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Universidade Federal de Santa Maria

Centro de Tecnologia
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de
Processos

DESENVOLVIMENTO DA TECNOLOGIA DE DESTILAO


APROPRIADA PRODUO DE LCOOL COMBUSTVEL
EM PEQUENA ESCALA

Dissertao de Mestrado

Flvio Dias Mayer

Santa Maria, RS, Brasil

2010
2

DESENVOLVIMENTO DA TECNOLOGIA DE DESTILAO


APROPRIADA PRODUO DE LCOOL COMBUSTVEL
EM PEQUENA ESCALA

por

Flvio Dias Mayer

Dissertao apresentada ao Curso de Mestrado do Programa


de Ps-Graduao em Engenharia de Processos, da
Universidade Federal de Santa Maria (UFSM, RS), como
requisito parcial para obteno do Ttulo de

Mestre em Engenharia de Processos

Orientador: Prof. Dr. Ronaldo Hoffmann

PPGEPro

Santa Maria, RS, Brasil


2010
3

Universidade Federal de Santa Maria


Centro de Tecnologia
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Processos

A Comisso Examinadora, abaixo assinada, aprova a Dissertao de


Mestrado

DESENVOLVIMENTO DA TECNOLOGIA DE DESTILAO


APROPRIADA PRODUO DE LCOOL COMBUSTVEL
EM PEQUENA ESCALA

elaborada por
Flvio Dias Mayer

como requisito parcial para a obteno do grau de


Mestre em Engenharia de Processos

COMISSO EXAMINADORA:

____________________________________
Dr. Ronaldo Hoffmann
PPGEPro - UFSM
(Presidente/Orientador)

__________________________________________
Dr. Srgio Luiz Jahn
PPGEPro - UFSM

__________________________________________
Dr. Nilson Romeu Marclio
PPGEQ - UFRGS

Santa Maria, 28 de Setembro de 2010.


4

AGRADECIMENTOS

Aos meus pais, Frederico Mayer e Sandra de Ftima Dias Mayer, e minha
irm, Silvia Dias Mayer, por todo o incentivo nessa longa caminhada.
Aos amigos Ronaldo Hoffmann, pela orientao e companheirismo, e Rejane
S. Hoffmann, pelo valoroso auxlio e subsdios em diversas atividades realizadas.
Ao Prof Dr. Srgio Luiz Jahn pelo empenho na viabilizao da construo do
destilador em escala de bancada.
Ao Prof Dr. Jos Neri G. Paniz, do Departamento de Qumica (UFSM), pela
contribuio essencial a esse trabalho.
Ao Prof Dr. Geomar Machado Martins e ao acadmico do Curso de
Engenharia Eltrica Leandro Neis pelo aporte na rea de aquisio de dados.
Ao Prof Mrcio Mazutti pela disponibilizao de infra-estrutura analtica,
indispensvel realizao desse trabalho.
Aos colegas e amigos Cindi O. Gehlen e Joo H. Wancura pelo auxlio nos
trabalhos desenvolvidos ao longo desse curso de mestrado.
5

RESUMO

PRODUO DE LCOOL COMBUSTVEL EM PEQUENA


ESCALA: DESENVOLVIMENTO DA TECNOLOGIA DE
DESTILAO APROPRIADA
Autor: Flvio Dias Mayer
Orientador: Prof. Dr. Ronaldo Hoffmann
Data e Local de Defesa: 28 de Setembro de 2010, Santa Maria, RS

A produo de lcool combustvel em pequena escala, at 25L.h-1, enfrenta


srios problemas relativos ineficincia inerentes a seus processos. O aumento de
rendimento na etapa de destilao apresenta-se como uma maneira promissora de
viabilizar tcnica e economicamente as microdestilarias. Sendo esse o objetivo
geral, prope-se um destilador diferenciado, um misto composto de pratos e
recheios, respectivamente nas sees de esgotamento e retificao, e como objetivo
especifico, aproveitar as melhores caractersticas de cada um desses internos de
torre. O prottipo estudado consiste de um destilador de bancada, construdo em
vidro, em regime de operao contnuo e dividido em trs mdulos, com altura
efetiva total de 190 cm e dimetro interno de 4cm; dois mdulos preenchidos com
anis de Raschig e um mdulo do tipo vigreux. Foram realizados testes em refluxo
total e, posteriormente, em regime contnuo. Em refluxo total determinou-se o
nmero de unidades de transferncia e a altura da unidade de transferncia,
referidas s fases lquida e gasosa. Os valores obtidos foram aproximada e
respectivamente: 11,6 e 10,3; e 0,1847 cm e 0,1632 cm. O nmero de estgios
tericos foi determinado utilizando-se quatro diferentes mtodos, que permitiram
avaliar a altura equivalente ao prato terico. Destaca-se o mtodo proposto por
Katayama, cujos valores obtidos se aproximaram mais do nmero e altura das
unidades de transferncia, 9,18 e 0,1733m, respectivamente. Posteriormente foram
executados sete experimentos (A, B, C, D, E, F e G), em regime contnuo,
diferenciados entre si pela variao na taxa de evaporao, de maneira a permitir
avaliar sua influncia no desempenho operacional do destilador (concentrao de
etanol no destilado (mnimo igual a 83,04% mol) e no produto de fundo (mximo
igual a 0,196% mol), capacidade operacional e fator energtico). Assim, o
experimento C apresentou a menor razo de refluxo (2,293) e o maior fator
energtico (1,342), alm de respeitar os limites de concentrao para o destilado
(83,14% mol) e para o produto de fundo (0,16% mol). Atravs da comparao entre
os experimentos de maior (A 84,24% mol) e menor (E 82,82% mol) concentrao
do destilado foi possvel verificar que, a fim de obter-se um pequeno ganho na
concentrao do destilado (1,71%), foi necessrio um aumento de 226,07% na
razo de refluxo de A em relao a E, resultando em um aumento no consumo
especfico de energia de 51,38%. Assim, o fator energtico foi aproximadamente
50% menor para o experimento A. Pode-se afirmar que esses resultados
comprovam a viabilidade tcnica da proposta desse sistema misto de destilao,
com grande aplicabilidade nas microdestilarias.

Palavras chave: etanol combustvel; destilador misto; pequena escala; capacidade


operacional; fator energtico;
6

ABSTRACT

APPROPRIATE DISTILLATION TECHNOLOGY


DEVELOPMENT FOR ETHANOL FUEL PRODUCTION IN
SMALL SCALE
Author: Flvio Dias Mayer
Advisor: Dr. Ronaldo Hoffmann
Date and Place: September, 28th, 2010, Santa Maria, RS, Brasil

The small scale fuel ethanol production faces serious problems of inefficiency
inherent to the process. The yield increase in distillation step presents a promising
way to guarantee technical and economical feasibility to microdistilleries. As the
general objective, it is proposed a different still, a hybrid miscellaneous of plates and
packing, in stripping and rectifying sections respectively, and as a specific objective,
to explore the best technical features of each tower internals. The studied prototype
consists of one glass constructed continuous operation bench still, divided in 3
modules of 190cm effective height and a 4cm internal diameter; two modules filled
with Raschig rings and one module as vigreux type. Tests were performed under
total reflux, and later in continuous operation. In total reflux, the number of transfer
units and the height of transfer unit were determined, referred to liquid and gas
phases. The obtained values were approximately and respectively: 11,6 and 10,3;
and 0,1847cm and 0,1632cm. The theoretical stages number was determined using
four different methods that allowed evaluate the height equivalent to a theoretical
plate. Standing out is the method proposed by Katayama, whose values were closer
to the number and height transfer unit, 9,18 and 0,1733m respectively. Subsequently,
seven experiments were performed (A, B, C, D, E, F and G) in continuous operation,
differ only on their variable rate of vaporization, in order to assess their influence in
the still operating performance (minimal distillated ethanol concentration - 83,04%
mol, and maximum bottom ethanol concentration 0,196% mol, operational capacity
and energetic factor). Therefore experiment C showed the lowest reflux ratio (2,293)
and the highest energy factor (1,342), besides complying the concentration limits for
the distillate (83,14% mol) and bottom product (0,16% mol). By comparing the
experiments of higher (A 84,24% mol) and lower (E 82,82% mol) distillate
concentration was concluded that, in order to obtain a small gain in distillate
concentration (1,71%), it was necessary an increase of 226,07% in the A reflux ratio
compared to E experiment, resulting in an increase of 51,38% in specific energy
consumption. Thereby the A energetic factor experiment was approximately 50%
smaller. It can be stated that these results prove the technical feasibility of proposed
miscellaneous still, with wide application in microdistillaries.

Keywords: ethanol fuel; hybrid still; small scale; operational capacity; energetic
factor.
7

LISTA DE ILUSTRAES

Figura 2.1 - Coluna de destilao do tipo Vigreux 22


Figura 2.2 Esquema tpico das correntes de um prato perfurado 23
Figura 2.3 Recheios randmicos comumente utilizados. 25
Figura 2.4 Recheios estruturados, empilhados e colunas de tubo. 26
Figura 2.5 Diagrama x-y para a mistura etanol-gua 34
Figura 2.6 Diagrama esquemtico da destilao diferencial simples 36
Figura 2.7 Diagrama da destilao diferencial fracionada 37
Figura 2.8 Sistema de destilao contnuo de equilbrio ou Flash 38
Figura 2.9 Sistema de destilao contnuo fracionado 39
Figura 2.10 Esquema de um estgio de contato 41
Figura 2.11 Caractersticas tpicas de queda de presso em torres recheadas 45
Figura 2.12 Eficincia caracterstica tpica recheios randmicos 46
Figura 2.13 Correlao de Gilliland 52
Figura 2.14 Razo de refluxo tima 53
Figura 3.1 - Destilador contnuo para fracionamento de misturas hidroalcolicas. 58
Figura 3.2 Esquema do sistema de destilao contnuo 60
Figura 3.3 Detalhe de um ponto de amostragem (4.b) na interseco entre os
mdulos da torre de destilao. 61
Figura 4.1 Anis de Raschig utilizados como recheio. 69
Figura 4.2 Detalhe do posicionamento do termmetro na juno entre os mdulos.
71
Figura 4.3 Relao entre L / V e a concentrao do destilado (detalhe da linha que
limita a concentrao mnima para o destilado) 77
Figura 4.4 - Relao entre L' / V ' e a concentrao do produto de fundo (detalhe da
linha que limita a concentrao mxima para o produto de fundo) 78
Figura 4.5 Influncia da vazo de vapor ( V ) na concentrao do destilado e na
queda de presso. 80
Figura 4.6 - Influncia da vazo de lquido ( L ) na concentrao do destilado e na
queda de presso. 80
Figura 4.7 Influncia da temperatura de alimentao na queda de presso da
seo de retificao 81
Figura 4.8 Relao entre a razo de refluxo e o fator energtico 84
8

LISTA DE TABELAS

Tabela 2.1 - Rendimento industrial da produo de lcool em pequena escala 52


Tabela 3.1 Caractersticas construtivas dos mdulos do destilador 59
Tabela 3.2 Constantes de Antoine para o sistema etanol-gua. 64
Tabela 4.1 Mdia e desvio padro para as dimenses do recheio 70
Tabela 4.2 Caractersticas do recheio 70
Tabela 4.3 Valores mdios das variveis amostradas em refluxo total 70
Tabela 4.4 Valores calculados para o NUT e para AUT. 72
Tabela 4.5 Valores calculados para AEPT e n . 73
Tabela 4.6 Valores de vazo calculados e experimentais para as principais
correntes no destilador. 75
Tabela 4.7 Valores experimentais para a concentrao de etanol nas correntes de
alimentao, de fundo e de destilado (em %mol). 76
Tabela 4.8 Vazes e relaes entre lquido e vapor internas ao destilador. 76
Tabela 4.9 Valores mdios de temperatura ao longo do destilador (C) 79
Tabela 4.10 Presso e queda de presso medidas ao longo do destilador 79
Tabela 4.11 Energia disponibilizada ao sistema (em kJ/h) 83
Tabela 4.12 Energia trmica residual (em kJ/kg) 84
Tabela 4.13 Balano energtico, perdas e fator energtico 85
Tabela 4.14 Anlise comparativa entre os experimentos A e E 86
Tabela 4.15 Dados operacionais para o ponto timo de operao 87
9

LISTA DE QUADROS

Quadro 2.1 - Condies para escolha do tipo de interno de torre 30


10

SUMRIO

1. INTRODUO ......................................................................................................12
1.1 OBJETIVO GERAL ...............................................................................................14
1.1.1 Objetivos Especficos ..............................................................................14
1.2 JUSTIFICATIVA ....................................................................................................15
2. REVISO BIBLIOGRFICA.................................................................................19
2.1 PROCESSOS DE SEPARAO DE MISTURAS ...........................................................19
2.1.1 Dispositivos de contato gs-lquido ...........................................................20
2.1.1.1 Colunas vazias (no-empacotadas unpacked columns)..................21
2.1.1.2 Colunas de pratos...............................................................................22
2.1.1.3 Colunas de recheio.............................................................................24
2.2 SEPARAO DE MISTURAS POR DESTILAO .........................................................31
2.2.1 Destilao em batelada ou diferencial:......................................................35
2.2.2 Destilao contnua:..................................................................................38
2.3 DESTILAO FRACIONADA ...................................................................................39
2.3.1 Processo de fracionamento.......................................................................39
2.3.2 Estgios de equilbrio ................................................................................41
2.3.2.1 Altura Equivalente a um Prato Terico (AEPT)...................................43
2.3.2.2 Queda de presso em leitos recheados .............................................44
2.3.2.3 AEPT em funo da operao............................................................46
2.3.2.4 Unidades de Transferncia.................................................................47
2.4 CONSUMO ENERGTICO NA DESTILAO ...............................................................51
2.5 SISTEMA DE DESTILAO DE ETANOL ....................................................................53
3. METODOLOGIA ...................................................................................................57
3.1 EQUIPAMENTO DE DESTILAO ............................................................................57
3.2 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ...........................................................................61
3.2.1 Operao em refluxo total .........................................................................62
3.2.1.1 Determinao de N O e H O : ...............................................................63
3.2.1.2 Determinao da AEPT : ....................................................................64
3.2.2 Operao em regime contnuo..................................................................65
4. RESULTADOS......................................................................................................69
4.1 CARACTERSTICAS DO RECHEIO ...........................................................................69
4.2 OPERAO EM REFLUXO TOTAL ...........................................................................70
4.2.1 Determinao de N O e H O :......................................................................71
4.2.2 Determinao da AEPT:............................................................................73
4.3 OPERAO EM REGIME CONTNUO .......................................................................74
4.2.2 Balano energtico....................................................................................83
5. CONCLUSO .......................................................................................................89
BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................92
GLOSSRIO...........................................................................................................100
11
APNDICE A - BALANO DE MASSA E DE ENERGIA PARA O SISTEMA DE
DESTILAO .........................................................................................................102
APNDICE B CORRELAES ENTRE DENSIDADE E GRADUAO
ALCOLICA DE MISTURAS HIDROALCOLICAS .............................................105
APNDICE C COMPOSIO AZEOTRPICA DE MISTURA ETANOL-GUA 106
ANEXO A ESPECIFICAES PARA COMERCIALIZAO DE LCOOL
COMBUSTVEL ......................................................................................................107
ANEXO B - DADOS DE EQUILBRIO ....................................................................109
12

1. INTRODUO

As perspectivas de aumento no consumo de lcool combustvel, devido a


questes econmicas e ambientais, conduzem a busca por novas matrias-primas
e/ou reas para cultivo com objetivo de atender a demanda por esse combustvel e
agora tambm pela aplicao comercial da alcoolqumica.
Na mesma direo, a competitividade do lcool frente ao seu principal
concorrente, a gasolina, promove o surgimento de reas alternativas atual
produo, concentrada no sudeste do pas, especificamente em So Paulo.
O Rio Grande do Sul, que produz somente 0,36% do volume total de etanol
que consome (ANP, 2009), arca com um dispndio relacionado evaso de divisas
para os estados produtores, recursos esses que, se direcionados ao pequeno
produtor sob a forma de incentivo fiscal, melhoraria a competitividade da produo
local de etanol, promovendo o desenvolvimento de diversas regies do Estado.
Alm disso, com o anncio pela Braskem, de investimentos da ordem de
R$500 milhes, em uma planta de produo de plstico verde, que consumir 470
milhes de litros de etanol por ano (BRASKEM, 2010), incentiva o Rio Grande do Sul
a produzir esse insumo, visto que a demanda dessa empresa ser suprida
inicialmente por outros estados. A Braskem j dispe de uma coluna de
desidratao de etanol com capacidade de 400 m3/dia (DEDINI, 2010).
Com a aprovao do zoneamento climtico, em abril de 2009, para o plantio
da cana-de-acar no Rio Grande do Sul (BRASIL, 2009), haver maiores
investimentos no setor, tendo em vista as facilidades na liberao de financiamentos
bancrios, por exemplo.
Entretanto, tendo em vista que a no viabilidade econmica das
microdestilarias origina-se das ineficincias do processo produtivo (RIO GRANDE
DO SUL, 1984; HOFFMANN, 1985), deve-se buscar alternativas tecnolgicas
condizentes com essa escala.
A adequao de tecnologias aos diferentes processos uma constante
quando se trabalha com o setor industrial. Para a produo de etanol em pequena
escala no diferente. Diversas tecnologias foram desenvolvidas para as etapas de
obteno de substrato (moagem ou hidrlise, no caso de amilceas), fermentao e
13
destilao, existindo equipamentos cujas capacidades variam de centenas de
milhares a poucos litros de produto (lcool combustvel) por dia.
A produo de lcool combustvel em pequena escala pode ser entendida
como uma simplificao do processo utilizado nas grandes destilarias, portanto, com
rendimentos menores.
Uma das etapas que carece de melhorias a da destilao da mistura
alcolica (vinho), uma vez que o projeto dos equipamentos de separao por
destilao no correspondem a um simples downsizing (reduo de escala).
O mecanismo envolvido no aquecimento e vaporizao um ponto decisivo
na economia trmica da destilao, muitas vezes inviabilizando economicamente a
unidade industrial. Por essa razo, deve-se dedicar maior ateno a essa questo,
utilizando-se para isso todos os meios de aproveitamento do calor, a fim de se obter
resultados satisfatrios com a menor quantidade de energia e, conseqentemente, a
maior economia possvel de combustvel (lenha, por exemplo).
Comumente costuma-se distinguir os diversos tipos de destiladores de acordo
com o mecanismo de aquecimento; interno da torre de destilao; e regime
operacional.
Os mecanismos de aquecimento do destilador, disponveis atualmente, so:
diretamente com vapor; indiretamente com vapor; fluido trmico; e fogo direto. Em
qualquer desses mecanismos, visando obter etanol combustvel, est acoplada ao
fervedor ou evaporador, uma coluna de destilao que dever permitir a obteno
de etanol hidratado a uma elevada concentrao (de 92,6 a 93,8 INPM).
Os equipamentos de destilao tambm so classificados de acordo com o
interno de torre utilizado: torres de pratos ou de recheio. Existem ainda subdivises
em funo das caractersticas qualitativas e quantitativas dos pratos e dos recheios
utilizados. Cada modelo de interno de coluna apresenta vantagens e desvantagens,
dependendo da continuidade ou no do processo destilatrio.
A determinao das caractersticas da coluna mais adequada para o
processo contnuo ainda um desafio, que exige aprimoramento e/ou
desenvolvimento de novos equipamentos.
As colunas de destilao, independentemente do sistema de aquecimento e
dos internos de torres, dividem-se ainda em batelada (produo de destilado de
forma intermitente) e contnua; esta a diviso feita levando-se em conta o regime
de operao.
14
A produo de etanol no Rio Grande do Sul, que outrora no apresentava
competitividade, poder ser viabilizada por alguns fatores como:
melhoria dos cultivares de cana-de-acar;
reduo do custo relativo ao transporte desse combustvel, a partir de
So Paulo, por exemplo;
a possibilidade de integrao da produo de combustvel e alimentos
em uma mesma cadeia produtiva;
melhorias tcnicas no processo de extrao, fermentao e destilao.

