtica se torne privadas que investem em P & D em etanol de 2
interessante. Vale destacar que um pas com gerao?
dimenses continentais como o Brasil poderia sim Como mencionamos, existem duas empresas
investir localmente em outros materiais no Brasil com investimentos concretizados em
lignocelulsicos para a produo de etanol e unidades em larga escala de produo de etanol
bioprodutos. Talvez esta seja uma alternativa real celulsico, ambas instaladas com apoio do BNDES.
para um futuro prximo. relevante comentar Por muitos anos, diversas empresas no pas e no
tambm que o Governo Federal e governos exterior investiram recursos em P & D em etanol
estaduais, impulsionados pelas vantagens do uso da celulsico, como, por exemplo, a Petrobras. Se
biomassa de cana-de-acar para a produo de pensarmos globalmente, grandes atores mundiais do
etanol celulsico, investiram consideravelmente em setor de fermentao e produo de enzimas, como
projetos de P & D nesse tema nos ltimos 10 anos. Novozymes, DSM, Genencor, Dupont, Abengoa,
Com isso, a academia, assim como o setor industrial, entre outros, vm investindo ou investiram durante
adquiriu grande maturidade no conhecimento da dcadas nessa tecnologia.
biomassa de cana-de-acar e a cerca do seu Hoje, existe certa mudana de paradigma j
processamento. Durante muitos anos, grande foco foi difundida entre pesquisadores da rea e
dado ao bagao de cana-de-acar, devido ao fato da empresrios, baseada na possibilidade de produo
palha ser ainda um resduo inexistente, uma vez que de etanol de segunda gerao no contexto de uma
as plantaes sofriam queima
antes da colheita. Com a
Grupo do Laboratrio de Biocatlise do INT
proibio da prtica das
queimas e a introduo da
colheita mecanizada, viu-se
tambm a necessidade e a
oportunidade de avaliar o
potencial da palha para a
produo de etanol celulsico.
Todo o investimento feito
em P & D e o conhecimento
gerado a partir dele conferiram
maior segurana para a
implantao de projetos de
produo de etanol de segunda
gerao em maior escala, como
explicitado na resposta anterior.

RQI - 2 trimestre 2017 7

 Grupo do Laboratrio de Bioetanol da UFRJ
biorrefinaria. O conceito de biorrefinaria anlogo ao
que se conhece hoje como refinarias de petrleo,
que produzem mltiplos produtos a partir do petrleo.
A concretizao da produo de etanol de segunda
gerao em unidades de grande escala pode abrir a
oportunidade para a implantao de sistemas
produtivos visando uma maior diversidade de
produtos, incluindo produtos de maior valor agregado
que podem influenciar positivamente na viabilidade
econmica da produo de etanol.
Produtos derivados da biomassa, dentro do
conceito de biorrefinaria, poderiam ser obtidos a
partir dos xaropes de biomassa que seriam
submetidos a outros processamentos por rotas
qumicas (sucroqumica) ou bioqumicas, que
serviriam como substrato para a produo, por
fermentao bacteriana, de solventes e diferentes
cidos orgnicos, entre outros produtos. Os xaropes
de biomassa poderiam ser utilizados tambm como
substrato para a produo de hidrognio por rota
biolgica.
RQI: Que vantagem o etanol de 2 gerao tm
sobre o etanol de 1 gerao?
O etanol de primeira gerao produzido no
Brasil a partir da fermentao da sacarose presente
no caldo da cana-de-acar e, nos Estados Unidos, a
partir do amido de milho, que hidrolisado
enzimaticamente a glicose. Em ambos os casos, as
tecnologias e os mercados j so maduros e
8 RQI - 2 trimestre 2017
consolidados.
No entanto, existem algumas dificuldades no
processo baseado na primeira gerao, que
impedem a sua plena e continua expanso. Quando
mencionamos as dificuldades do processo, estamos
nos referimos a questes relacionadas : (i)
sazonalidade no fornecimento e disponibilidade da
matria-prima; (ii) competio entre a destinao das
matrias-primas como alimentos ou combustveis;
(iii) uso de gua para irrigao, recurso cada vez mais
escasso; (iv) continua expanso do uso de terras
agriculturveis para produo de combustveis; entre
outros.
Todos esses fatores levaram busca por
novas tecnologias alternativas que pudessem ser
associadas primeira gerao, buscando a
expanso sustentvel da produo de etanol.
Foi nesse contexto que a biomassa
lignocelulsica foi apontada como um dos recursos
naturais mais importantes para a gerao de etanol,
alm de outros produtos com valor agregado. O uso
fontes lignocelulsicas tem o potencial de aumentar a
produo de etanol, sem expandir a fronteira
agrcola, consequentemente, tendo menor impacto
no uso de terras destinadas a produo de alimentos.
Outro aspecto importante a valorizao
deste resduo e a reduo do impacto ambiental
associado ao setor, uma vez que cana-de-acar
est tendo um percentual de aproveitamento muito
maior.
RQI: Qual o papel do profissional na rea qumica tecnologia de liberao de acares C5 e C6 da
no desenvolvimento da tecnologia do etanol de 2 biomassa lignocelulsica abre inmeras
gerao? possibilidades de obteno de produtos qumicos,
O desenvolvimento deste setor abre inmeras alm do etanol, a partir destas duas correntes.
oportunidades para o profissional da rea qumica. Estes acares podem ser utilizados em
Podemos comear pela caracterizao qumica do processos qumicos e bioqumicos para a produo
material lignocelulsico e das diferentes correntes de uma grande diversidade de produtos que podem
slidas e lquidas resultantes do processamento da impactar diferentes setores industriais (alimentos,
biomassa. Vale lembrar que a biomassa um polmeros, txtil, cosmticos entre outros) atravs de
material de origem biolgica e, assim sendo, muito uma qumica mais sustentvel, tendo como base o
diversificado o desafio analtico no pequeno, p r o c e s s a m e n to d e m a te r i a i s r e n o v v e i s e
porm a base para o desenvolvimento de opes abundantes.
tecnolgicas para materiais de diferentes origens. O grande desafio, entretanto, diretamente
O profissional da rea da qumica pode atuar relacionado com competncias em qumica, o
tambm na etapa de pr-tratamento da biomassa. desenvolvimento de processos de separao,
Nesta etapa, podem ser utilizados processos fsicos, economicamente viveis, em nvel industrial, dos
qumicos ou combinados, que alteram a estrutura e diferentes acares de seis e cinco carbonos, acima
composio qumica do material, gerando sub- referidos, resultantes da hidrlise dos
produtos desejveis e indesejveis este um polissacardeos da biomassa.
universo apenas parcialmente conhecido, sendo, por Estas correntes, contendo apenas um tipo de
exemplo, um grande desafio a identificao dos acar, poderiam ser eficientemente utilizadas, em
fenis gerados a partir da lignina. rotas avanadas, por uma Indstria Sucroqumica,
Dependendo das condies do uma grande vocao brasileira, ainda largamente
processamento cido, e tambm de pr-tratamentos inexplorada.
avanados que usem
determinados lquidos
inicos, podem ser
formados compostos de
extremo interesse
comercial, como os
furanos tambm um
mundo extremamente
promissor e um desafio
analtico.
Saindo um
pouco do foco em
etanol 2G, seria
importante retomar e
enfatizar aqui o
conceito de biorrefinaria
m e n c i o n a d o
anteriormente, pois a Localizao do Laboratrio de Bioetanol na UFRJ

RQI -2 trimestre 2017 9

RQI: Que mensagem final gostariam de deixar aos
leitores da revista?
A biomassa da cana-de-acar, disponvel em
quantidades industriais, apesar do seu uso para
cogerao, o petrleo leve das biomassas, e governamental e privado.
brasileiro um potencial largamente inexplorado e
que poderia contribuir de forma decisiva para o
desenvolvimento da qumica verde no pas. Embora o
seu uso para a produo de etanol de segunda
gerao seja uma vertente importantssima por
razes ambientais, o custo deste etanol sofre com a
competio interna que o custo do nosso etanol de
primeira gerao, que o mais barato do mundo.
Mas no pensemos apenas na biomassa da
cana-de-acar - a segurana energtica a partir do
uso da biomassa deve explorar, de forma mais
consistente, via polticas pblicas, o potencial de
culturas alternativas que complementariam o j bem
estabelecido sistema de produo de combustvel e
energia a partir da cana-de-acar. Este potencial, se
implementado, contribuir para o aumento da oferta
de energia renovvel no Brasil, alm de assegurar
fontes de suprimento em todas as pocas do ano e
em diferentes regies do pas, aumentando a
segurana energtica. Apesar de todas as vantagens
discutidas, a expanso do uso da energia da
biomassa deve ser bem planejada e gerenciada sob a
gide da sustentabilidade e da preservao
ambiental, onde se inclui a manuteno da qualidade
do solo, do ar, dos recursos hdricos e dos biomas e
sem competir com a produo de alimentos. Esta
perspectiva precisa ser tambm realista; o uso da
biomassa no ser a soluo universal para a
demanda nacional e internacional de energia. Ter,
entretanto, juntamente com outras fontes renovveis
e no renovveis, um papel relevante na matriz
energtica brasileira e internacional.
Deveramos estar nos preparando, como
pas, para liderar esta tecnologia e ser um dos
maiores atores internacionais na produo de
biocombustveis, assim como na indstria qumica de
base renovvel, no apenas pelas vantagens
10
associadas abundncia de recursos naturais, mas
principalmente visando a conservao ambiental e o
aproveitamento da qualificao profissional
resultante dos ltimos anos de investimento
NOTAS DO EDITOR
As entrevistadas podem ser contatadas por meio
de seus endereos eletrnicos:
Ayla Sant'Ana: ayla.santana@int.gov.br
(http://lattes.cnpq.br/4476123801492144)
Elba Bon: elba1996@iq.ufrj.br
(lattes.cnpq.br/4489641178548782)
Viridiana Leito: viridiana.leitao@int.gov.br
(lattes.cnpq.br/1582611321201876)
Laboratrios onde se pesquisa etanol 2G:
Laboratrio de Biocatlise
Diviso de Catlise e Processos Qumicos
Instituto Nacional de Tecnologia MCTIC
Av. Venezuela, 82, Centro,
Rio de Janeiro, RJ
Tel.: (+55 21) 2123-1108
http://www.int.gov.br/catalise-e-processos-
quimicos/429-pt-br/pesquisa-e-
desenvolvimento/catalise-e-processos-
quimicos/7916-laboratorio-de-biocatalise
Laboratrio Bioetanol
Centro de Tecnologia, Unidade IVIG
Av. Pedro Calmon, S/N - Bloco P, P4 - Lab.
Bioetanol
Cidade Universitria - Ilha do Fundo
Rio de Janeiro - RJ
Tel: (+55 21) 3209-6590 / 3209-6591
www.bioetanol-ufrj.com.br
RQI - 2 trimestre 2017
 Ecos de um CBQ distante

Aspectos da cidade de Porto Alegre em 1947

Fonte: Revista Brasileria de Qumica (cincia e indstria), nmero 126, abril de 1947, p. 208

5o Congresso da Associao Qumica do Brasil (AQB)

De 24 de fevereiro a 1o de maro de 1947 Alegre) e momentos de confraternizao como
ocorreu em Porto Alegre o primeiro congresso de atestam as fotos publicadas na Revista Brasileira de
qumica na capital do Rio Grande do Sul. Qumica (cincia e indstria) de abril de 1947.
Era o 5o Congresso da AQB, as razes mais Alm disso, o evento foi o bero para o
novas da nossa ABQ de hoje. Depois dessa edio, lanamento das bases que levariam fundao da
Porto Alegre acolheu os CBQs dos anos de 1956, Sociedade Brasileira de Cincia do Solo, em outubro
1971, 1980, 1988, 1994, 2001 e 2009. daquele ano.
A importncia desse evento pode
ser avaliada tanto pela cobertura
jornalstica quanto pelo espao dedicado
a ele por revistas de Qumica da poca
(Revista de Qumica Industrial, Revista
Brasileira de Qumica, Qumica e
Indstria, Boletim da AQB, etc.).
110 participantes apresentaram
63 trabalhos. Alm da programao
cientfica, houve espao para visitas
tcnicas (fbrica de tecidos de l e linho
Renner, minas de carvo de So Jernimo,
Abramo Eberic de metalurgia
especializada, Fora, Luz e Gs de Porto

RQI - 2 trimestre 2017 11

 Programao do CBQ de 1947

12 RQI - 2 trimestre 2017

 CADERNO DE QUMICA VERDE
Ano 2 - N 5 - 2 trimestre de 2017

Editorial Neste Caderno

Notcias recentes parecem indicar que ainda no haja um
consenso a respeito de reverter os impactos da ao humana sobre
fenmenos climticos e que existem ameaas aos trabalhos de alto 12-2
nvel sobre fontes de energia renovvel e bioprodutos nos EUA. No
entanto est cada vez mais firme a determinao de fortalecer a
legislao no sentido de seu alinhamento com o Acordo de Paris. A
ttulo de exemplo podem ser citadas as manifestaes de estados
mais progressistas daquele pas, como a Califrnia e Nova Iorque e, Alice Pita Barbosa fala sobre a
principalmente, de seus maiores municpios, de seus importncia da biotecnologia
compromissos com o Acordo. Por outro lado o governo chins est vegetal para a Qumica Verde.
reduzindo a gerao de energia a partir do carvo e permitindo
aes legais contra empresas poluidoras (especialmente da
indstria qumica!). Ao mesmo tempo ganham fora os projetos
12-5
visando tornar mais sustentveis as grandes empresas de
tecnologia de ponta.
Para o Brasil, entretanto, o momento no dos mais
propcios. O pas conta com uma das matrizes energticas das mais Parceria UNIDO / SENAI
sustentveis do mundo e o seu consumo de biocombustveis tende no ensino da Qumica Verde.
a crescer, mas o compromisso de preservar as reservas florestais
corre srio risco. Infelizmente poucos entendem o papel da
biodiversidade como fonte de espcies de maior produtividade e
12-7
especificidade, mais resistentes a mudanas climticas e inimigos
naturais, e que demandem menos terra, gua e outros insumos em A Qumica Verde
lugar de servir apenas para fornecer molculas bioativas. A na habitao.
implantao de atividades minerais, florestais e agrcolas sem um
rigoroso controle de biomas nos quais crescem e se reproduzem
pode comprometer uma das mais importantes vantagens 12-15 QUMICA VERDE nas Empresas
comparativas que o pas dispe. Oilseed Solutions: Evoluo no
processamento da Soja.
Esta edio marca o primeiro aniversrio do Caderno de
Senai Cetiqt: Intensificao de
Qumica Verde que foi lanado pela Escola Brasileira de Qumica Processos.
Verde como um veculo dedicado a aumentar a compreenso geral
do papel dos processos qumicos na produo sustentvel de
materiais que assegurem um padro de vida confortvel e seguro
12-15 QUMICA VERDE em Cpsulas

sociedade. Cana como fonte de

A habitao um dos segmentos mais importantes de combustvel de aviao
Resduos de gordura
aplicao da qumica verde pois a fabricao de materiais de animal no biodiesel.
construo (como metal, concreto, alvenaria e vidro) altamente
consumidora de energia e responsvel por grande parte da
gerao de gases do efeito estufa. Seus processos de manufatura 12-16 QUMICA VERDE Eventos

so intensivos em recursos naturais, requerem muitas etapas de 1 Encontro de Professores

de Qumica Verde.
processamento e geram muita poluio.
Peter Seidl VII Encontro EBQV.
Editor

RQI - 2 trimestre 2017 12-1

 Depoimento de Alice Pita Barbosa
acerca da biotecnologia vegetal
Adriana K. Goulart
Escola de Qumica - UFRJ
O Caderno de Qumica Verde entrevistou a
Dra. Alice Pita Barbosa, biloga, mestre em
botnica e doutora em fisiologia vegetal pela
Universidade Federal de Viosa (UFV), com ps-
doutorado em solos e nutrio de plantas tambm
pela UFV, e em fisiologia molecular de plantas pela
University of Nottingham, do Reino Unido. Sua
principal linha de pesquisa concentra-se nos efeitos
dos estresses abiticos em plantas, principalmente
a seca e os metais pesados.
Caderno - Quais so a importncia e as
possveis aplicaes da biologia vegetal no
setor industrial?
Alice - A engenharia gentica e a fisiologia
molecular de plantas representam uma fonte
inesgotvel de potencialidades para a indstria cuja
matria prima sejam de origem vegetal, dando-nos
a esperana de um dia reduzirmos os desgastes ao
nosso planeta e mitigarmos os inmeros problemas
j causados. Um exemplo disso a reduo do uso
de combustveis fsseis atravs da viabilizao do
uso do bagao-de-cana na produo de bioetanol.
A recalcitrncia sacarificao o principal
fator limitante para a converso da lignocelulose a
etanol. Um bom
exemplo do uso da
engenharia gentica
na soluo desse tipo
de problema um
trabalho na revista
Nature, em 2007, em
que foi verificado que
a recalcitrncia tanto
ao pr-tratamento
Alice Barbosa quanto digesto
12-2
enzimtica diretamente proporcional ao teor de
lignina nos caules. Essa concluso foi possvel
atravs do desenvolvimento de linhagens de
plantas apresentando expresso reduzida de
genes relacionados biossntese de lignina por
meio de tcnicas de engenharia gentica. Portanto,
hoje sabe-se que o melhoramento gentico visando
ao aumento da produtividade de bioetanol deve ter
como foco a seleo de plantas com baixo teor de
lignina. Ressalta-se que o uso de plantas
transgnicas, isto , que expressam genes de outro
organismo ou sofreram silenciamento de algum
gene, permite entender a funo dos
genes/protenas nas plantas, possibilitando a
obteno de produtos vegetais com caractersticas
mais adequadas e desejveis para o consumo.
Caderno - E na produo vegetal em si, como
esses conhecimentos so aplicados e qual a
importncia da qumica neste processo?
Alice - As plantas so organismos ssseis e, por
isso, so continuamente submetidas a diferentes
agentes ambientais estressantes, biticos (como a
infestao por patgenos e a herbivoria) e abiticos
(em funo da disponibilidade de gua e de
nutrientes, temperaturas extremas, salinidade e
presena de metais pesados no solos, por
exemplo), os quais resultam em queda da
fotossntese e da produtividade de partes vegetais
com importncia comercial .
Atualmente participo de um projeto que tem
como objetivo a identificao de biomarcadores de
tolerncia seca em eucalipto visando seleo de
gentipos que possam ser cultivados em regies
potencialmente mais ridas. Estes biomarcadores
podem ser desde variaes na expresso de um
RQI - 2 trimestre 2017
 ou os teores de um um metablito secundrio, at
uma caracterstica anatmica foliar ou morfolgica
da raiz, por exemplo. Por meio de tcnicas de PCR
em tempo real e RNA-sequencing, que permitem
verificar a expresso de gene, foram identificados
genes/processos diferencialmente ativados em
plantas tolerantes e sensveis seca, aps serem
submetidas a essa condio.
importante ressaltar que os nutrientes
mveis na soluo do solo so absorvidos pelas
razes junto com a gua (em um processo
denominado fluxo de massa) em resposta tenso
gerada nos vasos do xilema em respostas s foras
transpiracionais. A prpria escassez de gua
contribui para a reduo do influxo de nutrientes nas
razes. Ademais, o fechameto estomtico (uma das
respostas mais genricas das plantas seca, como
forma de se evitar perdas excessivas de gua)
reduz essa tenso nos vasos, culminando em
menor absoro de gua pelas razes e deficincia
de vrios elementos essenciais para a manuteno
do metabolismo vegetal.
Dessa forma, a seca no solo promove
quedas na produtividade de rvores de eucalipto
tanto em funo da falta de gua per si, mas
tambm devido s deficincias nutricionais. Como
medida mitigatria, as anlises da concentrao de
elementos nas folhas, caules e razes permitem a
otimizao do processo de fertilizao dos solos,
que passa a ocorrer de maneira mais focada nos
elementos afetados pela seca, assim como a
seleo de gentipos mais eficientes na obteno
destes nutrientes pelas razes, sendo esse apenas
um dos inmeros exemplos da importncia da
qumica na produo de recursos vegetais de
importncia industrial.
Com relao aos estresses biticos,
a aplicao de pesticidas txicos sade
humana pode ser eliminada com o aumento
da resistncia ao ataque de pragas por meio de
tcnicas de melhoramento tradicional ou
engenharia gentica.
RQI - 2 trimestre 2017
Caderno - Com relao s tcnicas empregadas
Prof. Falabella
em estudos que objetivam a reduo de danos
ambientais e riscos sade humana: qual a
importncia da qumica na execuo destas
metodologias?
Alice - Antes de responder, gostaria de lanar luz
existncia de variaes naturais em infinitas
caractersticas dos vegetais, resultando em
diferentes fentipos em uma mesma espcie. I s s o
permite a seleo de linhagens naturais com
caractersticas vantajosas para os seres humanos e
o meio ambiente em geral, sem a necessidade de
de uso de engenharia gentica. Um bom exemplo
a existncia de uma ampla variao natural nas
concentraes do metal pesado cdmio (Cd) em
gros de diferentes variedades de plantas de Oryza
sativa (arroz) cultivadas sob concentraes trao
deste elemento. Essas variaes nos teores de Cd
em arroz foram descobertas graas existncia de
tcnicas como a Espectrometria de Massas por
Plasma Indutivamente Acoplado (ICP-MS), que
permite a deteco de concentraes baixssimas
de vrios elementos nos tecidos vegetais. Por meio
de tcnicas de biologia molecular, verificou-se que
essas variaes esto associadas variaes na
funcionalidade de uma protena (Heavy Metal
ATPase 3 - HMA3) situada na membrana dos
vacolos das clulas radiculares, a qual promove
Floresta de eucalipto com clones apresentando
tolerncia diferencial seca, aps ser submetida
a um perodo de restrio hdrica
12-3
 Acesso a Escola de Qumica-UFRJ
a compartimentalizao do Cd e sua consequente
destoxificao.
Plantas que expressam a forma funcional
deste transportador tendem a apresentar baixas
concentraes de Cd nos gros, ao passo a perda
natural de sua funo (em decorrncia de mutaes
que ocorreram ao longo do processo evolutivo) faz
com que o Cd presente no citosol das clulas
radiculares seja translocado para a parte area,
acumulando-se no gros. Sabe-se que este gene
est presente em outras espcies e, por conta
disso, este conhecimento pode ser aplicado tanto
para aumentar a segurana alimentar (por meio da
seleo de linhagens que naturalmente concentram
o cdmio no vacolo das clulas radiculares,
evitando-se a translocao deste elemento para a
parte area e a transferncia aos seres vivos
via cadeia alimentar) quanto em processos
de fitorremediao (utilizando-se gentipos
que acumulam o metal pesado na parte
area), auxiliando na destoxificao de solos e
gua.
As tcnicas de quantificao de elementos
qumicos em tecidos vegetais tambm so muito
importantes nos estudos de nutrio de plantas,
como o exemplo acima relacionado deficincia
nutricional causada pela seca em eucalipto. Cabe
acrescentar que j existe a possibilidade do uso
conjunto do citmetro de fluxo e do ICP-MS para a
quantificao do teor de elementos qumicos em
nvel celular, em que protoplastos (clulas vegetais
isoladas aps digesto da parede celular)
Tolerncia diferencial de trs
clones de eucalipto seca
12-4
pertencentes a um tecido vegetal especfico,
expressando uma protena fluorescente, so
selecionados e destinados quantificao dos
teores dos elementos.
Caderno - Qual a importncia da cooperao
entre qumicos e botnicos para a Qumica
Verde?
Alice - Como exemplificado anteriormente, a
cooperao mtua destes profissionais
extremamente importante no setor industrial. Um
bom exemplo a importncia da identificao
correta das espcies vegetais para a
indstria farmacutica.
Partindo do princpio de que as plantas
apresentam ampla variao natural, uma mesma
espcie pode apresentar variedades com
diferentes tipos de tricomas glandulares, os quais
produzem substncias medicinais ou txicas, em
diferentes propores.
O problema que as diferentes variedades
de uma mesma espcie de planta medicinal
podem ser morfologicamente similares
entre si, mas distintas em termos de tipos
de tricomas e substncias produzidas por eles.
O desconhecimento dessas variaes
naturais pela populao humana ou
pelos fabricantes de frmacos pode
representar srios riscos sade humana, se
utilizada uma veriedade que contenha elevados
teores de compostos txicosno lugar de outras
que contm predominantemente o composto
medicinal.
Portanto, por uma questo de segurana,
de extrema importncia a troca de conhecimentos
entre especialistas em vegetais e qumicos para a
prtica da Qumica Verde.
Alm disso, cabe aos fisiologistas
da produo determinar as condies ideais de
cultivo destas variedades que propiciem maior
produo dos metablitos de interesse
farmacolgico.
RQI - 2 trimestre 2017
 Parceria UNIDO/SENAI-RJ impulsiona o ensino da qumica verde

Ana Maria E. Oestreich,

Instituto SENAI de de Inovao para a Qumica Verde

Um estudo da OECD (40 Years of Chemical Safety Ana Maria Oestreich

at the OECD: Quality and Efficiency) revela que as
compras de produtos qumicos em mbito global em
1970 foram de US$ 171 bilhes. Em 2010, este valor foi
superado em mais de 20 vezes, alcanando a quantia de
US$ 4.12 trilhes. O relatrio sobre o estudo tambm
observa que entre 2000 e 2009, ocorria um aumento de
13 a 28% nos pases BRIIC (Brasil, Rssia, China, ndia,
Indonsia e frica do Sul), enquanto que as vendas de
produtos qumicos se reduziam entre 77 e 63%
mundialmente.
Pesquisas recentes do American Chemistry
Council preveem um crescimento significativo da
produo qumica nos pases em desenvolvimento at o
ano de 2021 e um crescimento mais modesto nos pases
desenvolvidos (citado pelo PNUMA em Perspectivas
Globais dos Produtos Qumicos Rumo Gesto Racional development and case study documentation of green
de Produtos Qumicos, 2013). A OECD estima ainda chemistry and Technologies) realizado no Brasil pela
que nas ltimas duas dcadas, a produo de cooperao tcnica entre o Instituto SENAI de Inovao
qumicos nos pases membros foi reduzida a 65% do para a Qumica Verde ISI Qumica Verde do Sistema
mercado global e em 2030 no superar os 50%. FIRJAN e a Organizao das Naes Unidas para o
Reconhece que necessria, portanto, uma Desenvolvimento Industrial ONUDI e tem por objetivo
infraestrutura e aes mais abrangentes e holsticas impulsionar a qumica verde na educao e na indstria.
p a ra ga ra nt i r a s e g u ra n a q u m i ca e nt re o s Este projeto financiado pelo Fundo Ambiental Global
consumidores ou produtores de produtos qumicos ao do Banco Mundial - GEF - e tem a superviso tcnica do
longo do ciclo de vida dos produtos industriais nos pases Professor Paul Anastas da Universidade de Yale. Alm
no membros. dos especialistas de Yale, outras organizaes
Tambm necessrio ampliar a cooperao cientficas da Europa integram o time de especialistas
tcnica para fortalecer a transferncia de globais. O Professor Anastas, como se sabe, um dos
conhecimentos e de tecnologia, compartilhando pioneiros mundiais da Qumica Verde. O projeto da
experincias de sucesso em pases desenvolvidos e ONUDI tambm engloba pases como frica do Sul,
emergentes para atingir a meta zero de gerao de Colmbia, Egito, Peru, Srvia e Sri Lanka.
resduos perigosos. O lanamento global do projeto aconteceu no
O projeto global Desenvolvimento de dia 13 de fevereiro na faculdade do SENAI do bairro
diretrizes, com estudos de casos de produtos e Tijuca, no Rio de Janeiro. Em sua palestra no evento de
tecnologias para a Qumica Verde" (Guidance abertura do projeto, o Prof. Paul Anastas da

