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pdf 1 29/10/2013 18:29:46

continuao
Srie Van Wylen contedo

BORGNAKKE
11 Srie Van Wylen 1
Mistura de Gases

SONNTAG
Introduo e Comentrios

12 BORGNAKKE Preliminares

SONNTAG
Relaes Termodinmicas
2

SONNTAG
13 FUNDAMENTOS DA ra
duo d
BORGNAKKE Propriedades de uma
8

a
t
Substncia Pura

NA
E DI
Reaes Qumicas

TERMODINAMICA
O

CA
A M E RI

3
14 TEXTO
INTEGRAL A Primeira Lei da Termodinmica
Introduo ao Equilbrio de Fases e Equao da Energia
e ao Equilbrio Qumico

4
15
FUNDAMENTOS DA
A obra Fundamentos da Termodinmica, em sua oitava edio, reafirma sua Anlise Energtica para um

FUNDAMENTOS DA
TERMODINAMICA
Escoamento Compressvel importncia como literatura de referncia para o estudo da Termodinmica sob a Volume de Controle
C
perspectiva da Engenharia. Sua adoo pelas melhores escolas de engenharia do
Apndice A

TERMODINAMICA
mundo se deve a sua qualidade e capacidade de renovao.
5
M

Propriedades Gerais
Y

A Segunda Lei da Termodinmica


CM
As caractersticas principais da oitava edio so:
Apndice B
MY

CY

Propriedades Termodinmicas
Aplicaes na engenharia, relacionadas ao assunto de cada captulo, que procuram deixar 6
CMY mais clara a importncia da Termodinmica na atividade do engenheiro. Entropia
K

Apndice C Questes conceituais ao longo do texto, para provocar alguma reexo e melhorar a
Calor Especfico de Gs Ideal assimilao dos conceitos. 7
Segunda Lei da Termodinmica
Houve uma reorganizao dos captulos e todo o contedo foi revisto e complementado pelos Aplicada a Volumes de Controle
Apndice D autores. Vale destacar a nfase dada s aplicaes com os uidos refrigerantes dixido de
Equaes de Estado carbono e R-410a, esse ltimo em substituio ao j abolido R-22.
8
Apndice E Esta nova edio, traduzida integralmente da 8 edio americana, traz a totalidade dos captulos
a
aduo d Exergia
e os apndices de fcil consulta: Propriedades Gerais, Propriedades Termodinmicas, Calor r

8
Figuras

a
t
Especco de Gs Ideal, Equaes de Estado e Figuras. Seu contedo, muito bem ilustrado e
diagramado, faz com que seja uma obra bastante agradvel de ler da srie Van Wylen. 9
Sistemas de Potncia e

NA
E DI
Respostas para Refrigerao com Mudana
O

CA
Problemas A M E RI
de Fase

selecionados
10
www.blucher.com.br TEXTO Sistemas de Potncia e
ndice Refrigerao Fluidos de

Remissivo
INTEGRAL Trabalhos Gasosos

continua
Contedo 13

Contedo

1 Introduo e Comentrios Preliminares, 21


1.1 O Sistema Termodinmico e o Volume de Controle, 23
1.2 Pontos de Vista Macroscpico e Microscpico, 24
1.3 Estado e Propriedades de uma Substncia, 25
1.4 Processos e Ciclos, 26
1.5 Unidades de Massa, Comprimento, Tempo e Fora, 26
1.6 Volume Especfico e Massa Especfica, 29
1.7 Presso, 31
1.8 Energia, 34
1.9 Igualdade de Temperatura, 37
1.10 A Lei Zero da Termodinmica, 37
1.11 Escalas de Temperatura, 38
10.12 Aplicaes na Engenharia, 39
Resumo, 41
Problemas, 43

2 Propriedades de uma Substncia Pura, 53


2.1 A Substncia Pura, 54
2.2 As Fronteiras das Fases, 54
2.3 A superfcie P-v-T, 57
2.4 Tabelas de Propriedades Termodinmicas, 60
2.5 Os Estados Bifsicos, 61
2.6 Os Estados Lquido e Slido, 62
2.7 Os Estados de Vapor Superaquecido, 63
2.8 Os Estados de Gs Ideal, 65
2.9 O Fator de Compressibilidade, 69
2.10 Equaes de Estado, 72
2.11 Tabelas Computadorizadas, 72
2.12 Aplicaes na Engenharia, 73
Resumo, 75
Problemas, 76

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14 Fundamentos da Termodinmica

3 A Primeira Lei da Termodinmica e Equao da Energia, 89


3.1 A Equao da Energia, 90
3.2 A Primeira Lei da Termodinmica, 92
3.3 A Definio de Trabalho, 92
3.4 Trabalho Realizado na Fronteira Mvel de um Sistema Compressvel Simples, 96
3.5 Definio de Calor, 102
3.6 Modos de Transferncia de Calor, 103
3.7 Energia Interna Uma Propriedade Termodinmica, 105
3.8 Anlise de Problemas e Tcnica de Soluo, 106
3.9 A Propriedade Termodinmica Entalpia, 111
3.10 Calores Especficos a Volume e a Presso Constantes, 114
3.11 A Energia Interna, Entalpia e Calor Especfico de Gases Ideais, 115
3.12 Sistemas Gerais que Envolvem Trabalho, 121
3.13 Conservao de Massa, 122
3.14 Aplicaes na Engenharia, 124
Resumo, 129
Problemas, 132

4 Anlise Energtica para um Volume de Controle, 157


4.1 Conservao de Massa e o Volume de Controle, 157
4.2 A Equao da Energia para um Volume de Controle, 159
4.3 O Processo em Regime Permanente, 161
4.4 Exemplos de Processos em Regime Permanente, 163
4.5 Dispositivos com Mltiplos Fluxos, 172
4.6 O Processo em Regime Transiente, 173
4.7 Aplicaes na Engenharia, 177
Resumo, 181
Problemas, 183

5 A Segunda Lei da Termodinmica, 203


5.1 Motores Trmicos e Refrigeradores, 204
5.2 A Segunda Lei da Termodinmica, 208
5.3 O Processo Reversvel, 211
5.4 Fatores que Tornam um Processo Irreversvel, 212
5.5 O Ciclo de Carnot, 214
5.6 Dois Teoremas Relativos ao Rendimento Trmico do Ciclo de Carnot, 216
5.7 A Escala Termodinmica de Temperatura, 217
5.8 A Escala de Temperatura de Gs Ideal, 217
5.9 Mquinas Reais e Ideais, 220
5.10 Aplicaes na Engenharia, 223
Resumo, 225
Problemas, 227

6 Entropia, 241
6.1 Desigualdade de Clausius, 242
6.2 Entropia Uma Propriedade do Sistema, 244
6.3 A Entropia para uma Substncia Pura, 245

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Contedo 15

6.4 Variao de Entropia em Processos Reversveis, 247


6.5 Duas Relaes Termodinmicas Importantes, 251
6.6 Variao de Entropia em um Slido ou Lquido, 251
6.7 Variao de Entropia em um Gs Ideal, 252
6.8 Processo Politrpico Reversvel para um Gs Ideal, 255
6.9 Variao de Entropia do Sistema Durante um Processo Irreversvel, 258
6.10 Gerao de Entropia e Equao da Entropia, 259
6.11 Princpio de Aumento de Entropia, 261
6.12 Equao da Taxa de Variao de Entropia, 263
6.13 Comentrios Gerais sobre Entropia e Caos, 267
Resumo, 268
Problemas, 270

7 Segunda Lei da Termodinmica Aplicada a Volumes de Controle, 291


7.1 A Segunda Lei da Termodinmica para um Volume de Controle, 291
7.2 O Processo em Regime Permanente e o Processo em Regime Transiente, 293
7.3 O Processo Reversvel em Regime Permanente para Escoamento Simples, 299
7.4 Princpio do Aumento da Entropia para um Volume de Controle, 302
7.5 Aplicaes na Engenharia Eficincia, 304
7.6 Resumo da Anlise de Volume de Controle, 309
Resumo, 310
Problemas, 312

8 Exergia, 335
8.1 Exergia, Trabalho Reversvel e Irreversibilidade, 335
8.2 Exergia e Eficincia Baseada na Segunda Lei da Termodinmica, 344
8.3 Equao do Balano de Exergia, 350
8.4 Aplicaes na Engenharia, 353
Resumo, 354
Problemas, 356

9 Sistemas de Potncia e Refrigerao com Mudana de Fase, 369


9.1 Introduo aos Ciclos de Potncia, 370
9.2 O Ciclo Rankine, 371
9.3 Efeitos da Presso e da Temperatura no Ciclo Rankine, 374
9.4 O Ciclo com Reaquecimento, 377
9.5 O Ciclo Regenerativo e Aquecedores de gua de Alimentao, 378
9.6 Afastamento dos Ciclos Reais em Relao aos Ciclos Ideais, 384
9.7 Cogerao e outras Configuraes, 386
9.8 Introduo aos Sistemas de Refrigerao, 389
9.9 Ciclo de Refrigerao por Compresso de Vapor, 389
9.10 Fluidos de Trabalho para Sistemas de Refrigerao por Compresso de Vapor, 391
9.11 Afastamento do Ciclo de Refrigerao Real de Compresso de Vapor em Relao ao Ciclo
Ideal, 393
9.12 Configuraes de Ciclos de Refrigerao, 394
9.13 O Ciclo de Refrigerao por Absoro, 396
Resumo, 397
Problemas, 399

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16 Fundamentos da Termodinmica

10 Sistemas de Potncia e Refrigerao Fluidos de Trabalhos Gasosos, 419


10.1 Ciclos Padro a Ar, 419
10.2 O Ciclo Brayton, 420
10.3 O Ciclo Simples de Turbina a Gs com Regenerador, 425
10.4 Configuraes do Ciclo de Turbina a Gs para Centrais de Potncia, 427
10.5 O Ciclo Padro a Ar para Propulso a Jato, 430
10.6 O Ciclo Padro de Refrigerao a Ar, 433
10.7 Ciclos de Potncia dos Motores com Pisto, 435
10.8 O Ciclo Otto, 436
10.9 O Ciclo Diesel, 440
10.10 O Ciclo Stirling, 442
10.11 Os Ciclos Atkinson e Miller, 442
10.12 Ciclos Combinados de Potncia e Refrigerao, 444
Resumo, 446
Problemas, 448

11 Mistura de Gases, 463


11.1 Consideraes Gerais e Misturas de Gases Ideais, 463
11.2 Um Modelo Simplificado para Misturas de Gs-Vapor, 469
11.3 A Primeira Lei Aplicada a Misturas de Gs-Vapor, 472
11.4 O Processo de Saturao Adiabtica, 474
11.5 Aplicaes na Engenharia Temperaturas de Bulbo mido e de Bulbo Seco e a Carta
Psicromtrica, 475
Resumo, 479
Problemas, 481

12 Relaes Termodinmicas, 499


12.1 A Equao de Clapeyron, 500
12.2 Relaes Matemticas para Fase Homognea, 502
12.3 As Relaes de Maxwell, 503
12.4 Algumas Relaes Termodinmicas Envolvendo Entalpia, Energia Interna e Entropia, 505
12.5 Expansividade Volumtrica e Compressibilidades Isotrmica e Adiabtica, 509
12.6 O Comportamento dos Gases Reais e as Equaes de Estado, 510
12.7 O Diagrama Generalizado para Variaes de Entalpia a Temperatura Constante, 514
12.8 O Diagrama Generalizado para Variaes de Entropia a Temperatura Constante, 516
12.9 Relaes de Propriedades para Misturas, 518
12.10 Modelos de Substncias Pseudopuras para Misturas Gasosas Reais, 521
12.11 Aplicaes na Engenharia Tabelas de Propriedades Termodinmicas, 524
Resumo, 527
Problemas, 529

13 Reaes Qumicas, 543


13.1 Combustveis, 543
13.2 O Processo de Combusto, 546
13.3 Entalpia de Formao, 553
13.4 Aplicao da Primeira Lei em Sistemas Reagentes, 554
13.5 Entalpia, Energia Interna de Combusto e Calor de Reao, 558

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Contedo 17

13.6 Temperatura Adiabtica de Chama, 559


13.7 Terceira Lei da Termodinmica e Entropia Absoluta, 564
13.8 Aplicao da Segunda Lei em Sistemas Reagentes, 565
13.9 Clulas de Combustvel, 568
13.10 Aplicaes na Engenharia, 571
Resumo, 575
Problemas, 577

14 Introduo ao Equilbrio de Fases e ao Equilbrio Qumico, 593


14.1 Condies para o Equilbrio, 593
14.2 Equilbrio entre Duas Fases de uma Substncia Pura, 595
14.3 Equilbrio Metaestvel, 597
14.4 Equilbrio Qumico, 598
14.5 Reaes Simultneas, 605
14.6 Gaseificao de Carvo, 608
14.7 Ionizao, 608
14.8 Aplicaes na Engenharia, 610
Resumo, 612
Problemas, 613

15 Escoamento Compressvel, 623


15.1 Propriedades de Estagnao, 624
15.2 A Equao da Conservao de Quantidade de Movimento para um Volume de Controle, 625
15.3 Foras que Atuam sobre uma Superfcie de Controle, 627
15.4 Escoamento Unidimensional, Adiabtico e em Regime Permanente de um Fluido
Incompressvel em um Bocal, 628
15.5 Velocidade do Som em um Gs Ideal, 630
15.6 Escoamento Unidimensional, em Regime Permanente, Adiabtico e Reversvel de um Gs
Ideal em Bocais, 632
15.7 Descarga de um Gs Ideal em um Bocal Isotrpico, 634
15.8 Choque Normal no Escoamento de um Gs Ideal em um Bocal, 637
15.9 Coeficientes do Bocal e do Difusor, 641
15.10 Bocais e Orifcios como Medidores de Vazo, 643
Resumo, 646
Problemas, 651

Apndice A Propriedades Gerais, 659

Apndice B Propriedades Termodinmicas, 675

Apndice C Calor Especfico de Gs Ideal, 708

Apndice D Equaes de Estado, 710

Apndice E Figuras, 715

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18 Fundamentos da Termodinmica

Respostas para Problemas Selecionados, 719

ndice Remissivo, 725

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Introduo e Comentrios Preliminares 21

1
Introduo e
Comentrios
Preliminares
O campo da termodinmica se relaciona com a cincia da energia, com foco
em armazenamento e processos de converso de energia. Neste livro, estudare-
mos os efeitos em substncias diferentes, cujas massas podem ser submetidas
a aquecimento/resfriamento ou a compresso/expanso volumtrica. Durante
tais processos, estamos transferindo energia para ou de um sistema (massa),
que ter uma mudana nas suas condies que so expressas por propriedades
como temperatura, presso e volume. Usamos vrios processos semelhantes a
esse em nossas vidas dirias; por exemplo, aquecemos gua para fazer caf ou
ch, ou a resfriamos em um refrigerador para produzir gua gelada ou pedras
de gelo em um congelador. Na natureza, a gua evapora de oceanos e lagos e se
mistura com ar no qual o vento pode transport-la, e mais tarde pode deixar o
ar, na forma de chuva (gua lquida) ou neve (gua slida). Como estudamos
esses processos em detalhe, enfocaremos situaes que so fisicamente simples
e, ainda, tpicas de situaes da vida real na indstria ou na natureza.
Descrevendo os processos envolvidos, podemos apresentar equipamentos
ou sistemas complexos por exemplo, uma central eltrica simples a vapor
que o sistema bsico que gera grande parte da nossa potncia eltrica. Uma
central eltrica que queima carvo e produz potncia eltrica e gua quente
para aquecimento distrital mostrada na Figura 1.1. O carvo transportado
por um navio, e as tubulaes de aquecimento distrital so localizadas em tneis
subterrneos e, dessa forma, no so visveis. Uma descrio mais tcnica e um
melhor entendimento obtido a partir do esquema simples da central eltrica,
como mostrado na Figura 1.2. Nesse esquema so apresentadas as vrias sadas
da planta como potncia eltrica fornecida rede, gua quente para aquecimen-
to distrital, escria de carvo queimado, e outros materiais como cinza e gesso;
a ltima sada de um escoamento de gases de exausto deixando a planta pela
chamin.
Outro conjunto de processos fazem parte do refrigerador que usamos para
resfriar alimentos ou para produzir um escoamento de fluido a temperaturas
muito baixas para uma cirurgia criognica, na qual o congelamento do tecido
causa um mnimo sangramento. Um esquema simples de um sistema desse tipo
mostrado na Figura 1.3. O mesmo sistema pode, tambm, funcionar como
um condicionador de ar com o duplo objetivo de resfriamento de um edifcio

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22 Fundamentos da Termodinmica

Calor para o ambiente

Vapor alta 2
temperatura Condensador

Trabalho 3 Lquido

Compressor Vlvula de
expanso ou
Evaporador tubo capilar

Vapor baixa 1 4 Lquido frio


temperatura + vapor
Calor do espao
refrigerado

Figura 1.3
Esquema de um refrigerador.

no vero e aquecimento no inverno; neste ltimo


modo de uso, tambm chamado bomba de calor.
Considerando aplicaes mveis, podemos desen-
volver modelos simples para motores a gasolina e
diesel, normalmente utilizados para transporte, e
Figura 1.1
Central termoeltrica Esbjerg, Dinamarca. (Cortesia Dong turbinas a gs, motores a jato dos avies, em que o
Energy A/S, Denmark.) baixo peso e volume so de grande preocupao.

Produtos de combusto

Tambor
de vapor Turbina Gerador eltrico
(tubulo)
Silo de
carvo

Chamin Sistema de
distribuio
leo eltrico

Lavador Despoeirador
de Moedor
gases de carvo
Calcrio Bomba
Cinza Trocador
Sistema de
volante Cinza de calor
resfriamento
Ar fundida (aquecimento
distrital)

Figura 1.2
Esquema de uma central termoeltrica a vapor.

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Propriedades de uma Substncia Pura 53

2
Propriedades de uma
Substncia Pura

Consideramos, no captulo anterior, trs propriedades bem conhecidas de uma


substncia: volume especfico, presso e temperatura. Agora voltaremos nos-
sa ateno para as substncias puras e consideraremos algumas das fases em
que uma substncia pura pode existir, o nmero de propriedades independen-
tes que pode ter e os mtodos utilizados na apresentao das propriedades
termodinmicas.
O conhecimento do comportamento e das propriedades das substncias
essencial na anlise de dispositivos e sistemas termodinmicos. A usina de ge-
rao de energia a vapor mostrada na Figura 1.1 e outras usinas de gerao de
energia que usam combustveis diferentes, como o leo, o gs natural ou a ener-
gia nuclear, apresentam processos muito similares, que utilizam a gua como
fluido de trabalho. O vapor dgua obtido a partir da ebulio de gua a alta
presso, no gerador de vapor, seguida de expanso para a turbina com presso
mais baixa, resfriamento no condensador e retorno para o gerador de vapor
atravs de uma bomba que aumenta sua presso, como mostrado na Figura 1.2.
necessrio conhecer as propriedades da gua para dimensionar corretamente
os equipamentos tais como queimadores, trocadores de calor, turbinas e bom-
bas, e obter a transferncia de energia e escoamento da gua desejados. Quando
a gua passa do estado lquido para vapor, necessitamos conhecer a temperatu-
ra em uma dada presso, bem como a densidade ou volume especfico, para que
a tubulao seja dimensionada corretamente para o escoamento desejado. Caso
as tubulaes sejam muito pequenas, a expanso criar velocidades excessi-
vas, causando perda da presso e aumentando o atrito. Isso demandar bombas
maiores, o que reduzir a produo de trabalho da turbina.
Outro exemplo o refrigerador mostrado na Figura 1.3. Nessa aplicao,
precisamos de uma substncia que evapore a uma temperatura baixa, digamos
20 C. Esse processo absorve energia do ambiente refrigerado, mantendo-o
frio. Na grade preta localizada na parte traseira ou na base do refrigerador, o
fluido, agora quente, resfriado pela passagem de ar ambiente atravs da grade.
Nesse processo, o fluido condensado a uma temperatura ligeiramente maior
que a do ambiente. Quando um sistema desses projetado, precisamos conhe-
cer as presses em que ocorrem esses processos, e as quantidades de energia
envolvidas assunto coberto nos Captulos 3 e 4. Precisamos conhecer tambm