1.1 Objetivo Geral

Buscar inovao no processo de destilao empregado na produo de lcool


combustvel em microdestilarias, atravs do aumento da eficincia trmica e de
separao do processo, proporcionando aperfeioamentos no formato da coluna e
alteraes nas caractersticas fsicas e operacionais do equipamento de destilao.

1.1.1 Objetivos Especficos

Construir um destilador em escala de bancada, que permita a coleta de


dados necessrios para o estudo da destilao em um sistema misto,
constitudo de pratos e recheios;
Identificar e efetuar o levantamento dos fatores construtivos e
operacionais crticos, dentre os quais a mxima capacidade operacional e
o fator energtico;
Calcular o nmero de unidades de transferncia a altura da unidade de
transferncia;
Determinar o nmero de pratos tericos para determinao da altura
equivalente a um prato terico;
Levantar dados construtivos e operacionais que permitam analisar a
eficcia e viabilidade tcnica do sistema de destilao misto;
15
Contribuir para a difuso de informaes a respeito da destilao em
pequena escala;

1.2 Justificativa

A regio abrangida pelo zoneamento climtico para o plantio de cana-de-


acar no Estado do Rio Grande do Sul, estabelecida pela portaria n 54 do
Ministrio da Agricultura de 16 de Abril de 2009 (BRASIL, 2009), caracterizada
pela pequena propriedade, contrariando o panorama atual da agroindstria
canavieira existente no Brasil, cujas destilarias apresentam uma capacidade unitria
de produo de lcool combustvel que atinge centenas de milhes de litros por
safra.
Essa estrutura fundiria, caracterizada pela pequena propriedade e mo-de-
obra familiar, sugere que a produo de lcool combustvel deva ocorrer tambm em
pequena escala, nas chamadas micro ou minidestilarias, com produo de at 5.000
litros de etanol por dia.
A conjuntura atual do estado do Rio Grande do Sul, sob a qual se avalia a
consistente possibilidade de ampliao da produo de lcool combustvel atravs
de microdestilarias, envolve diversos fatores de difcil anlise, principalmente quando
se desconsidera um embasamento econmico, visto tratar-se de um panorama sem
precedentes na histria do pas.
Os fatores contrrios produo de etanol em pequena escala so todos de
origem econmica, tendo em vista que os aspectos tecnolgicos permitem a
obteno desse combustvel, a despeito dos baixos rendimentos alcanados pelos
equipamentos disponveis e que compem o processo em questo.
As dificuldades econmicas enfrentadas pela produo em pequena escala
iniciam-se primeiramente pela competio, em relao ao mercado consumidor, com
as grandes unidades produtoras existentes em outras regies do pas. Somado a
isso, o baixo rendimento do processo aumenta ainda mais os custos de produo,
de maneira que se observam poucas unidades de produo de lcool combustvel
em pequena escala instaladas no Estado do Rio Grande do Sul, que apenas
produzem combustvel para uso prprio (autoprodutor).
16
Alm disso, uma vez que a comercializao de lcool combustvel s pode
ocorrer quando atendidas as especificaes estabelecidas pela Agncia Nacional do
Petrleo (ANP), atravs da Resoluo ANP n 36, de 06 de dezembro de 2005
(ANP, 2005), verifica-se que em muitos casos, o proprietrio de uma microdestilaria
incorre em uma infrao ao comercializar clandestinamente sua produo no
mercado consumidor, visto que os destiladores existentes, via de regra, no
possuem capacidade para produzir um destilado que atinja as especificaes dessa
resoluo.
Uma possibilidade concreta, para incrementar a competitividade dessas
unidades, atravs do melhor aproveitamento da matria-prima nelas processadas,
por meio de um aumento no rendimento de separao de etanol no processo de
destilao, aliando-se a isso um incremento no aproveitamento energtico do
destilador.
Assim, o baixo rendimento da destilao e o elevado consumo energtico
acarretam os trs grandes problemas mais freqentes apresentados pelos
equipamentos em uso:
1) Baixo rendimento na separao de etanol contido no vinho
alimentado no equipamento, ocasionando grande perda de etanol
no vinhoto;
2) Baixo rendimento no processo de concentrao de etanol, de
maneira que, na maioria das vezes, a concentrao necessria no
atingida (entre 92,6 a 93,8 INPM). Em alguns casos essa
concentrao obtida fazendo-se uso de alta taxa de refluxo, o que
acarreta elevao no consumo energtico;
3) Consumo energtico demasiadamente elevado, suprido por lenha,
visto que a utilizao de bagao como fonte energtica de difcil
operacionalizao e/ou porque o bagao direcionado para rao
animal, por apresentar elevado teor de acar residual;

Assim, a dificuldade em se obter lcool combustvel em pequena escala, com


qualidade e economicidade, torna necessrio o desenvolvimento e a utilizao de
novas tecnologias que se agreguem ao processo atual de produo desse
combustvel, beneficiando sobremaneira as microdestilarias.
17
Quando se verifica o crescente nmero de microdestilarias instaladas no Rio
Grande do Sul, esperar-se-ia que tais equipamentos atendessem de forma eficiente
as necessidades para as quais foram instalados. Entretanto, possvel afirmar, com
razovel segurana, que no se encontra disponvel um equipamento de destilao,
de pequena escala, capaz de obter uma boa separao de produto com elevada
pureza e, concomitantemente, que disponha de um razovel rendimento energtico.
Dessa forma, a etapa de destilao apresenta-se como a mais promissora
dos processos, quanto possibilidade de uma rpida resposta no aumento de
rendimento, por tratar-se de um processo que minimamente afetado pela reduo
de escala.
A partir dessa premissa, ponderou-se a possibilidade de incrementar tal
rendimento atravs do desenvolvimento de um equipamento que tivesse por
caracterstica bsica a juno entre as melhores caractersticas disponibilizadas por
cada tipo de interno de torre.
Tendo em vista o pequeno dimetro da torre, aconselhvel a escolha do
recheio como interno de torre, para obter-se maior rendimento. Porm, como o vinho
fermentado, seja de cana-de-acar ou mandioca, apresenta elevada concentrao
de slidos, v-se dificultada a utilizao de recheio.
Entretanto, os slidos presentes na alimentao do destilador, no sendo
volteis na temperatura dessa corrente, so carregados pela corrente de lquido
para o fundo do destilador, causando incrustao do ponto de alimentao para
baixo. Dessa forma, o recheio pode ser alocado acima do ponto de alimentao, ou
seja, na seo de retificao.
Na seo de esgotamento, abaixo desse ponto, pode-se utilizar pratos
perfurados, por exemplo, cuja manuteno mais simples.
Dessa forma, a utilizao do recheio (no caso anis de Raschig) deve-se
sua adequao ao dimetro do destilador, sua simplicidade e baixo custo relativo.
Os pratos, por serem menos susceptveis a incrustao, tm aplicabilidade na seo
abaixo do ponto de alimentao, visto que o vinho de cana-de-acar apresenta
uma concentrao de slidos entre 35 e 45 g.Litro-1 (MAYER, 2008). Se o destilador
trabalhar com fermentados de amilceas, esse problema tende a se agravar. Alm
disso, sendo a seo abaixo do ponto de alimentao a de maior carga (vazo de
lquido e vapor), deve-se optar por pratos devido a sua maior capacidade de carga.
18
Em pesquisa realizada com base em bancos de patentes (USPTO, INPI e
European Patent Office) no foram encontradas tecnologias que empreguem a
soluo proposta. A maioria das tecnologias encontradas atualmente, que utilizam
pratos ou recheio, refere-se a processos que se viabilizam, tcnica e
economicamente, apenas em grande escala, no sendo aplicveis micro escala
em questo (produo < 5 000 L/dia).
19

2. REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 Processos de separao de misturas

Um grande nmero de operaes unitrias em engenharia qumica relaciona-


se mudana de composio de solues e misturas atravs de mtodos que no
envolvem, necessariamente, reaes qumicas. Usualmente essas operaes so
direcionadas de maneira a separar uma mistura em seus diferentes constituintes.
No caso de misturas, tal separao pode ser mecnica ou envolver mudanas
na composio de solues, o que se conhece como operaes de transferncia de
massa.
As operaes de transferncia de massa so caracterizadas pela
transferncia de um componente da mistura atravs de outro em escala molecular.
Esse fenmeno deve-se diferena de concentrao entre as fases, (gradiente de
concentrao), de forma que essa transferncia de massa ser tanto maior quanto
maior for a diferena entre o ponto de maior concentrao e o de menor
concentrao, originando a fora motriz de separao.
Os processos de transferncia de massa so classificados em quatro grupos:
1) contato direto de duas fases imiscveis; 2) fases separadas por uma membrana;
3) contato direto de fases miscveis; 4) uso de fenmenos de superfcie (TREYBAL,
1968; WELTY, 2007).
A primeira categoria a mais importante dentre todas que envolvem
transferncia de massa. Nessa categoria, os trs estados de agregao (gs, lquido
e slido) permitem seis possibilidades de contato entre as fases (TREYBAL, 1968).
O contato direto entre duas fases imiscveis baseado no fato de que em um
sistema bifsico de vrios componentes em equilbrio, com poucas excees, as
composies das fases so diferentes.
Em operaes de transferncia de massa, as fases em equilbrio no
consistem de somente um componente. Conseqentemente, quando as duas fases
estiverem inicialmente em contato, elas no estaro na composio de equilbrio.
Ento, o sistema tende a atingir o equilbrio atravs de um lento movimento difusivo
dos constituintes, que se transferem, em parte, entre as fases no processo. A
20
separao, ento, nunca completa. Porm, ela pode ser direcionada para to
prxima quanto o desejado, fazendo-se uso de operaes e dispositivos
apropriados.
Tais dispositivos devem promover um contato ntimo entre as duas fases,
podendo ser de quatro tipos principais: torres de pulverizao (spray towers); torres
de borbulhamento (bubble towers); torres de recheio ou empacotadas (packed
towers) e torres de pratos (plate towers) (WELTY, 2007). Esses dispositivos so
utilizados preferencialmente em operaes de destilao e de absoro, sendo que
na destilao utilizam-se as torres de pratos ou de recheio.

2.1.1 Dispositivos de contato gs-lquido

Como citado anteriormente, a separao entre as misturas em um estgio


nunca completa, pois, em equipamentos de contato reais, o estado de equilbrio
dificilmente atingido. Entretanto, esse contato pode ser melhorado o mximo
possvel atravs da utilizao de pratos ou recheio, cujo princpio bsico consiste em
dispersar as fases lquida e vapor de maneira a maximizar a rea interfacial e
facilitar a transferncia de calor e massa.
Do ponto de vista fenomenolgico, a operao de equipamento de contato
freqentemente representada pela teoria de duplo filme. Isto pressupe a existncia
de duas fases contnuas separadas por uma interface. Camadas limite so formadas
para cada uma das fases contnuas onde a transferncia de massa ocorre por
difuso e a transferncia de calor por conduo (WAUQUIER, 2000).
Os valores dos coeficientes de transferncia dependem das propriedades
fsicas das fases, e tambm da espessura das camadas, que por sua vez
dependente das condies hidrodinmicas.
Uma vez que a transferncia de material e calor ocorre na fronteira entre as
fases lquido e vapor, a coluna deve apresentar uma superfcie to grande quanto
possvel para essa troca, sendo que essa superfcie no deve estar associada com
uma grande reteno de lquido (hold-up). A melhor coluna aquela que possui
pequena altura equivalente a um prato terico ( AEPT ) e baixa reteno de lquido
(KRELL, 1982).
21
Dispositivos de destilao para uso em escala laboratorial so geralmente
executados em vidro, existindo em diversos formatos, de maneira que garantem
uma grande versatilidade conformacional.
Segundo Krell (1982) possvel classificar os diversos formatos de torres de
destilao em cinco diferentes grupos: 1) colunas vazias; 2) colunas de pratos; 3)
colunas empacotadas ou recheadas; 4) colunas com elementos estacionrios; 5)
colunas com elementos rotativos;
Tendo em vista o ponto de abordagem do presente estudo, sero discutidos
somente os trs primeiros grupos de formatos de torres de destilao para a escala
laboratorial.

2.1.1.1 Colunas vazias (no-empacotadas unpacked columns)

As caractersticas favorveis das colunas vazias so que elas oferecem uma


baixa reteno de lquido (hold-up) e uma pequena queda de presso. Nesse tipo de
coluna as trocas acontecem entre o vapor e o filme de lquido descendente pelas
paredes. Cita-se como exemplo a coluna tipo Vigreux, desenvolvida pelo
hialotcnico francs Henri Vigreux em 1904 (SELLA, 2008), que consiste na
presena, em intervalos regulares, de dois grupos de quatro endentaes que
apontam para o centro e para baixo (Figura 2.1), o que aumenta em muito a
superfcie interna de contato, sem aumentar a altura da coluna.
Carney (1949) cita que, do ponto de vista da fcil operao, fcil construo,
eficincia relativa e carga (load ou throughput ou boil-up rate volume de material
ascendente cabea da coluna por unidade de tempo ou soma das vazes de
destilado e refluxo), a coluna do tipo Vigreux a mais prtica dentre as colunas
vazias avaliadas pelo autor. Segundo essa mesma referncia, esse tipo de coluna
apresenta algumas caractersticas funcionais importantes a serem destacadas,
como segue:
O nmero de pratos tericos obtidos pela coluna vigreux mantm-se
constante para extensas faixas de carga desenvolvidas pelo destilador;
Um aumento no dimetro da coluna acompanhado de uma
diminuio da eficincia (aumento da altura equivalente a um prato
terico - AEPT ), para amplos valores de carga;
22
Para uma determinada carga, um aumento na altura da coluna vigreux
diminui sua eficincia (aumento da AEPT ). Se a carga for aumentada
(10 vezes), mantendo-se o mesmo dimetro, observa-se o mesmo
comportamento, porm com eficincias pronunciadamente menores
( AEPT maior);

Figura 2.1 - Coluna de destilao do tipo Vigreux


Fonte: Krell (1982).

Alm disso, uma coluna desse tipo tem a vantagem de promover uma
redistribuio do lquido das paredes para o centro, incrementando a eficincia de
separao, medida em AEPT , em relao a um tubo vazio.
Com o objetivo de promover o isolamento trmico, esses dispositivos so
providos de uma camisa de vcuo, podendo haver um espelhamento com prata ou
ouro, de forma a impedir a passagem de radiao trmica.

2.1.1.2 Colunas de pratos

Segundo Wankat (1969), torres de fracionamento que utilizam estgios de


equilbrio para obter contato entre o lquido e o vapor so denominadas de colunas
de estgio de equilbrio e aquelas que utilizam um contato diferencial entre o vapor e
o lquido na superfcie do recheio so denominadas de colunas diferenciais.
23
A transferncia de massa em um prato realiza-se atravs das gotas ou bolhas
formadas pela passagem do vapor dentro da fase lquida (Figura 2.2). Esse contato
(borbulhamento) comea quando o lquido chega ao prato por um ladro
(downcomer), espcie de chapa ou tubo junto ao costado da torre que conduz o
lquido de um prato superior ao inferior. Ao chegar no prato, o lquido distribudo
sobre a superfcie do mesmo encontra-se com o vapor que est passando atravs
dos furos, vlvulas ou borbulhadores existentes na bandeja, formando assim uma
espuma. Essa espuma percorre o prato, vertendo ao final desse em um novo
downcomer. No downcomer, a espuma desfeita e somente lquido desaerado
passa ao prato inferior. Acima da bandeja, a espuma coalesce em gotas, e o vapor,
praticamente sem lquido, continua para o prato superior.
Os pratos com downcomer reservam parte da rea transversal da coluna para
a descida de lquido ao prato imediatamente inferior, por gravidade. O contato
lquido-vapor promovido na rea restante pelo borbulhamento do vapor no lquido
que escoa sobre o prato. O nvel de lquido geralmente mantido por dispositivos
chamados vertedores.

Figura 2.2 Esquema tpico das correntes de um prato perfurado


Fonte: Caldas et al (2003).

Os pratos sem downcomer so geralmente planos e contm furos que


permitem a passagem de lquido e do vapor, intermitentemente e em contracorrente.
Nesses pratos no h o mesmo grau de contato, entretanto sua construo
simples e de baixo custo. Seu emprego limitado. Conforme Wankat (1969), esse
24
tipo de coluna pode ser considerada como coluna recheada, sendo objeto das
mesmas consideraes para as colunas anteriores.
Um exemplo desse tipo de prato sem downcomer a bandeja de duplo fluxo
(KISTER, 1992), que devido grande rea de abertura possui excelente adequao
a operao com lquidos de elevada incrustao ou com bastante sedimento, a
despeito de uma baixa eficincia de separao. Esse tipo de prato tem sua eficincia
diminuda ainda mais quando a velocidade do vapor reduzida.

2.1.1.3 Colunas de recheio

Nesse tipo de coluna, o lquido flui atravs da superfcie do recheio e o vapor


flui nos espaos vazios internos e entre as peas do recheio. Existem diversos tipos
de recheio, geralmente divididos em trs classes.
1) Recheios randmicos, aleatrios ou amontoados (Figura 2.3):
constituem-se de peas discretas de recheio de uma forma
geomtrica especfica que so amontoados ou dispostos
aleatoriamente dentro do casco da coluna.
2) Recheios estruturados ou sistematicamente dispostos (Figura 2.4):
sees manufaturadas de recheio so manualmente dispostas de
forma a garantir uma rea de contato completamente uniforme
entre as fases para qualquer ponto da seo transversal na coluna.
3) Grade: So recheios sistematicamente dispostos, mas ao invs de
malhas de arame ou placas corrugadas, estes usam uma estrutura
aberta entrelaada.
Alm desses trs tipos, existem muitos outros em desenvolvimento. Zhang
(2007) estudou a utilizao de fibras ocas como interno de torre, em que o ponto de
inundao desse recheio situa-se de 3 a 5 vezes acima de recheios estruturados.
Lvque (2009) apresenta resultados da utilizao de espuma cermica, que
apresenta elevada rea superficial especfica, como recheio em colunas
empacotadas.
Em escala laboratorial utilizam-se, prioritariamente, colunas com recheio
randmico que consiste em um tubo preenchido com as peas de forma aleatria. O
25
recheio suportado por algum tipo de grade ou por um anteparo perfurado colocado
dentro da coluna.

Figura 2.3 Recheios randmicos comumente utilizados.


Fonte: Mackowiak (2010)

Segundo Kister (1992) existem trs geraes de recheios randmicos. A


primeira gerao (1907 at 1950) produziu duas formas bsicas simples: o anel de
Raschig e a sela de Berl, ancestrais dos modernos recheios randmicos. Estes
26
recheios tem sido substitudos por outros mais modernos e raramente so utilizados
em modernas prticas de destilao industrial.

