TERMODINMICA

IV.1 INTRODUCCIN
10 Termodinmica:EslacienciaexperimentalqueseocupadelasrelacionesentreelCalory
elTrabajo.Losprincipiosymtodosdelatermodinmicalosempleaelingenieroparadisear
motorestrmicos:mquinasdevaporyturbinas,motoresdecombustininterna,motoresa
reaccin;ascomoequipotecnolgicocomomquinasdecompresin,instalacionesfrigorficas.
EnlaArquitecturalatermodinmicaeslabaseparaeldiseoenlosaspectosrelativosala
eleccin de sistemas y materiales para paredes, ventanales, techo y la orientacin de
edificacionesyladistribucinespacial.

Eluniversobsicamentesecomponedemateriayenerga(delgriegoenyergon:accin)La
energaeslapropiedaddelamateriaquerepresentalamedidacuantitativadelmovimientoy
tienediversasmanifestaciones,porejemplo:movimientomecnico,electricidad,radiactividady
calorelquedebeentendersecomounaformadetransferenciadeenerga.

2 Sistema termodinmico: Porcin del universo que interesa estudiar, mientras que el
0

medioambiente o alrededores delsistemadesignaelrestodeluniverso.Aselsistemaesuna

porcindefinidademateriaseparadadelrestodeluniversoporunasuperficiecerradaquebien
puedeserrealoimaginaria.Elsistemadebeserfinitoperonomicroscpico

En termodinmica, de acuerdo con las posibilidades de interaccin con los alrededores, los
sistemaspuedenclasificarseenaislado,adiabtico,cerradooabierto.

Unsistemaseconsideraaisladosinopuederealizarintercambioalgunoconelmedioexterior,
seconsideracerradosisolopuedeintercambiarenerga,esabiertosipuedeintercambiarenerga
ymasaconelexterior.

30 Temperatura: Lanocinintuitivadetemperaturaestrelacionadaconlaspercepciones
subjetivasdecaloryfro,asociandosemayortemperaturaalcuerpomscalientealtacto.

Experimento:Lasubjetividaddelassensacionesdecalienteofrolapodemosponeren
evidenciaconelsiguienteexperimento:

Dispngase de tres recipientes, el primero conteniendo agua en la que se ha dejado

fundirciertacantidaddehielotriturado,elsegundoconaguaaltiempoyeltercerocon
agua que se ha calentado en la hornilla a tal grado que sea tolerable introducir las
manos. Introdzcaseunossegundoslasmanosizquierdayderechaenlosrecipientes
primero y tercero respectivamente y luego introdzcase ambas manos en el segundo
recipiente.Comoresultadotendrdosapreciacionesopuestasenrelacinalgradode
calordelaguaenelsegundorecipiente.

Medida de la Temperatura: La valoracin operacional de la temperatura se realiza por la

medicin de un parmetro, termomtrico, de un sistema que responde a las variaciones de
temperaturaypresentareproductivilidadyconsistenciaenlosvaloresdelasmedicionesdesus
estadosdereferencia.
Sirvendepropiedadestermomtricas,elvolumendeunlquido,lalongituddeunmetal,la
resistenciaelctrica,elvoltajedeSeebeck,elvolumenolapresindeungas;valorandostas
propiedades en los termmetros de mercurio o alcohol en vidrio, bimetlicos, de
semiconductores,termoparesytermmetrospatrn.
 Termmetro PropiedadTermomtrica
MercuriooAlcoholen
Dilatacindelliquido(longituddelacolumnadelliquidoenuncapilar)
vidrio
Termopares Voltajedecontactoentredosmetales

Deresistenciaelctrica Resistenciaelctrica

Bimetlico Dilatacintrmica
Degas Volumendelgasapresinconstante

Presindelgasavolumenconstante

ESCALASDETEMPERATURA:

Celsius:lospuntosdefusinyebullicindelagua,apresinatmosfricanormalson 0 C y
100 C respectivamente.
T F

Fahrenheit: los puntos de fusin y ebullicin del agua, a presin 32 TF

atmosfricanormalson 32 F y 212 F respectivamente.
- 17,8 TC
Escalatermodinmicaabsoluta:Kelvin.
Tienecomopuntocerolatemperaturatericamasbajaquesepueda TC
obtener por extrapolacindelcomportamiento deun gasideal. El
ceroabsolutoesinalcanzableycorrespondea 273,15 C

Ejemplos: Entre dos escalas de temperatura existe una relacin (-40; - 40)
lineal.
9 TF K
T F = [ ]T C + 32T F T =T C [ ]+ 273,15 K
5 TC C

4 Estado termodinamico: Los sistemas termodinmicos se describen por el conjunto de

0

valoresdeciertasvariablesllamadascoordenadasoparmetrosdeestado;comnmenteestas
sonlaPresin,elVolumenylaTemperatura.Aslatriadadevalores(p,V,T)defineelestado
deunsistematermodinmico.

Sonextensivaslaspropiedadescuyovalordependedelacantidaddesustanciapresenteenel
sistema,porejemploelvolumendeunlquido.Laspropiedadesintensivassoncaractersticasde
lasustanciaynodesucantidad,porejemploladensidad,lapresinolatemperatura
IV.2 LEYCERODELATERMODINMICA:

10 Contactotrmico:SidossistemasAyBencontactomecnicodirectooseparadospor
unapareddiatrmicademodoquesepermitelatransferenciadecalorentreellos,entonces
decimosqueestnencontactotrmico.

2 Equilibrio trmico: Dos sistemasA y B estn en equilibrio trmico si el flujo neto de

0

energatrmicaentreellosesnulo;eneseestadoloscuerposestnalamismatemperatura.Si
doscuerposestnencontactotrmicoporuntiempolossuficientementelargo,ningncambio
futuroobservabletomalugarysedicequeelequilibriotrmicoprevalece.

