Seguridad e Higiene en el Trabajo Ing.

Mauro Fabin Salas

INSTITUTO DE CARRERAS SUPERIORES N 6016

TERMODINMICA

3 AO DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL TRABAJO

Profesor: Ingeniero Civil Mauro Fabin Salas

Qu es la Termodinmica?

La Termodinmica es la rama de la Fsica que estudia a nivel

macroscpico las transformaciones de la energa, y cmo esta
energa puede convertirse en trabajo (movimiento). Histricamente,
la Termodinmica naci en el siglo XIX de la necesidad de mejorar el
rendimiento de las primeras mquinas trmicas fabricadas por el
hombre durante la Revolucin Industrial.
La Termodinmica clsica (que es la que se tratar en estas
pginas) se desarroll antes de que la estructura atmica fuera
descubierta (a finales del siglo XIX), por lo que los resultados que
arroja y los principios que trata son independientes de la estructura
atmica y molecular de la materia.
El punto de partida de la mayor parte de consideraciones
termodinmicas son las llamadas leyes o principios de la
Termodinmica. En trminos sencillos, estas leyes definen cmo
tienen lugar las transformaciones de energa. Con el tiempo, han
llegado a ser de las leyes ms importantes de la ciencia.
Antes de entrar en el estudio de los principios de la termodinmica,
es necesario introducir algunas nociones preliminares, como qu es
un sistema termodinmico, cmo se describe, qu tipo de transformaciones puede
experimentar, etc. Estos conceptos estn resumidos en el siguiente cuadro:
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Sistema termodinmico

Un sistema termodinmico (tambin denominado sustancia de

trabajo) se define como la parte del universo objeto de estudio. Un
sistema termodinmico puede ser una clula, una persona, el vapor
de una mquina de vapor, la mezcla de gasolina y aire en un motor
trmico, la atmsfera terrestre, etc.
El sistema termodinmico puede estar separado del resto del
universo (denominado alrededores del sistema) por paredes reales o
imaginarias. En este ltimo caso, el sistema objeto de estudio sera,
por ejemplo, una parte de un sistema ms grande. Las paredes que
separan un sistema de sus alrededores pueden ser aislantes
(llamadas paredes adiabticas) o permitir el flujo de calor
(diatrmicas).
Los sistemas termodinmicos pueden ser aislados, cerrados o
abiertos.

Sistema aislado: es aqul que no intercambia ni materia ni

energa con los alrededores.
Sistema cerrado: es aqul que intercambia energa (calor y
trabajo) pero no materia con los alrededores (su masa
permanece constante).

Sistema abierto: es aqul que intercambia energa y materia

con los alrededores.

En la siguiente figura se han representado los distintos tipos de sistemas termodinmicos.

A lo largo de estas pginas trataremos los sistemas cerrados.

Cuando un sistema est aislado y se le deja evolucionar un tiempo
suficiente, se observa que las variables termodinmicas que
describen su estado no varan. La temperatura en todos los puntos
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del sistema es la misma, as como la presin. En esta situacin se
dice que el sistema est en equilibrio termodinmico.

Equilibrio termodinmico

En Termodinmica se dice que un sistema se encuentra en equilibrio

termodinmico cuando las variables intensivas que describen su
estado no varan a lo largo del tiempo.
Cuando un sistema no est aislado, el equilibrio termodinmico se
define en relacin con los alrededores del sistema. Para que un
sistema est en equilibrio, los valores de las variables que describen
su estado deben tomar el mismo valor para el sistema y para sus
alrededores. Cuando un sistema cerrado est en equilibrio, debe
estar simultneamente en equilibrio trmico y mecnico.

Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es la misma

que la de los alrededores.
Equilibrio mecnico: la presin del sistema es la misma que la
de los alrededores.

Variables termodinmicas

Las variables termodinmicas o variables de estado son las

magnitudes que se emplean para describir el estado de un sistema
termodinmico. Dependiendo de la naturaleza del sistema
termodinmico objeto de estudio, pueden elegirse distintos
conjuntos de variables termodinmicas para describirlo. En el caso
de un gas, estas variables son:

Masa (m n): es la cantidad de sustancia que tiene el

sistema. En el Sistema Internacional se expresa
respectivamente en kilogramos (kg) o en nmero de moles
(mol).
Volumen (V): es el espacio tridimensional que ocupa el
sistema. En el Sistema Internacional se expresa en metros
cbicos (m3). Si bien el litro (l) no es una unidad del Sistema
Internacional, es ampliamente utilizada. Su conversin a
metros cbicos es: 1 l = 10-3 m3.

Presin (p): Es la fuerza por unidad de rea aplicada sobre un

cuerpo en la direccin perpendicular a su superficie. En el
Sistema Internacional se expresa en pascales (Pa). La
atmsfera es una unidad de presin comnmente utilizada. Su
conversin a pascales es: 1 atm 105 Pa.
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Temperatura (T t): A nivel microscpico la temperatura de
un sistema est relacionada con la energa cintica que
tienen las molculas que lo constituyen. Macroscpicamente,
la temperatura es una magnitud que determina el sentido en
que se produce el flujo de calor cuando dos cuerpos se ponen
en contacto. En el Sistema Internacional se mide en kelvin
(K), aunque la escala Celsius se emplea con frecuencia. La
conversin entre las dos escalas es: T (K) = t (C) + 273.

En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en un recipiente y las variables

termodinmicas que describen su estado.

Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, las variables

termodinmicas estn relacionadas mediante una ecuacin
denominada ecuacin de estado.

Variables extensivas e intensivas

En termodinmica, una variable extensiva es una magnitud cuyo

valor es proporcional al tamao del sistema que describe. Esta
magnitud puede ser expresada como suma de las magnitudes de un
conjunto de subsistemas que formen el sistema original. Por ejemplo
la masa y el volumen son variables extensivas.
Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del tamao
ni la cantidad de materia del sistema. Es decir, tiene el mismo valor
para un sistema que para cada una de sus partes consideradas
como subsistemas del mismo. La temperatura y la presin son
variables intensivas.

