Introduccin

Estudiar la qumica de 109 o ms elementos, es

QUMICA una labor titnica.
Una manera inteligente de hacerlo requiere que
adems de catalogar los datos de cada elemento,
INORGNICA I busquemos los principios sobre los que descansa el
fenmeno qumico
Si tenemos xito, habremos conseguido los
El enlace Qumico principios tanto empricos, como tericos que nos
permitirn correlacionar el comportamiento
Introduccin qumico conocido con cantidades fundamentales
Esto a su vez nos permitir predecir dicho
comportamiento en situaciones desconocidas
Semestre 2009-1 Para poder estudiar el fenmeno qumico, es
necesario descomponerlo en trminos de:
Rafael Moreno Esparza su estructura y de sus procesos reactivos
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 0 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 1

Introduccin
La estructura de las sustancias qumicas tiene
muchas facetas
La primera claro, debe establecer su
estequiometra
Inmediatamente despus, se debe caracterizar
la simetra que tienen los tomos que la
componen o si se prefiere la distribucin
espacial que tienen estos
Si queremos llevar este proceso un poco ms
all, ser necesario emplear mtodos
experimentales que nos indiquen
cuantitativamente como es este arreglo
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Introduccin
Al tratar los procesos reactivos, tambin
tendremos que considerar varios factores
El primero, es el de establecer cual es la
energtica de la molcula
El siguiente factor que debemos considerar es
el de si esta sustancia reaccionar,
Primero con que y despus cuanto
Finalmente nos gustara saber de que manera
esta sustancia puede reaccionar
2 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 3

1
 Configuracin de gas noble y estabilidad Configuracin de gas noble y estabilidad

Los gases nobles son notables por su gran

resistencia a combinarse con cualquier Elemento e- valencia Configuracin

sustancia He 2 1s2

Es decir son muy estables qumicamente Ne 8 2s2 2p6

Todos ellos (excepto el He) tienen en Ar 8 3s2 3p6

comn la misma configuracin electrnica Kr 8 4s2 4p6

en su capa de valencia Xe 8 5s2 5p6

Es decir: 8e- en la ltima capa Rn 8 6s2 6p6

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 4 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 5

Valencia y nmero de oxidacin Estados de oxidacin

Valencia
La capacidad que tiene un elemento para Se puede predecir si se consideran estas reglas:
combinarse con otros Al formar molculas o iones los tomos
Estado o nmero de oxidacin
Es un nmero determinado tericamente buscan el arreglo ms estable de sus
usando un conjunto de reglas, empleado para electrones de valencia
llevar la cuenta de los electrones del sistema y se
calcula usando estas reglas: Capa cerrada y completa
Reglas de asignacin:
El nmero de oxidacin de un elemento libre es cero Los electrones se pierden o comparten por
El nmero de oxidacin de un ion monoatmico es su
carga, incluido el signo pares
La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de una Los posibles nmeros de oxidacin de un
molcula poliatmica es cero
En un ion poliatmico es igual a la carga del ion mismo elemento generalmente difieren en
En combinaciones de elementos el ms electronegativo
tiene su nmero negativo carcterstico (igual a su dos unidades
valencia) el ms electropositivo un nmero positivo.
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 6 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 7

2
 Estados de oxidacin Estabilidad y configuracin
Los estados de oxidacin ms comunes: Considerando lo anterior, parece razonable
Configuracin inicial Configuracin final sugerir que los tomos sern ms estables si
Familia 1: (ns1) s2, s2 p6: +1 pierden o ganan electrones para tener su
Familia 2: (ns2) s2, s2 p6: +2 ltima capa como la de un gas noble
Excepto por H y He, a todos los dems sern
Familia 12: (n-1d10ns2 ) d10: +2 ms estables si tienen 8 e- en su ltima capa
Familia 13: (ns2np1 ) ns2 : +1|ns0: +3 Para ello un tomo habr obtener electrones
2 2
Familia 14: (ns np ) ns2 : +2|ns0: +4 de algn lugar
Familia 15: (ns2np3 ) ns2 np6 : -3| ns2: +3| ns0: +5 Dnde hay electrones? Pues en los tomos!
Dependiendo del tipo de combinacin, ser
Familia 16 (ns2np4) ns2 np6: -2, +2, +4, +6
posible que un tomo:
Familia 17 (ns2np5) ns2 np6: -1, +1, +3, +5, +7
Pueda ganar o pierder electrones
Compartir electrones
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 8 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 9

