UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

FACULTAD DE INGENIERA
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA Y AMBIENTAL
INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS
PRIMERA ENTREGA PROYECTO: ANLISIS GENERAL DEL PROCESO DE PRODUCCIN DE
BUTIRATO DE ISOAMILO MEDIANTE ALCOHOL ISOAMLICO Y CIDO BUTRICO

William Andres Can Rodrguez, Johan Sebastian Choren Batero, Sara Carolina Gomez Ordoez,
Nestor Alfonso Quintero Rodriguez, Liliana Andrea Vesga Rodriguez

1. INTRODUCCIN
Los steres tienen muchas aplicaciones y han sido usados en una gran variedad de productos como
disolventes, plastificantes, aromas artificiales, aditivos alimentarios, productos farmacuticos,
polmeros diversos y repelentes de insectos; debido a todas estas aplicaciones los steres son muy
importantes a nivel industrial, las investigaciones que se hagan con ellos son sumamente valiosas y
se pueden obtener muchos beneficios monetarios, ambientales y sostenibles.

Es por ello que se ha incentivado en la bsqueda de materias primas econmicamente viables,

renovables y amigables con el medio ambiente, y una de ellas es el butirato de isoamilo.

2. USOS DEL PRODUCTO

Los usos del butirato de isoamilo son muy amplios y variados, posee alta demanda en la industria de
alimentos, aromatizantes, bebidas, cosmticos, industria farmacutica. Se usa principalmente como
saborizante y aroma en alimentos, este ster posee un olor frutal caracterstico, igual que un sabor
frutal a pera, pia, banana, albaricoque y cereza. Dichas propiedades frutales hacen del butirato de
isoamilo un buen candidato para la aplicacin en productos de consumo personal a los cuales se les
quiere otorgar un sabor y aroma a frutas tropicales. Tambin se usa como aditivo en productos
alimenticios, al igual que en jabones, crema y perfumes de uso diario. Adems el butirato de isoamilo
tambin puede usarse como agente superficial en tintas y pelculas de empaque debido a su baja
tensin superficial.

Para este trabajo nos enfocaremos ms en el uso del butirato de isoamilo como fragancia y
saborizante en productos alimenticios, debido a su gran demanda en este sector de la industria.

3. ESTUDIO DE MERCADOS
Con el fin de evaluar si la produccin de butirato de isoamilo justifica el diseo y dimensionamiento
de un reactor, se realiza un estudio de mercados a nivel nacional e internacional.

3.1. Anlisis de la Oferta

Estados Unidos es uno de los mayores productores a nivel mundial de butirato de isoamilo, esto se
ve reflejado en la tabla 1 donde se muestran los mayores proveedores a nivel mundial, de los cuales
el 50% pertenecen a este pas. Segn el Ministerio de Comercio de los Estados Unidos, la
produccin anual de butiratos de alcoholes alifticos en el ao 2009 fue de 37718 toneladas y el
85,1% de esta cantidad fue exportado.

Alemania y Francia son pases que tambin se encuentran entre los mayores productores de butirato
de isoamilo mundialmente; sin embargo, es importante resaltar que no tiene gran relevancia
comparando con las cifras que presenta Estados Unidos.

Tabla 1. Principales productores de butirato de isoamilo en el mundo

En cuanto a Colombia, hasta el ao 2012, no se encontr reportado ningn productor en la base de

datos de comercio exterior de Colombia. En consecuencia, el pas importa anualmente cantidades
relevantes de butirato de isoamilo.
 Figura 1. Volumen de importaciones de steres del cido butrico en Colombia

En la figura 1 se muestra el descenso de las importaciones de butiratos a travs de los aos, siendo
el ao 2000 en el que mayor nmero de toneladas se import, y entre el 2004 y 2005 el periodo en el
que se dio el desplome de las importaciones en el pas. Este hecho pudo haber sucedido por el alto
costo de los steres o la sustitucin de estas sustancias por otras que proporcionan las mismas
caractersticas. La disminucin de las importaciones representa un cambio en la demanda de los
butiratos en Colombia, ya que durante ese periodo no se registran productores nacionales que
suplieran la demanda en ese momento.