Funcin de estado
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Una funcin de estado es una propiedad de un sistema
termodinmico que depende slo del estado del sistema, y no de la
forma en que el sistema lleg a dicho estado. Por ejemplo, la energa
interna y la entropa son funciones de estado.
El calor y el trabajo no son funciones de estado, ya que su valor
depende del tipo de transformacin que experimenta un sistema
desde su estado inicial a su estado final.
Las funciones de estado pueden verse como propiedades del
sistema, mientras que las funciones que no son de estado
representan procesos en los que las funciones de estado varan.

Transformaciones termodinmicas

Un sistema termodinmico puede describir una serie de

transformaciones que lo lleven desde un cierto estado inicial (en el
que el sistema se encuentra a una cierta presin, volumen y
temperatura) a un estado final en que en general las variables
termodinmicas tendrn un valor diferente. Durante ese proceso el
sistema intercambiar energa con los alrededores.
Los procesos termodinmicos pueden ser de tres tipos:

Cuasiesttico: es un proceso que tiene lugar de forma

infinitamente lenta. Generalmente este hecho implica que el
sistema pasa por sucesivos estados de equilibrio, en cuyo caso la
transformacin es tambin reversible.
Reversible: es un proceso que, una vez que ha tenido lugar, puede
ser invertido (recorrido en sentido contrario) sin causar cambios ni
en el sistema ni en sus alrededores.

Irreversible: es un proceso que no es reversible. Los estados

intermedios de la transformacin no son de equilibrio.

Diagrama p - V

Una forma de representar grficamente los estados y las

transformaciones que experimenta un sistema es el llamado
diagrama de Clapeyron o diagrama p - V. En el eje vertical se
representa la presin y en el horizontal el volumen. Cualquier estado
de equilibrio, definido por sus variables ( p, V), se representa
mediante un punto en dicho diagrama. La temperatura de dicho
estado se obtiene haciendo uso de la ecuacin de estado.
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En la figura superior se han representado dos transformaciones en

un diagrama p - V. La primera de ellas (A-B, en rojo) es una
transformacin iscora (tiene lugar a volumen constante), y la B-C
es una transformacin isbara (a presin constante). Ambas son
transformaciones reversibles puesto que, al estar representados en
el diagrama todos los estados intermedios entre el estado inicial y
el final, deben ser necesariamente de equilibrio. Si no lo fueran, las
variables termodinmicas no estaran bien definidas en ellos.

Ecuacin de estado

Una ecuacin de estado es una ecuacin que relaciona, para un

sistema en equilibrio termodinmico, las variables de estado que lo
describen. Tiene la forma general:

No existe una nica ecuacin de estado que describa el

comportamiento de todas las sustancias para todas las condiciones
de presin y temperatura.

Ecuacin de estado de un gas ideal

La ecuacin de estado ms sencilla es aquella que describe el

comportamiento de un gas cuando ste se encuentra a una presin
baja y a una temperatura alta. En estas condiciones la densidad del
gas es muy baja, por lo que pueden hacerse las siguientes
aproximaciones:
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no hay interacciones entre las molculas del gas,
el volumen de las molculas es nulo.

La ecuacin de estado que describe un gas en estas condiciones se

llama ecuacin de estado de un gas ideal.
La ecuacin de estado de un gas ideal es el resultado de combinar
dos leyes empricas vlidas para gases muy diluidos: la ley de Boyle
y la ley de Charles.

Ley de Boyle

La ley de Boyle (1662) da una relacin entre la presin de un gas y el

volumen que ocupa a temperatura constante. Dicha ley establece que el
producto de la presin por el volumen de un gas a temperatura constante es constante.
Matemticamente:

Ley de Charles

La ley de Charles (1787) establece que, a presin constante, el

cociente entre el volumen que ocupa un gas y su temperatura,
expresada en kelvin (K), es una constante.
En la siguiente figura se ha representado el volumen que ocupa un
gas para distintas temperaturas a presin constante:

La recta representada en la figura es independiente del gas

encerrado en el recipiente, y corta con el eje horizontal a una
temperatura (en oC) aproximadamente igual a - 273 oC. Como se
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observa en la grfica, un gas a una temperatura inferior ocupara un
volumen negativo, por lo que no pueden existir temperaturas
inferiores.
Este valor de la temperatura se emplea para definir el cero en la
escala absoluta (o Kelvin) de temperaturas (pinchar el enlace
anterior para ms informacin).
Matemticamente, la ley de Charles se expresa:

Combinando en una sola ecuacin la ley de Boyle y la ley de Charles se obtiene:

Para un mol de gas, la constante que aparece en el segundo

miembro de la ecuacin anterior es la constante universal de los
gases ideales R, por lo que la ecuacin de estado de un gas ideal es:

donde n es el nmero de moles.

El valor de R en el Sistema Internacional es:

Isotermas de un gas ideal

La ecuacin de estado de un gas ideal depende de tres variables ( p,

V, T), pero es posible representarla en dos dimensiones con ayuda
del diagrama de Clapeyron o diagrama p - V. Si en la ecuacin de
estado de un gas ideal se fija el valor de la temperatura (por ejemplo
T1), la ecuacin resultante es:

que es la ecuacin de una hiprbola. Grficamente,

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Cada valor de la temperatura sustituido en la ecuacin de estado da

lugar a una hiprbola. Por construccin, todos los puntos de una
misma hiprbola corresponden a estados en que el gas ideal se
encuentra a la misma temperatura, por lo que se denominan
isotermas. Cuanto mayor es la temperatura, ms arriba en el
diagrama de Clapeyron se encontrar su isoterma correspondiente.

Intercambio de energa en un sistema termodinmico

En las pginas anteriores se ha introducido la manera de describir

un sistema termodinmico y las transformaciones que puede
experimentar.
Como ya se mencion en la introduccin, la Termodinmica estudia
las transformaciones energticas que experimenta un sistema
termodinmico, por lo que es necesario introducir ahora qu tipos
de energa entran en juego cuando un sistema experimenta una
determinada transformacin y cul es la relacin que existe entre
ellos.
En primer lugar es necesario diferenciar la energa que un sistema
puede acumular de la energa que se transfiere a un sistema cuando
ste experimenta una transformacin. La primera (denominada
energa interna), es una propiedad del sistema y por tanto una
funcin de estado.)
La energa transferida a un sistema termodinmico puede ser de dos
tipos: calor y trabajo. Ninguna de estas magnitudes es una funcin
de estado, ya que no son propiedades del sistema sino la energa
que se le ha suministrado a lo largo de una transformacin, y
dependen por tanto de la misma.
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En la siguiente figura se ha representado la relacin entre las tres magnitudes.