30 LeycerodelaTermodinmica: SidossistemasAyB
estnindividualmenteenequilibriotrmicoconuntercero,C, C
entoncesestosdos,AyB,estnenequilibriotrmicoentres. Pared
Los tres sistemas tienen el mismo valor de la propiedad diatrmica
A B
llamadatemperatura. Pared
adiabtica

LarelacionentrelatemperaturayelequilibriotrmicoseexpresanformalmenteenlaLeyCero
de la Termodinmica: Existe para cada sistema termodinmico en equilibrio una propiedad
llamadatemperatura.Laigualdaddelatemperaturaesunacondicinnecesariaysuficiente
paraelequilibriotrmico.LaLeyCerodefineasunapropiedad(temperatura)ydescribesu
comportamiento.

IV.3 DILATACINTRMICA.ESFUERZOTRMICO.

10 DilatacinTrmicadelos Slidos:Losslidosanivelatmicotienenunaestructura
ordenadallamadaredcristalinaylos tomossemantienenunidosporfuerzaselctricasque
actancomosifueranmuelles. Lostomosdelslidoseencuentranenconstantevibracin
respectoaunaposicinmediadeequilibrio;alaumentarlatemperaturaaumentalaenerga
asociadaaesavibracin,creceladistanciamediaentrelostomosyproduceladilatacindel
slido.

(a) (b)

(a)Ilustracin de una red cristalina en la que no se indica el movimiento vibratorio. (b) las lneas de
saetas dobles indican el movimiento vibratorio en las tres direcciones principales de la red cristalina.

Salvo pocas excepciones, los slidos y lquidos incrementan sus dimensiones al elevarse su
temperatura,apresinconstante.
Dilatacinlinealdeunslido:
Paraladimesinlineal L lavariacindestaporefectotrmicosedefine:

T0 L
L0
T0 + T
L + L
L= L 00 T

Aqui seconsideraaproximadamenteconstanteenelintervalo T [T 0 ; T 0+ T ] yesuna

caractersticafsicadelslido. []=1

Dilatacinvolumtrica:
Siunasustanciadevolumen v 0 alatemperatura t 0 , secalientahastalatemperatura t ,
suvolumencambiaen v ,
T0 T0 + T

V0 V0 + V

V = V 0 T

Donde seconsideraaproximadamenteconstanteenelintervalo T [T 0 ; T 0+ T ] yesuna

caractersticafsicadelslidoolquido.Paraslidosistropos =3 []=1

Ejemplo. Dilatacin superficial: Considere una lmina metlica rectangular de rea

A0=L 01 L02 atemperatura T 0 Calcleseelcambioenelreasuperficialdelalminapara
unavariacin T ensutemperatura.
( T)
Lasmedidasdelosladosa T =T 0+ T son: 2

L1=LO1 (1+ T ) y L2=LO2 (1+ T )

ElreaA,es A= LO1 (1+ T )LO2 (1+ T )= A0 (1+ T )2
Dadoelordende ( T )2 0 y (1+ T )21+ 2 T A0
As A A 0+ 2 A 0 T
A= A A 0 2 A0 T
El rea rayada es A

Esfuerzotrmico:
Siunslidoseenfraocalientamanteniendolosujetoentredos
soportes rgidos, de manera que no se pueda contraer o
expandir, el slido experimenta un esfuerzo o fatiga trmica
debidoalarestriccinmecnica: Los soportes rgidos mantienen
invariable la longitud de la barra,
F contrarrestando la dilatacin
= =E T trmica.
A
 2 Dilatacindeloslquidos: ladilatacinvolumtricadeloslquidosobedecelamisma
0

relacinmatemticaestablecidaparalosslidos;aunqueessignificativoqueestostienenun
coeficientedeexpansinvolumtricamayorquelosslidos.

Altenerunliquidoenunrecipienteyelevarlatemperaturadelconjuntoladilatacinquese
observaesaparentelaqueresultamenorquesudilatacinreal,yaqueelrecipientesedilata
incrementandosucapacidad. Ladilatacinaparentepodrtomarseprcticamenteigualala
realcuandoelcoeficientededilatacindelrecipienteseamuypequeo.

Elaguaalenfriarseenelintervalode 4 0C a 0 0C enlugardedisminuirsuvolumense
expandeyposeesumayordensidada 3,98 0 C. Esta dilatacinsingulardelagua permite
queenlasregionesencuyosinviernoslastemperaturasalcanzanvaloresalrededordelpuntode
congelacindelagua,estefenmenodesolidificacinocurraapartirdelasuperficiedelcuerpo
acuosoyelaguaa40C,quetienemayordensidad,quedeenelfondodelcuerpodeagua;esto
favorecelavidadelafloraylafaunaacutica.Debidoaestecomportamientoinversodelagua
podemosapuntarqueelcoeficientededilatacintrmicavolumtricadelaguaentre 0 0 C y
4 0 C esnegativo.

IV.4 CALOR.EQUIVALENTEMECNICO.CAMBIOSDEFASE

10 CALOR: AntesdelsigloXIXsepensabaqueelcaloreraunfluidoelsticoalque
denominaban calrico yqueloscuerposamayortemperaturaposeanmscalrico,el que
perdanaldescendersutemperatura. Elcalricoseconsiderabaqueseexpandaportodoel
espacioyquesuspartculasserepelanintensamente;ademsestaspartculaseranatradaspor
lasustancia.

Al no poderse detectar el calrico se crey que era imponderable, inodoro, inspido y

transparente.

A partir de la teora del calrico no se pudieron explicar algunos fenmenos como el

calentamientoporrozamiento.AsfuequeBenjamnThomson(17531814)plantelaidea
queelcaloreraunaformademovimientoyqueestepodaproducirseapartirdelarealizacin
detrabajomecnico.

Calor: Llamamos calor a la transferencia de energa de un cuerpo a otro, debido a una

diferenciadetemperaturas.Loscuerposnocontienencalor;elcaloresenergaentrnsitoy
seidentificamientrasstapasaatravsdeloslmitesdelsistema.
 20 EQUIVALENTEMECNICODECALOR:

JamesPrescottJoule (18181889)condiversos
experimentosdemostrqueapartirdeunamisma
cantidaddadadetrabajomecnicoseobtieneuna
mismacantidaddecalor,estableciendoque:4,186
J de trabajo mecnico transformado
completamenteencalordanlugaraunacalora. Experimento de Joule: Equivalente
mecnico del calor. Al descender las
pesas se transforma energa potencial
gravitatoria en energa cintica de rotacin
de las paletas, el rozamiento entre las
paletas y el agua hace que sta eleve su
temperatura.