RQI - 2 trimestre 2017 12-5


Universidade de Yale, salienta que o aspecto mais impor-
tante da Qumica Verde o design de produtos qumi-
cos e processos que reduz ou elimina o emprego e a gera-
o de substncias perigosas. Diferente da remediao
que envolve o tratamento de desperdcios e o manejo
de substncias perigosas j produzidas, a Qumica Verde
enfoca o design de substncias verdes que substituem
ou exercem melhor a funo daquelas perigosas utiliza-
das atualmente ou em rotas qumicas alternativas de
substncias j existentes que gerem menos desperdcios
e resduos perigosos (foto acima).
por esta razo, que a Qumica Verde vem
crescendo como uma alternativa desde seu surgimento
nos anos 90, porque ela se baseia nos processos da
natureza ou propriedades inerentes dos materiais,
processos, sistemas e produtos. Por ser um tema
interdisciplinar, ela engloba as reas da qumica,
engenharia, biologia, toxicologia, e cincias ambientais.
De acordo com a empresa Pike Research, uma consultora
especializada no mercado de tecnologias limpas, o uso
da qumica verde para determinados setores industriais
crescer rapidamente nesta dcada. Isto porque ela
oferece uma significativa reduo de custos diretos e
indiretos, seja na aquisio de matrias-primas ou em
processos mais econmicos em termos de consumo de
gua e energia, e gerao de resduos, assim como na
reduo dos custos ambientais e sociais traduzidos em
penalidades ambientais e trabalhistas. Enquanto os
produtos verdes tm um custo mais elevado para o
consumidor final, o mesmo no acontece com a
12-6
indstria que economiza significativamente com a
qumica e a engenharia verde. Segundo esta empresa,
o total economizado em tecnologias limpas
inteligentes ir alcanar a casa dos 6,6 bilhes de
dlares at 2020.
O projeto em desenvolvimento pelo ISI QV com
a ONUDI tem basicamente dois componentes: um
voltado ao desenvolvimento de diretrizes para o ensino
e seleo de tecnologias verdes. O outro o
desenvolvimento de histrias de sucesso de produtos e
processos verdes inseridos no mercado. Para este
componente, o projeto tem a parceria da Braskem com
a apresentao do estudo de casos do plstico verde
(isto , produzido a partir do eteno verde de cana de
acar). Outros estudos de casos podem ser propostos,
e se aprovados, sero submetidos plataforma de
Qumica verde da ONUDI e do GEF para servir de
exemplo em mbito global.
A prxima grande atividade do projeto um
seminrio de conscientizao para a Qumica Verde,
quando haver a participao de especialistas nacionais
e da Universidade de Yale. Deste seminrio sero
selecionadas lideranas da rea de ensino de qumica e
engenharia qumica, pesquisa e produo para um
treinamento de cinco dias com a Universidade de Yale
que deve realizar-se em 2018. Estas lideranas apoiaro
o desenvolvimento de um guia global sobre ensino e
tecnologias verdes.
O seminrio de conscientizao (Awareness
Raising Seminar) ser realizado entre agosto e outubro
de 2017 com o apoio de Yale, sendo convidadas
Universidades, unidades do SENAI, empresas e outras
instituies de pesquisa e fomento pesquisa.
Ao final do projeto, se esperam bons exemplos
globais de currculos de cursos, guias de processos,
produtos e tecnologias, assim como estudos de caso que
sero publicados nos sites das Naes Unidades e do
Banco Mundial.
Mais informaes sobre o projeto podero ser
obtidas no Instituto SENAI de Inovao para a Qumica
Verde, na rua Morais e Silva, 53, Maracan, Rio de
Janeiro, telefone 3978-6137.
RQI - 2 trimestre 2017
 A Qumica Verde na Habitao
Adriana K. Goulart e Peter Seidl
Escola de Qumica - UFRJ
Introduo
O setor de construo brasileiro, ciente da
necessidade de reverter os danos ambientais causados
por sua atividade, o quarto do mundo a ter o maior
nmero de obras com certificado ambiental, atrs dos
Estados Unidos, China e Emirados rabes Unidos,
segundo o Green Building Council (GBC). Cerca de 36%
das empresas nacionais pretendem construir de forma
mais verde 60% dos seus projetos at 2018. Para adquirir
o selo LEED Platinum (nvel mximo) preciso considerar
da concepo construo do imvel: o uso de materiais
reciclveis e qumicos de base biolgica ou atxicos;
microgerao de energia renovvel; instalao de
sistemas de regulao trmica; economia material,
hdrica e energtica; reaproveitamento e tratamento de
gua; gerao mnima de poluio; entre outras
tecnologias de baixo impacto ambiental. A implantao
dos edifcios verdes tm custos extras associados (ver
Figura 1). Entretanto, o retorno financeiro ocorre a
mdio prazo, devido s elevadas eficincias hdrica e
eltrica e valorizao do imvel.
Eficincia Hdrica
A co n st r u o c i v i l te m i n co r p o ra d o o
racionamento de gua e energia em sua estratgia de
Figura 1 - Economia gerada pelos Edifcios Verdes (Adaptado de G1, 2012)
RQI - 2 trimestre 2017
negcio em virtude das recentes crises de
abastecimento no pas.
O concreto, por exemplo, altamente perecvel
e sua fabricao exige o consumo imediato de um
volume considervel de gua. Uma soluo oferecida
pela indstria o projeto de manufatura seca usando
equipamentos que permitam o menor uso de gua,
energia e materiais. Recentemente, um sistema de
dessalinizao e filtragem usando grafeno foi
desenvolvido para reduzir a dependncia de empresas
de abastecimento de gua potvel. O grafeno um
derivado do carbono, extremamente fino, flexvel,
transparente e 200 vezes mais resistente do que o ao. O
composto propicia a peneirao e uma excelente
condutividade, tanto que usado como condutor
eltrico em clulas fotovoltaicas e peas para aeronaves,
celulares, etc..
Outra soluo o tratamento domiciliar para o
reuso da gua. O processo pode ser realizado por um
sistema simples e barato de filtragem e aditivos
qumicos, similar ao aplicado na escala industrial. A
limpeza inicia-se pela floculao, em que coagulantes
(como sulfato de alumnio ou cloreto ferro (iii)) so
adicionados para formar aglomerados slidos em
suspenso (flotao).
12-7
 Posteriormente adiciona-se hidrxido de clcio
para a sedimentao dos particulados (ex.: argila,
ferrugem, lodo e lama), dos contaminantes orgnicos
(ex.: detritos de plantas e dejetos humanos) e
inorgnicos (ex.: metais txicos) e dos micrbios
(bactrias, algas, vrus ou protozorios causadores da
clera, febre tifide, desinteria e meningite) coagulados.
O sabo suspendo pode ser retido por uma l acrlica
introduzida na tubulao que conduz a gua at um filtro
contendo polipropileno e partculas de carvo ativado.
Neste local, so retidos resduos slidos remanescentes
(como areia), o excesso de sdio, clcio, ferro, cloro e os
odores indesejveis da gua. Por fim, para eliminar a
presena dos microrganismos, possvel borbulhar
oznio (O3) ou adicionar monocloramina (NH2Cl), dixido
de cloro (ClO2) ou hipoclorito de sdio (NaOCl). A
desinfeco da gua tambm possvel com o uso de um
filtro que emite radiao ultravioleta (UV).
O menor consumo de gua e energia na lavagem
deve-se ao uso de produtos de limpeza mais verdes, cujo
processamento envolve: introduo de insumos e
matrias-primas renovveis; formulaes mais
concentradas que reduzam custos de embalagem e
transporte; ou introduo de ingredientes que agem
frio. Entretanto a formulao de um detergente
complexa, uma vez que os ingredientes podem interagir
entre si e causar efeitos indesejveis. Por exemplo, a
ao de enzimas pode ser inibida por surfactantes. A
composio de detergentes comerciais estudada h
mais de vinte anos com o objetivo de conhecer melhor a
funo de seus ingredientes. As respectivas estruturas
moleculares, como o grau de etoxilao de um
surfactante ou o formato da cadeia principal (linear ou
ramificada, por exemplo), podem ser associadas a uma
propriedade determinante para o desempenho ou
compatibilidade com outro constituinte do produto.
Detergentes de alto desempenho contm
alvejantes ticos, melhores surfactantes e agentes
quelantes, polmeros sofisticados para remover resduos
que depositam nos tecidos, assim como estabilizadores
para enzimas. Polmeros so importantes fontes de
inovao em ingredientes de detergentes. Produtos de
12-8
topo de linha contm polmeros como etoxilato de
polietilimina, que captura e desprende substncias
encontradas no solo das fibras de um tecido, e
copolmeros de cido tereftlico que revestem o tecido
durante a pr-lavagem e so removidos em enxagues
subsequentes.
Eficincia Eltrica
A recente preferncia no mercado pelas
lmpadas fluorescentes e de LED (diodo emissor de luz)
deve-se a dissipao de 90% da energia eltrica
consumida pelas lmpadas incandescentes como calor,
ao invs de luz. As lmpadas LED reduzem em 25% o uso
da eletricidade, possuem um tempo de vida de
cinquenta mil horas e so formadas por semicondutores
de nitreto de glio e fsforo para emitir a luz branca. J as
lmpadas fluorescentes funcionam por um perodo
vinte vezes superior s incandescentes, emitem a
mesma quantidade de luz, consomem 80% menos
eletricidade e so compostas por gases inertes,
principalmente argnio, e alguns miligramas de
mercrio.
Quando os eltrons dos gases so excitados
sobre o metal, a radiao ultravioleta (UV) emitida. Em
seguida, a luz visvel formada pela ativao dos tomos
de fsforo e os compostos metlicos de lantnio
existentes na parede do tubo de vidro. Alguns modelos
compactos so tricromticos, ou seja, somente a luz
branca perceptvel quando na verdade so emitidas as
cores do espectro: azul, verde e vermelha. A banda de
emisso azul provm dos tomos do metal europium, o
verde da mistura de lantnio/crio/trbio e o vermelho
do trio/eurpio.
O emprego de materiais para conter a troca de
calor so recursos adicionais que resultam em uma
queda considervel da energia eltrica usada para
aquecimento ou refrigerao de um ambiente. Isolantes
trmicos formados por poliuretanos ou poliestirenos -
alm de qumicos retardantes de chama, revestimentos
e adesivos - so usados tanto em telhados como paredes
de residncias e prdios. Quando produzidos a partir de
materiais de base biolgica auxiliam, inclusive, a reduzir
RQI - 2 trimestre 2017

Figura 2 - Estrutura de um painel contendo micro-cpsulas de parafina (Adaptado de Basf, 2017)
danos ambientais, o consumo de petrleo e a emisso
de gases do efeito estufa. A adio de poliestireno
expansvel (EPS) modificado com grafite ao concreto (ao
invs do cascalho), por exemplo, aumenta a fora e a
durabilidade deste material, reduz o peso e confere
maior absoro e reflexo da radiao trmica,
aumentando em 20% o isolamento trmico. J o
poliuretano (UR) 50% mais eficiente do que o EPS.
Minsculas cavidades preenchidas com ar, polmeros
naturais (oriundos de protenas extradas da queratina),
ou fibras de polipropileno tambm contribuem para
aumentar a fora e o isolamento trmico do concreto.
Um painel contendo micro-cpsulas de parafina
envolvidas por poliacrilato e alumnio um outro tipo de
isolante trmico (ver Figura 2 acima). Aproximadamente
30% da energia solar salva por um metro quadrado
do painel, que pode ser introduzido no interior
de paredes e pisos. As micro-cpsulas de parafina
podem tambm ser misturadas na pintura ou no
gesso.
Vidros especiais (Sageglass) que escurecem na
presena direta de raios solares contribuem, por sua vez,
para reduzir gastos de energia com iluminao, ar-
condicionado e ventiladores. Os eltrons excitados pela
radiao solar geram uma voltagem de 5V entre o vidro e
uma camada de ltio metlico (Li+), formando uma
superfcie espelhada que reflete 90% do calor e admite a
passagem de luz. Telhados de policarbonato (PC) ou
politetrafluoretileno (PTFE, teflon) transparentes
tambm so estratgias para aumentar a iluminao,
reduzir gastos com energia e barrar a entrada de raios
UV.
RQI - 2 trimestre 2017
Painis Solares
O sol a fonte
de energia mais
sustentvel que a terra
dispe. Entretanto a
c a p t u r a e o
armazenamento de sua
radiao apresentam
uma srie de desafios
para a qumica verde. A
busca de clulas
fotovoltaicas mais baratas e eficientes tem levado a
enormes avanos no seu emprego, inclusive resultando
em problemas econmicos e logsticos para as
distribuidoras de energia eltrica.
Os primeiros painis solares surgiram em 1950s
para serem acoplados aos satlites enviados para a
rbita da terra. As clulas solares eram produzidas a
partir de silcio policristalino e apenas 4% da radiao
do sol era convertida em eletricidade. Como o silcio
no absorve a radiao solar de forma muito eficiente,
as clulas constam de camadas espessas que
aumentam seu peso e uma chapa de vidro muito
resistente, que cara e limita suas aplicaes. Placas
mais modernas so formadas por cerca de 90% de
silcio amorfo, geram eletricidade com 15% de eficincia,
tem 15-20 anos de garantia e uma expectativa de vida
til de mais de 25 anos. O silcio amorfo propicia que as
clulas sejam posicionadas entre camadas de vidro (ver
Figura 3 na pgina seguinte) ou em materiais flexveis,
desta forma os painis so moldados em qualquer
superfcie.
Entretanto, o silcio corresponde a cerca de 60%
do custo de produo, a matria-prima deve ser de
altssima pureza e o crescimento de cristais e a
deposio a vapor so processos intensivos em energia.
Estes fatores e o crescente interesse na energia solar
vem estimulando a busca por outros tipos de materiais
fotovoltaicos e j despontam algumas alternativas
baseadas em materiais de baixo custo, tais como:
polmeros orgnicos, pequenas molculas e diferentes
tipos de compostos inorgnicos.
12-9

Figura 3 - Painel solar integrado a uma rede de distribuio eltrica
Um aumento de at 40% da eficincia das
clulas solares, por exemplo, foi alcanado com a
incorporao ao silcio de camadas metlicas a base de
fosfeto de glio e ndio, telureto de cdmio, arseneto de
glio e germnio ou disseleneto de ndio e cobre (CIS). A
produo de eletricidade em dias nublados e da
captao da radiao em qualquer direo da placa
deve-se s nanopartculas de tetracloreto de titnio
(TiO2) sensveis luz que penetra nas nuvens. O produto
substitui com maior eficincia o rutnio e o cobre. J o
uso de um sistema de lentes, o qual centraliza os raios
2
solares em 1cm de rea, permitiu um ganho de 35% da
converso eltrica e a reduo do custo material e do
tamanho da clula fotovoltaica. Outra melhoria a
adio de tetracloreto de titnio (TiO2) na presena de
vapor. O dixido de titnio resultante um auto-
limpante da superfcie do painel, pois elimina a
a d e r n c i a d e i m p u re za s e m s u a s u p e r f c i e .
Nanopartculas de slica possuem a mesma finalidade.
A adio de um filme contendo dixido de
estanho (SnO2) e fluoreto foi fundamental para reduzir a
perda de calor durante a noite e melhorar a transmisso
de energia. A camada adicionada permite a passagem de
luz visvel enquanto reflete calor infravermelho. H
tambm o sistema off grid, em que a energia captada
armazenada em baterias para atender regies no
contempladas por concessionrias de energia ou
quando no h radiao. Entretanto, o sistema atende
12-10
apenas equipamentos de menor
consumo (como iluminao,
televiso ou computador).
Semicondutores feitos
p o r p o l m e ro s d e ca r b o n o
possuem ainda algumas
limitaes quanto
a o d e s e m p e n h o e
estabilidade, mas so
mais eficientes energeticamente,
econmicos, flexveis e finos do
que os equivalentes inorgnicos
de silcio e arseneto de glio. As
tecnologias mais promissoras so
formadas em soluo usando tcnicas empregadas na
produo de plsticos. A clula solar de Perovskita, por
exemplo, j apresenta uma eficincia significativa e a
que tem atrado mais ateno. baseada em substncias
que tem a estrutura cristalina da Perovskita e
combinaes de elementos como chumbo, iodo e
pequenos grupamentos orgnicos. Outra opo a
clula solar com nanopartculas de xido de titnio
revestida por um determinado corante que pode
absorver a luz solar e gerar uma corrente eltrica.
Existem substncias orgnicas capazes de absorver
eltrons, como fulerenos, que so combinadas com
polmeros condutores resultando em fotovoltaicos
orgnicos.
Alm da produo de clulas solares a partir de
materiais naturais e com menor impacto ambiental, o
desenvolvimento de semicondutores orgnicos
otimizados a nvel atmico possibilitou novas
funcionalidades no mercado eletrnico, tais como:
embalagens eletrnicas biodegradveis para alimentos
e frmacos e biocompatveis na medicina, elementos de
memria, processadores, sensores, displays de LCD ou
LED, diodos emissores de luz, etc.. As inovaes
fotovotaicas tambm possibilitaram a construo de
usinas solares para a gerao em larga escala de energia,
de estacionamentos para carregar baterias de carros
eltricos e do primeiro avio movido a luz solar
(Solar Impulse).
RQI - 2 trimestre 2017
 A volta ao mundo da aeronave por um percurso
de 42 mil km em quatro continentes, trs mares e dois
oceanos durou cerca de um ano e provou que so viveis
as viagens de avio utilizando energias renovveis.
Cimento
Aproximadamente 5 bilhes de toneladas de
cimento Portland so produzidas por ano, um nmero
10 vezes superior ao uso de madeira ou tijolo na
construo civil. O clnquer, principal componente do
cimento Portland, produzido em um forno rotatrio a
o
1450-1480 C a partir de uma mistura de: calcrio,
mrmore e giz (fontes de clcio); areia, argila e xisto
(fonte de slica); bauxita (fonte de alumnio); ferro; e uma
pequena quantidade de gesso (fonte de enxofre e
clcio).
Ao final da converso, a pasta de cimento
hidratada constituda por CSH (5060%), CH (2025%)
e compostos sulfoaluminatos de clcio (1520%). A
queima de combustveis petroqumicos e as reaes
qumicas envolvidas na produo de cimento foram
responsveis por aproximadamente 7% das emisses
globais de CO2 em 2001, sendo que a manufatura de um
quilo emite mais de 600g de CO2 na atmosfera. Tendo em
vista a considervel demanda, o alto impacto ambiental
e o consumo energtico da produo de cimento,
composies verdes alternativas do produto so
desejveis, tais como:
Geopolmero: formados principalmente por
aluminossilicatos;
Magnsia: usa o xido de magnsio como matria-
prima base;
Sulfoaluminato: sua composio definida pelo
sistema CaOAl2O3SiO2Fe2O3SO3;
Pozolnico: consiste em uma mistura homognea
do clnquer do cimento Portland com uma matria-
prima natural ou residual, rica em slica ou
aluminosilicato (como cinzas, escria ou
metacaulinita);
Fotocatalisadores: contm TiO2 (possui capacidade
autolimpante e inibidora de crescimento
microbiano), ZnO, Fe2O3, WO3 ou CdSe.
RQI - 2 trimestre 2017
A tradicional mistura de cimento, cal, areia e
gua tambm pode ser substituda por uma argamassa
de nanopartculas polimricas de slica ou carbono,
especialmente desenvolvidas para fixar tijolos ou blocos
na construo de paredes. Tais produtos reduzem a
gerao de resduos, proporcionam melhor adeso ao
substrato, garantem paredes mais resistentes e durveis
e reduzem os esforos fsicos dos operrios,
minimizando o tempo da obra em relao ao produto
convencional. Outra vantagem, o menor preo de
venda do que a argamassa comum, pois como no utiliza
cimento, requer um gasto energtico
consideravelmente inferior na fabricao.
Tintas
O recobrimento de estruturas com tintas,
vernizes ou lacas indispensvel tanto para a esttica,
quanto para a proteo contra o intemperismo. Segundo
a Associao Brasileira de Fabricantes de Tintas
(ABRAFATI), cerca de 90% das tintas atualmente
comercializadas so a base de gua. Tal popularidade
deve-se eliminao ou reduo do emprego de
solventes orgnicos volteis (VOCs), os quais so
emitidos durante a secagem, causando poluio do ar e
alergias, hipersensibilidades e irritaes aos usurios.
A tinta basicamente constituda por pigmentos
slidos suspensos em uma resina (ver Tabela 1 na pgina
seguinte). Na sua formao so empregadas disperses
aquosas polimricas (emulses), tais como: vinlicas,
vinil acrlicas, acrlicas, estireno-acrlicas, etc. Alta
tecnologia, matrias-primas especiais e processos
diferenciados tambm contriburam para a substituio
de metais pesados. Estes eram usados para evidenciar a
cor das tintas, mas devido alta toxicidade foram
proibidos por legislaes de sade e segurana e normas
ambientais, como a ISO140001.
Revestimentos das paredes (pintura
e texturizao) fabricados a partir de matria-prima
renovvel (tais como casena (protena do leite),
areia, cal, extratos vegetais ou minerais misturados
com leos e resinas e base de gua) tambm
possuem uma srie de vantagens, tais como:
12-11
 Tabela 1 - Componentes das Tintas (Adaptado de YAMANAKA, 2006)
so atxicos e inodoros; possuem maior resistncia ao
tempo, infiltrao e lavagem; e ausncia/minimizao
do uso de biocidas, chumbo, solventes orgnicos,
estabilizantes e corantes. Outra inovao so as pinturas
metalizadas para telhados, que conferem altos ndices
de reflexo da luz solar, mantendo assim, uma
temperatura mais amena no ambiente e uma economia
de 20% no consumo energtico.
Pisos, Fachadas, Tubulaes, Mveis e Telhados Verdes
Derivados de Plsticos
Plsticos so comumente usados para
transportar materiais em tubulaes, pavimentaes,
fachadas ou como componentes estruturais em
construes. Muitos so produzidos a partir do petrleo
e i m p a c ta m s i g n i f i c a t i va m e n te o a m b i e n te ,
principalmente por no serem facilmente degradados
aps o tempo de vida til. O Cloreto de polivinil (PVC)
compreende a 58% de todos os plsticos usados no
setor.
Os plsticos tambm so alternativas sintticas
12-12
para cerca de 25% da madeira serrada usada na na
confeco de pisos, portas, carpetes, mveis e outras
aplicaes habitacionais. A Madeira Plstica ou
Ecolgica feita por uma mistura de resduos plsticos
reciclveis, enquanto a Madeira Ecolgica WPC possui
cerca de 70% de fibras de madeira ou resduos agrcolas
e 30% de plstico, todos reciclveis.
Ta i s m a t e r i a i s p o s s u e m o s s e g u i n t e s
custos/benefcios: resistncia e durabilidade (3 a 5 vezes
superior madeira); baixa manuteno; propriedades
anti-UV, anti-fungos e anti-corroso; e evitam o uso
de sete milhes de toneladas de resinas
adesivas (principalmente aminas e fenol-
formaldedo) na produo de materiais a base de
madeira, assim como vernizes, tintas e selantes para
prolongar o tempo de vida e evitar a deteriorao por
fungos e umidade.
Tubos base de PPR (polipropileno copolmero
random) ou do polietileno verde so outras duas
alternativas disponveis para os plsticos petroqumicos,
assim como o PLA (poli-cido ltico) ou PHA
RQI - 2 trimestre 2017
 (polihidroxialcanoato) produzidos por fermentao, ou
os co-polmeros biodegradveis poli-hidroxibutirato
(PGB) e poli-hidroxibutirato-valerato (PHBV). Estes
podem ser combinados com fibras naturais (celulose,
cnhamo ou juta) ou sintticas (polister ou nylon, por
exemplo) para produzir madeira plstica ou adicionados
s espumas polimricas (poliuretanos, poliisocianurato,
ou polieiversos) para adquirir diferentes propriedades e
aplicaes industriais.
Um exemplo a fabricao de Painis
Estruturais Isolantes (SIP), usados como paredes
externas, telhados e pisos de alta resistncia, leveza e
eficincia trmica. Outros exemplos incluem o
polietileno alta densidade (HDPE), polipropileno (PP),
polister (PE), policaprolactona (PCL), poli-cido
gliclico (PGA), fibra de vidro e aramidas produzidos a
partir de matrias-primas vegetais que j foram
apresentadas no Caderno de Qumica Verde sobre a
Indstria Txtil. A Tabela 2 lista polissacardeos
Tabela 2 - Polissacardeos de origem biolgica usados na construo civil (Adaptado de Stabnikov, 2015)
RQI - 2 trimestre 2017
biodegradveis de origem biolgica que podem ser
usados para aumentar a viscosidade, a reteno de gua
de cimentos, argamassas, rebocos, auto-nivelantes para
pisos e emplastos de paredes.
A fibra de polister produzida a partir da
reciclagem de garrafas PET outro exemplo de produo
sustentvel de mantas e placas para isolamento trmico
e acstico, tintas, tijolos com maior resistncia,
caracterstica termoacstica e menor condutibilidade do
calor do que os convencionais e de argamassas com uma
resistncia 300% superior s misturas feitas de areia.
Da mesma forma, tem-se a reciclagem de pneus
picados para a construo de telhados verdes
(ver estrutura na Figura 4 na pgina seguinte), os quais
contribuem para reduzir as ilhas de calor urbanas,
sequestrar carbono do ambiente, alm de absorver
e armazenar cerca de 40% da chuva que cai sobre
ele, diminuindo a presso sobre sistemas de
drenagem.
12-13

Bibliografia
Abrecon (2015). Relatrio Pesquisa Setorial
2014/2015. Disponvel em:
http://www.abrecon.org.br/pesquisa_setorial/>
acessado em jan. de 2017.
Basf (2017). Wax in the wall or a pleasant indoor
climate. Disponvel em:
<https://www.basf.com/en/company/news-and-
media/science-around-us/wax-in-the-wall-for-a-
pleasant-indoor-climate.html)> acessado em jan/2017.
EMSLEY, John. A healthy, wealthy, sustainable world.
Royal Society of Chemistry, 2010.
Galileu (2017). Telhados "vivos" so a soluo para a
falta de verde nas grandes cidades Disponvel em:
<http://revistagalileu.globo.com/Revista/Common/0,,E
MI329109-18537,00-TELHADOS+VIVOS+SAO+
SOLUCAO+PARA+A+FALTA+DE+VERDE+NAS+GRANDES
+CIDADES.html> acessado em: janeiro de 2017.
Green Building Council Brasil (2017). Disponvel em:
<http://www.gbcbrasil.org.br/> acessado em jan. de
2017.
12-14
G1 (2012). Com atrativo ambiental e
econmico, sobe busca de 'selo verde' em
prdios. Disponvel em:
<http://g1.globo.com/economia/noticia/2012/
03/com-atrativo-ambiental-e-economico-sobe-
busca-de-selo-verde-em-predios.html>
acessado em janeiro de 2017.
IRIMIA-VLADU, Mihai. Green electronics:
biodegradable and biocompatible materials and
devices for sustainable future. Chemical Society
Reviews, v. 43, n. 2, p. 588-610, 2014.
Jacoby, M., Chemical &amp; Engineering News,
2 mai 2016, 30 34.
KOMNITSAS, Konstantinos A. Potential of
geopolymer technology towards green
buildings and sustainable cities. Procedia
Engineering, v. 21, p. 1023-1032, 2011.
Micronal: BASF (2017). Disponvel em:
<http://casae.basf.com.br/sac/web/casae/pt_B
R/produtos-solucoes/conforto_termico_e_
acustico/micronal> acessado em jan/2017.
NETRAVALI, Anil N.; PASTORE, Christopher M.
Sustainable composites: fibers, resins and applications.
DEStech Publications, Inc, 2014. pg 313-357.
PACHECO-TORGAL, F.; JALALI, Said. Nanotechnology:
advantages and drawbacks in the field of construction
and building materials. Construction and Building
Materials, v. 25, n. 2, p. 582-590, 2011.
Sandvik (2017). Solving water scarcity with graphene.
Disponvel em: <http://www.sandvik.coromant
.com/en-gb/mww/pages/inn_nadia.aspx> acessado
em janeiro de 2017.
STABNIKOV, Viktor; IVANOV, Volodymyr; CHU, Jian.
Construction Biotechnology: a new area of
biotechnological research and applications. World
Journal of Microbiology and Biotechnology, v. 31, n. 9,
p. 1303-1314, 2015.
YAMANAKA, Hlio Tadashi et al. Guia tcnico
ambiental tintas e vernizesSrie P+ L. 2006.
Disponvel em:
<http://www.crq4.org.br/downloads/tintas.pdf>.
acessado em janeiro de 2017.
RQI - 2 trimestre 2017

A evoluo do conhecimento
e tecnologia na lavoura permitiu um
aumento de produtividade da soja de
1.089 a 2.886 kg/ha nas ltimas 4
dcadas.
As melhorias do processo
devem-se ao aumento da capacidade e
ro b u s t e z i n d i v i d u a l d o s n o v o s
equipamentos de Recepo,
Preparao e Extrao. A
automatizao destes equipamentos e
dos sistemas de controle dos processos
online, bem como o maior rigor das
normas que regem o controle de
segurana operacional garantem o
sucesso do sistema para extrao de
QUMICA VERDE
nas Empresas
Evoluo Oleaginosa da Soja
Roberto Lucio Cervieri, Oilseed Solutions
leo de soja por Solvente.
A maior inovao a partir do
sistema contnuo de extrao refere-se
ao sistema Dessolventizador Tostador
operando em contra corrente
Schumacher, o qual trouxe reduo
no consumo de energia e vapor d'gua
da planta e permitindo realizar de
forma eficiente duas operaes em um
nico equipamento de forma contnua.
Na Destilaria, utilizando-se os
conceitos mais evoludos da
rea petrolfera, a partir da ltima
dcada foram possveis
economias expressivas com reduo vapor nos seus processos de
das perdas de solvente e consumo de recuperao.

Intensificao de Processos
Paulo Coutinho e Joo B. V. Bastos, Senai Cetiqt
Paulo Coutinho O conceito de
Intensificao de Processos
(PI) visa atender metas de
produo com custos
operacionais e de capital
mnimos, atravs apenas da
reduo na escala e da
realizao de vrias operaes
unitrias em apenas um
equipamento.
A criao de tecnologias
multifuncionais, compactas,
que operam com um grande fluxo contnuo e um curto tempo
de residncia permite aproveitar ao mximo e em menor
quantidade os recursos materiais, hdricos e energticos.
Desta forma, possvel inibir a ocorrncia de resultados no-
intencionais e indesejados (perdas, co-produtos, efluentes,
emisses, etc.) e, sobretudo, consolidar no mercado
indstrias ambientalmente e economicamente favorveis e
intrinsecamente seguros e sustentveis (incluindo as
Biorrefinarias).
Para alcanar drsticas redues de tamanho so
necessrias novas abordagens para projetar equipamentos e
processos e a integrao dos avanos de vrios setores que
trabalham com metodologias sintticas, princpios de
engenharia e de ciclo de vida e reas relacionadas (como a
biomimtica, a biotecnologia, os bioprocessos, as reaes em
cascata, a modelagem molecular, matrias-primas de base
biolgica/renovveis, toxicologia, segurana qumica,
engenharia gentica, polmeros, etc.).
A aquisio de catalisadores e biocatalisadores
multifuncionais e dos solventes inicos, aquosos e em
condies supercrticas (por exemplo, CO2 supercrtico) so
reas promissoras da Qumica Verde para favorecer os
fenmenos de transferncia de massa e calor e combinar os
processos de converso e separao em uma nica etapa de
alta eficincia e seletividade, usando condies pouco severas
de processamento.

QUMICA VERDE
em Cpsulas
O papel da cana de acar nos combustveis automotivos bastante conhecido. No entanto provvel que poucos saibam
que um dos seus produtos um dos principais componentes dos combustveis de aviao mais verdes. O farneseno, um
hidrocarboneto produzido a partir do caldo de cana por microorganismos geneticamente modificados, em Brotas a 140 km de
Campinas, SP exportado para a Frana onde misturado a outros constituintes. O teste em um voo de longa durao mostrou que a
mistura mais eficiente e gera menos gs de estufa do que o combustvel convencional.

A proporo do biodiesel no diesel est aumentando. Ao mesmo tempo o uso de resduos de gorduras animais que so
geradas no abate de bovinos, sunos e aves tende a substituir parcialmente os leos vegetais tradicionalmente transesterificados
para obter o combustvel. Esses resduos so processados em refinarias de petrleo finlandesas e suas misturas com leos so mais
estveis oxidao e apresentam um melhor desempenho em motores a diesel.

RQI - 2 trimestre 2017 12-15

 QUMICA VERDE
Eventos
1 Encontro de Professores de Qumica no Ensino Mdio
A incorporao do ensino da Qumica Verde no currculo escolar essencial para informar
a sociedade sobre questes relacionadas sustentabilidade em processos qumicos. Por isso, no
ms de maio de 2017, a Escola Brasileira de Qumica Verde realizou no IFRJ Maracan (RJ) um
evento de capacitao em Qumica Verde para professores do ensino mdio.
A programao contou com uma srie de palestras sobre: a apresentao e a insero
deste conceito no currculo escolar; a disseminao de experimentos simples, seguros e de baixo
custo; e a abordagem de tpicos relacionados (segurana qumica e biorrefinarias) com
especialistas do SENAI e ABQ.
Por fim, formou-se uma mesa redonda para estimular a troca de experincias entre
professores presentes sobre prticas docentes no tema.