Cuando un sistema pasa de un cierto estado inicial A, a uno B, su

energa interna vara. Durante la transformacin se le suministra
trabajo y calor, y la relacin entre las tres magnitudes (parte central
de la figura) se conoce como primer principio de la termodinmica.
En las siguientes pginas se tratar en detalle cada uno de estos
conceptos.

Calor

El calor (representado con la letra Q) es la energa transferida de un

sistema a otro (o de un sistema a sus alrededores) debido en
general a una diferencia de temperatura entre ellos. El calor que
absorbe o cede un sistema termodinmico depende normalmente
del tipo de transformacin que ha experimentado dicho sistema.
Dos o ms cuerpos en contacto que se encuentran a distinta
temperatura alcanzan, pasado un tiempo, el equilibrio trmico
(misma temperatura). Este hecho se conoce como Principio Cero de
la Termodinmica, y se ilustra en la siguiente figura.
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Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los cuerpos no

almacenan calor sino energa interna. El calor es por tanto la
transferencia de parte de dicha energa interna de un sistema a otro,
con la condicin de que ambos estn a diferente temperatura. Sus
unidades en el Sistema Internacional son los julios (J)
La expresin que relaciona la cantidad de calor que intercambia una
masa m de una cierta sustancia con la variacin de temperatura t que experimenta es:

donde c es el calor especfico de la sustancia.

El calor especfico (o capacidad calorfica especfica) es la

energa necesaria para elevar en un 1 grado la temperatura de
1 kg de masa. Sus unidades en el Sistema Internacional son
J/kg K.

En general, el calor especfico de una sustancia depende de la

temperatura. Sin embargo, como esta dependencia no es muy
grande, suele tratarse como una constante. En esta tabla se
muestra el calor especfico de los distintos elementos de la tabla
peridica y en esta otra el calor especfico de diferentes sustancias.
Cuando se trabaja con gases es bastante habitual expresar la
cantidad de sustancia en trminos del nmero de moles n. En este
caso, el calor especfico se denomina capacidad calorfica molar C. El
calor intercambiado viene entonces dado por:
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En el Sistema Internacional, las unidades de la capacidad calorfica
molar son J/molK.

Criterio de signos: A lo largo de estas pginas, el calor absorbido

por un cuerpo ser positivo y el calor cedido negativo.

Capacidad calorfica de un gas ideal

Para un gas ideal se definen dos capacidades calorficas molares: a

volumen constante (CV), y a presin constante (Cp).

CV: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol

de gas ideal para elevar su temperatura un grado mediante una
transformacin iscora.
Cp: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de
gas ideal para elevar su temperatura un grado mediante una
transformacin isbara.

El valor de ambas capacidades calorficas puede determinarse con

ayuda de la teora cintica de los gases ideales. Los valores
respectivos para gases monoatmicos y diatmicos se encuentran
en la siguiente tabla:

Monoatmic Diatmic
o o

donde R es la constante universal de los gases ideales, R = 8.31

J/mol K.

Calor latente de un cambio de fase

Cuando se produce un cambio de fase, la sustancia debe absorber

o ceder una cierta cantidad de calor para que tenga lugar. Este
calor ser positivo (absorbido) cuando el cambio de fase se
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produce de izquierda a derecha en la figura, y negativo (cedido)
cuando la transicin de fase tiene lugar de derecha a izquierda.

El calor absorbido o cedido en un cambio de fase no se traduce en

un cambio de temperatura, ya que la energa suministrada o extrada
de la sustancia se emplea en cambiar el estado de agregacin de la
materia. Este calor se denomina calor latente.
Latente en latn quiere decir escondido, y se llama as porque, al no
cambiar la temperatura durante el cambio de estado, a pesar de
aadir calor, ste se quedaba escondido sin traducirse en un cambio
de temperatura.
Calor latente (L) o calor de cambio de estado, es la energa
absorbida o cedida por unidad de masa de sustancia al cambiar de
estado. De slido a lquido este calor se denomina calor latente de
fusin, de lquido a vapor calor latente de vaporizacin y de slido a
vapor calor latente de sublimacin.
El calor latente para los procesos inversos (representados en azul
en la figura anterior) tienen el mismo valor en valor absoluto, pero
sern negativos porque en este caso se trata de un calor cedido.
En el Sistema Internacional, el calor latente se mide en J/kg.
La cantidad de calor que absorbe o cede una cantidad m de sustancia para
cambiar de fase viene dada por:

Este calor ser positivo o negativo dependiendo del cambio de fase

que haya tenido lugar.

Trabajo de un sistema termodinmico

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El trabajo es la cantidad de energa transferida de un sistema a otro
mediante una fuerza cuando se produce un desplazamiento. Vamos a
particularizar la expresin general del trabajo para un sistema
termodinmico concreto: un gas encerrado en un recipiente por un
pistn, que puede moverse sin rozamiento.
Por efecto de la presin (p) ejercida por el gas, el pistn sufre una
fuerza F que lo desplaza desde una posicin inicial (A) a una
posicin final (B), mientras recorre una distancia dx.

A partir de la definicin de presin, se puede expresar F y el vector

desplazamiento dl en funcin de un vector unitario u, perpendicular
a la superficie de la siguiente forma:

Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el estado A al

estado B en este proceso:

El producto Sdx es la variacin de volumen (dV) que ha

experimentado el gas, luego finalmente se puede expresar:
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En el Sistema Internacional el trabajo se mide en Julios (J).
Este trabajo est considerado desde el punto de vista del sistema
termodinmico, por tanto:

El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansin) y

negativo cuando el exterior lo realiza contra el gas
(compresin).

El trabajo en un diagrama p-V

Para calcular el trabajo realizado por un gas a partir de la integral

anterior es necesario conocer la funcin que relaciona la presin
con el volumen, es decir, p(V), y esta funcin depende del proceso
seguido por el gas.
Si representamos en un diagrama p-V los estados inicial (A) y final
(B), el trabajo es el rea encerrada bajo la curva que representa la
transformacin experimentada por el gas para ir desde el estado
inicial al final. Como se observa en la figura, el trabajo depende de
cmo es dicha transformacin.