Calora(cal):Eslacantidaddeenergaqueserequieresuministrara 1,0 g deaguapara

elevarsutemperaturade 14,5 C a 15,5 C ; apresinatmosfricanormal.

1 cal=4,186 J 1 BTU=252cal

3
0
Calorasociadoavariacionesdetemperatura,sincambiodefase:Lacantidaddecalor
Q querequiereabsorberoceder unasustanciademasa m paraelevarodisminuirsu
temperaturaen T , sinqueocurrauncambiodefasees:

Q=m c T
C
Donde c= se denomina calor especfico, que depende de la sustancia, su fase y
M
temperatura, C lacapacidadcalorficamolary M lamasamolecular.

Entrminosdelnmerodemolesylacapacidadcalorficamolar,elcalorabsorbidoocedidosin
mediarcambiodefasees:

Q=nC t

[C ]=cal/ 0 C Sustancia c;cal/gC

[c]=cal/ gC Agua 1
Hielo 0,5
Hierro 0,112
1 cal/gC =4186 J / kgK4,19 kJ /kgK Aluminio 0,22
1 Btu=778 libpie=252 cal=1055 J Cobre 0,093

NOTA:Elmoleslaunidaddemedidadelacantidaddesustanciaqueposeeelmismonmero
detomosquehayen 0,012 kg delistopodelcarbono C 12 talcantidadcorrespondea
N A tomosomolculas,donde N A =6,02310 23 eselnmerodeAvogadro.
 40 TRANSFORMACIONESDEFASE

FASE:Eltrminofasehacereferenciaalhechoque,bajolascondicionesadecuadas,cualquier
sustancia puede subsistir en cualquiera de los estados bsicos: Slido, Lquido y Gaseoso;
siemprequenosedescomponganaaltastemperaturas.Todaslassustanciaspuedenexistiren
cualquiera de las tres fases cuando se encuentran en condiciones apropiadas de presin y
temperatura.

Loscambiosdeunafaseaotravanacompaadosdedesprendimientoodeabsorcindecalory,
ordinariamente,decambiosdevolumen,densidadycalorespecifico. Mientrastranscurreun
cambiodefaselatemperaturadelasustanciapermanececonstante.

Puntodecambiodefase:
Puntofusin:correspondealvalordelapresinylatemperatura(p,T)paralosqueuna
sustanciadadacambiadelafaseslidaalafaseliquida.
Numricamentecoincideconelpuntodesolidificacin,peroelcambioesdelafase
liquidaalaslida.

Puntodevaporizacin:eslaparejadevalores(p,T)correspondientealestadoenqueuna
sustanciadadapasadelafaselquidaalafasegaseosa.
Numricamentecoincideconelpuntodecondensacin,peroelcambioesdelafase
gaseosaalalquida.
Lospuntosdecambiosdefasesedenominannormalessilapresincorrespondienteesla
presinatmosfricanormal.

Ejemplo:Elpuntodesolidificacinnormaldelaguaes 0 0 C. Latemperaturade
ebullicinnormaldelaceitedegirasolparafreresdeunos 218 0 C

Calorlatentedetransformacin(LX):Eslacantidaddecalor,porunidaddemasa,quese
requieresuministraroremoveraciertacantidaddesustancia,queseencuentraenel
correspondientepuntodecambiodefase,paraslocompletarelcambiodefase.
Sloparacompletarelcambiodefasedeunamasadada m serequierelacantidaddecalor:
Q=m L X
Paraquesecompleteuncambiodefase,primerolasustanciadebeencontrarseenelpuntode
cambiodefase (P ; t ) ylasustanciadebeabsorberocederenergaenlacantidad:

Ejemplo: LF , LV quesoncaloresdefusinyevaporacinrespectivamente.Seaborbecalor
durantelafusinylavaporizacin;elcalorescedidoenlacondensacinylasolidificacin;de
lamasaunitaria. Paraelhielo LF =80 cal /g , enlavaporizacindelagua LV =540 cal /g
Lafiguramuestralarelacintemperaturavstiempo,de 100 g aguainicialmenteenlafase
slidaatemperatura 5 0 C yquerecibecaloraunritmoconstantede 1000 cal/ min.

T[0C]

100 D E

B C
0
t
-5 A
Elhieloalcanza 00 C en 15 s , sefundecompletamenteen 8 min , elaguasecalientahasta
los 1000 C en 10 min yseevaporacompletamenteen 54 min.

Calorimetra:Lacalorimetraconsideraengeneralaunsistemaaisladoycerradoparaelcualse
cumple el principio de conservacin de la energa. Las partes del sistema interactan
intercambiandoenerga.Lasumaalgebraicadeesosintercambiosdeenerga,entrelaspartes
constituyentesdelsistemaaisladoescero:

Q=0
Elmtodocalorimtricoestilparaladeterminacincaloresespecficos.

IV.5 MECANISMOSDETRANSFERENCIADECALOR.

10 Conduccin:Eslatransferenciadeenergadebidoalmovimientomoleculardentrodeun
material,sinmovimientodelmaterial,predominanteenslidos.Laconduccindelcalorpuede
transcurrirentredospartesadyacentesdelmaterial,queestnadiferentestemperaturasoentre
dosmaterialesencontactotrmico.
FOCOAALTA FOCOABAJA
TEMPERATURA TEMPERATUR
AISLANTE TERMICO A T

T1
T1 T2

AISLANTE TERMICO
T2
X
0 L 0 L X

A lo largo de la barra se establece un flujo de calor hacia el foco de menor temperatura. La temperatura de
los focos es constante; pueden ser sistemas como: agua en ebullicin y hielo en fusin. El flujo de calor se
dice estacionario si la temperatura en un punto no cambia con el tiempo, pero si cambia de un punto a otro
como se muestra a la derecha, desde T1 en x = 0 hasta T2 en x = L.

dQ T
H= = A Elflujodecalor H seestablecehacialasregionesdemenortemperatura
dt L
J
yesproporcionalalaconductividad ylaseccintransversalalflujo. []=
C ms
 20 Radiacin:Laradiacineselmecanismodetransferenciadeenergapormediodeondas
electromagnticas desde la superficie de cualquier material y que depende del material, la
temperaturaabsolutadelasuperficieysistaeslisaorugosa.