VII Encontro da Escola Brasileira de Qumica Verde

O VII Encontro da Escola Brasileira de Qumica Verde abordar sobre novos processos
qumicos/bioqumicos para a Indstria de Renovveis. O evento tem como principal intuito promover a
troca de informaes e de contato entre representantes de empresas atuantes no mbito da
Qumica Verde e pesquisadores desta rea.
O Workshop contar com conferencias plenrias proferidas por pesquisadores de renome
internacional, alm de sesses tcnicas e de psteres. Os palestrantes j confirmados incluem
John Biggs (Diretor de P&D, Dow Chemical, Amrica Latina), Fabio Carucci Figliolino
(Gerente de PD&I, Suzano Papel e Celulose), Ndia Skorupa Parachin (Scia Cofundadora, Integra
Bioprocessos) e Nadine Essayem (P&D em Catlise, IRCELYON-Frana).
Confira os prazos e procedimentos para a submisso de resumos e para a inscrio no
link: https://eebqv2017.wordpress.com/.

Expediente
O Caderno de Qumica Verde uma
publicao da Escola Brasileira de
Qumica Verde. Tem por objetivo
divulgar fatos, entrevistas, notcias
ligadas ao setor.
Editor Responsvel:
Peter Rudolf Seidl.
Conselho de Redao:
Adriana Karla Goulart, Ana Karolina
Muniz Figueiredo, Julio Carlos
Afonso, Roberio Fernandes Alves de
Oliveira.
Consultor Senior:
Celso Augusto Caldas Fernandes.
Diagramao e arte:
Adriana dos Santos Lopes.
Contato:
quimicaverde@eq.ufrj.br
permitida a reproduo de matrias
desde que citada a fonte.
Os textos assinados so de
responsabilidade de seus autores.

RQI - 2 trimestre 2017 12-16

Aconteceu
Biocombustveis em Recife
Realizado de 24 a 26 de abril de 2017 no Auditrio
da ADUFEPE, na cidade universitria da Universidade
Federal de Pernambuco, o 10 Simpsio Brasileiro de
Biocombustveis BIOCOM comemorou os 10 anos de
existncia. Comeou em 2008 exatamente na cidade de
Recife.
O Simpsio reuniu 118 participantes. O maior
nmero de participantes foi de Pernambuco, seguido
pelos participantes do Maranho. Estiveram presentes
ainda representantes do Rio Grande do Sul, Minas Gerais,
Rio de Janeiro, Rio Grande do Norte, Sergipe e Mato
Grosso. Em menor nmero dos estados de So Paulo,
Gois, Bahia, Alagoas e Amazonas. Portanto, o evento
contou com participantes de todas as regies brasileiras.
Recebeu 45 trabalhos, 37 dos quais foram
aprovados. Trinta e dois foram chamados para
apresentao em psteres, tendo sido apresentados
trinta. Cinco foram convidados a fazer a sua apresentao
na forma oral. Todos se apresentaram.
Na mesa de abertura, foto abaixo, o
Presidente da ABQ, Roberio Fernandes Alves de
Oliveira (ao centro); a Presidente do BIOCOM, Silvana
Carvalho de Souza Calado ( sua direita); a Presidente
da Comisso Cientfica, Maria de Los Angeles Perez
Palha ( sua esquerda); o Presidente da ADUFEPE,
Augusto Barreto (na ponta direita); o representante
do MCTIC, Rafael Menezes (na ponta esquerda).
RQI - 2 trimestre 2017
Aps a Solenidade foi servido um coquetel a base de
crepes proporcionando aos presentes um momento
de integrao e confraternizao bastante agradvel.
A programao contou com duas Sesses de
Psteres e uma Sesso de Comunicaes Orais.
Ocorreram ainda trs mesas redondas e seis
palestras. Como pr-evento, foi ministrado o curso
Produo de biodiesel a partir de fontes alternativas.
Presentes integrando a programao
cientfica Alberto Wisniewski Junior (UFS), Jos
Geraldo Eugenio de Frana (IPA), Alexandre Ricardo
Pereira Schuler (UFPE), Luiz Pereira Ramos (UFPR),
Srgio Peres Ramos da Silva (UPE), Expedito Parente
Junior (UFC), Tiago Delfino de Carvalho Filho
(SINDAUCAR), Nelson Medeiros de Lima Filho
(UFPE), Maria de Ftima Moura (UFRN) e Jos
Fernando Thom Juc (UFPE).
Os trabalhos convidados para apresentao
oral foram representados pelos autores Keila Leticia
Teixeira Rodrigues (UFMG), Lgia Maria Mendona
Vieira (UFF-Campus Volta Redonda), Emerson de
Oliveira Figueiredo (IFMT-Campus Cceres), Wenes
Ramos da Silva (UFS) e Kytria Sabina Lopes de
Figueredo (UFERSA-RN).
Todas as informaes sobre o evento, assim
como as apresentaes podem ser acessadas em
www.abq.org.br/biocom/edicoes-anteriores.html.
Mesa de abertura
13
Acontecendo

Eventos em Foco
Celso Augusto C. Fernandes
Administrador, Gerente de Eventos da ABQ

O ano de 2017 iniciou com uma grande incgnita SIMPEQUI e CBQ permanecem anuais. O
sobre a realizao ou no dos diversos eventos tcnicos e SIMPEQUI aps deixar Manaus ir para o Rio de Janeiro e o
cientficos que atendem s reas da Qumica e afins. No CBQ aps Gramado ir para So Lus, no Maranho.
ano anterior alguns dos eventos programados foram No ms de maio, a Vice-Presidente, Maria de
cancelados ou adiados e aqueles que foram efetivados Ftima Moura, que estar ocupando a presidncia em
tiveram seus nmeros diminudos em muito se 2018, visitou So Lus na companhia do Gerente de
comparados s estatsticas. No que concerne a ABQ todos Eventos. Foram definidos local de realizao, hotel oficial e
os eventos foram mantidos. outras decises inerentes realizao do evento.
Para 2017 estavam programados o 10 BIOCOM, A se destacar a reunio realizada na Reitoria da
realizado em abril (matria na pgina anterior), o 3 UFMA entre membros da ABQ e do CFQ, recebidos pelo
SINEQUI, a se realizar em julho prximo, o 15 SIMPEQUI, a Vice-reitor, Prof. Fernando Carvalho Silva. Na foto abaixo,
se realizar em agosto, o 10 ENTEQUI, a se realizar em da esquerda para a direita: Fatima Moura, Antonio Silva
setembro e, fechando o ano, em final de outubro, o 57 (UEMA), Adeilton Maciel, Paulo Brasil, Janyeid Souza, Gilza
CBQ. Em respeito a seus associados e participantes em Prazeres (todos da UFMA), Fernando Carvalho (Vice-
geral a Diretoria da ABQ optou por manter todo o reitor), Celso Fernandes, Ribamar Oliveira (Vice-
calendrio ainda que tenha que administrar as presidente do CFQ) e Joacy Lima (UFMA).
dificuldades do mercado.
Ainda outras
decises foram
ENHTEC tomadas. O BIOCOM e
1 Encontro Nacional
de Hidrotecnologia o ENTEQUI passaro a
17 a 19 de setembro de 2018 - Recife - Pernambuco
A Associao Brasileira de Qumica est organizando o 1 Encontro Nacional de ser bianuais, sendo
Hidrotecnologia - ENHTEC, evento bianual, cujo foco ser promover discusses
acerca de tecnologias aplicadas aos recursos hdricos (gerao de energia,
u liao, armazenamento, distribuio, tratamento, reaproveitamento/reuso e
uso racional da gua), visando a melhoria da qualidade de vida da populao e para
realizados nos anos Abaixo, da esquerda para a direita: Paulo, Celso,
o desenvolvimento industrial. O ENHTEC ser realizado, em sua primeira edio, em
Recife, tendo como pblico alvo estudantes de graduao e ps-graduao,
empresrios, professores, pesquisadores e prossionais da rea de qumica e ans. mpares. Portanto, Janyeid, Gilza, Fatima, Joacy e Adeilton em frente ao mural
O evento ocorrer com a realizao de minicursos, palestras, mesas redondas,
comunicaes orais, stands com demonstrao de produtos e servios, e
apresentao de trabalhos. Todas as discusses sero focadas nas diversas
tecnologias que tm a "gua" como fonte de manuteno da vida no nosso planeta.
neste ano de 2017, existente na entrada do Centro de Convenes.
www.abq.org.br/enhtec
site aberto a partir de novembro de 2017
ocorrero voltando
Realizao: Patrocnio e Apoio:
g ra d e e m 2 0 1 9 . O
BIOCOM ir para So
Lus e o ENTEQUI para
Teresina.
Nos anos pares, a ABQ realizar outros dois
eventos que sero, portanto, bianuais tambm. Para o
ms de abril ainda no foi definida a rea e em 2018 ele
no ocorrer. Para o ms de setembro, comea em 2018 o
1 ENHTEC - Encontro Nacional de Hidrotecnologia (veja o
folder de lanamento acima).
14 RQI - 2 trimestre 2017

SINEQUI
O Simpsio Nordestino de Qumica (SINEQUI)
nasceu da demanda por eventos que congregassem os
diversos profissionais que fazem da qumica sua principal
atividade na regio, e tambm porque uma
oportunidade para promover uma maior integrao entre
esses profissionais. Existem inmeros campus,
principalmente pelo interior, com cursos ligados rea da
Qumica. A dificuldade de seus docentes e discentes de
irem a eventos em outros estados, ainda mais quando
esses so em cidades distantes, faz com que o evento
Regional permita a participao de muitos.
Com essa viso o evento foi realizado em Natal
pela primeira vez em 2015. Reuniu 119 participantes e
recebeu 68 trabalhos tendo tido 63 aprovados. No ano de
2016 foi realizado em Teresina, recebendo 127
participantes e 109 trabalhos; 107 foram aprovados.
Diz a professora Maria de Ftima Moura,
Presidente do 3 SINEQUI, voc sabia que em um
determinado perodo de nossa histria o nordeste
brasileiro j foi a regio mais desenvolvida do pas?
Infelizmente a histria tambm conta que j fomos a mais
atrasada. Estes fatos fazem do Nordeste um lugar mpar e
ns hoje que somos responsveis pelo seu
desenvolvimento e pelo que ser no futuro.
Em 2017 o 3 SINEQUI ocorrer no Centro de
Extenso da Universidade Federal de Campina Grande, na
Paraba, de 12 a 14 de julho. Sua programao j
confirmada, traz a palestra de abertura sob o ttulo O
ensino de qumica e suas perspectivas no Brasil. O
ministrante e pesquisador da Universidade Federal de
Uberlndia, Prof. Dr. Helder Eterno da Silveira.
Oferecer ainda mais 5 palestras: Anlise trmica
aplicada a biocombustveis, proferida pela Profa. Dra.
Marta Clia Dantas Silva, da UFPB; Segurana qumica em
laboratrio, ministrada pelo Presidente da ABQ, Eng.
Qumico Robrio Fernandes Alves de Oliveira; Qumica
RQI - 2 trimestre 2017
dos materiais; proferida pelo Prof. Dr. Rodrigo Jos de
Oliveira, da UEPB; Materiais compsitos polimricos com
reforo de fibra de vidro para dutos de ao, proferida pelo
pesquisador Francisco Kegenaldo Alves de Sousa, da
UFCG; e Desenvolvimento de materiais nanomtricos
2D, ministrada pela Profa. Dra. Lucianna da Gama
Fernandes Vieira da UFCG.
Ocorrero duas Mesas redondas: a primeira A
qumica e o meio ambiente: Desafios para regio
Nordeste, onde palestraro o Prof. Dr. Jos Carlos de
Oliveira Santos, da UFCG, e o Prof. Dr. Nildo da Silva Dias,
da UFERSA. Na segunda A importncia de programas
institucionais na formao profissional, sero
apresentadores o Diretor de Ensino da UFCG, Prof. Dr.
Alarcon Agra do ; o Prof. Dr. Marciano Henrique de
Lucena Neto da UFCG; e o Pr-reitor de Ensino da UFCG,
Prof. Dr. Luciano Barosi de Lemos.
Completando a programao sero oferecidos 4
minicursos de 6 horas. 1: Propriedades eletromagnticas
de cermicas avanadas. O ministrante ser o Prof. Dr.
Joo Bosco Lucena de Oliveira, da UFRN; 2: Qumica dos
produtos fitoterpicos. O ministrante ser a Profa. Dra.
Francinalva Dantas de Medeiros, da UFCG; 3: O uso das
tecnologias da Informao e comunicao no ensino de
qumica. O ministrante ser o Prof. Dr. Thiago Pereira da
Silva, da UFCG; 4: Qumica quntica computacional. O
ministrante ser o Prof. Dr. Juracy Rgis de Lucena Junior
da UEPB.
Os obstculos a vencer so muitos, para que um
evento com tais caractersticas possa prosperar. As
Regionais do Nordeste esto imbudas para que isso
ocorra. A Profa. Ftima complementa dizendo o que se v
nas capitais no se assemelha ao que se v no serto,
ambos tem seus desafios e potencialidades e s seremos
grandes quando soubermos promover o desenvolvimento
com sustentabilidade, seja no litoral, no agreste ou no
serto. Os profissionais da qumica tm muito a contribuir
j que esto em todos os setores, seja na indstria, no
extrativismo, na agricultura, no meio-ambiente, na sade
ou no ensino.
Maiores informaes sobre o 3 SINEQUI esto no
endereo www.abq.org.br/sinequi.
15
SIMPEQUI
O Simpsio Brasileiro de Educao Qumica, neste
ano de 2017, em sua 15 verso, rene professores, alunos
e profissionais que optaram pela rea da educao e
ensino, neste ano mais especificamente estudando os
saberes tradicionais e cientficos: dilogos na Educao
Qumica, tema central do simpsio. Como evento
nacional, o simpsio ocupa um espao pouco explorado.
Podemos contar em uma das mos, e ainda sobram dedos,
os eventos nacionais especficos da rea.
O evento j passeou pelo Rio de Janeiro (3 anos)
onde nasceu em 2003, Fortaleza (4 anos), Belm (1 ano),
Salvador (1 ano), Natal (2 anos), Teresina (2 anos). Em 2016
ocorreu em Manaus, capital do Estado do Amazonas e pela
segunda vez foi realizado na regio norte do Brasil. Agora
em 2017 essa cidade repetida.
O SIMPEQUI 2017 uma realizao conjunta da
ABQ com sua Regional Amaznia Ocidental, contando com
o apoio do Conselho Regional de Qumica-XIV Regio
(Roraima, Amazonas, Rondnia e Acre).
O evento ser realizado no Centro de Eventos do
Da Vinci Hotel & Conventions, localizado na Rua Belo
Horizonte, 240 A, bairro de Adrianpolis, de 7 a 9 de
agosto.
O formato do SIMPEQUI sofreu modificaes,
sendo a principal, o fato de que sua abertura ocorrer logo
na parte da manh. Com isso, a programao cientfica
cresceu, passando a oferecer quatro cursos ao invs de
Abertura do 14 SIMPEQUI em 2016: Apresentao do grupo
do boi Tribo de Veras Companhia de Dana, de Parintins
16
um, uma oficina,
aumentando o nmero
de palestras para sete,
uma mesa redonda, dois
temas de debate, alm
das sesses de psteres e
comunicaes orais.
A abertura do simpsio estar a cargo da Profa.
Dra. Diana Maria Farias Camero, da Universidad Nacional
da Colmbia, em Bogot, que falar sobre o tema A
perspectiva de gnero na educao cientfica na Amrica
Latina.
Tambm palestrando teremos os profs. Paulo
Cesar Pinheiro, da UFSJ, em Minas Gerais, Bruno Ferreira
dos Santos, da UESB, na Bahia, Anna Maria Canavarro
Benite, da UFG, em Gois, Sidilene Aquino de Farias, da
UFAM, no Amazonas, Anelise Maria Regiani, da UFSC, em
Santa Catarina, Peter Rudolf Seidl, da EQ-UFRJ, no Rio de
Janeiro. Apresentando-se em mesas redondas e temas de
debates podemos citar Bruna Xavier da Silva, da Samsung
da Amaznia; Eli Cardoso Lessa, da AMBEV; Airton
Marques da Silva, da UECE; Alvaro Chrispino, do CEFET-RJ:
Antonio Magalhes, da UFC; Jorge Cardoso Messeder, do
IFRJ.
S e r o o fe re c i d o s a o f i c i n a s o b o te m a
Desenvolvimento de cosmticos naturais e sua
contextualizao no Ensino de Qumica, com Geverson
Faanha da Silva, da UEA; e os cursos Experimentos de
Qumica Verde, com Rafaela da Conceio
Nascimento, da EQ-UFRJ; Consideraes
metodolgicas para a elaborao de etnografias de
saberes e prticas visando salas de aula da
educao bsica, com Paulo Cesar Pinheiro, da
UFSJ; Dilogos possveis entre os saberes
tradicionais e cientficos a partir da etnografia das
vasilhas de barro, com Clia Maria Serro
Eleutrio, da UEA; Dispositivos mveis no Ensino de
Qumica, com Maria das Graas Cleophas, da
UNILA.
Todo o programa e demais informaes
p o d e m s e r a c e s s a d o s e m
www.abq.org.br/simpequi.
RQI - 2 trimestre 2017
ENTEQUI Desenvolvimento instrumental para aplicaes analticas
O ENTEQUI 2017 ser realizado no Auditrio 03 da e bioanalticas em microssistemas; Daniel Pasquini, da
Pontifica Universidade Catlica de Gois, Avenida UFU, Reaproveitamento de resduos agroindustriais para
Universitria, 1.440, Setor Universitrio, Goinia. O produo de materiais polimricos e biocombustveis.
Encontro Nacional de Tecnologia Qumica, nesta 10 O minicurso estar a cargo de Paulo Srgio Pereira,
edio, prope discutir o tema "Tecnologia Qumica e do IF Goiano, Campus Rio Verde, que apresentar a
Recursos Naturais" com a presena de profissionais da Qumica dos produtos naturais. O painel reunir Celso
academia e da indstria, visando levantar questes, Flvio da Silva, da Vitalife Cosmticos, Estevo Freire, da
apresentar tendncias e propostas para um assunto que EQ-UFRJ, e Wilson Mozena Leandro, da EAgro-UFG, que
est alinhado s iniciativas do governo e da indstria, discutiro Como explorar os recursos naturais de forma
debatendo temas atuais, como a economia circular e a sustentvel?. A mesa redonda abordar o tema Gesto
bioeconomia. de qualidade e a sustentabilidade ambiental, com
H muito que se discute a necessidade do apresentaes de Felipe Rosseto, da AmBev-Uberlndia,
profissional de tecnologia para o desenvolvimento das Marcos Roberto Teixeira Halasz, da FAACS, e Robrio
indstrias e do prprio mercado. Esse quadro cada vez Fernandes Alves de Oliveira, da ABQ.
mais forte e o ENTEQUI deseja que esses profissionais A programao completa, inscries, bem como
possam apresentar suas ideias e pesquisas na rea. Vem todos as informaes sobre o encontro se encontram no
conseguindo, a passos lentos, verdade, mas a ABQ endereo eletrnico www.abq.org.br/entequi.
acredita que o espao precisa estar aberto. Como todos os
eventos da Associao, o encontro tambm itinerante. J
esteve em Fortaleza (um ano), em Salvador (um ano), no
Rio de Janeiro (2anos), em Macei (2 anos), em Vitria (2
anos) e no ano passado em Goinia, onde voltar a se
realizar em 2017, de 4 a 6 de setembro.
A programao conta com sete palestras, um
painel de empresas, uma mesa redonda, um minicurso e
sesses de apresentao de trabalhos em forma de
psteres e comunicaes orais.
Far a abertura do evento o engenheiro Jefferson
Dias de Arajo, da Laticnios Bela Vista, que abordar o
tema Tecnologia qumica e recursos naturais. As outras
palestras sero com Wagner da Silva Lima, da Votorantim;
Pesquisa e desenvolvimento tecnolgico (P&D); Antnio
P. de Mendona Junior, da HDN Bombas, Produo de
biodiesel; Sarah Silva Brum, da UnB, Desenvolvimento de
tecnologias visando a sustentabilidade; Estevo Freire,
da EQ-UFRJ, Recursos naturais no contexto da
Fernando Figueiredo, da Abiquim,
bioeconomia; Wendell Karlos Tomazelli Coltro, da UFG, em uma apresentao no Entequi

RQI - 2 trimestre 2017 17

 CBQ
Aqueles que forem a Gramado, de 23 a 27 de
outubro prximo, tero um CBQ discutindo o tema central
Megatendncias: Desafios e oportunidades para o futuro
da Qumica, reunindo dezenas de pesquisadores,
p ro fe s s o re s e p ro f i s s i o n a i s d e e m p re s a s q u e
O Congresso Brasileiro de Qumica o mais antigo apresentaro em cursos, palestras, mesas redondas,
evento ligado s cincias realizado no Brasil. Seu incio apresentao de livros novidades nos mais variados temas
ocorreu em 1922, em comemorao aos cem anos da do setor.
independncia do pas. Nestes 94 anos foram realizados Ainda h tempo para enviar seu trabalho. So 14
56 verses do congresso que rene a cada ano reas temticas. O deadline 10 de agosto.
profissionais, pesquisadores, professores e estudantes da Faa sua inscrio e aproveite os diversos eventos
Qumica e suas reas afins. No quadro podem ser paralelos que ocorrero. Para maiores informaes acesse
observados os anos e cidades onde este evento se o endereo eletrnico www.abq.org.br/cbq.
realizou.
Alguns aspectos chamam a ateno. Histrico de realizao dos CBQs
1) Se nos primrdios os congressos VERSO ANO LOCAL VERSO ANO LOCAL
ocorriam sem periodicidade certa, desde 1 CBQ 1922 Rio de Janeiro 30 CBQ 1990 Rio de Janeiro
2 CBQ 1937 Rio de Janeiro 31 CBQ 1991 Recife
1978 (exceo em 1986) o CBQ anual,
I CNQ 1941 So Paulo 32 CBQ 1992 Belm
sempre entre os meses de outubro e
II CNQ 1943 Curitiba 33 CBQ 1993 Fortaleza
novembro. 2) S por 4 vezes a reunio III CBQ 1944 Rio de Janeiro 34 CBQ 1994 Porto Alegre
ocorreu em cidades que no fossem a capital IV CBQ 1945 So Paulo 35 CBQ 1995 Salvador
do estado. Campinas, Blumenau, Niteri e V CBQ 1947 Porto Alegre 36 CBQ 1996 So Paulo
Ouro Preto foram anfitris do CBQ e agora VI CBQ 1949 Recife 37 CBQ 1997 Natal
em 2017, ser palco a cidade de Gramado. VII CBQ 1950 Belo Horizonte 38 CBQ 1998 So Lus
10 CBQ 1952 Rio de Janeiro 39 CBQ 1999 Goinia
3) Todas as regies brasileiras j realizaram
11 CBQ 1954 So Paulo 40 CBQ 2000 Recife
o evento: At 2016 foram 23 vezes no
12 CBQ 1956 Porto Alegre 41 CBQ 2001 Porto Alegre
sudeste, 12 vezes no sul, 15 vezes do
13 CBQ 1958 Salvador 42 CBQ 2002 Rio de Janeiro
nordeste, 3 vezes no norte e 3 vezes no 14 CBQ 1960 Curitiba 43 CBQ 2003 Ouro Preto
centro-oeste. 15 CBQ 1965 Rio de Janeiro 44 CBQ 2004 Fortaleza
A utilizao de no capitais para 16 CBQ 1967 Campinas 45 CBQ 2005 Belm
sediar o CBQ, vem h algum tempo sendo 17 CBQ 1971 Porto Alegre 46 CBQ 2006 Salvador
discutido em nvel estratgico pela rea de 18 CBQ 1974 Curitiba 47 CBQ 2007 Natal
19 CBQ 1978 So Paulo 48 CBQ 2008 Rio de Janeiro
eventos da Associao junto direo. Existe
20 CBQ 1979 Recife 49 CBQ 2009 Porto Alegre
um pensamento de utilizar com maior
21 CBQ 1980 Porto Alegre 50 CBQ 2010 Cuiab
periodicidade cidades grandes, com
22 CBQ 1981 Belo Horizonte 51 CBQ 2011 So Lus
estrutura para eventos cientficos, trade 23 CBQ 1982 Blumenau 52 CBQ 2012 Recife
hoteleiro com nmero de leitos capaz de 24 CBQ 1983 So Paulo 53 CBQ 2013 Rio de Janeiro
receber o CBQ e servidas de aeroportos (de 25 CBQ 1984 Rio de Janeiro 54 CBQ 2014 Natal
preferncia) para que possam ser sedes. So 26 CBQ 1985 Fortaleza 55 CBQ 2015 Goinia
exemplos: Foz do Iguau (Paran), Campinas 27 CBQ 1987 Niteri 56 CBQ 2016 Belm
28 CBQ 1988 Porto Alegre 57 CBQ 2017 Gramado
(So Paulo), Joinville (Santa Catarina),
29 CBQ 1989 So Paulo 58 CBQ 2018 So Lus
Uberlndia (Minas Gerais), dentre outras.

18 RQI - 2 trimestre 2017

Artigo de Opinio
Publicaes Histricas da Qumica Brasileira
Desde 2010 vem sendo
empreendido um trabalho de digitalizao
e divulgao no portal da ABQ de
peridicos antigos e outros documentos
que retratam o passado da qumica
brasileira nos seus aspectos cientfico e
industrial. Esse trabalho comeou pela
Revista de Qumica Industrial, com os
nmeros editados a partir de 1960. Agora,
ao acessar o portal da revista,
http://www.abq.org.br/rqi/, voc tem a
oportunidade de acessar todos os
nmeros editados a partir de 1949 da RQI.
Esse recuo de 11 anos coloca ao alcance de
todos grandes eventos que marcaram a
trajetria da qumica em nosso pas, como
a criao da Petrobrs, da CAPES, do CNPq
e do Instituto de Engenharia Nuclear; a
instalao de fbricas em Cubato e outras
cidades; implementao do sistema
CFQ /CRQ; a expanso do ensino de
engenharia qumica e o fortalecimento do
Congresso Brasileiro de Qumica (CBQ)
como fator de unio dos qumicos
brasileiros, e cujo prestgio levou vinda
dos primeiros laureados com Nobel de
Qumica ao Brasil na dcada de 1950.
O menu esquerda divide as
edies por dcada, e os ndices de
palavras-chave e de autores esto
devidamente atualizados. So mais de 2,5
mil artigos e 30 mil peas de propaganda.
Nomes ilustres da qumica nacional esto
presentes na forma de autores de artigos
e/ou de entrevistas concedidas revista.
Outro importante captulo da
memria qumica nacional acaba de ser
completado. Todas as edies dos Anais da
RQI - 2 trimestre 2017
Associao Brasileira de Qumica (1951-
2003) esto no portal http://
www.abq.org.br/publicacoes-historicas-
anais-abq.html. Continuao natural do
peridico Anais da Associao Qumica do
Brasil (1942-1950, disponvel na ntegra
em http://www.abq.org.br/publicacoes-
historicas-anais-aqb.html) ele
disponibiliza mais de 1,3 mil artigos, mais
uma vez com contribuies de grandes
vultos da qumica nacional. Seus ndices de
palavras-chave e de autores esto
atualizados somente at 1972, mas at
julho do corrente o perodo at 2003
estar includo.
Esse projeto tem a preciosa
colaborao dos alunos do projeto de
Extenso do Instituto de Qumica da UFRJ
Museu da Qumica Professor Athos da
Silveira Ramos, bem como de alunos do
curso de Bacharelado em Qumica do
mesmo Instituto, atravs das duas
disciplinas de extenso constantes de sua
grade curricular.
Por fim, a ABQ lembra a todos que
o acesso a essas e demais publicaes
disponibilizadas livre e gratuito. Porm,
vale ressaltar que todo esse material
detentor de direito autoral, patrimonial e
moral, com base nos incisos do art. 7 da
Lei n. 9.279/1996 (Lei da Propriedade
Industrial), no art. 7 da Lei 9.610/1998
(Lei de Direito Autoral), e artigo 5, inciso
XXIX, da Constituio de 1988. As citaes
so livres mas, para reprodues do
original, o interessado deve entrar em
c o n t a t o c o m a A B Q
(secretaria@abq.org.br).
19
Aconteceu
na RQI ...
H 75 anos atrs (Ano 11, nmero 122, junho de 1942)

Salgma e Sal marinho

(por Carlos Vianna Guilhon, qumico industrial)

Como matria-prima o salgma se diferencia do sal de salina, em primeiro lugar, pelo modo de
ocorrncia, pois enquanto o cloreto de sdio neste se apresenta em dissoluo na gua do mar,
conjuntamente com muitos outros sais que o impurificam, dentre os quais se destacam os sulfatos de
clcio e de magnsio, clortos de sdio, potssio e magnsio, e, ainda, o brometo de sdio, naquele, o
cloreto de sdio se apresenta em estado de elevada pureza, alcanando a alta porcentagem de 99,40. Em
segundo lugar, a diferena entre ambos se localiza no setor econmico, pois o salgma, em virtude da
maneira como ocorre, permite uma extrao mais econmica do que o sal do mar. (...)

A industrializao de eucaliptos
(por Antnio Barreto,da Escola Nacional de Agronomia)

(...) No laboratrio de qumica agrcola estudamos diferentes

processos de secagem de madeira, e chegamos concluso de que
possvel secar os eucaliptos sem que apresente o fendilhamento, da
seguinte maneira: os troncos verdes so tratados semelhantemente ao
sistema Boucherie, que consiste em expelir a seiva, substituindo-a por
uma soluo imunisante conforme mostra o croquis a seguir,
empregando-se em vez de lquido imunisante, lcool [etanol]
concentrado, que sabidamente, deshidratante. O lcool expele toda a
seiva e ao mesmo tempo dissolve grande quantidade de resinas, leos
essenciais, taninos, etc. Terminada esta operao, faz-se passar uma
soluo de penta-cloro-fenol de 3-5% em lcool. Desta forma se
obtm a secagem, a imunisao e o beneficiamento da madeira de
eucaliptos contra o fendilhamento. (...)

ndice de Octana
(por Heleno Soares Castellar, qumico industrial)

O ndice de octana exprime a propriedade anti-detonante de um combustvel lquido, isto , da

compresso que os seus vapores, de mistura com o ar, podem suportar sem que se verifique a auto-exploso.
(...) Em 1929, o Dr. Edgard, da Ethyl Corporation, sugeriu um excelente mtodo para medir essa propriedade,
com o emprgo da mistura de dois hidrocarbonetos superiores, saturados, como elemento de comparao: a
iso-octana (C8H18), obtida por sntese, e a heptana nornal (C7H16), extrada por destilao e purificao da seiva
de certas espcies de pinheiros da Califrnia, a primeira de alto e a segunda de baixo poder anti-detonante,
propriedades que prevalecem na sua mistura, segundo a proporo em que entram. Ambas possuem
propriedades fsicas semelhantes s da gasolina. (...) A percentagem de octana, em volume, que figurou na
mistura-padro, indica o ndice de octana do combustvel examinado. Assim, se esse ndice 85, o combustvel
equivalente, em tendncia anti-detonante, a uma mistura em volume de 85% de octana e 15% de heptana. (...)