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54 Fundamentos da Termodinmica

qual o volume ocupado pela substncia, isto , o s vezes, uma mistura de gases, tal como o
volume especfico, para selecionar os dimetros ar, considerada uma substncia pura desde que
das tubulaes como mencionado na usina de pro- no haja mudana de fase. Rigorosamente falando,
duo de vapor. A substncia deve ser seleciona- isso no verdade. Como veremos mais adiante,
da de modo que a presso seja razovel durante o pode-se dizer que uma mistura de gases, tal como
processo; no deve ser muito alta para evitar va- o ar, exibe algumas das caractersticas de uma
zamentos e tambm por questes de segurana, e substncia pura, contanto que no haja mudana
no deve ser muito baixa para evitar a possibilida- de fase.
de de contaminao da substncia pelo ar.
Neste livro, daremos nfase s substncias
Um ltimo exemplo de um sistema em que simples e compressveis. Este termo designa
necessrio o conhecimento das propriedades da substncias cujos efeitos de superfcie, magnti-
substncia a turbina a gs e sua variao, motor cos e eltricos no so significativos. Por outro
a jato. Nesses sistemas, a substncia de trabalho lado, as variaes de volume, tais como aquelas
um gs (muito semelhante ao ar) e no ocorre associadas expanso de um gs em um cilindro,
mudana de fase. Combustvel e ar so queima- so muito importantes. Entretanto, faremos re-
dos, liberando uma grande quantidade de energia, ferncia a outras substncias nas quais os efeitos
provocando o aquecimento e consequente ex- de superfcie, magnticos ou eltricos so impor-
panso do gs. Precisamos saber o quanto o gs tantes. Chamaremos o sistema que consiste de
aquecido e expandido para analisar o processo uma substncia compressvel simples de sistema
de expanso na turbina e no bocal de descarga do compressvel simples.
motor a jato. Nesses dispositivos, a velocidade do
fluido de trabalho deve ser alta no interior da tur-
bina e no bocal de descarga do motor a jato. Essa 2.2 AS FRONTEIRAS DAS FASES
alta velocidade empurra as palhetas da turbina,
produzindo trabalho de eixo, ou, no caso do motor Consideremos como sistema certa quantidade de
a jato, empurra as palhetas do compressor (dan- gua contida no conjunto pisto-cilindro mantido a
do um impulso) para movimentar a aeronave para uma presso constante, como na Figura 2.1a e cuja
frente. temperatura consigamos monitorar. Assuma que a
gua comece o processo nas condies ambientais
Esses so apenas alguns exemplos de sis-
P0 e T0, em que o estado seja lquido. Se a gua
temas termodinmicos em que uma substncia
aquecida gradativamente, a temperatura aumenta,
percorre vrios processos, sofrendo mudanas de
o volume aumenta apenas ligeiramente, porm,
estado termodinmico e, portanto, alterando suas
por definio, a presso permanece constante.
propriedades. Com a progresso dos seus estudos,
Quando a temperatura atinge 99,6 C, uma transfe-
outros exemplos sero apresentados para ilustrar
rncia adicional de calor resulta em uma mudana
os diversos temas.
de fase, com a formao de alguma quantidade de
vapor, como indica a Figura 2.1b. Nesse processo, a
temperatura permanece constante, mas o volume
2.1 A SUBSTNCIA PURA aumenta consideravelmente. Mais aquecimento
gera mais e mais vapor e um aumento substancial
Uma substncia pura aquela que tem composi-
do volume at a ltima gota do lquido vaporizar.
o qumica invarivel e homognea. Pode existir
Uma transferncia adicional de calor resulta em
em mais de uma fase, mas a composio qumica
um aumento da temperatura e do volume especfi-
a mesma em todas as fases. Assim, gua lqui-
co do vapor, como mostra a Figura 2.1c.
da, uma mistura de gua lquida e vapor dgua ou
uma mistura de gelo e gua lquida so todas subs- O termo temperatura de saturao designa a
tncias puras, pois cada fase apresenta a mesma temperatura em que ocorre a vaporizao a uma
composio qumica. Por outro lado, uma mistu- dada presso, tambm conhecido como tempera-
ra de ar lquido e ar gasoso no uma substncia tura de ebulio. Se o experimento for repetido
pura, porque as composies das fases lquida e para diferentes presses teremos uma temperatu-
gasosa so diferentes. ra de saturao diferente que pode ser marcado na

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Propriedades de uma Substncia Pura 55

Vapor dgua S L V

gua lquida gua lquida

(a) ( b)
T

Figura 2.2
A separao das fases de um diagrama de fases.

vas de saturao se encontram, e uma reduo


Vapor dgua
adicional na presso resulta em uma curva simples
de saturao denominada de a linha de sublima-
o, separando a fase slida da fase vapor. O ponto
em que as curvas se encontram chamado ponto
(c)
triplo e a nica combinao em que as trs fases
Figura 2.1 (slida, lquida e gasosa) podem coexistir; abai-
Mudana da fase lquida para vapor de uma substncia xo o ponto triplo, na temperatura ou presso, ne-
pura a presso constante. nhuma fase lquida pode existir. As trs diferentes
curvas de saturao esto apresentadas na Figura
2.3 denominada diagrama de fases. Este diagrama
Figura 2.2, separando as regies de lquido (L) e mostra os diferentes conjuntos de propriedades
vapor (V). Se o experimento for feito para resfria- de saturao (Tsat, Psat) em que possvel ter duas
mento, ao invs de para o aquecimento, verificare- fases em equilbrio. Para uma presso superior,
mos que quando a temperatura diminui, alcana- 22,09 MPa, no caso da gua, a curva de vaporiza-
mos o ponto no qual o gelo (S para estado slido) o termina em um ponto chamado ponto crtico.
comea a se formar, com um aumento de volume Acima dessa presso, no h nenhum fenmeno
associado. Durante o resfriamento, o sistema for- de ebulio, e aquecer o lquido produzir um va-
ma mais gelo e menos lquido a uma temperatura por sem ebulio em uma transio suave.
constante, que uma temperatura de saturao As propriedades no ponto triplo podem variar
diferente comumente chamada ponto de congela- significativamente entre as substncias, como est
mento. Quando todo o lquido se transforma em evidenciado na Tabela 2.1. O mercrio, como ou-
gelo, um resfriamento adicional reduzir a tem- tros metais, tem um ponto triplo de presso baixo,
peratura e o volume ser praticamente constante. e o dixido de carbono tem um ponto triplo alto,
O ponto de congelamento tambm marcado na
Figura 2.2 para cada conjunto de presso, e estes
pontos separam a regio de lquido da regio de
P
slido. Cada um destes dois conjuntos de marca- Linha de fuso
dores, caso se formem suficientemente prximos, Ponto crtico
formam a curva e ambos so curvas de saturao. S L
A curva da esquerda conhecida como a linha b V
de fuso (praticamente uma reta), como se fosse Linha de sublimao a
uma fronteira entre a fase slida e a fase lquida, Ponto
enquanto a curva da direita chamada curva de triplo
vaporizao. T

Se o experimento repetido para presses Figura 2.3


cada vez mais baixas, observa-se que as duas cur- Esboo de um diagrama de fase de gua.

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Propriedades de uma Substncia Pura 59

Uma vez que a superfcie tridimensional P j


muito complicada, vamos indicar processos e esta-
dos em diagramas P-v, T-v, ou P-T para obter uma
visualizao de como ocorrem as mudanas de
estado durante um processo. Desses diagramas, T = constante
o diagrama P-v ser particularmente til quando i h
falarmos sobre o trabalho feito durante um pro- g
cesso, no captulo seguinte. L L+V
V
Olhando para a superfcie da P-v-T de cima,
em paralelo com o eixo de presso, toda a super-
fcie visvel e no sobreposta. Isto , para cada v
par de coordenadas (T, v) existe um e somente
Figura 2.9
um estado na superfcie, de modo que P , ento, Diagrama P.V. para a regio de duas fases L.V.
uma funo nica de T e v. Isto um princpio

geral que afirma que, para uma subs-


tncia pura simples, o estado definido
f o por duas propriedades independentes.
j m

e
Para entender o significado do ter-
d mo propriedade independente, consi-
dere os estados lquido saturado e vapor
-lquido

Slido
i
Ponto
saturado de uma substncia pura. Es-
Presso

Slido

crtico
l Gs ses dois estados tm a mesma presso
Lq
u h e a mesma temperatura, mas no so
-va ido-
c por
Lin b n definitivamente o mesmo estado. Por-
h
trip a Va k L tanto, em um estado de saturao, a
la po S
r g
presso e a temperatura no so pro-
a
S Lquido
lid
o-v
ap
P priedades independentes. So necess-
Vo or
ura L rias duas propriedades independentes,
lum
e e rat Slido V
mp tais como presso e volume ou presso
Te
Vapor e ttulo, para especificar um estado de
saturao de uma substncia pura.
S
V ura A razo para mencionar anterior-
e rat
mp mente que uma mistura de gases, como
Te
o ar, tem as mesmas caractersticas que
f mo uma substncia pura, enquanto apenas
S L uma fase est presente, tem a ver pre-
cisamente com esse ponto. O estado
Slido do ar, que uma mistura de gases de
e d
composio definida, determinado es-
Slido

Ponto Lquido
Presso

Slido-lquido

Presso

l
crtico Ponto pecificando-se duas propriedades, con-
Vapor crtico
Lquido
tanto que permaneam na fase gasosa.
L
c
Lquido-vapor
Gs Ponto Em seguida, o ar pode ser tratado como
S triplo V
Linha tripla b n uma substncia pura.
k V
Slido-vapor a Vapor Gs
Volume Temperatura

Figura 2.8
Superfcie presso-volume-temperatura para uma substncia que contrai
na solidifcao.

termodinamica 02.indd 59 11/10/13 14:31


Propriedades de uma Substncia Pura 61

EXEMPLO 2.1
Determine a fase de cada um dos estados for- Poderamos tambm ter consultado a Tabela
necidos, utilizando as tabelas do Apndice B, B.1.2 que mostra que a temperatura de satura-
e indique a posio desses estados nos diagra- o para a presso de 500 kPa 151,86 C. Po-
mas P-v, T-v, e P-T. deramos dizer que um lquido subresfriado.
Isto , esquerda da linha de saturao para
a. 120 C e 500 kPa
500 kPa do diagrama P-T.
b. 120 C e 0,5 m3/kg
Consulte a Tabela B.1.1 e veja que
vf = 0,001 06 m3/kg < v < vg = 0,891 86 m3/kg
Soluo:
Dessa forma, o estado uma mistura bifsica
Encontre a temperatura de 120 C na Tabela
lquido-vapor, representado pelo ponto b na Fi-
B.1.1. A correspondente presso de saturao
gura 2.11. O estado est localizado esquerda
198,5 kPa, o que indica que temos um lqui-
da condio de vapor saturado e direita do
do comprimido ponto a na Figura 2.11. Esse
lquido saturado, ambos mostrados no diagra-
ponto est acima da linha de saturao a 120 C.
ma T-v.

P P T
C.P.
C.P.
P = 500 kPa
C.P. 500 a P = 198 kPa
152
S L V T = 120
198
b b
a 120 a
500
b

120 T v v

FIGURA 2.11
Diagramas para o Exemplo 2.1

2.5 OS ESTADOS BIFSICOS fases podem ser tratadas exatamente da mesma


maneira.
Os estados de duas fases, bifsicos, j foram mos- Por conveno os subscritos l e v so utiliza-
trados nos diagramas P-v-T e as projees corres- dos para designar os estados de lquido saturado
pondentes em duas dimenses nos diagramas P-T, e de vapor saturado respectivamente (o subscrito
T-v e P-v. Cada uma dessas superfcies descreve v usado para designar temperatura e presso de
a mistura da substncia em duas fases, como se saturao). Uma condio de saturao em que
fosse a combinao de certa quantidade de lqui- existe mistura de lquido e vapor saturados, como
do com outra quantidade de vapor, como mostra- a mostrada na Figura 2.1b, pode ser representada
do na Figura 2.1b. Admitimos, para este tipo de em coordenadas T-v como na Figura 2.12. Todo o
misturas, que as duas fases esto em equilbrio na lquido est no estado l, com volume especfico vl,
mesma P e T e cada uma das massas em um estado e todo o vapor no estado v, com volume especfico
de lquido saturado, slido saturado ou vapor satu- vv. O volume total igual soma do volume de
rado, de acordo com a mistura. Trataremos a mis- lquido com o volume de vapor, ou seja,
tura lquido-vapor em detalhes, pois a aplicao
tcnica mais comum; as outras misturas de duas V = Vlq + Vvap = mlq vf + mvap vg

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A Primeira Lei da Termodinmica e Equao da Energia 89

3
A Primeira Lei da
Termodinmica e
Equao da Energia
Tendo completado a anlise das definies bsicas e dos conceitos, estamos
prontos para iniciar a discusso da primeira lei da termodinmica e da equa-
o da energia. Essas so expresses semelhantes que retratam a mesma lei
fundamental da fsica. Mais adiante veremos a diferena entre elas e reconhe-
ceremos que so consistentes entre si. O procedimento a ser adotado ser es-
tabelecer a equao da energia para um sistema submetido a um processo de
mudana de estado com o tempo. Faremos, ento, a aplicao da mesma lei para
o ciclo completo, e identificaremos a primeira lei da termodinmica, que histo-
ricamente veio a ser a primeira formulao da lei.
Depois da equao da energia ser formulada, a usaremos para relacionar a
mudana de estado no volume de controle com o total de energia que transfe-
rida no processo na forma de trabalho ou calor. Como o motor de carro transfere
trabalho para o automvel, aumentando sua velocidade, assim podemos relacio-
nar energia cintica com trabalho; ou, se um fogo fornece certa quantidade de
calor para um recipiente com gua, poderemos relacionar a elevao da tem-
peratura da gua com o calor transferido. Um processo mais complicado pode
ocorrer, tal como a expanso de gases a alta temperatura em um cilindro-pisto,
como no motor de carro, no qual trabalho fornecido ao mesmo tempo em que
calor transferido para a parede fria do cilindro. Em outras aplicaes, pode-
mos constatar uma mudana de estado sem fluir trabalho ou calor, tal como um
objeto caindo em que h mudana na energia cintica, ao mesmo tempo em que
h alterao na sua elevao. Em todos os casos, a equao da energia relaciona
as vrias formas de energia no sistema com a transferncia de energia na forma
de calor ou trabalho.

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98 Fundamentos da Termodinmica

EXEMPLO 3.4
Considere o conjunto cilindro-pisto ligeira- Para visualizar o processo em um diagrama
mente diferente, como mostrado na Figura P-V, a distncia x convertida para volume di-
3.10. Neste exemplo o pisto tem massa mp e vidindo-se e multiplicando-se por A assim
atua sobre ele a presso atmosfrica P0, uma
mpg F1 km
mola linear e uma fora F1. O pisto retm o P = P0 + + + (V V0 ) = C1 + C2V
gs dentro do cilindro com a presso P. Um ba- A A A2
lano de foras no pisto, na direo do movi-
mento, fornece Essa relao fornece a presso como uma fun-
o linear do volume, com inclinao C2 = km/A2.
A Figura 3.11 mostra possveis valores de P e
m pa 0 = F F

V para uma expanso. Independentemente de
qual substncia est dentro do cilindro, qual-
quer processo ter de percorrer a linha no dia-
grama P-V. O trabalho para um processo quase
esttico dado por
P0
g
2
F1 rea sob a curva
km 1W2 =
1
P dV =
do processo
mp 1
1W2 = ( P1 + P2 )(V2 V1 )
2
x

FIGURA 3.10 km
Esboo do sistema fsico
A2
para o Exemplo 3.4. 2

Como uma acelerao nula em um processo 1


quase esttico. As foras, quando a mola est
1 W2
em contato com o pisto, so:

F
= PA,

F
= m p g + P0 A + km ( x x0 ) + F1
V

onde km a constante da mola linear. A posio FIGURA 3.11


Diagrama do processo mostrando uma poss-
do pisto para a fora exercida pela mola ser vel combinao P-V para o Exemplo 3.4.
nula x0, e x0 depende do modo como insta-
lada a mola. Dividindo-se o balano de foras
pela rea do pisto, A, obtemos a presso no Se fosse uma compresso, em vez de expanso,
gs, ou seja o processo iniciaria no ponto 1 e deslocaria no
sentido inverso, descrevendo uma linha com a
P = P + [mpg + F1 + km(x x0)]/A mesma inclinao mostrada na Figura 3.11.

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120 Fundamentos da Termodinmica

EXEMPLO 3.15
O fogo a lenha, feito de ferro fundido, esbo- tempo necessrio para que a temperatura do
ado na Figura 3.27, apresenta massa igual conjunto atinja 75 oC.
a 25 kg, e contm 5 kg de lenha de pinho e
1 kg de ar. A temperatura do conjunto de
20 oC e a presso de 101 kPa. O fogo aceso
e a madeira passa a queimar e transferir 1500 W
aquecendo o conjunto uniformemente. Des-
preze os vazamentos de ar e as mudanas na
massa da madeira e as perdas de calor para
o ambiente. Determine a taxa de variao de
temperatura do conjunto (dT/dt) e estime o FIGURA 3.27
Esboo para o Exemplo 3.15.

Soluo:
Sistema: O fogo, a lenha e o ar.
Equao de energia em termos de taxa:
E = Q W

No temos variaes de energia cintica e potencial e de massa, assim

U = mar uar + mmadeira umadeira + mferro uferro


E = U = mar u ar + mmadeira u madeira + mferro u ferro
dT
= ( mar CV ar + mmadeira Cmadeira + mferroCferro )
dt

A equao da energia tem trabalho nulo e o calor liberado Q. Aplicando-se a primeira lei temos
dT
= ( mar CV ar + mmadeira Cmadeira + mferroCferro ) = Q 0
dt
dT Q
=
dt ( marCV ar + mmadeira Cmadeira + mferroCferro )
1500 W
= = 0,0828 K/s
1 0,717 + 5 1,38 + 25 0,42 kg (kJ/kg)

Admitindo a taxa de aumento da temperatura como constante, podemos calcular o tempo decorrido,
assim
dT dT
T = dt dt = dt
t

t 75 20
t = = = 664 s = 11 min
dT 0,0828
dt

termodinamica 03.indd 120 16/10/13 16:43


A Primeira Lei da Termodinmica e Equao da Energia 121

3.12 SISTEMAS GERAIS QUE Tambm devemos observar que podemos


identificar muitas outras formas de trabalho em
ENVOLVEM TRABALHO
processos que no so quase estticos. Por exem-
Na seo precedente, discutimos sobre o trabalho, plo, h trabalho realizado pelas foras de cisalha-
olhamos o que foi produzido por uma fora pon- mento em um escoamento de fluido viscoso ou o
tual ou por uma presso decorrente de uma fora trabalho realizado por um eixo rotativo que atra-
distribuda em uma rea. H outros tipos de fora vessa a fronteira do sistema.
e de deslocamentos que diferem dessa abordagem A identificao do trabalho um aspecto im-
pela natureza da fora e de seu deslocamento. portante em muitos problemas termodinmicos. J
Mencionaremos algumas situaes mais tpicas mencionamos que o trabalho pode ser identificado
que frequentemente aparecem e escreveremos a somente nas fronteiras do sistema. Por exemplo,
equao do trabalho considere a situao indicada na Figura 3.28, que
2 mostra um gs separado do espao evacuado por


1W2 =
1
Fgeral dxgeral

(3.46) uma membrana. Deixe a membrana se romper e
o gs encher todo o volume. Desprezando qual-
Nessa equao, temos fora e deslocamento quer trabalho associado com a ruptura da mem-
genricos. Para cada elemento, temos de saber brana, podemos indagar se h trabalho envolvido
sua expresso e, tambm, como a fora varia no no processo. Se tomarmos como sistema o gs e
processo. Na Tabela 3.2, so listados exemplos o espao evacuado, conclumos prontamente que
simples, e para cada caso a expresso resultante no h trabalho envolvido, pois nenhum trabalho
para o trabalho pode ser alcanada desde que a pode ser identificado na fronteira do sistema. Se
funo Fgeral(xgeral) seja conhecida. tomarmos o gs como sistema, temos uma varia-
o de volume e podemos ser tentados a calcular
Para muitos desses casos, o sinal positivo o trabalho pela integral
quando o trabalho sai do sistema, com essa defini-
2
o de sinal teremos a forma geral
P dV
1
dW = P dV dL dA dZ + (3.47)
em que outros termos podem ser acrescentados. Entretanto, esse no um processo quase es-
A taxa de variao do trabalho utilizando essa for- ttico e, portanto, o trabalho no pode ser calcu-
matao representa potncia, assim lado com essa relao. Como no h resistncia na
fronteira do sistema quando o volume aumenta,
dW conclumos que, para esse sistema, no h traba-
W = = PV V A Z +  (3.48)
dt  lho envolvido no processo de enchimento do espa-
o inicialmente em vcuo.

Tabela 3.2
Diversas combinaes que produzem trabalho

Caso Fora Unidade Deslocamento Unidade

Fora nica F N dx m

Presso P Pa dV m3

Mola = ks(x x0) N dx m

Arame tensionado F N dx = x0 de m

Tenso superficial = AEe N/m dA m3

Eltrico volt dZ* Coulon


* Observe que a derivada no tempo dZ/dt = i, corrente (em amperes).