Figura 2.4 Recheios estruturados, empilhados e colunas de tubo.


Fonte: Mackowiak (2010)
27
A segunda gerao (final dos anos 1950 e incio dos anos 1970) produziu
duas geometrias, o anel Pall (evoluo do anel de Raschig) e a sela Intalox
(evoluo da sela de Berl). Essa gerao ainda popular e extensivamente utilizada
na destilao.
A terceira gerao (meados de 1970 at o presente) apresenta uma grande
quantidade de formas, muitas das quais evoluram a partir do anel Pall e da sela
Intalox, como por exemplo os anis Nutter, CRM, IMTP Intalox Metal Tower
Packing), etc.
Darakchiev (2008) cita a existncia de super anis de Raschig (Raschig
Super-Ring), considerado um recheio de quarta gerao, com qualidades superiores
aos de terceira gerao.
Dentre todos os recheios randmicos, os anis de Rashig, patenteados pelo
Dr. Raschig na Alemanha, em 1907, so os mais antigos, mais baratos, mais
robustos devido ao seu formato, mais amplamente utilizados no passado e os que
apresentam menor eficincia de separao (KISTER, 1992). um cilindro oco, que
tem por caracterstica possuir a altura igual ao dimetro. Alm disso, esse tipo de
recheio o de mais fcil obteno, podendo ser obtido a partir do corte de tubos de
metal ou at mesmo de taquara-bambu (HOFFMANN, 1985).
Segundo Caldas (2003), o anel do tipo Raschig possui uma eficincia
levemente inferior ao anel Pall e sela de Berl, quando operando logo abaixo da
condio de inundao, sendo a eficincia bem pior em vazes inferiores.
Devido a sua reduzida flexibilidade (turndown ratio) e pouca capacidade, este
recheio s deve ser utilizado em condies especiais.
KRELL (1982), a partir da anlise de diversos autores, ressalta a importncia
de um correto enchimento da coluna com recheios randmicos, tendo em vista que a
maneira como o recheio introduzido afeta a espessura do filme lquido, a queda de
presso e a eficincia de separao.
Outro dado importante apresentado por Krell (1982) refere-se a uma
diminuio da AEPT em funo de subdivises efetuadas na altura da torre ocupada
pelo recheio. O seccionamento de uma determinada altura de recheio ocasiona uma
melhor distribuio do refluxo quando se opera uma torre com elevada carga. Walas
(1990) indica o uso de redistribuidores de lquido a cada 2 - 3 vezes o dimetro da
torre quando utilizado anis de Raschig.
28
Torres recheadas so tambm classificadas como torres molhadas, uma vez
que a formao de um filme fino sua caracterstica marcante, com as duas fases
movendo-se contra si sem penetrao mtua. Por outro lado, nas torres de prato, as
bolhas de gs penetram atravs do lquido e combinam-se novamente no prximo
prato.
Em torres recheadas com anis Raschig, a disposio do recheio pode levar
a um fluxo no uniforme e varivel das fases. Nessas torres, a no uniformidade da
distribuio (m distribuio) esperada para ambas as fases lquido e vapor. No
lquido isso ocorre por diversas razes como: fluxo de parede, devido tendncia de
o lquido escorrer preferencialmente pelas paredes da coluna; formao de
caminhos preferenciais devido inadequada distribuio do recheio; a coluna pode
no estar na posio vertical; a desigualdade na distribuio do refluxo;
Assim, a m distribuio pode ser equacionada:

M distribuio = caminhos preferenciais + fluxo de parede

O fluxo de parede depende da relao entre o tamanho do recheio e o


dimetro da coluna. Conforme Krell (1982), o tamanho do recheio deve ser em torno
de 10% do dimetro da coluna. Kister (1992) cita que colunas piloto raramente
operam com uma relao entre o dimetro da torre (DT) e o dimetro de recheio (Dp)
maior do que 20. Segundo Van Winkle (1969), essa relao deve ser menor ou igual
a 30. Tal relao citada por Wallas (1990), devendo ser ao menos igual a 15.
Caldas et al (2003) relata que o tamanho nominal de um recheio no deve ser maior
que 1/8 do dimetro da torre, com srios riscos de m distribuio.
O efeito relativo da m distribuio tanto maior quanto maior for o nmero
de estgio de separao da torre (KRELL, 1982).
Avaliando-se todas as caractersticas dos tipos de internos de torre
apresentados, observa-se a variedade de aplicaes que cada um apresenta, de
maneira que para a escolha da melhor alternativa, de acordo com Trambouze
(1999), no existe uma resposta definitiva. Conforme esse autor, cada uma das
tecnologias tem sua prpria qualidade e somente estudos caso a caso podem
permitir que a melhor soluo seja definida. As principais vantagens do recheio so
as seguintes:
29
Pequena queda de presso, de particular interesse para
destilao a vcuo de componentes com pequena estabilidade
trmica;
Adequado para torres de pequeno dimetro (abaixo de 1,0
metro) (WALLAS, 1990). Com distribuio apropriada de lquido
e sua redistribuio peridica (em sees), eficincias
volumtricas podem ser maiores do que em torres de pratos;
Pequena reteno de lquido (holdup);
Nenhuma dificuldade em instalar recheio em colunas de
pequeno dimetro;
Possibilidade de aumento da capacidade atravs da troca do
recheio utilizado;
Colunas recheadas frequentemente podem ser projetadas para
uma maior faixa de operao do que pratos perfurados
(BENNETT, 2000);
Simples construo, o que ocasiona um menor custo comparado
com uma torre de pratos para pequeno dimetro (menor que 61
cm de dimetro). Bennett (2000) afirma que colunas de pratos
so intrinsecamente de menor custo que colunas recheadas,
porque uma menor rea necessria para pratos do que para
recheio e o custo dos pratos so muito menores. Walas (1990)
cita que para grandes torres o recheio randmico pode custar
mais de duas vezes o valor de pratos (valvulados ou
perfurados);
Em contraste, as desvantagens so listadas abaixo:
Pequena flexibilidade: a eficincia cai rapidamente quanto mais
afastada a coluna trabalha a partir de suas condies
operacionais timas. Dificuldades so encontradas na
molhabilidade adequada do recheio, particularmente a baixas
velocidades do lquido. Comparando-se com pratos perfurados,
a vantagem do recheio (como visto anteriormente). Segundo
Bennetti (2000), colunas de pratos do tipo valvulado ou de
30
campnula apresentam uma faixa operacional igual ou maior
que colunas recheadas;
Como regra geral, os pratos so menos caros que recheios
estruturados (TRAMBOUZE, 1999);
Incrustao possvel com produtos que podem sedimentar. A
nica soluo algumas vezes descarregar o recheio
completamente (elevado dispndio de tempo), enquanto que
uma coluna de prato acessvel para manuteno (se o
dimetro permitir);
Menor eficincia em colunas de grande dimetro devido
dificuldade em atingir uma distribuio uniforme de fluido no
recheio;
Com base na anlise de vrias bibliografias (CALDAS, 2003; TRAMBOUSE,
1999; WANKAT, 1988; WALAS, 1990), possvel estabelecer uma comparao
mais abrangente quanto utilizao entre torres de prato e recheio, conforme o
Quadro 2.1. Ressalta-se que os pontos mais importantes para a escolha do tipo de
dispositivo so o dimetro da torre e a tendncia incrustao.

Caracterstica operacional Preferncia para Preferncia para


do sistema de destilao utilizao de pratos utilizao de recheio
Lquido a ser destilado contm
Sim No
slidos ou incrustantes
Elevada carga Sim Sim
Pequeno dimetro da torre No Sim
Sistema propenso formao de
No Sim
espuma
Possibilidade de corroso Sim No
Necessidade de flexibilidade a
Sim Sim
operacional
Necessidade de pequeno hold-up
No Sim
(caso da destilao diferencial)
Problemas com arraste Sim Sim
a
para pratos do tipo valvulado ou de campnula
Fonte: Compilao do autor.
Quadro 2.1 - Condies para escolha do tipo de interno de torre

importante observar que a formao de espuma tende a diminuir de


maneira considervel a eficincia na transferncia de massa, alm da capacidade do
destilador (CAI, 2006).
31
A utilizao de dois tipos de recheio de forma intercalada ou recheio
sandwich combina vantajosamente caractersticas de pratos e recheio (KASHANI,
2005). Atravs da combinao de elementos de recheio comerciais com diferentes
reas especficas, zonas de cargas fluidodinmicas variveis so criadas. Elementos
de recheio com uma elevada rea superficial operam diretamente prximos ao ponto
de inundao. Devido a um intenso contato entre o gs e o lquido, essas camadas
aumentam a transferncia de massa e o tempo de residncia. Em contraste, os
elementos de recheio com menor rea superficial especfica operam muito abaixo do
ponto de inundao e agem como um removedor de nvoa.

2.2 Separao de misturas por destilao

A separao de misturas por destilao uma das operaes unitrias mais


antigas que se conhece. O primeiro registro de uma destilao em batelada data de
aproximadamente 50 A.C, podendo ter iniciado a mil ou dois mil anos antes desse
perodo (VAN WINKLE, 1969). A destilao adquiriu condio de cincia somente no
sculo XVII.
A primeira coluna vertical de destilao contnua foi desenvolvida por Cellier-
Blumental, na Frana, em 1813. A coluna de destilao com pratos de
borbulhamento foi introduzida na Inglaterra em 1822. O recheio foi utilizado pela
primeira vez por Clement, em 1820, que usou prolas de vidro na destilao de
lcool . Coffey desenvolveu a primeira coluna de destilao com pratos perfurados
em 1830.
interessante notar que a destilao no foi estudada at o trabalho de
Ernest Sorel, que publicou o primeiro livro sobre os fundamentos da destilao (La
Rectification de lalcohol) em 1893 (HOLLAND, 1981).
Com o crescente interesse promovido pela utilizao do petrleo e seus
derivados nas primeiras dcadas do sculo XX, a aplicao da destilao passou a
fazer parte no somente da fabricao de bebidas, mas de toda a indstria qumica
(KISTER, 1992).
A destilao consiste em um processo de separao fsica de uma mistura
em dois ou mais componentes que possuem diferentes pontos de ebulio por,
32
preferencialmente, vaporizar o componente mais voltil para fora da mistura
(KISTER, 1992).
A destilao depende, conforme Treybal (1968), da distribuio das
substncias de uma mistura entre as fases lquida e gs, aplicada a casos onde
todos os componentes esto presentes em todas as fases. Ao invs de introduzir
uma nova substncia na mistura de maneira a promover a segunda fase, como na
absoro, a nova fase criada a partir da soluo original por vaporizao ou
condensao.
Quando uma mistura lquida de dois componentes volteis aquecida, o
vapor produzido ter uma maior concentrao no componente mais voltil (de menor
ponto de bolha) do que o lquido em que estava presente. De outra forma, se o
vapor resfriado, o componente menos voltil (de maior ponto de bolha) tem a
tendncia em condensar em uma proporo maior do que o componente mais
voltil.
A tendncia de um componente em vaporizar medida atravs do valor do
coeficiente de partio (Ki), conforme a Equao 2.1. Se o valor de K for alto, o
componente tende a concentrar na fase vapor; se for baixo ele tende a concentrar
na fase lquida (KISTER, 1992; PERRY, 1999).

yi
Ki = (2.1)
xi
Onde:
y i - frao molar do componente i na fase vapor;

xi - frao molar do componente i na fase lquida;

A relao entre a tendncia de os componentes da mistura vaporizarem-se


constitui-se na base para a tcnica de destilao, o que se denomina por volatilidade
relativa ( i, j ). A destilao, ento, constitui-se em um processo de separao de

componentes de acordo com sua volatilidade relativa.


A volatilidade relativa uma medida da facilidade de separao. Essa
definio faz com que ela seja a relao entre a tendncia a vaporizar de dois
componentes. Se o valor de i, j for elevado, um componente tem uma tendncia

muito maior a vaporizar do que o outro e ser mais fcil separ-los por destilao.
33
Por outro lado, quando um componente tem uma tendncia a vaporizar to alta
quanto a do outro, o valor de i, j igual unidade, e os componentes no podero

ser separados por destilao.


Por conveno, a volatilidade relativa definida como a relao entre o valor
K do componente mais voltil e do menos voltil (Equao 2.2) e, portanto, i, j ser

sempre maior ou igual a unidade.


Ki
i, j = (2.2)
Kj
Para sistemas binrios, as Equaes (2.1) e (2.2) podem ser combinadas
para fornecer:
K i yi .(1 xi )
i, j = = (2.3)
K j xi .(1 yi )
A Equao 2.3 pode ser rearranjada:
i , j xi
yi = (2.4)
1 + ( i , j 1) xi

A Equao 2.4 expressa a relao de equilibro entre um lquido de


composio x e o vapor formado por esse lquido a partir do valor da volatilidade
relativa (MCCABE, 1993). Essa relao pode ser obtida em grficos como o da
Figura 2.5.
34

Figura 2.5 Diagrama x-y para a mistura etanol-gua


Fonte: WANKAT (1988), adaptado

O grfico da Figura 2.5 chamado de diagrama x-y. Os eixos x e y mostram a


concentrao do componente mais voltil no lquido e no vapor, respectivamente. A
diagonal representa os pontos em que as composies do lquido e do vapor so as
mesmas e a curva uma relao de equilbrio entre as fases.
O equipamento de destilao (destilador, torre de destilao ou coluna de
destilao) permite que se realize um processo de vaporizao parcial de uma
mistura lquida em um simples ou em mltiplos estgios, de maneira a se permitir
que o vapor atinja um estado de equilbrio com o lquido remanescente, e assim as
fases lquida e vapor seguem caminhos opostos (contracorrente).
A partir de uma anlise de diversas referncias bibliogrficas (VAN WINKLE,
1967; GILLILAND, 1950; TREYBAL, 1968; HOLLAND, 1981; WANKAT, 1988;
KISTER, 1992; ROUSSEAU, 1987; CHEREMISINOFF, 2000, KRELL, 1982), foi
possvel estabelecer uma classificao simplificada para as diferentes configuraes
de sistemas de destilao. Tal classificao parte de uma diviso quanto ao regime
operacional. Assim, esses sistemas dividem-se em dois grupos: batelada e
contnuo.
Alm disso, adaptando-se a classificao elaborada por Cheremisinoff (2000),
possvel diferenciar tais processos quanto a quatro caractersticas operacionais:
35
1) Natureza da alimentao que ser processada: binria, quando
existem dois componentes; multicomponente, quando existem mais de
dois componentes; complexa, quando o nmero e os componentes
individuais no so identificveis como compostos;
2) Nmero de correntes de alimentao existentes: onde existe uma nica
alimentao ou mltiplas (mais de duas correntes de entrada);
3) Uma alimentao extra: a fim de facilitar o processo de separao,
como no caso da destilao extrativa e da destilao azeotrpica;
4) Tipo de interno de torre: torre de pratos, onde pratos de vrias formas
so utilizados para segurar o lquido de forma a promover um melhor
contato entre o vapor e o lquido, originando uma melhor separao;
torre de recheio, onde ao invs de pratos, recheios so empregados
para efetivar o contato lquido-vapor;

Dentre as diferenciaes citadas, a que apresenta maior importncia quanto


ao tipo de interno de torre. Essa caracterstica ser melhor detalhada no item 2.2.3.
Outra caracterstica que diferencia os processos de destilao envolve o
sistema de aquecimento, encontrando-se disponveis trocadores de calor que
utilizam vapor ou leo trmico, destilao a vapor (steam distillation) com injeo de
vapor dgua e sistema de fogo direto, em que o calor da chama produzida pela
queima de um combustvel entra em contato com o lquido da coluna atravs da
base do refervedor.
A seguir, apresenta-se uma breve descrio quanto aos possveis regimes
operacionais.

2.2.1 Destilao em batelada ou diferencial:

A destilao em batelada um processo intermitente, em que a mistura a ser


destilada carregada em um tanque na base do destilador (refervedor ou still pot) e
a mistura aquecida at o seu ponto de bolha. No ponto de bolha inicia-se ebulio
e a mistura mantida em ebulio, enquanto o destilado continuamente removido
como vapor e condensado a um produto lquido externamente ao destilador.
36
Um gradual aumento na temperatura de ebulio do lquido toma lugar, j que
o lquido remanescente enriqueceu-se no componente menos voltil na medida em
que o componente de menor ponto de bolha destilado at que a quantidade
desejada de produto seja obtida.
Nesse processo, o lquido vaporizado progressivamente e cada incremento
de vapor removido do contato com o lquido assim que formado e apesar de que
cada incremento de vapor deva estar em equilbrio com o lquido, a composio
mdia de todo o vapor produzido no estar em equilbrio com o lquido
remanescente.
A destilao em batelada pode ser dividida em relao ao nmero de estgios
empregados no processo, sendo de dois tipos: destilao diferencial simples (Figura
2.6) ou destilao diferencial fracionada (Figura 2.7). No primeiro caso o destilador
possui apenas um estgio e no segundo mltiplos estgios.

Figura 2.6 Diagrama esquemtico da destilao diferencial simples


Fonte: Wankat (1988), adaptado.

Em um processo de destilao diferencial simples, obtm-se um produto de


concentrao no muito elevada. Na destilao diferencial fracionada possvel
obter uma concentrao mais elevada para o produto ( D ) visto tratar-se de um
enriquecimento do destilado atravs de sucessivas destilaes simples, ou seja,
com um nmero maior de estgios ( n ).
37

Figura 2.7 Diagrama da destilao diferencial fracionada


Fonte: Gilliland (1950).
Alm dos dois tipos de destilao diferencial citados, existe a destilao
diferencial semi-contnua (Krell, 1982), recomendada devido a um maior rendimento
e melhor economia de energia trmica. O procedimento consiste em suplementar o
contedo do destilador com alimentao na mesma taxa em que o destilado
removido.
Nesse sistema, a alimentao feita diretamente no refervedor, ou em algum
ponto na coluna, e ter sido aquecida previamente at prximo ao seu ponto de
bolha. O refervedor deve ser grande o suficiente para conter o resduo e a
quantidade de alimentao introduzida. Este mtodo recomendado para
separao de uma frao preliminar de baixo ponto de ebulio ou para concentrar a
mistura contendo uma alta proporo de slidos.
No ltimo caso, a admisso contnua de alimentao previne que o contedo
do refervedor se torne muito viscoso ou at mesmo slido. Aps certo tempo, a
alimentao interrompida e o lquido no refervedor adicionalmente evaporado em
batelada ou ento descartado. A retirada contnua impossvel uma vez que a
alimentao constantemente introduz material de baixo ponto de ebulio que tem
de ser evaporado antes de o resduo ser descartado, sob risco de perda de material
menos voltil (se este for o produto de interesse).
38

2.2.2 Destilao contnua:

Na destilao contnua a alimentao, usualmente pr-aquecida at certo


grau, ininterruptamente introduzida no aparato de destilao e separada em
destilado e produto de fundo, ambos removidos continuamente do processo. Depois
de a vazo e a composio desses dois produtos se estabelecerem (entrarem em
regime), assim como outras condies pr-determinadas, elas no devem se
modificar durante o curso adicional da operao, teoricamente.
Assim como na destilao em batelada, a destilao contnua dividida de
acordo com o nmero de estgios utilizados. A destilao contnua de equilbrio ou
flash, exemplificada atravs da Figura 2.8, possui apenas um estgio.

Figura 2.8 Sistema de destilao contnuo de equilbrio ou Flash


Fonte: Wankat (1988), adaptado.