Clasificacin de las sustancias Clasificacin de las sustancias

Propiedades
Tipo I II III IV
Desde el punto de vista experimental,
Mecnicas fuertes fuertes variables dbiles
podemos clasificar a las sustancias a la luz
su comportamiento Cristales duros duros maleables blandos
Trmicas p.f. alto p.f. alto p.f. variable p.f. bajo
Esta clasificacin es enteramente emprica
y es el resultado de estudiar las Coef. exp bajo bajo grande grande
propiedades fsicas de dichas sustancias Elctricas
aislantes aislantes conductores aislantes
(slido)
Estas propiedades son las siguientes:
Mecnicas, Elctricas
conductores aislantes aislantes aislantes
(lquido)
Trmicas,
Elctricas Absorben Absorcin Opacos pero Similar en
pticas
como iones variable brillan cada fase
pticas
Ejemplo NaCl C(3D) Cu S8
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 10 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 11

3
 Como nos imaginamos cada caso?
Tipo I (INICO)
Se considera que surge de la interaccin
electrosttica entre los tomos o molculas
que lo forman, las cuales estn cargadas
Es decir tienen uno o ms electrones
adicionales (aniones) o uno o ms electrones
faltantes (cationes)
Como las cargas interactuantes son opuestas,
el sistema es estable
El enlace primario es no direccional
(isotrpico)
Como nos imaginamos cada caso?
Tipo II (COVALENTE)
Ahora se comparten los electrones por ambos
ncleos por igual
Si los tomos eran neutros antes de formar la
molcula, quedan neutros en el estado ligado
Si estaban cargados se reparten los electrones
y el sistema queda cargado
Es por ello que resultan ser malos
conductores

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 12 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 13

Como nos imaginamos cada caso?
Tipo III (METLICOS):
Nuevamente todos los tomos que forman
este tipo de compuesto comparten los
electrones por igual
Sin embargo, debido a su carcter metlico,
los electrones de valencia se encuentran poco
ligados
Y es por ello que puedan conducir la corriente
elctrica
Como nos imaginamos cada caso?
Tipo IV (INTERACCIONES DBILES):
En esta ocasin, todos los tomos o
molculas han completado su octeto
Las interacciones entre estos componentes
sern muy dbiles
Y claro, sern buenos aislantes (no hay
especies cargadas)
Y sern fciles de romper (no hay
interacciones fuertes)

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 14 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 15

4
 Clasificacin de las fuerzas qumicas
El Enlace inico
Se puede describir por medio de un modelo
electrosttico que supone que los tomos que
forman estos compuestos son iones de carga
opuesta, los cuales interactan
electrostticamente
En general los compuestos inicos estn
formados por un metal y un no-metal
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Clasificacin de las fuerzas qumicas
Enlaces metlicos
En este caso el modelo que describe a estos
elementos considera una especie de
dicotoma
al tiempo que considera que los elementos
prefieren tener sus configuraciones
completas
tambin considera que para conseguirlo
cada metal comparte electrones con varios
vecinos
De esta manera, los electrones de valencia se
mueven libremente en tres dimensiones
En general, este tipo de comportamiento lo
muestran los elementos metlicos
propiamente y todas sus aleaciones
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Clasificacin de las fuerzas qumicas
Enlaces covalentes
Para describir estos compuestos se requiere
comprender que los elementos prefieren
tener completas sus capas electrnicas y que
en vez de perder o ganar electrones los
comparten para conseguirlo
Tpicamente los compuestos covalentes se
forman con elementos que tienen diferencias
de electronegatividad pequeas,
preferentemente entre no-metales
16 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 17
Clasificacin de las fuerzas qumicas
Enlaces dbiles
Una vez que un tomo consigue completar
su octeto (perdiendo, ganando o
compartiendo electrones), es concebible
que todava pueda interactuar con otros
tomos o molculas
Esta interaccin ser menos fuerte que las
tres anteriores
18 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 19
5
 Clasificacin de las fuerzas qumicas
Un compuesto inico est formado por
iones cargados positiva y negativamente
Los compuestos inicos son generalmente
combinaciones de metales con no-metales
Los compuestos moleculares son en general
combinaciones de no-metales
Los compuestos metlicos son
combinaciones de metales
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Molculas e Iones
Muchos elementos se encuentran en la
naturaleza en su forma molecular donde dos
o ms tomos del mismo elemento se
encuentran unidos
El oxgeno por ejemplo, normalmente se
encuentra en su forma molecular diatmica
O2 (dos tomos de oxgeno unidos entre s)
El oxgeno tambin puede existir en otra
forma molecular en donde hay tres tomos
de oxgeno unidos entre s
Al O3 se le conoce con el nombre de ozono
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Molculas e Iones
Aunque los tomos son la unidad ms
pequea de un elemento particular, en la
naturaleza slo podemos encontrar tomos
aislados de los gases nobles
La mayor parte de la materia en la
naturaleza se encuentra en su forma de
iones o compuestos
Una molcula est formada de dos o ms
tomos unidos qumicamente
Estos tomos pueden ser del mismo
elemento o de elementos diferentes
La mayora de los compuestos moleculares,
estn formados por elementos no metlicos
20 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 21
Molculas e Iones
Aunque O2 y O3 son compuestos del mismo
elemento, tienen propiedades qumicas y
fsicas muy diferentes
Existen siete elementos que comnmente
nos encontramos como molculas
diatmicas
Entre estos estn: H, N, O, F, Cl, Br, I
Otros casos de elementos que forman
compuestos de un solo elemento son el
azufre como S8, el fsforo como P4, el silicio
como Si(3D) y el C(3D)
22 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 23
6
 Molculas e Iones
Existe otro compuesto de hidrgeno y
oxgeno cuya frmula qumica es H2O2 , y que
conocemos con el nombre de perxido de
hidrgeno
Nuevamente la frmula qumica nos indica
la composicin a nivel atmico de este
compuesto
Aunque est compuesto por los mismos dos
elementos, su comportamiento fsico y
qumico es completamente diferente al del
agua
El perxido de hidrgeno es muy reactivo y
se usa entre otras cosas para impulsar
cohetes
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Frmula emprica vs.
vs. Frmula molecular
Las frmulas moleculares se refieren al
nmero correcto de tomos diferentes que
tiene una sola molcula de un compuesto
Las frmulas empricas se refieren al menor
nmero entero de cada uno de los tomos
que forman a un compuesto particular o
mejor todava, es la relacin ms simple que
existe entre los diferentes tipos de tomos
combinados que hay en un compuesto
Las frmulas moleculares nos dan ms
informacin, pues hay veces en que una
sustancia es en realidad una coleccin de
molculas de diferentes tamaos pero con la
misma frmula emprica
24 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 25