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122 Fundamentos da Termodinmica

Fronteira
Gs Vcuo do Gs
sistema

(a) (b)

Figura 3.28
Exemplo de um processo que apresenta variao de volume e trabalho nulo.

onde c = velocidade da luz e E = energia. Conclu


EXEMPLO 3.16 mos, a partir dessa equao, que a massa de um
Durante a carga de uma bateria, a corrente sistema varia quando a sua energia varia. Calcule-
i 20 A e a voltagem 12,8 V. A taxa de mos, ento, a magnitude dessa variao de massa
transferncia de calor pela bateria 10 W. A para um problema tpico e determinemos se essa
que taxa aumenta a energia interna? variao significativa.
Consideremos 1 kg de uma mistura estequio-
mtrica de ar com um hidrocarboneto combustvel
Soluo:
(gasolina, por exemplo) contido em um recipien-
Como as mudanas na energia cintica e po- te rgido como sistema. Do nosso conhecimento
tencial so insignificantes, a primeira lei da do processo de combusto, sabemos que, aps a
termodinmica pode ser escrita em equao realizao desse processo, ser necessrio trans-
de taxa como na Equao 3.31 ferir cerca de 2900 kJ do sistema para que seja
dU restabelecida a temperatura inicial. Da equao da
= Q W energia
dt
W = i = 12,8 20 = 256 W = 256 J/s 1Q 2 = U 2 U 1 + 1W 2

Assim, com 1W2 = 0 e 1Q2 = 2900 kJ, conclumos que a


energia interna do sistema decresce de 2900 kJ
dU
= Q W = 10 ( 256) = 246 J/s durante o processo de transferncia de calor. Cal-
dt culemos, ento, a diminuio de massa durante
esse processo com a Equao 3.49.
A velocidade da luz, c, 2,9979 108 m/s.
Portanto,
3.13 CONSERVAO DE MASSA 2900 kJ = 2 900 000 J = m(kg)
Na seo anterior, consideramos a primeira lei da (2,9979 108 m/s)2
termodinmica para um sistema que sofre uma e ento:
mudana de estado. Um sistema definido como
uma quantidade de massa fixa. Surge agora uma m = 3,23 1011 kg
pergunta: A massa do sistema poder variar quan-
do houver a variao de energia do sistema? Se Assim, quando a energia do sistema diminui
isso acontecer, a nossa definio de sistema no de 2990 kJ, a reduo de massa igual a 3,23
ser mais vlida quando a energia do sistema 1011 kg.
variar. Uma variao da massa com essa ordem de
Da teoria da relatividade, sabemos que a mas- magnitude no pode ser detectada nem com a
sa e a energia esto relacionadas pela equao mais precisa balana. E, certamente, uma varia-
o relativa de massa, com essa ordem de mag-
E = mc2 (3.49) nitude, est alm da preciso necessria para a

termodinamica 03.indd 122 16/10/13 16:43


Anlise Energtica para um Volume de Controle 157

4
Anlise Energtica
para um Volume de
Controle
No captulo anterior desenvolvemos a anlise energtica para um sistema que
passa por determinado processo. Muitas aplicaes em termodinmica no so
adequadamente tratadas utilizando-se o conceito de sistema, mas so mais bem
trabalhadas quando adotamos a tcnica mais geral que a do volume de con-
trole, como abordamos no Captulo 1. Neste captulo, nos preocupamos com o
desenvolvimento das equaes de conservao de massa e energia para volumes
de controle, em situaes em que esto presentes fluxos de substncias.

4.1 CONSERVAO DE MASSA E O VOLUME DE CONTROLE


O volume de controle, apresentado no Captulo 1, til para definir a parte do
espao que inclui o volume de interesse para o estudo ou anlise de um pro-
cesso. A superfcie que envolve esse volume chamada superfcie de controle
que veste completamente o volume. Massa, assim como o calor e trabalho, pode
atravessar a superfcie de controle, e a massa junto com suas propriedades po-
dem variar ao longo do tempo. A Figura 4.1 mostra o esquema de um volume de
controle que apresenta transferncia de calor, trabalho de eixo, movimento de
fronteira e acmulo de massa, com diversos fluxos. importante identificar e
rotular cada fluxo de massa e energia, e as partes do volume de controle em que
a massa possa ser armazenada.
Consideremos, em princpio, a lei de conservao da massa aplicada a um
volume de controle. A lei fsica pertinente massa, reportando Seo 3.13,
nos diz que no podemos criar ou destruir massa. Agora expressaremos mate-
maticamente, essa afirmao, aplicando-a ao volume de controle. Para isso, le-
vemos em conta todos os fluxos de massa que entram, saem e o acmulo lquido
no interior do volume de controle. Como um exemplo simples de um volume de
controle, consideremos um tanque com um conjunto cilindro-pisto e duas tu-
bulaes acopladas, como mostrado na Figura 4.2. A taxa de variao da massa
dentro do volume de controle pode ser diferente de zero se adicionamos ou re-
tiramos massa do volume de controle, ou seja,
Taxa de variao = + entrada sada

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158 Fundamentos da Termodinmica

Superfcie de controle deve entrada e/ou sada de massa.


Vapor alta presso No h outra maneira de a massa no
Vazo mssica
= m e
interior do volume de controle mu-
Eixo ligando a
turbina ao
dar. A Equao 4.1 normalmen-
Turbina
gerador te chamada equao da continuida-
Vapor vapor
Acumulador presso
W de. Entretanto, enquanto essa forma
inicialmente
em vcuo
intermediria
Vapor baixa presso de apresentao suficiente para a
Vazo mssica maioria das aplicaes em termodi-
= (m s)vapor baixa presso
nmica, ela frequentemente rees-
W
crita em termos de propriedades lo-
Vapor em cais do fluido, no estudo da mecnica
expanso
contra um dos fluidos e da transferncia de ca-
mbolo lor. Neste livro, estamos mais interes-
Trocador
de calor
sados em balanos globais de massa
Condensado
vazo mssica e, por isso, consideraremos a Equao
= (m s)condensado 4.1 como a expresso geral da equa-
o da continuidade.

QV.C. = taxa de transferncia de calor A Equao 4.1 leva em considera-
o a massa total (um bolo s) conti-
Figura 4.1 da no volume de controle. Mas, podem
Diagrama esquemtico de um volume de controle mostrando as transfern- ocorrer situaes em que seja necess-
cias e acmulos de massa e energia.
rio considerar as vrias contribuies
para essa massa total, ou seja,
Como h diferentes possibilidades de fluxos,
escrevemos assim:
mV.C. = dV = (1/v) dV = m A + m B + mC +

dmV.C.
dt
= m m
e s

(4.1) A somatria das massas deve ser utilizada
quando o volume de controle apresenta regies de
acmulo de massa que possuem estados termodi-
essa equao estabelece que, se a massa no volume
nmicos diferentes.
de controle muda com o tempo, essa mudana se
Vamos considerar mais detalhadamente o es-
coamento atravs de uma superfcie de controle.
Fext Para simplificar, admitamos que um fluido esteja
escoando no interior de um tubo, ou duto, como
o mostrado na Figura 4.3. Nosso objetivo esta-
Pe Te
ve ee
belecer uma relao entre os termos de taxa que
Escoamento

aparecem na Equao 4.1 com as propriedades lo-


Superfcie cais do fluido. O escoamento atravs da superfcie
de controle de controle pode ser representado pela velocida-
de mdia da corrente, como mostrado no lado es-
dm V.C. querdo da vlvula ou por uma distribuio de ve-
dt locidades na seo transversal, como apresentado
Escoamento

direita da vlvula.

Ps Ts
Nesses casos, a vazo volumtrica dada por
vs es
V = VA = V local dA (4.2)
Figura 4.2 
Diagrama esquemtico de um volume de controle para
anlise da equao da continuidade. de modo que a vazo mssica se torna igual a

termodinamica 04.indd 158 24/10/13 10:10


Anlise Energtica para um Volume de Controle 159

A 4.2 A EQUAO DA ENERGIA PARA


V Escoamento UM VOLUME DE CONTROLE
J consideramos a equao da energia para um
Figura 4.3 sistema, que encerra em uma quantidade fixa de
Escoamento atravs de uma superfcie de controle que
apresenta seo transversal A. No lado esquerdo da vl- massa, e comentado, na Equao 3.5, que ela pode
vula, mostrada a velocidade mdia do escoamento, e, ser escrita na forma
no lado direito, o perfil de velocidade na seo transversal
do escoamento.
E 2 E 1 = 1Q 2 1W 2
observamos, tambm, que essa equao pode ser
escrita em termos de taxas como na Equao 3.3.
= mdioV = V /v =
m (V local /v ) dA = VA /v

(4.3)
dEM.C.
= Q W (4.4)
dt 
onde frequentemente usamos a velocidade mdia.
Observe que esse resultado, Equao 4.3, foi de- Procederemos de modo anlogo ao usado para
senvolvido para um escoamento com direo nor- deduzir a equao da conservao da massa
mal superfcie de controle e que essa superf- para obter a equao da energia para um volume
cie estacionria. Essa expresso aplicvel para de controle. Com esse propsito, um volume de
qualquer uma das vrias correntes que entram controle apresentado na Figura 4.4 que envol-
ou saem do volume de controle, contanto que se ve a taxa de calor transferido, a taxa de traba-
respeitem as restries impostas pelas hipteses lho e os fluxos de massa. A lei fundamental da
adotadas. fsica atesta que no podemos criar ou destruir
energia, de modo que a variao da energia no
volume de controle s pode ser provocada pelas
QUESTO CONCEITUAL taxas de energia que entram ou saem do volume
de controle. Tendo j includo as taxas de trans-
a. Por que um fluxo mssico que entra em ferncia de calor e trabalho na Equao 4.4, ago-
um volume de controle deve ter um com- ra necessrio discutirmos a energia associada
ponente normal de velocidade? s vazes mssicas que atravessam a fronteira do
volume de controle.

EXEMPLO 4.1
O ar escoa no interior de um tubo, que possui so igual a 150 kPa. Determine a vazo ms-
0,2 m de dimetro, com velocidade uniforme e sica do ar nesse tubo.
igual a 0,1 m/s. A temperatura 25 C e a pres-

Soluo:
Da Equao 4.3 A rea da seo transversal do tubo
= VA /v
m
A= (0,2)2 = 0,0314 m 2
4
Utilizando o valor de R referente ao ar da Tabe-
la A.5, temos Portanto
RT 0,287 kJ/kg K 298,2 K = VA /v = 0,1 m/s 0,0314 m2/
m
v= = =
P 150 kPa (0,5705 m3/kg) = 0,0055 kg/s
= 0,5705 m 3 /kg

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160 Fundamentos da Termodinmica

P T O volume de controle realiza trabalho para


m i v e e e
e e descarregar os escoamentos, Psvsms, e as vizi-
nhanas realizam trabalho, Peveme, para que a
massa entre no volume de controle. O trabalho de
fluxo na fronteira do volume de controle, por uni-


Wfronteira dade de massa, ento Pv. Portanto, a energia to-
Weixo tal por unidade de massa associada ao fluxo
1 2 1
e + Pv = u + Pv + V + gZ = h + V 2 + gZ (4.6)
dE V.C. 2 2 
dt m e
Q
Ps Ts
Observe que utilizamos a definio da pro-
vs es priedade termodinmica entalpia nessa equao.

Figura 4.4
Diagrama esquemtico dos termos da equao da energia EXEMPLO 4.2
para um volume de controle genrico.
Considere que estamos prximos da aduto-
ra principal de uma cidade. A gua lquida
O fluido que atravessa a superfcie de contro- flui na tubulao a 600 kPa (6 atm) com uma
le entra ou sai com uma energia por unidade de temperatura por volta de 10 C. Queremos
massa como injetar 1 kg de gua lquida nessa tubulao,
1 2 por meio de uma ramificao que contm
e= u+ V + gZ uma vlvula de controle. Qual o trabalho
2
necessrio para realizar essa injeo?
referenciada a certo estado da substncia e a uma Se o 1 kg de gua estiver em um balde e a
posio. Toda vez que o fluido entra no volume de vlvula for aberta com a inteno de faz-
controle, em um estado e, ou sai do volume de con- -la escoar para dentro do tubo, veremos que
trole, em um estado s, existe um trabalho de movi- acontecer o escoamento no sentido con-
mento de fronteira associado com esse processo. trrio. A gua escoar da regio que apre-
Para explicar isso com mais detalhamento, senta presso mais alta para a regio que
considere uma quantidade de massa que escoa apresenta presso mais baixa (de 600 kPa
para o volume de controle. Para que essa massa para 101 kPa).
entre no volume de controle, a presso na super- Assim, torna-se necessrio colocar 1 kg de
fcie anterior dessa massa deve ser maior que na gua em um conjunto cilindro-pisto (simi-
regio frontal. O efeito lquido que as vizinhan- lar a uma bomba manual de poo) e conect-
as empurram essa massa para dentro do volume -lo tubulao. Agora podemos mover o pis-
de controle, com certa velocidade injetando uma to at que a presso interna no conjunto se
taxa de trabalho no processo. De modo anlogo, o torne igual a 600 kPa. Nesse ponto, abrimos
fluido que deixa o volume de controle em um es- a vlvula e injetamos vagarosamente 1 kg
tado s tem de empurrar o fluido do ambiente sua de gua para dentro da tubulao. O traba-
frente, realizando trabalho sobre ele, que o tra- lho realizado pela superfcie do pisto sobre
balho que deixa o volume de controle. A velocida- a gua
de vezes a rea corresponde vazo volumtrica
que entra no volume de controle, e equivale ao flu- W = P dV = P gua mv = 600 kPa
xo de massa vezes o volume especfico no estado
em que a massa est. Agora temos condies de 1 kg 0,001 m 3 /kg = 0,6 kJ
expressar a taxa de trabalho de fluxo como:
Este o trabalho necessrio para adicionar
1 kg de gua adutora.
W fluxo = FV = PVdA = PV = Pvm  (4.5)

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A Segunda Lei da Termodinmica 203

5
A Segunda Lei da
Termodinmica

A primeira lei da termodinmica estabelece que, para um sistema percorrendo


um ciclo, a integral cclica do calor igual integral cclica do trabalho. No en-
tanto, a primeira lei no impe nenhuma restrio quanto s direes dos fluxos
de calor e trabalho. Em um ciclo, no qual uma determinada quantidade de ca-
lor cedida pelo sistema e uma quantidade equivalente de trabalho recebida
pelo sistema, satisfaz a primeira lei da mesma maneira que um ciclo em que
essas transferncias se do em sentidos opostos. Sabemos, com base em nossas
experincias, que se um dado ciclo proposto no viola a primeira lei, no est
assegurado que esse ciclo possa realmente ocorrer. Esse tipo de evidncia expe-
rimental levou formulao da segunda lei da termodinmica. Assim, um ciclo
somente ocorrer, se tanto a primeira quanto a segunda lei da termodinmica
forem satisfeitas.
Em um sentido amplo, a segunda lei indica que todos os processos conheci-
dos ocorrem em certo sentido e no no oposto. Uma xcara de caf quente esfria
em virtude da transferncia de calor com o ambiente, porm o calor no ser
transferido do ambiente, que apresenta temperatura mais baixa que a do caf,
para a xcara. Consome-se gasolina quando um carro sobe uma colina, mas o
nvel de combustvel do tanque de gasolina no pode ser restabelecido ao nvel
original na descida da colina. Observaes cotidianas como essas, juntamente
com vrias outras, so evidncias da validade da segunda lei da termodinmica.
Neste captulo, consideraremos em princpio a segunda lei para um sistema
percorrendo um ciclo e, nos prximos dois captulos, estenderemos os concei-
tos para um sistema que sofre uma mudana de estado e, em seguida, para um
volume de controle.

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204 Fundamentos da Termodinmica

5.1 MOTORES TRMICOS E


REFRIGERADORES Gs

Consideremos o sistema e o ambiente previamen-


te apresentados e mostrados na Figura 5.1 (j os
analisamos no desenvolvimento da primeira lei).
W
Seja o sistema constitudo pelo gs, e como no
nosso estudo da primeira lei, faamos com que
esse sistema percorra um ciclo. Inicialmente, Gs
realiza-se um trabalho sobre o sistema, mediante
a reduo do peso e por meio das ps do agitador,
e conclumos o ciclo, transferindo calor para o
ambiente. Q

Entretanto, com base em nossa experincia, Figura 5.1


sabemos que no podemos inverter esse ciclo. Isto Sistema percorrendo um ciclo que envolve calor e trabalho.
, se transferirmos calor ao gs, como observado
na flecha pontilhada, a sua temperatura aumen-
tar, mas a p no girar e no levantar o peso. Alta temperatura
Com o ambiente dado (o recipiente, as ps e o
Q Q
peso), esse sistema s poder operar em um ci-
clo para o qual calor e trabalho so negativos, no
Baixa temperatura
podendo operar segundo um ciclo no qual calor e
trabalho so positivos (apesar de esse ciclo no
violar a primeira lei). Figura 5.2
Exemplo que mostra a impossibilidade de se completar
Consideremos, utilizando nosso conhecimen- um ciclo por meio da transferncia de calor de um corpo a
to experimental, outro ciclo impossvel de ser baixa temperatura para outro a alta temperatura.
realizado. Sejam dois sistemas, um a temperatu-
ra elevada e outro a temperatura baixa. Suponha Ns, agora, vamos considerar trs motores trmi-
um processo no qual determinada quantidade de cos simples e dois refrigeradores simples.
calor transferida do sistema a alta para o de bai-
xa temperatura. Sabemos que esse processo pode O primeiro motor trmico est ilustrado na Fi-
ocorrer. Sabemos, alm disso, que o processo in- gura 5.3. Ele constitudo por um cilindro, com li-
verso, ou seja: a transferncia de calor do siste- mitadores de curso, e um mbolo. Consideremos o
ma a baixa, para o de alta temperatura, no pode gs contido no cilindro como sistema. Inicialmen-
ocorrer e que impossvel completar o ciclo ape- te, o mbolo repousa sobre os limitadores infe-
nas pela transferncia de calor. Isso est ilustrado riores e apresenta um peso sobre sua plataforma.
na Figura 5.2. Faamos com que o sistema sofra um processo
durante o qual o calor transferido de um corpo
Essas duas ilustraes nos levam a considerar a alta temperatura para o gs, fazendo com que se
o motor trmico e o refrigerador (que tambm expanda, elevando o mbolo at os limitadores su-
conhecido como bomba de calor). O motor trmico periores. Nesse ponto, removamos o peso. Vamos
pode ser um sistema que opera segundo um ciclo, fazer com que o sistema retorne ao estado inicial
realizando um trabalho lquido positivo e trocando por meio da transferncia de calor do gs para um
calor lquido positivo. A bomba de calor pode ser corpo a baixa temperatura e, assim, completando
um sistema que opera segundo um ciclo, que rece-
be calor de um corpo a baixa temperatura e cede frigerador, quando o dispositivo recebe calor de um reservatrio
calor para um corpo a alta temperatura; sendo ne- de baixa temperatura e rejeita calor para um reservatrio de alta
temperatura, utilizando algum trabalho; c) mquina cclica, para
cessrio, entretanto, trabalho para sua operao1. indicar indistintamente um dos dois dispositivos. Em portugus,
comum tambm utilizar a designao mquina trmica para in-
1 O autor utiliza a nomenclatura: a) motor trmico, quando h tra- dicar indistintamente um motor trmico ou refrigerador/bomba de
balho lquido fornecido pelo dispositivo; b) bomba de calor ou re- calor (N.T.).

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A Segunda Lei da Termodinmica 205

temperatura, que poder ser os produtos da


combusto em uma cmara, um reator, ou

l
um fluido secundrio que, por sua vez, foi
aquecido em um reator. O esquema da tur-
bina tambm est mostrado na Figura 5.4.
Observe que a turbina aciona a bomba e que
Gs o trabalho lquido fornecido pelo motor tr-
QH QL mico a caracterstica mais importante do
ciclo. A quantidade de calor QL transferi-
Corpo a alta Corpor a baixa da para um corpo a baixa temperatura que,
temperatura temperatura
usualmente, a gua de resfriamento do
Figura 5.3 condensador. Assim, a instalao motora a
Motor trmico elementar. vapor simples um motor trmico no sen-
tido restrito, pois tem um fluido de traba-
lho, para, ou do qual, o calor transferido, e
o ciclo. evidente que o gs realizou o trabalho realiza uma determinada quantidade de trabalho,
durante o ciclo porque um peso foi elevado. Pode- enquanto percorre o ciclo.
mos concluir, a partir da primeira lei, que o calor
Assim, por meio de um motor trmico, po-
lquido transferido positivo e igual ao trabalho
demos fazer um sistema percorrer um ciclo que
realizado durante o ciclo.
apresenta tanto o trabalho lquido quanto a trans-
Esse dispositivo denominado de motor tr- ferncia de calor lquida positivos. Note que no
mico e a substncia para e da qual o calor trans- foi possvel realizar isso com o sistema e o ambien-
ferido chamada fluido de trabalho. Um motor te mostrados na Figura 5.1.
trmico pode ser definido como um dispositivo
Ao utilizarmos os smbolos QH e QL afastamo-
que, operando segundo um ciclo termodinmico,
-nos da nossa conveno de sinal para o calor, por-
realiza um trabalho lquido positivo custa da
que, para um motor trmico, QL deve ser negativo
transferncia de calor de um corpo a temperatu-
quando se considera o fluido de trabalho como sis-
ra elevada e para um corpo a temperatura baixa.
tema. Neste captulo ser vantajoso usar o smbolo
Frequentemente, a denominao motor trmico
QH para representar o calor transferido no corpo a
utilizada em sentido mais amplo para designar
alta temperatura e QL para o transferido no corpo
todos os dispositivos que produzem trabalho, por
a baixa temperatura. O contexto sempre eviden-
meio da transferncia de calor ou combusto,
ciar o sentido da transferncia de calor o qual
mesmo que o dispositivo no opere segundo um
ser indicado por setas nas figuras.
ciclo termodinmico. O motor de combusto inter-
na e a turbina a gs so exemplos desse tipo de
dispositivo e a denominao de motores tr-
QH
micos aceitvel nesses casos. Neste captulo,
entretanto, nos limitaremos a analisar os mo-
tores trmicos que operam segundo um ciclo
termodinmico.
Gerador de vapor
Uma instalao motora a vapor simples Turbina Trabalho
(Figura 5.4) um exemplo de motor trmico

Bomba WLq
no sentido restrito. Cada componente dessa
instalao pode ser analisado separadamente, Condensador
associando a cada um deles um processo em
regime permanente, mas se a instalao con-

siderada como um todo, ela poder ser tratada QL Fronteira


do sistema
como um motor trmico no qual a gua (va-
por) o fluido de trabalho. Uma quantidade Figura 5.4
de calor, QH, transferida de um corpo a alta Motor trmico constitudo por processos em regime permanente.