A destilao contnua fracionada (Figura 2.9) possui mltiplos estgios,


assemelhando-se muito com a destilao diferencial fracionada, sendo que a
operao contnua tem como principal vantagem um menor gasto energtico.
39

Figura 2.9 Sistema de destilao contnuo fracionado


Fonte: Elaborada pelo autor.
Deve-se ressaltar que a diferena primordial entre a destilao de equilbrio e
a retificao, nos processos contnuos ou batelada, relaciona-se com o nmero de
estgios empregados.
Tendo em vista que a obteno de lcool combustvel de elevada
concentrao s possvel atravs da retificao, quer seja em processo contnuo
ou descontnuo, essa operao ser mais bem discutida no item 2.3, com nfase ao
primeiro caso.

2.3 Destilao fracionada

2.3.1 Processo de fracionamento


40
A destilao contnua fracionada, comumente chamada de destilao
fracionada, consiste em um processo de separao lquido/vapor, em que todos os
componentes do sistema distribuem-se em equilbrio entre as fases.
Com aplicao de calor, possvel vaporizar parcialmente uma soluo,
criando uma fase gasosa, consistindo de uma mistura entre os componentes da
soluo inicial. Uma vez que a fase gasosa mais rica no componente mais voltil
do que o liquido residual, certa quantidade de separao foi obtida. Atravs de uma
manipulao apropriada das fases, ou por repetidas vaporizaes e condensaes,
possvel obter um grau de separao, recuperando os componentes da mistura to
puros quanto o desejvel, salvo algumas excees (misturas azeotrpicas). Esse
processo de fracionamento, conduzido at a obteno do grau de separao
necessrio, chamado de destilao fracionada.
O fracionamento, segundo Gilliland (1950) divide-se em trs mtodos: 1)
Destilaes sucessivas do condensado j destilado; 2) Condensao fracionada, em
que o vapor produzido parcialmente condensado, enriquecendo-se no componente
mais voltil, visto que condensa-se preferencialmente o menos voltil; 3) Retificao.
Os dois primeiros mtodos caracterizam-se por conduzir esse processo de
vaporizao e condensao de uma maneira primitiva e pouco operacional. A
retificao, por sua vez, compreende um processo que utiliza um aparato, chamado
de torre ou coluna de retificao, em que ocorrem as trocas de calor diretas, a
condensao e a vaporizao (GILLILAND, 1950), conforme a Figura 9.
Assim, sempre que mencionado o termo torre ou coluna de destilao,
subtende-se uma operao de retificao. Devido similaridade de conceitos,
muitas vezes atribu-se torre de destilao fracionada o nome de torre de
retificao.
Van Winkle (1967) definiu que os componentes mnimos necessrios para um
processo de fracionamento contnuo so:
1. Corrente de alimentao;
2. Corrente de produto destilado;
3. Corrente de produto residual lquido;
4. Estgios de contato que servem como estgio de flash ou estgio de
vaporizao de equilbrio;
5. Refervedor (meio de introduzir energia trmica no sistema);
6. Condensador (meio para remover energia trmica);
41
7. Caminhos adequados para a vazo de lquido e vapor;

2.3.2 Estgios de equilbrio

Em uma torre de destilao fracionada, a separao entre os componentes


da mistura ocorre em cada um dos estgios de contato, mostrados na Figura 2.9. O
estgio de contato um dispositivo que promove o contato ntimo entre o vapor e o
lquido introduzido ao estgio e, ento, idealmente, o vapor e o lquido deixando o
estgio, esto em equilbrio. Uma representao esquemtica de um estgio de
contato mostrada na Figura 2.10.
O vapor Vn +1 que chega ao prato n a partir do prato n + 1 e o lquido Ln1 que

desce a partir do prato n 1 ao prato n esto intimamente em contato devido a


mistura e, ento, o vapor Vn e o lquido Ln aproximam-se de um estado de equilbrio

em composio e temperatura. Se o equilbrio for atingido, a eficincia do estgio de


contato ser de 100%, e pode ser classificado como um estgio de equilbrio ideal
ou um estgio de equilbrio flash (VAN WINKLE,1967, CALDAS et al, 2003).

Figura 2.10 Esquema de um estgio de contato

Nenhum modelo de estgio capaz de prevenir que uma frao do vapor do


estgio imediatamente abaixo passe atravs do lquido no retido no estgio sem
42
entrar em equilbrio com ele. O vapor acima de qualquer estgio ir conter menos do
componente mais voltil do que teria, caso no fosse atingido o equilbrio.
A troca de massa entre o vapor e o lquido no estgio resultante do fato de
que os dois no esto em equilbrio. Entretanto, uma vez que a proximidade para
atingir o equilbrio uma funo das taxas das operaes de transferncia de calor e
massa, teoricamente impossvel atingir o estado de equilbrio. Isto requereria uma
rea de troca infinita ou um tempo de contato infinito entre as fases ou ambos.
Quando o equilbrio alcanado, a taxa de transferncia diminui devido diminuio
do gradiente de concentrao e temperatura at prximo de zero.
Apesar do fato de que os dispositivos de contato no promovem o verdadeiro
equilbrio, isso assumido nos mtodos de clculo do nmero de estgios no projeto
de colunas de fracionamento atravs da eficincia do estgio real de destilao,
conforme a eficincia de Murphree para a fase gasosa (Equao 2.5) (KISTER,
1992; PERRY, 1999; CALDAS et al, 2003).
y yn1
EMG = (2.5)
y n* y n+1
Onde
y - composio molar mdia da fase gasosa;

y * - frao molar do componente transfervel em equilbrio com a fase lquida;


y - frao molar do componente transfervel na fase vapor

Essa equao definida para um estgio, no qual as vazes so as mesmas


e as concentraes reais so comparadas com as de equilbrio (CALDAS et al,
2003). A eficincia de Murphree representa a relao entre a mudana de
composio que ocorre no prato e a que ocorreria se o mesmo prato fosse ideal.
Outra medida do desvio dos estgios de uma coluna em relao condio
de equilbrio pode ser obtida a partir da eficincia global ( E O ) (Equao 2.6). Essa

equao aplicada para a torre de destilao ou a uma seo da mesma.


n
Eo = (2.6)
nR
Sendo
n - nmero de estgios tericos;
43
n R - nmero de estgios reais;

Van Winkle (1967) relata que existem 23 variveis que influenciam no


mecanismo de transferncia de massa e que por sua vez, implicam no valor da
eficincia da coluna.
A eficincia de cada estgio real termina por indicar, juntamente com o
espaamento entre os pratos e suas caractersticas construtivas, a altura da torre de
fracionamento, de maneira que quanto maior for a eficincia do estgio, mais
prxima de um valor mnimo ser sua altura.

2.3.2.1 Altura Equivalente a um Prato Terico (AEPT)

A AEPT para torres recheadas definida pela relao entre a altura de


recheio ( z ) e o nmero de estgios tericos ( n ).
Para o caso de colunas de pratos, a eficincia de separao pode ser medida
atravs da altura equivalente a um prato terico (Equao 2.7), o que permite
comparar mais facilmente a eficincia entre uma torre recheada e uma torre de
pratos, que medida atravs da altura da unidade de transferncia ( AUT ).
z
AEPT = (2.7)
n

A Equao 2.7 tambm pode ser aplicada a uma torre recheada, desde que o
valor de z seja o da altura de recheio.
O nmero de estgios tericos ( n ) pode ser obtido de diversas maneiras,
como atravs de mtodos grficos (McCabe-Thiele e Ponchon-Savarit) ou mtodos
matemticos (para refluxo total existem os mtodos de Fenske e de Underwood).
Um valor similar para AEPT pode ser obtido para uma torre de pratos se o
espaamento entre os pratos ( S p ) conhecido (Equao 2.8).

Sp
AEPT = .100 (2.8)
E
A AEPT, aplicada para torres recheadas, medida experimentalmente e
representa a altura de recheio necessria para obter uma mudana de composio
44
equivalente a um estgio terico de equilbrio. Quanto menor o valor da AEPT,
menor a altura da coluna e mais eficiente o recheio.

2.3.2.2 Queda de presso em leitos recheados

Em baixas vazes de lquido dentro da coluna (regio A-B, Figura 2.11), a


rea da seo transversal do recheio a mesma que em leito seco. A queda de
presso inteiramente resultante de perdas por atrito atravs dos orifcios no leito
recheado e, portanto, proporcional ao quadrado da velocidade do vapor. Em
recheios randmicos, os orifcios so de tamanho e localizao aleatrios, e a queda
de presso devido expanso, contrao e mudanas na direo do fluxo.
Com a velocidade do lquido aumentada, o lquido passa a ocupar parte da
rea da seo transversal, tornando as aberturas para a passagem do vapor
menores, aumentado a perda de carga em relao ao leito seco. Em elevadas
vazes de lquido, os espaos vazios do recheio se enchem com lquido. Uma
poro da energia do gs utilizada para sustentar o lquido na coluna e a queda de
presso torna-se proporcional a velocidade do gs elevada a uma potncia
usualmente menor que 2 (regio A-B). O ponto em que os espaos vazios do
recheio se enchem, isto , quando a operao da torre troca da fase de vapor
contnua para a fase lquida contnua, denominado inverso de fase.
45

Figura 2.11 Caractersticas tpicas de queda de presso em torres recheadas


Fonte: Kister (1992), adaptado.

Para todas as vazes de lquido, enquanto a vazo de gs aumentada, um


ponto caracterstico atingido quando a velocidade do gs comea a interferir com a
drenagem livre do lquido. O lquido comear a acumular, dando a essa regio o
nome de regio de carregamento ou de acmulo. O acmulo de lquido reduz a rea
da seo transversal disponvel para a vazo de vapor e, portanto, acelera o
aumento da queda de presso (regio A-B e A-B).
Em conseqncia do adicional aumento na velocidade do gs, mais lquido se
acumula, at que a superfcie de lquido torne-se contnua atravs do topo do
recheio e, quando isso ocorre (pontos C e C na Figura 2.11), a coluna est
inundada. Esses pontos, denominados ponto de inundao, referem-se a um
46
importante parmetro de projeto, uma vez que estabelecem a mxima capacidade
hidrodinmica em que uma coluna empacotada pode operar (BRUNAZZI, 2009).

2.3.2.3 AEPT em funo da operao

A utilizao do conceito de AEPT permite avaliar a eficincia de separao


em funo do aumento da velocidade da corrente de vapor ou de lquido, mantendo-
se a razo de refluxo constante. Esse comportamento apresenta valores tpicos
conforme mostrado na Figura 2.12.

Figura 2.12 Eficincia caracterstica tpica de recheios randmicos


Fonte: Kister (1992), adaptado.

A importncia do comportamento apresentado na Figura 2.12 relaciona-se


com a escolha dos valores de carga que sero introduzidos na torre de destilao.
esquerda do ponto A, na Figura 2.12, representa a regio de m distribuio do
turndown. Turndown a relao entre a o fluxo de vapor em operao normal e o
fluxo mnimo de vapor permitido. (KISTER, 1992). Do mesmo modo, o fluxo de gs
se apresenta como mnimo a promover a molhabilidade do recheio necessria a
uma eficiente troca de massa entre as fases.
47
A regio A-B possui um filme lquido turbulento, boa molhabilidade do recheio,
boa transferncia de massa e eficincia essencialmente constante. Essa regio
ideal para o projeto e operao de colunas recheadas. O aumento da velocidade do
gs para alm do ponto B movimenta a operao da coluna para a regio de carga.
Foust (1982) definiu que o ponto de carga quando a reteno de lquido (holdup)
aumenta com a velocidade do gs. Inicialmente a eficincia aumenta devido a um
maior holdup (regio B-E), mas esse aumento de curta durao.
Assim que o ponto de inundao (flooding point) aproxima-se, a eficincia
atinge um ponto mximo (ponto E) e ento decresce (regio E-C) devido a um
arrasto excessivo.
Torres de recheio so geralmente projetadas para funcionar dentro da regio
A-B. Embora a regio B-F fornea a mais alta eficincia, ela usualmente evitada
em projetos devido proximidade do ponto de inundao. Na prtica, a operao
normalmente estvel e a eficincia do projeto, ou maior, atingida em toda a regio
A-F.
Decorrente da anlise da Figura 2.12 possvel estabelecer a mxima
capacidade operacional (MCO) ou de processamento, que a mxima velocidade
de vapor que prov eficincia normal para um recheio, que fica clara observando-se
o ponto F na referida Figura.
A determinao da MCO sensvel preciso das medies. Fatores como a
distribuio de lquido e vapor, procedimento de amostragem, efeitos nas
extremidades da coluna de recheio e a disponibilidade de um grande nmero de
pontos de eficincia prximos ao MCO.

2.3.2.4 Unidades de Transferncia

Para a determinao da altura de colunas recheadas mais conveniente


utilizar o mtodo proposto por Chilton (CHILTON, 1935; FOUST, 1982; SINNOTT,
2005, WELTY, 2007) que utiliza o conceito de unidade de transferncia.
Segundo esse mtodo, a altura de uma torre de recheio necessria para
promover uma dada separao pode ser obtida atravs de uma anlise de uma
altura infinitesimal da coluna, resultando nas equaes 2.9a e 2.9b. A Equao 2.9a
48
est definida para a transferncia global na fase vapor (gs) e a Equao 2.9b para
a transferncia global na fase lquida.

z ys
V dy
0 K y' aSt
dz = ( y * y)
ye
(2.9a)

z xs
L dx
0 dz = K x' aSt (x x )
xe
* (2.9b)

Os valores de K x' e K y' so chamados de coeficientes de transferncia de

massa volumtricos (KOLEV, 2006). L e V representam as vazes molares nas


fases lquido e vapor, respectivamente. S t a rea da seo transversal da coluna.

O termo a das equaes 2.9a e 2.9b difere da rea superficial especfica do


recheio a p , pois este depende das caractersticas do material e da quantidade de

lquido por ele retido. A rea especfica a chamada de rea interfacial especfica
a i . Segundo Wang et al (2005), a i pode ser chamada de rea superficial especfica

molhada a w . O a w aproximadamente igual a rea superficial efetiva, com a

diferena que a primeira incorpora a rea superficial de lquido em zonas mortas e


a segunda inclui a superfcie de gotas e jorros.
Das equaes 2.9a e 2.9b, observa-se que o termo integral representa a
facilidade ou dificuldade de separao e, uma vez integrado, leva a uma grandeza
chamada nmero de unidades de transferncia (NUT).
A grandeza fora da integral a altura da unidade de transferncia (AUT)
(FOUST, 1982). Assim, a altura da torre pode ser determinada atravs da equao
2.10:
z = AUT .NUT = H OV .N OV = H OL .N OL (2.10)

Onde,
H OV - altura da unidade global de transferncia para a fase vapor (m);

N OV - nmero de unidades globais de transferncia para a fase vapor;

H OL - altura da unidade global de transferncia para a fase lquido (m);


49
N OL - nmero de unidades globais de transferncia para a fase lquido;

A eficincia de separao do recheio, determinada por H , depende de


diversos fatores, todos relacionados com a promoo de uma melhor transferncia
de massa entre as fases. Dentre os diversos fatores pode-se citar:
a rea interfacial ( a i ) proporcional rea especfica do recheio ( a s ), que

por sua vez depende da dimenso caracterstica do recheio ( R ). Sendo o


dimetro da coluna muito maior comparado R , a s inversamente

proporcional a R (BENNETT, 2000). Ainda, observa-se a importncia da


tenso superficial do lquido e sua relao com a rea interfacial efetiva,
conforme se observa a partir de diversas correlaes apresentadas por Wang
et al (2005). Conforme experimentos conduzidos por Tsai et al (2008), a
diminuio da tenso superficial proporciona uma maximizao da rea
efetiva do recheio;
De acordo com Montazer Rahmati (2007), quanto maior o valor de a i , medida

atravs da rea interfacial molhada ( a w ) e a rea superficial efetiva do recheio

( a e ), maior a taxa de transferncia de massa e o poder de separao, o que

resulta em uma maior eficincia do recheio;


Conforme Kashani (2005) concebvel que a reteno de lquido (holdup) em
uma coluna esteja intimamente conectada com a rea interfacial, ou seja, o
holdup esttico relaciona-se com a rea esttica ( a s ) e o holdup dinmico

relaciona-se com a rea dinmica ( a i );

O fluxo de vapor ( G ), relao entre V e S , influencia na eficincia ( H ) de


acordo com a molhabilidade do recheio promovida e arraste de lquido,
ambas as regies limitantes da operao de destilao (regio A-B da Figura
12) (VAN WINKLE, 1967; KUNESH, 1987; KISTER, 1992; BENNETT, 2000,
CALDAS, 2003; RUKOVENA, 2007; RUKOVENA, 2008);
Com relao s vazes de gs e lquido na coluna, importante notar sua
influncia no comportamento de H L e H V .
Nos casos tpicos, um aumento na vazo de lquido provoca o aumento de
H L , enquanto uma variao da vazo do gs no tem qualquer efeito (at
o ponto de carga). A altura do recheio tem, aparentemente, pequena
50
influncia sobreH L , em virtude das condies de distribuio do
escoamento da fase medida que aumenta a altura. (...) H V diminui
quando a vazo do lquido aumenta, mas pouco varia com a vazo do gs
(exceto em vazes do gs muito baixas). A altura H V aumenta quando a
altura da torre aumenta, mas no sensvel ao dimetro da torre
(FOUST,1980).