Frmula emprica vs.

vs. Frmula molecular Frmula emprica vs.
vs. Frmula molecular
Si conocemos las cargas de los iones que forman Por ejemplo el carbono, se encuentra
un compuesto inico, se puede entonces comnmente como una coleccin de
determinar la frmula emprica estructuras tridimensionales
El punto aqu es entender que los compuestos Estas estructuras se representan fcilmente
inicos siempre deben ser elctricamente neutros con la frmula emprica C o C(3D)
Por lo tanto, la concentracin de iones en un
compuesto inico debe ser tal que la carga total Frmula Frmula
Compuesto
sea neutra Molecular Emprica
En el caso del cloruro de sodio (NaCl), deber Agua H 2O H 2O
haber un ion Na positivo por cada ion Cl
negativo Perxido de hidrgeno H 2O 2 HO
Y en el caso del ion (Ba2+) y el ion (Cl-)?
1 (Ba2+) + 2 (Cl-) = Carga neutra Etileno C 2H 4 CH2
Frmula emprica resultante: BaCl2 Etano C 2H 6 CH3
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 26 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 27

7
 Frmula Frmulas estructurales
Algunas veces, las frmulas moleculares se
Se emplean para representar a los elementos pueden dibujar como frmulas estructurales, que
de un compuesto indican adems de la composicin, la estructura
Enlista a los elementos de un compuesto del material
Dice cuantos elementos hay Es decir, nos dan una idea de la manera en que
los tomos se encuentran unidos entre s
Puede mostrar como estn conectados los Aunque las frmulas estructurales indican la
elementos en el compuesto manera en que estn conectados los tomos, no
H2O - agua CH3CH2OH - Alcohol etlico necesariamente nos dan informacin acerca de la
geometra real de tal compuesto
2 hidrgenos 2 Carbonos
1 Oxgeno 6 Hidrgenos
1 Oxgeno

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 28 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 29

Representaciones moleculares Representaciones moleculares

Existe un gran nmero de formas de presentar a las molculas La nicotina
La aspirina
A continuacin mostraremos algunos ejemplos:
C9H8O 4: C10H15N 2:
El Agua:
H2O:

La cocana:
La cafena: C16H22NO3
La Sal:
NaCl: C8H10N4O2

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 30 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 31

8
 Representaciones moleculares Representaciones moleculares
Un complejo de Iridio Ahora un complejo de Platino muy conocido,
C38H30ClO2P2Ir: el cis-platino:
cis-Pt(NH3)Cl2
Uno de Rutenio:
C34H35ClF6N 2P2S2Ru
Y ahora un superconductor:
Cu2O4BaY