H= A e T A : rea superficial. e : Emisividad, adimensional. T : Temperatura

8 W
absoluta. =5,6710 2 4 ConstantedeStefanBoltzmann.
m K

30 Conveccin:Laconveccintranscurreporelmovimientorealdesustanciadeunaregina
otra.Sellamanaturalsiestemovimientoocurrepordiferenciadedensidaddelamasaqueha
ganadocalorconrespectoalmedioylaspartesadyacentesalamasareferida. Dependedel
rea superficial y orientacin del slido que ha ganado calor que es transmitido al fluido
adyacente.

La circulacin causada por diferencia de densidades o por algn agente externo crea las
corrientesdeconveccin queresultandelaexistenciadeungradientedetemperaturasenel
fluido.Elflujodecalorporconveccin,desdelasuperficiedeunslido,es:
H= h A S (T S T )

h :coeficientedeconveccin; AS reasuperficialdelcuerpoquecedecaloralfluido, T S
latemperaturasuperficialdelslidoy T latemperaturadelfluidolejosdelcuerpo.
 COEFICIENTEDEDILATACIONTERMICAVOLUMETRICA
SUSTANCIA ,1060K1 SUSTANCIA ,1060K1
Diamante,
3,6 Plata 56,4
Grafito
Concreto,
30 Vidrio 27
ladrillo
Hierro,Acero 36 Huleduro 240
Latn 57 Gasolina 950
Aluminio 75 Mercurio 180
Cobre 51 Agua 210
Plomo 87 AlcoholEtlico 1100
Aire(ylamayoradelosgasesa
Oro 42,9 3400
presinatmosfrica)

CAPACIDADCALORIFICAESPECFICA
cal/g cal/g
SUSTANCIA 0 SUSTANCIA 0
C C
Aluminio 0,220 Madera 0,400
Cobre 0,093 Vidrio 0,200
Hierro 0,115 Mrmol 0,210
Acero 0,110 Hielo 0,550
Plomo 0,031 Alcohol 0,580
Plata 0,056 Agua 1,000
Silicio 0,168 Mercurio 0,033
CONDUCTIVIDADESTRMICAS

k(cal/s1cm1
SUSTANCIA SUSTANCIA k(cal/scm C)
0
C)
Acero 0,12 Asbesto 0,00004
Aluminio 0,49 Ladrillo 0,0004
Cobre 0,92 Madera 0,0003
Plata 0,97 Corcho 0,0001
Oro 0,70 Hielo 0,004
Hierro 0,16 Aire 0,000057
Zinc 0,265 Oxgeno 0,000056
Mercurio 0,020 Hidrgeno 0,000033
Vidrio 0,002 TejidoHumano 0,00005
IV.6 GASIDEAL

10 Gasideal:Leyesdelosgases.Ecuacindeestado.

Consideramoscomogasideal,aqulqueestcompuestoporungrannmerodemolculas,que
llamaremospartculasyconsideraremosmuy pequeaseidnticas, entonces stas partculas
ocupanentotalunvolumenpequeocomparadoconelvolumendelrecipientequecontieneal
gasyademslaspartculasinteraccionanentresyconlasparedesdelrecipienteslomediante
colisiones,obedeciendolasleyesdeNewton.

Todogasabajaspresionesytemperaturaselevadasrespectodelatemperaturadelicuefaccin
cumplemuybienconestemodeloidealizado,dadoqueenestascondicioneslasmolculasen
trminomedioestnmuyseparadasyenrpidomovimiento.

Ungas,digamoselvapordeagua,podemosafirmarquesecomportacomoungasideal,sise
encuentraabajadensidad.Elaireapresionesdelordendeunasatmsferassiguemuybienel
comportamientodelmodeloidealizado

20 EcuacindeEstado:

Paradescribirelcomportamientodeunsistematermodinmico,serequiereconocerlosvalores
ysusvariacionesdesuscoordenadasdeestado.Ejemplodestassonlapresin,elvolumen,la
temperatura,lamasaoelnmerodemoles.

TodarelacinentrelascoordenadasdeestadodeunsistematermodinmicosellamaEcuacin
deEstado.

30 Leyesexperimentalesdelosgases:

Ladescripcindelcomportamientodelosgasesrequieredelmanejodelascoordenadasp,Vy
T;enelcursodefsicageneralparaingenieraladescripcinsehacehabitualmenteutilizando
diagramasenunplano,noenelespacio;primordialmenteseutilizaeldiagramapV.

La constancia de la presin del gas, ser representada por segmento recto horizontal; el
segmento recto paralelo al eje presin corresponde al proceso que transcurre a volumen
constante.

a) Consideremosunacantidad, n1 moles,degascontenidoenuncilindrocerradoporun
mbolo mvil, al incrementar la cantidad a n2 moles de manteniendo la presin y la
temperatura constante, el volumen incrementa en la misma proporcin que increment la
n2
cantidaddesustancia,esdecir V 2= V 1
n1

b) LeydeBoyle:Siconsideramosunamuestradadadegasquesemantieneatemperatura
constante, al incrementar la presin sobre el gas, su volumen disminuir en la misma
proporcin.Alconfinarelgasenunmenorvolumen,incrementanlosprocesosdecolisionesy
por ende la presin delgas; el ambiente controlado, exterior, que mantiene la temperatura
constanteextraenenergacalorficadelgas.
Para una muestra determinada de gas, la presin y el volumen cambian permaneciendo
inversamenteproporcionales,siemprequelatemperaturasemantengaconstante.