Todos os fatores citados acima (rea especfica, holdup de lquido e


coeficientes de transferncia de massa), alm do comportamento hidrodinmico da
coluna (muitas vezes indicado pela queda de presso) esto entre os fatores
considerados a possuir um papel principal no desempenho de uma coluna
(MONTAZER RAHMATI, 2007).
Segundo Wang (2005), o coeficiente de transferncia de massa para a fase
lquida depende principalmente da vazo de lquido e do tempo de contato ou de
exposio. Esse coeficiente independente da vazo de gs na regio abaixo do
ponto de carga. Na regio de carga, o aumento na vazo de gs pode aumentar a
transferncia de massa na fase lquida, diminuindo H L . Este fato corroborado por
Kashani (2005).
Na maioria dos casos que envolvem destilao, a AUT e a AEPT so
praticamente idnticos em valores, sendo que AUT apresenta valores mais
confiveis, enquanto AEPT possui maior facilidade quando usada para comparar
pratos e recheio. Essas vantagens esto mais bem detalhadas em Kister (1992).
Wen (2003) cita que o conceito de AUT frequentemente utilizado em
anlises e projeto de colunas empacotadas, existindo diversos modelos descritos na
literatura, dentre eles os modelos de Onda et al, Bravo e Fair, University of Texas
Separation Research Program, Delft, Billet e Schultes, etc. Porm, quando o
dimetro da coluna torna-se grande, heterogeneidades na distribuio da vazo se
desenvolvem naturalmente, tornando invlidas as consideraes unidimensionais de
tais modelos. a no confiabilidade desses modelos que fazem com que o conceito
de AEPT concorra com modelos de transferncia de massa no projeto de colunas.
A correlao de Onda et al, por exemplo, apresenta um erro de 20 a 30%
para o clculo de k L e k G , dependendo do tipo de aplicao (ONDA et al, 1968).
51
2.4 Consumo energtico na destilao

Os processos de separao desempenham uma variedade de papis na


indstria: remoo de impurezas de matrias-primas, purificao de produtos e
remoo de contaminantes do ar e gua efluentes. De uma maneira geral, esses
processos respondem por 40 a 70% dos custos de capital e de operao de uma
ampla gama de indstrias (HUMPHREY, 1992).
Em uma indstria, a maior parte dos custos de um processo produtivo deve-
se, frequentemente, queles relativos separao de misturas. Os custos de
separao ou purificao dependem diretamente da relao entre a concentrao
final e inicial da substncia purificada, de maneira que quanto maior for essa
relao, maior ser o custo envolvido com o processo empregado.
O consumo de energia, o custo dos produtos e o lucro so significativamente
impactados pelos processos de separao. Segundo Humphrey (1992), 43% da
energia consumida pelas indstrias de processos qumicos dos Estados Unidos foi
resultante dos processos de separao, e desses, 95% correspondem a destilao.
Na separao de misturas etanol/gua utiliza-se majoritariamente a
destilao, ainda que outros mtodos tenham sido desenvolvidos como a separao
por membranas (pervaporao) ou por peneiras moleculares. Isto se deve a
simplicidade do sistema de destilao, em comparao com seus concorrentes,
alm de sua elevada eficincia.
Na verdade, essas novas tecnologias so empregadas, principalmente na
obteno de etanol anidro a partir do produto hidratado que obtido atravs da
destilao, e tem na reduo do consumo energtico, que pode chegar a 50%, sua
principal vantagem em relao destilao (DEDINI, 2010).
Tendo em vista a importncia do consumo de energia, uma correta avaliao
da destilao deve compreender o consumo energtico necessrio para realizar
determinada separao pelo sistema, sendo que o consumo energtico depende,
em maior parte, da razo de refluxo.
Gilliland (1940) props uma relao entre o nmero de estgios de separao
e a razo de refluxo, atravs de uma curva elaborada a partir de dados
experimentais (Figura 2.13). A curva se estende a partir da coordenada (0,01), em
um refluxo mnimo, at (1,0), em refluxo total.
52
A Figura 2.13 informa que quanto menor o consumo energtico (refluxo
mnimo), maior ser o investimento em capital (nmero de estgios mximo). Assim,
o projetista deve adequar o investimento determinado pelo nmero de pratos
necessrios, com os custos operacionais relacionados com o refluxo e, por
conseqncia, com o consumo energtico.
A Figura 2.14 relaciona a razo de refluxo tima e os custos do processo de
destilao. A curva abc da Figura 2.14 indica que um aumento de R implica na
diminuio de N , ou seja, dos custos fixos (segmento ab). Com o aumento de R
tambm ocorre um aumento das vazes L e V , indicando a necessidade de um
aumento no dimetro da coluna, aumentando os custos fixos (segmento bc).

Figura 2.13 Correlao de Gilliland


Fonte: Kister (1992).

O aumento da razo de refluxo tambm acarreta um aumento nos custos


operacionais com aquecimento e resfriamento (curva de).
A relao entre os custos totais e a razo de refluxo, expressa pela curva fgh,
determina uma razo de refluxo tima (ponto g), cujo valor usualmente varia entre
1,1 e 1,5 vezes o valor da razo de refluxo mnima (MCCABE, 1993).
53

Figura 2.14 Razo de refluxo tima


Fonte: McCabe (1993) (adaptada).

2.5 Sistema de destilao de etanol em pequena escala

Um recente estudo a respeito da produo de lcool combustvel em pequena


escala, desenvolvido pela Universidade Federal de Santa Maria (MAYER, 2008),
resultado de um projeto financiado pelo Ministrio do Desenvolvimento Agrrio,
indica que as etapas do processo produtivo apresentam baixssimo rendimento
(Tabela 2.1).

Tabela 2.1 - Rendimento industrial da produo de lcool em pequena escala

Parmetro Caso A Caso B Caso C Caso D


Extrao (%) 0,791 0,650 0,650 0,727
Fermentao (%) 0,85 0,846 0,846 0,770
Destilao (%) 0,775 0,570 0,703 0,589
Rendimento Industrial (%) 0,521 0,313 0,387 0,330
Produtividade Industrial (l/t de cana) 54,50 31,80 39,20 33,53
Fonte: Bisognin (2008).

Para as etapas de obteno do substrato e fermentao, os valores da


Tabela 2.1 so compatveis com a tecnologia empregada nessa escala, visto que os
potenciais ganhos no justificam os investimentos a fim de obterem-se maiores
54
rendimentos. Para a destilao o rendimento deveria situar-se em torno de 92%,
porm, devido precariedade dos equipamentos - do ponto de vista de projeto e
operao, tal rendimento, no melhor dos casos, no supera os 80%, sendo passvel
de concretas melhorias.
Alm do rendimento insatisfatrio, os processos analisados consomem mais
energia do que se obtm a partir do combustvel produzido, contribuindo para isso o
fato de que a gerao de vapor, responde por 31% dos custos de produo de
lcool combustvel (excetuando-se a matria-prima) e desse valor, 50% deve-se
somente ao consumo de lenha. Ressalta-se que esses custos relacionam-se
diretamente com a destilao (MAYER, 2008).
Como se observa a partir dos valores apresentados na Tabela 2.1, a
destilao apresenta um baixo rendimento, impactando significativamente no
consumo energtico e, por conseqncia, no custo de produo do lcool
combustvel.
O rendimento de destilao inadequado e o elevado consumo energtico
apresentado pelas microdestilarias por trs pontos principais (BISOGNIN, 2008):
Isolamento trmico;
Razo de refluxo;
Controle operacional

Isolamento trmico

Um fator agravante no processo de destilao observado em microdestilarias


a inexistncia de isolamento trmico na coluna, fato que justificado por um dos
fabricantes como sendo este, um importante meio para garantir a concentrao
elevada no destilado.
evidente que a falta de isolamento resulta em uma maior concentrao do
destilado, visto que a troca de calor entre as paredes do destilador e o ambiente
resulta em uma maior condensao de vapor, aumentado o refluxo interno da coluna
( L / V ), que por sua vez implica em um menor nmero de pratos (estgios)
necessrios para que se obtenha a graduao correta para o destilado.
55
Entretanto, um aumento da razo de refluxo tende a exigir uma maior
quantidade de calor entregue no refervedor, o que pode resultar em elevados custos
com gerao de vapor, como citado anteriormente.
Este fato decorre, certamente, de uma falha no projeto, uma vez que o
destilador no pode depender das condies climticas para seu bom desempenho,
de maneira que uma elevada graduao s seria obtida em dias frios e/ou chuvosos.
De toda forma, um sistema de destilao, principalmente quando em operao
contnua, deve sempre trabalhar em estado estacionrio.
Deve-se observar tambm que o funcionamento da coluna dependente de
uma razo de refluxo aleatria pode implicar na formao de pontos de inundao
(quando L / V tender a um valor prximo a 1), sem que se obtenha a graduao
desejada para o produto.

Razo de refluxo

A razo de refluxo e o nmero de estgios de separao so responsveis


pela adequada concentrao do produto aliado ao consumo de energia e custos do
equipamento satisfatrios.
Uma vez que o destilador esteja instalado, o aumento de seu nmero de
estgios de separao incorre em demasiado investimento, forando ao uso de uma
maior razo de refluxo, resultando no aumento dos custos operacionais.
Nos destiladores avaliados por MAYER (2008) a razo de refluxo foi
informada pelo fabricante, porm, no pde ser comprovada porque tais
equipamentos no apresentaram meios para a determinao dessa razo ( L / D ).
Um dos fabricantes utiliza uma razo de refluxo igual a 4 (MICHEL, 2010) e o outro
trabalha com a relao L / D igual a 6 (RIBEIRO, 2010). Em um caso mais extremo,
o fabricante desconhecia tal relao.

Controle operacional

Informaes de operao como vazes do processo, temperaturas e queda


de presso ao longo da coluna so de crucial importncia na predio de quais
ajustes devem ser realizados a fim de que se obtenha o produto desejado.
56
Nos casos apresentados por MAYER (2008) nenhum dos equipamentos
apresentou medidores de vazo e de presso.
Os sensores de temperatura existentes encontraram-se em pontos
inadequados. As informaes de temperatura provenientes da leitura dos
termmetros no fornecem muitos subsdios operao das colunas. Nesses casos
os termmetros foram colocados antes dos condensadores, quando o correto seria
aps os mesmos. Pela temperatura medida aps os condensadores poder-se-ia
estimar a concentrao alcolica da mistura naquele ponto, fato que nas condies
encontradas no foi possvel.
Assim, o nico dado obtido que pode ser utilizado como indicador do controle
e andamento do processo foi a graduao alcolica ao final da destilao, ou seja,
depois que o produto saiu do processo de separao.
Um exemplo da falta de conhecimento terico dos fabricantes foi observado
em um dos testes realizados na microdestilaria instalada na UFSM. O teste foi
conduzido pelo fabricante, que iniciou a operao com a alimentao da coluna com
mosto fermentado de cana-de-acar e injeo de vapor na base das colunas,
trabalhando em refluxo total. Aps duas horas de operao iniciou-se a retirada de
destilado em uma quantidade maior de etanol do que a admitida na coluna atravs
da corrente de alimentao, ou seja, em certo tempo, a graduao tenderia a
diminuir gradualmente devido ao esgotamento de etanol dentro da coluna.
A fim de aperfeioar a operao de colunas empacotadas, BENNETT (2000)
sugere a adoo de trs objetivos principais: 1) maximizar o nmero de estgios
tericos por altura da coluna, 2) minimizar a queda de presso por estgio terico de
separao, e 3) maximizar a faixa de operao da coluna que resulte em um
funcionamento aceitvel.
57

3. METODOLOGIA

3.1 Equipamento de destilao

O planejamento das atividades executadas incluiu, primeiramente, um projeto


bsico do sistema de destilao desejado. Tal sistema constitui-se de um destilador
em escala de laboratrio, que foi utilizado para a obteno de parmetros
operacionais que serviram para informar a capacidade de se obter um produto com
elevada concentrao de etanol, conforme a legislao da ANP, e capacidade de
garantir uma boa eficincia de destilao (separao e concentrao) e aceitvel
consumo de energia trmica. A partir desse destilador foi possvel adquirir todas as
variveis operacionais, alm de proporcionar uma viso operacional desse sistema.
A coluna de destilao foi fabricada em vidro (Figura 3.1) pelo Prof Dr. Jos
Neri G. Paniz, do setor de Hialotecnia do Departamento de Qumica da UFSM. Esse
destilador constitudo de mdulos cujos internos de torre so do tipo Vigreux e
recheio (Raschig) permitindo uma grande versatilidade conformacional.
O esquema da instalao experimental apresentado na Figura 3.2. Ele
consiste de uma coluna de destilao composta por trs mdulos (5.a, 5.b e 5.c). Os
detalhes de cada mdulo esto apresentados na Tabela 3.1. O dimetro dos
mdulos foi determinado pela mxima capacidade possvel de ser executada pelo
Laboratrio de Hialotecnia da UFSM.
Alm dos mdulos, a coluna apresenta um balo de fundo (2), uma cabea de
destilao (6) e um condensador total (7) no topo. A cabea de destilao possuiu
um registro de duas vias (6.a), que permite que o condensado retorne integralmente
coluna (circuito interno) ou que seja desviado para um circuito externo ao
destilador, de maneira a permitir a medio dessa vazo e/ou que o destilado possa
ser separado. A gua de refrigerao que circula no condensador arrefecida em
um banho ultratermostatizado (12) (marca Quimis modelo Q214M2).
58

Figura 3.1 - Destilador contnuo para fracionamento de misturas


hidroalcolicas.

O aquecimento do sistema realizado por uma manta eltrica (marca


Fisaton) (1), onde est suportado o balo, com potncia de 660W, alm de uma
resistncia submersa (125 W). Conforme indicao de Krell (1982) foi mantida uma
potncia de aquecimento fixa, fornecida pela resistncia submersa, e o restante da
potncia, proveniente da manta de aquecimento do balo, sofreu a variao
necessria para os testes.
O sistema dispe de sensores de presso (marca Zrich modelo PSI.420) e
termmetros de mercrio instalados ao longo da coluna, nas interligaes entre os
59
mdulos (pontos 4.a, 4.b, 4.c e 4.d). A leitura dos sensores de presso foi realizada
atravs de um sistema supervisrio, conectado a um CLP (marca WEG modelo
TPW 03 20SR A), e uma unidade de expanso analgica acoplada (marca WEG
modelo TPW 03 8AD).

Tabela 3.1 Caractersticas construtivas dos mdulos do destilador


Caracterstica Mdulo 1 (5.a) Mdulo 2 (5.b) Mdulo 3 (5.c)
Dimetro (m) 0,0405 0,0405 0,0405
Altura til (m) 0,560 0,780 0,560
rea superficial interna (10-2 m2) 7,1258 9,9252 7,1258
Volume total til (10-4 m3) 7,2156 10,0503 7,2156

Tambm foram alocados sensores de temperatura no refervedor (3) e na


cabea do destilador (6), onde medida a temperatura do vapor de topo.
A alimentao, proveniente do tanque pulmo (13), movimentada utilizando-
se uma bomba peristltica (marca Provitec - modelo DM 5900) (10). A alimentao
pr-aquecida em um tanque com serpentina (9), com potncia de 1.500W, antes de
entrar na coluna (ponto 4.b).
A razo de refluxo controlada por um nvel (14), mantido constante atravs
de uma vlvula que regula a sada de produto destilado ( D ) e por outra vlvula que
ajusta a vazo de lquido que retorna a coluna ( L0 ). Como a sada de destilado

fixada em cada teste, o excesso de lquido ( L0 ) deve retornar coluna de forma a

manter o nvel de controle inalterado. O lquido que retorna para a coluna elevado
at o ponto 4.d atravs de uma bomba centrfuga (marca Invensys), sendo antes
quantificado por meio de um rotmetro (marca Tecnofluid) (11), que foi previamente
calibrado. Esse lquido, antes de entrar na coluna, tem sua temperatura estabilizada
com o auxlio de um banho trmico (8), cuja potncia de 600 W.
O nvel de lquido dentro do balo no fundo da coluna mantido constante
atravs da retirada do excesso de produto de fundo por meio de uma bomba
centrfuga (marca Invensys).
60

Figura 3.2 Esquema do sistema de destilao contnuo


Legenda: 1 Manta de aquecimento com suporte de altura regulvel; 2 refervedor; 3 Transmissor
de temperatura; 4 torneira para retirada de amostra (4.a, b, c e d), entrada de alimentao (4b) e
retorno do refluxo (4.d) ; 5.a coluna de destilao do tipo vigreux; 5.b coluna de destilao com
recheio (anis de raschig); 6 cabea do destilador com condensador; 6.a registro de duas vias; 7
condensador; 8 tanque pr-aquecedor do refluxo; 9 tanque de pr-aquecimento da alimentao;
10 bomba peristltica da alimentao; 11 medidor de refluxo; 12 banho termostatizado para
resfriamento e recirculao da gua de condensao; 13 tanque de armazenagem da alimentao;
14 registro de controle de sada de destilado;15 tanque para coleta de produto de fundo;
61
Quando a operao ocorre em refluxo total possvel coletar amostras de
lquido no fundo da coluna (balo), nos pontos 4.a, 4.b, 4.c e 4.d (Figura 3.3).
Quando em operao contnua, possvel coletar amostras somente no fundo do
destilador e nos ponto 4.a e 4.c, alm do destilado.

Figura 3.3 Detalhe de um ponto de amostragem (4.b) na interseco entre os


mdulos da torre de destilao.

3.2 Procedimento experimental

Primeiramente foram determinadas as caractersticas dos anis de Raschig


utilizados nos experimentos. O dimensionamento do recheio, como o comprimento,
o dimetro e a espessura da parede foram realizados em 50 peas escolhidas
aleatoriamente, permitindo o clculo da rea superficial total, o volume unitrio e a
rea superficial especfica.
62
A massa especfica do recheio foi estimada atravs da pesagem de um
volume de recheio medido em uma bureta de 100 mL, em trs repeties. Nessa
mesma atividade foi quantificado o nmero de peas por unidade de volume.
Os testes operacionais foram divididos em duas etapas. Na primeira etapa,
determinou-se o nmero de unidades de transferncia, a altura da unidade de
transferncia e a altura equivalente a um prato terico.
Em uma segunda etapa foram realizados testes em regime de operao
contnua, de modo a permitir a avaliao e coleta de dados operacionais do
destilador.
A alimentao utilizada nos experimentos consistiu de uma soluo
hidroalcolica preparada com auxlio de uma balana (marca Marte modelo
AS5500C), atravs da diluio de etanol comercial previamente padronizado, em
gua. Optou-se pela manipulao de massa nesta etapa, a fim de evitarem-se as
incertezas relacionadas ao volume e tambm temperatura da soluo.
As amostras de lquido coletadas foram analisadas em um densmetro digital
(marca Anton Paar modelo DMA 4500), disponibilizado pelo Laboratrio de
Termodinmica Aplicada, do Curso de Engenharia de Alimentos, da Universidade
Regional Integrada (URI), campus de Erechim, Rio Grande do Sul.
As medidas de densidade foram convertidas em grau alcolico (% massa)
atravs de regresso polinomial a partir de dados Tabelados (Apndice B).
As medies de consumo de energia eltrica foram realizadas com o auxlio
de um multmetro (marca Minipa modelo ET-3200A), atravs da leitura de corrente
eltrica, posteriormente convertidos em potncia.

3.2.1 Operao em refluxo total

Para a determinao de N O , H O e AEPT , optou-se por operar o destilador

em refluxo total devido a uma menor complexidade operacional, segundo vrias


bibliografias consultadas (CHILTON, 1935; CARNEY, 1949; KRELL, 1982; WANG,
2005; ZHANG, 2007; MONTAZER RAHMATI, 2007).
Esse experimento foi conduzido da seguinte maneira: aproximadamente 5,0
kg de soluo hidroalcolica, com concentrao de 6,0% em massa de etanol, foram
63
introduzidos no destilador pelo condensador, de maneira a molhar o recheio
adequadamente.
A escolha da concentrao igual a 6,0% em massa teve por base a
concentrao de etanol usualmente obtida pela fermentao de caldo de cana, entre
7,0 e 8,0 GL ou 7,0 - 8,0% em volume a 15 C.
O sistema de aquecimento foi ligado em potncia mxima e o registro da
cabea do destilador (6.a) foi mantido em circuito interno. Aps o tempo necessrio
para o sistema entrar em equilbrio, o registro 6.a foi invertido de maneira a permitir o
funcionamento do destilador em circuito externo, permitindo a medio da vazo de
lquido (refluxo).
Aps essa perturbao, esperou-se novamente que o sistema entrasse em
equilbrio antes da coleta das amostras. Conforme mencionado no item 3.1, foram
coletadas amostras de lquido no fundo do destilador (balo) e nos pontos 4.a, 4.b,
4.c e 4.d.

3.2.1.1 Determinao de N O e H O :

Os valores de N OL , H OL , N OV e H OV para as sees da coluna foram

calculados atravs das Equaes 2.9a e 2.9b.


A partir do valor de x amostrado no experimento e da linha de operao, que
em refluxo total equivale linha diagonal de um diagrama de equilbrio, obtm-se na
ordenada do diagrama o valor de y que est em operao com x . Neste caso
especfico (refluxo total) o valor de x equivale a y . Com base no valor de y e na
linha de equilbrio, obtida atravs de regresso polinomial dos dados de equilbrio
para a mistura etanol-gua (Anexo B), possvel descobrir o valor de x * .
Os valores de y * foram calculados utilizando-se a equao 2.4, sendo que a
volatilidade relativa foi calculada a partir da Equao 3.1.