Figura 2. Principales pases proveedores de steres del cido butrico de Colombia

En la figura 2, se pueden observar los proveedores de butirato que suplieron las necesidades de
Colombia entre el 2007 y el 2009. A partir de esta, se puede afirmar que durante el ao 2007 Espaa
es el mayor proveedor, mientras que en 2008 Espaa pierde participacin y es Mxico e Italia
quienes abastecen a Colombia con un 21,9% y 20,2%, respectivamente; luego en el 2009, Mxico es
el mayor proveedor con un 26,5%, dejando atrs a los dems pases.
3.2. Anlisis de la Demanda
Como ya se ha dicho, las principales aplicaciones del butirato de isoamilo estn en las industrias
alimenticia, cosmtica, cuidado personal y en menor medida en la industria de solventes y
formulaciones fragancias. En las industrias alimenticias puede utilizarse como saborizante artificial,
aditivo en bebidas, dulces, pasteles, etc. Mientras que en las otras industrias como perfumes,
jabones, productos de limpieza, entre otros.

Los principales consumidores potenciales de Butirato de Isoamilo en Colombia son las industrias
alimenticias, en la tabla 2 se listan las mayores industrias.

Tabla 2. Mayores entidades Colombianas dedicadas a la industria alimenticia y de cuidado personal

Figura 3. Mayores importadores Colombianos de steres de cido butrico (2009)

Segn datos consultados en BACEX1 los mayores importadores no son necesariamente los
consumidores finales y por el contrario juegan el papel de comercializadores. En la figura 3 se

1
BACEX, Ministerio de Comercio, Industria y Turismo, Base de Datos de Comercio Exterior. 2012:
Bogot D.C.
presentan los mayores importadores colombianos de steres de cido butrico durante el ao 2009.
Se observa que Symires Ltda y Firmenich S.A son las mayores empresas importadoras. Estas
empresas tienen alta participacin en el mercado al ser empresas multinacionales. Tambin
podemos observar que Products S.A. y Lucta Gran Colombiana S.A.tienen una elevada demanda y
algo curioso con la primera de estas es su participacin en el sector farmacutico, cuando la mayora
de las empresas que demandan el butirato son de carcter alimenticio.

Para Durn, la evaluacin de una planta enfocada solamente a la produccin de butirato de Isoamilo
puede indicar baja utilidad debido a la baja demanda de esta sustancia, el hecho de hacer una planta
multiproducto con el fin de cubrir la demanda de butiratos podra arrojar cifras ms convenientes.

3.3 Precio del Butirato

En la figura 4 se observa que a partir del ao 2004 se inicia un crecimiento internacional de los
precios del butirato de isoamilo escala industrial y durante los aos 2007 a 2009 mantuvo un precio
constante de $11 dlares por kilogramo. Por supuesto esto no tiene que ver con el butirato de
isoamilo en grado analtico que tiene un costo superior a aquel adquirido en gran volumen a nivel
industrial.

Segn la investigacin hecha por Durn, mientras el reactivo analtico puede costar 103.9 dlares por
kilogramo (Sigma-Aldrich), el producto en grado tcnico cuesta alrededor de 17 dlares por kilogramo
(Symrise AG). Estos valores por supuesto no incluyen costes de transporte ni impuestos de
nacionalizacin, lo cual es clave considerar en la evaluacin.

Figura 4. Variaciones de los precios a travs del tiempo (aos 2000-2009)

A nivel local, el mayor proveedor ofrece el producto a 98 dlares por kilogramo, incluido impuestos,
para demandas inferiores a 50 kg mensuales (Factores y Mercadeo Ltda.). Si analizamos y hacemos
la ingenieria economica del proceso, daria que es rentable, pero tendramos que considerar que
estamos tratndolo como un producto individual y no como producto industrial.