pV =constante p1 V 1 =p 2 V 2
p
TC >TB > TA LasisotermasrepresentanlaLeydeBoyleeneldiagramapV,
TB mostrando su proporcionalidad inversa, para distintas
TA temperaturas.

c) LeyGayLussac:Paraunamuestradeterminadadegasmantenidaavolumenconstante,la
presinvarapermaneciendoproporcionalalatemperaturaabsoluta.
p1 p2
p =
=constante T T2
T 1

p
Enungasavolumenconstante,conlatemperaturaincrementala
energacinticamediadelasmolculascreciendoelnmerosde p2
procesosdecolisionesporloqueincrementalapresindelgas. T1
T2

p1
V
4 0 EcuacindeestadodelGasIdeal:

La ecuacin de Estado del Gas Ideal combina en un solo modelo matemtico las tres leyes
experimentalesquedeterminanelcomportamientodelgasideal.

pV =nRT

Dondelaconstante R esigualparatodoslosgasesquesiguenelmodeloidealizadoysuvalor
enS.I.es R=8,314 J /molK p lapresinabsolutadelgasy T latemperaturaenkelvin

Enlaunidaddeenergaatmsferalitro atmL laconstantees R=0,0821atmL/molK

Paralaunidaddeenergacaloraes R=1,986 cal / molK

pV
Alarelacin =constante habitualmentesedenominaEcuacindeClaussiusClapeyron
T

50 Unpocomsalldelmodeloideal:EcuacindeVanderWaals

El modelo molecular del gas ideal considera molculas infinitamente pequeas y que slo
interactan con las paredes del recipiente, mediante colisiones, pero no considera fuerzas
intermoleculares,masquedurantelasbrevescolisionesentrelaspartculas.Elmodelodelgas
deVanderWaalshaceconsideracionesacercadeltamaodelasmolculasylafuerzade
interaccinintermolecular.
 an
( p+ )(V nb)=nRT
V

Lasconstantes a y b sedeterminanparacadagas.Elvolumendeunmoldegaslorepresenta
b , elvolumendelasmolculases nb ylaconstanteadependedelafuerzadeatraccin
intermolecular;stasreducenlapresindelgas.

LaenergapotencialdeVanderWaalspresenta U(r)
un punto de equilibrio en r=R 0 esrepulsiva
para r< R 0 yatractivasi r> R 0
R 12 R 6
U (r )=U 0 [( 0 ) 2( 0 ) ] R0
r r 0 r

Lagrficarepresentalaformaaproximadade
U=U (r )

60 Modelocinticomoleculardelgasideal.

Pretendemos reforzar las comprensin sobre la descripcin macroscpica del gas ideal,
esbozandoideasbrevessobrelaestructuramoleculardelgasysucomportamiento.

a) Presin: Consideremos un gas con un nmero de molculas por unidad de volumen

# /vol = N/V. Unamolculaquesemuevecercadelaparedderecipienteconunavelocidad
v choca elsticamente con la pared, que resulta infinitamente rgida; el cambio del
momentum lineal de ella durante la colisin en la direccin normal a la pared es
p x =m v ix m v fx
Y Y
p x =2m v x La magnitud de la
vi vi vf
componente x de la velocidad no viy vfy
cambia.
vix vf vfx

X X

Puede considerarse que la densidad de molculas que se acercan, en

1
promedio, a esa pared es un 50% del total, N /V entonces, las que
2
chocarnconlaparedeneltiempo dt , sonlascontenidasenelvolumen A
cilndricodebase A ylongitud v x dt donde v x eslarapidezmedia,
normalconquechocanlasmolculasconlapared.
Vx dt
1
#= ( N /V )d A v x dt
2
 F dP
Elmomentumlinealtotalimpartidoes P X =#2m v x ylapresinejercida p= = X
A Adt
N
p=( )m vx 2
V
Lapresindependedeladensidadvolumtricademolculas,sumasayrapidezmedia,yaque
notodaslascomponentessoniguales.

Paraelmodelodelgasideal,losvalorespromediodelascomponentesseconsideraniguales,
v =vx + vy + vz=3 vx
2 2 2 2 2

2 N 1 2 2 1 1
K t K t =N m v eslaenergacinticatraslacionalmediatotal.
2
p= [ m v ]=
3V 2 3V 2
Comparandoconlaecuacindeestadodelgasideal
2 3
pV = K t y pv=nRT seobtienelaenergacinticatraslacional K t = nRT
3 2
3 R 3
K t =N T =N k B T donde k B eslaconstantedeBoltzmann.
2 NA 2
R
k B= =1,3811023 J / moleculasK
NA
EntrminosdelaconstantedeBoltzmann,laecuacindeestadodelgasidealseescribe:

pV = Nk B T
b) Temperatura:

c) Capacidadescalorficasdelosgases.

c.1) Capacidadcalorficamolaravolumenconstante: Al entregarle calor al gas

ideal considerado, mono atmico, mantenido a volumen constante aumentamos su energa
molecular,enformadeenergacinticatraslacional.

El calor absorbido es dQ=n CV dT y el incremento de la energa cintica traslacional

3 3
dK t = nR dT demodoque CV = R
2 2

Elgasdiatmicoapartedelaenergacinticatraslacionaldelcentrodemasas,tenemosla
energadelmovimientorotacionalalrededordedosejesperpendicularesalejequepasaporlos
dosncleosyaaltastemperaturasseexcitanmodosdevibracinquetomanpartedelaenerga
entregada al gas. En la mayora de los gases diatmicos la vibracin no contribuye
significativamenteenlacapacidadcalorfica.

GradosdeLibertad:Elnmerodegradosdelibertaddeunsistemafsico,esigualalnmero
decomponentesdelavelocidad,linealy/oangularqueserequierenparadescribirsuestadode
movimiento.
 1
PrincipiodeEquiparticindelaEnerga:acadamolculalecorresponde k T porgrado
2 B
delibertad

Ejemplo: Para la molcula diatmica, tenemos 3 grados de libertad para el movimiento

traslacionaldesucentrodemasasy2gradosdelibertadparaelmovimientorotacional.La
energacinticatotales:
5 5 R 5
K=K t+ K r =N k B T =n N A T = nR T entonces CV = 5 R
2 2 NA 2 2

vy

vx
cm
vz

Elmovimientovibracionalsepuedemodelarconsiderandocomosilosncleosestuviesenunidos
porunresorte.

c.2) Capacidad calorfica molar a presin constante: Para el gas ideal, la

capacidadescalorficaserelacionanas: C PC V =R donde C P eslacapacidadcalorfica
molarapresinconstante.