Es decir, se puede concluir que:

El trabajo intercambiado por un gas depende de la

transformacin que realiza para ir desde el estado inicial al
estado final.
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Cuando un gas experimenta ms de una transformacin, el trabajo

total es la suma del trabajo (con su signo) realizado por el gas en
cada una de ellas.
Un tipo de transformacin particularmente interesante es la que se
denomina ciclo, en la que el gas, despus de sufrir distintas
transformaciones, vuelve a su estado inicial (ver figura inferior). El
inters de este tipo de transformaciones radica en que todas las
mquinas trmicas y refrigeradores funcionan cclicamente.
Cuando un ciclo se recorre en sentido horario (ver parte izquierda de
la figura), el trabajo total realizado por el gas en el ciclo es positivo,
ya que el trabajo AB (positivo) es mayor en valor absoluto que el BA
(negativo), por lo que la suma de ambos ser positiva.
Por el contrario, si el ciclo se recorre en sentido antihorario el
trabajo total es negativo.

Los ciclos que representan el funcionamiento de mquinas trmicas

se recorren siempre en sentido horario (una mquina da trabajo
positivo), mientras que los ciclos que representan el funcionamiento
de los refrigeradores son recorridos en sentido antihorario (para que
un refrigerador funcione, debemos suministrarle trabajo desde el
exterior).
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Energa interna

La magnitud que designa la energa almacenada por un sistema de

partculas se denomina energa interna (U). La energa interna es el
resultado de la contribucin de la energa cintica de las molculas
o tomos que lo constituyen, de sus energas de rotacin, traslacin
y vibracin, adems de la energa potencial intermolecular debida a
las fuerzas de tipo gravitatorio, electromagntico y nuclear.
La energa interna es una funcin de estado: su variacin entre dos
estados es independiente de la transformacin que los conecte, slo
depende del estado inicial y del estado final.

Como consecuencia de ello, la variacin de energa interna en un

ciclo es siempre nula, ya que el estado inicial y el final coinciden:

Energa interna de un gas ideal

Para el caso de un gas ideal puede demostrarse que la energa

interna depende exclusivamente de la temperatura, ya en un gas
ideal se desprecia toda interaccin entre las molculas o tomos
que lo constituyen, por lo que la energa interna es slo energa
cintica, que depende slo de la temperatura. Este hecho se conoce
como la ley de Joule.
La variacin de energa interna de un gas ideal (monoatmico o
diatmico) entre dos estados A y B se calcula mediante la
expresin:
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donde n es el nmero de moles y Cv la capacidad calorfica molar a
volumen constante. Las temperaturas deben ir expresadas en
Kelvin.
Para demostrar esta expresin imaginemos dos isotermas
caracterizadas por sus temperaturas TA y TB como se muestra en la
figura.

Un gas ideal sufrir la misma variacin de energa interna ( UAB)

siempre que su temperatura inicial sea TA y su temperatura final TB,
segn la Ley de Joule, sea cual sea el tipo de proceso realizado.
Elijamos una transformacin iscora (dibujada en verde) para llevar
el gas de la isoterma TA a otro estado de temperatura TB. El trabajo
realizado por el gas es nulo, ya que no hay variacin de volumen.
Luego aplicando el Primer Principio de la Termodinmica:

El calor intercambiado en un proceso viene dado por:

siendo C la capacidad calorfica. En este proceso, por realizarse a

volumen constante, se usar el valor Cv (capacidad calorfica a
volumen constante). Entonces, se obtiene finalmente:

Esta expresin permite calcular la variacin de energa intena

sufrida por un gas ideal, conocidas las temperaturas inicial y final y
es vlida independientemente de la transformacin sufrida por el
gas.

Primer Principio de la Termodinmica

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Un sistema termodinmico puede intercambiar energa con su
entorno en forma de trabajo y de calor, y acumula energa en forma
de energa interna. La relacin entre estas tres magnitudes viene
dada por el principio de conservacin de la energa.
Para establecer el principio de conservacin de la energa
retomamos la ecuacin estudiada en la pgina dedicada al estudio
de sistemas de partculas que relaciona el trabajo de las fuerzas
externas (Wext) y la variacin de energa propia (U) :

Nombramos igual a la energa propia que a la energa interna porque

coinciden, ya que no estamos considerando la traslacin del centro
de masas del sistema (energa cintica orbital).
Por otra parte, el trabajo de las fuerzas externas es el mismo que el
realizado por el gas pero cambiado de signo: si el gas se expande
realiza un trabajo (W) positivo, en contra de las fuerzas externas,
que realizan un trabajo negativo; y a la inversa en el caso de una
compresin. Adems, ahora tenemos otra forma de suministrar
energa a un sistema que es en forma de calor (Q).

Luego la expresin final queda:

Este enunciado del principio de conservacin de la energa aplicado

a sistemas termodinmicos se conoce como Primer Principio de la
Termodinmica.
Para aclarar estos conceptos consideremos el siguiente ejemplo: un
recipiente provisto de un pistn contiene un gas ideal que se
encuentra en un cierto estado A. Cuando desde el exterior se le
suministra calor al gas (Q>0) su temperatura aumenta y segn la Ley
de Joule, su energa interna tambin ( UB>UA). El gas se expande por
lo que realiza un trabajo positivo. El primer principio nos da la
relacin que deben cumplir estas magnitudes:
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Si el recipiente tuviera paredes fijas, el gas no podra realizar

trabajo, por lo que el calor suministrado se invertira ntegramente
en aumentar la energa interna. Si el recipiente estuviera aislado
trmicamente del exterior (Q=0) el gas al expandirse realizara un
trabajo a costa de su energa interna, y en consecuencia esta ltima
disminuira (el gas se enfriara).

Forma diferencial del Primer Principio

Si el proceso realizado por el gas es reversible, todos los estados

intermedios son de equilibrio por lo que las variables
termodinmicas estn bien definidas en cada instante a lo largo de
la transformacin. En esta situacin podemos escribir el primer
principio de la siguiente manera:

La diferencia de smbolos empleados para designar la diferencial del

calor, del trabajo y de la energa interna representa que la energa
interna es una funcin de estado, mientras que el calor y el trabajo
dependen de la transformacin que describe un sistema.