3.4 Anlisis Econmico

A partir de los anlisis desarrollados anteriormente se puede concluir que el diseo y
dimensionamiento de un reactor para la produccin de butirato de isoamilo es rentable, debido
principalmente a que no existe ningn productor registrado en Colombia. Esto es factible siempre y
cuando se manejen precios razonables y competitivos con los manejados por los principales
productores a nivel mundial. Adems el hecho de contar con un productor en la regin puede generar
un aumento en la demanda de este tipo de steres a nivel nacional e inclusive en pases cercanos.

4. CINTICA DE LA REACCIN

La expresin cintica determina el tamao del reactor para obtener la tasa de produccin deseada y
optimizar el proceso mediante el cambio en las variables de proceso , la ecuacin de velocidad de
reaccin debe considerar el cambio en el nmero de moles del componente en estudio (o uno de
referencia de acuerdo a la estequiometra de la reaccin) con el tiempo. Los anlisis cinticos deben
dirigirse en la seleccin de una expresin de velocidad ajustada y la determinacin de cada uno de
los parmetros desconocidos como lo son: r, velocidad de reaccin, P, presin del sistema, T,
temperatura de reaccin, NT , nmero de moles totales, Ci, vector de composiciones, Ki, parmetros
cinticos de los componentes y Keq, la constante de equilibrio de reaccin. La determinacin de la
velocidad de reaccin no se mide directamente , sino a su vez se tienen en cuenta los cambios
observables en el tiempo de las variables de proceso y adems se debe tener en cuenta el efecto de
los catalizadores empleados en la cintica de la reaccin.

En el caso particular de este estudio, la reaccin de esterificacin viene dada por la ecuacin:

Figura 5. Frmulas de los reactivos presentes en la reaccin.

La cual es una reaccin reversible, por ende la velocidad neta de reaccin debe considerar la
reaccin de esterificacin (1) y de hidrlisis (2), experimentalmente se ha determinado que las
reacciones de esterificacin no cumplen con el modelo de Hougen y Watson por lo que no se pueden
considerar elementales. Por lo que se realiz una bsqueda de experimentos de otros investigadores
para determinar el mejor modelo que se puede usar, se encontr que un proceso similar de
esterificacin con el uso de catalizador heterogneo, por lo que este se us como base guia.

De esa inspeccin sobresale el trabajo de Orjuela [18], quien estudi la reaccin de produccin de
acetato de butilo empleando una resina de intercambio inico variando la temperatura, la relacin
molar de alimentacin y la concentracin de catalizador en la mezcla. En ese estudio se emple un
reactor de tanque agitado realizando ensayos basados en un diseo de experimentos factorial.
Tomado directamente de (Esterificacin del alcohol Isoamlico con cido N-Butrico: estudio del
equilibrio qumico y de fases. Maestra thesis, Universidad Nacional de Colombia, Cap 4-6)

En la experimentacin para calcular la cintica se eligieron varios valores de concentracin de

catalizador, la relacin molar en trminos de exceso de alcohol isoamlico y la temperatura.

Tabla 3. Variables en los experimentos realizados

Para la reaccin y la determinacin de su velocidad, se describe metdicamente las tcnicas, los

equipos y las consideraciones que se tuvieron en la tesis (ESTERIFICACIN DEL ALCOHOL
ISOAMLICO CON CIDO N-BUTRICO: ESTUDIO DEL EQUILIBRIO QUMICO Y DE FASES,
CAPITULO 4 ), en general se describe las concentraciones, las cantidades, los equipos, el mtodo de
medicin y las tcnicas empleadas en este experimento.