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206 Fundamentos da Termodinmica

A esta altura, apropriado introduzir o con- O tamanho, a funo e a forma dos motores tr-
ceito de eficincia trmica para um motor tr- micos variam muito. Normalmente, as mquinas a
mico. Em geral, dizemos que a eficincia a razo vapor e as turbinas a gs so equipamentos gran-
entre o que produzido (energia pretendida) e o des, os motores a gasolina, utilizados nos autom-
que usado (energia gasta), porm essas quanti- veis, e os motores diesel, utilizados em automveis
dades devem ser claramente definidas. Simplifica- e caminhes, so motores de tamanho mdio e os
damente, podemos dizer que a energia pretendida motores utilizados para acionar ferramentas ma
em um motor trmico o trabalho e a energia gas- nuais, como os cortadores de grama, so peque-
ta o calor transferido da fonte a alta temperatu- nos. A eficincia trmica tpica das mquinas reais
ra (implica em custos e reflete os gastos com os e dos sistemas operacionais de grande porte varia
combustveis). A eficincia trmica, ou rendimen- de 35% a 50%, os motores a gasolina apresentam
to trmico, definida por: rendimento trmico que varia de 30% a 35% e os
motores diesel apresentam eficincia trmica en-
W (energia pretendida)
trmico = = tre 35% e 40%. Motores trmicos pequenos podem
QH (energia gasta) ter eficincia de apenas 20%, porque os sistemas
(5.1)
Q QL Q de carburao e de controle utilizados nesses equi-
= H = 1 L pamentos so muito simples, e algumas perdas se
QH QH  tornam relevantes quando a mquina pequena.

EXEMPLO 5.1
A potncia no eixo do motor de um automvel A aplicao da primeira lei da termodinmica
136 HP e a eficincia trmica do motor igual fornece
a 30%. Sabendo que a queima do combustvel
Q L = Q H W = (1 0,3)Q H = 233 kW
fornece 35 000 kJ/kg ao motor, determine a
taxa de transferncia de calor para o ambiente
e a vazo mssica de combustvel consumido
em kg/s. A vazo mssica de combustvel pode ser cal-
culada por
Soluo: 333 kW
= Q H /q H =
m = 0,0095 kg/s
Da definio de eficincia trmica, Equao 35 000 kJ/kg
5.1, obtemos:
A Figura 5.5 mostra as principais rejeies
W = trmico = 136 HP 0,7355 kW/HP = 100 kW de energia no ambiente detectadas no motor,
quais sejam: por meio da transferncia de ca-
Utilizando a definio de eficincia trmica, lor no radiador em que o fluido arrefecedor
Equao 5.1, resulta resfriado pelo ar atmosfrico , por transfe-
rncia de calor do sistema de exausto e por
Q H W / trmico = 100/0,3 = 333 kW
meio do escoamento dos gases de combusto
quentes para o ambiente.

Radiador
Filtro de ar
Potncia
Ventilador

do eixo
Ar
atmosfrico
Produtos de
combusto
Fludo
arrefecedor

FIGURA 5.5
Esboo para o Exemplo 5.1.

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Entropia 241

6
Entropia

Consideramos, at este ponto do nosso estudo da segunda lei da termodinmi-


ca, apenas os ciclos termodinmicos. Embora essa abordagem seja muito til e
importante, em muitos casos estamos mais interessados na anlise de processos
do que na de ciclos. Assim, podemos estar interessados na anlise, baseada na
segunda lei, de processos que encontramos diariamente, tais como: de com-
busto em um motor de automvel, de resfriamento de um copo de caf ou dos
processos qumicos que ocorrem em nossos corpos. tambm desejvel poder
lidar com a segunda lei, tanto qualitativa como quantitativamente.
No nosso estudo da primeira lei, estabelecemos, inicialmente, essa lei para
ciclos e, ento, definimos uma propriedade, a energia interna, que nos possi-
bilitou usar quantitativamente a primeira lei em processos. De modo anlogo,
estabelecemos a segunda lei para um ciclo e agora verificaremos que a segunda
lei conduz a outra propriedade, a entropia, que nos possibilita aplicar quantitati-
vamente a segunda lei em processos. Energia e entropia so conceitos abstratos
que foram idealizados para auxiliar a descrio de determinadas observaes
experimentais. Conforme mencionamos no Captulo 1, a termodinmica pode
ser definida como a cincia da energia e da entropia. O significado dessa afirma-
o se tornar, agora, cada vez mais evidente.

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244 Fundamentos da Termodinmica

O significado da desigualdade de Clausius Portanto,


pode ser ilustrado considerando o ciclo de potn-
Q 2066,3 1898,4
cia a vapor dgua simples mostrado na Figura 6.3.
Esse ciclo ligeiramente diferente do ciclo comum
T =
164,97 + 273,15 53,97 + 273,15
=

dessas instalaes de potncia. A bomba alimen- = 1,087 kJ/kg K



tada com uma mistura de lquido e vapor em uma
proporo tal que a gua sai da bomba e entra na Assim, esse ciclo satisfaz a desigualdade de
caldeira como lquido saturado. Admitamos que Clausius, o que equivalente a dizer que o ciclo
algum nos informe que as caractersticas do flui- no viola a segunda lei da termodinmica.
do, no ciclo, so as fornecidas na Figura 6.3. Esse
ciclo satisfaz a desigualdade de Clausius?
Calor transferido em dois locais, na caldeira
e no condensador. Assim,
QUESTES CONCEITUAIS

Q Q Q a. A desigualdade de Clausius diz alguma coi-


T
= T caldeira
+ T condensador
sa a respeito do sinal de d Q?
b. A desigualdade de Clausius requer que a
Como a temperatura permanece constante, temperatura T do denominador seja cons-
tanto na caldeira como no condensador, essa ex- tante, como no ciclo de Carnot?
presso pode ser integrada da seguinte forma,
Q 1 2 1 4 Q Q

T =
T1
1
Q +
T3
3
Q = 1 2 + 3 4
T1 T3 6.2 ENTROPIA UMA PROPRIEDADE
DO SISTEMA
Considerando 1 kg de fluido de trabalho,
Nesta seo, vamos mostrar, a partir da Equao
temos
6.1 e da Figura 6.4, que a segunda lei da termo-
1q 2 = h2 h1 = 2066,3 kJ/kg, dinmica conduz propriedade termodinmica
T1 = 164,97 C denominada entropia. Faamos com que um sis-
tema percorra um processo reversvel do estado 1
3q4 = h4 h3 = 463,4 2361,8 = 1898,4 kJ/kg, ao 2, representado pelo caminho A, e que o ciclo
seja concludo por meio de um processo revers-
T3 = 53,97C
vel, representado pelo caminho B.
Como esse ciclo reversvel, podemos escrever

Q 2 Q 1 Q
Vapor saturado, 0,7 MPa


T =0=
1 T A
+
2 T B
2

Gerador P
de vapor 2
W

Turbina A
3 Ttulo
90%,
15 kPa B
1 Lquido saturado, 0,7 MPa
C
4
Condensador 1
Bomba Ttulo 10%, 15 kPa

Figura 6.3 Figura 6.4


Instalao a vapor simples utilizada para demonstrar a de- Dois ciclos reversveis (para demonstrar que a entropia
sigualdade de Clausius. uma propriedade termodinmica).

termodinamica 06.indd 244 11/10/13 19:06


246 Fundamentos da Termodinmica

lquido saturado a 0,01 C. Para muitos fluidos re-

Pa
Pa

0k
a
frigerantes, atribui-se o valor zero para a entropia

MP

2M

20
3000
do lquido saturado a 40 C.

40
C

a
400

kP
Vapo

10
r satu
Em geral, usamos o termo entropia para indi- rado

Entalpia, kJ/kg
Ponto
car tanto a entropia total como a entropia espec- crtico
Tt
ulo
80
fica, pois o contexto ou o smbolo apropriado in- 2000
%

dicar claramente o significado preciso do termo.


Na regio de saturao, a entropia pode ser cal- Lquido saturado

culada utilizando-se o ttulo. As relaes so anlo-


1000
gas s de volume especfico e de entalpia. Assim,
s = (1 x)sl + xsv
3 4 5 6 7 8
s = sl + xslv Entropia, kJ/kg K

A entropia do lquido comprimido est tabelada


Figura 6.6
da mesma maneira que as outras propriedades. Diagrama entalpia-entropia para o vapor dgua.
Essas propriedades so principalmente uma fun-
o da temperatura e no so muito diferentes das
propriedades do lquido saturado mesma tem-
peratura. A Tabela 4 das tabelas de vapor dgua mentos principais dos diagramas temperatura-
de Keenan, Keyes, Hill e Moore est resumida na -entropia e entalpia-entropia para o vapor dgua.
Tabela B.1.4 do Apndice e fornece, do mesmo As caractersticas gerais desses diagramas so as
modo, que para as outras propriedades, a entropia mesmas para todas as substncias puras. A Figu-
do lquido comprimido. ra E.1 (do Apndice E) apresenta um diagrama
temperatura-entropia mais completo para vapor
As propriedades termodinmicas de uma
dgua.
substncia so frequentemente apresentadas nos
diagramas temperatura-entropia e entalpia-entro- Esses diagramas so teis tanto para apresen-
pia, que tambm conhecido como o diagrama de tar dados termodinmicos como para visualizar as
Mollier, em homenagem ao alemo Richard Mollier mudanas de estados que ocorrem nos vrios pro-
(1863-1935). As Figuras 6.5 e 6.6 mostram os ele- cessos. Com o desenvolvimento do nosso estudo,
o estudante dever adquirir familiaridade
na visualizao de processos termodinmi-
400 cos nesses diagramas. O diagrama tempe-
m 3/kg

Ponto crtico ratura-entropia particularmente til para


essa finalidade.
Pa
v = 0,13

,55 M

300 Para a maioria das substncias, a dife-


rena entre a entropia do lquido compri-
P=1
o

mido e a do lquido saturado, mesma tem-


Temperatura, C

rad

peratura, muito pequena. Normalmente,


atu

1,55 MPa
os

200
h = 2800 kJ/kg o processo de aquecimento de um lquido
uid

a presso constante representado por


Lq

3 /kg
,13 m
%

v=0 uma linha coincidente com a linha de lqui-


10

Va
po
100 rs
do saturado at que se atinja a tempera-
o

at
tul

ur
ad tura de saturao correspondente (Figura
T
T

o
tu

6.7). Assim, se a gua a 10 MPa aquecida


lo
90

0
de 0 C at a temperatura de saturao, o
%

0 1 2 3 4 5 6 7 8
processo pode ser representado pela linha
Entropia, kJ/kg K
ABD, que coincide com a linha de lquido
Figura 6.5 saturado.
Diagrama temperatura-entropia para o vapor dgua.

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Entropia 249

EXEMPLO 6.1
O fluido de trabalho utilizado em uma bomba 60 C no condensador da bomba de calor e o
de calor, que opera segundo um ciclo de Car- fluido deixa o condensador como lquido satura-
not, o R-134a. A temperatura do fluido refri- do. Determine, nessas condies, a presso de
gerante no evaporador da bomba de calor 0 C descarga do compressor e o coeficiente de de-
e o fluido deixa o evaporador como vapor sa- sempenho (COP) do ciclo trmico.
turado. A temperatura do fluido refrigerante

Soluo:
O ciclo de Carnot composto por dois proces- Estado 4: s4 = s3 = 1,2857 kJ/kg K
sos isotrmicos com transferncia de calor, (Tabela B.5.1 entropia do lquido saturado a
intercalados por dois processos adiabticos re- 60 C)
versveis. A variao de entropia pode ser ava-
Estado 1: s1 = s2 = 1,7262 kJ/kg K
liada com a Equao 6.2
(Tabela B.5.1 entropia do vapor saturado a
ds = q/T 0 C)
e o diagrama geral do ciclo de Carnot pode ser Estado 2: s2 = s1 e T = 60 oC
visto na Figura 6.8. A Figura 6.10 mostra os (Tabela B.5.2 entropia do vapor saturado a
diagramas P-v e T-s referentes s condies 0 C)
deste exemplo. Assim

P T

1682 kPa
3 60 C
1682 2 3 2
60
294 kPa
0 C 1
294
4 0 1
4
v s

FIGURA 6.10
Esboo para o Exemplo 6.1.

Interpolando, na Tabela B.5.2, entre as pres- qH TH 333,15


= = = = 5,55
ses de 1400 e 1600 kPa, temos wIN TH TL 60

1,7262 1,736
P2 = 1400 + (1600 1400) = importante ressaltar que as variaes de
1,7135 1,736 presso nos processos de transferncia de calor
= 1487,1 kPa no so desprezveis. Assim, nenhuma bomba
de calor, ou refrigerador, apresenta coeficien-
te de desempenho prximo quele referente a
Como a bomba de calor opera segundo um ci- um ciclo de Carnot que opera entre os mesmos
clo de Carnot, o coeficiente de desempenho reservatrios trmicos
pode ser calculado por

termodinamica 06.indd 249 11/10/13 19:06


Entropia 265

um resultado dos processos irreversveis que de variao de entropia ser determinada apenas
ocorrem no interior do sistema. Se todos os pro- pelo termo associado s transferncias de calor na
cessos internos ao sistema so reversveis, a taxa fronteira do sistema.

EXEMPLO 6.10
Considere um sistema de ar-condicionado mo- Consideremos agora o volume VC1, um sistema
derno que utiliza R-410a como fluido de traba- que une o subsolo a 8 C ao trocador de calor
lho e que est operando no modo de bomba de a 10 C, da bomba de calor:
calor, como mostrado na Figura 6.21. O coefi-
ciente de desempenho do equipamento 4 e a
potncia eltrica consumida 10 kW. O reser- Equao da entropia:
vatrio de baixa temperatura o subsolo, que
Q L Q L
se encontra a 8 C e, o de alta temperatura o 0= + S ger v.c.1
TL Tbaixa
ambiente no interior da casa, mantido a 21 C.
Como simplificao, admitida que o ciclo da Q L Q 30 kW 30 kW
bomba de calor tenha a alta temperatura de S ger v.c.1 = H = = 7,3 W/K
Tbaixa TL 263 K 281 K
50 C e a baixa temperatura de 10 C (lembre-se
da Seo 5.10). O que queremos obter a gera- E, finalmente, consideremos o VC2, um sistema
o de entropia associada operao da bomba que une a fronteira do trocador de calor de
de calor, para o caso de regime permanente. alta temperatura da bomba de calor, a 50 C, ao
ambiente no interior da casa, a 21 C:

CV2 CVBC
Equao da entropia:
50 C
QH 10 C Q H Q H
21 C H.P. W
0= + S ger v.c.2
Talta TH
CV1 QL
Q Q 40 kW 40 kW
S ger v.c.2 = H H = = 12,2 W/K
8 C TH Talta 294 K 323 K

FIGURA 6.21
Bomba de calor para uma casa.
A entropia total gerada resulta
Primeiro, vamos considerar a bomba de calor,
de volume de controle VCBC. A partir da defini- S ger TOT = S ger v.c.1 + S ger v.c.2 + S ger BC
o de COP:
Q L Q Q Q Q Q L
L+ H H + H =
Q H = BC W = 4 10 kW = 40 kW Tbaixa TL TH Talta Talta Tbaixa

Equao da energia: Q H Q L 40 kW 30 kW
= = 29,3 W/K
TH TL 294 K 3281 K
Q L = Q H W = 40 kW 10 kW = 30 kW
O ltimo resultado tambm pode ser obtido
Equao da entropia:
com um volume de controle que seja a reunio
Q L Q dos trs volumes considerados. Nesse caso,
0= H + S gerBC contudo, no ser possvel determinar onde a
Tbaixa Talta
entropia foi gerada, ao contrrio do que ocor-
Q L Q 40 kW reu na anlise mais detalhada efetuada.
S gerBC = H = = 9,8 W/K
Tbaixa Talta 323 K

termodinamica 06.indd 265 11/10/13 19:06


Segunda Lei da Termodinmica Aplicada a Volumes de Controle 291

7
Segunda Lei da
Termodinmica
Aplicada a Volumes
de Controle
Apresentamos a segunda lei da termodinmica e a propriedade termodinmica
entropia nos dois captulos anteriores. Neste captulo, desenvolveremos a forma
da segunda lei da termodinmica adequada para a anlise de fenmenos com
volumes de controle. Para isso, usaremos um procedimento similar quele utili-
zado para obter a primeira lei adequada para a anlise de processos em volumes
de controle. Discutiremos, tambm, vrias definies de rendimentos termodi-
nmicos de processos.

7.1 A SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA PARA UM VOLUME


DE CONTROLE
O passo inicial do desenvolvimento da equao da segunda lei da termodinmica
adequada para as anlises de fenmenos com volumes de controle a equao
da taxa de variao de entropia para sistemas, Equao 6.41,

dSsis Q
= + S ger (7.1)
dt T 
Observe que agora necessrio levar em considerao as contribuies dos
fluxos de massa que atravessam a fronteira do volume de controle. A Figura 7.1
mostra um exemplo muito simples desse tipo de situao. A nica contribuio
dos fluxos de massa que cruzam a fronteira do volume de controle para a taxa de
variao da entropia do volume de controle o transporte de certa quantidade
de entropia por unidade de tempo. A taxa de gerao de entropia nos escoamen-
tos normalmente no nula, mas ocorre fora do volume de controle, ou dentro
dele. Levando em considerao esse fato, podemos estabelecer a equao do
balano de entropia em um volume de controle. Esse balano estabelece que a
taxa de variao total de entropia no volume de controle igual soma da taxa

termodinamica 07.indd 291 11/10/13 16:59


292 Fundamentos da Termodinmica

lquida de transporte de entropia para o volume de


controle, que ocorre atravs da superfcie de con-
trole, com a taxa de criao de entropia em razo m e

W
Superfcie
de controle
da transferncia de calor ao volume de controle e
com a taxa de gerao de entropia no volume de Pe Te
veee
controle. Assim, se

Taxa de variao = +(entradas) (sadas) + dSv.c.


Sger
+ (gerao) dt

Q
ou seja,
m s
Ps Ts vs es ss
dSv.c. Q v.c.
=m
e se m
s ss + + S ger (7.2)
dt T 
Figura 7.1
Observe que os escoamentos que cruzam a su- Balano de entropia e um volume de controle.
perfcie de controle transportam certa quantidade
de entropia (fluxo de entropia) e que a taxa de
transferncia de entropia associada transfern-
cia de calor para o volume de controle igual so- normalmente, trabalhosa e est fora do escopo
matria das transferncias de calor divididas pelas deste livro.
temperaturas das regies da superfcie de contro- O termo associado gerao de entropia da
le em que ocorrem as transferncias. Os termos de Equao 7.2 positivo ou nulo. Assim, podemos
acmulo e gerao de entropia so relativos ao vo- escrever
lume de controle como um todo, ou seja, so ade-
quados para a anlise concentrada (ou integral) dSv.c. Q v.c.
m
e se m
s ss + (7.5)
dos fenmenos, de modo que: dt T 

Sv.c. = s dV = m v.c. s = m A s A + m B s B + mC sC +  em que a igualdade valida nos processos interna-


S = s ger dV = S ger, A + S ger, B + S ger, C +  (7.3) mente reversveis e a desigualdade nos processos
ger internamente irreversveis. As Equaes 7.2 e 7.5

so expresses gerais da segunda lei da termodi-
Se o volume de controle composto por vrias
nmica e, por isso, podemos utiliz-las para a an-
regies de acmulo, que apresentam propriedades
lise de qualquer fenmeno. Normalmente, certas
diferentes ou processos diversos, necessrio le- classes de fenmenos so analisadas com as for-
var em considerao o somatrio das contribuies mas restritas dessas equaes. Apresentaremos
relativas a cada uma destas regies. Se a transfe- vrias aplicaes dessas equaes nas prximas
rncia de calor para o volume de controle ocorrer sees deste captulo.
atravs de vrias regies da superfcie de controle,
que apresentam temperaturas diferentes, a avalia- Note que se no houver escoamento para den-
o do termo referente taxa de criao de entro- tro, ou para fora, do volume de controle, a Equa-
pia em virtude da transferncia de calor pode ser o 7.2 fica idntica Equao 6.42. Como essa
feita utilizando-se a taxa de transferncia de calor forma da segunda lei foi estudada no Captulo 6,
agora consideraremos os casos analisados com a
por unidade de rea, (Q/A)local, e a temperatura
da regio em que essa taxa transferida para o primeira lei no Captulo 4.
volume de controle. Deste modo,

Q v.c. dQ (Q /A local) (7.4)


T
= T
= superfcie TdA

A anlise de fenmenos com volumes de con-
trole compostos por vrias regies de acmulo,

termodinamica 07.indd 292 11/10/13 16:59


Segunda Lei da Termodinmica Aplicada a Volumes de Controle 293

7.2 O PROCESSO EM REGIME em que os vrios fluxos de massa, a taxa de trans-


ferncia de calor, a taxa de gerao de entropia e
PERMANENTE E O PROCESSO EM
os estados so todos constantes com o tempo.
REGIME TRANSIENTE
Consideremos um volume de controle refe-
Consideremos, agora, a aplicao da equao da rente a um processo em regime permanente. Se
segunda lei para volumes de controle, Equao 7.2 houver apenas uma rea atravs da qual h entra-
ou 7.5, aos dois modelos de processos desenvolvi- da de massa, a uma taxa uniforme, e apenas uma
dos no Captulo 4. rea pela qual h sada de massa e que tambm
apresenta taxa uniforme, podemos escrever
Processo em Regime Permanente Q v.c.
( ss se ) =
m + S ger (7.8)
Para o processo em regime permanente, definido v.c. T 
na Seo 4.3, conclumos que a entropia especfi-
ca, em qualquer ponto do volume de controle, no Dividindo-se pela vazo mssica, resulta
varia com o tempo. Assim, o primeiro termo da q
ss se + + sger (7.9)
Equao 7.2 nulo,
T 
dSv.c.
=0 (7.6) Para um processo adiabtico, com essas hip-
dt  teses, temos que
Desse modo, para o processo em regime ss = se + sger se (7.10)
permanente, 

Q v.c. em que a igualdade vlida para um processo


0 =m
s ss m
e se = + S ger (7.7) adiabtico reversvel.
v.c. T 

EXEMPLO 7.1
O vapor dgua entra em uma turbina a 300 C, Volume de controle: Turbina.
presso de 1 MPa e com velocidade de 50 m/s. Esboo: Figura 7.2.
O vapor sai da turbina presso de 150 kPa e Estado na entrada: Determinado (Figura 7.2).
com uma velocidade de 200 m/s. Determine o Estado na sada: Ps, Vs conhecidos.
trabalho especfico realizado pelo vapor que es- Processo: Regime permanente.
coa na turbina, admitindo que o processo seja Modelo: Tabelas de vapor dgua.
adiabtico e reversvel.