Primer Principio. Aplicacin a procesos reversibles (1/3)

Aplicamos el Primer Principio a los procesos reversibles ms

importantes, suponiendo siempre como sustancia de trabajo un gas
ideal. Calcularemos en cada caso el calor, el trabajo y la variacin
de energa interna. Recordemos que la temperatura se expresa en
Kelvin, la presin en Pascales y el volumen en metros cbicos. Con
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estas unidades, la constante de los gases ideales es R = 8.31
J/Kmol.
Las ecuaciones que vamos a aplicar en cada transformacin son
entonces:

Transformacin isoterma

En una transformacin isoterma la temperatura del sistema

permanece constante; para ello es necesario que el sistema se
encuentre en contacto con un foco trmico que se define como una
sustancia capaz de absorber o ceder calor sin modificar su
temperatura.
Supongamos que un gas ideal absorbe calor de un foco trmico que
se encuentra a una temperatura To y como consecuencia, se
expande desde un estado inicial A a uno final B.

Expansin isoterma de un gas ideal en contacto con un foco.

Representacin en un diagrama p-V: la presin disminuye y el volumen
aumenta.

El proceso es isotermo por mantenerse el gas en contacto con el

foco (TA=TB=T0), por lo que, la variacin de energa interna ser nula:

Calculamos el trabajo, sustituyendo el valor de la presin en funcin

del volumen y de la temperatura, segn la ecuacin de estado del
gas ideal:
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Integrando, obtenemos la expresin para el trabajo realizado por el

gas en una transformacin isoterma a T0:

Este trabajo es positivo cuando el gas se expande ( VB>VA) y negativo

cuando el gas se comprime (VA>VB).
Aplicamos el Primer Principio para calcular el calor intercambiado:

Es decir, todo el calor absorbido se transforma en trabajo, ya que la

variacin de energa interna es nula.
En el proceso inverso tanto el calor como el trabajo son negativos:
el gas sufre una compresin y cede calor al foco.

Primer Principio. Aplicacin a procesos reversibles (2/3)

Transformacin iscora

En una transformacin iscora el volumen permanece constante.

Imaginemos una cierta cantidad de gas ideal encerrado en un recipiente de paredes
fijas, al que se le suministra calor por lo que el gas aumenta de temperatura y de presin.
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Transformacin iscora de un gas ideal al que se le suministra calor.

Representacin en un diagrama p-V: la presin y la temperatura
aumentan.

El trabajo realizado por el gas es nulo, ya que no hay variacin de

volumen.

Aplicando el Primer Principio, se deduce que todo el calor intercambiado

se invierte en variar la energa interna:

Recordando la expresin para la variacin de energa interna de un gas

ideal:

Es decir, por tratarse de calor absorbido ( Q>0) el gas aumenta de

temperatura. En la transformacin inversa el gas se enfra cediendo
calor al exterior y disminuyendo su presin.

Transformacin isobara

En una transformacin isobara la presin del sistema no vara.

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Supongamos que un gas ideal absorbe calor y, como consecuencia, se

expande desde un estado inicial A a uno final B, controlando la presin
para que est en equilibrio con el exterior y permanezca constante.

Expansin de un gas ideal a presin constante. Representacin en un

diagrama p-V: el volumen y la temperatura aumentan.

En este caso parte del calor absorbido se transforma en trabajo

realizado por el gas y el resto se invierte en aumentar la energa interna.
Calculamos el trabajo a partir de la definicin integrando a lo largo de la
transformacin, teniendo en cuenta que la presin no vara:

La variacin de energa interna se calcula usando la expresin general

para un gas ideal:

Para expresar la relacin entre el calor y la variacin de temperatura

usaremos ahora la capacidad calorfica a presin constante Cp:

Adems, se debe cumplir el Primer Principio, es decir:

Recordando que por ser un gas ideal pV=nRT, el segundo miembro de la

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ecuacin se puede escribir:

Esta ecuacin nos permite obtener una relacin entre las capacidades
calorficas de un gas a volumen y a presin constante, conocida como
Ley de Mayer:

Primer Principio. Aplicacin a procesos reversibles (3/3)

Transformacin adiabtica

En una transformacin adiabtica no se produce intercambio de

calor del gas con el exterior (Q = 0). Se define el coeficiente
adiabtico de un gas () a partir de las capacidades calorficas
molares tomando distintos valores segn el gas sea monoatmico
o diatmico:

El gas se encuentra encerrado mediante un pistn en un recipiente

de paredes aislantes y se deja expansionar.

Expansin adiabtica de un gas ideal. Representacin en un diagrama p-V:

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el volumen aumenta y la presin y la temperatura disminuyen.

En este caso varan simultneamente la presin, el volumen y la

temperatura, pero no son independientes entre s. Se puede
demostrar usando el Primer Principio que se cumple:

Haciendo cambios de variable mediante de la ecuacin de estado

del gas ideal, obtenemos las relaciones entre las otras variables
de estado:

El trabajo realizado por el gas lo calculamos a partir de la

definicin, expresando la presin en funcin del volumen:

Integrando se llega a:

La variacin de energa interna se calcula usando la expresin

general para un gas ideal:

Aplicando el Primer Principio:

Es decir, en una expansin adiabtica, el gas realiza un trabajo a

costa de disminuir su energa interna, por lo que se enfra.
En el proceso inverso, el gas se comprime (W<0) y aumenta la
energa interna.
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En esta tabla encontrars un resumen de cmo calcular las

magnitudes trabajo, calor y variacin de energa interna para cada
transformacin.

Introduccin

El Primer Principio de la Termodinmica implica que en todo proceso

termodinmico la energa se conserva. Sin embargo, este principio
no es suficiente para determinar si un proceso concreto puede
ocurrir o no. Por ejemplo, en un proceso cclico, se puede convertir
todo el trabajo en calor pero no se puede producir el proceso
inverso, es decir, transformar todo el calor absorbido en trabajo
aunque en este caso tampoco se viole el Primer Principio. Mediante
ese ejemplo se deduce tambin que no todas las formas de energa
son igualmente aprovechables.

Necesidad del Segundo Principio

Por ello, es necesario establecer otro principio (Segundo Principio

de la Termodinmica) que indique cundo un proceso puede ocurrir y
cundo no, aunque se siga cumpliendo el Primer Principio. En este
tema se darn varios enunciados del Segundo Principio, siendo
todos ellos equivalentes.
Se definir tambin una nueva funcin de estado, llamada entropa
(S), que permitir caracterizar en qu sentido tienen lugar los
procesos termodinmicos.