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 32 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 33

Representaciones moleculares Representaciones moleculares

Y claro podemos complicar las cosas, El cual no es mas que una parte de la hemoglobina,
Ahora el compuesto inorgnico que nos permite que es una protena:
respirar, el grupo hemo:
C38H34N 4O4Fe.[O]

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 34 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 35

9
 Representaciones moleculares
Finalmente, un pedacito de nuestro material
gentico: QUMICA
INORGNICA I
El enlace Qumico
Enlace inico
Semestre 2009-1
Rafael Moreno Esparza
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 36 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 37

El enlace inico Iones

Procedencia: La fuerza electrosttica que
mantiene unidos a dos tomos.
Los tomos tratan de tener 8 electrones en
la capa de valencia
Los compuestos inicos se mantienen unidos
por medio de la atraccin de sus cargas
opuestas
Los metales pierden electrones para formar
cationes con capa de valencia vaca
Los no metales ganan electrones dando a
lugar a aniones con la capa de valencia llena
Ya hemos dicho que el ncleo de un tomo
permanece inalterado en las reacciones
qumicas ordinarias
Pero los tomos pueden perder o ganar
electrones muy fcilmente en las mismas
condiciones
Cuando se ganan o pierden electrones por un
tomo, el resultado es una partcula cargada
que se conoce como ion
Por ejemplo, el Sodio (Na) tiene 11 protones
y 11 electrones
Pero puede perder fcilmente 1 electrn

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 38 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 39

10
 Iones
El estado inico de un tomo o compuesto, se
representa por medio de un superndice a la
derecha de la frmula qumica: Na+, Mg2+
(ntese que en el caso de 1+, o 1-, el 1 se
omite)
En contraste al Na, el tomo de Cloro (Cl)
puede ganar muy fcilmente un electrn para
dar un ion cloruro (Cl-) (es decir, 17 protones
18 electrones)
Los iones resultantes son un catin que tiene
11 protones y 10 electrones y un anin que
tiene 17 protones y 18 electrones.
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Iones
El caso de Na+ y Cl- es el de los iones simples,
Los cuales son diferentes a los iones
poliatmicos como el NO3- (ion nitrato) y el
SO42- (ion sulfato)
Estos, estn formados por tomos unidos
molecularmente, pero que tienen ms o
menos electrones de los necesarios para ser
neutros
Las propiedades de un in tambin son muy
diferentes de las propiedades del tomo del
cual se deriva
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Iones
Los iones simples son tomos que han perdido o
ganado electrones para satisfacer la regla del
octeto
Se formarn basndose en lo que requiera la
menor ganancia o prdida de electrones para
completar su octeto:
Na ssd Na+ + e-
Cl + e- ssd Cl-
Ambos tomos se han convertido en iones
Na perdi un electrn, ahora su carga es 1+
Cl gan un electrn, ahora su carga es 1-
40 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 41
La carga inica?
El nitrgeno tiene un nmero atmico de 7 y el
tomo neutro de nitrgeno tiene 7 protones y
7 electrones
Si el nitrgeno ganara 3 electrones, tendra 10
electrones, como el gas noble Nen
Sin embargo y a diferencia del Nen, el ion
resultante de Nitrgeno tendr una carga neta
de N3- (7 protones, 10 electrones.)
El lugar de un elemento en la tabla peridica
puede ayudarnos a predecir la carga de las
formas inicas de un elemento.
Esto es esencialmente cierto para los
elementos en los extremos de la tabla
42 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 43
11
 Compuestos inicos Cristales y compuestos inicos
Los compuestos inicos tpicamente forman Se disuelven en disolventes polares
arreglos de tomos ordenados en arreglos Los iones pueden interactuar con los
tridimensionales (cristales) dipolos del disolvente
Por lo tanto no podemos describirlos usando Al examinar la apariencia externa (o hbito)
frmulas moleculares, sino que debemos emplear de un cristal siempre nos impresiona su
frmulas empricas simetra
Tienden a ser aislantes en slido pero conducen la
corriente elctrica al fundirse
Esta conductividad se puede atribuir a la
presencia de iones
Tienden a tener puntos de fusin altos
Pues el enlace inico es omnidireccional y muy
fuerte
Son compuestos duros pero quebradizos
Porque el enlace inico es ordenado
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 44 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 45