4.1 Resina Amberlyst 35 Wet

Para los ensayos cinticos se emple una resina de intercambio catinico Amberlyst 35 Wet, que es
un copolmero de estireno-divinilbenceno con grupos. Es una resina macroreticular empleada
frecuentemente en reacciones de esterificacin, hidrlisis y esterificacin. Su seleccin para el
estudio se determin por comparacin de varias fichas tcnicas de resinas tales como Amberlyst 15
Dry, Amberlyst 15 Wet, Lewatit K2431, Purolite CT, Amberlyst 36 Wet, entre otras resinas empleadas
con frecuencia en procesos de esterificacin. La resina se estandariz y se adecuo para lograr la
reproducibilidad de los datos, adems se tuvo en cuenta el efecto de la humedad ambiente en la
cintica.

4.2 Reactivos
En los ensayos cinticos se utiliz alcohol isoamlico (3-meti-1-butanol) con una pureza mayor a
99.0% en masa. Adems se emple cido n-butirico con una pureza del 99.0%. Los reactivos fueron
caracterizados por cromatografa de gases, valor cido (para el cido butrico), ndice de refraccin,
punto de ebullicin normal y densidad, los resultados se presentan en la tabla No. 4

Tabla 4. Propiedades de los reactivos empleados en el estudio cintico

4.3 Equilibrio qumico

El equilibrio qumico se determin al tomar 3 muestras en las ltimas tres horas de reaccin y
verificar que la variacin de la composicin de cido n-butrico (reactivo lmite) fuera menor a 0.005
en fraccin molar. El anlisis de dichas muestras se realiz por cromatografa de gases y se verific
con la determinacin del valor cido. Se us el promedio de la composicin de las tres ltimas
muestras para el clculo de la constante del equilibrio qumico, de acuerdo a la Ecuacin 1. Se
obtuvo una correlacin con un coeficiente de correlacin superior a 0.97.
 Ecuacin 1. Ecuacin equilibrio qumico

Figura 6. Curva de equilibrio qumico de la reaccin de esterificacin estudiada

En la figura 6 se presenta la curva de la constante de equilibrio, donde los parmetros obtenidos son:
ao = -2043.5 K y a1= 7.7. Considerando que la constante de equilibrio sigue la ecuacin de Van Hoff,
se puso estimar el calor de reaccin HR = 16.9 kJ/mol, lo que indica que la reaccin es levemente
endotrmica.

Se medan las variables de proceso cada cierto tiempo, y se tomaron los datos, para su posterior
anlisis de estudio.

4.4 Regresin de parmetros cinticos

Se determin la ecuacin cintica de la esterificacin a partir de los datos experimentales recopilados
en los ensayos y en la determinacin del comportamiento del equilibrio qumico del sistema. La
regresin de los datos se realiz empleando un algoritmo para la minimizacin de la diferencia entre
la conversin experimental y la calculada con el modelo. Para ello se implement un programa en
Matlab 2009b, en el cual se us la funcin fminsearch. Esta herramienta minimiz el valor de la
funcin objetivo variando los parmetros cinticos. Adicionalmente, se calcul el intervalo de
confianza para cada uno de los parmetros obtenidos con un 95% de confianza, empleando la
funcin confint de Matlab.

Se corrigi la correlacin de las constantes de equilibrio qumico en la Ecuacin 1 adicionando el

trmino de los coeficientes de actividad de acuerdo a la Ecuacin 2. La nueva expresin, con
coeficientes de actividad calculados a partir del modelo NRTL, se presenta en la Ecuacin 3. El
modelo cintico se expresa segn la Ecuacin 4.
 Ecuacin 2. Relacin de actividades en equilibrio

Ecuacin 3. Valores encontrados calculados a partir del modelo NRTL

Ecuacin 4. Frmula empleada para el clculo de la velocidad de reaccin

Ecuacin 5. Parmetros encontrados para la ecuacin 4

En la figura 7 y figura 8, se presenta el perfil de concentracin en el tiempo de una corrida

experimental tpica, donde se evidencia el buen ajuste del modelo presentado en la ecuacin 004. El
modelo obtenido se considera satisfactorio y puede ser empleado en el diseo conceptual y en el
dimensionamiento de equipos.