20 RQI - 2 trimestre 2017

Aconteceu
na RQI ...
H 50 anos atrs (Ano 36, nmero 422, junho de 1967)

preciso compreender a pesquisa tecnolgica

(por Jayme da Nbrega Santa Rosa, Editor)

Muitas das pessoas que traam planos de desenvolvimento industrial para o Brasil falam de pesquisa
tecnolgica. Mas falam boca cheia, sem compreender, nem discernir. Muitos discorrem a respeito desta nobre
fra da civilizao industrial por ouvir dizer, sem procurar conhecer o que ela , como atua, e quais os resultados
que oferece. Invocam os benefcios desta atividade como de uma coisa vaga. do bom tom aludir pesquisa
tecnolgica, do mesmo modo como se menciona a produtividade.
De outra parte, costuma-se confundir pesquisa tecnolgica com patente de inveno. Diz-se vez por outra
"O Brasil necessita de realizar a sua pesquisa tecnolgica para deixar de pagar royalties pelo uso de processos
patenteados no extrangeiro".
So duas coisas diferentes, embora a patente de inveno seja de modo geral conseqncia da pesquisa (...)
Embora vasta a literatura, nenhum livro se apresenta mais instrutivo do que "Glances at Industrial Research",
editado em 1936, o qual rememora passeios e conversas no Mellon Institute.

Laser e suas lcoois poli-hdricos produzidos por

aplicaes leveduras
indstria (por Hlcio Falanghe,
Antes de tudo, o que da Escola Superior de Agricultura Luiz
significa LASER? Trata- de Queiroz)
se de uma sigla da
expresso em lngua Obteno dos produtos
inglesa de: Light qumicos: glicerol, eritrol, D-arabitol e
Amplification by D-manitol. (...) Paralelamente aos
Stimulated Emission of estudos que se desenvolveram para a
Radiation. Traduzindo: obteno do glicerol, os quais smente
Amplificao da Luz por
alcanaram xito em 1948, a procura de
Emisso Estimulada de
Radiao. (...) O novos mtodos para a obteno dste
primeiro trabalho a poliol ou de seus possveis substitutos
respeito de como se estendeu-se tambm ao campo da
poderia fazer um laser microbiologia aplicada. Assim que,
apareceu em 1958, e foi aps a utilizao de um processo
escrito pelo Dr. Charles microbiolgico na Alemanha, durante a
H. Townes, agora do MIT I Guerra Mundial, para a obteno do
(Massachusetts Institute glicerol, os estudos abrangeram novos
of Technology), e pelo processos fermentativos para a sua
Dr. Arthur L. Schawlow, ento ambos dos Laboratrios Bell. Em obteno. A observao da produo de
1960 surgiu o primeiro feixe de luz amplificada, o raio laser, de cr outros poliis em adio ao glicerol por
vermelha brilhante. A produo industrial comeou em 1965 (...).
processos microbiolgicos sugeriu
Os campos que oferecem atualmente grandes perspectivas so os
de perfurao, solda e o de trabalho mquina. (...) Os raios laser novas e mais minuciosas pesquisas
trouxeram para a pesquisa cientfica, para a investigao vista da potencialidade que les
tecnolgica, para a indstria moderna (mecnica, eltrica, apresentavam na obteno dos referidos
eletrnica, qumica e outros ramos) uma contribuio inesperada. lcoois poli-hdricos. (...)

RQI - 2 trimestre 2017 21

Aconteceu
na RQI ...
H 25 anos atrs (Ano 60, nmero 688, junho de 1992)

Vicente Gentil homenageado

O Professor Vicente Gentil, especializado em corroso e formador de toda uma gerao de
alunos da Escola de Qumica da UFRJ, receber da Universidade Federal do Rio de Janeiro o ttulo
de Professor Emrito, no dia 18 de agosto de 1992, em cerimnia presidida pelo Reitor da UFRJ.

Qumicos defendem ensino e pesquisa experimental

"No existe uma nao sem uma indstria qumica forte, mas, no Brasil, o ensino mdio tem sido relegado
ao segundo plano, assim como o conhecimento aprofundado em reas tcnicas. De nada adianta importar capital
sem dispor de recursos humanos convenientemente preparados para desenvolver a produo".
A concluso do presidente do Sindicato dos Qumicos Profissionais do Estado de So Paulo, Fernando
o
Cervio Lopez, do Instituto Adolf Lutz, no encerramento do "1 Encontro Qumica, Meio Ambiente e
Competitividade".

Qumica Fina
ABQ, ABIFINA e ABEQ apresentam primeiro
diagnstico abrangente do setor. Recm-concludo, o
relatrio final do Estudo de Qumica Fina traz relevantes
concluses e recomendaes, com base nos
levantamentos realizados no Brasil, Estados Unidos,
Japo e Europa. O estudo, conduzido nos termos do
convnio firmado com a Secretaria de Cincia e
Tecnologia da Presidncia da Repblica e a FINEP,
demandou quase um ano de trabalho e envolveu seis
consultoras nacionais e estrangeiras (ver RQI nos 686 e
687 e boxe nesta reportagem). . (...) O estudo reuniu
uma grande massa de dados sobre a Indstria de
Qumica Fina no Brasil e nos pases desenvolvidos, nos
segmentos de frmacos de uso humano e animal,
defensivos agrcolas, catalisadores, corantes e
pigmentos e aditivos para plsticos, lubrificantes e
borracha. Tais segmentos representam a parcela
economicamente mais pondervel do setor. (...)

22 RQI - 2 trimestre 2017

 Aconteceu
na RQI ...
H 1 ano atrs (Ano 84, nmero 751, 2 trimestre de 2016)

A QUMICA E A OLIMPADA
(por Francisco Radler de Aquino Neto, do Instituto de Qumica da
Universidade Federal do Rio de Janeiro, coordenador do LBCD)

O conceito de dopagem (doping) evoluiu muito com a existncia

da WADA (World Anti-Doping Agency). Agora o Cdigo Mundial
Antidopagem, adotado por todos os pases que assinaram a conveno da
Unesco que criou a WADA, tem um conceito muito amplo. H 20 anos a
dopagem era caracterizada pelo uso de substncias ou mtodos proibidos
ou que pudessem ser danosos sade dos atletas. E estas proibies eram
estabelecidas pelo Comit Olmpico Internacional, o que a partir de 2004
passou a ser feito pela WADA.
Hoje com o novo Cdigo que passou a vigorar em 2015, a dopagem
definida como a violao a um ou mais de 10 dispositivos detalhados no
Cdigo, que vo desde a bvia noo original de dopagem, at no
informar sua localizao para amostragens fora de competio ou
associar-se a pessoal de apoio banido do esporte por dopagem.

A QUMICA NOS PISOS DESPORTIVOS

(por Jlio Carlos Afonso, editor da RQI)

A Associao Brasileira da Indstria do Esporte (ABRIESP) considera seis fatores: a) as caractersticas de

desempenho desejado (amador, semiprofissional, profissional, treino, competio); b) o uso esportivo e em
eventos no esportivos que podem ocorrer no local; c) a segurana do usurio; d) o conforto do usurio; e) a
manuteno; f) a esttica adequada ao uso e ao local da implantao. Mais do que por beleza, o piso do ginsio
pode ter que atender a critrios de transmisses esportivas por televiso, por exemplo. Um piso precisa
amortecer impactos, impedindo leses graves tais como microfissuras sseas e leses musculares e de tendes;
deve ser resiliente, ou seja, o quanto o piso devolve de energia ao atleta como, por exemplo, o impulso a um salto;
no pode brecar a movimentao do atleta, assim como no ser extremamente liso; o piso, ainda, no pode
amortecer ou impulsionar em demasia o quique da bola.
Quadras externas podem ter a base em concreto, asfalto ou agregados, com um revestimento que pode
ser de poliuretano, placas ou mantas pr-fabricadas, saibro (para tnis), areia (para vlei de praia etc.) ou a prpria
grama sinttica. J ginsios podem ter a base feita de concreto, prevendo impermeabilizao, acabamento da
superfcie, juntas de dilatao, planicidade e sobrecargas. (...) Nas quadras cobertas, a base feita em concreto,
asfalto ou agregados, e o revestimento pode ser de poliuretano autonivelante, com ou sem camada
amortecedora de impactos, pr-fabricados, assoalhos flutuantes em madeiras, revestimento acrlico (somente
com base asfltica), saibro (para tnis), grama sinttica para futebol e outros. (...) Os pisos para a prtica do
atletismo so compostos de uma formulao de SBR, poliuretano e borracha sinttica EPDM, formando uma
espcie de "sanduche", composto basicamente de manta pr-fabricada de grnulos de borracha (SBR) de 10
mm, revestida de camada autonivelante de poliuretano flexvel de 2 mm e superfcie de 1 a 2 mm de flocos de
EPDM colorido.
RQI - 2 trimestre 2017 23
 Agenda
Eventos Nacionais Eventos Internacionais
3 Simpsio Nordestino de Qumica - Sinequi 9 Simpsio Internacional sobre Molecular Mobilidade
Campina Grande, PB, 12 a 14 de julho de 2017 e Ordem em sistemas polimricos
Info: www.abq.org.br/sinequi St.Petersburg, Russia, 19 a 23 de junho de 2017
info: http://www.mmops2017.com

15 Simpsio Brasileiro de Educao Qumica- SIMPEQUI Simpsios Internacionais de Qumica Organometlica

Manaus, AM, 7 a 9 de agosto de 2017 dirigida para Sntese Orgnica (OMCOS 19)
Info: www.abq.org.br/simpequi Jeju, Coreia do Sul, 25 a 29 de junho de 2017
Trabalhos: 29 de junho info: http://www.omcos19.org

XVI Congresso Brasileiro de Geoqumica 46th World Chemistry Congress

Bsios, RJ, 22 a 25 de agosto de 2017 So Paulo, Brasil, 9 a 14 de julho de 2017
Info: http://www.metaeventos.net/geoquimica2017 info: www.iupac2017.org

10 Encontro Nacional de Tecnologia Qumica- ENTEQUI 6th International Conference on Chemical and
Goinia, GO, 4 a 6 de setembro de 2017 Biological Processes
Info: www.abq.org.br/entequi Madrid, Espanha, 11 a 13 de julho de 2017
Trabalhos: 3 de agosto info: https://inomics.com

57 Congresso Brasileiro de Qumica - CBQ 18TH INTERNATIONAL CONFERENCE ON BIOLOGICAL

Gramado, RS, 23 a 27 de outubro de 2017 INORGANIC CHEMISTRY
Info: www.abq.org.br/cbq Florianopolis, Brasil, 31 de julho a 4 de agosto de 2017
Trabalhos: 19 de julho info: www.icbic18.weebly.com

5 Encontro Brasileiro sobre Especiao Qumica IX Colombian Congress of Cromatography

guas de Lindia, SP, 10 a 13 de dezembro de 2017 Cartagena de Indias, Colombia, 25 a 29 de setembro de 2017
Info: http://www.unesp.br/portal info: www.silae2017.com

Associao Brasileira de Qumica

Utilidade Pblica Federal: Decreto n 33.254 de 08/07/1953
Tel/fax: 21 2224-4480 - e-mail: secretaria@abq.org.br

www.abq.org.br
 QI
ISSN: 2358-1697
Revista de Qumica Industrial
Ano 85 N 755 2 trimestre de 2017
Edio Eletrnica 13

ndice

26 Produo de bebida mista: decantao do concentrado de fruta com a utilizao da

goma xantana

Mixed beverage production: decanting of the fruit concentrate with the use of xantana gum

36 Obteno de Isopropilideno Glicerol por Rotas Sintticas Clssica e Biocataltica

Isopropylidene Glycerol Obtention by Classical Synthetic and Biocatalytic Routes

44 de
Influncia da incorporao do sebo bovino ao leo de soja nas propriedades de ponto
entupimento frio do biodiesel

The effect of the increasing addition of bovine fat to soya oil on the cold filter plugging point of
biodisel samples produced from blends

50 Obteno e caracterizao da fosfenitona disdica

Usb phothometer with open source hardware "arduino"

Fotmetro com hardware de cdigo fonte aberto arduino

60
Usb phothometer with open source hardware "arduino"

RQI - 2 trimestre 2017 25

Nota Tcnica
Produo de bebida mista: decantao do concentrado de fruta
com a utilizao da goma xantana
Mixed beverage production: decanting of the fruit concentrate
with the use of xantana gum

Thas Jeruzza Maciel Pvoas Souto*, Alcione Moraes de Melo,

Amanda Rodrigues Santos Costa, Sara Maria Gomes Pinheiro, Alex Souza Moraes e
Romildo Morant de Holanda

Universidade Federal Rural de Pernambuco (UFRPE), Recife - PE, Brasil.

* thaispovoas@hotmail.com

Submetido em 25/01/2017; Verso revisada em 25/04/2017; Aceito em 27/04/2017

Resumo
O suco tem a sua qualidade garantida devido ao monitoramento dos processos existentes na
fabricao. O objetivo desse estudo consiste em acompanhar e monitorar o controle de qualidade
da matria-prima no processo de produo do suco, com a finalidade de identificar qual a causa da
no conformidade e elimin-la. Na produo da bebida mista utilizou-se gua, acar, goma,
insumos e o concentrado como as seguintes etapas de tratamento de gua, preparo do xarope,
envase e empacotamento. Tm-se para a bebida mista o monitoramento dos parmetros fsico-
qumicas, a partir de ensaios laboratoriais, onde investigou-se a ocorrncia desta decantao.
Diante dos resultados obtidos, percebeu que as anlises fsico-qumicas estavam dentro dos
padres, porm a ocorrncia da no conformidade persistiu. O caso foi investigado, constatando
falha no processo de formulao do produto, com isso, props-se um novo processo de fabricao
da bebida mista, para garantir ao produto qualidade e aceitabilidade no mercado.
Palavras-chave: Monitoramento, parmetros fsico-qumicos, no conformidade.

Abstract
The juice has a guaranteed quality due to the monitoring of existing processes in the manufacturing.
The main objective of this study is to follow and monitor the quality control of the raw material in the
juice production process, to identify the cause of non-compliance and eliminate. To produce the
mixed drink, we used water, sugar, gum, inputs and the concentrate as raw material. The steps are:
treatment of water, preparation of syrup, filling and packaging. The mixed drink has the monitoring of
the physical-chemical variables from laboratory tests, where we investigated the occurrence of this
decantation. In view of the results obtained, we perceived that the physicochemical parameters were
within the standards but we observed the occurrence of nonconformity. We investigated the case
and we observed failure in the process of the product formulation and thereby, we proposed a new
production process of the mixed drink, to guarantee the product quality and acceptability in the
Market.
Keywords: Monitoring, physical-chemical parameters, non-compliance