Cristales y compuestos inicos Cristales y compuestos inicos

Aunque los cristales suelen presentar una Las regularidades externas que exhiben los
cierta regularidad en sus caras, esta puede cristales, nos llevan a esperar un
perderse comportamiento similar en el arreglo interno
Por ejemplo aunque el NaCl generalmente As, un cristal de NaCl
cristaliza como cubos, a veces puede crecer solo puede romperse
con las aristas modificadas con caras a lo largo de los
triangulares planos que son
paralelos a las
caras del cubo
Al intentar
romperlo en un
plano arbitrario,
lo destrozaremos
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 46 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 47

12
 Estructuras cristalinas simples Estructuras cristalinas simples
La estructura del cloruro de sodio:
Desde que Bragg aplic por primera vez el
uso de los Rayos X al problema de la
determinacin de las estructuras cristalinas,
se han examinado un vastsimo nmero de
estructuras
Para comprender el comportamiento de las
sustancias qumicas inicas, describiremos
unas cuantas de estas estructuras (las ms
sencillas)

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 48 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 49

Estructuras cristalinas simples Estructuras cristalinas simples

La estructura del cloruro de cesio: La estructura de la fluorita:

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 50 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 51

13
 Estructuras cristalinas simples
La estructura de la blenda de Zn:
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Existencia de los iones
Las configuraciones geomtricas de las sales
no dan evidencia acerca de si son o no inicas
Pero existen un nmero de observaciones que
nos hacen sospechar que si lo son
Entre estas se encuentra el hecho de que los
compuestos inicos en disolucin o fundidos
conducen la corriente elctrica
Sin embargo, hasta las tcnicas de
cristalografa de rayos X nos daban una
respuesta ambigua a este problema
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Estructuras cristalinas simples
La estructura del rutilo (TiO2):
52 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 53
Existencia de los iones
No fue sino hasta que los mtodos de medicin
hicieron posible crear mapas de densidad
electrnica suficientemente exactos
Que no solamente nos daban informacin de
las posiciones de los ncleos
Sino tambin de la densidad de carga
electrnica alrededor de estos
Se presenta a continuacin un mapa de
densidad electrnica de una de las caras del
NaCl
54 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 55
14
 Existencia de los iones
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Existencia de los iones
Al analizar los diagramas anteriores podemos
darnos cuenta que al movernos hacia el
ncleo, la densidad electrnica aumenta, al
alejarnos disminuye
Si definimos una frontera aproximada para
cada tomo (donde la densidad electrnica es
mnima)
Podremos emplear un mtodo de integracin
de la densidad electrnica, y calcular el
nmero total de electrones alrededor de cada
ncleo
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Existencia de los iones
56 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 57
Existencia de los iones
De esta manera se ha encontrado que alrededor
de los sodios hay aproximadamente 10.05
electrones, en tanto que alrededor de los cloros
hay cerca de 17.70 electrones.
Al comparar estos valores con el nmero de
electrones que los iones Na+ y Cl- deben tener (10
y 18 respectivamente), nos damos cuenta que
dentro de los lmites del error experimental
prcticamente tenemos dos iones.
Es decir que es posible concebir que ha habido
una transferencia electrnica completa y los iones
estn presentes en la estructura cristalina.
58 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 59
15
 Existencia de los iones Tamao de los iones
De esta manera, que podemos representar a los En estas figuras podemos ver que la distancia
iones como esferas cargadas de tamao fijo nter-nuclear o separacin entre los vecinos ms
cercanos est dada por este tipo de expresiones:
Y a pesar de algunas limitaciones, este modelo ha
probado ser extremadamente til y lo a a
analizaremos a profundidad reqNaCl = reqCsCl = 3
Los mapas de densidad electrnica tan detallados, 2 2
nos dan una forma muy elegante, aunque
innecesaria de presentar los datos de Rayos-X
Sobre todo cuando lo que en realidad necesitamos
es nicamente la distancia nternuclear
En particular, para los cristales inicos simples,
esta puede obtenerse rpidamente y con gran
precisin, como se aprecia a continuacin:
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 60 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 61

Tamao de los iones Tamao de los iones

A continuacin una tabla de los valores de a Distancia interinica vs. Nmero atmico del
para varios halogenuros de lcali: catin, para los halogenuros alcalinos: Cs
Compuesto Tipo de estructura a() K
Rb
Distancia interinica ()

LiF FCC 4.02 Na

Li
NaF FCC 4.62
NaCl FCC 5.62
NaBr FCC 5.94
NaI FCC 6.46
CsF FCC 6.02
CsCl BCC 7.12
CsBr BCC 7.54
CsI BCC 7.92
Nmero atmico
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 62 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 63