PE . E
= (3.1)
PA . A
A presso de vapor para o componente puro foi determinada pela equao de
Antoine (Equao 3.2).
64

B
log P = A (3.2)
C +t
As temperaturas utilizadas para os intervalos analisados pela Equao 3.2
foram determinadas a partir de regresso polinomial dos dados de equilbrio etanol-
gua apresentados no Anexo B.
As constantes A , B e C foram tomadas de Darakchiev (2008) para a
presso de vapor em trs diferentes temperaturas (-70, 90 e 100C), e so
apresentadas na Tabela 3.2.
Tabela 3.2 Constantes de Antoine para o sistema etanol-gua.
Componente A B C
Etanol 10,021 1459,1 212,69
gua 10,156 1705,9 231,22

Os coeficientes de atividade foram determinados pelas relaes


(DARAKCHIEV, 2008):

ln E = 1,58.(1 xE ) 3 (3.3)

ln A = 0,79.(3 2 xE ).xE2 (3.4)

As equaes utilizadas para o clculo de y * para o sistema etanol gua


correspondem a experimentos com um erro menor do que 0,5% (DARAKCHIEV,
2008).

3.2.1.2 Determinao da AEPT :

A altura equivalente a um prato terico foi determinada para cada seo da


coluna utilizando-se trs diferentes mtodos:
Mtodo a: atravs do mtodo grfico de McCabe-Thiele;
Mtodo b: utilizando-se a equao de Fenske para a determinao do
nmero de estgios ( n ) e posterior determinao da AEPT pela
equao 2.7;
65
Mtodo c: considera a teoria de duplo filme, atravs da equao 3.5,
que relaciona AEPT e a altura da unidade de transferncia de massa
para as fases lquida e gasosa, conforme Wang (2005) e Orlando Jr.
(2009);

ln
AEPT = .( H + .H OL ) (3.5)
1 OV

O valor do fator de esgotamento foi calculado utilizando-se a equao 3.6


(ORLANDO JR., 2009).

m.V CL V
= = .
[1 + ( CL 1).xCL ] L
2 (3.6)
L

Mtodo d: atravs da equao 3.7, proposta por Katayama (1968),


aplicada para valores de m entre 0,5 e 2,0, com um erro menor do que
4,0%;

1 1 1 1
= . + (3.7)
AEPT 2 H OV H OL

A volatilidade relativa foi determinada atravs da equao 2.3. Para cada um


dos mtodos tambm foi calculado o nmero de estgios tericos.

3.2.2 Operao em regime contnuo

O dimensionamento de um destilador normalmente parte da necessidade de


separao de determinada quantidade de uma mistura. A partir dessa premissa,
obtm-se as variveis necessrias para sua utilizao em procedimentos de clculo
bem sedimentados, como por exemplo, o uso do grfico de Eckert (correlao
generalizada para a queda de presso), obtendo-se por fim, o dimetro necessrio
para o destilador.
66
Neste estudo, entretanto, iniciou-se a pesquisa a partir de uma coluna com
dimenses j definidas, resultando em um trabalho inverso ao que usualmente
realizado.
Tendo em vista a impossibilidade para a determinao da vazo de
alimentao atravs da utilizao de clculos (a partir da correlao de Eckert, por
exemplo), tal valor foi determinado experimentalmente, fixando-se quatro pontos
limitantes na operao do destilador:
I. A concentrao do produto destilado deveria atender a legislao, ou
seja, ser superior a 92,6% em massa;
II. A concentrao de etanol no produto de fundo no poderia exceder
0,5% em massa, sob risco de tornar a separao demasiadamente
ineficiente;
III. A vazo interna de lquido deveria ser em quantidade suficiente para
promover a adequada molhabilidade do recheio (limite inferior de
operao);
IV. As vazes internas de lquido e de gs no poderiam ocasionar
inundao em nenhum ponto da coluna (limite superior de operao);

importante observar que os limites III e IV relacionam-se, de certa forma,


com o limite I. A terceira limitao, representado pelo ponto A da Figura 2.12,
corresponde ao limite inferior de operao, em que a vazo de lquido sobre o
recheio (seo de retificao) muito pequena a ponto de no ocorrer a adequada
distribuio de lquido sobre o mesmo (molhabilidade).
O limite superior de operao foi estabelecido como sendo o ponto B da
Figura 2.12, a partir do qual um aumento na vazo de lquido provoca a inundao
da coluna, conduzindo a operao para um ponto instvel e com possibilidade de
diminuio da eficincia do recheio (aumento da AEPT ).
A partir desses fatores foram estabelecidos os procedimentos operacionais
necessrios para o adequado funcionamento do destilador.
Os testes foram executados a fim de determinar qual a faixa de vazo de
alimentao que seria admissvel pelo destilador para o seu bom funcionamento.
Cada teste iniciou pelo carregamento de determinada quantidade de lquido
no refervedor. O carregamento do destilador com mistura hidroalcolica foi efetuado
pelo condensador, de maneira a molhar o recheio adequadamente (nos testes
67
subseqentes no foi realizado novo carregamento do balo de fundo, pois este
continha lquido remanescente do teste anterior).
Aps essa etapa foi iniciado o aquecimento do sistema, que operou
inicialmente em refluxo total para sua estabilizao (evidenciada estabilidade nos
valores de temperatura e presso lidas ao longo da coluna).
Na seqncia, foi dado incio alimentao do destilador com mistura
hidroalcolica pr-aquecida (no ponto 4.b), com concentrao de 6,0% em massa.
Ressalta-se que a vazo de alimentao responsvel, em parte, pelas
vazes de lquido e vapor dentro da coluna. Essas vazes internas tambm so
afetadas pela taxa de vaporizao ou boil-up.
Assim, cada um dos testes consistiu em fixar-se determinada vazo de
alimentao e subseqente fornecimento de calor suficiente ao sistema para que se
atingisse o ponto de inundao (limite superior). A ocorrncia de inundao foi
verificada visualmente e foi associada queda de presso medida pelos sensores
ao longo da coluna.
O passo seguinte foi diminuir a potncia entregue pela manta de aquecimento
do balo de fundo, de maneira a reduzir a vaporizao e assim cessar a inundao.
Aps a estabilizao do destilador foram coletadas as amostras de lquido do fundo
e do destilado, alm de realizadas as leituras de presso, de temperatura, de
potncia eltrica de aquecimento e das vazes de destilado e de lquido refluxado. O
tempo adotado para cada experimento foi suficiente para que no mais se
observasse variao nas leituras de temperatura (principalmente a do vapor do
primeiro prato) e presso, visto que a medio da concentrao no pode ser
realizada durante a operao.
Para uma mesma vazo fixa de alimentao, variou-se a potncia eltrica de
maneira a diminuir a vazo de lquido at o ponto mnimo de molhabilidade do
recheio.
Quando este ponto foi atingido, iniciou-se outro teste com uma nova vazo de
alimentao, seguindo o procedimento anteriormente explicitado.
O ltimo teste foi finalizado quando se observou que a razo de refluxo tinha
atingido um valor mnimo, no podendo mais ser medida com preciso.
Ao todo foram obtidos trs grupos de testes: ABC, DE e FG, sendo trs testes
no primeiro grupo, dois no segundo e dois no terceiro. Os testes em um mesmo
68
grupo apresentam a mesma vazo de alimentao, e por conseqncia, as mesmas
vazes de produto de fundo e de destilado.
O nmero de amostras coletadas em cada teste, coletadas a cada dez
minutos, variou entre 10 e 18 amostras, dependendo das perturbaes
apresentadas pelo sistema, como descontrole no refluxo, interrupo na
alimentao, etc.
As vazes internas ( V , L' e V ' ) e as razes de refluxo ( R ) e de esgotamento
( S ) foram calculadas conforme o equacionamento apresentado no Apndice A.
importante ressaltar que a vazo de alimentao e a taxa de vaporizao
definem as vazes internas e, por conseqncia, a razo de refluxo, que ir afetar a
graduao alcolica do destilado, uma vez que a altura de recheio e pratos (vigreux)
da torre foi mantida constante.
Dessa maneira, o efeito de separao da coluna dependente, em primeiro
lugar, da alimentao, mantida constante durante cada grupo de teste.
O balano energtico foi calculado atravs da quantificao de todos os
fluxos energticos, de maneira a permitir uma comparao adequada entre os
experimentos realizados.
Esses fluxos correspondem energia disponibilizada ao sistema - atravs do
aquecimento do refervedor, da corrente de alimentao e de refluxo, alm da
energia eltrica utilizada pelas bombas centrfugas para a circulao de lquidos - e
a energia residual - energia trmica contida no produto de fundo, no destilado e na
gua de condensao. A diferena entre a energia disponibilizada e a residual
corresponde s perdas trmicas para o ambiente.
A comparao entre os experimentos foi realizada com o auxlio da relao
entre a energia contida no destilado e a energia disponibilizada ao sistema.
A energia contida no destilado foi determinada atravs do poder calorfico
inferior ( PCI ). O PCI diretamente proporcional concentrao de etanol no
destilado, de maneira que quanto maior for o teor de gua, menor ser o PCI .
O PCI para cada um dos testes foi calculado tendo como referncia o PCI do
etanol anidro (28.215 kcal/kg) (BRASIL, 2004), descontando-se o calor latente de
vaporizao da gua.
69

4. RESULTADOS E DISCUSSO

Os resultados obtidos para os experimentos realizados so apresentados


seguindo-se a diviso empregada na metodologia. Para o item referente operao
contnua, so tambm apresentadas informaes a respeito da operao e
funcionalidade do destilador.

4.1 Caractersticas do recheio

Os anis de Raschig tm como caracterstica construtiva a igualdade entre


seu comprimento e seu dimetro. Entretanto, para o material utilizado como recheio
era visvel a discrepncia entre esses valores em algumas das peas, conforme se
observa na Figura 4.1.

Figura 4.1 Anis de Raschig utilizados como recheio.

A Tabela 4.1 apresenta os valores das caractersticas medidas em 50 peas


de recheio, confirmando o que havia sido visualizado previamente. Observa-se que
70
a diferena existente entre o dimetro externo e o comprimento de 8,5% em
mdia. J o comprimento das peas apresentou uma variao mdia de 15%.

Tabela 4.1 Mdia e desvio padro para as dimenses do recheio


Dimetro interno Dimetro externo Comprimento
Mdia (cm) 0,3444 0,5424 0,5886
Desvio padro (cm) 0,0225 0,0232 0,0885

A Tabela 4.2 apresenta os valores para as demais caractersticas dos anis


de Raschig, calculados a partir dos dados da Tabela 4.

Tabela 4.2 Caractersticas do recheio


Parmetro Valor
rea superficial unitria (m2) 1,915.10-4
Volume unitrio (m3) 1,36.10-7
rea superficial especfica (m2/m3) 1.408,52
Densidade mssica (kg/m3) 823,20
Densidade de peas (unidades/m3) 3,46.106
- Frao de volume vazio 0,63
F p - Fator de empacotamento1 5.633,01
1
Calculado com base no fator a. 3
da correlao de Sherwood para predio de inundao
(KISTER, 1992; MACKOWIAK, 2010)

4.2 Determinao do nmero de unidades de transferncia por operao em


refluxo total

importante registrar que, para esse procedimento, o tempo necessrio para


aquecimento do destilador e estabilizao das temperaturas foi de aproximadamente
duas horas. Esse tempo depende, naturalmente, da temperatura da carga inicial
adicionada ao refervedor e da temperatura ambiente.
A Tabela 4.3 apresenta os valores de concentrao, temperatura e presso
medidas nos pontos ao longo do destilador. Estes so a mdia de dois diferentes
testes.
Os valores de temperatura medidos nos pontos 4.a, 4.b, 4.c e 4.d encontram-
se abaixo do valor esperado, pois o menor valor para o ponto de ebulio de mistura
hidroalcolica igual a 78,15C, exceo de uma referncia conforme o Apndice
C.
71
Tabela 4.3 Valores mdios das variveis amostradas em refluxo total

Presso Temperatura Refluxo ( L0 )


Ponto Frao molar
(mbar) (C) (mol.h-1)
Fundo - 97,0 0,016
4.a 4,885 81,8 0,147
4.b 4,494 75,3 0,546 17,104
4.c 2,149 74,8 0,803
4.d 0,000 77,0 0,848

A justificativa para isso pode ser a falta de isolamento nas sees que unem
os mdulos do destilador, com grande perda trmica, resfriando o lquido que est
em contato com o termmetro (Figura 4.2). Alm disso, as caractersticas
construtivas das junes no permitem que o termmetro entre em contato com o
vapor que entra nessa juno, como seria o correto, afetando a leitura da
temperatura.

Entrada de vapor

Termmetro

Sada de lquido

Figura 4.2 Detalhe do posicionamento do termmetro na juno entre os


mdulos.

Dessa maneira, no foi possvel associar a concentrao da mistura com a


temperatura no ponto considerado.

4.2.1 Determinao de N O e H O :
72

A Tabela 4.4 informa os valores mdios obtidos para o nmero e a altura da


unidade de transferncia para cada seo da torre. Esses valores foram calculados
a partir dos dados de cada seo da torre (Tabela 3.1) e da concentrao da entrada
e sada de cada seo (Tabela 4.3), empregando as equaes 2.9a e 2.9b.

Tabela 4.4 Valores calculados para o NUT e para AUT.

a
K y' .a K x' .a z H OV H OL
Seo N OV N OL
-3 -1
(mol.m .s ) (m)
Fundo 0,4715 2,0329 - - - - -
4.a (vigreux) 2,0542 1,7230 - - 56,00 0,2726 0,3250
Esgotamentob 2,5257 3,7559 - - - - -
4.b (recheio) 4,8537 3,2045 0,9295 0,6137 78,00 0,1607 0,2434
4.c (recheio) 2,9053 4,6838 0,7749 1,2493 56,00 0,1928 0,1196
Retificaoc 7,8875 7,7596 0,8649 0,8793 134,00 0,1727 0,1699
Total colunad 10,2847 11,6442 - - 190,00 0,1847 0,1632
a
O acrscimo de concentrao obtido para cada uma das quatro sees corresponde a
diferena resultante da anlise par a par dos cinco valores apresentados na Tabela 6.
b
Referente ao acrscimo de concentrao entre o fundo e a sada da seo de vigreux
(ponto b).
c
Referente ao acrscimo de concentrao para as duas sees recheadas, ou seja, entre os
pontos b e d.
d
Referente ao acrscimo de concentrao entre o fundo do destilador e o ponto d (topo). H OV
e H OL mdios para a coluna de destilao.

Os valores de m obtidos para as sees 4.a, 4.b, 4.c, retificao e total foram
0,59, 0,77, 0,92, 0,75 e 0,23, respectivamente.
A partir da Tabela 4.4 observa-se que a maior parte da transferncia de
massa obtida pelo destilador, relacionada com o nmero de unidades de
transferncia, ocorre na seo de retificao, com aproximadamente 67 e 77% para
as fases globais lquida e vapor, respectivamente.
Na seo de retificao nota-se que no h diferena significativa entre o
nmero de unidades de transferncia, entre os coeficientes compostos ( K y' .a e

K x' .a ) e entre as alturas de unidade de transferncia para as fases globais lquida e

vapor ( H OL .e H OV ).

Observa-se diferena somente quando cada seo de recheio avaliada


isoladamente. Para a seo de maior altura (5.b), o N OV maior que o N OL ,

indicando que pode haver influncia da m distribuio de lquido nessa seo,


73
resultando em um H OL maior. Para a menor seo (5.c), observa-se que N OV

menor que o N OL , sofrendo menor influncia da m-distribuio.

Do mesmo modo, a m distribuio de lquido pode ter comprometido a


eficincia do recheio, uma vez que H OL para a maior e a menor seo de recheio foi

de 0,2434 e 0,1196 metros, respectivamente. Assim, um aumento de 40% na altura


de recheio resultou em um aumento de 103% na altura da unidade global de
transferncia para a fase lquida, ou seja, uma grande reduo em sua eficincia de
transferncia de massa.

4.2.2 Determinao da AEPT:

A altura equivalente a um prato terico foi calculada a partir de quatro


mtodos diferentes, conforme o item 3.2.1.2. Os valores obtidos so apresentados
na Tabela 4.5.

Tabela 4.5 Valores calculados para AEPT e nmero de estgios tericos ( n ).


Mtodo a Mtodo b Mtodo c Mtodo d
Seo
AEPT n AEPT n AEPT n AEPT n
Fundo - 0,00 - 1,15 - - - -
4.a (vigreux) 0,2240 2,50 0,3806 1,75 0,8321 0,67 0,413 1,36
Esgotamento - 2,50 - 2,91 - 0,67 - 1,36
4.b (recheio) 0,2229 3,50 0,1939 3,45 0,3956 1,97 0,1936 4,03
4.c (recheio) 0,2800 2,00 0,2119 2,73 0,3155 1,77 0,1476 3,79
Retificao 0,2436 5,50 0,2849 4,72 0,3452 3,88 0,1713 7,82
Total coluna 0,2375a 8,00 0,2089a 9,09 0,4299a 4,42 0,1733 9,18
a
Valores mdios para toda a coluna de destilao.

Os valores de AEPT obtidos para a seo de retificao apresentam


diferena entre si, dependendo dos mtodos utilizados para a determinao. Deve-
se ressaltar que os trs primeiros mtodos assumem simplificaes que podem
comprometer seus valores (vazo molar constante e volatilidade relativa constante).
O quarto mtodo apresenta um erro menor que 4,0%, segundo o autor (KATAYAMA,
1968), e poderia ser aplicado para as sees da coluna individualmente, pois o valor
de m encontra-se dentro dos limites para o qual a Equao 3.7 aplicvel. O
74
mesmo no pode ser aplicado para a coluna como um todo, pois, para esse caso, o
valor de m menor que 0,5.
Entretanto, quando se compara os valores de AEPT (Tabela 4.5) com os
valores obtidos para AUT (Tabela 4.4) verifica-se que os primeiros so maiores (
exceo do ltimo), tanto para a seo de retificao, quanto para a coluna como
um todo. Isso indica que os valores de AEPT so mais conservativos, ou seja,
quando utilizados para o projeto de um destilador piloto, conduziro a uma maior
altura da coluna, com maior segurana na garantia de desempenho, relacionado
concentrao necessria ao produto destilado. Contudo, uma altura de coluna
demasiadamente elevada resulta em maior gasto energtico.

4.3 Determinao das condies operacionais por operao em regime


contnuo

A partir do estabelecimento dos quatro limites de desempenho (concentrao


mnima para o destilado e para o produto de fundo, e limites inferior e superior de
operao), foram realizados os testes de operao do destilador em regime
contnuo, a fim de determinarem-se as principais caractersticas de funcionamento
do equipamento.
Diversos experimentos foram executados sendo que apenas sete obtiveram
resultados condizentes com as limitaes previamente estabelecidas. A Tabela 4.6
apresenta os valores de vazo para esses experimentos. No que diz respeito
vazo de alimentao, possvel dividir os sete experimentos em trs grupos: I)
experimentos A, B e C; II) experimentos D e E e; c) experimentos F e G. Entretanto,
como ser explicitado posteriormente, os experimentos em cada grupo diferem entre
si quanto potncia fornecida ao refervedor e, dessa forma, em relao s outras
caractersticas relacionadas, como razo de refluxo e de esgotamento, alm da
queda de presso por metro de recheio.
As vazes de alimentao foram determinadas experimentalmente com base
nos limites inferior e superior de operao. As vazes de produto de fundo e de
destilado foram calculadas atravs de balano de massa em funo da alimentao
e das concentraes mnimas fixadas para o destilado (92,6% em massa) e para o
produto de fundo (0,5% em massa). Durante os experimentos procurou-se manter as
75
vazes para o produto de fundo e para o destilado, o mais prximas possvel do
valor calculado para as mesmas.