Pe = 1 MPa
e Te = 300 C
Ve = 50 m/s T
e
W
s
Ps = 150 kPa
Vs = 200 m/s
s
s

FIGURA 7.2
Esboo para o Exemplo 7.1.

termodinamica 07.indd 293 11/10/13 16:59


294 Fundamentos da Termodinmica

EXEMPLO 7.1 (continuao)


Anlise: As duas propriedades conhecidas do estado fi-
nal so a presso e a entropia
Equao da continuidade:
Ps = 0,15 MPa e ss = se = 7,1228 kJ/kgK
m = m = m
s e
Portanto, o ttulo e a entalpia do vapor dgua
Primeira lei da termodinmica:
que sai da turbina podem ser determinados.
Ve2 Vs2
he + = hs + +w se = 7,1228 = sl + xsslv = 1,4335 + xs 5,7897
2 2
xs = 0,9827
Segunda lei da termodinmica: hs = hl + xshlv = 467,1 + 0,9827(2226,5) =
ss = se = 2655,0 kJ/kg
Portanto, o trabalho especfico realizado pelo
Soluo: vapor no processo isotrpico pode ser determi-
nado utilizando-se a equao da primeira lei da
Das tabelas de vapor dgua
termodinmica.
he = 3051,2 kJ/kg e se = 7,1228 kJ/kgK
50 50 200 200 kJ
w = 3051,2 + 2655,0 = 377,5
2 1000 2 1000 kg

EXEMPLO 7.2
Considere o escoamento de vapor dgua em um Ve2 Vs2
bocal. O vapor entra no bocal a 1 MPa, 300 C he + = hs +
2 2
e com velocidade de 30 m/s. A presso do va-
por na sada do bocal 0,3 MPa. Admitindo que Segunda lei da termodinmica:
o escoamento seja adiabtico, reversvel e em
se = ss
regime permanente, determine a velocidade do
vapor na seo de sada do bocal.
Soluo:
Volume de controle: Bocal.
Das tabelas de vapor dgua, temos
Esboo: Figura 7.3.
Estado na entrada: Determinado (Figura 7.3). he = 3051,2 kJ/kg e se = 7,1228 kJ/kgK
Estado na sada: Ps conhecida. As duas propriedades conhecidas no estado fi-
Processo: Regime permanente, reversvel de nal so
adiabtico.
Modelo: Tabelas de vapor dgua. ss = se = 7,1228 kJ/kgK e Ps = 0,3 MPa
Portanto
Anlise: Ts = 159,1 C e hs = 2780,2 kj/kg
Como esse processo ocorre em regime perma- Substituindo esses valores na equao da pri-
nente, em que o trabalho, a transferncia de meira lei da termodinmica, temos
calor e a variao de energia potencial so nu-
los, podemos escrever Vs2 Ve2 30 30
= he hs + = 3051,2 2780,2 +
2 2 2 1000
Equao da continuidade:
= 271,5 kJ/kg
m = m = m
s e Vs = 737 m/s
Primeira lei da termodinmica:

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Segunda Lei da Termodinmica Aplicada a Volumes de Controle 295

EXEMPLO 7.2 (continuao)

e s
e
T
Pe = 1 MPa Ps = 0,3 MPa
Te = 300 C ss = se
Ve = 30 m/s s

FIGURA 7.3
Esboo para o Exemplo 7.2.

EXEMPLO 7.3
Um inventor alega ter construdo um com- Anlise:
pressor frigorfico adiabtico que recebe vapor
O processo adiabtico e ocorre em regime
saturado de R-134a, a 20 C e descarrega o
permanente. A segunda lei da termodinmica
vapor a 1 MPa e 40 C. Esse processo viola a
indica que
segunda lei da termodinmica?
ss = se + sger
Volume de controle: Compressor.
Soluo:
Estado na entrada: Determinado (vapor
saturado a Te). Das tabelas de R-134a
Estado na sada: Determinado (Ps, Ts ss = 1,7148 kJ/kgK e se = 1,7395 kJ/kgK
conhecidas).
Processo: Regime permanente e adiabtico. Temos, ento, que ss < se. A segunda lei da ter-
Modelo: Tabelas de R-134a. modinmica requer que ss se. Assim, o pro-
cesso alegado viola a segunda lei da termodin-
mica e, portanto, no possvel.

EXEMPLO 7.4
O ar comprimido, em um compressor centr- Anlise:
fugo, da condio ambiente, 290 K e 100 kPa,
Como esse processo adiabtico, reversvel e
at a presso de 1,0 MPa. Admitindo que o pro-
em regime permanente, podemos escrever
cesso seja adiabtico, reversvel e que as va-
riaes das energias cintica e potencial sejam Equao da continuidade:
desprezveis, calcule o trabalho especfico no m = m = m
e s
processo de compresso e a temperatura do ar
na seo de descarga do compressor. Primeira lei da termodinmica:

Volume de controle: Compressor. he = hs + w


Estado na entrada: Pe, Te conhecidas; estado Segunda lei da termodinmica:
determinado.
se = ss
Estado na sada: Ps conhecida.
Processo: Regime permanente.
Modelo: Gs ideal com calores especficos
constantes (Tabela A.5).

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Exergia 335

8
Exergia

Os captulos anteriores apresentaram o conjunto bsico de leis gerais para um


volume de controle e o aplicou a problemas das cincias trmicas envolvendo
processos de acmulo de energia e transferncia de energia por escoamento
de massa (fluido) ou na forma de transferncia de trabalho e calor. Agora nos
dedicaremos primeira extenso desses princpios, adicionando consideraes
sobre processos e caractersticas dos sistemas baseadas no uso avanado das
equaes da energia e da entropia. O que desejamos saber so os limites gerais
para operao de sistemas e dispositivos, de forma que possamos projet-los
com uma tima eficincia com uso mnimo de recursos para realizar uma deter-
minada tarefa.

8.1 EXERGIA, TRABALHO REVERSVEL E IRREVERSIBILIDADE


Apresentamos o trabalho de fronteira reversvel para um sistema no Captulo 6
e o trabalho de eixo reversvel de escoamento simples no Captulo 7. Um tipo de
comparao diferente com relao a um dispositivo reversvel foi realizado com
a eficincia apresentada para dispositivos simples, como uma turbina, compres-
sor ou bocal. Essa eficincia comparava o resultado desejado de um dispositivo
real com o de um dispositivo similar reversvel, e o resultado era medido em ter-
mos da propriedade energia. Agora, desenvolveremos um conceito geral para
usar na avaliao de sistemas e dispositivos reais.
Antes de entrarmos na anlise especfica, definiremos o conceito em pala-
vras e estudaremos situaes simples nas quais poderemos avali-lo. O conceito
de exergia definido como o trabalho que pode ser extrado de um dado arranjo
fsico, quando permitido interagir com a vizinhana circundante e as proprie-
dades do estado final do processo sejam P0, T0.
F = Wextrado, dado P0 e T0 ambientes
O conceito bem prximo do trabalho reversvel, conforme ilustraremos
com alguns exemplos. Mais adiante, neste mesmo captulo, apresentaremos uma
definio mais precisa da propriedade exergia.

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Exergia 337

(a) zado por comparao com um volume de controle


Entrada Trocador Sada similar, mas que inclua apenas processos revers-
de fluido de calor de fluido veis, que seria o equivalente ideal do volume de
controle real. O volume de controle ideal idnti-
Q co ao volume de controle real em tantos aspectos
quanto os possveis. Ele tem o mesmo efeito de
W acmulo ao longo do tempo (lado esquerdo das

equaes), as mesmas transferncias de calor Qj
Q0 Tj nos mesmos estados, de forma que os qua-
tro primeiros termos nas Equaes 8.5 e 8.6 so
T0
os mesmos. O que diferente? Como ele deve ser
(b)
T
reversvel (ideal), o termo de gerao de entropia
deve ser zero, enquanto que o mesmo termo de
nt
e gerao na Equao 8.6 para o caso real positivo.
n sta
o co O ltimo termo na Equao 8.6 substitudo
ss Energia
Pre por um fluxo positivo reversvel de S e, como o
disponvel
nico processo reversvel que pode aumentar a
T0
entropia o recebimento de calor pelo volume de
Energia controle, permitiremos que isso ocorra na forma

indisponvel
de transferncia de calor Q0rev temperatura T0.
Essa transferncia de calor deve estar presente
S
tambm na equao da energia para o volume de
Figura 8.3 controle ideal, juntamente com um termo de tra-
Fonte de energia com temperatura varivel. balho reversvel, ambos substituindo o termo de
trabalho real. Comparando somente os ltimos
termos das Equaes 8.5 e 8.6, para o volume de
dm v.c. controle real, com a parte anloga das equaes
= m
e m
s (8.4)
dt  para o volume de controle ideal, resulta:

dE v.c. Termos para o V.C. real Termos para o V.C. ideal


= Q j + m s htot s W v.c. real
e htot e m
dt
Q rev
(8.5) S ger real = 0 (8.7)
T0
dS v.c. Q j 
= + m s ss sger real (8.6)
e se m
dt Tj  W v.c. real = Q 0rev W rev  (8.8)

Desejamos estabelecer uma medida quantita- Da igualdade da gerao de entropia com o


tiva, em termos de energia, da extenso ou grau fluxo de entropia na Equao 8.7, obtemos:
de irreversibilidade do processo real. Isto reali-
Q 0rev = T0 S ger real (8.9)


m e
Ambiente E o trabalho reversvel da Equao 8.8, torna-se:
V. C. Real
T0
m s dm v.c.
;
dEv.c.
;
dS v.c.
W rev = W v.c. real + Q 0rev  (8.10)
dt dt dt
Tj
Wreal Observe que o volume de controle ideal tem
Sger real
transferncia de calor do ambiente mesmo que o
Qj
volume de controle real seja adiabtico, e somente
se o processo do volume de controle real for rever-
Figura 8.4
Um volume de controle real, incluindo processos irrever- svel essa transferncia de calor ser nula e os dois
sveis. volumes de controle idnticos.

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Exergia 339

Processos em Regime Permanente e, para regime permanente, o ltimo termo da


Equao 8.11 se anula. Para esses casos a irrever-
Considere agora um dispositivo permanente com sibilidade, nas Equaes 8.12 e 8.13, expressa
escoamento simples tpico, envolvendo transfe- como uma irreversibilidade especfica:
rncia de calor e trabalho real. Para um escoamen-
to simples, a equao da continuidade simplifica-
i= Im rev rev
= w wvc real = q0 = T0 sger real
-se para representar a igualdade entre as vazes
mssicas entrando e saindo do volume de controle qj (8.15)
(lembre-se da Equao 4.11). = T0 ss se
Tj
Para o caso em anlise o trabalho reversvel na 
Equao 8.11 dividido pela vazo e massa, resul- Os exemplos a seguir ilustraro o trabalho re-
tando em trabalho especfico reversvel: versvel e a irreversibilidade para um trocador de
calor e um compressor envolvendo perda de calor.
rev T0
wrev = w = 1
m qj +
Tj (8.14)
+ ( htot e T0 se ) ( htot s T0 ss )


EXEMPLO 8.1
Um aquecedor de alimentao recebe uma va- O trabalho reversvel para a mudana de esta-
zo de gua de 5 kg/s, a 5 MPa e 40 C, que do descrita dado pela Equao 8.14, com as
aquecida a partir de duas fontes, conforme mos- transferncias de calor q1 a partir do reservat-
tra a Figura 8.6. Uma das fontes adiciona 900 kW rio T1 e q2 a partir do reservatrio T2
a partir de um reservatrio a 100 C e a outra
fonte transfere calor a partir de um reservatrio T0 T0
( ) ( )
wrev = T0 ss se hs he + q1 1
T1
+ q2 1
T2
a 200 C, de forma que a gua de sada tem pro-
priedades 5 MPa e 180 C. Determine os valores
do trabalho reversvel e da irreversibilidade. A partir da Equao 8.15, como o trabalho real
nulo, temos
Volume de controle: Aquecedor de alimenta- i = wrev w = wrev
o estendendo-se aos dois reservatrios.
Estado de entrada: Pe e Te conhecidas; esta-
do determinado. Soluo:
Estado de sada: Ps e Ts conhecidas; estado
determinado. Obtemos as propriedades dos estados de en-
Processo: Adio de calor a presso constante, trada e sadas a partir das tabelas de vapor
sem mudana na energia cintica ou potencial. he = 171,95 kJ/kg se = 0,5705 kJ/kgK
Modelo: Tabelas de vapor.
hs = 765,24 kJ/kg ss = 2,1341 kJ/kgK

Anlise:
T1 T2
O volume de controle descrito possui uma ni-
ca entrada e sada, com duas transferncias de
Q1

Q2
s
calor provenientes de reservatrios em condi- e

es distintas da vizinhana circundante. No


h troca de calor ou trabalho real com a vizi-
T0
nhana, que est a 25 C. Para o aquecedor de
FIGURA 8.6
alimentao real, a equao da energia se torna O aquecedor de alimentao do Problema 8.1.
he + q1 + q2 = hs

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340 Fundamentos da Termodinmica

T0 T0
EXEMPLO 8.1 (continuao) wrev = T0 ( ss se ) ( hs he ) + q1 1 + q2 1
T1 T2
A segunda transferncia de calor pode ser = 298,2 ( 2,1341 0,5705 ) (765,24 171,95 )
quantificada a partir da equao da energia
298,2 298,2
q2 = hs he q1 = 765,24 171,95 900/5 = + 180 1 + 413,29 1
= 413,29 kJ/kg 373,2 473,2
= 466,27 593,29 + 36,17 + 152,84 = 62,0 kJ/kg
O trabalho reversvel
T0 T0 A irreversibilidade
wrev = T0 ( ss se ) ( hs he ) + q1 1 + q2 1
T1 T2 i = wrev = 62,0 kJ/kg

= 298,2 ( 2,1341 0,5705 ) (765,24 171,95 )


298,2 298,2
+ 180 1 + 413,29 1
373,2 473,2
EXEMPLO 8.2
= 466,27 593,29 + 36,17 + 152,84 = 62,0 kJ/kg
Considere um compressor de ar que recebe ar A equao da energia para o compressor real
ambiente a 100 kPa e 25 C. Ele comprime o ar permite avaliar o trabalho como
a uma presso de 1 MPa e o libera temperatu-
q = 50 kJ/kg
ra de 540 K. Como o ar liberado e a carcaa do
compressor ficam mais quentes que a vizinhan- w = he hs + q = 298,6 544,7 50 =
a circundante, o equipamento perde 50 kJ = 296,1 kJ/kg
por quilograma de ar que processado nele. O trabalho reversvel para a mudana de estado
Determine o trabalho reversvel e a irreversibi- descrita dado pela Equao 8.14, com Tj = T0
lidade no processo.
T0
Volume de controle: Compressor de ar. wrev = T0 ( ss se ) ( hs he ) + q 1
Esquema: Figura 8.7. TH
Estado de entrada: Pe e Te conhecidas; esta- = 298,2 (7,4664 6,8631 0,287 ln 10 )
do determinado.
Estado de sada: Ps e Ts conhecidas; estado ( 544,7 298,6 ) + 0
determinado. = 17,2 246,1 = 263,3 kJ/kg
Processo: compresso no adiabtica, sem
mudana na energia cintica ou potencial. Da Equao 8.15, obtemos
Modelo: Gs ideal. i = wrev wreal =
= 263,3 ( 296,1) =
Anlise: = 32,8 kJ/kg
Esse processo, em regime permanente, tem
apenas uma entrada e uma sada de vazo, por-
Qv.c.
tanto, todas as quantidades so determinadas
com base na massa, como quantidades especfi-
Wv.c.
cas. Das tabelas de gs ideal para o ar obtemos
he = 298,6 kJ/kg s0Te = 6,8631 kJ/kgK s
hs = 544,7 kJ/kg s0Te = 7,4664 kJ/kgK
e

FIGURA 8.7
Ilustrao para o Exemplo 8.2.

termodinamica 08.indd 340 14/10/13 11:00


Exergia 343

EXEMPLO 8.4
Um tanque rgido de 1 m3, ilustrado na Figura Portanto, a massa inicial
8.8, contm amnia a 200 kPa, temperatura
m1 = V/v1 = 1/0,6995 = 1,4296 kg
ambiente de 20 C. O tanque est conectado a
uma linha por meio de uma vlvula, por onde O enunciado especifica apenas a presso final,
flui amnia lquida saturada a 10 C. A vlvula ento necessitamos de mais uma propriedade. As
aberta e o tanque carregado rapidamente incgnitas na equao da energia so a massa fi-
at que o escoamento pare de fluir e ento a nal e a energia interna. Como necessitamos espe-
vlvula seja fechada. Como o processo ocorre cificar apenas mais uma propriedade para definir
muito rapidamente, no h transferncia de o estado de sada, as duas quantidades no so
calor. Determine a massa final no tanque e a independentes. Da equao da energia, temos:
irreversibilidade no processo. m2 (u2 he) = m1 (u1 he)
Volume de controle: Tanque e vlvula. u2 > he e o estado, portanto, bifsico ou de va-
Estado inicial: T1 e P1 conhecidos; estado por superaquecido. Vamos adotar inicialmente
determinado. o estado como bifsico, resultando em
Estado de entrada: T1 e x1 conhecidos; estado
determinado. m2 = V/v2 = 1/(0,001 534 + x2 0,416 84)
Estado final: P2 = Plinha, conhecida. = 133,964 + x2 1175,257
Processo: Adiabtico, sem mudana de energia de forma que a equao da energia fica
cintica ou potencial.
Modelo: Tabelas de amnia. 133,964 + x2 1175,257 134,41
=
0,001 534 + x2 0,041 684
Anlise: = 1,4296 (1369,5 134,41) = 1765,67 kJ
Como a presso da linha maior que a presso ini- Esta equao resolvida para o ttulo (segunda
cial dentro do tanque, a vazo ocorrer no sentido propriedade) e a partir da fixao do estado se
do tanque e cessar somente quando a presso obtm as demais propriedades
interna aumentar at o nvel da presso da linha.
x2 = 0,007 182
As equaes de continuidade, energia e entro-
pia, so x2 = 0,004 5276 m3/kg
x2 = 0,5762 kJ/kgK
m2 m1 = me
m2u2 m1u1 = mehe = (m2 m1)he Agora, poderemos encontrar a massa final e a
irreversibilidade
m2s2 m1s1 = mese + 1S2, ger
m2 = V/v2 = 1/0,004 5276 = 220,87 kg
onde as energias cintica e potencial so zero,
para os estados inicial e final, e foram despre- 1S2, ger = m2s2 m1s1 mese =

zadas na vazo de entrada. = 127,265 8,473 118,673 = 0,119 kJ/k


IV.C. = T0 1S2 ger = 293,15 0,119 = 34,885 kJ

Soluo:
A partir das tabelas de amnia, as propriedades
para o estado inicial e linha de amnia, so Linha de
suprimento
Tanque
v1 = 0,6995 m3/kg de amnia

u1 = 1369,5 kJ/kg
s1 =5,927 kJ/kgK he = 134,41 kJ/kg
FIGURA 8.8
se = 0,5408 kJ/kgK Tanque e linha de amnia para o Exemplo 8.4.

termodinamica 08.indd 343 14/10/13 11:00


Sistemas de Potncia e Refrigerao com Mudana de Fase 369

9
Sistemas de Potncia
e Refrigerao com
Mudana de Fase
Algumas centrais de potncia, como a central simples a vapor dgua, que j
consideramos diversas vezes, operam segundo um ciclo. Isto , o fluido de tra-
balho sofre uma srie de processos e, finalmente, retorna ao seu estado inicial.
Em outras centrais de potncia, tais como o motor de combusto interna e a
turbina a gs, o fluido de trabalho no passa por um ciclo termodinmico, ainda
que o equipamento opere segundo um ciclo mecnico. Nesses casos, o fluido
de trabalho, ao final do processo, apresenta uma composio qumica diferen-
te ou est em um estado termodinmico diferente do inicial. Diz-se, s vezes,
que tais equipamentos operam segundo um ciclo aberto (a palavra ciclo, nesse
contexto, realmente um termo incorreto), enquanto a unidade motora a vapor
opera segundo um ciclo fechado. A mesma distino, entre ciclos abertos e
fechados, pode ser feita em relao aos aparelhos de refrigerao. interes-
sante analisar o desempenho do ciclo fechado ideal, semelhante ao ciclo real,
para todos os tipos de equipamentos que operam com ciclo aberto ou fechado.
Tal procedimento particularmente vantajoso na determinao da influncia
de certas variveis no desempenho dos equipamentos. Por exemplo, o motor de
combusto interna, com ignio por centelha, usualmente modelado como um
ciclo Otto. Da anlise de um ciclo Otto possvel concluir que: aumentar a razo
de compresso ocasiona um aumento no rendimento do ciclo. Isso tambm
verdadeiro para o motor real, embora os rendimentos dos ciclos Otto possam se
afastar significativamente dos rendimentos dos motores reais.
Este e o prximo captulos tratam dos ciclos idealizados para os sistemas
de potncia e de refrigerao. Neste captulo, sero considerados os ciclos com
mudana de fase, que so sistemas nos quais so utilizados fluidos de trabalho
que apresentam mudana de fase durante o ciclo; j o Captulo 10 trata dos
ciclos com fluidos de trabalho gasosos, que no apresentam mudana de fase.
Em ambos os captulos, so ressaltados os motivos que levam os ciclos reais a se
desviarem dos ideais, alm de serem feitas consideraes acerca das modifica-
es dos ciclos bsicos que objetivam a melhoria do desempenho do ciclo. Essas
modificaes so realizadas com a introduo de certos equipamentos, tais como
compressores e expansores de mltiplos estgios, regeneradores e resfriadores
intermedirios. Vrias combinaes desses tipos de sistemas e tambm algumas
aplicaes especiais, tais como os ciclos combinados, os ciclos de topo, os ciclos

termodinamica09b.indd 369 16/10/13 16:35


370 Fundamentos da Termodinmica

posteriores e a cogerao de energia e potncia P


eltrica, sero discutidos nestes captulos e nos
seus respectivos problemas apresentados ao final 1
de cada um.