IV.7 PRIMERALEYDELATERMODINMICA.PROCESOS

10 Trabajo de expansin de un Gas: Sea una muestra de gas contenida en un cilindro

cerradoporunmbolomvilyalcualselesuministracalor;laenergaabsorbidaporelgas
incrementaelmovimientomolecular,creciendoelritmodelosprocesosdecolisiones;demodo
queelmbolosedesplazahaciendotrabajosobrelosalrededores.

Para un desplazamiento infinitesimal, dx , el trabajo realizado es dw=F dx , siendo la

fuerza F= pA
dw= pAdx y dV =Adx
v

W = pdV dx
vi

Paraevaluareltrabajoserequiere F
conocer como vara la presin, en
general, respecto del volumen. El
trabajo de expansin del gas es
positivo,yaqueelsistemarealiza p p p
1 WA > WB
trabajosobrelosalrededoresyelde
compresin negativo,i.e.Elmedio 2
realizatrabajosobreelsistema.Sin WB
cambiodevolumen,nohaytrabajo V V
realizado. Vi Vf Vf Vi Vi Vf V
Eltrabajodependenoslodelosestadosinicialyfinalsinotambiendelatrayectoriaseguida.

Calor:Cuandoungasabsorbeocedecalor,engeneralcambiansuscoordenadasdeestado,la
presin, el volumen y/o su temperatura; cambiando su estado. La cantidad de calor
intercambiadonoslodependedelosestadosinicialesyfinales,sinotambindelatrayectoria
seguidaparapasardeunestadoaotro.

20 PrimeraLeydelaTermodinmica:

EnergaInterna: Laenergainterna U deunsistemaeslasumadelasenergascinticasy

potenciales moleculares de todas las partculas constituyentes del sistema. Considera las
energas cinticas moleculares de traslacionales, rotacionales y de vibracin. Las energas
potencialesdeinteraccinmolecular,lasenergaspotencialesdelosnucleones,lasenergasde
loselectronesensusniveles.

Calor y Energa Interna: El calor es una forma de transferencia de energa, as el calor

entregado al gas contenido en el cilindro, en general incrementa la energa cintica de sus
partculasylascolisionesdestasconelpistnmvil,permitiendoalgasrealizartrabajosobre
los alrededores. De modo que, el calor transferido al gas, incrementa su energa interna y
permitequerealicetrabajo.

PrimeraLeydelaTermodinmica:Estaaplicacindelprincipiodeconservacindelaenerga
alosprocesosdetransferenciadeenergaensistemastermodinmicos,eslaPrimeraLeydela
Termodinmica:

U =Q W o Q=W + U

Contrarioalacantidaddecalortransferidoyeltrabajorealizado,lavariacindelaenerga
internanodependedelprocesoseguido,sinoslodelosestadosfinaleinicial.

Paraunasecuenciadeprocesos,quealcanzanelestadoiniciali.e.procesoscclicos,lavariacin
delaenergainternaes U =0 J esdecirelcalortransferidoesigualaltrabajorealizado.

El sistema que intercambia calor con los alrededores ni realiza trabajo, se llama aislado y
tambin U =0 J W =0 J y Q=0 J

Variacindelaenergainternaenungasideal: Consideremosunprocesoinfinitesimala
volumenconstanteenun GasIdeal,ensteeltrabajorealizadoesceroylavariacindela
energa interna es igual al calor transferido, si el sistema absorbe calor toda esa energa
transferidaincrementalaenergainterna:
dU =QdW
dU =Q
d U =n C V dT
CapacidadescalorficasdelGasIdeal:Paraelprocesoinfinitesimalapresinconstante,enun
gasideal,tenemos:

dU =Q W
nC V dT =nC P dt p dV
Delaecuacindeestadodelgasideal pdV =nR dT yobtenemoslarelacin C P CV = R

30 ProcesosTermodinmicos:

30 . A) Proceso isotrmico: Este proceso transcurre a temperatura constante, de

maneralentaparaqueelsistemasemantengaequilibriotrmico,anapesardelintercambio
decalorconelmedio.

Ejemplo: Cambios de fase. Durante un cambio de fase, digamos la fusin del hielo, la
evaporacindelagua,mientrasestntranscurriendo,lohacenatemperaturaconstante.

ProcesoisotrmicoparaelGasIdeal:
Laenergainternadelgasidealenunafuncindelatemperatura U=U (T ) , asdelaprimera
leydelatermodinmica,paralaexpansinisotrmica,elsistemaabsorbecalorpararealizar
trabajo.
U =0 J Q=W
p p
1 F
El proceso isotrmico se p1 pF
efecta de modo de que la T= cte T= cte
presin vara permaneciendo 2 I
inversamente proporcional al p2 pI
volumen; cumpliendose que V V
pV =constante equivalentea V1 V2 VF VI
pi V i =p f V f

DiagramaspV:Enlaexpansinisotrmica,seabsorbecalorrealizandotrabajoydisminuyela
presinaumentadoelvolumen.Lacompresinisotrmicalosalrededoresrealizantrabajosobre
elsistema (W < 0 J )

Cantidaddelcalortransferidoduranteelprocesoisotrmico:
f
dV
Elcaloresigualaltrabajorealizado, Q=W T = pdV dondehayquesustituir pdV =nRT
i
V
Vf
yseobtiene: Q=W T = nRT ln puedesustituirse nRT yaseapor pi V i opor p f V f
Vi

Ejercicio:Determneseeltrabajorealizado,porelgasIdeal,enelprocesoisotrmicoenfuncin
delacoordenadadeestadoP.
nRT nRT
Delaecuacindeestado V = Diferenciando,sinolvidarque T =cte. dV = 2 dp
P p
p
dp
f

Sustituyendoenladefinicindetrabajo, W T =nRT
p p i
 pf
W T =nRT ln puedesustituirse nRT yaseapor pi V i opor p f V f
pi
pf V
Comparandolasdosexpresionesdeltrabajopuedeverseque ln =ln f queesigualalo
pi Vi
antesplanteado: pi V i =p f V f

3 . B ) ProcesoIsobrico: Procesotermodinmicoqueconsideraelintercambiodecalor,
0

la realizacin de trabajo y por su puesto variacin en la energa interna del sistema que
transcurreapresinconstante.