16
 Tamao de los iones Tamao de los iones
Distancia interinica vs. Nmero atmico del Comparacin
anin, para los halogenuros alcalinos: de los
I metales
Br
Cl alcalinos
Distancia interinica ()

Nmero atmico
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 64 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 65

Tamao de los iones Tamao de los iones

Comparacin Comparacin
de los especies
halgenos isoelectrnicas

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 66 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 67

17
 Tamao de los iones Celda Unitaria
Este comportamiento indica que la diferencia Se define como el arreglo ordenado de
entre las distancias internucleares de cada tomos, molculas o iones
compuesto, es independiente del halgeno en la En un slido nos permite describir al cristal
primera figura o del metal alcalino como si estuviera construido por la repeticin
en la segunda de una unidad estructural simple.
Esta regularidad es la
que debamos esperar
si los cristales estuvieran
compuestos de iones
esfricos, cada uno
de un tamao fijo

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 68 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 69

Celda Unitaria Celda Unitaria

Puesto que el cristal est hecho de un arreglo
de celdas idnticas, entonces un punto
cualquiera en una celda est repetido en cada
celda y es idntico a cada uno de estos, es
decir tiene el mismo entorno en cada celda
dentro del cristal
Al arreglo de estos puntos idnticos se le
conoce como malla cristalina
Estas celdas son cbicas
Si estudiamos la estructura cristalina del NaCl a
nivel molecular, tendremos:
La celda unitaria del cloruro de sodio es cbica y
esto se refleja en la forma de los cristales de sal
Cl
Na

La celda unitaria puede dibujarse tanto con los

iones de Na+ en las esquinas, como con los iones
de Cl- en las esquinas.
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 70 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 71

18
 Celda Unitaria
Si la celda unitaria se dibuja con los iones de
Na+ en las esquinas, entonces los iones de Na+
tambin estarn presentes en el centro de cada
cara de la celda unitaria
Celda Unitaria
Si la celda se dibuja con los iones de Cl- en las
esquinas, entonces los iones de Cl- tambin
estn presentes en el centro de cada cara de la
celda unitaria

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 72 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 73

Celda Unitaria Celda Unitaria

Dentro de la celda unitaria debe haber el mismo No todas necesitan ser cbicas
nmero de iones de Na+ que de Cl-.
Por ejemplo, para la celda unitaria con los iones Los ejes de la celda unitaria o dimensiones de
de Cl- en el centro de las caras. la celda unitaria, se llaman
la capa de arriba tiene a, b y c
(1/8+1/8+1/8+1/8+1/2)=1 iones de Cl-, y Los ngulos de la celda unitaria se definen
(1/4+1/4+1/4+1/4)=1 iones de Na+ as:
La capa intermedia tiene
(1/2+1/2+1/2+1/2)=2 de iones Cl- y , es el ngulo formado por los ejes b y c
(1/4+1/4+1/4+1/4+1)=2 iones de Na+ de la celda
La capa inferior tiene el mismo nmero de , es el ngulo formado por los ejes a y c
iones de Cl- y Na+ es decir, 1 de la celda
La celda unitaria tiene un total de 4 iones Cl- , es el ngulo formado por los ejes a y b
y 4 iones Na+ en ellas. de la celda
Esto es igual a la frmula emprica del NaCl.
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19
 Celda Unitaria Sistemas cristalinos
Relaciones de los parmetros de una celda: Un sistema cristalino es una clase que describe la
simetra de las estructuras en tres dimensiones.
Al conjunto infinito de puntos generado por la
translacin de la celda unitaria se le llama Lattice
o Red tridimensional.
Un cristal que est hecho de uno o ms tomos
(la base o celda unitaria), es una repeticin de
esta celda en cada punto de la lattice.
La combinacin de los siete sistemas cristalinos
con la manera en que podemos centrar a cada
lattice genera las catorce lattices de Bravais.
En total hay 7 sistemas cristalinos y 14 lattices
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Sistemas cristalinos Sistemas cristalinos