26 RQI - 2 trimestre 2017

INTRODUO
O desenvolvimento de tcnicas que
permitiram o processamento dos alimentos cresceu
de acordo com o crescimento da populao, devido
ao elevado consumo de produtos, e ao estilo de vida
urbano, baseado na praticidade. O principal
empecilho para o armazenamento de alimentos foi a
rpida deteriorao dos mesmos, ou seja, no seria
possvel estocar os produtos em tempo suficiente
para serem consumidos. Este cenrio inspirou a
criao e o progresso da indstria de alimentos e do
desenvolvimento das tecnologias de alimentos
(SANTOS, 2005).
O mercado mundial de bebidas no alcolicas
cresceu em torno de 3% nos ltimos seis anos. A
Amrica Latina apresentou em 2003 um consumo
total de 69 bilhes de litros: Brasil (35%), Mxico
(31%) e Argentina (12%). No mesmo ano, a ingesto
de bebidas no alcolicas base de frutas na
Amrica Latina apresentou um montante de 2,6
bilhes de litros, sendo que 73% deste valor
corresponde ao consumo de sucos e nctares. Em
relao a este mercado, o Brasil o segundo grande
consumidor de sucos e nctares (29%) da Amrica
Latina, perdendo apenas para o Mxico que
representa (36%) deste volume (REINOLD, 2003).
O Brasil exportou US$ 80 milhes
provenientes de polpas e sucos concentrados de
frutas em 2005. Os sucos representam 93% deste
total, sendo os principais sabores, uva, ma e
abacaxi. A indstria brasileira est se beneficiando
da tecnologia para investir no mercado de sucos
prontos, o qual est cada vez mais em expanso
(BNDES, 2006). Segundo Monteiro (2006), em
2004, o mercado de sucos prontos cresceu 15,6% e
atingiu propores maiores do que o de
refrigerantes, cujo aumento foi de apenas 6,5%.
Este mercado tem movimentado R$ 900 milhes e
350 milhes de litros, explicando o ingresso e o
aumento do investimento de empresas nacionais e
multinacionais em instalaes e desenvolvimento de
novos produtos para o setor.
RQI - 2 trimestre 2017
Os sucos industrializados vm demonstrando
um potencial crescimento no que diz respeito ao
mercado consumidor, o que tem incentivado o
ingresso de vrias empresas. Os Mercados de
sucos concentrados procuram conquistar a
preferncia dos consumidores, baseando-se, nos
aspectos de conservao, praticidade de consumo e
distribuio do produto (BNDES, 2006).
O suco de fruta pronto para beber, fabricado
mediante a composio do extrato de suco, da gua
e de uma srie de aditivos, como edulcorantes,
aromatizantes, corantes e conservantes, que visam
intensificar, conservar e melhorar as caractersticas
do produto, o principal responsvel pela expanso
do mercado de sucos, que vem acompanhando a
tendncia mundial de consumo de bebidas que
oferecem sade, convenincia, sabor, inovao e
prazer (MARCHI, 2001).
Entre janeiro e maio de 2012 foram
consumidos aproximadamente 352,1 milhes de
litros de sucos prontos para beber no Brasil. O
crescimento de quase 12% sobre os 315,6 milhes
consumidos no mesmo perodo do ano passado
confirmam um grande potencial do consumo de suco
(LEVIN, 2012).
Os aditivos alimentares so substncias que
so adicionadas aos alimentos com a finalidade de
impedir alteraes, manter, conferir ou intensificar
seu aroma, cor e sabor, sem modificar seu estado
fsico. So classificados em vrias categorias, como
os acidulantes, adoantes, conservadores,
corantes, estabilizantes, espessantes, umectantes,
sequestrantes (ARAUJO, 2004).
Segundo a Organizao Mundial de Sade,
20% da produo mundial de alimentos so
perdidas por contaminao com agentes
deteriorantes. Diante desse quadro, so utilizados
vrios mtodos de conservao, entre os quais os
aditivos conservadores, que so substncias que
retardam os processos de deteriorao de produtos
alimentcios, protegendo-os contra a ao
microbiana ou de enzimas e, com isso,
27
proporcionando um aumento do perodo de vida til
dos alimentos (EVANGELISTA, 2000).
A utilizao da goma xantana no processo de
produo do suco de fundamental importncia,
pois um excelente espessante e estabilizante,
aumentando o tempo de vida dos produtos. A goma
possui estabilidade em solues cidas e alcalinas
(3<pH<10), apresenta uma ampla faixa de
temperatura e a viscosidade pouco afetada na
presena de sais. Para o crescimento da goma
xantana, os melhores intervalos de pH e
temperatura so: entre 6,0 a 7,5 e de 25C a 27C e
para a produo da goma xantana e qualidade do
polmero os melhores intervalos de pH e
temperatura so: entre 7,0 8,0 e de 25C - 30C
(GARCIA-OCHOA et al., 2000).
De acordo com Luvielmo e Scamparini (2009)
a goma xantana bastante utilizada como
estabilizante para alimentos, como cremes, sucos
artificiais, molhos para saladas, carne, frango ou
peixe, como tambm, para xaropes e coberturas
para sorvetes. Possui maior semelhana com a
maioria dos coloides usados em alimentos, como o
amido, sendo assim empregado na produo de
pes e outros produtos para panificao.
Estudos realizados por Nussinovitch (1997)
sobre o uso da goma xantana na agricultura, como
agente estabilizante para herbicidas, pesticidas,
fertizantes e fungicidas.
J Navarrete (2001) estudou que devido a alta
viscosidade e alta solubilidade em gua tm
assegurado importantes aplicaes da goma
xantana na indstria de petrleo, no qual utilizada
em processos de perfuraes para recuperao de
leo.
Borges et al. (2013) estudou a conservao de
morangos com o revestimento a base de goma
xantana e leo de slvia, no qual indicou uma boa
potencialidade desta associao para aumentar a
vida til de produtos minimamente processados.
O Brasil um dos maiores produtores de fruta
do mundo. Diante desta perspectiva, a formulao
28
de bebida mista, foi utilizada como alternativa para
melhorar as caractersticas nutricionais de
determinados sucos, pela complementao de
nutrientes fornecidos por frutas diferentes. De
acordo com Matsuura et al. (2004), bebidas mistas
de frutas apresentam uma gama de vantagens,
como a possibilidade de combinar diferentes
aromas e sabores, bem como diferentes
componentes nutricionais.
Estudos realizados por Silva et al. (2006) para
a elaborao de uma bebida mista, deve-se
investigar os aspectos sensoriais e a caracterizao
da sua composio qumica, visando observar as
composies que esto presentes na bebida, que
influnciam nas caractersticas nutricionais do
produto final.
Segundo Nogueira e Sichieri (2009) as
bebidas base de frutas, podem ser prejudiciais
sade quando consumidas em excesso, pois,
possuem alto valor energtico proveniente da
grande quantidade de acares simples. Uma lata
de refrigerante, por exemplo, contm cerca de sete a
nove colheres de sopa de acar e no possui
nenhum valor nutritivo. Os sucos de frutas podem
ser adicionados de vitaminas e minerais benficos a
sade, entretanto, tambm adquirem no processo
de industrializao, grandes quantidades de acar.
A tendncia apresentada no consumo desses
alimentos motivo de preocupao, tendo em vista
os efeitos negativos destes alimentos, quando
consumidos de forma inadequada (CARMO et al.,
2006).
Segundo o Ministrio da Agricultura Pecuria
e Abastecimento (MAPA) (2004) classifica o
refresco misto ou bebida mista de (nome da fruta, da
polpa ou do vegetal) com aroma de (nome da fruta
ou do vegetal de origem), o que contiver por base
dois ou mais sucos ou polpas das frutas, ou extratos
vegetais, ou sucos de partes dos vegetais, ou as
suas misturas e do aroma, tendo predominncia o
sabor do aroma.
As caractersticas sensoriais e fsico-qumicas
RQI - 2 trimestre 2017
devero estar em consonncia com a composio
do produto, como mostra nas tabelas 1 e 2.
Tabela 1
Parmetros fsico-qumicos para Bebida mista de frutas ctricas.
Tabela 2
Parmetros fsico-qumicos para Bebida mista de Acerola + laranja.
O Refresco dever apresentar as
caractersticas organolpticas prprias da matria-
prima de sua origem. Dever ser conservado por
meios fsicos ou pelo emprego de conservadores
qumicos previstos em norma especfica (MAPA,
2004).
Diante deste contexto, o objetivo prepcio
deste estudo consiste em acompanhar e monitorar o
controle de qualidade da produo do concentrado
de fruta, com a finalidade de identificar a causa da
no conformidade (NC) e elimin-la a partir de testes
de laboratrio, bem como avaliar os resultados
obtidos.
METODOLOGIA
A produo de bebidas composta por quatro
estgios: tratamento de gua, preparo do xarope,
envase e empacotamento (Figura 1).
RQI - 2 trimestre 2017
Para a produo da bebida mista,
primeiramente adicionou-se a goma e uma parte do
acar atravs do triblender, at a suco completa.
Em seguida a mistura passa para o tanque de
formulao, onde ser homogeneizada at hidratar
a goma por cerca de 20 minutos.
Figura 1 - Fluxograma do processo de produo da bebida mista.
Os triblenders so misturadores de lquidos e
slidos. Compostos de uma ou duas bombas, um
funil e bandejas, dependendo da necessidade, onde
so constitudas em ao inoxidvel, como mostrado
na. O funil serve para a colocao do p a ser diludo
e a bandeja para dar apoio. A entrada superior
utilizada para a injeo do slido, onde nas
tubulaes vai se encontrar com a gua, para serem
automaticamente bombeados para o tanque. Este
equipamento normalmente empregado no
processo de produo de iogurte, achocolatados,
bebidas lcteas, refrescos, sucos, energticos,
xaropes, gomas, lacas, gua mineral com adio de
sais, chs, e vrios outros tipos de bebidas.
Aps a hidratao da goma, necessrio a
adio dos insumos e o restante do acar, via
triblender. Com a mistura no tanque de formulao,
a xaropeira utilizada para enviar o concentrado de
suco at o tanque. Feito a adio do concentrado
necessrio esperar um tempo para a
homogeneizao do produto.
Aps a temperatura do quadro do
pasteurizador atingir cerca de 90C, abrir a conexo
29
do tanque de formulao, para que o suco
preparado seja pasteurizado. Esperar sair toda a
gua que est vindo do pasteurizador at a sada do
suco, para ento ser aberto as conexes do tanque
pulmo.
Na linha de envase, os vasilhames de plstico
(garrafas PET), que esto estril, passam por uma
mquina enchedora que os enche com a bebida
pronta e em seguida so lacrados. Aps o processo,
as garrafas seguem pela esteira onde so
empacotados, paletizados e ento levados para o
estoque. Uma vez que os vasilhames so colocados
na esteira, eles s podem ser retirados dela ao final
do processo, quando so transferidos para o
depsito (RANGEL e FERREIRA, 2003).
Toda vez que um novo sabor de suco e/ou
novo tamanho de garrafa for utilizado, as mquinas
precisam de um tempo para a limpeza e/ou ajuste do
maquinrio, dependendo da sequncia da
produo. Se aps a produo de um suco normal
se produzir um suco diettico, a limpeza da linha de
envase passa por mais etapas do que na ordem
contrria, o que consome mais tempo e pode gerar
mais custos do que se fosse realizada na ordem
inversa (FERREIRA, MORABITO e RANGEL,
Tabela 3
Ensaio de laboratrio
30
2008).
A primeira incurso foi checagem dos dados
tcnicos dos insumos utilizados. Todos dentro do
prazo de validade e com teste organolptico dentro
dos padres. Com isso, foram realizados testes de
laboratrio:
1 ETAPA DO TESTE LABORATORIAL
Foram tomadas alquotas dos insumos,
pesados em uma balana analtica, para um volume
de 2 litros para cada tipo de ensaio.
1 ensaio: Goma xantana e gua;
2 ensaio: Goma xantana, gua e demais insumos;
3ensaio: Goma xantana, gua, demais insumos e
concentrado.
Agitou-se manualmente. A adio da goma
seguiu a descrio do fabricante: um pouco de
acar, um pouco de goma e um pouco de gua.
Sendo observado aps 24 horas.
2 ETAPA DO TESTE LABORATORIAL
Utilizou-se dois tipos de goma, cada uma em
trs concentraes, descritos na tabela 3. Produziu-
se no laboratrio 2 litros de cada amostra.
RQI - 2 trimestre 2017
 Em um bquer, sob agitao manual,
misturou-se a goma, gua e o acar at a
dissoluo, depois foram transferidos para as
garrafas pet de 2 litros. Feito isso, adicionou-se os
demais insumos e o concentrado. Os sucos
preparados foram transferidos para erlenmeyer de 3
litros e tamponados. Foram encaminhados para a
autoclave com uma temperatura constante de 90C,
por cerca de 7 minutos, simulando-se um processo
de pasteurizao. Tirou-se da autoclave e colocou
na temperatura ambiente, depois de 24 horas foi
observado.
Foram realizadas anlises fsico-qumicas de
pH, Brix e sensorial, como tambm analises
microbiolgicas para verificar se as amostras
estavam de acordo com os padres microbiolgicos
estabelecidos pela Resoluo RDC n 12 de 02 de
janeiro de 2001, da Agncia Nacional de Vigilncia
Sanitria (ANVISA). Para a determinao de
bolores e leveduras e mesfilos foi aplicado o
mtodo de plaqueamento em superfcie conforme
Silva et. al. (2001).
Para as anlises fsico-qumicas foi aplicado o
teste de varincia (ANOVA), considerando o nvel de
significncia de 5%, e ento realizado teste de
Tukey para verificar se as amostras esto de acordo
com o padro estabelecido. As diferenas entre as
mdias foram consideradas estatisticamente
significativas quando p-valor foi menor que 0,05.
RESULTADOS E DISCUSSO
1 ETAPA DO TESTE LABORATORIAL
Aps 24 horas observou-se, que os ensaios 1
e 2 apresentaram-se visualmente conformes at o
final do teste. No ensaio 3 o suco apresentou
aparncia heterognea, sendo constatado a
separao de fases, identificando a no
conformidade do produto. O pH das misturas se
manteve dentro dos parmetros internos para esse
tipo de produto.
Godoy et al. (1998) realizaram um estudo
RQI - 2 trimestre 2017
sobre a estabilizao do nctar de goiaba com
diferentes tipos de gomas. Devido depreciao da
aparncia visual do produto proporcionada pela
separao de fases, o uso dos hidrocolides em
pequenas propores manteve a polpa suspensa
sem alterar significativamente a qualidade sensorial
do produto.
Diante desse primeiro resultado, concentrou-
se a ateno goma e sua funo como
estabilizante. Outros parmetros foram observados
durante a 2 etapa do teste.
2 ETAPA DO TESTE LABORATORIAL
Com as anlises microbiolgicas foi possvel
verificar que nenhuma amostra apresentou
presena de coliformes a 35C, coliformes a 45C e
salmonela sp., respeitando os limites estabelecidos
pela legislao (BRASIL, 2001). Sendo assim, os
resultados indicaram que o tratamento trmico de
pasteurizao foi eficiente para a conservao do
suco durante o armazenamento.
Como tambm foi realizado a contagem de
aerbios mesfilos, bolores e levedura, indicando
que visualmente foi possvel verificar que foi inferior
4 -1
a 10 UFC. mL .
O mesmo resultado foi obtido por Pinheiro
(2006), nas anlises de suco de maracuj, caju e
abacaxi, mostrando que as amostras estavam
dentro dos padres especificados pela legislao
sanitria.
Para parmetros pH e Brix (Tabela 4) foram
avaliados atravs de anlise de varincia para
determinar se o produto obedece ao padro de
identidade e qualidade da bebida mista. Os
resultados estatsticos revelam que em mdia os
sucos produzidos em relao a legislao no
apresentaram alterao significativa, mostrando
que o ph e Brix esto dentro dos padres
estabelecidos pelo Ministrio da Agricultura
Pecuria e Abastecimento (MAPA).
Segundo Miranda et al. (2015) o pH de
extrema importncia para a formulao de bebidas,
31
uma vez que este parmetro nunca deve ser
superior a 4,5, visto que acima deste valor pode
favorecer o crescimento do Clostridium botulinum.
De acordo com Barboza et al. (2011) o
Clostridium botulinum um microrganismo comum
no ambiente e no trato intestinal de animais, no se
desenvolvendo facilmente no produto alimentcio.
Ainda o mesmo autor, relata que provoca afeces
alimentares, ou seja, a ingesto da toxina pr-
formada, produzida pelo microrganismo no
alimento, pode causar o desenvolvimento de um
quadro neuroparaltico grave, agudo, afebril e no
contagioso.
Resultados inferiores a 4,5 foram encontrados
por Silva et al. (2005), ao avaliarem as
caractersticas fsico-qumicas de diferentes marcas
de nctares de manga comercializados na cidade de
fortaleza, com valores de pH variando entre 3,27 e
3,53. Para Franco e Landgraf (2008), alimentos com
pH entre 3,2 e 4,5 so considerados cidos, portanto
as amostras de suco do sabor de frutas ctricas e
acerola com laranja esto nessa categoria.
Os slidos solveis totais apontam a
quantidade de substncias que esto contidos
dissolvidos no suco, sendo constitudo na sua
maioria por aucares (CHAVES, 2004). As bebidas
mistas analisadas (tabela 4), como j mencionadas,
Tabela 4
Resultado das anlises fsico-qumicas.
32
apresentaram dentro dos padres de qualidade
estabelecidos pela legislao, que informa um teor
entre 11 e 12 Brix.
Quando comparados com valores obtidos em
estudos, o Brix apresentou semelhana com os
resultados de Matsuura e Rolim (2002), onde em
seu trabalho analisando o suco de abacaxi
adicionado com diferentes quantidades de suco de
acerola obtiveram valores de 11,6 Brix.
Com isso, mesmo com os parmetros fsico-
qumicos e microbiolgicos da bebida mista esto
em conformidade com a norma estabelecidas, todas
as amostras testadas apresentaram decantao
com menos de 24 horas.
Para o ensaio 3, os resultados no foram
satisfatrios nas duas etapas laboratoriais, devido a
elevada decantao do concentrado de fruta,
observando a baixa estabilidade. Liang et al. (2006)
afirma que pode estar relacionada com o mal uso da
goma xantana (hidrocolides) na formulao,
obtendo uma menor incorporao da goma com o
concentrado. Ainda o mesmo autor, relata que as
partculas do concentrado so carregadas
negativamente, com a adio dos hidrocolides
com cargas negativas, ocorre um aumento na fora
de repulso eletrosttica.
RQI - 2 trimestre 2017
 Segundo Lemos (2012) a estabilidade fsica
do concentrado de fruta, pode estar relacionado ao
teor da polpa, concentrao e composio da
mistura dos hidrocolides. Porillo e Sabio (2009)
afirma que a separao de fases deprecia a
aparncia visual e altera a viscosidade do produto,
comprometendo a qualidade sensorial e
consequentemente a sua competitividade. Com
isso, foi necessrio a observao do processo
industrial de produo do suco, que constatou em 3
dias de anlise:
A no conformidade da data do incio do uso
da xaropeira, que o tanque utilizado para o
envio de concentrado/aromas para o tanque
de formulao;
O volume de acar utilizado na hidratao
da goma foi maior do que especificado pelo
fabricante;
A bomba utilizada na xaropeira do tipo
centrfuga, injetando ar dentro da mistura o
tempo todo, fato observado pelo preparador,
que por muitas vezes no utilizava a mesma;
O triblender ficava ligado durante todo o
processo, tambm injetando ar por cima do
tanque, aumentando a agitao dentro do
tanque que j estava com a paleta ligada.
A injeo de ar durante o processo e
hidratao de goma, com o volume de acar acima
do ideal, diminui o potencial de incorporao e
estabilizao dos slidos, nesse caso o
concentrado. A goma formava bolhas de ar, que
suspendiam o concentrado quando adicionado.
Foram produzidos 3000L para frutas ctricas
com duas concentraes de goma (0,65% e 0,70%),
que apresentaram decantao mais sutil.
A bebida mista tem naturalmente uma
decantao de 0,5cm/L de altura num dimetro de
7cm. Aumentando o teor de goma para 0,65%
diminuiu-se 30% desse valor. Antes era utilizado
0,6%. O teor de 0,7% foi desconsiderado por alterar
a viscosidade do produto.
Com as falhas identificadas, props-se um
RQI - 2 trimestre 2017
novo processo de fabricao da bebida mista:
Principais etapas:
Ligar o pasteurizador, e enxaguar com cido
peractico o sistema;
Completar o tanque de preparo com agua
at em cima da paleta;
Ligar o agitador;
Realizar a pesagem dos insumos de acordo
com a receita;
Adicionar a goma aos poucos, via
triblender, com certa quantidade acar, at
a suco completa;
Hidratar a goma por 15 minutos;
Adicionar conservantes, com outra
quantidade de acar;
Misturar o concentrado e turvador pela
abertura superior do tanque de formulao;
Completar o volume de acar;
Deixar o triblender ligado;
Completar o volume de gua;
Coletar amostra para anlises fsico-
qumicas, com o Controle de Qualidade;
Ajustar parmetros, em caso de no
conformidade para o produto;
Em caso de produto conforme, seguir a
etapa de pasteurizao;
Desligar o triblender.
CONCLUSO
Os parmetros fsico-qumicos analisados
para as bebidas mistas encontram-se de acordo
com o padro estabelecido pelo Ministrio da
Agricultura Pecuria e Abastecimento.
A bebida formulada manteve uma adequada
estabilidade microbiolgica durante todo perodo de
anlise com tambm os 180 dias de
armazenamento temperatura ambiente,
apontando boas condies sanitrias de
processamento, eficincia da pasteurizao, como
tambm a efetiva atuao dos aditivos na preveno
do crescimento microbiano.
33
 A partir de testes pde-se determinar que a
injeo de ar durante o processo, diminuiu o
potencial de incorporao da goma com o
concentrado, levando a decantao do suco acima
do permitido pela legislao. Com isso, foi possvel
aplicar melhorias para produo de bebida mista,
como as modificaes das qualidades
organolpticas, um melhor rendimento e
aproveitamento no consumo do suco e
consequentemente uma expanso dos produtos no
mercado consumidor.
Contudo, o monitoramento de todas as etapas
do processo de produo do suco, da matria-prima
at o produto acabado, garante a produo de
bebida mista de qualidade e grande aceitabilidade
no mercado corporativo. Como tambm,
importante verificar os aditivos que so utilizados
nos processos, pois um parmetro alterado do
insumo pode ocorrer a no conformidade do
produto.
REFERNCIAS
ARAJO, J. M. A. Qumica de alimentos: Teoria e
prtica. 3-Ed. Viosa, Editora UFV, 2004.
Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico e
Social (BNDES) Sensorial, Rio de Janeiro, n. 23, p.
101-150, mar., 2006.
BARBOZA, M. M. de. O.; SANTOS, N. F. dos;
SOUSA, O. V. de. Surto familiar de botulismo no
Estado do Cear: relato de caso. Revista da
Sociedade Brasileira de Medicina Tropical,
Cear, v. 44, n. 3, p. 400-402, maio/jun. 2011.
BRASIL. Ministrio da Sade. Agncia Nacional de
Vigilncia Sanitria. Legislao. Resoluo RDC n
12, de 02 de janeiro de 2001. Aprova regulamento
tcnico sobre os padres microbiolgicos de
alimentos. Dirio Oficial da Unio, de 10 de janeiro
de 2001.
BORGES, C. D.; MENDONA, C. R. B.; ZAMBIAZI,
R. C. Conservao de morangos com revestimentos
base de goma xantana e leo essencial de slvia.
34
Bioscience Journal, v. 29, n. 5, p. 10711083,
2013.
CARMO, Marina Bueno do; TORAL, Natacha;
SILVA, Marina Vieira da; SLATER, Betzabeth.
Consumo de doces, refrigerantes e bebidas com
adio de acar entre adolescentes da rede
pblica de ensino de Piracicaba, So Paulo. So
Paulo: Revista Brasileira de epidemiologia, vol. 9
n. 1, 2006.
CHAVES, M. C. V; GOUVEIA, J. P. G.; ALMEIDA, F.
A. C.; LEITE, J. C. A.; SILVA, F. L. H. Caracterizao
fsico-qumica do suco da acerola. Revista de
biologia e cincias da terra, v. 4, n. 2, 2004.
EVANGELISTA, J. Tecnologia de Alimentos.
Editora Atheneu: So Paulo, Rio de Janeiro, Belo
Horizonte, 2 edio, p. 451-452, 2000.
FERREIRA, D.; MORABITO, R.; RANGEL, S. Um
modelo de otimizao inteira mista e heursticas
relax and fix para a programao da produo de
fbricas de refrigerantes de pequeno porte.
Production. vol.18 no.1 So Paulo, 2008.
F R A N C O , M . B . D . G . ; L A N D G R A F, M .
Microbiologia dos alimentos. Editora Atheneu:
So Paulo, 1 ed., p. 182, 2008.
GARCA-OCHOA, F.; SANTOS, V.E.; CASAS, J.A.;
GMEZ, E. Xanthan gum: Production, recovery, and
properties. Biotechnology Advances, 18:549-579,
2000.
GODOY, R. C. B.; ANTUNES, P. L.; ZONTA, E. P.
Estabilizao, de nctar de goiaba (psidiumguayava
l.) com gomas xantana, carragena e amido ceroso.
Rev. Bras. de Agrocincia, v.2, n. 2, p. 105-110,
1998.
LEMOS, T. DE O. Avaliao de blendas de
hidrocolides na estabilizao do nctar de
caju: aspectos reolgicos e sensoriais [Tese].
Universidade Federal do Cear, 2012.
LEVIN, T. Mercado de suco pronto cresce a dois
d g i t o s . 2 0 1 2 . D i s p o n v e l
em::<http://www.meioemensagem.com.br/home/m
arketing/noticias/2012/07/25/Mercado-de-suco-
pronto-cresce-a-dois-digitos.html>.
RQI - 2 trimestre 2017
Acesso em: 10 dez. 2016.
LIANG, C.; HU, X.; NI, Y.; WU, J.; CHEN, F.; LIAO, X.
Effect of hydrocolloids on pulp sediment, white
sediment, turbidity and viscosity of reconstituted
carrot juice. Food Hydrocolloids, v. 20, n. 8, p.
1190-1197, 2006.
LUVIELMO, M. DE M.; SCAMPARINI, A. R. P. Goma
xantana: produo, recuperao, propriedades e
aplicao. Revista Estudos tecnolgicos m
Engenharia, v. 5, n. 1, p. 5067, 2009.
Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento
(MAPA). Normas estabelecidas pelo Regulamento
da Lei n 8.918 de 14 de julho de 1994, que dispe
sobre a padronizao, a classificao, o registro, a
inspeo, a produo e a fiscalizao de bebidas.
Aprovado pelo Decreto n 5.305, de 13 de dezembro
de 2004.
MARCHI, R. Desenvolvimento de uma bebida a
base de maracuj (Passiflora edulis Sims. F.
flavicarpa Deg.) com propriedades de reposio
hidroltica [dissertao]. Araraquara: Universidade
Estadual Paulista; 2001.
MATSUURA, F. C. A. U., ROLIM, R. B.. Avaliao da
adio de suco de acerola em Suco de abacaxi
visando Produo de um "blend" com Alto Teor de
vitamina C. Revista Brasileira Fruticultura
Jaboticabal, v. 24, n. 1, p. 138-141, abr. 2002.
MATSUURA, F. C. A. U.; FOLEGATTI, M. L. S.;
CARDOSO, R. L.; FERREIRA, D. C. Sensory
acceptance of mixed nctar of papaya, passion fruit
and acerola. Scientia Agricola, v. 61, n. 6, p. 604-
608, 2004.
MIRANDA, D. S. A.; PESSOA, T; FIGUREDO, M.
F.; GURJO, F. F.; PINHEIRO, R. M. M.; MARTINS,
A. G. L. A. Elaborao e caracterizao de nctar de
abacaxi prola adoado com glucose de milho.
Revista Agropecuria Tcnica, v. 36, n.1, 2015.
MONTEIRO, S. Fruta para beber. Fruta e Derivados
Publicao Trimestral do IBRAF. So Paulo: n. 1,
Ed. 1, p.28-31, abril 2006.
NAVARRETE, R.C.; SEHEULT, J.M.; COFFEY, M.D.
New Biopolymer for drilling, drill-in, completions,
spacer, and coil-tubing fluid, Part II. In: International
Symposium on Oilfield Chemistry SPE 64982,
Houston, 2001. Anais Houston, p. 1-15, 2001.
NOGUEIRA, F. de A. M.; SICHIERI, R. Associao
RQI - 2 trimestre 2017
entre consumo de refrigerantes, sucos e leite, com o
ndice de massa corporal em escolares da rede
pblica de Niteri, Rio de Janeiro. Rio de Janeiro:
Caderno de Sade Pblica, v. 25, n. 12, p. 2715-
2724 2009.
NUSSINOVITCH, A. Hydrocolloid application Gum
technology in the food and other industries. Londres,
Blackie Academic e Professional, p. 155-169,
1997.
PINHEIRO, A. M.; FERNANDES, A. G.; FAI, A. E. C.;
PRADO, G. M.; SOUSA, P. H. M.; MAIA, G. A.
Avaliao qumica, fsico-qumica e microbiolgica
de sucos de frutas integrais: abacaxi, caju e
maracuj. Cinc. Tecnol. Aliment, Campinas,
2006.
PIRILLO, C.P.; SABIO, R.P. Mercado de sucos/
nctares de frutas. Revista HortifrutiBrasil, n.81,
p.10-11, 2009.
RANGEL, M. S.; FERREIRA, D. Um Modelo de
Dimensionamento de Lotes para uma fbrica de
refrigerantes. TEMA - Tendncias em Matemtica
Aplicada e Computacional, v. 4, n. 2, p. 237-246,
2003.
REINOLD, M. R. Tendncias do mercado mundial
de bebidas. 2003. Disponvel
em:<http://www.engarrafadormoderno.com.br/arqu
ivo/104dr.pdf>. Acesso em: 22 dez. 2016.
SANTOS, M. S. dos. Cervejas e refrigerantes. So
Paulo: CETESB, 2005. Disponvel em:
<http://w.cetesb.sp.gov.br>. Acesso em: 12 dez.
2016.
SILVA, F. V. G. Bebidas base de gua de coco e
suco de maracuj: processamento e
estabilidade [Dissertao] Fortaleza: Universidade
Federal do Cear, 2006.
SILVA, N.; JUNQUEIRA, V. C. A.; SILVEIRA, N. F. A.
Manual de mtodos de anlise microbiolgica de
alimentos. So Paulo: Varella. 2 ed. p. 26-28,
2001.
SILVA, R. A.; OLIVEIRA, A. B.; FELIPE, E. M. F.;
NERES, F. P. T. J.; MAIA, G. A.; COSTA, J. M. C.
Avaliao fsico-qumica e sensorial de nctares de
manga de diferentes marcas comercializadas em
Fortaleza/CE.Publ. UEPG Ci. Exatas Terra, Ci.
Agr. Eng.,v. 11 n. 3, p. 21-26, 2005.
35
Nota Tcnica
Obteno de Isopropilideno Glicerol por Rotas Sintticas
Clssica e Biocataltica
Isopropylidene Glycerol Obtention by Classical Synthetic and
Biocatalytic Routes

Marcos Paulo Vasconcelos Gonalves1; Arkellau Kenned Silva Moura1; Romzio Alves
Carvalho da Silva2; Fbio Batista da Costa1; Iolanda Souza do Carmo1; Sidney Gonalo de
Lima1; Jos Arimatia Dantas Lopes1; Antnia Maria das Graas Lopes Cit1*

1
Universidade Federal do Piau, Campus Universitrio Ministro Petrnio Portela, Teresina, Piau, Brasil.
2
Instituto Federal do Piau, Campus Piripiri, Piripiri, Piau, Brasil.
*e-mail: gracacito@gmail.com

Submetido em 24/01/2017; Verso revisada em 05/05/2017; Aceito em 08/05/2017

Resumo
A partir do D-manitol obtm-se o 1,2-O-isopropilideno glicerol, uma importante molcula
quiral que pode ser utilizada como building block na sntese de uma grande variedade de
substncias. Para que essa converso ocorra, necessria uma etapa de reduo do aldedo
intermedirio obtido. O objetivo deste trabalho foi realizar a sntese de isopropilideno glicerol a partir
de D-manitol, com a reduo do intermedirio acetondeo 2,3-isopropilideno gliceraldedo (R-
gliceraldedo) a isopropilideno glicerol, utilizando a atividade cataltica das enzimas presentes no
rizoma da macaxeira (Manihot dulcis) e estabelecer uma comparao com a reduo clssica com
boroidreto de sdio. A biorreduo apresentou um rendimento inferior ao da reduo qumica, no
entanto, a reao limpa, dispensa etapas morosas de purificao e emprega materiais de baixo
custo sem a necessidade do isolamento enzimtico.
Palavras-Chave: D-manitol, isopropilideno glicerol, sntese.

Abstract
From D-mannitol, one can obtain 1,2-O-isopropylidene glycerol, an important chiral ligand
and building block widely used in chiral synthesis of a broad variety of optically active substances.
This conversion can be reached through the aldehyde intermediate reduction. The aim of present
work is to synthesize isopropylidene glycerol starting from D-mannitol by reduction of the acetonide
intermediate 2,3-isopropylidene glyceraldehyde to isopropylidene glycerol, resorting to the catalytic
activity of the enzymes present in Manihot dulcis rhizomes and compare with the traditional sodium
borohydride reduction. The bioreduction assay showed a inferior yield compared to chemical
reduction. However, the reaction is clean, dispenses lengthy purification steps, and employs low cost
materials without the need to enzymatic isolation.
Key words: D-mannitol, isopropylidene glycerol, synthesis.

36 RQI - 2 trimestre 2017

INTRODUO
O D-manitol um poliol de baixo peso
molecular (C 6 H 1 4 O 6 ) que apresenta diversas
aplicaes, dentre as quais se destaca como
excipiente farmacutico em formulaes slidas
(KAIALY, KHAN e MAWLUD, 2016), alm de ter se
mostrado como sequestrador eficaz de radicais
livres (ZHANG et al., 2016; PATEL e WILLIAMSON,
2016). Em sntese orgnica, o atrativo ao uso desta
matria-prima devido aos seguintes aspectos:
disponibilidades em grandes quantidades, baixos
custos, matria-prima proveniente de fontes
renovveis e ecologicamente adequadas.
Quimicamente, o D-manitol possui eixo de simetria
C-2 e 4 centros estereognicos, tornando-o, um
excelente material de partida para a construo de
pequenos blocos quirais (small chiral building
blocks). Dentre os lcoois quirais
enantiomericamente puros, (R) ou (S) obtidos a
partir do D-manitol, tem-se o isopropilideno glicerol
(I), um cetal cclico de cinco membros hidroxilado
obtido da acetalizao de acetona e D-manitol
(OLIVEIRA et al., 2008; OLIVEIRA et al., 2009).
O 1,2-O-isopropilideno glicerol (ou
simplesmente Isopropilideno glicerol) um
importante intermedirio quiral e serve como
building block largamente utilizado na sntese
quiral de uma grande variedade de substncias, tais
como: glicerofosfolipdeos, -bloqueadores
(MOLINARI et al., 2005), AZT e outros inibidores de
HIV (DUELHOLM et al., 1992; GHOSH et al., 1991),
leucotrieno B4 (ORTURNO et al., 1992; MERRER
et al., 1989), prostaglandinas (JHONSON et al.,
1982), fungicidas (KONOSU et al., 1991),
antibiticos (SCHIMIDT et al., 1992), inseticidas
(KRIEF et al., 1988; KRIEF et al., 1989),
estagonoldeo G (KUMAR et al., 2011), tamiflu (KO,
KEUM e KO, 2010), leiocarpina A e cido galantnico
(NAGAIAH et al., 2009). Junior et al., (2012)
utilizaram o 1,2-O-isopropilideno glicerol para
produo catalisada por lipase de equivalentes
RQI - 2 trimestre 2017
sintticos a partir do resduo de cidos graxos do
processo de refino de leo de Palma. Ganesh et al.,
2016, utilizaram 1,2-isopropilideno gliceraldedo
como um bloco de construo na sntese do 5-O-
feruloyl-2-deoxy-D-ribono--lactone, encontrado
em plantas utilizadas como agentes anti-
inflamatrio, antitumoral e analgsico. Segundo
Molinari et al., (2005), a obteno de isopropilideno
glicerol enantiomericamente puro pode ser feita
atravs de enzimas microbianas que promovem a
hidrlise enantiosseletiva de diferentes steres do
isopropilideno glicerol racmicos, usando cepas de
Streptomices que comprovaram tal atividade por
ensaios de biotransformao, antes observados em
outros microrganismos (Rhodococcus erythropolis,
espcies de Bacillus).
A cada ano, cresce o interesse pelas
biocatlises. Entre as vantagens deste tipo de
reao, encontram-se a possibilidade de formao
de produtos com elevada regio, quimio e
estereosseletividade, a utilizao de meios aquosos
e orgnicos, biodegradabilidade e a ausncia da
necessidade de proteo de alguns grupos
funcionais (COSTA et al., 2015). A unio destes
fatores faz da biocatlise uma alternativa sinttica
vivel e em harmonia com os princpios da qumica
verde. H muitos anos, utilizam-se os catalisadores
biolgicos, mas a compreenso do funcionamento
das reaes biolgicas veio apenas com o avano
da biologia molecular e da enzimologia que
permitiram o uso de enzimas isoladas, normalmente
obtidas comercialmente, micro-organismos
(marinhos e terrestres) e clulas animais ou
vegetais (ROSSET, 2011). A biocatlise hoje um
dos campos mais promissores dentro das novas
tecnologias para sntese de compostos de alto valor
agregado, principalmente, na obteno de
molculas de interesse biolgico, tais como drogas,
cosmticos e produtos agrcolas (ASSUNO,
LEMOS e MONTE, 2009). Muitas reaes foram
introduzidas e aperfeioadas para a sntese de
molculas quirais de interesse farmacolgico
37
(SHARMA et al., 2005) e substncias qumicas
industriais (LIU, WEIS e GLEIDER, 2004).
As enzimas, embora sejam catalisadores
extremamente eficientes, so substncias qumicas
suscetveis inativao causada por vrios fatores, et al., 2006). O Ponto de Fuso foi determinado em
tais como: temperatura, solvente e pH. Logo, um
mecanismo de proteo essencial para que seu
potencial cataltico se mantenha (ASSUNO,
LEMOS e MONTE, 2009). Novas tcnicas de
biologia molecular, metodologias de seleo de
biocatalisadores e novas abordagens de pesquisa
foram desenvolvidas a fim de se obter catalisadores
com suas especificidades melhoradas bem como a
explorao da biodiversidade (CONTI,
RODRIGUES e MORAN, 2001). Com as novas
tecnologias que esto sendo desenvolvidas,
enzimas mais compatveis com solventes orgnicos
e altas temperaturas esto se tornando cada vez
mais disponveis, o que certamente levar as
indstrias a utilizarem a biocatlise como uma
alternativa tcnica e economicamente vivel para a
sntese assimtrica (SILVA, 2012).
O objetivo deste trabalho foi a realizao da
sntese de isopropilideno glicerol a partir de D-
manitol, com a reduo do intermedirio acetondeo
2,3-isopropilideno gliceraldedo (R-gliceraldedo) a
isopropilideno glicerol, utilizando a atividade
cataltica das enzimas presentes em rizomas da
macaxeira (Manihot dulcis).
MATERIAIS E MTODOS
Procedimentos Gerais
Todos os reagentes utilizados neste trabalho
foram de grau analtico. A cromatografia em camada
delgada comparativa (CCDC) foi realizada com a
utilizao de cromatoplacas (Whatman) eludas
com CH2Cl2/CH3OH (95:5) ou (9:1), Hex/AcOEt
(8:2). As placas foram reveladas em UV 254 nm e
366 nm, vapores de iodo, nebulizadas com soluo
de Ce(SO4)2 e/ou 2,4-dinitrofenilhidrazina. A reao
38
de proteo do D-manitol foi realizada segundo
(CIT, 1994; CIT et al., 2009; KOHAN, 1974), com
posterior clivagem oxidativa seguida de reduo em
uma reao enzimtica com M. dulcis (MACHADO
um aparelho MQAPF da Microqumica utilizando
lamnulas da Perfecta de 2 x 2 cm, com taxa de
aquecimento de 1 oC min-1.
Sntese de 1,2:5,6-di-O-isopropilideno-D-
manitol
A uma soluo de cloreto de zinco (67,39 g;
0,495 mol) em 500 mL de acetona, adicionou-se D-
Manitol (50 g; 0,275 mol), deixando-a sob agitao
constante, a 0 C por 30min e temperatura
ambiente durante 2h. Em seguida, adicionou-se 250
mL de clorofrmio e 250 mL de soluo saturada de
NaCl. A fase aquosa foi extrada com clorofrmio (3 x
150 mL) e a fase orgnica foi lavada com soluo de
hidrxido de amnia 5% (2 x 500 mL) e tratada com
sulfato de sdio anidro. O solvente foi evaporado a
vcuo e ao resduo foi adicionado ter de petrleo. A
mistura foi aquecida at ebulio durante 30min. O
D-manitol que no reagiu permaneceu insolvel no
ter de petrleo e foi removido por filtrao a quente.
Com o resfriamento do ter de petrleo, houve
cristalizao e, aps filtrao, obteve-se o produto
cristalino (+)-1,2:5,6-di-O-isopropilideno-D-manitol
com 65% de rendimento. A CCDC (eluente
CH2Cl2/MeOH 9:1) foi revelada em soluo de
Ce(SO4)2. RMN de 1H (80 MHz, CDCl3): 1,36, 1,42
(2s, 12H, 2(2CH3 gem)), 2,7 (2s, 1H, 2OH), 3,75 (t, J
= 6,2 Hz, 2H, C3 e C4), 4,22 3,98 (m, 6H, C-1, C-2,
13
C-5, C-6) ppm; RMN de C (25,2 MHz, CDCl3):
109,23 (C-quaternrio), 71,5 (C-3, C-4), 76,58 (C-2,
C-5), 66,94 (C-1 e C-6), 26,85 e 25,92 (CH3 gem)
ppm; EM m/z: 247 (18%), 189 (10%), 131 (7%), 101
(100%), 73 (10%), 59 (36%), 43 (54%).
Sntese de 2,3-isopropilideno gliceraldedo (R-
gliceraldedo)
RQI - 2 trimestre 2017
 A uma suspenso de D-manitol protegido (1 g,
3,76 mol) em uma soluo aquosa de NaHCO3 (5%,
o
10 mL) sob agitao constante a 0 C, durante
30min, adicionou-se 3 mL de uma soluo de NaIO4
(1 g, 4,58 mol), gota a gota, mantendo-a em agitao
por 1h temperatura ambiente. Em seguida, foi
adicionado 33,4 mL de etanol para precipitar o
iodato de sdio, removido do meio reacional por
filtrao. Aps filtrao, obteve-se o R-gliceraldedo
utilizado sem purificao prvia na etapa seguinte. A
CCDC (eluente CH2Cl2/MeOH 95:5) foi revelada em
soluo de Ce(SO4)2 ou 2,4-dinitrofenilhidrazina.
Sntese de (2S)-(+)-1,2-O-isopropilideno glicerol
(Reduo Qumica)
2,3-O-isopropilideno-D-gliceraldedo foi
resfriado a 0 C, tratado com NaBH4 (0,85 g, 22,52
mmol) e mantido sob agitao por 2h. A mistura
reacional foi filtrada e, em seguida, adicionou-se 200
mL de clorofrmio e cido actico, a 0 C, sob
agitao, at pH 8. Aps 10min, a mistura foi
extrada com 6 x 200 mL de clorofrmio. Os extratos
reunidos foram tratados com sulfato de sdio, o
solvente foi evaporado presso reduzida e o
produto bruto foi destilado em aparelhagem
Kugelrhor, obtendo-se um leo amarelo claro com
85% de rendimento. RMN de 1H (300 MHz, CDCl3) d:
4,40 - 3,55 (m, 5H), 2,80 (sl, 1H, troca com D2O, OH),
1,45 e 1,39 (2s, 6H, 2CH3 gem) ppm; RMN de 13C
(75,5 MHz, CDCl3 ) d: 108,9 (C-quaternrio), 76,7
(C-2), 66,8 (C-1), 63,1 (C-3), 27,3 e 26,9 (2 CH3 gem)
+ +
ppm; EM m/z: [M - H] : 131 (-1,1%), [M - CH3 ]: 117
(53%), 101 (45%), 61 (32%), 59 (38%), 57 (53%), 43
(100%).
Biorreduo de benzaldedo (Reao utilizada
como modelo)
Em um erlenmeyer de 250 mL, dissolveu-se
benzaldedo (0,2164 g, 0,002 mol) em 5 mL de
RQI - 2 trimestre 2017
lcool etlico. Em seguida, adicionou-se 70 mL de
gua destilada e 20 g de M. dulcis (MACHADO et al.,
2006) em cubos (de aproximadamente 1 cm de lado)
sem casca, deixando-os sob agitao constante em
agitador orbital (80 rpm) por 48h, temperatura
ambiente. Em seguida, a mistura reacional foi
extrada com 4 x 30 mL de acetato de etila, seguida
da adio de sulfato de sdio anidro para a
eliminao de gua e eliminao do solvente em um
evaporador rotativo. Obteve-se o lcool benzlico
com rendimento quase quantitativo. A CCDC eluda
em Hex/AcOEt (8:2) foi revelada em UV 254 nm e
com vapores de iodo evidenciando o produto da
reao.
Sntese de (2S)-(+)-1,2-O-isopropilideno glicerol
(Biorreduo)
O filtrado (40 mL), contendo R-gliceraldedo,
foi submetido reao de biorreduo,
adicionando-se 10 g de Manihot dulcis (MACHADO
et al., 2006) em cubos (de aproximadamente 1 cm
de lado), sem casca e 50 mL de gua destilada. A
mistura reacional foi mantida sob agitao
constante em um agitador orbital (80 rpm) por 48h,
temperatura ambiente. Em seguida, a mistura
reacional foi extrada com 4 x 30 mL de acetato de
etila, seguida da adio de sulfato de sdio anidro
para a eliminao de gua e concentrao em um
evaporador rotativo, para a obteno do (2S)-(+)-
1,2-O-isopropilideno glicerol, com 40% de
rendimento. A CCDC eluda em CH2Cl2/CH3OH
(95:5) foi revelada em UV 254 nm e 366 nm e vapor
de iodo, evidenciou-se a obteno do produto. RMN
de 1H (300 MHz, CDCl3) d: 4,40 - 3,55 (m, 5H), 2,80
(sl, 1H, troca com D2O, OH), 1,45 e 1,39 (2s, 6H,
2CH3 gem) ppm; RMN de 13C (75,5 MHz, CDCl3) d:
108,9 (C-quaternrio), 76,7 (C-2), 66,8 (C-1), 63,1
(C-3), 27,3 e 26,9 (2 CH3 gem) ppm; EM m/z: [M - H]+:
131 (-1,1%), [M+ - CH3 ]: 117 (53%), 101 (45%), 61
(32%), 59 (38%), 57 (53%), 43 (100%).
39
RESULTADOS E DISCUSSO
A Rota de sntese mostrada no esquema
retrossinttico (Esquema 1) a partir de D-manitol
amplamente descrita na literatura (BAER, 1952;
CIT, 1994; CIT et al., 2009). Para aumentar o
rendimento de isopropilideno glicerol, variaes nas
condies reacionais como a utilizao de CaC2
como agente dessecante, destilao azeotrpica,
catalisadores como peroxicidos, o uso de cidos
de Lewis como AlCl3, ZnCl2, dentre outros podem ser
alternativas (OLIVEIRA et al., 2008).