Apresinconstanteeltrabajorealizadoes:
W P= p V

Ejemplos:Ladilatacintrmicadelaparrilladelacocina,lacoccindelasadosobreellason
procesosisobricosquetranscurrenapresinatmosfrica.

ProcesoisobricoparaelGasIdeal:

V V 1 V2
Delaecuacindeestado, =constante o = p
T T 1 T2
Elcalortransferidoes Q=nC P T T1 T2
1 2
DiagramapV:Durantelaexpansinisobricaelgasabsorbecalor
porloquerealizatrabajoincrementandosuenergainterna,yaque
sutemperaturaaumenta.
V
V1 V2

30 .C ) Procesoisovolumtrico(isocrico):Eselprocesodeintercambiodecalorque
transcurreavolumenconstante,demodoquenohayrealizacindetrabajo.

Enelprocesoisocricolavariacindelaenergainterna,esigualalcalortransferido.
U =Q

ProcesoisocricoparaelGasIdeal: Elgasidealconfinadoenunrecipientergido,absorbe
calorincrementadoenlamismacantidadsuenergainterna,yaquelaenergaabsorbidase
transformaenmovimientomoleculardadoqueelsistemanotieneposibilidadderealizartrabajo
alguno.
p p p
Avolumenconstantesecumple =constante o 1 = 2 ylaprimeraleynosda:
T T1 T2
U =Q=n CV T

Diagrama p V: Durante el incremento de la presin a volumen p

constante,elgasabsorbecalorincrementandosuenergainterna,sin p2 2
larealizacindetrabajo.
T2
p1 1
T1
V
 3 . D ) Procesoadiabtico:Eselprocesoquetranscurresinintercambiodecalorconlos
0

alrededores,yaseaporqueelsistemaseaislatrmicamenteconlaposibilidadderealizartrabajo
oporquetranscurremuyrpidamentedemodoqueelintercambiodecaloresdespreciable.

Q=0 J porlotanto, U =W
Elsistemarealizatrabajoacostadesuenergainterna.

Ejemplo:Velocidaddelasondassonoras. En el proceso de propagacin de las ondas

sonoras, el intercambio de energa potencial y cintica en un elemento de volumen dado
transcurrecomounprocesoadiabtico,enbuenaaproximacinabajasfrecuencias.Estafuela
consideracindeP.S.Laplaceparasuclculodelavelocidaddelsonidoenelaire;ao1816
obteniendolaexpresin v = 0
P
0
De la teora cinticomolecular se obtiene la velocidad de las ondas sonoras en un gas en
trminos de, las propiedades del gas, la temperatura absoluta y la masa molecular del gas

v=
B T
M
quelagenteresume,paraelaire,enunaexpresinenfuncindelatemperatura
m m
engradosCelsiusas: v =331,4 +0,61 1 t C
s sC

ProcesoadiabticoparaelGasIdeal: ParaelGasideal,unaexpansinbruscasignificaun
enfriamientoadiabticorealizandotrabajodisminuyendosuenergainterna, dU =pdV yse
cumple:

Eltrabajorealizado,porlaprimeraleyes W =nC V T

De la condicin calor transferido nulo y la ecuacin de p

1
estado del gas ideal puede demostrarse que
p1
pV =constante equivalentea T V 1= const
T1
DiagramapV:Elgasidealseexpandeadiabticamente 2
enfriandose desde la temperatura T 1 a T 2 sin p2
T2 < T1
interacambiarcalorconlosalrededores.
V1 V2 V

Demostracin: RelacinTVparaelprocesoadiabticoenelgasideal.

nRT
Paraestecaso,laprimeraleyparaunprocesoinfinitesimales nC V dT =pdV y p=
V
sustituyendo.
nRTdV
nC V dT =
V
dT R dV R
Asque + =0 ypuedecomprobarseque = 1 Sustituyendo:
T CV V CV
dT dV
+ ( 1) =0
T V
Integrando ln [TV 1 ]=constante yobtenemos: TV 1= const
RelacinpVparaelprocesoadiabticoenelgasideal.
pV
Enlarelacin TV 1=const sustituimos T =
nR

pV
=const yobtenemos pV =cte
nR

Procesosreversibleseirreversibles.
Mquinastrmicas.CiclodeOtto.
Refrigeradores.
SegundaLeydelaTD.
CiclodeCarnot.
Entropa.
TEMPERATURAYCALOR
5 1 9
2. =6,010 K ; E=9,010 Pa ; d=1,60 cm ; T 0=120 C ; T f =10 C

Solucin:
T =110 C

= =E T
3
1
= E T =19,8 MPa Esfuerzodetensin
3

3. P=65,0 W ; t=120 s ; m=0,780 kg ; T 0=18,55 C ; T f =22,54 C

Solucin:
T =3,99 C
U
P= U=P t ; U :energa elctrica
t

Conservacindelaenerga
U=mc T
Igualando
U Pt
c= = =2506 J / KgK =0,60 cal/gC
mT mT
J
Nota :1W=1 ; T K = T C
s

4. P=10,0 kJ /min; m=0,500 kg ; T 0S=5 C ; T S=10 C ; T f =10 C ; T 0L=10 C ; T L =40 C

Solucin:
Q
P= Q=Pt
t
Calentamientodelafaseslida
T =15 C ; t=1min
Calorsuministrado Q=Pt
Definicindecalorabsorbidosinmediarcambiodefase: Q=mcS T
Pt
Igualando,elcalorespecficoes: c S = =1333 J /kgK=0,32 cal/ gC
m T

