FISICO-QUIMICA

METALURGICA
FUNDAMENTOS TERMODINMICOS
Clase 04

Prof. Dr. Leandro Voisin A.

 Generalidades

Termodinmica: Estudio que proporciona informacin de la

posible ocurrencia de las reacciones qumicas bajo
condiciones especficas e identifica las concentraciones de las
distintas especies que pueden co-existir en cada fase una vez
que el equilibrio es alcanzado.

Cintica: Estudio que proporciona informacin respecto de la

velocidad con que pueden ocurrir las reacciones qumicas
bajo condiciones especficas hasta alcanzar un estado de
equilibrio.

Cintica qumica: Tiene relacin con la velocidad de

formacin y ruptura de enlaces atmicos y moleculares.

Transferencia de masa cintica: Identifica la velocidad a la

cual se mueven varias especies en un sistema bajo ciertas
condiciones.
2
 Generalidades

Sistema Termodinmico: Porcin relativa del universo en donde

ocurren cambios qumicos bajo condiciones determinadas.
El sistema es delimitado por limites reales o imaginarios a
travs de los cuales puede o no existir transferencia de masa y
energa.

Sistema Homogneo: Contiene solo una fase, tal como un gas,

un lquido o una solucin slida.

Sistema Heterogneo: Contiene ms de una fase.

3
 Generalidades

Componentes de un sistema: Corresponde al nmero mnimo de

sustancias puras que pueden formar un sistema.

Estado de un sistema: Se define fijando los valores de un

nmero apropiado de variables de estado. El estado de un
sistema homogneo queda definido cuando las cuatro
variables de estado, To, Po, Vo y composicin son fijas.

Composicin: Puede expresarse de varias maneras, porcentaje

en peso, fraccin molar (NA), concentracin molal (mA) y
molaridad (CA).

4
 Reacciones

Reacciones: Cambios de estado de un sistema producidos por

la alteracin de una o ms de sus variables.

Reversibles: El sistema permanece virtualmente en equilibrio

y los estados intermedios pueden ser alcanzados sin generar
cambios permanentes en su alrededor, (ej, el calor
contenido, H). --- los cambios pueden ser expresados por
diferenciales matemticamente exactas (slo dependen del
estado inicial y final y no de su trayecto).

Irreversible: El cambio en el sistema es espontneo y para

regresar al estado inicial se requiere de cambios de calor y/o
trabajo con su alrededor.

5
 Propiedades Termodinmicas

Energa Libre, Entalpa y Entropa: A presin constante la

fuerza termodinmicas direccional de una reaccin esta
definida por la suma de las energas libres de Gibbs,
energas disponibles, G, de cada una de las especies
participantes.

G = H TS
donde:
H - Entalpa o calor contenido de las especies.
S - Entropa o energa no disponible.

H = U + PV
donde:
U - Energa interna.
6
 Leyes Termodinmicas

Primera Ley de la Termodinmica:

 La energa no se crea ni se destruye solo se transforma

Los valores absolutos de la energa interna no pueden ser

medidos y por ello se definen estados de referencia (valor
numrico arbitrario. Por convencin, H = 0 para cada sustancia
pura en su forma estable a 25oC (298.16 K).

T2
H ( T 2 T 1 ) = C p dT
T1
donde:
Cp - Capacidad calrica (a Po cte.)
7
 Leyes Termodinmicas

C p = C p( productos ) C p( reac tan tes )

Ecuacin de Kirchoff

Si uno de los componentes de la reaccin conlleva un cambio de

fase (ej: s l, l g entre la T de ref y la T en consideracin), es
necesario incorporar (en los productos) o disminuir (en los
reactantes) el calor latente de transformacin ( Lt ) a la
temperatura de transformacin, Tt:

Tt T2
H T 2 = ( H T 2 H T 1 ) = C p( T 1Tt )dT Lt + C p( Tt T 2 )dT
T1 Tt

Ecuacin de Balance de Calor

8
 Leyes Termodinmicas

Tt T2
H T 2 = C p( T 1Tt )dT Lt + C p( Tt T 2 )dT
T1 Tt

donde se cumple que: C p = a + bT + cT 2

H > 0 Reaccin endotrmica
(debemos suministrar calor a la reaccin para que ocurra)

H < 0 Reaccin exotrmica

(puede ocurrir espontneamente)

NOTA: Los cambios de H, son causados por el sistema

intentando minimizar su potencial energtico, lo que es opuesto a
minimizar su energa cintica, S. Luego existirn reacciones
exotrmicas que no sern necesariamente espontneas.
9
 Balances de calor

Ejemplo 1:
Se dispone de 10 Kg de Cu en un horno de induccin
de alta frecuencia a 25oC. El calor til que entra al sistema (calor
total que ingresa menos las perdidas trmicas) es 7.0 x 106 J.
Calcule la temperatura alcanzada por el cobre producto de dicho
ingreso de energa.