Figura 1 - Esquema de retrossntese do lcool cetlico (I) a partir de D-manitol

A obteno de isopropilideno glicerol a partir
de D-manitol ocorre com a proteo e formao de
dois acetondeos: (a) o primeiro, (+) 1,2:5,6-di-O-
isopropilideno-D-manitol que sofre (b) clivagem
oxidativa com NaIO4 ou Pb(OAc)4 formando o
segundo acetondeo, um aldedo intermedirio, o
2,3-isopropilideno gliceraldedo (R-gliceraldedo).
Para a converso de R-gliceraldedo a
isopropilideno glicerol, realiza-se uma (c) reao de
reduo com boroidreto de sdio como mostrado na
Figura 2 (CIT, 1994; CIT et al., 2009; OLIVEIRA
et al., 2008). A escolha de boroidreto de sdio ao
invs de hidreto de ltio e alumnio como redutor
qumico foi realizada porque os rendimentos em
ambas as reaes so praticamente os mesmos
(Tabela 1) e a reduo com boroidreto de sdio no
requer condies anidras, o que normalmente
requer cuidados experimentais adicionais.

Tabela 1
Rendimentos de reaes de reduo qumica

Figura 2 - Sntese de Isopropilideno Glicerol

40 RQI - 2 trimestre 2017


Na primeira etapa da sntese, que foi a
obteno de (+)1,2:4,6-di-O-isopropilideno-D-
manitol (II), obteve-se o produto cristalino com 55%
de rendimento, um slido branco e leve, com o ponto
de fuso de 119 C, cujo valor da literatura est na
faixa de 117 a 119 C (CIT, 1994; KOHAN, 1974). A
obteno do produto foi confirmada tambm por
cromatografia em camada delgada comparativa
(CCDC); por espectrometria de massas, em que foi
+
observado o on [M-15] = 247 Da, indicando frmula
molecular C12H22O6 e dados espectroscpicos de
1 13
RMN de H e de C, em que os simpletos em 1,36
ppm e 1,42 ppm so relativos aos 12 hidrognios
das metilas geminais do diacetondeo obtido aps a
reao e o sinal em 109,23 ppm relativo aos dois
tomos de carbono dioxigenados do diacetondeo,
dados concordantes com os obtidos por Cit et al.,
2009 e Oliveira et al., 2008.
Na segunda etapa da sntese, a reao foi
bem sucedida at a formao do aldedo
intermedirio (III). A formao do produto foi
confirmada pela colorao laranja da mancha
quando se realizou CCDC, utilizando-se 2,4-
dinitrofenilhidrazina para revelao das placas, um
reagente tpico para a identificao de aldedos e
cetonas (Teste de Brady). Optou-se por utilizar o
aldedo obtido sem purificao prvia na etapa de
reduo, essa escolha decorre da natureza instvel
dos aldedos (BOUMYA et al., 2017).
A etapa seguinte, a biorreduo enzimtica
com macaxeira (Manihot dulcis) (MACHADO et al.,
2006) ocorreu, deixando-se a mistura reacional
durante 48 horas. O produto obtido foi confirmado
por CCDC, observando-se Rf s das manchas.
Inicialmente, foi realizada empregando benzaldedo
como modelo e observado o sucesso da reao. A
reduo foi realizada com o substrato obtendo-se
(2S)-(+)-1,2-O-isopropilideno glicerol com 40% de
rendimento (calculado a partir do diacetondeo). O
espectro de massas do produto apresenta um on
com m/z 131 Da, correspondente massa
molecular do produto subtrada de uma unidade [M-
RQI - 2 trimestre 2017
+
H] , um on com m/z 117 Da, indicando a perda de
+
uma metila [M-15] e o on com m/z 101 Da, relativo
+
perda de CH2OH [M-31] , esses fragmentos indicam
frmula molecular C6H12O3, concordante com o
esperado para o produto. Todos os dados obtidos se
encontram em acordo com os apresentados por Cit
et al., 2009 e Oliveira et al., 2008.
Embora a reao tenha apresentado
rendimentos inferiores aos normalmente obtidos em
redues qumicas, as condies reacionais podem
ser adequadas de modo a otimizar o rendimento da
reao e, alm disso, a reao limpa,
enantiosseletiva, dispensa etapas morosas de
purificao e emprega materiais de baixo custo sem
a necessidade do isolamento enzimtico.
interessante destacar que algumas
enzimas, para exercerem sua atividade cataltica,
exigem a presena de outros grupos alm de seus
resduos de aminocidos, os chamados cofatores.
Estes, por seu alto custo, podem constituir um fator
limitante, tornando as reaes de biocatlise,
nesses casos, menos atrativas do ponto de vista
econmico. Vale ressaltar, porm, que a grande
vantagem no uso de sistemas vegetais intactos,
nesse caso, cubos do rizoma da macaxeira, deve-se
dispensa da utilizao de cofatores (necessrios
no caso de uso de enzimas imobilizadas ou cultivo
de clulas), pois a planta naturalmente incorpora
esta exigncia (ZHAO e VAN DER DONK, 2003;
MACHADO et al., 2008).
CONCLUSO
A obteno do lcool quiral, isopropilideno
glicerol, comparando a ltima etapa da sntese,
reaes de redues clssicas com NaBH4, LiAlH4 e
biorreduo com Manihot dulcis de grande
relevncia para a tendncia atual de utilizao de
reaes no poluentes e o processo se torna mais
vivel pela utilizao de matria-prima regional. O
pouco tempo, o baixo custo e a fcil operao do
sistema de reao, tornam o uso de plantas e seus
41
derivados, sobretudo no uso de partes vegetais
ntegras, uma alternativa extremamente acessvel e
econmica.
REFERNCIAS
ASSUNO, J. C. C.; LEMOS, T. L. G.; MONTE, F.
J. Q. Bioacetilao de lcoois catalisada por
Saccharum officinarum. Quim. Nova, v. 32, n. 6, p.
1549-1552, 2009.
BAER, E. L-(+)- Glycerophosphoric Acid, Biochem.
Prepn., v. 2, p. 31, 1952.
BOUMYA, W. et al. Electrochemical study of 2,
4-dinitrophenylhydrazine as derivatization reagent
and aldehydes at carbon glassy electrode.
Electroanalysis, 2017.
CIT, A. M. G. L. Rotas sintticas exploratrias a
partir do cido L-(+)tartrico e D-manitol. 1994.
125 p. Tese de Doutorado. Instituto de Qumica da
Unicamp, So Paulo, 1994.
CIT, A. M. G. L. et al. Sntese de regioismeros
quirais a partir de D-manitol: obteno de uma
mistura de lcoois acetilnicos. Quim. Nova, v. 32,
n. 9, p. 2355-2359, 2009.
CORDELL, G. A. et al. Vegetables as Chemical
Reagents. J. Nat. Prod., v. 70, n. 3, p. 478-492,
2007.
COSTA, C. Z.; ALBUQUERQUE, M. C. C.; BRUM,
M. C.; CASTRO, A. M. Degradao microbiolgica e
enzimtica de polmeros: uma reviso. Quim. Nova,
v. 38, n. 2, p. 259-267, 2015.
DE OLIVEIRA, P. S. M.; FERREIRA, V. F.; SOUZA,
M. V. N. de. D-Mannitol in Organic Synthesis. Quim.
Nova, v. 32, n. 2, p. 441-452, 2009.
DUELHOLM, K. L.; PEDERSEN, E. B.
Dideoxyfuranoses in Convergent Synthesis of 2', 3'-
Dideoxy Nucleosides, Synthesis., p. 1-15, 1992.
GANESH, K. R. et al. First stereoselective synthesis
of 5-O-feruloyl-2-deoxy-d-ribono--lactone.
Tetrahedron Lett., v. 57, n. 42, p. 4734-4736, 2016.
GHOSH, A. K.; McKEE, S. P.; THOMPSON, W. J.
Stereocontrolled Synthesis of HIV 1 Protease
42
Inhibitors with C2 axix of Symetry. Tetrahedron
Lett., v. 32, p. 5729-5732, 1991.
I. JUNIOR, I. et al. Fatty acids residue from palm oil
refining process as feedstock for lipase catalyzed
monoacylglicerol production under batch and
continuous flow conditions. J. Mol. Catal. B:
Enzym., [s.l.], v. 77, p.53-58, 2012.
JHONSON, F.; PAUL, K.G.; FAVARA, D.; CIABATTI,
R.; GUZZI, M. Prostaglandins .2. Synthesis of
Prostaglandin F2a in Optically Active Form from
Chiral Precursors, J. Am Chem. Soc., v. 104, p.
2190-2198, 1982.
KAIALY, W.; KHAN, U.; MAWLUD, S. Influence of
mannitol concentration on the physicochemical,
mechanical and pharmaceutical properties of
lyophilised mannitol. Int. J. Pharm., v. 510, n. 1, p. 73
85, 2016.
KO, J. S.; KEUM, J. E.; KO, S. Y. A synthesis of
oseltamivir (Tamiflu) starting from d-mannitol. J. Org.
Chem., v. 75, n. 20, p. 7006-7009, 2010.
KOHAN, G.; JUST, G. A Simplified Sythesis of
1,2:5,6-di-O-isopropyllidene-D-Mannitol;
Synthesis, p. 192-193, 1974.
KONOSU, T.; OIDA, S. Enantiocontrolled Synthesis
of the Antyfungal b-Lactam(2R, 5S)-2-
(Hidroxymethyl) Clavam. Chem. Pharm. Bull., v. 39,
p. 2112-2215, 1991.
KRIEF, A.; DUMONT, W. From Tartaric Acid to the
most Biologically Active Inseticides. Tetrahedron
Lett., v. 29, p. 1083-1084, 1988.
KRIEF, A.; DUMONT, W.; PASSAU, P.; LECOMTE,
Ph. Stereoselective Synthesis of methyl (1R) trans-
and (1R) cis-Hemicaronaldeides from natural tartaric
acid: aollethrin and deltamethrin insecides.
Tetrahedron., v. 45, p. 3039-3052, 1989.
KUMAR, C. N. S. S. P. et al. Stereoselective
synthesis of stagonolide G from D-mannitol.
Synthesis, v. 2011, n. 03, p. 451-458, 2011.
LACERDA Jr, V. Pentacloreto de Nibio como cido
de Lewis em sntese orgnica. Tese de Doutorado,
Ribeiro Preto: USP, 2004.
LIU, Z.; WEIS, R.; GLEIDER, A. Enzymes from
RQI - 2 trimestre 2017
higher eukaryotes for industrial biocatalysis. Food
Technol. Biotechnol., v. 42, p. 237-249, 2004.
MACHADO, L.L.; SOUZA J.S.N.; MATTOS, M.C.;
SAKATA, S.K.; CORDELL, G.A LEMOS, T.L.G.
Bioreduction of aldehydes and ketones using
Manihot species. Phytochemistry., v. 67, p. 1637-
1643, 2006.
MACHADO, L.L. et al. Immobilized Manihot
esculenta preparation as a novel biocatalyst in the
enantioselective acetylation of racemic alcohols.
Tetrahedron: Asymmetry, v. 19, n. 12, p. 1419-
1424, 2008.
MERRER, Y.L.; PELLETIER, C.G.; LANGUIN, D.M.;
MESTRE, F.; DMREAULT, A.; DEPEZAY, J.C. Total
Synthesis of Leucotriene B4 [(+)LTB4] and Homo -
LTB4 from D-Mannitol, J. Org. Chem., v. 54, p. 2409-
2416, 1989.
MOLINARI, F.; ROMANO, D.; GANDOLFI, R.;
KROPPENSTEDT, R. M.; MARINELLI, F. Newly
isolated Streptomyces spp. as enantioselective
biocatalysts: hydrolysis of 1,2-O-isopropylidene
glycerol racemic esters. J. Appl. Microbiol., v.99,
p.960-967, 2005.
NAGAIAH, K. et al. Stereoselective Total Syntheses
of Leiocarpin A and (-)-Galantinic Acid Starting from
d-Mannitol. Synthesis, v. 2009, n. 08, p. 1386-1392,
2009.
OLIVEIRA, P. S. M. et al. Sntese de Aminolcoois
Derivados do D-Manitol. Quim. Nova, vol. 31, n.4,
776-780 p, 2008.
ORTURNO, I.F.; GUILERM, D.; LINSTRUMELLE,
G. Stereocontrolled Total Synthesis of Leucotriene
RQI - 2 trimestre 2017
B4. J. Org. Chem., v. 57, p. 651-654, 1992.
PATEL, T. K.; WILLIAMSON, J. D. Mannitol in Plants,
Fungi, and PlantFungal Interactions. Trends Plant
Sci., v. 21, n. 6, p. 486-497, 2016.
R O S S E T, I . G . P r o d u o d e b i o d i e s e l
empregando biocatlise via reaes de
esterificao e transesterificao. 2011. 152 f.
Dissertao (Mestrado em Fsico-Qumica)
Insituto de Qumica da Universidade de So Paulo,
So Carlos, 2011.
SCHIMIDT, M.; STABLER, F.; LIEBERKNECHT, A.
Stereoselective Synthesis of the Antibiotics (+)
Neojamycin and (-) HON (RI 331). Synthesis., v. 5,
p. 482-486, 1992.
SHARMA, S. K.; HUSAIN, M.; KUMAR, R.;
SAMUELSON, L. A.; KUMAR, J.; WATTERSON, A.
C. Biocatalytic routes toward pharmaceutically
important precusors and novel polymeric systees.
Pure Appl. Chem., . v. 77, p. 209-226, 2005.
SILVA, F. F. M. da. Processos biocatalticos
utilizando a casca da laranja da terra (Citrus
aurantium L). 2012. 140 f. Dissertao (Mestrado
em Qumica) Universidade Federal do Cear,
Fortaleza, 2012.
ZHAO, Huimin; VAN DER DONK, Wilfred A.
Regeneration of cofactors for use in biocatalysis.
Current opinion in biotechnology, v. 14, n. 6, p.
583-589, 2003.
ZHANG, X. et al. Reduction of nitrous oxide
emissions from partial nitrification process by using
innovative carbon source (mannitol). Bioresour.
Technol., v. 218, p. 789-795, 2016.
43
Artigo Tcnico
Influncia da incorporao do sebo bovino ao leo de soja nas
propriedades de ponto de entupimento frio do biodiesel

The effect of the increasing addition of bovine fat to soya oil on the
cold filter plugging point of biodisel samples produced from blends

Talitha Jesus Carmo Sousa1, Isabel Matos Fraga1*, Danilo Morais Itokagi1,
Demtrio de Abreu Sousa1, Cludia Roberta Gonalves1, Marli de Amorim Silva1,
Mikaelly Lemes de Souza1, Paulina Pedraa1

1
Instituto Federal de Educao, cincia e Tecnologia de Matos Grosso-Campus Cceres
Cceres-MT, Brasil
*isabel.fraga@cas.ifmt.edu.br

Resumo
O biodiesel obtido a partir da utilizao do sebo bovino apresenta uma grande limitao em suas
propriedades de ponto de entupimento frio (PEFF). A fim de contornar essa limitao, o presente
estudo utilizou blendas de sebo bovino e leo de soja para avaliar a influncia da incorporao do
sebo ao leo de soja nas propriedades PEFF do biodiesel obtido. As blendas foram produzidas nas
propores de sebo/soja de 30/70%; 50/50% e 70/30%, respectivamente. As condies de tempo,
temperatura e proporo, sebo/soja, foram pr-definidas em um planejamento fatorial 23. Foram
realizados 11 experimentos, e todos os biodieseis obtidos foram caracterizados quanto a seu PEFF
e apresentaram um PEFF de 5C. Os resultados mostram que o tempo reacional, a temperatura e o
aumento da incorporao, no alteraram o PEFF dos combustveis obtidos e que a utilizao do
sebo na forma de blendas melhoram as propriedades frio, do produto obtido.
Palavras chaves: Biodiesel, Sebo bovino, PEFF.

Abstract
The biodiesel obtained from the use of beef tallow has a great limitation in its properties of cold filter
plugging point (CFPP). In order to overcome this limitation, the present study used blends of beef
tallow and soybean oil to evaluate the influence of the incorporation of tallow to soybean oil on the
CFPP properties of the biodiesel obtained. The blends were produced in the ratio of tallow / soybean
to 30/70%; 50/50% and 70/30%, respectively. The conditions of time, temperature and proportion,
tallow / soybean, were pre-defined in a factorial design 23. Eleven experiments were carried out, and
all the biodiesel obtained were characterized for their CFPP and presented a CFPP of 5C. The
results show that the reaction time, the temperature and the increase of the incorporation did not alter
the CFPP of the obtained fuels and that the use of tallow in the form of blends improves the cold
properties of the product obtained.
Key Words: Biodiesel, Beff tallow, CFPP.

44 RQI - 2 trimestre 2017

INTRODUO em frituras). A escolha da matria-prima para a
produo de biodiesel depende largamente de
Um dos maiores desafios enfrentado pelo fatores geogrficos, dependendo da origem e da
setor econmico enriquecer sem poluir, qualidade da matria-prima. Entretanto, o leo
desenvolver suas atividades lucrativas sem vegetal in natura bem diferente do biodiesel, que
prejudicar ou comprometer o meio ambiente. Neste deve atender especificao estabelecida pela
cenrio, ganha notoriedade a utilizao de resoluo da ANP.
biomassas para produo de energia, se No entanto, a soja a principal matria-prima
destacando a produo de biodiesel, por atender utilizada para a produo de biodiesel no Brasil, com
sobretudo melhores condies de produo e 69,24% de participao, e o sebo bovino vem em
diminuio dos impactos ambientais gerados pela seguida com 26,18%, sendo a segunda matria-
utilizao de combustveis fosseis. prima mais utilizada no Brasil para a produo de
O biodiesel surgiu como uma alternativa para biodiesel (BARCELLOS e PEREIRA, 2015).
a substituio ao leo diesel, contribuindo para Uma matria prima alternativa de menor custo
minimizar a dependncia das importaes do para a sntese de biodiesel o sebo bovino. O sebo
petrleo, como tambm para a reduo da poluio o produto obtido a partir de resduos de tecidos de
ambiental, atravs da diminuio das emisses de bovino, processados em digestores de batelada ou
gases poluentes. Esta fonte renovvel de energia contnuos, extrao da gordura por prensas,
vem sendo amplamente pesquisada em diversos centrifuga ou pelo mtodo de extrao de solventes
pases (GERIS et al., 2007). orgnicos. uma gordura de fcil obteno e
O biodiesel definido como um combustvel apresenta um custo relativamente baixo como
de origem vegetal ou animal, que possui subproduto em indstrias alimentcias.
propriedades, quanto ao emprego em motores, Contudo, o biodiesel puro resultante de sebo
semelhantes s do diesel. Comumente produzido bovino apresenta a propriedade de ponto de
submetendo um triacilglicerdeo, leo ou gordura, a entupimento de filtro a frio (PEFF), igual a 19C. Isto
reao de transesterificao com um lcool se caracteriza como um problema, pois a atual
geralmente de cadeias menores como o etlico ou especificao do biodiesel puro estabelece que a
metlico, produzindo como subproduto a glicerina mxima temperatura aceita de entupimento de filtro
(FERREIRA, 2009). de 19C para os estados das regies Sul, Sudeste,
Lobo, Ferreira e Cruz (2009), ressaltam que o Centro-Oeste. Para as demais regies do pas, o
biodiesel apresenta vantagens sobre o diesel do valor desta propriedade deve ser fornecido ao
petrleo, pois no txico proveniente de fontes comprador para que haja acordo livre entre ambas
renovveis, melhor qualidade das emisses durante as partes (ANP, 2014; CUNHA, 2008).
a combusto, alm de inmeras matrias primas O ponto de entupimento a frio definido como
que podem ser utilizadas na sua produo, incluindo a menor temperatura em que 20ml do leo passa
as residuais, sendo uma alternativa vivel para com segurana atravs do filtro em um tempo de 60s
substituir e competir com os combustveis fosseis. (KNOTHE et al, 2006). Em baixa temperatura o
Estas matrias-primas incluem a maioria dos leos biodiesel tende a solidificar parcialmente ou perder
vegetais (leo de soja, o caroo de algodo, palma, sua fluidez, por conseguinte o ponto de entupimento
amendoim, colza canola, girassol, aafro, coco a frio exprime a menor temperatura na qual o fluxo de
etc.) e gorduras de origem animal (usualmente biodiesel interrompido (MATTOS, 2012).
sebo), bem como leos de descarte (leos usados De acordo com Moraes (2008), um outro fator

RQI - 2 trimestre 2017 45

preocupante em relao ao sebo bovino, sua alta codificada para o planejamento fatorial completo 23
viscosidade, decorrente do alto teor de cidos com trs variveis ou fatores: quantidade de sebo
graxos saturados presente no sebo. Isso acarreta na bovino, temperatura e tempo reacional.
obstruo do sistema de injeo dos motores, pois
em baixas temperaturas ocorre a diminuio da Tabela 1
Planejamento fatorial 23- Variveis em seus
fluidez do biodiesel devido ao aumento da
nveis mximos e mnimos
viscosidade.
Para contornar essa limitao do sebo bovino
e incorpor-lo na indstria de biodiesel, pesquisas
indicam que possvel diminuir o PEFF e a
viscosidade quando o biodiesel produzido a partir
de misturas de sebo bovino (material com alto teor
de saturao) e leo vegetal (material com alto teor
de instaurao), as chamadas blendas (MILLI et al, O planejamento resultou em 8 experimentos,
2011). mas considerando a realizao de anlise no ponto
Diante do exposto, o presente estudo teve central, o estudo englobou um total de 11
como objetivo avaliar a influncia da incorporao experimentos. A matriz do planejamento
do sebo bovino ao leo de soja na diminuio do experimental 23, com trs fatores, cada qual cm trs
ponto de entupimento a frio do biodiesel obtido. nveis apresentada na tabela 2.

METODOLOGIA
Tabela 2
Matriz do planejamento experimental 23, com trs
O presente trabalho foi desenvolvido no fatores, cada qual a dois nveis
Laboratrio de Qumica do Instituto Federal de
Educao, Cincia e Tecnologia do Mato Grosso -
Campus Cceres-MT-Olegrio Baldo. As amostras
de sebo bovino foram coletadas em um aougue do
municpio de Cceres-MT e o leo de soja foi
adquirido em um supermercado na mesma cidade.
Com o objetivo de determinar o nmero de
experimentos necessrios para avaliar a influncia
da quantidade de sebo bovino incorporado ao leo
de soja, a temperatura de reao e o respectivo
tempo da reao nas propriedades de ponto de
entupimento frio, (PEFF), foi utilizado um
planejamento fatorial completo 23.
Para determinar o efeito e a influncia dos O efeito principal foi calculado como uma
nveis de cada fator no sistema proposto, estes mdia dos efeitos individuais permitindo a avaliao
nveis foram codificados como +1, -1 e 0, para o mdia do efeito de cada fator separadamente das
maior, menor nvel e ponto central respectivamente. condies dos efeitos dos outros fatores. O clculo
As variveis e os respectivos nveis se deram do efeito principal feito a partir da equao 1
conforme a tabela 1, a qual apresenta a matriz (CUNICO et al. 2008).

46 RQI - 2 trimestre 2017


(Equao. 1)
Onde,
y= mdia dos efeitos individuais em cada medida,
sinal (+) e (-)= representam os nveis de cada fator
ba= representa o nmero total de experimentos.
Aps definido o planejamento fatorial, as
blendas foram produzidas nas seguintes propores
de sebo/soja de 30%/70% (Se30), 50%/50% (Se50)
e 70%/30% (Se70), respectivamente. O sebo
bovino (que se encontra no estado slido a
temperatura ambiente) foi aquecido a 45C, e
homogeneizado com o leo de soja, nas propores
acima descritas. Aps completa homogeneizao,
as blendas produzidas foram conduzidas ao
processo de sntese de biodiesel por
transesterificao via catlise bsica.
Cada reao foi realizada, utilizando 300 mL
de blenda. O lcool utilizado foi o metanol, na razo
molar de 6:1 (lcool/leo). Utilizou-se como
catalisador, o hidrxido de potssio (KOH), 0,66 % ,
em relao ao volume do leo. Primeiramente o
catalisador foi solubilizado no metanol, formando a
mistura cataltica. Cada blenda foi aquecida at a
temperatura especificada no planeja mento fatorial,
e logo aps recebeu a adio da mistura cataltica. A
reao transcorreu no tempo e temperatura
determinado previamente no planejamento fatorial
(tabela 3), sob agitao constante. As variveis, os
tempos e as temperaturas reacionais foram
escolhidas de forma aleatrias.
Aps o trmino da reao, a mistura obtida foi
levada ao funil de separao de 500 mL e deixada
em repouso por 24hs, para que houvesse a
decantao e separao das fases biodiesel e
glicerina (fase inferior). Aps separao das fases, a
fase inferior composta de glicerina, sabes, excesso
de base e lcool, a glicerina foi removida e
descartada em local prprio. A fase biodiesel, foi
preservada e conduzida para etapa de lavagem. A
RQI - 2 trimestre 2017
lavagem do biodiesel foi realizada com cido
clordrico 5%, soluo saturada de cloreto de sdio e
gua destilada, conforme Geris et al, 2007.
Tabela 3
Condies experimentais
Aps lavagem e purificaa, o biodiesel obtido
em todos os experimentos foram caracterizados
quanto ao seu ponto de entupimento frio em
laboratrio certificado pela Agncia nacional de
Petrleo, Gs natural e Biocombustveis (ANP). O
mtodo utilizado para as anlises foi o mtodo
ASTM D 6371:2010.
RESULTADO E DISCUSSO
Os biodieseis obtidos, foram caracterizados
quanto a seu ponto de entupimento de filtro frio
(PEFF). Os resultados dessa caracterizao so
apresentados na tabela 4.
. Como j definido anteriormente, o PEFF
definido como a menor temperatura em que 20 mL
do leo passa com segurana atravs do filtro em
um tempo de 60s (KNOTHE et.al, 2006).
Observando os resultados da tabela 4, pode-se
verificar que nenhuma varivel interferiu no
resultado do ponto de entupimento de filtro frio, por
conseguinte, em todos os experimentos a maior
temperatura em que o biodiesel no flui em um filtro-
tela padronizado 5C.
47
 Tabela 4
Resultados das anlises de PEFF dos biodieseis
obtidos a partir das blendas propostas
no planejamento fatorial.
O objetivo principal desse estudo, era
determinar o efeito do aumento da presena de sebo
bovino no leo de soja, nas propriedades de PEFF.
No entanto os resultados apresentados na tabela 4
mostraram que a quantidade de sebo bovino no foi
capaz de alterar o PEFF de seu biodiesel metlico.
Quando se aplica os resultados obtidos na equao
1, observa-se que os efeitos so nulos. Isso significa
que incorporar 30 ou 70% de sebo bovino ao leo de
soja para produzir biodiesel, no produz efeitos
significativos no PEFF do biodiesel obtido, e tanto a
maior quanto a menor quantidade de sebo
incorporada produz um biodiesel com temperatura
de PEFF altamente satisfatria.
A tabela 5 apresenta a temperatura mxima
para cada regio do Brasil do PEFF, em cada ms do
ano estabelecida pela ANP. Para os estados no
contemplados o ponto de entupimento a frio ser
19C (ANP, 2014).
A tabela 5 mostra que em cada regio, em
cada ms do ano onde as temperaturas so mais
altas, possvel tolerar um biodiesel com poder de
congelamento maior, visto que a temperatura do
meio ser mais alta e no favorecer o entupimento
do filtro ou tubulao. Do mesmo modo, meses e
48
regies onde o clima mais frio, a tolerncia a
combustveis com alta temperatura de
congelamento fica restrita.
Tabela 5
Limite mximo em C da temperatura
de ponto de entupimento de filtro frio
De forma geral, produzir um biodiesel onde a
temperatura de PEFF caracterstica seja 5C um
resultado promissor, j que a tabela 5, define essa
temperatura como limite de tolerncia em climas
mais frios. Assim o biodiesel obtido nesse trabalho
encontra-se dentro dos limites estabelecidos pela
ANP e poder circular em qualquer regio do Brasil
e em qualquer ms do ano. Mesmo na regio sul do
Brasil, onde o controle mais rigoroso, o valor
mximo seria de 5, conforme parmetros
estabelecidos pela ANP (ANP, 2014).
Oliveira et al, (2012) tambm produziram
biodiesel de blenda de sebo bovino e leo de soja e
encontraram temperatura no intervalo de -5 a 8C
para o PEFF, mostrando um valor crescente
conforme aumento do teor do sebo na blenda, a
maior concentrao de cadeias saturadas
determina a tendncia a formao de micro cristais
mesmo a temperaturas mais elevadas.
Os resultados desse trabalho superaram os
resultados obtidos por Cunha (2008), que avaliou o
PEFF de biodiesel a partir de blendas de leo soja e
sebo, nas propores de soja/sebo de 80%/20%,
60/40% e 40%/60%, concomitantemente e
encontrou as temperaturas de 01, 10 e 11 C para o
PEFF, respectivamente.
Observou-se nesse trabalho que nem a
variao do tempo, nem a variao de temperatura e
nem a incorporao de 70% de sebo bovino nas
blendas foram capazes de alterar a temperatura do
PEFF. Sendo assim, a incorporao de sebo bovino
RQI - 2 trimestre 2017
ao leo de soja para sntese de biodiesel, no
presente estudo, se mostrou promissora, visto que o
sebo bovino, um resduo que atualmente, a
indstria de biodiesel tem tentado agregar valor.
CONCLUSO
Os biodieseis produzidos a partir de blendas
de leo de soja e sebo bovino, em condies de
tempo, temperatura e porcentagem de incorporao
de sebo, pr-definidos em planejamento
experimental, apresentaram-se em conformidade
com os valores PEFF para todos os 11 experimentos
(5C).
Ao final do estudo, observou-se que a
variao do tempo, a variao de temperatura e a
incorporao de 70% de sebo bovino nas blendas
no foram capazes de alterar a temperatura do
PEFF. Isso significa que incorporar 30 ou 70% de
sebo bovino ao leo de soja para produzir biodiesel,
no produz efeitos significativos no PEFF do
biodiesel obtido, e tanto a maior quanto a menor
quantidade de sebo incorporada produz um
biodiesel com temperatura de PEFF altamente
satisfatria.
Sendo assim, a incorporao de sebo bovino
ao leo de soja para sntese de biodiesel, no
presente estudo, se mostrou promissora, visto que o
sebo bovino, um resduo que atualmente, a
indstria de biodiesel tem tentado agregar valor.
REFERNCIAS
AGNCIA NACIONAL DE PETRLEO, GS NATURAL E
BIOCOMBUSTVEIS ANP. Resoluo n 45 de 2014. avaliao de propriedades e testes de consumo em
D i s p o n v e l e m :
<nxt.anp.gov.br/NXT/gateway.dll/leg/resolues_anp/20
14/agosto/ranp> Acesso em: 25 de mar. 2015.
BARCELLOS, Luilcio Silva de; PEREIRA, Roberto
Guimares. Biodiesel de sebo bovino: um estudo
bibliomtrico. Revista Eletrnica Sistema e Gesto,
Niteri, v.10, n.1,p.82-95, 2015.
RQI - 2 trimestre 2017
CUNHA, Michele Espinhosa. Caracterizao de
biodiesel produzido com misturas binrias de sebo
bovino, leo de frango e leo de soja. 2008. 93 f.
Dissertao (Mestrado em Qumica), Faculdade de
Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Sul,
Porto Alegre, 2008.
CUNICO, M.W.M. et al. Planejamento Fatorial: Uma
Ferramenta Estatstica valiosa para a definio de
parmetros experimentais empregados na pesquisa
cientfica. Viso Acadmica, Curitiba, v.9, n1, p. 23-32,
jan./jun 2008.
FERREIRA, Aurlio Buarque de Holanda. Novo
dicionrio da Lngua Portuguesa. 4ed. Curitiba:
Positivo, 2009.
GERIS, Regina. et al. Reao de Transesterificao para
aulas prticas de Qumica Orgnica. Quim Nova,
Salvador, v.30, n. 5, p.1369-1373, abril/maio 2007.
KNOTHE, Gerhard, et al. Manual de biodiesel. So
Paulo: Edgard Blcher, 2006.
LBO, Ivo Pinheiro; FERREIRA, Srgio Luiz Costa;
CRUZ, Roserina Serpa da. Biodiesel: Parmetros de
qualidade e mtodos analticos. Quim. Nova, So Paulo,
Vol. 32, n. 6, 1596-1608, 2009.
MATTOS, Rodrigo Alves de. Estudo da influncia de
aditivos naturais nos pontos de entupimento a frio, de
turbidez e de fulgor de biodiesel e de misturas diesel-
biodiesel. 2012. 318 f. Tese (Doutorado em Cincias),
Faculdade de Qumica, Universidade Estadual de
Campinas, Campinas, 2012.
MILLI, Brunela Bonatto. et al. Produo de biodiesel a
partir da mistura de sebo bovino com leo vegetal.
Enciclopdia Biosfera, Goiania, v.7, n. 12, p.1-26, maio
2011.
MORAES, Maria Silvana Aranda. Biodiesel de sebo:
motor a diesel. 2008. 118 f. Dissertao (Mestrado em
Qumica), Faculdade de Qumica, Universidade Federal
do Rio Grande do Sul. Porto Alegre, 2008.
OLIVEIRA, Diogo Muller de. et al. Avaliao da
estabilidade oxidao e do ponto de entupimento
de filtro a frio de biodieseis. Revista de Iniciao
cientifica da ULBRA, n.10, p.51-56, 2012.
49
Artigo Tcnico
Obteno e caracterizao da fosfenitona disdica