Ejemplos

Se presentan algunos casos en los que el proceso siempre tiene

lugar en el mismo sentido, aunque si ocurriera en el sentido inverso
no se violara el Primer Principio.

o Conduccin de calor de un cuerpo caliente a otro fro: cuando

ponemos en contacto dos cuerpos a distinta temperatura el
calor siempre se transfiere del cuerpo caliente al cuerpo fro,
nunca en sentido contrario.
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o Movimiento con rozamiento: una masa que se desliza sobre una

superficie con rozamiento pierde su energa cintica
transformndose en calor disipado. La experiencia nos dice que
en ningn caso una masa que se encuentra en reposo se enfra
de forma espontnea y transformar ese calor en energa
cintica, iniciando el movimiento.

o Expansin adiabtica de un gas frente al vaco: el gas nunca

evoluciona en sentido inverso, comprimindose para volver a su
estado inicial.

Mquinas trmicas

Una mquina trmica es un dipositivo cuyo objetivo es convertir

calor en trabajo. Para ello utiliza de una sustancia de trabajo (vapor
de agua, aire, gasolina) que realiza una serie de transformaciones
termodinmicas de forma cclica, para que la mquina pueda
funcionar de forma continua. A travs de dichas transformaciones la
sustancia absorbe calor (normalmente, de un foco trmico) que
transforma en trabajo.
El desarrollo de la Termodinmica y ms en concreto del Segundo
Principio vino motivado por la necesidad de aumentar la cantidad de
trabajo producido para una determinada cantidad de calor
absorbido. De forma emprica, se llega as al primer enunciado del
Segundo Principio:

Enunciado de Kelvin-Planck

No es posible ninguna transformacin cclica que transforme

ntegramente el calor absorbido en trabajo.

Este enunciado implica que la cantidad de energa que no ha podido

ser transformada en trabajo debe cederse en forma de calor a otro
foco trmico, es decir, una mquina debe trabajar al menos entre
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dos focos trmicos. El esquema ms sencillo de funcionamiento es
entonces el siguiente:

1. Absorbe una cantidad de calor Q1 de un foco caliente a una

temperatura T1
2. Produce una cantidad de trabajo W

3. Cede una cantidad de calor Q2 a un foco fro a una temperatura T2

Como la mquina debe trabajar en ciclos, la variacin de energa

interna es nula. Aplicando el Primer Principio el trabajo producido se
puede expresar:

En general, se define Potencia (P) como el trabajo dividido por el

tiempo, en caso de las mquinas corresponde entonces al trabajo
producido en un segundo. En el S.I. de Unidades se mide en Watios
(J/s)

Rendimiento ()
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El objetivo de una mquina es aumentar la relacin entre el trabajo
producido y el calor absorbido; se define pues el rendimiento como
el cociente entre ambos. Si tenemos en cuenta la limitacin
impuesta por enunciado de Kelvin-Planck, el trabajo es siempre
menor que el calor absorbido con lo que el rendimiento siempre ser
menor que uno:

Habitualmente se expresa el rendimiento en porcentaje,

multiplicando el valor anterior por cien. Para las mquinas ms
comunes este rendimiento se encuentra en torno al 20%.
Usando la expresin anterior del trabajo, el rendimiento se puede
calcular tambin como:

Refrigeradores

Un refrigerador es un dispositivo cuyo objetivo es extraer calor de

un cuerpo a una cierta temperatura y cederlo a otro que se
encuentra a una temperatura superior. Para ello utiliza de una
sustancia de trabajo (vapor de agua, aire u otras sustancias) que
realiza una serie de transformaciones termodinmicas de forma
cclica, para que pueda funcionar de forma continua, como sucede
con las mquinas trmicas.
Como ya se ha comentado en la introduccin el paso de calor de
un cuerpo frio a otro caliente no se produce de forma espontnea.
Se llega as a un nuevo enunciado del Segundo Principio:

Enunciado de Clausius

No es posible el paso de calor de un cuerpo fro a uno caliente

sin el consumo de trabajo.
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Se puede representar un refrigerador de forma esquemtica de la

siguiente manera:

1. Absorbe una cantidad de calor Q2 de un foco fro a una

temperatura T2
2. Consume una cantidad de trabajo W

3. Cede una cantidad de calor Q 1 a un foco caliente a una

temperatura T1

Como se ha comentado anteriormente, un refrigerador trabaja en

ciclos, por lo que la variacin de energa interna es nula. Teniendo
en cuenta el criterio de signos, el calor cedido al foco caliente
ser:

En este caso, la potencia es evidentemente una potencia consumida.

Eficiencia ()

Un refrigerador se optimizar reduciendo el trabajo consumido

para la misma cantidad de calor extrada del foco fro. La
eficiencia () de un refrigerador se define entonces como:
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La limitacin impuesta por el enunciado de Clausius nos indica

simplemente que la eficiencia debe ser menor que infinito, ya que
el trabajo debe ser distinto de cero.

Ciclo de Carnot

En principio, cualquier ciclo termodinmico se puede utilizar para

disear una mquina o un refrigerador, segn el sentido en el que se
recorra el ciclo. Puesto que, segn el enunciado del Segundo
Principio ninguna mquina puede tener rendimiento 100%, es
importante saber cul es el mximo rendimiento posible entre dos
focos determinados. Como veremos, el ciclo de Carnot proporciona
ese lmite superior entre dos focos. Este ciclo es una idealizacin ya
que est constituido por transformaciones reversibles: el
intercambio de calor de la sustancia de trabajo con los focos se
produce a travs de isotermas y las variaciones de temperatura de
forma adiabtica, para que no haya prdidas de calor.
A continuacin estudiaremos este ciclo para mquinas y para
refrigeradores, considerando siempre que la sustancia de trabajo es
un gas ideal.