9.1 INTRODUO AOS CICLOS DE


POTNCIA 2

Na introduo da segunda lei da termodinmica,


no Captulo 5, consideramos as mquinas trmicas
cclicas que utilizavam quatro processos distintos.
v
Vimos tambm que possvel operar essas mqui-
nas em regime permanente, produzindo trabalho Figura 9.1
na forma de rotao de um eixo (Figura 5.18), ou Comparao entre os trabalhos realizados por eixo e por
movimento de fronteira.
a partir de processos que envolvem movimento
da fronteira de um volume de controle, como em
um pisto em um cilindro (Figura 5.19). No pri-
manente, como o esquematizado na Figura 5.18.
meiro caso, o fluido de trabalho pode apresentar
Vamos admitir que todos os processos sejam inter-
mudanas de fase durante a execuo do ciclo ou
namente reversveis e que estes no apresentem
permanecer em uma nica fase1. J no segundo
variaes significativas de energia cintica e po-
caso, o fluido de trabalho, geralmente, permanece
tencial. Assim, o trabalho por unidade de massa,
na fase gasosa, em todos os estados percorridos
em cada processo, pode ser calculado por meio da
pelo ciclo.
Equao 7.15. Para facilitar a modelagem do ciclo,
Para um processo reversvel, em regime per- vamos admitir que os processos de transferncia
manente desprezando-se as variaes de energia de calor (na caldeira e no condensador) ocorram
cintica e potencial, o trabalho por unidade de a presso constante, sem realizao de trabalho,
massa envolvido no processo dado pela Equao e tambm que os processos de expanso e com-
7.15, ou seja: presso, que ocorrem na turbina e na bomba res-
pectivamente, sejam adiabticos e, dessa forma,
w = v dP isotrpicos. A representao grfica dos quatro
processos que formam esse ciclo, levando-se em
O trabalho de movimento da fronteira, por conta todas estas consideraes, est mostrada na
unidade de massa, em um processo reversvel Figura 9.2. Se todos os estados percorridos pelo
para um sistema que engloba uma substncia sim- fluido de trabalho durante o ciclo pertencerem
ples compressvel dado pela Equao 3.17. regio de saturao lquido-vapor, o ciclo ser
um de Carnot. Isso ocorre porque as transfern-
w = P dv cias de calor ocorrem a presso constante e, nessa
regio, os processos a presso constante tambm
As reas relativas s duas integrais esto mos- so processos isotrmicos. Caso contrrio, o ciclo
tradas na Figura 9.1. interessante notar que no no ser mais um ciclo de Carnot. Nessas duas si-
h trabalho em processos a presso constante para tuaes, o trabalho lquido, por unidade de massa,
o primeiro caso anterior, da mesma forma como realizado pelo ciclo :
no h trabalho em processos a volume constante 2 4 2 4
para o segundo caso. wlq = v dP + 0 v dP + 0 = v dP + v dP
1 3 1 3
Consideremos agora um ciclo de potncia
composto de quatro processos em regime per- Como P2 = P3 e P1 = P4, e considerando que
os volumes especficos do fluido de trabalho no
1 Normalmente, o fluido de trabalho permanece na fase vapor.
processo de expanso (do estado 3 ao estado 4)
(N.T.) so maiores que os referentes ao processo de

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Sistemas de Potncia e Refrigerao com Mudana de Fase 373

EXEMPLO 9.1
Determine o rendimento de um ciclo Ranki- Consideremos agora a caldeira:
ne que utiliza gua como fluido de trabalho.
Volume de controle: Caldeira.
A presso no condensador do ciclo igual a
Estado de entrada: P2 e h2 conhecidas; estado
10 kPa e a caldeira opera a 2 MPa. O vapor dei-
determinado.
xa a caldeira como vapor saturado.
Estado de sada: P3 conhecida, vapor satura-
Na resoluo dos problemas sobre os ciclos do; estado determinado.
de Rankine, indicaremos por wb o trabalho na
bomba por quilograma de fluido que escoa no
equipamento e por qL o calor rejeitado pelo Anlise:
fluido de trabalho por quilograma de fluido que
Equao da energia (primeira lei da termodi-
escoa no equipamento.
nmica): qH = h3 h2
Na soluo deste problema consideramos, su-
cessivamente, uma superfcie de controle que
envolve a bomba, a caldeira, a turbina e o con- Soluo:
densador. Em cada caso, o modelo termodin- qH = h3 h2 = 2799,5 193,8 = 2605,7 kJ/kg
mico adotado aquele associado s tabelas de
vapor dgua e consideraremos que o processo Analisando agora a turbina:
ocorre em regime permanente (com variaes Volume de controle: Turbina.
de energias cintica e potencial desprezveis). Estado de entrada: Estado 3 determinado
Consideremos inicialmente a bomba: (dado).
Estado de sada: P4 conhecida.
Volume de controle: Bomba.
Estado de entrada: P1 conhecida, lquido satu-
rado; estado determinado. Anlise:
Estado de sada: P2 conhecida.
Equao da energia (primeira lei da termodi-
nmica): wt = h3 h4
Anlise: Equao da entropia (segunda lei da termodi-
Equao da energia (primeira lei da termodi- nmica): s4 = s3
nmica):|wb| = h2 h1
Equao da entropia (segunda lei da termodi-
nmica): s2 = s1 Soluo:
2
Como s2 = s1 , wb = 1 vd P Podemos determinar o ttulo no estado 4 a par-
tir da entropia nesse estado. Assim

Soluo: s3 = s4 = 6,3409 = 0,6493 + x47,5009 x4 =


= 0,7588
Admitindo que o lquido seja incompressvel
h4 = 191,8 + 0,7588(2392,8) = 2007,5 kJ/kg
2 2
wb = 1 v dP = v 1 dP = v ( P2 P1 ) = wt = h3 h4 = 2799,5 2007,5 = 792,0 kJ/kg
m3 Finalmente consideremos o condensador:
= 0,001 01 (2000 10) kPa =
kg Volume de controle: Condensador.
= 2,10 kJ/kg Estado de entrada: Estado 4 conhecido.
Estado de sada: Estado 1 conhecido.
h2 = h1 + wb = 191,8 + 2,0 = 193,8 kJ/kg

termodinamica09b.indd 373 16/10/13 16:35


Sistemas de Potncia e Refrigerao com Mudana de Fase 381

EXEMPLO 9.4
Considere um ciclo regenerativo que utiliza Para a turbina:
gua como fluido de trabalho. O vapor deixa a Volume de controle: Turbina de alta presso.
caldeira e entra na turbina a 4 MPa e 400 C. Estado de entrada: P5, T5 conhecidas, estado
Aps expanso at 400 kPa, parte do vapor determinado.
extrada da turbina com o propsito de aque- Estado de sada: P6 e P7 conhecidas.
cer a gua de alimentao em um aquecedor
de mistura. A presso no aquecedor da gua de
alimentao igual a 400 kPa e a gua na seo Anlise:
de sada desse equipamento est no estado l- Equao da energia:
quido saturado a 400 kPa. O vapor no extrado
expandido na turbina at 10 kPa. Determine wt = (h5 h6) + (1 y)(h6 h7)
o rendimento do ciclo. Equao da entropia: s5 = s6 = s7
O esquema e o diagrama T-s, desse ciclo, esto
mostrados na Figura 9.12.
Soluo:
Do mesmo modo utilizado nos exemplos ante-
A partir da segunda lei da termodinmica, os
riores, para cada volume de controle analisado,
valores de h6 e h7, indicados aqui, j foram cal-
o modelo termodinmico aquele associado
culados nos Exemplos 9.2 e 9.3.
s tabelas de vapor dgua e admitiremos que
os processos ocorram em regime permanente Para o aquecedor de gua de alimentao:
(com variaes desprezveis de energias cin- Volume de controle: Aquecedor de gua de
tica e potencial). alimentao.
Estado de entrada: Estados 2 e 6 conhecidos,
Dos Exemplos 9.2 e 9.3, temos as seguintes
estado determinado.
propriedades:
Estado de sada: P3 conhecida, lquido satu-
h5 = 3213,6 kJ/kg h6 = 2685,6 kJ/kg rado; estado determinado.
h7 = 2144,1 kJ/kg h1 = 191,8 kJ/kg
Para a bomba de baixa presso: Anlise:
Volume de controle: Bomba de baixa presso. Equao da energia: y(h6) + (1 y) h2 = h3
Estado de entrada: P1 conhecida, lquido satu-
rado; estado determinado.
Estado de sada: P2 conhecida. Soluo:
Substituindo
Anlise: y(2685,6) + (1 y)(192,2) = 604,7
Equao da energia: |wb1| = h2 h1 y = 0,1654
Equao da entropia: s2 = s1, Podemos agora calcular o trabalho produzido
Como s2 = s1, pela turbina.
2 wt = (h5 h6) + (1 y)(h6 h7) =
h2 h1 = 1 v dP = v ( P2 P1 ) = (3213,6 2685,6) + (1 0,1654)
Soluo: (2685,6 2144,1) = 9979,9 kJ/kg
|wb1| = h2 h1 = v(P2 P1) Para a bomba de alta presso:
= 0,001 01(400 10) = 0,4 kJ/kg Volume de controle: Bomba de alta presso.
h1 = 191,8 kJ/kg Estado de entrada: Estado 3 conhecido.
h2 = h1 + |wb1| = 191,8 + 0,4 = 192,2 kJ/kg Estado de sada: P4 conhecida.

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Sistemas de Potncia e Refrigerao com Mudana de Fase 383

6
Vapor de extrao
ria justificada pelo custo inicial dos equipamentos
adicionais (aquecedores da gua de alimentao,
tubulao etc.).
4 3
gua de
A Figura 9.14 mostra um arranjo tpico dos
alimentao
2 principais componentes de uma central de potn-
Condensado
cia real. Note que um dos aquecedores da gua de
6b 6a 6a alimentao de mistura um aquecedor e desa-
Purgador reador da gua de alimentao. Esse equipamen-
6c
Bomba de
condensado
to tem duplo objetivo: o de aquecimento e o de
Condensado para o remoo de ar da gua de alimentao. A menos
aquecedor de baixa que o ar seja removido da gua, pode ocorrer cor-
presso ou para o
condensador roso excessiva na caldeira. Note tambm, que o
Figura 9.13 condensado dos aquecedores a alta presso escoa
Arranjo esquemtico de um aquecedor de gua de alimen- (atravs de um purgador) para um aquecedor in-
tao do tipo superfcie. termedirio; o condensado do aquecedor interme-
dirio drenado para o aquecedor e desaerador
e o condensado do aquecedor a baixa presso
lizados mais do que cinco estgios. O nmero, drenado para o condensador.
naturalmente, determinado por consideraes
econmicas. evidente que utilizar um grande Muitas instalaes reais de potncia apresen-
nmero de estgios de extrao e de aquecedores tam a combinao de um estgio de reaquecimen-
da gua de alimentao permite que o rendimento to com vrios de extrao. Os fundamentos j con-
do ciclo se aproxime daquele do ciclo regenerativo siderados se aplicam facilmente a tal ciclo.
ideal da Figura 9.11, em que a gua de alimentao
entra na caldeira como lquido saturado a presso
mxima. Entretanto, na prtica, isso no pode ser
justificado economicamente, porque a economia
alcanada com o aumento do rendimento no se-

8,7 MPa 500 C


320 000 kg/h
Caldeira
80 000 kW

Turbina de Turbina de Gerador


alta presso baixa presso

Condensador
25 000 kg/h
9,3 MPa
210 C

5 kPa 227 000 kg/h


kg/

/h
a Pa kg
12 Pa

75 kPa

MP kg/h ,9 M 000
000

2,3 0
k

0 0
28 0 28
330

Bomba de
Aquecedor condensado
desaerador de
Aquecedor Aquecedor Aquecedor
contato direto
Bomba de de alta de presso da gua de de baixa
alimentao presso intermediria presso
alimentao
da caldeira
Bomba
auxiliar
Purgador Purgador Purgador

Figura 9.14
Disposio dos aquecedores em uma instalao real que utiliza aquecedores regenerativos de
gua de alimentao.

termodinamica09b.indd 383 16/10/13 16:35


386 Fundamentos da Termodinmica

EXEMPLO 9.5 (continuao)


Anlise: T
4
Equao da energia: |wb| = h2 h1
5
2
Equao da entropia: s2s = s1 3
2s
Como s2s = s1
1 6s 6
2
h2s h1 =
1
v dP = v ( P2 P1 )
s
FIGURA 9.18
O rendimento da bomba Diagrama T-s para o Exemplo 9.5.
h2s h1 h2s h1
b = =
wb h2 h1
Finalmente, para a caldeira:
Volume de controle: Caldeira.
Resultando em
Estado de entrada: P3, T3 conhecidas; estado
h2 s h1 v ( P2 P1 ) determinado.
wb = =
b b Estado de sada: P4, T4 conhecidas; estado
determinado.

Soluo: Anlise:
v ( P2 P1 ) 0,001009(5000 10) Equao da energia: qH = h4 h3
wb = = =
b 0,80
= 6,3 kJ/kg
Soluo:
Portanto q H = h4 h3 = 3213,6 171,8 = 3041,8 kJ/kg
wlq = wt |wb| = 894,1 6,3 = 887,8 kJ/kg wlq 887,8
trmico = = = 29,2%
qH 3041,8

O rendimento obtido para o ciclo Rankine an-


logo, calculado no Exemplo 9.2, 35,3%.

9.7 COGERAO E OUTRAS arranjo dessa situao pode ser visto na Figura
9.19, em que o vapor extrado a uma presso in-
CONFIGURAES termediria da turbina encaminhado para aten-
Existem unidades industriais que utilizam um ci- der a uma necessidade especfica de um processo
clo de potncia a vapor para gerar eletricidade e o especial na instalao talvez para fornecer vapor
processo produtivo requer um suprimento de ou- a um processo especfico ou, em outros casos, pro-
tra forma de energia (na forma de vapor ou gua ver uma forma de aquecer ambientes.
quente). Nesses casos, apropriado considerar a Esse tipo de aplicao denominado cogera-
utilizao do vapor expandido at uma presso in- o3, no sentido de que a gerao de um subpro-
termediria, em uma turbina de alta presso do duto est atrelada gerao principal. Em alguns
ciclo de potncia, como fonte de energia do pro- casos, vapor dgua o principal produto e eletri-
cesso produtivo. Assim, no ser necessria a
construo e utilizao de uma segunda caldeira 3 O termo em ingls CHP Combined Heat and Power tambm
dedicada unicamente ao processo produtivo. Um utilizado para instalaes de cogerao. (N.T.)

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388 Fundamentos da Termodinmica

Reator Gerador Turbina e gerador


nuclear de vapor eltrico

Circuito de vapor

Luis Mmolina/iStockphoto
Condensador
Circuito primrio

Figura 9.20
Diagrama esquemtico de um sistema nuclear de propulso naval.

567 C
Receptor
Sal

Tanque de Tanque de
sal frio sal quente

290C

Sal
Heliostat
Torre

Turbina e
Sal
gerador

gua de alimentao
Vapor dgua
Vapor de sada da turbina
Condensador

Figura 9.21
Esquema de uma planta de concentrao solar.

termodinamica09b.indd 388 16/10/13 16:35


Sistemas de Potncia e Refrigerao Fluidos de Trabalhos Gasosos 419

10
Sistemas de Potncia e
Refrigerao Fluidos
de Trabalhos Gasosos
No captulo anterior, estudamos sistemas de potncia e refrigerao que utilizam
fluidos de trabalho que apresentam mudana de fase, em particular os que envol-
vem processos em regime permanente com trabalho de eixo. Observou-se que flui-
dos de trabalho com mudana de fase apresentam a mxima diferena em termos
de trabalho (v dP) nos processos de expanso e compresso. Neste captulo,
continuaremos a estudar sistemas de potncia e de refrigerao envolvendo pro-
cessos em regime permanente, mas estudaremos aqueles que utilizam fluidos de
trabalho que permanecem no estado gasoso durante todo o ciclo, reconhecendo
que a diferena em termos de trabalho, entre os processos de expanso e com-
presso, consideravelmente menor. Sero estudados, ento, os ciclos de potncia
para sistemas de cilindro-pisto envolvendo o trabalho de movimento de fronteira.
Concluiremos o captulo examinando arranjos de sistemas com ciclos combinados.
Comeamos o captulo introduzindo o conceito do ciclo padro a ar, o mo-
delo bsico a ser usado com sistemas de potncia, utilizando gases como fluidos
de trabalho.

10.1 CICLOS PADRO A AR


Consideramos, na Seo 9.1, dois ciclos ideais baseados em quatro processos,
incluindo processos em regime permanente e aqueles realizados por ciclos de
movimento entre pisto e cilindro. Foram mencionados, ainda, aspectos relativos
a ciclos com mudana de fase e ciclos com apenas uma fase do fluido de traba-
lho. Em seguida, examinou-se detalhadamente o ciclo Rankine em instalaes de
potncia, que o modelo terico de ciclos de potncia, em que o fluido de tra-
balho apresenta mudana de fase. Entretanto, muitos equipamentos dedicados
produo de trabalho (motores) utilizam um fluido de trabalho que est sempre
no estado gasoso. O motor de ignio por centelha automotivo um exemplo
familiar, bem como o motor diesel e a turbina a gs convencional. Em todos esses
motores h uma mudana na composio do fluido de trabalho, porque, durante
a combusto, ele varia de uma mistura de ar e combustvel para produtos da
combusto. Por essa razo, esses motores so chamados motores de combusto
interna. Em contrapartida, a planta de gerao de potncia a vapor pode ser

termodinamica10.indd 419 24/10/13 10:03


420 Fundamentos da Termodinmica

chamada motor de combusto externa, porque 10.2 O CICLO BRAYTON


o calor transferido dos produtos de combusto
ao fluido de trabalho. J foram construdos mo- Na Seo 9.1, discutindo ciclos ideais de potncia,
tores de combusto externa que utilizam um gs compostos por quatro processos em regime per-
como fluido de trabalho (usualmente o ar). At o manente, foi examinado um ciclo envolvendo dois
momento, tm tido uma aplicao muito limitada, processos isobricos e dois processos isotrpicos
mas o uso do ciclo de turbina a gs, em associao (o diagrama desse ciclo pode ser visto na Figura
com um reator nuclear, tem sido extensivamen- 9.2). Esse ciclo terico, utilizando um fluido de
te investigado. Atualmente, tem sido dada muita trabalho com mudana de fase, denominado ci-
ateno a outros motores de combusto externa, clo Rankine. Quando esse ciclo terico utilizado
com o objetivo de combater o problema da polui- sem mudana de fase, com um fluido de trabalho
o do ar. gasoso, denominado ciclo Brayton. O ciclo pa-
Apesar do motor de combusto interna operar dro a ar Brayton o ciclo ideal para a turbina
em um ciclo mecnico, ele opera segundo um ciclo a gs simples. A Figura 10.1 mostra o diagrama
denominado aberto, porque o fluido de trabalho esquemtico de uma turbina a gs simples de ci-
no passa por um ciclo termodinmico completo. clo aberto, que utiliza um processo de combusto
Entretanto, para analisar os motores de combus- interna e o de uma de ciclo fechado, que utiliza
to interna, vantajoso conceber ciclos fechados dois processos de transferncia de calor. O ciclo
que se aproximam muito dos ciclos abertos. Uma padro a ar Brayton mostrado nos diagramas P-v
dessas aproximaes o chamado ciclo padro a e T-s, na Figura 10.2.
ar, que baseado nas seguintes hipteses: A anlise do ciclo Brayton feita consideran-
1. O fluido de trabalho uma massa fixa de ar ao do-se um volume de controle ao redor de cada um
longo de todo o ciclo, e o ar sempre conside- dos quatro elementos mostrados na Figura 10.1b,
rado como um gs ideal. Assim, no h proces-
so de alimentao nem de descarga. (a)
2. O processo de combusto substitudo por Combustvel
um processo de transferncia de calor de uma
Cmara de
fonte externa. combusto
3. O ciclo completado pela transferncia de ca- 2 3
lor s vizinhanas (diferentemente do proces-
so de exausto e admisso em um motor real). Compressor Turbina
Wlq
4. Todos os processos so internamente revers-
4
veis. 1

5. Usualmente, admitida a hiptese adicional Ar Produtos de


combusto
(b)
de que o ar apresenta calor especfico cons- QH
tante, determinado a 300 K, denominado pro-
priedades do ar frio, reconhecendo-se que Trocador
de calor
este no o modelamento mais preciso.
2 3

Compressor Turbina
O principal valor do ciclo padro a ar consis- Wlq
te em permitir o exame qualitativo da influncia
de diversas variveis no desempenho do ciclo. Os 1 4
Trocador
resultados quantitativos obtidos no ciclo padro a de calor
ar, tais como o rendimento e a presso mdia efe-
tiva, sero consideravelmente diferentes daqueles QL
relativos ao motor real. Portanto, a nfase na an- Figura 10.1
lise do ciclo padro a ar est, principalmente, nos Turbina a gs operando segundo o ciclo Brayton: (a) Ciclo
aspectos qualitativos. aberto; (b) Ciclo fechado.