Obtaining and characterization of disodium fosphenytoin

1 1
Sergio Falomir Pedraza Yubero Campo* ; Otavio Vianna de Carvalho ; Marcela Guariento
1 1 1
Vasconcelos ; Silvia de Lima Muniz ; Joo Vitor Incio dos Santos ; Andra Pereira dos
1 1 1
Santos ; Marcus Cesar Soalheiro Alexandrino da Cruz ; Karla Ceodaro Pais ; Rafael Lima da
1 1 2
Silva ; Maria de Fatima Silva de Souza ; Octavio Augusto Ceva Antunes (in memoriam) .

1
Nortec Qumica S.A., Duque de Caxias. - Rio de Janeiro - RJ.
2
Instituto de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Centro de Tecnologia
Rio de Janeiro RJ
*sergio.falomir@nortecquimica.com.br

Submetido em 28/12/2016; Verso revisada em 05/05/2017; Aceito em 26/05/2017

Resumo

A fosfenitona sdica amplamente utilizada para controlar e prevenir convulses em certos

tipos de epilepsia. Neste trabalho desenvolvemos uma nova via de sntese para a fosfenitona
sdica, com o objetivo de reduzir os custos de produo e minimizar o uso de solventes txicos
atravs do uso de lquidos inicos. O processo foi consolidado em escala laboratorial. Os produtos
1
foram caracterizados por espectros de infravermelho, HPLC, RMN H e ponto de fuso. O
acompanhamento da reao foi feito por cromatografia de camada delgada, utilizando como
sistema de eluio hexano:dioxano (6:4), e como revelador radiao U.V. A utilizao de lquidos
inicos acarretou em um processo mais seguro e um grande avano para uma qumica mais
sustentvel. Alm disso, podemos destacar a realizao da etapa de hidrogenlise sem a utilizao
de presso e di-hidrognio o que acarretou, principalmente, em uma reduo de custos
operacionais.

Palavras-chave: fosfenotionna sdica; lquidos inicos; tecnologia verde

Abstract

The fosphenytoin sodium is widely used to control and prevent seizures in certain types of
epilepsy. In this work we developed a new synthetic route for the fosphenytoin sodium in order to
reduce production costs and minimize the use of toxic solvents through the use of ionic liquids. The
process has been consolidated on a laboratory. All products were characterized by infrared spectra,
HPLC, H1 NMR, and melting point. The reaction was monitored by thin layer chromatography (CCD)
using hexane:dioxane (6: 4) as elution system and U.V. The use of ionic liquids has minimized the
use of toxic solvents, which leads to a safer process and a major step towards more sustainable
chemistry. In addition, we can highlight the hydrogenolysis stage without the use of pressure and
dihydrogen, which mainly led to a reduction in operating costs.

Keywords: fosphenytoin sodium; Ionic liquids; green technology.

50 RQI - 2 trimestre 2017


INTRODUO
A epilepsia um dos transtornos neurolgicos
crnicos mais comuns no mundo, afetando
aproximadamente 50 milhes de pessoas, de todas
as idades, raas e classes sociais. Em pases
desenvolvidos a incidncia da epilepsia de 40 a 70
novos casos a cada 100 mil habitantes por ano
enquanto que em pases menos desenvolvidos essa
taxa aumenta para 100 a 190. Dados da
Organizao Mundial de Sade esto contidos na
tabela 1 indicando a prevalncia da epilepsia em
alguns pases do Mercosul no perodo de 1972 a
2002.
Tabela 1
Prevalncia da epilepsia em alguns pases do Mercosul (OMS)
A falta de informao a respeito da epilepsia
gera um grande preconceito aos portadores desta
doena, provocando um impacto negativo na
qualidade de vida dessas pessoas. Portadores da
epilepsia tendem a ter problemas psicossociais, tais
como medo, vergonha, dificuldades nos
relacionamentos sociais, restrio de atividades,
entre outros.
A fosfenitona disdica 1 (5,5-difenil-[(3-
fosfonoxi)metil]-2,4-imidazolidinediona), conhecido
RQI - 2 trimestre 2017
comercialmente como Cerebyx , possui ampla
aplicao farmacutica em virtude de suas
propriedades anticonvulsionantes, antiepilpticas e
antiarrtmicas.
A fosfenitona uma pr-droga hidrossolvel
precursora da fenitona 2. Logo aps a sua
administrao ela sofre a ao de fosfatases
alcalinas liberando a fenitona na corrente
sangunea.
A fosfenitona disdica oferece vantagens
teraputicas que incluem o reduzido nmero de
efeitos colaterais, principalmente os efeitos
teratognicos j que se trata de uma pr-droga,
tendo a finalidade de atuar na regio especifica e
no ficar circulando pela corrente sangunea.
O primeiro processo de preparao da
fosfenitona disdica foi descrito por Varia e
colaboradores em 1984. Este processo envolve
cinco etapas (Esquema 1).
Esquema 1: Primeiro processo de preparao da fosfenitona disdica.
A sntese da fosfenitona disdica proposta por
Varia e colaboradores consistiu, inicialmente, na
formilao da fenitona 2 em meio bsico, dando
origem ao intermedirio 3-hidroximetil-fenitona 3. A
segunda etapa consistiu na converso de 3 em seu
respectivo derivado clorado 4 na presena de
tricloreto de fsforo em diclorometano. A reao de 4
com dibenzil fosfato de prata 5 originou o ster 3-
hidroximetil fenitona dibenzilfosfato 6. O ster 6 foi
convertido na fosfenitona pela desproteo dos
grupamentos benzila atravs da hidrogenao
51
cataltica na presena paldio suportado em carvo
sob presso de 60psi. O tratamento da fosfenitona
com NaOH em metanol deu origem a fosfenitona
disdica 1 em 57% de rendimento a partir do
intermedirio 4.
Vrios outros trabalhos abordaram
modificaes no processo de sntese da fosfenitona
disdica. Pode-se destacar a patente US 6,022,975
da Warner-Lambert Company de 2001 que
descreve o uso de outros sais de fosfato (derivados
de 6) a base de metais alcalinos principalmente
sdio e potssio em substituio ao de prata que
de difcil manipulao e, principalmente, um
contaminante ambiental extremamente txico. Alm
disso, nesta patente o agente de clorao tricloreto
de fsforo substitudo pelo cloreto de tionila
(Esquema 2).
Esquema 2: Sntese da Fosfenitona Disdica proposta na
patente US 6,022,975
Ainda levando em conta as modificaes
realizadas no processo de sntese da fosfenitona
disdica tambm pode-se destacar a patente US
2007/0219378 A1 da Braun & Partner de 2007, que
descreve a reao de 3 com o dibenzilfosfito, na
presena de um agente oxidante, o N-
bromosuccinimida, formando o ster 3-hidroximetil
fenitona dibenzilfosfato 6, seguido de hidrogenao
e posterior formao do sal disdico da fosfenitona
(Esquema 3).
52
Esquema 3: Sntese do ster 6 proposta na patente
US 2007/0219378 A1
A patente US 2005 / 0272706 A1 da Cilag,
Ltda. de 2005, apresentou a reao da 3-
hidroximetil-fenitona 3 com cloreto de mesila
formando o intermedirio 9. Este na presena do
cido fosfrico do ster dibenzlico 10 produz o ster
6 (Esquema 4).
Esquema 4: Sntese do ster 6 proposto na patente
US 2005 / 0272706 A1
Pode observar-se que a maioria dos trabalhos
e patentes publicados visando sntese da
fosfenitona disdica foi focada em modificaes do
processo original na etapa de fosforilao, que
considerada uma das etapas critica do processo,
entretanto, pouco se estudou em melhorias na etapa
de hidrogenao e na diminuio do uso de
solventes agressivos ao meio ambiente.
A etapa de hidrogenao tem o objetivo de
promover a desproteo dos grupamentos benzila
presente no ster 6 visando formao da
fosfenitona para posterior converso em seu sal
disdico. Todos os processos de sntese da
fosfenitona disdica realizam a desproteo do
grupamento benzila atravs da hidrogenao com o
uso do catalisador de paldio suportado em carvo
RQI - 2 trimestre 2017
sob presso que varia de 21 a 60 bar. A
hidrogenao j um processo bastante conhecido,
porm, exige o uso de hidrogenadores sob altas
presses em equipamentos dispendiosos. Reaes
deste tipo necessitam de equipamentos e cuidados
especiais de segurana, tanto em escala de
laboratrio e especialmente em aumento de escala,
devido s altas presses necessrias para
promover a hidrogenao.
Sendo assim, este projeto prope um
processo inovador para a sntese da fosfenitona
disdica, o qual originou a patente PI0704450-0,
resolvendo a principal dificuldade de sua sntese
qumica, a etapa de hidrogenao direta, atravs de
uma reao de hidrogenlise que compreende a
gerao de hidrognio in situ, sem o uso de
hidrogenador e presso. Para realizao desta
etapa foi utilizado o formiato de sdio que, alm de
realizar a hidrogenlise, o uso deste agente de
transferncia cataltica de hidrognio possibilita a
sntese do sal disdico em apenas uma etapa
(Esquema 5).
Esquema 5: Sntese da Fosfenitona disdica proposta
na patente PI0704450-0.
Considerando as questes ambientais
destaca-se tambm a realizao da etapa de
converso do intermedirio 3-hidroximetil-fenitona
3 em seu respectivo derivado clorado 4 na presena
de lquidos inicos, evitando o uso excessivo de
solventes orgnicos, como a dimetilformamida,
benzeno e o tetrahidrofurano. Alm de possurem
alta toxicidade sendo prejudiciais no s aos
manipuladores, como tambm ao meio ambiente, o
descarte de tais solventes orgnicos necessita de
RQI - 2 trimestre 2017
um tratamento apropriado. Destacamos tambm
problemas quanto ao transporte e estoque destes
solventes. A utilizao de lquidos inicos uma
alternativa para diminuio do emprego de certos
solventes nocivos impactando diretamente na
reduo do custo, da periculosidade operacional e
na preservao do meio ambiente. Tal fato est
inserido no contexto de preservao ambiental de
processamentos qumicos, abordado na Rio +20
realizado em junho de 2012.
O desenvolvimento dessa nova rota sinttica,
para a fosfenitona disdica, permitiu uma reduo
de custos (por no haver a necessidade de
aquisio de um reator especifico para a
Hidrogenao o hidrogenador, a reduo em uma
etapa do processo por produzir diretamente a
fosfenitoina disodica a partir do ster 3-hidroximetil
fenitona dibenzilfosfato, no haver necessidade de
aquisio de cilindros de hidrognio) e uma
tecnologia mais segura na realizao do processo
(atravs do processo substituir a hidrogenao pela
hidrogenolise que diminui em muito o risco
operacional por no trabalhar com cilindros de
hidrognio dentro da Unidade Industrial, alm de
utilizar os lquidos inicos). Ressaltamos, ainda, o
beneficio social a ser alcanado atravs da
possibilidade de expandir a utilizao de um
medicamento que hoje s est acessvel s
camadas mais privilegiadas da nossa sociedade
atravs de importao.
OBJETIVO
Este trabalho teve o objetivo de sintetizar a
fosfenitona disdica baseada na rota de sntese
descrita na patente US 6,255,492 (Esquema 1) com
otimizaes, em especial, nas etapas densas
tecnologicamente de formao do intermedirio 3-
clorometil-fenitona, atravs da utilizao de
lquidos inicos, e na ltima etapa de desproteo
dos grupamentos benzila via hidrogenlise com
transferncia cataltica de hidrognio, utilizando o
formiato de sdio.
53
MATERIAIS E MTODOS
Obteno da 3-hidroximetil-fenitona (3)
O primeiro intermedirio da sntese da
fosfenitona disdica, a 3-hidroximetil-fenitona, foi
obtida de acordo com a metodologia descrita na
patente US 6,255,492.
Em um reator de 1,0L foram adicionados:
fenitona (50,0g), etanol anidro (91,0mL) e
carbonato de potssio (0,5g). Esta mistura foi
aquecida a 68C para adio lenta do formaldedo
(25,0mL). A suspenso foi mantida nesta
temperatura por 6 horas. A mistura reacional foi
resfriada e posteriormente foi adicionado gua
(90,0mL). O produto foi coletado por filtrao e
lavado com gua. O slido foi seco em estufa na
temperatura de 60C. O produto obtido foi
caracterizado por IV, HPLC e ponto de fuso.
Os espectros vibracionais na regio do
infravermelho foram registrados em
espectrofotmetro Perkin-Elmer Spectrum BXII em
pastilhas de KBr. Os espectros de RMN de
hidrognio foram feitos em espectrofotmetro
Brucker INOVA-300 MHz, usando tetrametilsilano
(TMS) como padro interno. Os pontos de fuso
foram medidos em aparelho tipo Kofler WME,
termmetro -10 a 300 C, aferido com cido ben-
zoico, Merck (Pf: 122,6 a 123,1 C).
Obteno da 3-clorometil-fenitona (4)
A obteno da 3-clorometil-fenitona foi
realizada de forma indita atravs da utilizao de
lquidos inicos. Em um reator foram adicionados: 3-
hidroximetil-fenitona (30,0 g), acetato de etila (30,0
mL) e o lquido inico (1,5 mL). Aps atingir a
temperatura de 64C foi adicionado o tricloreto de
fsforo (12,0 mL). O meio reacional foi mantido na
faixa de temperatura de 68 a 76C por 40 minutos e,
posteriormente, foi refrigerada a 28C para
neutralizao do pH atravs da adio de uma
soluo aquosa de carbonato de sdio a 20%p/v.
Aps separao de fases a fase orgnica foi
transferida para um reator onde foi adicionado
54
hexano, seguida de refrigerao. O slido foi seco
em estufa na temperatura de 60C.
O acompanhamento da reao foi realizado
por cromatografia de camada delgada (CCD),
utilizando como sistema de eluio: hexano (6:4)
dioxano e como revelador a luz de U.V. O produto
1
obtido foi caracterizado por IV, HPLC, RMN H e
ponto de fuso.
Os espectros vibracionais na regio do
infravermelho foram registrados em
espectrofotmetro Perkin-Elmer Spectrum BXII em
pastilhas de KBr. Os espectros de RMN de
hidrognio foram feitos em espectrofotmetro
Brucker INOVA-300 MHz, usando tetrametilsilano
(TMS) como padro interno. Os pontos de fuso
foram medidos em aparelho tipo Kofler WME,
termmetro -10 a 300 C, aferido com cido ben-
zoico, Merck (pf: 122,6 a 123,1 C).
Obteno do ster 3-hidroximetil fenitona
dibenzilfosfato (6)
O intermedirio 6 foi obtido de acordo com a
metodologia descrita na patente US 6,255,492, com
modificaes no processo de cristalizao do
produto com o objetivo de parametrizar o processo e
diminuir a quantidade de solvente na reao. Em um
reator foram adicionados: acetonitrila (335 mL), 3-
clorometil-fenitona (45,0 g), carbonato de postssio
(1,17 g), iodeto de potssio (0,50 g) e dibenzilfosfato
de potssio (56,79 g). O meio reacional foi aquecido
a 30C at o consumo total do reagente de partida,
observado por HPLC. Aps o trmino da reao foi
realizada uma filtrao para separao do material
inorgnico. O filtrado teve seu volume reduzido at a
densidade do meio atingir 1,2 g/mL. Foram
adicionados uma mistura de ciclohexano e tolueno
1:1 (100,0 mL) e o meio foi refrigerado a uma
temperatura de 10 a 20C para cristalizao do ster
6.
Todos os experimentos tiveram seus produtos
caracterizados por espectros de infravermelho,
HPLC e ponto de fuso. O acompanhamento da
RQI - 2 trimestre 2017
reao se processou por cromatografia de camada
delgada (CCD), utilizando como sistema de eluio:
hexano (6:4) dioxano e como revelador a luz de U.V.
Os espectros vibracionais na regio do
infravermelho foram registrados em
espectrofotmetro Perkin-Elmer Spectrum BXII em
pastilhas de KBr. Os espectros de RMN de
hidrognio foram feitos em espectrofotmetro
Brucker INOVA-300 MHz, usando tetrametilsilano
(TMS) como padro interno. Os pontos de fuso
foram medidos em aparelho tipo Kofler WME,
termmetro -10 a 300 C, aferido com cido ben-
zoico, Merck (Pf: 122,6 a 123,1 C).
Obteno do sal disdico da fosfenitona (1)
A ltima etapa da sntese do sal disdico da
fosfenitona, tambm indita, consiste em uma
reao de hidrogenlise do ster 6 utilizando como
reagente o formiato de sdio, catalisador de paldio
e como solvente o metanol.
Em um reator adicionou-se: metanol (322,0
mL), o ster 6 (40,1 g), formiato de sdio (33,0 g), e o
catalisador de paldio 5% (10,2 g). A reao foi
aquecida a 40C por um perodo de 6 horas.
Decorrido este tempo foram adicionados gua (10,0
mL) e metanol (50,0 mL) para filtrao do
catalisador. O filtrado teve seu volume reduzido por
destilao. A cristalizao da fosfenitona disdica
bruta foi realizada aps adio de acetona (100,0
mL) seguida de refrigerao. A fosfenitona disdica
bruta foi dissolvida em gua para realizao do
ajuste de pH com adio de cido actico at pH em
torno de 8,5, em seguida, foi adicionado acetona (1,0
L). O meio foi refrigerado, ocorrendo precipitao
para posterior filtrao. O produto obtido foi seco em
estufa a vcuo na temperatura de 60C e
encaminhado para o controle de qualidade para
anlise completa sendo aprovado em todos os
requisitos preconizados na Farmacopia (USP 27).
Todos os experimentos tiveram os produtos
caracterizados por espectros de infravermelho,
1
HPLC, RMN H e ponto de fuso. E o
acompanhamento da reao se processa por
RQI - 2 trimestre 2017
cromatografia de camada delgada (CCD), utilizando
como sistema de eluio: hexano (6:4) dioxano e
como reveladora luz de U.V.
Os espectros vibracionais na regio do
infravermelho foram registrados em
espectrofotmetro Perkin-Elmer Spectrum BXII em
pastilhas de KBr. Os espectros de RMN de
hidrognio foram feitos em espectrofotmetro
Brucker INOVA-300 MHz, usando tetrametilsilano
(TMS) como padro interno. Os pontos de fuso
foram medidos em aparelho tipo Kofler WME,
termmetro -10 a 300 C, aferido com cido ben-
zoico, Merck (pf: 122,6 a 123,1 C).
RESULTADOS E DISCUSSO
Conforme mencionado anteriormente, o
primeiro intermedirio da sntese da fosfenitona
disdica, a 3-hidroximetil-fenitona 3, foi obtido de
acordo com a metodologia descrita na patente US
6,255,492. Foram realizados vinte experimentos at
se conseguir obter o produto, com reprodutibilidade
e em bom rendimento. O produto obtido foi
caracterizado por IV, HPLC e ponto de fuso. Os
rendimentos obtidos variaram de 92 a 94%.
O segundo intermedirio 3-clorometil-fenitona
4, obtido de forma indita a partir do uso de lquidos
inicos permitiu uma reduo no volume de solvente
da reao, o acetato de etila, quando comparado
com a patente US 6,255,492. Alm da utilizao do
solvente acetato de etila, a patente usa um co-
solvente na reao, a dimetilformamida.
Ressaltamos que com a utilizao do lquido inico
proposto na nossa tcnica, no houve a
necessidade da utilizao deste co-solvente. Este
estudo teve o objetivo de utilizar os lquidos inicos
para realizao uma qumica mais limpa. Estes
lquidos polares so uma nova classe de solventes
que podem ser reciclados, no so volteis,
absorvidos pela pele e, principalmente, no
contaminam o meio ambiente. Ademais, no so
explosivos nem inflamveis fazendo parte de uma
55
nova qumica que vem sendo estudada a nvel
mundial. Para realizao desta etapa foram testados
trs lquidos inicos em diferentes condies. Na
tabela 2 esto contidos os resultados obtidos nos
experimentos realizados.
Tabela 2
Sntese de 4 atravs da utilizao de lquidos inicos.
Pode-se observar que os lquidos inicos
[Bmim]BF4 e[Bmim]PF6 apresentaram
comportamentos semelhantes. A presena do DMF
como co-solvente influencia diretamente no
aumento do rendimento da reao quando estes
lquidos inicos so utilizados (entradas 1,4, 11 e
12). Em contrapartida, o uso do [Bmim]Cl na
presena do DMF possui caracterstica oposta
(entradas 8 e 9). Este fato pode ser explicado em
virtude da solubilidade dos lquidos inicos. Os
lquidos [Bmim]BF4 e [Bmim]PF6 so mais polares e,
na presena do DMF se solubilizam de forma mais
eficiente no solvente da reao, o acetato de etila,
alcanando rendimento total da reao. J o
[Bmim]Cl possui uma caracterstica de menor
polaridade quando comparado com os demais. A
utilizao deste lquido inico contribui
significativamente de forma evitar o uso do DMF
como co-solvente, j que este possui caractersticas
muito txicas, prejudiciais no s aos
manipuladores, como tambm ao meio ambiente (j
56
que o DMF solvel em gua, impossibilitando sua
separao), alm de seu alto custo. Destaca-se
tambm o trabalho publicado pela American
Chemical Society Pharmaceutical Roundtable que
classifica os solventes orgnicos de acordo com os
critrios de toxicidade.
O acompanhamento da reao foi realizado
por cromatografia de camada delgada (CCD),
utilizando como sistema de eluio: hexano (6:4)
dioxano e como revelador a luz de U.V. O produto
1
obtido foi caracterizado por IV, HPLC, RMN H e
ponto de fuso. Os rendimentos obtidos variaram de
92 a 93%.
A partir do 3-clorometil-fenitona 4 foi possvel
obter o intermedirio 6 de acordo com a metodologia
descrita na patente US 6,255,492.
Algumas dificuldades foram observadas
durante a etapa de cristalizao e, ento, realizamos
uma modificao em relao ao processo que
consistiu na diminuio da quantidade do solvente
de cristalizao, o tolueno. Com o objetivo de obter a
reprodutibilidade dos resultados realizamos a
parametrizao desta etapa atravs da densidade
do meio reacional. Aps a filtrao do meio
reacional, o filtrado foi destilado at a atingir a
densidade de 1,2 g/mL. Neste momento foi
adicionado uma mistura de ciclohexano e tolueno
1:1 e, posteriormente, refrigerado a uma
temperatura de 10 a 20C para cristalizao do ster
6. O rendimento desta etapa variou de 66 a 70%.
Com o objetivo de aumentar o rendimento desta
etapa realizamos alguns experimentos variando o
solvente da reao. O solvente que apresentou o
melhor rendimento nesta etapa foi o 1,4-dioxano
com 89%, entretanto, por se tratar de um solvente
necessite de alguns cuidados operacionais optou-se
pela no utilizao.
Todos os experimentos tiveram seus produtos
caracterizados por espectros de infravermelho,
HPLC e ponto de fuso. O acompanhamento da
reao se processou por cromatografia de camada
delgada (CCD),utilizando como sistema de eluio:
RQI - 2 trimestre 2017
hexano (6:4) dioxano e como revelador a luz de U.V.
A quarta e ltima etapa da sntese do sal
disdico da fosfenitona 1 que consistiu em uma
reao de hidrogenlise do ster 6 utilizando como
reagentes o formiato de sdio, catalisador de paldio
e como solvente metanol teve o rendimento em torno
de 79 a 81%. Esta etapa demonstrou ser excelente
do ponto de vista operacional, j que no foi
necessria a utilizao de presso para realizao
Figura 3: Espectro de Infravermelho da 3-Clorometil-fenitona (4).
da desproteo dos grupamentos benzila,
dispensando o uso de reatores especiais e de
hidrognio (gs).
Para reduzir o custo do processo foi testado o
reciclo do catalisador de paldio que pode ser
reutilizado at trs vezes.
Todos os experimentos tiveram os produtos
caracterizados por espectros de infravermelho
1
(Figuras 1, 2, 3, 5 e 6), HPLC (Figura 8), RMN H
(Figura 4, 7) e ponto de fuso. E o acompanhamento
Figura 4: RMN H1 do 3-Clorometil-fenitona (4).
da reao se processa por cromatografia de camada
delgada (CCD), utilizando como sistema de eluio:
hexano (6:4) dioxano e como reveladora luz de U.V.

Figura 5: Espectro de Infravermelho do ster 3-hidroximetil

fenitona dibenzilfosfato (6).

Figura 1: Espectro de Infravermelho da Fenitona padro (2).

Figura 2: Espectro de Infravermelho da 3-hidroximetil-fenitona (3). Figura 6: Espectro de Infravermelho da fosfenitona disdica (1).