Cambiodefase:fusin,transcurresinvariarlatemperatura.
t=1,5 min
Calorsuministrado Q=Pt paralafusin Q=mL X donde L X =Lf Igualando,
Pt
Lf =+ =30 kJ /kg=7,167 cal /g [ El signo mas :Calor absorbido , Fusin]
m

Calentamientodelafaselquida.
T =30,0 C t=1,5 min

U=Pt =15 kJ energaqueabsorbeenformadecalor Q=mc L T

U
c L= =1000 J / kgK=0,239 cal / gC
mT
6. T 0=40,0 C ; T =34,0 C ; c=3480 J /kgK ; LV =2,42 MJ /kg ; m=400 kg

Solucin:

Calculamos la cantidad de calor que requiere ceder por evaporacin para mantener la
temperaturaen 34,0 C , quedebeserreducidadesde 40,0 C

Q=mc T =8,352 MJ

Esa energa se obtiene por evaporacin del sudor; calculamos la masa de agua que debe
evaporarse.

+Q
Q=magua L X ; magua = =3,45 kg
LV

m 3,45 kg
Elvolumenes V = = =3,45103 m
1000 kg /m
Siendoque 1 L=1103 m entonces V=3,45 L

8. Agua: c 1=4190 J /kgC ; m 1=0,250 kg ; T O1=75,0 C ; T =30,0C

Hielocalentndose: c 2=2093 J /kgC ; T O2=20,0 C ; T 2=0 C ; m X =?
Fusindelhielo: Lf =334 kJ /kg ; m X =?
Aguaresultadodelafusin: c 1=4190 J /kgC ; T O3=0 C ; T =30,0C ; m X =?

Solucin:

Conservacindelaenerga
Q=0
QCEDIDOAGUA + Q ABSORBIDO HIELO + Q ABSORBIDO FUSION + Q ABSORBIDO AGUA m =0
X

T 1=45,0 C ; T 2=20,0 C ; T 3=30,0 C

m1 c 1 T 1+ m X c 2 T 2+ m X Lf + mX c 1 T 3 =0

m1 c 1 T 1
m X =
c 2 T 2+ Lf + c 1 T 3

m X =0,094 kg

10. x =8,50 mm ; A=0,150 m ; =50,2 W /mK ; t=3,00 min; T 2=100,0 C ; T 1=?

m=0,390 kg ; LV =2256 kJ /kg
Solucin:
Elcalorquefluyeatravsdelaplacadeaceroevapora m kilogramosdeaguaeneltiempo
t Elflujodecalores:
Q
H=
t
Q=mLV
 mL t
H= =4888 J / s
t
Elflujodecalorporconduccintrmicaes:
T
H= A
t
Ht
T 1 =T 2 T =T 2+ =116,2 C
A

11. T =2450 K ; =0,350; H =150W

Solucin:
H= A T
H
A=
T
150W 4
A= =2,110 m =2,1 cm
8 W
5,6710 0,3502450 K
m K 4
2

PROPIEDADESTRMICASDELAMATERIA

1. N 14 g/mol
V 0=0,750m ; T 0=27C ; P0=1,5010Pa.
V =0,480 m ; T =157 C ; P=?

Solucin:
Conversiones
T O =300,15 K ; T =430,15 K
m
Ecuacindeestadodelgasoideal PV = RT
M
PV
Quepuedeexpresarsecomo =constante
T
Aplicadaalosestados ( P0 ; V 0 ; T 0) y ( P ; V ; T )
PV P0 V 0 V 0T
= P=P0 =335887 Pa3,3610Pa
T T0 VT 0

2. P0=3,50 atm ; T 0=4,0 C

P=1,00 atm ; T =23,0 C

Solucin:
Conversiones
T O=273,15 K ; T =296,15 K

PV
=constante
T
PV P0 V 0
=
T T0
V P T
= 0 =3,79380 %
V 0 P T0

3. n=3,0 ; V =a=0,200 m
 T 0=20,0C ; T =100,0C
Solucin:
Conversiones
T O=293,15 K ; T =373,15 K
Ecuacindeestadodelgasideal.
PV =n RT
Lapresinabsolutadelgases:
nRT
P=
V
Lafuerzaejercidaporelgassobreunacaraes:
F= P A= P a
nRT
F=( Pa )a
V
Para T 0
3,00 mol8,314 J / molK293,15 K
F=( 101325 Pa)0,200 m =361 kN
0,200 m
Para T
3,00 mol8,314 J /molK273,15 K
F=( 101325 Pa)0,200 m =461 kN
0,200 m

5. H2 O ; m=1,00 kg ; M =18,0 g /mol

Solucin:
m
Nmerodemoles: n= =55,6 mol
M
23
Encadamoldesustanciahay N A partculas , donde N A =6,02210 partculas /mol esel
nmerodeavogadro.

Elnmerodemolculases N=nN A =3,351025 molculas

6. n=2,50 mol ; T =30,0 K ; absorcin de calor a volumen constante.

Solucin:

Lasmolculasdelgasdiatmicotienen5gradosdelibertad.

De acuerdo con el principio de equiparticin de la energa a cada grado de libertad le

1 R
corresponde B T Donde B= eslaconstantedeBoltzmann
2 NA

5
Asilacapacidadcalorficamolaravolumenconstantees CV = B N A
2

Entonceselcalorabsorbidoavolumenconstantees: Q=nC V T
5
Q= n R T =1559 J 1,56 kJ
2

Lasmolculasdelgasmonoatmicotienen3gradosdelibertad,entoncessucapacidadcalorfica
3 3
molaravolumenconstantees CV = B N A = R
2 2
3
Q=nC V T = nR T =935 J0,94 kJ
2
 T =3,99 C
U
P= U=P t ; U : energa elctrica
t

Conservacindelaenerga

U=mc T

U Pt
c= = =2506 J / KgK =0,60 cal / gC
mT mT

J
Nota :1W=1 ; T K = T C
s

= =E T
3
1
= E T =19,8 MPa Esfuerzodetensin
3