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Sistemas de Potncia e Refrigerao Fluidos de Trabalhos Gasosos 421

P k /( k 1) k /( k 1)
P2 T P3 T
= 2 = = 3
2 3 P1 T1 P4 T4
T3 T2 T3 T4 T3 T
s=

= = e 1 = 4 1
con

s=
con
T4 T1 T2 T1 T2 T1
sta

stan
nte

te
4
1 O rendimento do ciclo fica:
v
T T1 1
3 trmico = 1 = 1 ( k1) k (10.1)

T2 ( P2 P1 )

3
3 Assim, o rendimento do ciclo padro a ar
te
n sta
n Brayton funo da relao de presso isotrpica.
2 co
= n te 4 O fato de o rendimento aumentar com a relao de
P sta
2 c on presso evidente a partir da anlise do diagrama
P = 4
T-s da Figura 10.2. Aumentando-se a relao de
1
s presso; o ciclo muda de 1-2-3-4-1 para 1-29-39-4-
1. Esse ltimo ciclo tem um fornecimento de calor
Figura 10.2
Ciclo padro a ar Brayton.
maior e o mesmo rejeitado do ciclo original, e, por-
tanto, apresenta um rendimento maior. Observe,
alm disso, que o ltimo ciclo opera com uma tem-
e os resultados para as equaes de energia e en- peratura mxima maior (T39) que a do ciclo origi-
tropia so mostrados na Tabela 10.1. O rendimen- nal (T3). Em uma turbina a gs real, a temperatura
to do ciclo padro Brayton pode ser determinado mxima do gs que entra na turbina fixada pelas
do seguinte modo: caractersticas dos materiais utilizados. Portanto,
qL h h1 se fixarmos a temperatura T3 e aumentarmos a re-
trmico = 1 = 1 4 1 lao de presso, o ciclo resultante ser 1-29-30-
qH h3 h2
40-1. Esse ciclo teria um rendimento maior que o
C P (T4 T1 ) T (T /T 1) do ciclo original, mas h mudana do trabalho por
= 1 1 4 1
C P (T3 T2 ) T2 (T3 /T2 1) quilograma de fluido que escoa no equipamento.
Com o advento dos reatores nucleares, a tur-
Do ciclo ideal, sabemos que a razo de aumen- bina a gs de ciclo fechado tornou-se mais impor-
to da presso no compressor igual razo de tante. O calor transferido do combustvel no rea-
reduo da presso na turbina, ento tor nuclear, diretamente ou por intermdio de um
P3 P segundo fluido, ao fluido de trabalho do ciclo e
= 2 rejeitado do fluido de trabalho para as vizinhanas.
P4 P1
A turbina a gs real difere do ciclo ideal prin-
A partir dos dois processos isotrpicos obte- cipalmente em virtude das irreversibilidades no
mos as relaes de potncia: compressor e na turbina, em decorrncia da que-

Tabela 10.1
Processos do ciclo Brayton

Componente Equao de Energia Equao de Entropia Processos

Compressor 0 = h1 + wC h2 0 = s1 s2 + (0/T) + 0 q = 0, s1 = s2

Combusto 0 = h2 + h3 qH 0 = s2 s3 + dq/T + 0 P3 = P2 = C

Turbina 0 = h3 h4 wT 0 = s3 s4 + (0/T) + 0 q = 0, s3 = s4

Trocador de calor 0 = h4 h1 qL 0 = s4 s1 dq/T + 0 P4 = P1 = C

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424 Fundamentos da Termodinmica

EXEMPLO 10.2
Considere uma turbina a gs em que o ar en- O rendimento
tra no compressor nas mesmas condies do h2s h1 T2s T1 556,8 288,2
Exemplo 10.1 e o deixa presso de 1,0 MPa. comp = = = = 0,80
h2 h1 T2 T1 T2 T1
A temperatura mxima no ciclo de 1100 C.
Admita que as eficincias do compressor e da
Dessa forma
turbina sejam, respectivamente, iguais a 80%
e 85%. Sabendo que a queda de presso no es- 556,8 288,2
T2 T1 = = 335,8, T2 = 624,0 K
coamento de ar entre o compressor e a turbina 0,80
igual a 15 kPa, determine o trabalho no com-
pressor, o trabalho da turbina e o rendimento wc = h2 h1 = C p (T2 T1 ) =
do ciclo. = 1,004 ( 624,0 288,2) = 337,0 kJ/kg
Como no exemplo anterior, admitiremos, nova-
Volume de controle: Turbina.
mente, para cada um dos volumes de controle
Estado na entrada: P3 (queda de P2) conhe-
analisados, que o ar se comporte como gs ide-
cida e T3 conhecido. Estados determinados.
al, que o ar apresente calor especfico constan-
Estado de sada: P4 conhecida.
te (avaliado a 300 K), que cada processo ocor-
ra em regime permanente e que as variaes
de energia cintica e potencial nos processos
Anlise:
sejam desprezveis. O diagrama dos proces-
sos do ciclo analisado est mostrado na Figura Equao da energia: wt = h3 h4
10.3. Vamos avaliar os processos que ocorrem (k 1) /k
no compressor, na turbina e no trocador de ca- T3 P3
s4 s = s3 =
lor de alta temperatura. T4 S P4
Volume de controle: Compressor. Em adio:
Estado na entrada: P1, T1 conhecidas e
h3 h4 T3 T4
determinados. turb = =
Estado de sada: P2 conhecida. h3 h4 s T3 T4 s

Soluo:
Anlise: Substituindo os valores, obtemos
Equao da energia: wc = h2 h1 P3 = P2 queda de presso = 1,0 0,015 =
Equao da entropia no processo ideal: = 0,985 MPa
(k 1) /k ( k1) / k
T2S P2 P3 T3
s2s = s1 = = = 9,850,286 = 1,9236, T4 S = 713,9 K
T1 P1 P4 T4 S
Em adio: h3 h4 T3 T4
h2s h1 T2s T1 turb = = = 0,85
comp = = h3 h4 s T3 T4 s
h2 h1 T2 T1
T3 T4 = 0,85 (1373,2 713,9 ) = 560,4 K
Soluo:
T4 = 812,8 K
Resolvendo para T2, temos
( k1) / k wt = h3 h4 = C p (T3 T4 )
P2 T2S 0,286
= = 10 = 1,932, T2S = 556,8 K = 1,004 (1373,2 812,8 ) = 562,4 kJ/kg
P1 T1
wlq = wt wc = 562,4 337,0 = 225,4 kJ/kg

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430 Fundamentos da Termodinmica

T
10.5 O CICLO PADRO A AR PARA
PROPULSO A JATO

e
nt
ta
ons Consideraremos, agora, o ciclo padro motor a ar
=c
P que utilizado na propulso a jato. Nesse ciclo, o
trabalho efetuado pela turbina exatamente igual
ao necessrio para acionar o compressor. Assim, os
s gases so expandidos na turbina at uma presso
tal que o trabalho da turbina seja exatamente igual
Figura 10.8
Diagrama temperatura-entropia que mostra como o ciclo ao trabalho consumido no compressor. Dessa for-
da turbina a gs, com muitos estgios, aproxima-se do ci- ma, a presso na seo de descarga da turbina ser
clo Ericsson. superior da vizinhana e o gs pode ser expandi-
do em um bocal at a presso desse ambiente.
Como os gases saem do bocal a alta velocida-
de, esses apresentam uma variao de quantidade

Regenerador
QL
QH QH

Compressor Compressor Turbina Turbina Gerador

Resfriador
intermedirio

QL

Compressor Turbina Gerador

QH

QL

Resfriador
intermedirio

Compressor Turbina

QH

Regenerador

QL

Figura 10.9
Alguns arranjos dos componentes que podem ser utilizados em turbinas a gs estacionrias.

termodinamica10.indd 430 24/10/13 10:03


Sistemas de Potncia e Refrigerao Fluidos de Trabalhos Gasosos 431

EXEMPLO 10.5
Considere um ciclo ideal de propulso a jato em que o ar entra no compressor a 0,1 MPa e 15 C. A
presso de sada do compressor 1,0 MPa e a temperatura mxima do ciclo 1100 C. O ar expande
na turbina at uma presso tal que o trabalho da turbina seja exatamente igual ao trabalho no com-
pressor. Saindo da turbina, o ar expande em um bocal, adiabtica e reversivelmente, at 0,1 MPa.
Determine a velocidade do ar na seo de descarga do bocal.

Fluxo secundrio
(ou bypass)

Fluxo
principal

Fluxo do desvio

FIGURA 10.10
Motor a jato do tipo turbofan. (Adaptado de General Eletric Aircraft Engines).

Injeo de combustvel

Entrada de ar
Exausto
de gases
quentes

Difusor Compressor Cmara de Turbina Bocal


combusto

(a) 2 (b) T 3 P
Cmara de
combusto 3
4 2 3

1 a 4 5 2
Compressor Turbina Bocal 5 4
a
a
1 1 5
s v
FIGURA 10.11
Ciclo ideal de turbina a gs para um motor a jato.

termodinamica10.indd 431 24/10/13 10:03


Sistemas de Potncia e Refrigerao Fluidos de Trabalhos Gasosos 445

saturao e as temperaturas para um ciclo combi-


QH
nado gua-metal lquido tpico esto mostradas no P 3 = P2
diagrama T-s apresentado na Figura 10.23. Aquecedor
Outro tipo de ciclo combinado, que tem rece- 1 2 3

Ciclo de turbina
bido muita ateno ultimamente, o baseado na a gs Brayton

Wlq
utilizao do calor perdido na exausto da turbi- TG
Turbina
na a gs do ciclo Brayton (ou de outro motor de Compressor
a gs
combusto, como o ciclo Diesel) como fonte tr-
mica para um ciclo de potncia a vapor dgua ou
de outro fluido. Assim, o ciclo a vapor opera com P5 = P4 5 4

um ciclo de bottoming do ciclo de potncia a gs e


isso feito para aproveitar o alto rendimento trmi-
co do ciclo combinado. Uma dessas combinaes, 7 P7 = P6
composta por uma turbina a gs e um ciclo a vapor
Wlq
do tipo Rankine, mostrada na Figura 10.24. Nessa Ciclo de vapor Turbina
TV

combinao, o resfriamento dos gases de exausto 6


dgua Rankine a vapor
da turbina a gs a fonte de energia para os proces-
sos de transferncia de calor com mudana de fase
Condensador
(ebulio) e de superaquecimento do vapor gerado P8 = P9
9 8

O projeto dessas instalaes deve ser feito de


W bomba

QCond
modo a evitar o ponto de pina (pinch point), ou
Figura 10.24
Ciclo de potncia combinado Brayton/Rankine.
Superaquecedor de vapor
dgua e caldeira de mercrio

4
seja, deve-se evitar que a temperatura dos gases
H2O atinja a temperatura de mudana de fase do va-
3
H2O Turbina por sem que se tenha transferido a quantidade de
de vapor energia necessria para que o processo de evapo-
dgua W
W
rao esteja completo.
c
Turbina de Outro modo de utilizar o calor perdido na
mercrio 5
exausto do ciclo Brayton a instalao de um
d
ciclo de potncia que opera com uma mistura de
Condensador
Condensador de mercrio substncias como fluido de trabalho. Um exemplo
e caldeira de vapor dgua 1
dessa aplicao o ciclo Kalina, que utiliza uma
b a 2
mistura gua-amnia como fluido de trabalho em
um ciclo de potncia do tipo Rankine. Essa combi-
nao de ciclos pode apresentar eficincias muito
Bomba Bomba
altas, pois as diferenas de temperatura entre os
dois fluidos podem ser controladas por meio do
T projeto criterioso do ciclo combinado.
c 562 C, c
1,6 MPa Ciclos combinados de refrigerao so utiliza-
309 C, dos quando a diferena entre as temperaturas do
4
0,04 MPa ambiente e a do espao refrigerado grande, como
b
a d mostrado nos sistemas em cascata no Captulo 9.
3
2 260 C, 4,688 MPa Esses ciclos tambm podem ser constitudos pela
1 10 kPa 5 juno de um ciclo de um motor trmico que pro-
s duz o trabalho necessrio para acionar um ciclo de
Figura 10.23 refrigerao, como mostrado na Figura 10.25. Isso
Ciclo combinado gua-metal lquido. o que ocorre quando o motor de um carro produz

termodinamica10.indd 445 24/10/13 10:03


Mistura de Gases 463

11
Mistura
de Gases

At aqui, em nosso desenvolvimento da termodinmica, consideramos apenas


substncias puras. Um grande nmero de problemas da termodinmica envolve
misturas de substncias puras diferentes. s vezes, essas misturas so denomi-
nadas solues, particularmente quando esto nas fases lquida e slida.
Neste captulo, nossa ateno estar voltada para vrias consideraes ter-
modinmicas relativas s misturas de gases. Iniciaremos pela anlise de um pro-
blema simples, que o das misturas de gases ideais. Essa anlise nos leva a um
modelo simplificado, porm muito utilizado, de certas misturas, tais como ar e
vapor dgua, que podem envolver a fase condensada (slida ou lquida) de um
dos componentes.

11.1 CONSIDERAES GERAIS E MISTURAS DE


GASES IDEAIS
Considere uma mistura de N componentes, cada um deles constitudo por uma
substncia pura, de modo que a massa total e o nmero total de mols sejam
dados por:
mtot = m1 + m2 + + m N = mi
ntot = n1 + n2 + + n N = ni

A mistura usualmente descrita pelas fraes mssicas (concentraes)


mi
ci = (11.1)
mtot 

ou pelas fraes molares de cada componente,


ni
yi = (11.2)
ntot 

Essas duas fraes podem ser relacionadas por meio da massa molecular,
Mi, pois mi = ni Mi. Assim, podemos converter a frao na base molar para a
base mssica do seguinte modo:

termodinamica11.indd 463 24/10/13 09:59


464 Fundamentos da Termodinmica

mi ni M i ni M i /ntot yi M i
ci = = = = EXEMPLO 11.1

mtot n j M j n j M j /ntot y j M j
A anlise da composio de uma mistura ga-
(11.3)
sosa forneceu os seguintes resultados, em
e da base mssica para a base molar: base molar:

ni mi /M i mi /( M i mtot ) ci /M i CO2 O2 N2 CO
yi = = = = 12,0% 4,0% 82,0% 2,0%
ntot m j /M j m j /( M j mtot ) c j /M j
Determine a composio da mistura em
(11.4)
base mssica e sua massa molecular.
A massa molecular da mistura pode ser escrita Sistema: Mistura gasosa.
do seguinte modo:
Estado: Composio conhecida.
mtot ni Mi =
M mist =
ntot
=
ntot
yi Mi (11.5)
 TABELA 11.1
Massa kg Composio
Considere uma mistura de dois gases (no Compo- Mol Frao Massa
por kmol em base
necessariamente gases ideais), tal como mostra a nente % molar molecular
de mistura mssica
Figura 11.1. Que propriedades podemos medir ex- 5,28
perimentalmente nessa mistura? Certamente, po- CO2 12 0,12 44,0 = 5,28 = 17,55
30,08
demos medir a presso, a temperatura, o volume 1,28
O2 4 0,04 32,0 = 1,28 = 4,26
e a massa da mistura. Tambm podemos determi- 30,08
nar, experimentalmente, a composio da mistura 22,96
N2 82 0,82 28,0 = 22,96 = 76,33
e, assim, calcular as fraes molares e mssicas. 30,08

Suponha que essa mistura sofra um proces- =0,56 0,56 =


1,86
CO 2 0,02 28,0
30,08 30,08 100,00
so ou uma reao qumica e desejemos fazer uma
anlise termodinmica desse processo ou reao.
Que tipo de dados termodinmicos deveramos Soluo:
utilizar nessa anlise? Uma possibilidade seria
usar tabelas de propriedades termodinmicas de A construo da Tabela 11.1 uma maneira
misturas. Entretanto, tendo em vista o grande conveniente de se resolver esse tipo de pro-
nmero possvel de misturas diferentes, seja em blema. A massa molecular da mistura deter-
virtude da natureza das substncias componentes minada nesses clculos igual a 30,08.
ou das composies possveis, seria necessria Se a anlise tivesse sido fornecida em base
uma biblioteca repleta de tabelas de propriedades mssica, as porcentagens ou fraes mola-
termodinmicas para abranger todas as situaes res seriam determinadas, como mostrado
possveis. Seria muito mais simples se pudsse- na Tabela 11.2.

Temperatura = T TABELA 11.2


Massa kg Mol
Presso = P Compo- Frao Massa Frao
por kmol %
nente mssica molecular molar
de mistura
Gases A + B CO2 0,1755 44,0 = 0,003 99 0,120 12,0
O2 0,0426 32,0 = 0,001 33 0,040 4,0
Volume V
N2 0,7633 28,0 = 0,027 26 0,820 82,0
0,000 66
= 0,020
2,0
CO 0,0186 28,0
0,033 24 1,000 100,0
Figura 11.1
Uma mistura de dois gases.

termodinamica11.indd 464 24/10/13 09:59


478 Fundamentos da Termodinmica

formam a linha de saturao (umidade relativa Motor do ventilador


igual a 100%) at que o ponto 3 seja atingido. Note
Ventilador
que a temperatura do ponto 3 inferior quela do Umidostato

ponto 2. Outros processos tambm podem ser re-


Controles
presentados no diagrama psicromtrico de modo
similar.
Rel
Vrios processos importantes envolvem o
aquecimento ou resfriamento do ar atmosfrico, Compressor
com adio ou remoo de umidade. Deve-se ter
ateno especial no projeto de equipamentos de
modo que seja evitada a corroso causada pela
condensao da umidade. Na construo de um
sistema de ar-condicionado, seja ele composto por
uma unidade simples ou por um sistema central,
haver condensao de umidade quando o ar for
resfriado abaixo de sua temperatura de orvalho,
o que torna necessrio um sistema adequado de
drenagem. Serpentina
do condensador
Um exemplo de uma unidade de ar-condicio-
nado apresentado na Figura 11.11. Ele operado Serpentina
do evaporador
no modo de resfriamento, de forma que o trocador Sensor de
de calor interno corresponde ao evaporador do ci- Recipiente transbordamento5
clo de refrigerao. A parte externa compreende de coleta de
condensado
o compressor e o trocador de calor para conden-
sao, que rejeita energia para o ar ambiente, au- Figura 11.12
xiliado por um ventilador que fora a passagem de Uma unidade domstica de desumidificao de ar.
ar sobre sua superfcie quente. Essa mesma uni-
dade poderia funcionar como uma bomba de calor,
revertendo-se o fluxo de modo que o trocador de no o evaporador. Nesse modo, possvel a forma-
calor interno se tornaria o condensador e o exter- o de gelo na parte externa se a temperatura no
evaporador for baixa o suficiente.
Um ciclo de refrigerao tambm empre-
Ar frio gado na pequena unidade de desumidificao de
Exterior Interior ar apresentada na Figura 11.12, em que um ven-
Ar quente tilador fora a passagem do ar sobre a superfcie
do evaporador, de modo a resfri-lo abaixo da
Evaporador
Ventilador temperatura de orvalho, causando a condensa-
Sada Entrada o de umidade que recolhida em um recipiente
ou drenada. O ar que teve a umidade reduzida
Conden-
sador Dreno aquecido pelo escoamento sobre a superfcie do
de condensador, como mostra a Figura 11.13. Essa
gua
figura tambm mostra o esquema do ciclo de refri-
Compressor gerao. Tomando-se um volume de controle que
envolva todos os componentes, percebemos que o
efeito lquido global desse processo a remoo
de alguma gua relativamente fria e o fornecimen-
Ar do ambiente exterior Ar do ambiente interior
to de trabalho, que aquece o ar.
Figura 11.11
Um aparelho de ar-condicionado operando no modo de 5 Desliga o aparelho para evitar que haja transbordamento do reci-
refrigerao. piente de recolhimento de condensado. (N.T.)

termodinamica11.indd 478 24/10/13 09:59


Mistura de Gases 479

Evaporador Vlvula Condensador


Distribuio de
gua quente
Compressor Retorno
Entrada do ar para
do ar o ambiente Venezianas

1 2 3

Colmeia Colmeia

lq
m

Figura 11.13 Dreno


Esquema de funcionamento do desumidificador de ar. gua fria
Torre de tiragem induzida e
fluxo duplo cruzado
Sada de ar quente
Figura 11.15
Uma torre de resfriamento para uma planta de potncia.