Mquina de Carnot

En una mquina el ciclo se recorre en sentido horario para que el

gas produzca trabajo. Las transformaciones que constituyen el ciclo
de Carnot son:

o Expansin isoterma (1-2): al gas absorbe una cantidad de calor

Q1 mantenindose a la temperatura del foco caliente T1.
o Expansin adiabtica (2-3): el gas se enfra sin prdida de calor
hasta la temperatura del foco fro T2.

o Compresin isoterma (3-4): el gas cede el calor Q2 al foco fro,

sin variar de temperatura.

o Compresin adiabtica (4-1): el gas se calienta hasta la

temperatura del foco caliente T1, cerrando el ciclo.
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Calculando el trabajo en las transformaciones isotermas:

y dividiendo entre s las expresiones de las variables de estado en

las adiabticas obtenemos la siguiente relacin para los volmenes:

El rendimiento para una mquina de Carnot ser entonces:

Es decir, slo depende de las temperaturas de los focos. Este

rendimiento es mayor cuanto mayor sea la diferencia de
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temperaturas entre los focos y es siempre menor que uno, ya que ni
T2 puede ser nula ni T1 infinito.

Refrigerador de Carnot

El ciclo se recorre en sentido antihorario, ya que el trabajo es

negativo (trabajo consumido por el gas):

o Expansin isoterma (1-2): al gas absorbe una cantidad de calor

Q1 mantenindose a la temperatura del foco caliente T1.
o Expansin adiabtica (2-3): el gas se enfra sin prdida de calor
hasta la temperatura del foco fro T2.

o Compresin isoterma (3-4): el gas cede el calor Q2 al foco fro,

sin variar de temperatura.

o Compresin adiabtica (4-1): el gas se calienta hasta la

temperatura del foco caliente T1, cerrando el ciclo.

Mediante un procedimiento anlogo al anterior y recordando la

definicin de eficiencia de un refrigerador, se llega para el
refrigerador de Carnot a la expresin:

Teorema de Carnot

El teorema de Carnot es una consecuencia de que todas las

transformaciones son reversibles, por lo que intuitivamente se
deduce que ninguna mquina podr funcionar mejor, es decir,
tendr mayor rendimiento.
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Ninguna mquina funcionando entre dos focos trmicos tiene

mayor rendimiento que el de una mquina de Carnot operando
entre dichos focos.
Todas las mquinas reversibles que operen entre dos focos
poseen el mismo rendimiento, dado por el de Carnot.

Como en la prctica siempre existe algn grado de irreversibilidad,

el rendimiento de Carnot proporciona un lmite superior para el valor
del rendimiento, conocidas las temperaturas de los focos,
independientemente de cmo se construya la mquina, de la
sustancia de trabajo, etc.

Entropa (1/3)

Definicin de entropa. Terorema de Clausius

El concepto de entropa nace de la necesidad de cuantificar el

segundo principio. El segundo principio en su enunciado de Kelvin -
Planck pone una limitacin a cmo pueden funcionar las mquinas
trmicas pero, como veremos, la entropa nos permitir cuantificar
la irreversibilidad de diferentes procesos termodinmicos.
Las expresiones del rendimiento de una mquina y del rendimiento de la mquina de Carnot son
respectivamente:

Como el rendimiento de cualquier mquina trabajando entre dos

focos trmicos es siempre menor o igual que el de la mquina de
Carnot trabajando entre los mismos focos (teorema de Carnot), entre
las dos ecuaciones anteriores puede establecerse:
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Operando con la expresin anterior se llega a:

Siendo vlido el signo igual para un ciclo reversible y el menor para

un ciclo irreversible.
Vamos a utilizar la expresin anterior para definir la funcin
entropa que, como se ver a continuacin, es una funcin de
estado. Para ello, supongamos que tenemos un ciclo (ABA) cualquiera recorrido reversiblemente
como el representado en la siguiente figura:

Se puede demostrar que este ciclo puede ser recubierto por N ciclos
de Carnot (representados en rosa), de tal manera que para ellos se cumple (el ciclo ABA es
reversible):

Como puede apreciarse en la figura, si el nmero N de ciclos es

muy pequeo, el recubrimiento del ciclo original ser malo. Cuanto
mayor sea N mejor ser dicho recubrimiento. En el lmite en que N tiende a infinito, debemos
sustituir el sumatorio de la expresin anterior por una integral:
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Donde el subndice R denota que el calor que aparece en la

ecuacin anterior ha de ser intercambiado reversiblemente. La
funcin entropa (S) se define:

Y es una funcin de estado, ya que su integral evaluada en una

trayectoria cerrada es nula.
En el Sistema Internacional, la unidad de entropa es el J/K.
Si el ciclo de la figura hubiera sido recorrido irreversiblemente, habra que utilizar el signo menor en
la discusin anterior, por lo que la forma final de la integral en un circuito cerrado es:

Expresin que se conoce como teorema de Clausius

Entropa (2/3)

Aplicacin a procesos reversibles de un gas ideal

A continuacin se calcula la variacin de entropa para las cuatro

transformaciones reversibles ms habituales que puede
experimentar un gas ideal.

Transformacin adiabtica

Una transformacin adiabtica se caracteriza porque la sustancia de trabajo no intercambia calor, es

decir:
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Se cumple entonces que entre dos estados 1 y 2 unidos por una

transformacin adiabtica reversible la entropa no vara; por ello
estas transformaciones se denominan tambin isentrpicas.

Transformacin isoterma

Teniendo en cuenta que la temperatura es constante podemos sacarla fuera de la integral en el

clculo de la variacin de entropa:

Esta expresin se utiliza para calcular la variacin de entropa de

un foco trmico (dispositivo capaz de absorber o ceder calor sin
modificar su temperatura).
Haciendo uso de la expresin que da el calor intercambiado en una
trasformacin isoterma experimentada por un gas ideal:

Transformacin iscora

Una transformacin iscora es aquella en que el volumen

permanece constante. Utilizando la expresin que da el calor
intercambiado en una trasformacin iscora se obtiene:
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Transformacin isbara

Para calcular la variacin de entropa en una transformacin

isbara se sigue un procedimiento anlogo al anterior; la nica diferencia es que la capacidad
calorfica para esta transformacin es la capacidad calorfica a presin constante de un gas ideal:

Como puede observarse, en las dos ltimas transformaciones un

aumento de temperatura conlleva un aumento de entropa.