RQI - 2 trimestre 2017 57

I AGRADECIMENTOS
Figura 7: RMN H1 da fosfenitona disdica (1).
Figura 8: Cromatograma lquido de alta eficincia da
fosfenitona disdica (1).
CONCLUSO
A sntese da fosfenitona disdica proposta
neste trabalho foi concluda com sucesso.
Realizaram-se algumas inovaes nas etapas de
sntese dos intermedirios, como a utilizao de
lquidos inicos, minimizando a utilizao de
solventes txicos o que acarreta em um processo
mais seguro e um grande avano para uma qumica
mais sustentvel. Alm disso, podemos destacar a
realizao da etapa de hidrogenlise sem a
utilizao de presso e hidrognio o que acarretou,
principalmente, em uma reduo de custos
operacionais.
58
FAPERJ e a NORTEC QUMICA pelo
suporte financeiro.
REFERNCIAS
AIDAN Neligan; J.W. Sander; The incidence and
prevalence of epilepsy Institute of Neurology, Queen
Square, London / The incidence and prevalence of
epilepsy, 2012.
DAVIS, E. M.; ELLIS, J. E.; KATONAK, D. A. Diesters
of phosphoric acid 2,5-dioxo-4,4-diphenyl-
imidazolidin-1-ylmethyl ester, 2001.
DAVIS, E. M.; ELLIS, J. E.; KATONAK, D. A. Process
for the synthesis of diesters of phosphoric acid
2,5-dioxo-4,4-diphenyl-imidazolidin-1-ylmethyl
ester, 2001.
EARLE, M. J.; SEDDON, K. R. Ionic liquids. Green
solvents for the future. 2000, 72, 1391.
FALOMIR, S. P.; VIANNA, O. C.; MUNIZ, S. L.;
SANTOS, J. V.; SANTOS, A. P.; CRUZ, M. S.
Processo para preparao de sal disdico do
5,5-difenil-[(3-fosfonoxi)metil]-2,4-
imidazolidinediona, 2007.
KIRSCH, V. Processes for the preparation of
fosphenytoin and its salts, 2005.
MOHAMMAD, Ali; Inamuddin, Dr. Green Solvents II:
Properties and Applications of Ionic Liquids, 2012.
Organizao Pan-Americana da Sade: Opas ao
contra doenas crnicas e mais acesso a
medicamentos, D.C., EUA, 26 30 de setembro de
2011.
b Organizao Pan-Americana da Sade:
Organizao Mundial da Sade. Informe sobre La
epilepsia em Latinoamricana, 2008.
QUIN, L. D.; JANKOWSKI, S. Phosphorylation with
monomeric metaphosphates, 1994.
ROBERTS, R. H.; DU, J. Davis, M. W. Carisoprodol,
Phenytoin and Fosphenytoin Articles and
Methods, 2009.
STEHR, W.; LOEFFER, M., Morschhaeuser, R. Process
for the preparation of alk(en)ylphosphoric ester
RQI - 2 trimestre 2017
salts, 2006. Pharmacol. Sci. 1984, 73, 1068.
STELLA, V. J.; A case for prodrugs: Fosphenytoin. ZINZER, H.; DERUNGS, G. Method for Producing
1996, 19, 311. S o d i u m F o s p h e n y t o i n , 2 0 0 5
UK Drug Information Pharmacists Group. < h t t p : / / w w w. a c s . o r g / g c i p h a r m a r o u n d t a b l e >
Fosphenytoin; March 1999. acessada em maio 2012.
VARIA, S.A.; SCHULLER, S.; SOAN, K.B.; STELA, V. J. J.

RQI - 2 trimestre 2017 59

Artigo Tcnico
Fotmetro com hardware de cdigo fonte aberto arduino
Usb phothometer with open source hardware "arduino"

Antonio Cesar Godoy1*, Rodrigo Jos de Oliveira2 e Ricardo Schneider3*

1*
Unversidade Estadual de Maring - Departamento de Qumica - Maring - PR
quimicocesar@hotmail.com
2
Universidade Estadual da Paraba - Departamento de Qumica - Campina Grande - PB
3,*
Universidade Tecnolgica Federal do Paran. Campus Toledo - Toledo, PR
rschneider@utfpr.edu.br

Submetido em 15/03/2017; verso revisada em 01/06/2017; aceito em 02/06/2017

Resumo
Neste trabalho, relatamos o desenvolvimento de um fotmetro USB de baixo custo com base em
uma placa Arduino, plataforma open source baseado em um microcontrolador simples. Testado na
reduo do azul de metileno (MB) pelo borohidreto de sdio catalisada por um nanocompsito de
nanopartculas de prata e vidro (AgNPs/vidro). O nanocompsito foi obtido pelo tratamento trmico
de um vidro germano fosfato em atmosfera de gs hidrognio por processo bottom-up. O
nanocompsito proporcionou uma disperso estvel em gua para as reaes catalticas. A
reduo de MB pelo borohidreto foi monitorada com uma taxa de 4,2 leituras / segundo pelo
fotmetro USB proposto. A reao foi monitorada pela variao da transmitncia em funo do
tempo. Um aumento da concentrao de nanocompsito diminuiu o tempo da taxa de converso
-1
mxima observada a partir de 309 s para 152 s para as concentraes nanocompsito 0,2 g L e 0,6
-1
g L , respectivamente.
Palavras-chave: Fotmetro; catlise por nanopartculas de prata; instrumentos customizados

Abstract
In this work, we report a low cost USB photometer development based on Arduino board, an open-
source physical computing platform based on a simple microcontroller board. The USB photometer
was tested on the methylene blue (MB) reduction by sodium borohydride catalysed by AgNPs/glass
nanocomposite. The AgNPs/glass nanocomposite was obtained by thermal annealing of germanium
phosphate glass under hydrogen atmosphere by bottom-up process. The AgNPs/glass
nanocomposite provide a stable dispersion in water for catalytic reactions. For this purpose, the
catalytic reaction for MB reduction was monitored with a rate of 4,2 reads/second by USB
photometer proposed. The transmitance versus time plot yield a sigmoidal curve for all catalytic
reactions studied. A nanocomposite concentration increase diminished the time of the maximum
-1
conversion rate observed from 309 s to 152 s for the nanocomposite concentrations 0,2 g L and 0,6
-1
g L , respectively.
Keywords: Photometer; silver nanoparticle catalysis; homemade instruments

60 RQI - 2 trimestre 2017

INTRODUO
O monitoramento de reaes qumicas
atravs da aquisio de dados, na maioria dos
laboratrios, realizado atravs de instrumentos
que podem apresentar elevados custos financeiros.
As tcnicas espectroscpicas nas regies do
ultravioleta, visvel e infravermelho so amplamente
difundidas pela utilizao de espectrofotmetros
comerciais, sendo normalmente escolhidas para o
monitoramento de reaes qumicas na pesquisa,
indstria e ensino ((UNG; LIZ-MARZN e
MULVANEY, 1999; JIANG et al., 2005). Com o
avano da tecnologia e da instrumentao, tcnicas
mais elaboradas como ressonncia magntica
nuclear (RMN) e cromatografia lquida/gasosa (e
suas variantes) tornam-se cada vez mais comuns
em laboratrios de pesquisa e no monitoramento de
processos (HILLER et al., 2010; FOLEY et al., 2013).
O aumento da complexidade da
instrumentao empregada que possibilita, sem
dvidas, um aumento no entendimento dos
mecanismos envolvidos vem, normalmente,
acompanhado de um aumento significativo no valor
do equipamento/instrumentao. J com os
avanos tecnolgicos em placas de aquisio de
dados, o desenvolvimento de solues homemade
tornam-se possveis (SOUZA et al., 2011) . Alm
do custo ser muito menor, a construo dos
dispositivos permite a customizao do
equipamento para aplicaes especficas.
Nesse sentido, destacam-se as placas
Arduino (Arduino, 2016) que apresentam um custo
relativamente baixo e fcil acesso no mercado
nacional e internacional. Dentre os modelos de
placas Arduino, o microcontrolador Arduino Due
permite a obteno de dados com 12-bits de
resoluo na leitura das portas analgicas. Os
microcontroladores Arduino possuem elevadas
taxas de amostragem, permitindo o
desenvolvimento de dispositivos para o
monitoramento de osciladores (SOUZA et al.,
RQI - 2 trimestre 2017
2011) , por exemplo.
Reaes de reduo do corante azul de
metileno (MB) so citadas na literatura em longos
tempos de 30 minutos SOHRABNEZHAD et al.,
2010; SOHRABNEZHAD, 2011), e, nestes casos, a
taxa de leitura obtida com espectrofotmetros
comerciais pode ser empregada, pois permite a
obteno de uma quantidade de dados adequada.
Reaes de degradao de corantes, como o azul
de metileno, empregando nanopartculas metlicas
0 0 0
(Cu , Ni e Co ) apresentam cinticas de reao com
poucos minutos (< 5 min)(SAHINER et al., 2015).
O desenvolvimento de tecnologias eficientes
e baratas para o acompanhamento de reaes
qumicas, sejam para propostas didticas ou
industriais, constitui-se uma necessidade. Desta
forma o objetivo deste trabalho apresentar a
construo de um fotmetro de baixo custo e
considervel taxa de aquisio de dados. O
dispositivo foi aplicado na reao modelo de
degradao do corante MB catalisada por
nanopartculas de prata (AgNPs) crescidas em
matrizes vtreas. O fotmetro Arduino proposto
controlado e alimentado (5 V) por um computador
convencional pela universal serial bus (USB).
MATERIAIS E MTODOS
Construo do fotmetro
O fotmetro foi construdo utilizando um
microcontrolador Arduino Due como leitor de dados
e controlador. A leitura do sinal, para obteno da
transmitncia (T(%)=I/I0, onde I0 a intensidade
inicial do feixe, e I intensidade final), foi realizada por
um LDR (CdSe) (Light Dependent Resistor marca
Tecnowatt) com 1 cm de dimetro. O valor de I0
obtido pela leitura do LDR com a cubeta preenchida
com gua destilada utilizada na preparao das
solues. O valor I0 obtido nesta leitura inserido e
guardado no cdigo Arduino para o clculo da
varivel transmitance (Tabela 1).
61
 Tabela 1
Programa Arduino de acionamento e leitura do fotmetro
A Figura 1 apresenta a representao
esquemtica do dispositivo proposto.
Figura 1: Representao esquemtica do fotmetro
62
O LDR possui sua resistncia convertida para
tenso com uma alimentao de 3,3 V e sua leitura
realizada pela porta analgica do Arduino. O LDR
alimentado pela placa Arduino Due, conectado ao
microcomputador pela porta Native USB do
microcontrolador.
O laser (Shenzhen Light Point Technology Co.,
Ltd.) que opera em comprimento de onda de 632 nm
acionado por um rel SSR (Solid State Relay
marca Omron Industrial), que alimentado com +5 V
da placa Arduino. O rel chaveado pelo pino PWM
12 (Pulse Width Modulation) do Arduino (ver Tabela
1), permitindo a ao de ligar e desligar o laser. Para
cada ponto do grfico obtido, o LDR monitorado
com o laser ligado e desligado. O valor da leitura do
LDR obtido com o laser desligado realizado para
obteno do valor do rudo eltrico do dispositivo
proposto. Este valor descontado do valor da leitura
do LDR com o laser ligado e a diferena fornece o
valor de I, que quando dividido por I0 e multiplicado
RQI - 2 trimestre 2017
por 100 fornece o valor da transmitncia. Todas as
leituras so realizadas com uma resoluo
analgica de 12 bits no pino A1 da placa Arduino. A
frequncia de leitura e tempos de atraso usados no
programa para controle do fotmetro foram obtidas
por um osciloscpio PicoScope 2205 da marca Pico
Technology.
Reagentes e solues
As amostras vtreas para obteno das
nanopartculas de prata (AgNP) foram preparadas
pesando-se as massas previamente definidas dos
reagentes de partida em funo das propores
molares, mantendo a relao NaH2PO4/GeO2 = 2 e
com adio de 3% de Al2O3. A obteno das AgNPs
foi realizada com a dopagem do vidro com 3% de
Ag2O. Os reagentes de partida foram
homogeneizados em almofariz de gata e
transferidos para um cadinho de Pt/Au. A mistura foi
levada fuso em forno resistivo a 1050 C por 1
hora. Aps o perodo da fuso, o material fundido foi
submetido a um choque trmico ao ser vertido em
um molde de grafite temperatura do laboratrio (22
C).
Para a obteno do nanocompsito
AgNP/vidro pelo processo bottom-up, as amostras
foram trituradas em almofariz de gata e passadas
por uma peneira de 325 mesh (44 microns).
Posteriormente o p do vidro foi submetido ao
tratamento trmico a 150 C em atmosfera de H2 (g),
que atua como agente redutor dos ons prata na
-1
matriz vtrea, com fluxo de 50 mL min durante 5
minutos. As disperses do nanocompsito
AgNP/vidro para os testes catalticos foram
preparadas com 5, 10 e 15 mg do nanocompsito em
25 mL de gua destilada, fornecendo concentraes
de 0,2 g L-1, 0,4 g L-1 e 0,6 g L-1, respectivamente. A
ausncia de atividade cataltica da matriz vtrea foi
observada com a preparao de uma disperso com
15 mg do vidro sem adio do dopante Ag2O em 25
mL de gua para a reao de degradao.
As anlises de difrao de raios-x (DRX) de p
RQI - 2 trimestre 2017
foram realizadas com as amostras pulverizadas
(granulometria de 325 mesh) cuidadosamente
prensadas num suporte plano apropriado, para
evitar a induo de possveis orientaes aos gros.
As aquisies dos difratogramas foram feitas no
intervalo de 2 () de 20 a 80, com passo de 0,02 e
tempo de integrao de 1 segundo por ponto. Os
difratogramas de p foram obtidos em um
difratmetro de raios-X Rigaku utilizando a linha K
do Cu.
Os testes catalticos foram realizados com
adio de 1 mL da disperso do nanocompsito nas
concentraes avaliadas em 5 mL de uma soluo
do corante azul de metileno (MB) 5,00x10-4 mol L-1
em uma cubeta cilndrica (24 mm de dimetro) de 8
mL. Em seguida a cubeta foi inserida no fotmetro
proposto e a leitura iniciada.
Aps 50 segundos de leitura, 1 mL da soluo
de borohidreto de sdio com concentrao de
2,00x10-2 mol L-1 foi adicionado cubeta com o
nanocompsito e o corante e homogeneizado com
barra magntica. Todas as solues e disperses
foram obtidas com gua destilada. Os grficos e
ajustes numricos das curvas de transmitncia em
funo do tempo foram realizados com o programa
GNU Octave verso 4.0.
RESULTADOS E DISCUSSO
O LDR caracteristicamente apresenta uma
diminuio na resistncia com o aumento da
intensidade de radiao. A Figura 2 apresenta os
sinais obtidos do sensor LDR e do terminal positivo
do laser pelo osciloscpio. Quando o laser
acionado pelo rel (tenso no terminal positivo
aproxima-se de +5 V) a resistncia do LDR diminui e
o valor obtido pelo comparador aproxima-se de 0 V.
Ao contrrio, quando o laser desligado (tenso no
terminal positivo aproxima-se de +0 V) a resistncia
aumenta e o valor obtido na leitura do LDR
aproxima-se de 3,3 V.
63

Figura 2: Potencial eltrico no LDR e no laser nas funes
ligado e desligado do laser.
A dependncia da resistncia com a
intensidade luminosa utilizada para monitorar a
intensidade de absoro do feixe do laser pela
soluo do corante. Devido ao tempo de decaimento
dos eltrons da banda de conduo para banda de
valncia, o sinal do LDR, que construdo por um
semicondutor, apresenta um perfil curvo. Este perfil
de decaimento influencia diretamente os valores do
desvio padro das leituras em uma transmitncia de
100%, embora exista uma resoluo terica de 4096
(12 bits), uma resoluo tpica de 3890 nveis
normalmente obtida nas condies experimentais
utilizadas.
Leituras da intensidade da radiao quando o
perfil no est estabilizado geram desvios
acentuados, apesar de um ganho na taxa de leitura.
Desta forma, os tempos de atraso no programa
Arduino (Tabela 1) foram escolhidos buscando-se
um menor valor do desvio padro e um valor
considervel de taxa de leitura.
Os tempos de atraso utilizados no programa
da Tabela 1 fornecem uma transmitncia mdia de
100,18 com desvio padro de 0,0343. Este valor
permite que o fotmetro monitore a mudana de
absoro da radiao do laser pela soluo de MB
com uma taxa de 4,2 leituras/segundo, que
64
adequada para reaes que possuem tempos de
reao em poucos segundos, por exemplo.
A Figura 3 apresenta o espectro de absoro
UV-vis da disperso aquosa do nanocompsito. O
laser opera em 632 nm, dentro da faixa de absoro
do MB, conforme a Figura 3(b). Pode ser observado
um pico de absoro em 401 nm referente
ressonncia de plsmons de superfcie (SPR) das
AgNPs. O mnimo de absoro em ~320 nm
caracterstico da prata metlica e atribuda a
transies interbanda (JIANG et al., 2005;
FLORENTINO et al., 2010) . O nanocompsitos
Ag/Vidro em disperso aquosa foi utilizado como
catalisador na reao de reduo do corante azul de
metileno. O carter metlico das nanopartculas de
prata foi confirmado pela tcnica de difratometria de
raios-X (Figura S1 no material suplementar).
Para avaliar a performance do fotmentro
construdo com a placa Arduino Due, a reao
modelo de reduo do corante azul de metileno pelo
borohidreto de sdio catalisada por Ag/Vidro foi
escolhida. A Figura 4 apresenta as curvas de
reduo do corante azul de metileno na presena do
nanocompsito Ag/Vidro (Figura S1 no material
suplementar) e NaBH 4 . A reduo pode ser
monitorada facilmente pela mudana da intensidade
da banda de absoro do corante (Figura 3). Para o
fotmetro proposto, a seleo do laser em 632 nm foi
utilizada para coincidir com a posio da banda de
absoro do MB e ser distante da banda de SPR das
nanopartculas de prata (Figura 3). Observa-se que
outros corantes podem ser monitorados pela
simples mudana do laser (ou LED) para um
comprimento de onda que o corante/molcula de
interesse apresente absoro.
A presena de nanopartculas de prata
essencial para o progresso da reao de reduo na
presena do agente redutor borohidreto de sdio. A
reduo do MB somente na presena de NaBH4
desprezvel (JIANG et al., 2005) . Este fato foi
tambm observado em nossos experimentos de
reduo com o vidro no dopado com ons prata
RQI - 2 trimestre 2017
(Figura 4(d)). importante destacar que o
nanocompsito Ag/Vidro, quando em gua, sofre
lenta solubilizao, levando liberao das AgNPs
para o meio solvente. A presena de prata livre no
solvente dificulta sua recuperao ao final da
reao, mas, para o objetivo deste trabalho, o
sistema mais adequado, uma vez que a AgNP livre
da matriz possui maior rea superficial livre para
promover a reao desejada.
Uma das principais vantagens da montagem
de um fotmetro Arduino sua considervel taxa de
aquisio de dados (quantidade de pontos que
podem ser obtidos em um intervalo de tempo),
permitindo o acompanhamento de reaes
relativamente rpidas.
Figura 3: Espectro de absoro UV-vis tpico para (a)
nanopartculas de prata obtidas com
tratamento trmico de 150C por 5 minutos
em atmosfera de H2(g) e removidas em gua
(b) soluo aquosa do MB 5,00x10-6 mol L-1
Quando a absoro do corante MB
monitorada em funo do tempo de reao,
observa-se uma curva sigmoide (Figura 4(a-c))
indicando que a reao cataltica possui um tempo
de induo (JIANG et al., 2005) Aps o perodo de
induo, a reao de reduo acontece em alguns nas concentraes avaliadas no estudo.
segundos, por volta de 47 segundos. O dispositivo
-1
proposto permite 4,2 leituras s , sendo adequado
RQI - 2 trimestre 2017
para o monitoramento da reduo do MB nas
condies avaliadas e com uma elevada quantidade
de pontos. Observa-se que, com a quantidade de
leituras por segundo obtida na configurao atual, o
dispositivo proposto pode ser aplicado a reaes
que acontecem em alguns poucos segundos, e
mesmo assim assegurar uma quantidade de pontos
adequada para ajustes numricos subsequentes.
Figura 4 Curvas de degradao do corante azul de
metileno obtidas com o fotmetro proposto.
Concentrao em g L-1 (AgNPs). (a) 0,6 (b)
0,4 (c) 0,2 e (d) 0,6 (vidro sem dopante). As
curvas em vermelho, azul e verde
apresentam os ajustes para as curvas (c),
(b) e (a), respectivamente.
O vidro com adio de ons prata apresenta
efeito cataltico no processo de reduo do MB pelo
borohidreto de sdio, e o perfil de degradao pode
ser ajustado pela equao 1:
A Figura 4 apresenta o ajuste da transmitncia
em funo do tempo de reao com uma funo
sigmoide (Equao 1) para as reaes catalticas
A Tabela 2 apresenta os valores das
constantes ( , e ) utilizadas para o ajuste
65
da transmitncia em funo do tempo com a
Equao 1. Com os valores das constantes
possvel obter o tempo em que a taxa de converso
(reduo do corante MB) mxima nas condies
experimentais do sistema. O ponto de inflexo da
curva sigmoide representa a posio da taxa
mxima de variao da funo, taxa mxima de
converso. Para uma funo sigmoide do tipo
logstica, adotada neste trabalho, a posio do ponto
de inflexo (tmax) dada pela equao 2.
Tabela 2
Valores das constantes da funo sigmoide
(Equao 1) obtidas no ajuste numrico das
curvas de degradao cataltica (Figura 4)
A Figura S2 (material suplementar) apresenta
os tempos da taxa de converso mxima obtidos
com a equao 2 em funo da concentrao de
catalisador avaliada.
O aumento da quantidade de catalisador gera
um menor tempo para taxa de converso mxima,
reduo de 309 s para 152 s para as concentraes
-1 -1
de 0,2 g L e 0,6 g L , respectivamente. Existe uma
relao linear entre a concentrao do catalisador e
o tempo para taxa mxima de converso (Figura S2
no material suplementar). Em concentraes
elevadas do catalisador a quantidade de
nanopartculas de prata presente maior e mais
stios esto disponveis para promover a reao.
A utilizao da placa Arduino para o
desenvolvimento do fotmetro permite alm do
66
monitoramento do sistema, no nosso caso da
reduo do corante MB, o acionamento de
atuadores industriais que habilitam sua aplicao no
controle de processos industriais. O sensor utilizado
ou a fonte luminosa, no caso um laser na regio do
vermelho, podem ser modificados por outros
componentes que permitam o monitoramento de
compostos especficos. A liberdade de mudana no
cdigo torna possvel o desenvolvimento de
sistemas dedicados para a necessidade do usurio
com baixos custos de implementao na maioria dos
casos. A soma total dos valores dos componentes do
dispositivo proposto no ultrapassou o valor de
oitenta reais e sem dificuldade de acesso no
mercado nacional.
CONCLUSO
O fotmetro USB proposto permite a obteno
de dados com uma taxa de 4,2 leituras/segundo que
adequada para cinticas de reao que se
desenvolvem em poucos segundos. O valor utilizado
para o desenvolvimento do dispositivo baixo e com
componentes que podem ser encontrados
facilmente no mercado nacional. A alimentao,
monitoramento e processamento dos dados no
fotmetro so totalmente realizados pela porta USB
do computador facilitando desta forma sua
instalao e locomoo. A plataforma Arduino de
cdigo aberto e no gera custos para sua
implementao, alm de permitir o desenvolvimento
de programas dedicados para a aplicao desejada.
O fotmetro USB apresentou uma grande
quantidade de dados obtidos para reaes
catalticas utilizando nanocompsito AgNPs/vidro.
As curvas de degradao do corante azul de
metileno foram ajustadas com uma funo sigmoide
e o aumento da concentrao do nanocompsito
fornece uma diminuio do tempo necessrio para
taxa mxima de converso, degradao do corante
azul de metileno pelo NaBH4 catalisada com o
nanocompsito AgNPs/vidro.
RQI - 2 trimestre 2017
REFERNCIAS
Arduino. .Disponvel em: <http://www.arduino.cc>.
Acesso em: 15/06/2016.
FLORENTINO, H. O.; BISCARO, A. F. V. .; PASSOS,
J. R. S. Funes sigmoidais aplicadas na
determinao da atividade metanognica especfica
- AME. Revista Brasileira de Biometria, v. 28, n. 1,
p. 141150, 2010.
FOLEY, D. A.; WANG, J.; MARANZANO, B.; et al.
Online NMR and HPLC as a reaction monitoring
platform for pharmaceutical process development.
Analytical Chemistry, v. 85, n. 19, p. 89288932,
2013.
H I L L E R , W. e t a l . O n l i n e s i z e e x c l u s i o n
chromatography-NMR for the determination of molar
mass distributions of copolymers. Analytical
Chemistry, v. 82, n. 19, p. 82448250, 2010.
JIANG, Z.-J.; LIU, C.-Y.; SUN, L.-W. Catalytic
properties of silver nanoparticles supported on silica
spheres. The journal of physical chemistry. B, v.
109, p. 17301735, 2005.
SAHINER, N.; SAGBAS, S.; AKTAS, N. Very fast
catalytic reduction of 4-nitrophenol, methylene blue
and eosin Y in natural waters using green chemistry:
RQI - 2 trimestre 2017
p(tannic acid)Cu ionic liquid composites. RSC Adv.,
v. 5, n. 24, p. 1818318195, 2015. Royal Society of
Chemistry.
SOHRABNEZHAD, S. Study of catalytic reduction
and photodegradation of methylene blue by
heterogeneous catalyst. Spectrochimica Acta -
Part A: Molecular and Biomolecular
Spectroscopy, v. 81, n. 1, p. 228235, 2011.
Elsevier B.V.
SOHRABNEZHAD, S.; POURAHMAD, A.;
RAKHSHAEE, R.; RADAEE, A.; HEIDARIAN, S.
Catalytic reduction of methylene blue by sulfide ions
in the presence of nanoAlMCM-41 material.
Superlattices and Microstructures, v. 47, n. 3, p.
411421, 2010. Elsevier Ltd.
SOUZA, A. R. DE; PAIXO, A. C.; UZDA, D. D.; et
al. A placa Arduino: uma opo de baixo custo para
experincias de fsica assistidas pelo PC. Revista
Brasileira de Ensino de Fsica, v. 33, n. 1, p.
0105, 2011.
UNG, T.; LIZ-MARZN, L. M.; MULVANEY, P. Redox
Catalysis Using Ag @ SiO 2 Colloids. The Journal
of Physical Chemistry B, v. 103, p. 67706773,
1999.
67
 NOVAS NORMAS PARA SUBMISSO DE ARTIGOS
REVISTA DE QUMICA INDUSTRIAL
(aprovadas pelo Conselho Editorial em 14 de setembro de 2014)

A Revista de Qum ica Industrial (RQI) publica artigos te cnico-cientficos relacionados a a rea industrial e a
pesquisa, desenvolvimento e inovaa o (P&D&I), inclusive o desenvolvimento de te cnicas analticas.
Tambe m publica resenhas de livros e outros to picos das a reas de engenharia qum
ica e da qum
ica
industrial.
Sera o aceitos estudos de caso quando contriburem para aumentar o entendimento acerca de aspectos
como riscos a sau de, impactos ambientais, ecoeficie ncia, emprego de novos materiais etc.
Sa o tambe m bem-vindos artigos versando sobre Educaa o e Histo ria da Qum ica que estabeleam um elo
com a a rea industrial.

INSTRUES GERAIS
a) A submissa o de um artigo a RQI implica que ele na o foi previamente publicado, salvo na forma de resumo
ou parte de um trabalho acade mico (monografia, dissertaa o, tese), na o esta sendo submetido
simultaneamente a outra revista e na o sera submetido futuramente, caso aceito para publicaa o na RQI.
Subentende-se que o autor responsa vel pela submissa o tem o consentimento dos demais coautores e das
respectivas instituio es a que pertenam. Os autores ficam desde ja cientes de que todos os direitos
autorais do artigo submetido pertencera o a Associaa o Brasileira de Qum ica, caso o mesmo seja aceito
para publicaa o.
b) Os artigos podera o ser escritos em Portugue s ou Ingle s. No caso de artigos em ln gua inglesa, o texto que
na o possuir qualidade mn ima apropriada a uma publicaa o em perio dico sera devolvido aos autores.
c) Todos os artigos devem ser digitados em fonte Arial corpo 11, espaamento 1,5 entre linhas, margens 2,5
cm e alinhamento justificado. O arquivo deve estar em um dos formatos .doc, .docx ou .rtf e na o pode conter
qualquer tipo de marcaa o.
d) A primeira pa gina devera conter na parte superior o ttulo do artigo (em portugue s e ingle s), os nomes
completos dos autores e suas respectivas instituio es de vn culo (nome e endereo completo, incluindo
cidade, estado e pas). O autor responsa vel pelo artigo deve incluir um e-mail de contato. A seguir, devera
constar o resumo, limitado a 150 palavras, tre s palavras-chave (separadas por vrgulas) e a tradua o de
ambos para a ln gua inglesa (abstract, keywords). O resumo deve citar sucintamente o propo sito do artigo,
os resultados mais relevantes e as concluso es principais.
e) Os artigos submetidos devem enquadrar-se em uma das categorias abaixo:

Artigo completo: refere-se a estudos completos e ine ditos. Deve ser estruturado de acordo com a ordem:
Introdua o - Materiais e me todos - Resultados e discussa o Concluso es Agradecimentos - Refere ncias.
Comunicao: tambe m se refere a estudo ine dito, mas com uma quantidade reduzida de dados
experimentais que, contudo, possuem impacto significativo para justificar uma publicaa o.
Nota tcnica: sea o destinada a divulgaa o de me todos analticos, te cnicas laboratoriais ou industriais e
aparelhagens desenvolvidas pelos autores do artigo. Deve seguir a mesma estrutura apresentada para os
artigos completos.
Reviso: serve a divulgaa o do estado da arte de uma determinada a rea da qum ica pertinente ao escopo
da RQI.
Opinio: pesquisadores e profissionais renomados de uma determinada a rea da qum ica abrangida pela
RQI podem, a exclusivo convite do Editor, ser convidados a redigir um artigo versando sobre pontos
especficos de suas a reas, tais como: poltica industrial, perspectivas econo micas, mercado de trabalho,
investimentos em P&D&I etc.
Para a preparaa o de seu artigo, a n
tegra das normas de submissa o pode ser consultada acessando
http://www.abq.org.br/rqi/instrucoes-para-submissao-de-artigos-tecnicos-cientificos.html.

68 RQI - 2 trimestre 2017

SINDIQUIM/RS
Conduzindo o desenvolvimento da
Indstria Qumica do Rio Grande do Sul

Atualmente nossas indstrias esto comprometidas com a

sustentabilidade do planeta atravs da Qumica Verde que provm
da natureza e de onde surge a qumica para o nosso cotidiano.

SINDICATO DAS INDSTRIAS QUMICAS NO ESTADO DO RIO GRANDE DO SUL

Avenida Assis Brasil, 8787 Sistema FIERGS/CIERGS
Fone: (51) 3347-8758 Fax: (51) 3331-5200 CEP 91140-001 Porto Alegre RS
e-mail: sindiquim-rs@sindiquim.org.br site: www.sindiquim.org.br