Los siete sistemas cristalinos descritos por sus
parmetros de celda son:
Triclnico: a b c y
es el menos simtrico de los sistemas cristalinos
Monoclnico: a b c; = = 90 y 90
Ortorrmbico: a b c; = = = 90
Tetragonal: a = b c; = = = 90
Cbico: a = b = c; = = = 90
Trigonal: a = b = c y = = <120, 90
Hexagonal: a = b c y = = 90 = 120
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Las maneras en que podemos centrar una lattice
son:
Primitiva (P): slo pueden haber puntos de la
red o lattice en las esquinas de la celda.
Centrada en el cuerpo (I): Hay un punto
adicional en el centro de la celda.
Centrada en la cara (F): Hay un punto
adicional en cada una de las caras de la celda.
Centrada en una cara (A), (B) o (C): Hay un
punto de adicional en el centro de alguna de
las caras.
Aunque en total debieran haber 7 x 6 = 42
combinaciones la mayora son equivalentes,
dejndonos solamente 14 lattices convencionales
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Sistemas cristalinos Sistemas cristalinos
Las 14 Lattices de Bravais son: Las 14 Lattices de Bravais son:
Triclnica, Ortorrmbica,
Primitiva (P): a Primitiva (P): a
c c
b b
Monoclnica, Ortorrmbica,
Primitiva (P): Centrada en el cuerpo (I): a
c
a b
c Ortorrmbica,
b
Centrada en las caras (F): a
Monoclnica, c
Centrada en el cuerpo (I) b
a Ortorrmbica,
c
b Centrada en la base (C) a
c
b
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Sistemas cristalinos Sistemas cristalinos

Las 14 Lattices de Bravais son: Las 14 Lattices de Bravais son:
Tetragonal, Cbica,
Primitiva (P): Primitiva (P): a
a a
c a
Tetragonal, a
Centrada en el cuerpo (I): Cbica,
a Centrada en el cuerpo (I):
c
a a
Trigonal, a
Rombodrica (R): a a a
a Cbica,
Hexagonal, Centrada en las caras (F):
c a
Primitiva (P) a
a
a
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Sistemas cristalinos cbicos
Todos los tomos, los iones y muchas molculas
pequeas pueden considerarse esfricos, todos se
empacan en una malla cristalina esencialmente
como entidades esfricas.
El sistema cbico cristalino es aquel donde la
celda unitaria tiene la forma de un cubo y es una
de las ms formas ms comunes encontradas en
los cristales y en los minerales.
Hay tres variedades de cristales cbicos:
Cbico simple
Cbico centrado en el cuerpo (BCC)
Cbico centrado en la cara (FCC)
Con algunas variantes adicionales
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Empaquetamiento de esferas cercanas
Empaquetamiento tridimensional de esferas:
Capa #1
La capa #2 descansa en las depresiones de la
capa #1
La capa #3 descansa en las depresiones de la
capa #2 directamente encima de las posiciones
de la capa #1 Hexagonal
La capa #3 descansa en las depresiones de la
capa #2 pero no directamente encima de las
posiciones de la capa #1 Cbica
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Empaquetamiento de esferas cercanas
En tres dimensiones, las esferas solo pueden
empacarse en dos tipos generales de arreglos:
Cbico
Hexagonal
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Empaquetamiento de esferas cercanas
Empaquetamiento tridimensional de esferas:
Capa #1
La capa #2 descansa en las depresiones de la
capa #1
La capa #3 descansa en las depresiones de la
capa #2 directamente encima de las posiciones
de la capa #1 Hexagonal
La capa #3 descansa en las depresiones de la
capa #2 pero no directamente encima de las
posiciones de la capa #1 Cbica
INTERACCIONES QUMICAS 87
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 Otras propiedades
Nmero de coordinacin
De un tomo o ion en una molcula, o en un
cristal, es el nmero de vecinos ms cercanos.
Cristales y molculas
Este nmero se define de manera ligeramente
diferente para las molculas que para los cristales.
Molculas
Es muy fcil definirlo pues se refiere a los tomos o
iones unidos entre si y simplemente se cuenta el
nmero de enlaces que tiene cada tomo o ion.
Cristales
Como en estado slido a menudo los enlaces estn
definidos menos claramente, se emplea un modelo
ms simple en el cual es el nmero de tomos al
que toca un tomo o ion.
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Otras propiedades
Efectos de tamao
Cuando dos iones se acomodan en una red,
la manera en que lo hagan depender de los
tamaos relativos de ambos
Es decir, que la geometra de un compuesto
inico estar determinada por la relacin
entre los tamaos del catin y del anin.
Relacin de radios
Si un catin pequeo est rodeado de
aniones grandes, el nmero de aniones ser
menor que en el caso de un catin mayor
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Efectos de tamao La relacin de radios

Los efectos de tamao pueden verse Por medio de argumentos geomtricos
grficamente aqu: sencillos, es factible calcular el tamao de un
sitio octadrico de un conjunto de aniones en
un empaquetamiento cercano
Esta figura ilustra el arreglo geomtrico que
resulta de poner 6 aniones en contacto con un
catin en el sitio octadrico resultante