Ejemplo 1, Solucin:
Paso 1: determinar el calor requerido para fundir la cantidad
indicada de cobre.
C p( Cu ,Solido ) = 22.64 + 6.28 10 3 T J
Kmol
C p( Cu ,Lquido ) = 31.38 J
Kmol

L f = 13000 J
mol 10
 Balances de calor

donde: Lf - Calor latente de fusin del cobre,

punto de fusin 1083oC (1356 K)

El peso atmico del cobre es 63.57 g/mol y por lo tanto tendremos

(10000/63.57) = 157.3 mol de Cu, luego la entalpa requerida para
calentar esta cantidad de Cu hasta el punto de fusin sera:
1356
157.3 ( 22.64 + 6.28 10 3 T )dT J
298

[
157.3 22.64T + 3.14 10 T 3 2
] 1356
298 = 4632000 J

y el calor latente, Lf, para los 10 Kg de Cu ser:

(13000 157.3) = 2045000 J

11
 Balances de calor

Luego el calor disponible para aumentar la temperatura sobre el

punto de fusin ser:
Calor disponible Calor req. para alcanzar el punto de fusin

[(7 10 ) (4632000 + 2045000)] = 323000

6
J

El calor requerido para aumentar la temperatura en 1oC de 10 Kg

fundidos de Cu es (31.38157.3) = 4936 J.
Finalmente, la temperatura alcanzada ser por lo tanto:

[1356 + ( 323000 / 4936 )] = 1421K = 1148 o C

12
 Leyes Termodinmicas

Segunda Ley de la Termodinmica:

 La entropa, S, aumenta cuando ocurre un cambio

espontneo en un sistema aislado del medio y resulta ser un
mximo en el equilibrio
Generalidad: La entropa del universo es constante en el
equilibrio y mayor que cero para un proceso espontneo.

S( Universo ) = S( Alrededor ) S( Sistema ) 0

S, no puede ser convertida en trabajo til, es decir, es una
medida de la energa no disponible. Puede ser medida de
manera anloga a la entalpa pero en contraste con sta existir
un nivel cero de entropa.
13
 Leyes Termodinmicas

Tercera Ley de la Termodinmica:

 La entropa de una sustancia que se encuentra en completo

equilibrio interno es 0 en el punto cero absoluto de
temperatura (0 K).
TT Tt
C p( TT Tt ) Lt C p( Tt T0 )
ST = S 0 + dT + dT
Tt
T Tt T0 T
Considerando: G = H TS
T2 T2
Cp
G = GT GT = C p dT T dT
2 1
T1 T1
T
14
 Leyes Termodinmicas

T2 T2
Cp
G = GT GT = C p dT T dT
2 1
T1 T1
T
G, disminuye cuando la reaccin es espontanea y es igual a cero
cuando el sistema alcanza el estado de equilibrio, G 0.

G, H y S: Son propiedades de estado extensivas, por lo tanto

sus valores son aditivos y satisfacen la Ley de Hess.

Pb + 1 O2 = PbO
2
El cambio de las propiedades de estado para esta reaccin sera:
X = X PbO X Pb 1 X O2
2
donde X, representa G, H S.
15
 Leyes Termodinmicas

Generalidades:

Los reactantes y productos de la reaccin podran ser puros

bien podran estar mezclados con otras sustancias.

Los valores de las propiedades extensivas dependen del estado

en el cual existen los participantes y por ello es conveniente
verificar un estado de refrencia o estado estndar para los
componentes.

Por convencin el estado estndar se define como la forma

ms estable de una sustancia pura que puede existir a cierta
Po y To.

16
 Balances de calor

Ejemplo 2:
Un mineral de Fierro es reducido en un alto horno
mediante una mezcla gaseosa de CO e H2, el calor suministrado
por la mezcla es suficiente para alcanzar una temperatura de 737oC
en la zona final de reduccin en la cual, FeO es reducido a Fe
metlico.

La reduccin del FeO por el CO es exotrmica, sin embargo.

aquella por el H2 es endotrmica.

Asumiendo que el mineral ha sido completamente reducido a

FeO cuando entra a la zona final de reduccin, determinar la razn
pH2/pCO requerida en la mezcla gaseosa que mantiene la
temperatura en dicha zona, ( pH2 + pCO = 1 ).

17
 Balances de calor

Ejemplo 2, Solucin:
Consideremos las entalpas de las reacciones involucradas:

H o 1000 K ( J )
H 2( g ) + 1 O2( g ) = H 2 O( g ) : 247900
2
CO( g ) + 1 O2( g ) = CO2 ( g ) : 283600
2
Fe( s ) + 1 O2( g ) = FeO( s ) : 267400
2
Sea X la presin parcial de H2, pH2, en la mezcla de gases de
entrada. Si no hay cambio de calor, el balance estar definido por:

247900 X + 283600( 1 X ) = 267400

18
 Balances de calor

Ejemplo 2, Solucin:

Sea X la presin parcial de H2, pH2, en la mezcla de gases de

entrada. Si no hay cambio de calor, el balance estar definido por:

247900 X + 283600( 1 X ) = 267400

por lo tanto:
X = pH 2 = 0.454

( 1 X ) = pCO = 0.546
y la razn pH2 /pCO requerida en la mezcla de gases = 0.832

19
ERROR: syntaxerror
OFFENDING COMMAND: --nostringval--
STACK:
/Title
()
/Subject
(D:20110318111145-0400)
/ModDate
()
/Keywords
(PDFCreator Version 0.9.5)
/Creator
(D:20110318111145-0400)
/CreationDate
(Leandro Voisin A.)
/Author
-mark-