Figura 7. Ensayo cintico modelo empleado Amberlyst 35 Wet como catalizador. Lnea continua:
modelo cintico pseudo-homogneo corregido con coef. de actividad (NTRL). T=368.2 k, Relacin
molar de alimentacin: 1.5:1 (Exceso de alcohol).
Figura 8. Ensayo cintico modelo empleado Amberlyst 35 Wet como catalizador. Lnea continua:
modelo cintico pseudo-homogneo corregido con coef. de actividad (NTRL). T=368.2 k, Relacin
molar de alimentacin: 2:1 (exceso de alcohol).

Se observ que la temperatura es la variable que controla mayoritariamente la reaccin planteada

mucho ms que la relacin molar de alimentacin y la concentracin de catalizador y se obtuvieron
los parmetros del modelo que representan este proceso en las condiciones dadas.

Los datos experimentales se ajustaron al modelo pseudo-homogneo, con diversos modelos y

simuladores, (debido a que el sistema es un sistema cuaternario), existen desviaciones marcadas de
la idealidad, para ello se calcularon las actividades, los equilibrios de fases y luego se determin la
estabilidad termodinmica. La ventaja de usar este modo de medicin de datos y de anlisis de los
mismos, est en que se puede ajustar fcilmente a un modelo ya verificado por varios otros
investigadores, adems es sencillo calcular los parmetros faltantes, la principal desventaja es que
los datos son vlidos en los intervalos o rangos en los que se midi experimentalmente sus
propiedades, por lo que al llevar a una extrapolacin el error se va agrandando, por lo que se
recomienda usarlo solo en los rangos en los que se tiene la certeza de un error aceptable.

5. CONCLUSIONES

Se realiz el experimento con la mayor reproductibilidad posible , describiendo cada aspecto

que influye en la reaccin, se tomaron los datos y se ajustaron al modelo ms conveniente,
en la reaccin planteada la velocidad depende ms de la temperatura que de las otras
variables estudiadas.
En comparacin con otras industrias, el sector alimenticio es el que genera mayor demanda
del producto.
La experimentacin se realiz en un rango suficientemente amplio como para observar las
mejores condiciones de operacin.
En trminos comerciales, los usos del butirato son variados, se emplea como aromatizante,
saborizante en alimentos y en productos de uso personal, y tambin se emplea en la
industria farmacutica. Para el desarrollo de este trabajo vamos a enfocarnos en el uso del
butirato de isoamilo principalmente en la industria de alimentos.
6. PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS INVOLUCRADAS EN LA REACCIN
7. REFERENCIAS

Durn, (2013), Esterificacin del alcohol Isoamlico con cido N-Butrico: estudio del
equilibrio qumico y de fases. Maestra thesis, Universidad Nacional de Colombia.
Propiedades tomadas de:http://fluidos.eia.edu.co/fluidos/propiedades/presionvaporpf.html
Propiedades tomadas de: http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/denh2o.pdf
Propiedades tomadas de: https://www.chemeo.com/cid/58-868-5/Butanoic%20acid,%203-
methylbutyl%20ester.pdf
Propiedades tomadas de: https://cameochemicals.noaa.gov/chris/BRA.pdf

POR SI SIRVE DE ALGO...

https://www.avantormaterials.com/commerce/product.aspx?id=2147510410 PRECIO DEL
ALCOHOL ISOAMILICO
http://www.merckmillipore.com/CO/es/product/Butyric-acid,MDA_CHEM-
800457?ReferrerURL=https%3A%2F%2Fwww.google.com.co%2F PRECIO DEL ACIDO
N.BUTIRICO
http://www.lenntech.com/Data-sheets/Lewatit-K-2431-L.pdf Cat
http://www.diquima.upm.es/old_diquima/docencia/modysim2000/docs/cstr_03_2012.pdf