Esto, claro, se aplica tambin a los sistemas

tridimensionales
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 La relacin de radios La relacin de radios
Esto puede expresarse algebraicamente De manera que:
Dado que la diagonal del cuadrado entre 4 0.293 r = 0.707 r+
aniones vale: 2r-+2r+ Lo que nos lleva a:
Y como el ngulo de la diagonal es de 45, r+ 0.293
podemos decir: = = 0.414
2r r 0.707
cos 45! = 0.707 = Eso nos permite decir que esta es la relacin
2r + 2r+ de radios lmite para un sitio octadrico
Que es lo mismo que: Es decir, un catin solo ser estable en un
2r = 0.707 (2r + 2r+ ) sitio octadrico si es capaz de evitar que los
Que al resolver para r- nos da: aniones se toquen, o sea que r+
0.414
r = 0.707 r + 0.707 r+ r
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La relacin de radios La relacin de radios

Los cationes menores preferirn los sitios
tetradricos, con argumentos geomtricos A continuacin una tabla con estos valores
similares, se puede determinar que el lmite N de Coordinacin Geometra Ejemplos r+ / r-
mnimo para una coordinacin tetradrica ser
de: r+ 4 tetradrica ZnO 0.414
0.225 6 octadrica NaCl
r 8 cbica CsCl
0.732
Esto es, que las relaciones de radios que estn
12 dodecadrica 1.000
en el intervalo de 0.225 hasta 0.414 preferirn
sitios tetradricos
Si la relacin est por encima de 0.414, el Entonces, es claro de lo anterior que podemos
arreglo preferido ser octadrico asignar a cada ion un radio caracterstico de
Si es superior a 0.732, el catin se podr manera que la adicin de los dos radios (catin y
acomodar entre 8 aniones
anin) nos dar la distancia internuclear
Finalmente si es mayor a 1.0, sern 12 aniones
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 Fuerzas de enlace entre iones Fuerzas de enlace entre iones
Del anlisis de las caractersticas de los compuestos De acuerdo a la ley de Gauss, podemos tratar a una
que llamamos inicos, podemos entonces sugerir esfera cargada como si fuera un punto (con la misma
que las fuerzas que gobiernan al enlace inico son carga neta) localizado en el centro de la esfera, sin
electrostticas de dos clases: perder exactitud
Las atractivas, que obligan a los iones de signo Entonces nuestro modelo para calcular la energa
opuesto a estar juntos atractiva, ser un arreglo de cargas puntuales
Las repulsivas, que definen la distancia nter- colocadas en las posiciones de los ncleos en el
nuclear, e impiden colapsarse a los ncleos. cristal
De manera que la expresin de la energa de enlace La ley de Coulomb dice que la fuerza entre dos
total debe incluir dos trminos: cargas puntuales q1 y q2 a una distancia r en el vaco
El primero estar definido por la aplicacin de la es: qq
electrosttica clsica (Coulomb) F= 1 2
El segundo por una expresin emprica sugerida 40r 2
por la mecnica cuntica.
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Fuerzas de enlace entre iones Energa

Energa de enlace entre iones
Si las cargas tienen el mismo signo, entonces F Pero como estamos hablando de muchas cargas,
es necesario indicar como afecta cada una al ion
es positiva y habr repulsin Para esto, hay que considerar que dado que
En tanto que si las cargas tienen signo opuesto, estamos hablando de un arreglo de cargas
F ser negativa y habr atraccin positivas y negativas, debemos considerar:
Si las cargas tienen signo opuesto la energa del
La energa de interaccin de estas cargas, es sistema disminuye (hacindolo ms estable)
igual al trabajo que se requiere para traerlas En tanto que si son del mismo signo ocurrir lo
desde una distancia infinita hasta la distancia r opuesto
Y se obtiene as: Y adems debemos considerar todas las posibles
0
q1q 2 q1q 2 interacciones.
E = UC = dr = Para ello es conveniente rescribir la ecuacin
40r 2
40r anterior as: q1
r UC =
40
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 Energa
Energa de enlace entre iones
Donde el potencial electrosttico se refiere a
esta contribucin y puede describirse as:
q1 q2 q1 q2
= + + ++
r1 r2 r3 rn
Y donde qn se refiere a todas las cargas (positivas
o negativas) que se encuentran alrededor de q1 a
las distancias rn.
Al aplicar esta ecuacin a un conjunto de cargas
puntuales que correspondan al modelo de nuestro
cristal, debemos considerar cuanto vale cada carga y
donde se encuentra.

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