Entropa (3/3)

Aplicacin a procesos irreversibles

La definicin de la funcin entropa implica que, para poder

calcular su variacin entre dos estados determinados de un
sistema, estos han de estar conectados por una transformacin
reversible. Sin embargo, hay situaciones en las que un sistema
termodinmico pasa desde un estado inicial a uno final a travs de
una transformacin irreversible. Cmo se calcula la variacin de
entropa en estos casos? A continuacin se presenta un ejemplo, la
denominada expansin libre de Joule.

Expansin libre de Joule

En la siguiente figura se ha representado un recipiente aislado

adiabticamente del exterior dividido en dos compartimentos. En el
compartimento de la izquierda hay un gas ideal y en el de la
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derecha se ha hecho el vaco. Cuando se elimina la pared central,

el gas ideal se expande irreversiblemente hasta ocupar todo el volumen
disponible.

Cul es la variacin de entropa entre los estados inicial y final

del sistema? Como el recipiente est aislado del exterior, durante
la transformacin no se produce intercambio de calor. Tampoco se
realiza trabajo, ya que el gas se expande contra el vaco. Por tanto,
utilizando el primer principio de la Termodinmica:

Se deduce que la temperatura inicial del gas ideal es la misma que

la final. Como el calor intercambiado durante el proceso no puede utilizarse para calcular la
variacin de entropa (puesto que fue intercambiado irreversiblemente), se toma una
transformacin reversible que conecte los mismos estados inicial y final del sistema, como se
muestra en rojo en la siguiente figura.

Esta transformacin es una isoterma. La variacin de entropa en

una transformacin isoterma de un gas ideal viene dada por:
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Como la entropa es una funcin de estado, la variacin de entropa

entre los mismos estados inicial y final A y B sea cual sea la
transformacin que los una (en particular, la expansin libre) ser
la calculada en la expresin anterior.

Variacin de entropa del universo

Desde el punto de vista de la Termodinmica, el universo es el

conjunto constituido por un sistema y sus alrededores. Es, por
tanto, un sistema aislado (no hay nada fuera de l). De la misma
manera en que se puede calcular la variacin de entropa de un
sistema termodinmico entre dos estados, puede calcularse la
variacin de entropa de sus alrededores (todo lo que ha
interaccionado con nuestro sistema). La suma de ambas
magnitudes se denomina variacin de entropa del universo.
Como el universo es un sistema aislado, utilizando el teorema de
Clausius se tiene que, para el universo:

Donde el signo igual es aplicable para una transformacin

reversible y el signo menor que cuando dicha transformacin es
irreversible. A continuacin se analiza cada caso por separado.

Transformacin irreversible

En el siguiente diagrama p - V se ha representado un ciclo irreversible.

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Est constituido por dos transformaciones: la AB (representada en verde en la figura), que es

irreversible, y la BA (en rojo) que es reversible. Como el ciclo en su conjunto es irreversible,
debemos aplicar el teorema de Clausius con el signo menor:

La integral de lnea que aparece en la ecuacin anterior puede ser descompuesta en la suma de las
integrales evaluadas en cada etapa del ciclo, quedando:

Ya que la integral evaluada a lo largo del tramo reversible es precisamente la variacin de entropa
entre los estados B y A. Por tanto,

Expresin conocida como desigualdad de Clausius.

El significado fsico de esta ecuacin es que la variacin de
entropa entre dos estados cualesquiera ser siempre mayor que la
integral del calor intercambiado irreversiblemente entre los dos
estados partido por la temperatura.
Como aplicacin de esta expresin, la variacin de entropa en la
expansin libre de Joule ha de ser mayor que cero (como
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efectivamente lo es) ya que el calor intercambiado en esta

transformacin irreversible es cero.
Como el universo es un sistema aislado, cuando en el universo se produce una transformacin
cualquiera AB irreversible el calor intercambiado es cero, por lo que:

Es decir, la entropa del universo siempre crece para cualquier

transformacin irreversible que se produzca.

Transformacin reversible

Cuando en el universo tiene lugar una transformacin reversible, debemos tomar el signo igual:

Agrupando ambos resultados:

Esta afirmacin constituye un nuevo enunciado del Segundo

Principio:

La entropa es una funcin de estado que, evaluada para todo

el universo, aumenta en una transformacin irreversible y
permanece constante en una transformacin reversible.

Equivalencia entre enunciados del Segundo Principio

A lo largo de este tema hemos visto varios enunciados y teoremas,

introducidos de forma independiente, aunque como veremos todos son
equivalentes y constituyen distintas maneras de enunciar el Segundo
Principio de la Termodinmica. Estos enunciados son:

1. Enunciado de Kelvin - Planck

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2. Enunciado de Clausius

3. Teorema de Carnot

4. Variacin de entropa del universo

Para establecer la equivalencia entre los enunciados, supondremos que uno

de ellos no se cumple y comprobaremos que en ese caso otro de ellos deja
de cumplirse.

Equivalencia 1 - 2

Imaginemos una mquina perfecta que viola el enunciado de Kelvin-Planck:

transforma todo el calor absorbido en trabajo. Si se hicieran trabajar
enlazados esta supuesta mquina con un refrigerador, de modo que el
trabajo producido por sta se utilizara como trabajo consumido por el
refrigerador, el resultado final sera un refrigerador perfecto: el calor
extrado del foco fro pasara al foco caliente sin consumir trabajo, es decir,
violara el enunciado de Clausius.

Equivalencia 1 - 3

Supongamos una mquina de Carnot con un rendimiento del 40% se la hace

trabajar de forma inversa, es decir, como un refrigerador. Si ste se enlaza
con una supuesta mquina que no cumpla el Teorema de Carnot (con un
rendimiento, por ejemplo, del 45%) el resultado sera una mquina que viola
el enunciado de Kelvin-Planck, es decir, que transforma todo el calor
absorbido en trabajo.
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Equivalencia 1 - 4

Se dispone ahora de una mquina que no cumple el enunciado de Kelvin -

Planck. Calculamos la variacin de entropa del universo como la suma de
la variacin de entropa de la mquina y la de los focos. Como la mquina
trabaja en ciclos su variacin de entropa es nula (funcion de estado) y la
del foco caliente se calcula teniendo en cuenta que intercambian calor de
forma isoterma:

Es decir, no cumple que:

Es fcil comprobar de forma anloga que para un refrigerador que no cumpla

el enunciado de Clausius tambin resulta una variacin de entropa del
universo negativa.