Tabela 4.6 Valores de vazo calculados e experimentais para as principais


correntes no destilador.
Vazo (mol.h-1)
Experimento Experimentala Calculados Experimentais
Alimentao Fundo Destilado Fundo Destilado
A 137,12 133,48 3,69 132,89 3,69
B 137,12 133,48 3,69 133,40 3,82
C 137,12 133,48 3,69 133,03 3,75
D 186,05 180,99 5,06 180,19 5,08
E 186,05 180,99 5,06 178,61 5,01
F 234,75 229,58 6,31 226,57 5,82
G 234,75 229,58 6,31 227,56 6,19
a
Valores obtidos experimentalmente com base nos limites inferior e superior de operao.

A diferena encontrada entre os valores calculados e experimentais para as


vazes de fundo e de destilado, deve-se a dificuldade de um controle preciso de tais
vazes. Apesar dessa discrepncia os valores so muito prximos. Para o
experimento F, que apresentou maior diferena entre os valores calculados e
experimentais, o erro para a vazo de produto de fundo e para o destilado foi igual a
1,31% e 7,76%, respectivamente, no interferindo de forma significativa nos
resultados operacionais.
Os valores para a concentrao das correntes de alimentao, fundo e
destilado obtidos experimentalmente para cada um dos sete experimentos esto
contidos na Tabela 4.7.
A concentrao obtida para o produto de fundo ficou acima do valor mnimo
estabelecido em trs experimentos (E, F e G). Dessa forma, as perdas de etanol
superam o limite estabelecido, que foi de 0,196 % mol do produto de fundo, o que
corresponde a 7,88% da quantidade molar alimentada, atingindo um mximo de
14,93% no experimento F.
Estes resultados mostram que a vazo mxima de trabalho para o sistema
utilizado deve situar-se abaixo de 234,75 mol.h-1.
Para o destilado, todos os valores ficaram acima da concentrao mnima
estabelecida pela legislao (83,00 %mol), com exceo para o produto obtido no
76
experimento E (82,82 %mol). Para o experimento G, a concentrao de etanol no
destilado (83,08 % mol) est muito prxima do valor mnimo exigido.

Tabela 4.7 Valores experimentais para a concentrao de etanol nas


correntes de alimentao, de fundo e de destilado (em %mol).
Concentrao de etanol (%mol) Perda de etanol
Experimento
Alimentao Fundoa Destiladob no fundo (%)c
Limite 2,42 0,196 83,04 7,88
A 2,42 0,177 84,24 7,09
B 2,42 0,093 84,15 3,73
C 2,42 0,165 83,14 6,61
D 2,42 0,155 83,71 6,20
E 2,42 0,211 82,82 8,38
F 2,42 0,374 83,60 14,93
G 2,42 0,253 83,08 10,12
a
Limite superior.
b
Limite inferior
c
Calculado com base na quantidade de etanol presente na alimentao.

Os valores das vazes mssicas internas, e das razes de refluxo e de


esgotamento, esto contidos na Tabela 4.8. Analisando-se os dados fornecidos
pelas Tabelas 4.7 e 4.8 possvel verificar que as maiores perdas de etanol no
fundo da coluna de alguma forma esto relacionadas aos menores valores da razo
de esgotamento ( S ), e que as maiores concentraes de etanol no destilado esto
associadas s maiores razes de refluxo ( R ).

Tabela 4.8 Vazes e relaes entre lquido e vapor internas ao destilador.


L V L' V' L /V R L' / V ' S
Experimento
(g.h-1) (g.h-1) (g.h-1) (g.h-1) - - - -
A 681,51 834,78 3.306,93 898,88 0,816 4,446 3,679 0,373
B 439,15 598,05 3.064,57 662,15 0,734 2,764 4,628 0,276
C 355,26 510,22 2.980,69 574,32 0,696 2,293 5,190 0,239
D 583,07 793,62 4.146,50 881,61 0,735 2,769 4,703 0,270
E 281,50 487,94 3.844,38 575,40 0,577 1,364 6,681 0,176
F 537,83 778,70 5.033,71 889,37 0,691 2,233 5,660 0,215
G 353,21 625,61 4.848,76 718,97 0,565 1,383 6,744 0,174

importante salientar que a altura das sees de esgotamento e de


retificao fixa e, portanto, uma diminuio da concentrao de etanol no produto
77
de fundo ou seu aumento no destilado s podem ser obtidos pelo ajuste das vazes
operacionais do destilador.
Assim, quanto mais prxima de 1,0 (um) for L / V - como o caso da
operao com refluxo total, maior o nmero de estgios tericos obtidos pela
seo de retificao e maior ser a concentrao do destilado (Figura 4.3).

84,4

84,2
concentrao do destilado (% mol)

84,0

83,8

83,6

83,4

83,2

83,0

82,8

0,55 0,60 0,65 0,70 0,75 0,80 0,85


L/V

Figura 4.3 Relao entre L / V e a concentrao do destilado (detalhe da linha


que limita a concentrao mnima para o destilado).

O raciocnio inverso aplicado seo de esgotamento, em que o nmero de


estgios tericos diminui medida que a relao L' / V ' aumenta, resultando em uma
maior concentrao de etanol no produto (Figura 4.4).
Para os experimentos E, F e G, o fato de a concentrao de etanol no produto
de fundo ter se situado acima do valor mximo estabelecido, indica que a relao
L' / V ' no deve ultrapassar 5,5 e o fator de esgotamento deve ser maior que 0,23,
caso mantenha-se a mesma altura da seo de esgotamento. Para assegurar um
melhor esgotamento quando a vazo na coluna aumentada, a altura da seo de
vigreux deveria ser aumentada ou a alimentao do destilador necessitaria ser
efetuada em um ponto acima do atual, o que poderia prejudicar a retificao.
78
Para a seo de retificao, o valor de L / V e de R devem ser maiores que
0,58 e 1,38, respectivamente.
O aumento de R e S implica em um maior consumo de energia, que deve
ser equacionado com os custos envolvidos no aumento da altura fsica do destilador,
a fim de assegurarem-se as condies operacionais estabelecidas.

0,40
Concentrao do produto de fundo (%mol)

0,35

0,30

0,25

0,20

0,15

0,10

0,05
3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0
L'/V'

Figura 4.4 - Relao entre L' / V ' e a concentrao do produto de fundo (detalhe
da linha que limita a concentrao mxima para o produto de fundo).

Os processos de destilao baseiam-se na diferena de volatilidade entre os


componentes que se deseja separar de uma determinada mistura, como citado
anteriormente. A volatilidade depende da temperatura de ebulio desses
componentes de maneira que, em um destilador, obtm-se um gradiente de
temperatura entre a base (maior temperatura) e o topo (menor temperatura).
Os valores mdios de temperatura (C), medidos ao longo do destilador,
esto contidos na Tabela 4.9. As medidas Tref , T1 , T2 , T3 , T4 , Ttopo e Ta lim . referem-se

s leituras efetuadas no refervedor, nos pontos 4.a, 4.b, 4.c e 4.d, no topo e no pr-
aquecedor da alimentao, respectivamente.
Ressalta-se que os termmetros utilizados tiveram sua temperatura aferida
previamente, apresentando a preciso necessria para o experimento.
79
A variao observada nas temperaturas T2 para os sete experimentos est
relacionada com a variao da temperatura da corrente de alimentao ( Ta lim . ), uma

vez que a entrada dessa alimentao ocorre nesse ponto.

Tabela 4.9 Valores mdios de temperatura ao longo do destilador (C)


Temperaturas (C)
Experimento Tref Ttopo
T1 T2 T3 T4 Ta lim .
A 99,6 96,4 81,0 76,9 76,2 77,7 87,0
B 99,0 95,6 82,7 76,8 76,8 77,7 87,4
C 99,0 95,5 84,9 77,0 76,7 77,5 85,5
D 99,1 95,2 81,8 76,9 76,2 77,7 85,3
E 98,8 95,4 87,0 78,0 77,2 78,1 86,1
F 99,2 94,4 83,6 76,2 76,1 77,8 90,0
G 98,7 95,0 87,2 77,8 77,0 77,9 86,4

A aparente incoerncia entre os valores de temperatura T4 e Ttopo , deve-se ao

fato de que os termmetros instalados nos pontos 4.a, 4.b, 4.c e 4.d. sofrem os
mesmos problemas apresentados no item 4.2.
A temperatura de topo apresenta valores inesperados, pois em todos os
casos, situou-se abaixo da temperatura do azetropo (Apndice C). Isso significa
que, provavelmente, o destilado contenha algum produto mais voltil que o etanol.
Entretanto, possvel verificar certa relao entre a temperatura de topo e a
concentrao do destilado.
A Tabela 4.10 apresenta os valores de queda de presso ao longo da coluna,
medidos em milibar (10-3 bar) por metro de coluna (m).

Tabela 4.10 Presso e queda de presso medidas ao longo do destilador


Presso diferencial (mbar) Queda de presso (mbar.m-1)
Experimento
P1 P2 P3 P4 Pa / z Pb / z Pc / z Ptotal / z
A 9,788 9,291 5,098 0,000 0,888 5,375 9,104 5,152
B 2,345 2,286 0,254 0,000 0,105 2,605 0,326 1,234
C 0,254 0,234 0,078 0,000 0,035 0,200 0,140 0,134
D 8,546 7,881 3,986 0,000 1,186 4,994 7,118 4,498
E 0,782 0,728 0,799 0,000 0,095 -0,091 1,427 0,411
F 6,286 5,699 2,356 0,000 1,047 4,287 4,207 3,308
G 0,042 1,507 0,293 0,000 -2,617 1,557 0,523 0,022
80
Os dados experimentais contidos nas Tabelas 4.6, 4.7 e 4.8 dependem da
temperatura, por essa estar relacionada com a concentrao da mistura, e queda
de presso, que resultante da interao entre as vazes de lquido e vapor com o
recheio e que interferem na transferncia de massa. As Figuras 4.5 e 4.6
demonstram essa ltima relao, uma vez que quanto maior a vazo de vapor ( V )
ou de lquido ( L ) na seo de retificao, maior a queda de presso e maior a
concentrao do produto destilado.

84,4 8
84,3
84,2
% mol
84,1 P/z
84,0 6
83,9
83,8

P/z (mbar/m)
83,7
4
83,6
% mol

83,5
83,4
83,3 2
83,2
83,1
83,0
82,9 0
82,8
82,7
450 500 550 600 650 700 750 800 850

Vazo de vapor na seo de retificao (g/h)

Figura 4.5 Influncia da vazo de vapor ( V ) na concentrao do destilado e


na queda de presso.

Nas Figuras 4.5 e 4.6, se a ordenada fosse a AEPT ao invs da


concentrao do destilado haveria um comportamento semelhante ao observado na
Figura 2.12. Como a diferena entre a maior e a menor concentrao para o
destilado igual a 1,7%, o mesmo seria observado para a AEPT , indicando que,
para os sete experimentos, a operao situou-se dentro dos limites superior e
inferior previamente estabelecidos.
importante salientar que durante a conduo dos experimentos, o valor
amostrado para a queda de presso foi de extrema importncia na predio da
inundao da coluna. Foi possvel observar visualmente a ocorrncia de inundao
quando a presso diferencial P1 atingia um valor acima de 12,0 mbar. Tambm foi
81
possvel predizer a ocorrncia de inundao quando a razo de refluxo R diminua
rapidamente, indicando um acmulo de lquido dentro da coluna, diminuindo o valor
de L .
Com base no que foi observado durante a operao, possvel afirmar que
as temperaturas das correntes de lquido que entram na coluna (alimentao e L0 )
tambm possuem certa influncia na inundao do destilador.

84,4 8

84,2
% mol
P/z
84,0 6

83,8

P/z (mbar/m)
4
83,6
% mol

83,4
2
83,2

83,0
0
82,8

250 300 350 400 450 500 550 600 650 700

Vazo de lquido na seo de retificao (g/h)

Figura 4.6 - Influncia da vazo de lquido ( L ) na concentrao do destilado e


na queda de presso.

A Figura 4.7 apresenta a queda de presso na seo de retificao em


funo da temperatura de alimentao, para os experimentos A, B e C. Nota-se que
a influncia do aumento da temperatura de alimentao maior quando a vazo
interna de vapor ( V ) maior, provavelmente devido a um menor volume disponvel
para acomodar os vapores desprendidos pela alimentao. Alm disso, a prpria
entrada de lquido em uma seo de elevado fluxo pode ter contribudo para esse
efeito.
Da mesma forma, observou-se que uma elevao da temperatura da corrente
de refluxo, que retorna ao topo da coluna, para um valor acima de 75C provocou a
ocorrncia de inundao nesse ponto.
82
Os experimentos A, D e F foram os mais prximos do ponto de carga (limite
superior de operao), no limiar da ocorrncia de inundao e os experimentos C, E
e G situarem-se logo acima do limite inferior de operao.
importante notar que para os experimentos A, D e F, as vazes V e
V ' situam-se muito prximas (entre 780 e 900 g.h-1), significando que vazes
superiores a essa faixa provocam inundao.

7
Perda de carga (mbar/m)

82 84 86 88 90 92
Temperatura da alimentao (C)

Figura 4.7 Influncia da temperatura de alimentao na queda de presso da


seo de retificao

Tendo em vista que a queda de presso resulta da interao entre as vazes


de lquido e vapor e as caractersticas do destilador (tipo de recheio, dimetro da
coluna, etc), sendo que essas esto associadas razo de refluxo, pode-se afirmar
que um aumento dessa razo no implica, necessariamente, num aumento da
concentrao do destilado.
No destilador em estudo, uma razo de refluxo superior a 4,45, para uma
vazo de alimentao de 2,56 kg/h (experimento A), provoca inundao da coluna,
resultando na instabilidade da operao, com grandes perturbaes na graduao
alcolica do destilado.
importante notar que essa condio resulta de um aumento da razo de
refluxo atravs de um acrscimo na taxa de vaporizao de lquido pelo incremento
83
da energia entregue pelo refervedor. Uma outra maneira de obter-se um aumento de
R seria atravs da diminuio da vazo do destilado, implicando em maiores perdas
de etanol no produto de fundo, o que no interessante.
A razo de refluxo obtida no experimento C (igual a 2,3) bem menor que a
mesma utilizada em microdestilarias, indicando uma caracterstica promissora que o
destilador em estudo possui.

4.3.1 Balano energtico

O balano energtico compreende a energia disponibilizada, a energia


residual e a energia contida no destilado.
A Tabela 4.11 apresenta os valores de energia disponibilizada ao sistema no
refervedor e nos pr-aquecedores, alm da energia eltrica consumida pelas
bombas de circulao de lquidos (condensador, refluxo e produto de fundo).

Tabela 4.11 Energia disponibilizada ao sistema (em kJ/h)


Energia disponibilizada (kJ/h)
Experimento Pr-aquecimento
Energia eltrica Refervedor Total
Alimentao Refluxo
A 2.534,40 1.006,04 115,33 4.195,77
B 1.829,52 1.006,04 79,52 3.455,08
C 1.631,52 1.006,04 65,35 3.242,91
D 540,00 2.534,40 1.365,08 97,28 4.536,76
E 1.829,52 1.365,08 57,90 3.792,51
F 2.534,40 1.722,43 98,20 4.895,03
G 1.829,52 1.722,43 68,48 4.160,43

O total de energia disponibilizada deve-se em grande parte energia


necessria para a obteno do refluxo (Tabela 4.8). Uma vez que a taxa de
vaporizao (boil-up) resulta nas vazes V e V ' , que por sua vez controlam a razo
de refluxo, a potncia fornecida ao refervedor torna-se o ponto mais crtico no
controle operacional a fim de garantir a concentrao adequada ao produto para
uma mesma altura de coluna de destilao.
Outro ponto importante refere-se ao pr-aquecimento da vazo de
alimentao, pois medida que essa vazo aumenta, a parcela referente energia
necessria (energia disponibilizada pelo refervedor) para essa tarefa tambm
84
aumenta. Essa condio leva a crer que, em um determinado momento, essas duas
parcelas se igualariam. Entretanto, quanto mais prximas elas forem, maior ser a
concentrao de etanol no produto de fundo.
A energia eltrica consumida pelas bombas a mesma para todos os
experimentos e a variao da energia disponibilizada ao pr-aquecimento do refluxo
praticamente no influi no total disponibilizado.
A Tabela 4.12 exibe os valores da energia trmica residual das correntes
lquidas de sada, devido diferena de temperatura em relao ao ambiente (20C).
A partir dos dados apresentados na Tabela 4.12 observa-se que quanto maior
o valor da vazo de alimentao, maior a energia trmica residual (experimentos F
e G). Nota-se tambm que a energia trmica residual do destilado desprezvel.

Tabela 4.12 Energia trmica residual (em kJ/h)


Energia trmica residual (kJ/h)
Experimento
Produto Fundo Destilado Condensador Total
A 866,24 4,74 1.082,53 1.953,50
B 857,31 3,17 782,63 1.643,11
C 858,72 2,68 668,80 1.530,19
D 1.167,05 6,97 1.027,25 2.201,27
E 1.163,19 0,00 651,22 1.813,83
F 1.482,03 4,47 1.020,48 2.506,98
G 1.468,39 2,07 827,14 2.297,60

A energia trmica residual do condensador equivale ao calor latente de


vaporizao da corrente V e por isso os experimentos A, D e G possuem os
maiores valores.
O balano energtico, as perdas de energia trmica pelo processo e o fator
energtico para os sete experimentos so mostrados na Tabela 4.13. Cabe ressaltar
que a perda de energia resulta das trocas de calor entre o interior da coluna e o
ambiente, no considerando a energia trmica residual das correntes de sada do
equipamento.
Conforme os dados da Tabela 4.13, as perdas trmicas tendem a diminuir
medida que a vazo de alimentao aumenta, pelo fato de que a rea de troca
trmica da coluna com o ambiente a mesma para todos os experimentos.
A energia contida no destilado foi calculada baseando-se nos valores de
vazo de destilado apresentados na Tabela 4.1 e de concentrao mostrados na
85
Tabela 4.7. Observa-se que, logicamente, a produo de energia proveniente do
destilado aumenta conforme a vazo de destilado aumenta, uma vez que a diferena
entre as concentraes para os experimentos mnima.

Tabela 4.13 Balano energtico, perdas e fator energtico


Energia
Energia (kJ/h) Perdas Fator
Experimento Destilado
Energtico
Disponibilizada Residual (%) (kJ/h)
A 4.195,77 1.953,50 53,44 4.307,02 1,027
B 3.455,08 1.643,11 52,44 4.465,15 1,292
C 3.242,91 1.530,19 52,81 4.352,58 1,342
D 4.536,76 2.201,27 51,48 5.914,96 1,304
E 3.792,51 1.813,83 52,17 5.797,81 1,529
F 4.895,03 2.506,98 48,79 6.766,85 1,382
G 4.160,43 2.297,60 44,77 7.173,90 1,724

O maior fator energtico foi o resultante do experimento G, que apresentou a


menor razo de refluxo (1,3065). Conforme a Figura 4.8 possvel ponderar que o
fator energtico inversamente proporcional razo de refluxo.

Figura 4.8 Relao entre a razo de refluxo ( R ) e o fator energtico ( FE )


86
A Tabela 4.14 apresenta uma comparao entre as variveis operacionais
relacionadas com os experimentos A e E, responsveis pela maior e a menor
concentrao mnima para o destilado, respectivamente.
Os dados da Tabela 4.14 permitem verificar que para obter-se um pequeno
ganho na concentrao do destilado (1,71%) necessrio um aumento de 226,07%
na razo de refluxo, resultando em um aumento no consumo especfico de energia
de 51,38%. Assim, o fator energtico aproximadamente 50% menor para o
experimento A.

Tabela 4.14 Anlise comparativa entre os experimentos A e E


Experimento
Parmetro Diferena (%)
A E
Concentrao do destilado (% mol) 84,24 82,82 1,71
Razo de refluxo 4,4463 1,3636 226,07
Consumo especfico de energia (kJ/kg)a 23.851,05 15.755,01 51,38
Fator Energtico 1,027 1,529 -48,88
a
em relao alimentao.

Assim, observa-se que um pequeno aumento na altura do destilador


conduziria a uma grande reduo no consumo energtico. Isso implicaria em um
pequeno aumento nos custos fixos e uma grande reduo nos custos operacionais.
Dessa forma, comparando-se a Figura 4.6 com a Figura 2.13 e com a curva
abc da Figura 2.14, observa-se que possvel substituir o nmero de estgios
tericos pelo fator energtico no eixo das ordenadas, de maneira a expressar a
maior importncia que o fator energtico tem em relao N , para o destilador
objeto desse estudo.
O fator energtico quando associado aos quatro limites de operao
apresenta-se bastante til na anlise comparativa entre os sete experimentos.
Aplicando-se esses limites e o fator energtico na escolha dos experimentos
que apresentam as melhores condies operacionais, tm-se os seguintes
resultados:
- os experimentos E, F e G apresentam concentrao para o produto de fundo
acima de 0,1962 %mol (0,5% em massa);
- o experimento E resultou em uma concentrao para o destilado menor que
83% mol (92,6% em massa);
87
- os experimentos A, B, C e D respeitaram os limites de concentrao
estabelecidos, sendo que o experimento C foi o que apresentou o maior fator
energtico;
Os dados operacionais para o ponto C, que apresentou as melhores
caractersticas operacionais dentre os testes analisados, so apresentados na
Tabela 4.15. possvel afirmar que a razo de refluxo obtida para o experimento C
representa o ponto g da Figura 2.14 (razo de refluxo tima), cujo valor 1,68 vezes
maior que o Rmin (razo de refluxo obtida para o experimento E, igual a 1,364).

Tabela 4.15 Dados operacionais para o ponto timo de operao


Parmetros (experimento C) Valor
Vazo de alimentao (mol/h) 137,12
Vazo de destilado (mol/h) 3,69
Vazo de produto de fundo (mol/h) 133,48
Concentrao do destilado (% mol) 83,14
Concentrao do produto de fundo (% mol) 0,16
Razo de refluxo 2,293
Fator energtico 1,342

Os experimentos que no respeitaram os limites operacionais poderiam faz-


lo se um maior nmero de estgios de separao fosse adicionado, ou seja, a partir
de uma maior altura para as sees de esgotamento e retificao, conforme o caso.
Assim, o experimento G, que apresentou um fator energtico
aproximadamente 30% maior que o do experimento C, poderia ser escolhido como o
ponto timo de operao.
Isso significa que um pequeno aumento no investimento fsico poderia
resultar em uma diminuio dos custos operacionais, atravs da economia de
energia da ordem de 3.300 kJ por quilograma de alimentao, equivalente a uma
reduo aproximada de 20% no consumo especfico de energia, tendo por base o
experimento C.
Por fim, possvel estruturar os procedimentos operacionais adotados
atravs de uma hierarquia simplificada para o ajuste operacional do destilador, como
segue:
1) Escolha da vazo de alimentao;
88
2) Ajuste das vazes de destilado e fundo, calculadas atravs de balano
de massa em funo dos limites de concentrao para os produtos
destilado e fundo, previamente estabelecidos;
3) Ajuste da potncia do refervedor a fim de se obter uma determinada
queda de presso;
4) Coleta de amostra de produto de fundo e destilado durante a destilao
de maneira a ajustar a operao do equipamento;
89

5. CONCLUSO

Os resultados operacionais obtidos comprovam a viabilidade tcnica da


proposta de destilador com internos de torre mistos, uma vez que os valores para as
concentraes de produto de fundo e destilado estiveram de acordo com os limites
estabelecidos.
O experimento C foi o que apresentou os melhores resultados, considerando-
se a concentrao do destilado (83,14 % mol) e de produto de fundo (0,165 % mol),
alm do fator energtico (1,342). Nota-se que a produtividade no serviu como
referncia direta por ser uma caracterstica que depende do dimetro do destilador,
obviamente inalterado nos experimentos.
Ressalta-se que existe uma grande influncia das caractersticas construtivas
do destilador nos resultados obtidos, podendo-se citar o estrangulamento de fluxo no
ponto de juno entre os mdulos, influindo consideravelmente na queda de presso
ao longo da coluna e, por conseqncia, limitando a capacidade operacional do
sistema pela ocorrncia prematura da inundao nesses pontos.
Isto indica a necessidade de ajustes fsicos no destilador a fim de evitar que
esse inconveniente ocorra antecipadamente ao ponto de maior capacidade
operacional, definida pelo dimetro do destilador.
Uma das principais contribuies que a presente pesquisa proporcionou foi
uma viso geral dos procedimentos operacionais e da interao entre as variveis
que compe o sistema de controle manual, como a potncia do refervedor e a
temperatura e a queda de presso ao longo da coluna.
importante observar que a potncia fornecida ao sistema pelo refervedor
a principal ferramenta de controle da graduao alcolica do destilado e do produto
de fundo, quando for permitido ao destilador operar com diferentes vazes de
alimentao.
A partir dos dados experimentais (Figuras 4.5 e 4.6) foi possvel comprovar
que um aumento na queda de presso na coluna provoca um aumento na
concentrao do destilado, desde que o limite superior de operao no seja
ultrapassado.
90
Desse modo, a medio da queda de presso por metro de coluna constitui-
se em uma importante ferramenta para o controle operacional da coluna, informando
a relao entre as vazes internas e a concentrao do destilado.
Alm disso, se a temperatura do vapor que abandona o primeiro prato ( V ) for
conhecida e confivel possvel estimar-se a concentrao do destilado.
Espera-se que os resultados obtidos com esse estudo permitam o
aprimoramento da etapa de destilao a partir da construo futura de um destilador
em escala piloto que disponibilize as caractersticas vantajosas aqui apresentadas.
Assim, a aplicabilidade dessa tecnologia de destilao possui grande
possibilidade em contribuir para que a etapa de separao de etanol nas
microdestilarias incremente o rendimento do processo como um todo, fornecendo
melhores caractersticas operacionais que as atualmente empregadas na pequena
escala.

5.1 Sugestes para trabalhos futuros

A utilizao de uma relao entre a razo de refluxo e o fator energtico


(Figura 4.8) permitiu uma avaliao semelhante quela obtida atravs da correlao
de Gilliland (Figura 2.13). aconselhvel fazer, em estudos futuros, uma anlise
referente ao grau de importncia do nmero de estgios de separao e do fator
energtico em relao aos custos com a etapa de destilao, a fim de estabelecer
uma metodologia mais ajustvel pequena escala.
Alm disso, deve-se avaliar a influncia que a concentrao de etanol, na
corrente de alimentao, tem em relao ao consumo energtico, pois, tendo em
vista que o teor alcolico do vinho obtido atravs de processo fermentativo pode
apresentar grande variabilidade.
Outra sugesto relaciona-se com a utilizao de recheios mais eficientes no
destilador a fim de avaliar a possibilidade de construo de uma unidade de
destilao de maior flexibilidade operacional ou mais compacta. Ainda, existe a
possibilidade de utilizao intercalada de recheios de diferentes reas superficiais
especficas de modo que nas regies de menor rea superficial ocorra inundao,
promovendo, nesse ponto, um aumento da transferncia de massa. As outras
91
regies de maior rea superficial especfica, tem a funo adicional de cessar a
inundao provocada intencionalmente.
Por fim, deve-se atuar no aumento do rendimento trmico de separao do
destilador, avaliando-se o aproveitamento do calor residual das correntes de sada e
tambm analisar a destilao do ponto de vista exergtico.
92

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100

GLOSSRIO

a i - rea interfacial por volume de recheio (m2.m-3)

a p - rea superficial especfica (m2.m-3)

A , B e C - constantes da equao de Antoine;


AEPT - altura equivalente ao um prato terico (m);
AUT - altura da unidade de transferncia (m);
E - eficincia de uma torre de pratos (%);
G - Fluxo de gs ou vapor (kg.m-2.h-1);
H O - altura da unidade global de transferncia (m);

K i - coeficiente de partio;

k x - coeficiente de transferncia de massa para a fase lquida (mol.s-1.m-3)

ky
- coeficiente de transferncia de massa para a fase gasosa (mol.s-1.m-3)
K x' - coeficiente global de transferncia de massa na fase lquida (mol.s-1.m-3);

K y' - coeficiente global de transferncia de massa na fase vapor (mol.s-1.m-3);

L - Vazo mssica na fase lquido (g/h);


L - Vazo molar na fase lquido (mol/h);
m - ngulo da curva de equilbrio
n - nmero de estgios tericos;
n R - nmero de estgios reais;
N O - nmero de unidades globais de transferncia;

NUT - nmero de unidades de transferncia;


P - presso de vapor do componente puro;
Q - carga (ou load ou throughput ou boil-up rate) (cm3.cm-2.h-1);
R - razo de refluxo;
S - Razo de esgotamento;
S t - rea da seo reta da torre vazia (m2)

S p - espaamento entre os pratos;

V - Vazo molar da fase vapor (mol/s);


101
x - frao molar do componente transfervel na fase lquida

y - composio molar mdia da fase gasosa;

y * - frao molar do componente transfervel em equilbrio com a fase lquida;


y - frao molar do componente transfervel na fase vapor

yi
- frao molar do componente transfervel na interface;
z - altura de recheio (m);

Letras Gregas
- volatilidade relativa;
R - dimenso caracterstica do recheio (m);
- frao de vazios;
- coeficiente de atividade;
- fator de esgotamento;

Subscritos
e - base da torre;
s - topo da torre;
x - fase lquida;
y - fase vapor;
L - lquido;
V - vapor;
i - componente da mistura;
j - componente da mistura;
E - etanol;
A - gua;
CL - componente chave leve;
CP - componente chave pesado;
102

Apndice A - Balano de Massa e de Energia para o sistema de


destilao

Uma vez especificado o problema de destilao, possvel efetuar a


determinao de certas variveis desconhecidas atravs do clculo do balano de
massa e energia considerando o destilador como volume de controle, conforme a
Figura A.1.

Figura A.1 Coluna de destilao para sistema binrio

Assume-se que a coluna bem isolada e que pode ser considerada


adiabtica. Todas as trocas de calor ocorrem no condensador e no refervedor. A
presso da coluna assumida como constante.
103
Para o dimensionamento de um equipamento de destilao, as caractersticas
da corrente F - vazo, composio (xF) e temperatura (TF) - so conhecidas, assim
como a concentrao desejada para o destilado (xD) e para o fundo (xB).
A partir desses valores possvel determinar as vazes das correntes de
destilado (D) e fundo (B) (Equaes A.1 e A.2), e as cargas trmicas no
condensador (Qc) e no refervedor (QR).

F = B+D (A.1)
e
F .xF = B.xB + D.xD (A.2)
O balano de energia do volume de controle para o estado estacionrio
calculado a partir da Equao A.3, considerando-se que o valor para QR positivo e
para QC negativo. As entalpias podem ser obtidas a partir de diagramas entalpia-
composio ou a partir da capacidade trmica ou do calor latente de vaporizao.

F .hF + Qc + QR = B.hB + D.hD (A.3)

O valor de Qc calculado a partir de uma anlise para o condensador. Sendo


que a condensao total, o condensador muda a fase da corrente de vapor que
entra (V1) no afetando sua composio. Assim, o balano de massa fica

V1 = L0 + D (A.4)

Em uma coluna de destilao, as fases vapor e lquido fluem de maneira


contracorrente dentro da zona de transferncia de massa. A coluna preenchida com
pratos ou recheio tem seu desempenho aumentado a partir do retorno de uma parte
da corrente de topo coluna, como lquido de refluxo ( L0 ). A razo de refluxo ( R )

definida como a relao entre L0 e o produto de topo ( D ), conforme a Equao A.5.

L0
R= (A.5)
D
Onde,
R - Razo de refluxo (adimensional);
L0 - Vazo mssica de lquido de refluxo que retorna coluna (massa/tempo);
104

Substituindo-se (A.5) em (A.4), tem-se

L0
V1 = (1 + )D (A.6)
D
O balano de energia para o condensador executado considerando-se o
topo do destilador, resultando em

V1.H1 + Qc = L0 .h0 + D.hD (A.7)

Sabendo-se que h0 = hD , pode-se rearranjar os termos da Equao A.7,


obtendo-se

Qc = V1 (hd H1 ) (A.8)

A substituio de (A.8) em (A.3), resulta na determinao da carga trmica do


refervedor (Equao A.9) a partir das consideraes estabelecidas na anlise.

L0
QR = B.hB + D.hD F .hF + (1 + ) D( H1 hD ) (A.9)
D
105

Apndice B Correlaes entre densidade e graduao alcolica


de misturas hidroalcolicas

A partir dos dados de teor alcolico fornecidos no Manual do lcool (1987) foi
possvel obter a correlao entre a densidade da amostra ( d ), medida a 20C, e a
graduao alcolica (% massa), conforme a equao A.10.

%massa = 364,0.d + 387,8


(A.10)
( R 2 = 0,9999 )
106

Apndice C Composio azeotrpica de mistura etanol-gua

Tabela 1 Composio azeotrpicas de mistura etanol-gua


Temperatura de Concentrao Temperatura de
ebulio da a ebulio do etanol Referncia
% massa % mol % volume
mistura (C) puro (C)
78,20 95,00 90,00 96,79 78,3 1
b c
78,20 96,45 92,23 97,75 - 2
b
- 96,27 91,00 97,65 - 3
b
- 95,58 89,43 97,18 - 4
b
- 95,83 90,00 97,34 - 5
78,15 96,57 91,68 97,83 - 6
77,65 95,45 89,15 97,09 77,8 7
b
78,15 97,84 95,00 98,66 78,3 8
d
- 95,51 89,27 97,14 - 9
78,15 95,57 89,41 97,17 78,3 11
a
Converso a 15C;
b
Valores calculados;
c
Maior concentrao de etanol no vapor para a temperatura de ebulio considerada;
d
Concentrao do azetropo igual a 194 proof, convertido para os valores da Tabela com
base no Manual do lcool (1987);
Referncias: 1) Rieder (1949); 2) Dalager (1969); 3) Beeb Jr. (1942); 4) Carey (1932); 5)
Altsheler (1951); 6) Coulson (1958); 7) Bosnjakovic (1935) apud Perry (1999); 8) Kirschbaum (1954);
9) Jacques (2003); 10) Simmonds (1919);
107

ANEXO A Especificaes para comercializao de lcool


combustvel

As especificaes para comercializao do lcool Etlico Hidratado


Combustvel (AEHC) e do lcool Etlico Anidro Combustvel (AEAC) foram
estabelecidas pela Resoluo ANP n36, de 06 de dezembro de 2005, publicadas no
Dirio Oficial da Unio no dia 07 de dezembro de 2005.
Essas especificaes esto apresentadas na Tabela 1.

Tabela 1 Especificaes do AEHC.

CARACTERSTICA UNIDADE ESPECIFICAES AEHC


Aspecto - (1)
Cor - (2)
Acidez total (como cido actico), mx. mg/L 30
Condutividade eltrica, mx. S/m 500
Massa especfica a 20C Kg/m3 807,6 a 811,0 (3)
Teor alcolico INPM 92,6 a 93,8 (3)
Potencial hidrogeninico (pH) - 6,0 a 8,0
Resduo por evaporao, mx. (4) mg/100mL 5
Teor de hidrocarbonetos, mx. (4) %vol. 3,0
on Cloreto, mx. (4) mg/kg 1
Teor de etanol, mn. (5) %vol. 95,1
on sulfato, mx. (6) mg/kg 4
Ferro, mx. (6) mg/kg 5
Sdio, mx. (6) mg/kg 2
Cobre, mx. (6) mg/kg -
(1) Lmpido e isento de impurezas.
(2) Incolor.
(3) Aplicam-se na Importao, Distribuio e Revenda os seguintes limites para massa
especfica e teor alcolico do AEHC: 805,0 a 811,0 e 92,6 a 94,7 respectivamente.
(4) Limite requerido na Importao, Distribuio e Revenda, no sendo exigida esta
anlise para emisso do Certificado da Qualidade pelos Produtores.
(5) Requerido quando o lcool no for produzido por via fermentativa a partir da cana-de-
acar ou em caso de dvida quando da possibilidade de contaminao por outros tipos de lcool.
(6) O produtor dever transcrever no Certificado da Qualidade o resultado obtido na
ltima determinao quinzenal, conforme previsto no 1 do Art.5 da presente Resoluo.
Fonte: Resoluo ANP n36 (2005).
108
importante ressaltar que o teor alcolico expresso em INPM representa a
quantidade, em gramas, de lcool absoluto contida em 100 gramas de mistura
hidroalcolica. (MANUAL DO LCOOL, 1987). Expresso de forma fracionria, INPM
igual a frao mssica (% massa). A Tabela 2 informa os valores correspondentes
s fraes relacionadas em diferentes bases.

Tabela 2 Limites do teor alcolico estabelecidos pela Resoluo ANP n 36,


em diferentes bases.
Teor alcolico % em massa % mol % volumea
Mnimo 92,60 83,04 95,12
Mximo 93,80 85,55 95,96
a
Converso a 15C;
Fonte: Valores calculador pelo autor.
109

ANEXO B - Dados de equilbrio

Tabela 1 - dados de equilbrio de mistura etanol-gua


P = 760mmHg = 1,0332atm

Temperatura de ebulio
Lquido Vapor
(% massa)
% mol (% massa) de % mol % massa
(C)
etanol de etanol de etanol
0 100,00 0,00 0,00
1 98,90 10,00 6,50
3 96,75 24,80 20,50
5 94,95 32,20 38,00
10 91,45 43,70 52,00
15 88,45 50,10 59,50
20 87,15 53,20 64,80
25 85,75 55,40 68,60
30 84,65 57,50 71,40
35 83,75 59,40 73,30
40 83,10 61,40 74,70
45 82,45 63,20 75,90
50 81,90 65,20 77,10
55 81,45 67,60 78,20
60 81,00 70,30 79,40
65 80,60 72,60 80,70
70 80,20 75,40 82,20
75 79,80 78,60 83,90
80 79,35 82,08 85,90
85 78,95 85,82 88,30
90 78,50 89,841 91,30
95 78,15 94,66 95,04
97 78,20 96,81 96,86
99 78,25 98,95 98,93
100 78,30 100,00 100,00
1
Concentrao do lquido 87% mol.
Fonte: Kirschbaum (1954)