Ventilador
Atomizao lizados para reduzir a temperatura da gua para
da gua valores abaixo daqueles que seriam obtidos com
Superfcie de
o uso de trocadores de calor operando em con-
de gua de resfriamento
Sistema de circulao

contato entre a
gua e o ar dio ambiente. Em larga escala, esse processo
(colmeia) usado em plantas de potncia em que no existe
Entrada do ar uma fonte de gua em quantidade suficiente para
absorver a energia do condensador. Uma combi-
Reservatrio de nao com um ciclo de refrigerao apresentada
gua de
resfriamento
na Figura 11.14 com o propsito de aplicao em
Bomba
sistemas de ar-condicionado de edifcios, em que
Compressor a torre de resfriamento mantm uma temperatu-
ra de condensao reduzida visando aumentar o
Sistema de valor do COP. Torres de resfriamento muito maio-
Ciclo de circulao
refrigerao do fluido
res, como mostra a Figura 11.15, so empregadas
Condensador refrigerante em ciclos de potncia para fornecer gua fria ao
condensador. Nessas unidades, necessria a re-
Entrada de
ar do exterior
Ar refrigerado posio da gua que evapora. Uma grande nuvem,
Ventilador para o interior
causada pela condensao do vapor dgua em pe-
quenas gotas misturadas com o ar atmosfrico,
geralmente observada, saindo dessas torres.
Filtros
de ar Serpentina Serpentina
de
aquecimento
de
resfriamento RESUMO
Uma mistura de gases pode ser descrita tanto pela
Sistema de composio mssica como pela molar. Definem-se,
Retorno de ar
circulao de ar
do espao assim, a frao mssica e a frao molar, ambas
refrigerado consideradas medidas de concentrao. A mistura
possui uma massa molecular mdia e tantas outras
Figura 11.14
Uma torre de resfriamento para uso em sistema de ar-con- propriedades que podem ser expressas em base
dicionado de edifcios. molar ou mssica. O modelo de mistura de Dalton,
um modelo simples de mistura de gases ideais,
O efeito de resfriamento observado no pro- foi apresentado, e o modelo nos levou definio
cesso de saturao adiabtica aproveitado em da presso parcial como sendo a contribuio de
dispositivos de resfriamento por evaporao, uti- cada componente, dada por sua frao molar, para

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Relaes Termodinmicas 499

12
Relaes
Termodinmicas

Diversas propriedades termodinmicas j foram definidas e utilizadas. As pro-


priedades mais empregadas at este ponto foram a presso, o volume especfi-
co, a massa especfica, a temperatura, a massa, a energia interna, a entalpia, a
entropia, os calores especficos a volume e a presso constantes e o coeficiente
de Joule-Thomson. Duas outras propriedades, as funes de Helmholtz e Gibbs,
sero introduzidas e utilizadas extensivamente nos prximos captulos. Tam-
bm tivemos a oportunidade de empregar as tabelas de propriedades termodi-
nmicas para diversas substncias.
Surge agora uma questo importante. Quais so as propriedades termodin-
micas que podem ser medidas experimentalmente? Para responder a essa ques-
to, considere as medies que podemos efetuar em um laboratrio. Algumas
propriedades, tais como a energia interna e a entropia, no podem ser medidas
diretamente e precisam ser calculadas com base em outros dados experimen-
tais. Se analisarmos cuidadosamente todas as propriedades termodinmicas,
concluiremos que existem somente quatro propriedades que podem ser medi-
das diretamente: a presso, a temperatura, o volume e a massa.
Isso leva a outra questo: como determinar os valores das propriedades
termodinmicas que no podem ser medidas de modo experimental, com base
nos dados das propriedades termodinmicas que podem ser medidas experi-
mentalmente? Para responder essa questo, desenvolveremos certas relaes
termodinmicas gerais. Em vista do fato de que milhes de tais equaes podem
ser escritas, nosso estudo se limitar a certas consideraes bsicas e daremos
nfase determinao de propriedades termodinmicas com base em dados
experimentais. Consideraremos, tambm, alguns assuntos correlatos, tais como
os diagramas generalizados e as equaes de estado.

termodinamica12.indd 499 14/10/13 10:46


500 Fundamentos da Termodinmica

12.1 A EQUAO DE CLAPEYRON P P. O ciclo de Carnot opera com quatro dis-


positivos em regime permanente. No processo de
Os clculos de propriedades termodinmicas, transferncia de calor a alta temperatura, o fluido
como a entalpia ou a entropia, em funo de pro- de trabalho muda de lquido saturado no ponto 1
priedades mensurveis, podem ser agrupados em para vapor saturado no ponto 2, como mostrado
duas grandes categorias. A primeira composta nos dois diagramas da Figura 12.1.
pelas avaliaes das diferenas entre as proprie-
Da Figura 12.1a, para transferncia de calor
dades de duas fases e a segunda composta pelos
em processos reversveis:
clculos das variaes de propriedades em uma
fase nica e homognea. Nesta seo, analisare- qH = Tslv; qL = (T DT)slv
mos a primeira categoria, ou seja, aquela que
composta pelos problemas em que existem duas De modo que:
fases distintas. Analisaremos situaes nas quais wlq = qH qL = DTslv  (12.1)
as fases so lquida e vapor, mas essa anlise se
aplica aos casos em que existem outras fases em Da Figura 12.1b, tem-se que cada etapa do
equilbrio. ciclo de Carnot est em regime permanente e
reversvel, de modo que o trabalho em cada etapa
Considere o motor trmico que opera segundo pode ser calculado pela Equao 7.15:
o ciclo de Carnot e entre dois reservatrios trmi-
cos. As temperaturas dos reservatrios trmicos w = v dP
de baixa e alta temperatura so, respectivamen-
te, iguais a T e T T. As presses de saturao Aplicando essa equao s quatro etapas do
correspondentes a essas temperaturas so P e ciclo, tem-se:
3 1
wlq = 0 v dP + 0 v dP
2 4
(a)
T v2 + v3 v1 + v4
( P P P ) ( P P + P )
2 2
P v2 + v3 v1 + v4
1 2 P (12.2)
T
 2 2
P P
(quanto menor P, melhor a aproximao).
T T
4 3
Agora, combinando as Equaes 12.1 e 12.2 e
rearranjando:
P slv
s
(b) T v2 + v3 v1 + v4
P
2 2

Na situao limite em que T 0, v3 v2 =


1 2
P vv, v4 v1 = vl, que resulta em:

T P dPsat slv
lim = = (12.3)
P P T 0 T dT vlv
4 3 
T T
Sendo a transferncia de calor entre os es-
tados 1 e 2 a presso e temperatura constantes,
v tem-se que:
Figura 12.1 qH = hlv = Tslv
Ciclo de Carnot operando com uma pequena diferena de
temperatura entre dois reservatrios trmicos.

termodinamica12.indd 500 14/10/13 10:46


Relaes Termodinmicas 501

e o resultado geral da Equao 12.3 fica da seguin- dPfuso ssf hsf


te forma: = = (12.5)
dT vsf Tvsf

dPsat slv hlv
= = (12.4) Normalmente, a variao de volume especfico
dT vlv Tvlv
 verificada no processo de fuso (vsl = vl vs)
pequena, de modo que a inclinao da linha de fu-
Essa equao conhecida como a Equao
so quase vertical. No caso da gua, a inclinao
de Clapeyron. uma relao simples, mas mui-
dessa curva, alm de quase vertical, negativa, e
to importante. Podemos determinar experimen-
esse comportamento no usual se deve ao fato de
talmente o lado esquerdo da Equao 12.4, que
vil ser negativo.
representa a inclinao da curva de presso de
saturao como funo da temperatura. Podemos A forma da equao de Clapeyron adequada
tambm medir os volumes especficos das fases para o processo de sublimao, em que as fases
vapor e lquida em uma dada temperatura, o que slida e vapor so representadas pelos ndices s
significa que podemos calcular a entalpia espec- e v,
fica de vaporizao e a entropia especfica de va- dPsublimao ssg hsg
porizao, ambas pela utilizao da Equao 12.4. = = (12.6)
dT vsg Tvsg
Assim, tem-se um meio para realizar clculos de 
primeira e segunda leis em processos com mudan-
a de fase, o que foi um dos objetivos desse nosso A equao de Clapeyron pode ser simplificada
desenvolvimento. nos casos em que a temperatura baixa e a pres-
so de saturao muito pequena. O volume espe-
Podemos utilizar o mesmo procedimento para cfico do vapor vl , ento, muito maior que aquele
processos de mudanas de fase de slido para da fase condensada, lquida na Equao 12.4 ou
lquido (fuso) e de slido para vapor (sublima- slida na Equao 12.6. Alm disso, esse volume
o). Em cada caso, devemos utilizar na equao bem representado pela equao de estado de gs
de Clapeyron a presso de saturao, os volumes ideal. A equao de Clapeyron ento pode ser re-
especficos e as variaes de entalpia e entropia escrita do seguinte modo:
apropriadas. Por exemplo, a forma da equao de
Clapeyron adequada para o processo de fuso, em dPsat hlv hlv Psat
= = (12.7)
que a fase slida e a lquida so representadas pe- dT Tvlv RT 2

los ndices s e l, :

EXEMPLO 12.1
Determine a presso de saturao da gua a 2 dP 2 hsg dT hsg 2 dT
60 C utilizando os dados fornecidos pelas ta- 1 P
= 1 R T 2
=
R
1 T 2
belas de vapor.
P2 hsg T2 T1
Sistema: gua. ln =
P1 R T1T2

Como
Soluo:
P2 = 0,0129 kPa, T2 = 233,2 K e T1 = 213,2 K,
A Tabela B.1.5 do Apndice no fornece as
presses de saturao para temperaturas me- temos
nores que 40 C. Entretanto notamos que hsv
P2 2838,9 233,2 213,2
relativamente constante nessa faixa e, por- ln = = 2,4744
tanto, vamos utilizar a Equao 12.7 e a inte- P1 0,461 52 233,2 213,2
graremos entre os limites 40 C e 60 C. P1 = 0,001 09 kPa

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502 Fundamentos da Termodinmica

O valor da entalpia especfica de vaporizao 12.2. A figura mostra a superfcie P-v-T referen-
(hlv) no varia muito com a temperatura na re- te regio de vapor superaquecido de uma subs-
gio em que a temperatura baixa (no prxima tncia pura. Note que os planos de temperatura,
temperatura crtica). Se admitirmos que essa presso e volume especfico constantes se inter-
entalpia de vaporizao seja constante, podemos ceptam, sobre a superfcie, no ponto b. Assim, a
rearranjar e integrar a Equao 12.7 em um in- derivada parcial (P/v)T a inclinao da curva
tervalo de temperatura para calcular a presso de abc no ponto b. A linha que representa a tangen-
saturao relativa a certa temperatura. O prximo te curva abc no ponto b. Uma interpretao se-
exemplo ilustra esse procedimento. melhante pode ser feita para as derivadas parciais
(P/T)v e (v/T)P.
Se desejarmos estimar a derivada parcial ao
12.2 RELAES MATEMTICAS PARA longo de uma linha de temperatura constante,
FASE HOMOGNEA podemos aplicar as regras para as derivadas ordi-
nrias. Portanto, para um processo a temperatura
Na seo anterior, desenvolvemos um procedi- constante, podemos escrever
mento para calcular as diferenas de entalpia (e,
portanto, tambm de energia interna) e de entro- P dPT
=
pia relativas mudana de fase com base em pro- v dvT
T
priedades termodinmicas mensurveis. Nas pr-
ximas sees, desenvolveremos expresses para e a integrao pode ser efetuada da maneira usual.
calcular diferenas de propriedades em uma fase Isso ser demonstrado mais adiante em diversos
nica, compressvel e homognea (vapor, lquida exemplos.
ou slida). interessante apresentar, inicialmen-
te, duas relaes matemticas que so muito teis Retomemos as consideraes sobre a relao
no desenvolvimento dessas equaes. dz = M dx + N dy
Considere uma varivel (propriedade termo-
dinmica), z, que funo contnua de x e y:
z = f ( x , y)
z z
dz = dx + dy
x y y x
a

conveniente reescrever essa expresso na d


forma te
tan
o ns
dz = M dx + N dy (12.8) b Vc P con
stante

Em que:

z
M= == derivada parcial de z em relao a x,
Presso

x y

mantida y constante. Tc
on c
sta
Vo nte
lum
z ee e
N= == derivada parcial de z em relao a y, spe
cfi
y x
co
ura
e rat
mantida x constante. Te
mp

O significado fsico das derivadas parciais e


como se relacionam com as propriedades de uma Figura 12.2
substncia pura pode ser explicado com a Figura Representao esquemtica das derivadas parciais.

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Reaes Qumicas 543

13
Reaes
Qumicas

Muitos problemas termodinmicos envolvem reaes qumicas. Entre eles, os


mais familiares so os que apresentam a oxidao de combustveis hidrocarbo-
netos, pois esse processo utilizado na maioria dos dispositivos geradores de
potncia. Entretanto, podemos pensar em muitos outros processos que envolvem
reaes qumicas, incluindo, por exemplo, os que ocorrem no corpo humano.
O nosso objetivo, neste captulo, analisar os processos nos quais ocorre
uma reao qumica utilizando a primeira e a segunda leis da termodinmica.
Em muitos aspectos, este captulo simplesmente uma extenso de nossas con-
sideraes prvias sobre essas leis. Entretanto, ser necessrio introduzirmos a
terceira lei da termodinmica e alguns termos novos.
Neste captulo, o processo de combusto ser tratado detalhadamente. As
duas razes que justificam essa nfase so: o processo essencial para o fun-
cionamento de muitas mquinas, motores e equipamentos industriais e um
excelente veculo para o ensino dos princpios bsicos da termodinmica das
reaes qumicas. O estudante deve estar atento a essas razes durante o estu-
do deste captulo.
O equilbrio qumico ser considerado no Captulo 14 e, portanto, o tpico
sobre a dissociao ser adiado at l.

13.1 COMBUSTVEIS
Um livro-texto de termodinmica no o lugar adequado para uma exposio
detalhada sobre combustveis. Entretanto, para analisar os processos de com-
busto, necessrio conhecer algumas caractersticas fundamentais dos com-
bustveis. Esta seo , portanto, dedicada a uma breve anlise de alguns com-
bustveis constitudos por hidrocarbonetos. A maioria dos combustveis pode
ser classificada em trs categorias: carvo, hidrocarbonetos lquidos e hidrocar-
bonetos gasosos.
O carvo formado por restos de depsitos de vegetao, de eras geolgicas
passadas, submetidos ao de agentes bioqumicos, alta presso, temperatura
e imerso. As caractersticas do carvo variam, consideravelmente, em funo

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544 Fundamentos da Termodinmica

de sua localizao. interessante notar que po- Tabela 13.1


dem ocorrer variaes de composio entre car- Caractersticas de algumas famlias de hidrocarbonetos
ves de uma mesma mina.
Famlia Frmula Estrutura Saturado
A anlise de uma amostra de carvo pode ser
Parafnicos CnH2n+2 Cadeia Sim
realizada de duas maneiras diferentes. A primeira,
conhecida como anlise imediata, fornece as por- Olefnicos CnH2n Cadeia No
centagens da umidade, material voltil, carbono
Diolefnicos CnH2n2 Cadeia No
fixo e de cinzas presentes no carvo, em base ms-
sica. A segunda, conhecida como anlise elemen- Naftalenos CnH2n Cclica Sim
tar, fornece as porcentagens de carbono, enxofre, Aromticos
hidrognio, nitrognio, oxignio e cinzas presen-
tes no carvo, em base mssica. A anlise imediata Benzenos CnH2n6 Cclica No
pode ser fornecida na base seca ou nas condies Naftalenos CnH2n12 Cclica No
em que a amostra foi recebida no laboratrio. As-
sim, a anlise elementar na base seca no fornece
a umidade presente na amostra e, para determin-
-la, torna-se necessrio realizar a anlise imediata. mo a ser definido um ismero. Dois hidrocarbo-
netos com o mesmo nmero de tomos de carbono
Outras propriedades tambm so importan-
e hidrognio e estruturas diferentes so chamados
tes para avaliar se um carvo adequado para um
ismeros. Assim, existem inmeros octanos dife-
determinado fim. Algumas delas so: distribuio
rentes (C8H18), cada qual possuindo 8 tomos de
granulomtrica da amostra, temperatura de amo-
carbono e 18 tomos de hidrognio, mas cada um
lecimento das cinzas, energia necessria para al-
apresentando uma estrutura diferente.
terar a granulometria da amostra de um estado
padro a outro estado padro (essa propriedade As vrias famlias de hidrocarbonetos so iden-
indica qual o trabalho necessrio para acionar os tificadas por um sufixo comum. Os compostos da
moinhos de pulverizao) e caractersticas abrasi- famlia parafnica terminam todos em ano (como
vas da amostra. propano e octano). Analogamente, os compostos
da famlia olefnica terminam em eno (como pro-
A maioria dos combustveis compostos por
peno e octeno) e os da famlia diolefnica termi-
carbono e hidrognio, lquidos e gasosos, consti-
nam em dieno (como butadieno). A famlia dos
tuda de uma mistura de muitos hidrocarbonetos
naftalenos apresenta frmula qumica geral igual
diferentes. Por exemplo, a gasolina constituda
da famlia dos olefnicos, mas apresentam es-
por uma mistura de cerca de 40 hidrocarbonetos
truturas cclicas em vez de estruturas em cadeia.
diferentes e com traos de muitos outros. Na an-
Os hidrocarbonetos da famlia naftaleno so iden-
lise dos combustveis constitudos por hidrocarbo-
tificados pelo acrscimo do prefixo ciclo (como
netos interessante considerar, brevemente, as
ciclopentano).
famlias mais importantes dos hidrocarbonetos. A
Tabela 13.1 rene essas famlias e apresenta as ca- A famlia dos aromticos inclui as sries do
ractersticas mais importantes de cada uma. benzeno (CnH2n6) e do naftaleno (CnH2n12).
A srie do benzeno possui uma estrutura cclica
Trs termos devem ser definidos. O primei-
insaturada.
ro se refere estrutura da molcula. Os tipos
importantes de estrutura so as cclicas e as em A maior parte dos combustveis lquidos, cons-
cadeia. A diferena entre elas est apresentada titudos por hidrocarbonetos, so misturas obtidas
na Figura 13.1. A mesma figura ilustra a definio da destilao ou destilao fracionada do petr-
de hidrocarbonetos saturados e no saturados. leo. A separao do ar em seus dois componentes
Um hidrocarboneto no saturado possui dois ou principais, nitrognio e oxignio, utilizando uma
mais tomos de carbonos adjacentes, unidos por coluna de destilao, mostrada na Figura 9.27.
uma ligao dupla ou tripla, enquanto nos hidro- Analogamente, mas de modo mais complicado,
carbonetos saturados, todos os tomos de carbono uma coluna de destilao fracionada de petrleo
so unidos por uma ligao simples. O terceiro ter- utilizada para separar o petrleo em seus vrios

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Reaes Qumicas 545

H H
constituintes. Esse processo esquematicamente


mostrado na Figura 13.2. O leo cru gaseificado


H H H H H H H C H


e entra prximo ao fundo da coluna de destilao.




H C C C C H H C C =C C H C C


As fraes pesadas possuem ponto de ebulio




H H H H H H H H H C H


maior e condensam em temperaturas maiores na


H H
Estrutura em cadeia, Estrutura em cadeia, Estrutura cclica, parte inferior da coluna, enquanto as fraes mais
saturada insaturada saturada leves condensam a temperaturas mais baixas na
Figura 13.1 parte superior da coluna. Assim, a partir de um
Estrutura molecular de alguns combustveis constitudos determinado tipo de petrleo, podemos produzir
por hidrocarbonetos. gasolina, querosene, gasolina de aviao, leo die-
sel e leo combustvel.

C1 a C4 gases
Coluna de
destilao 20 C Gs liquefeito de petrleo

C5 a C9
nafta
Produtos qumicos

Fraes com 70 C
massa especfica
e ponto de C5 a C10
ebulio gasolina
Gasolina para veculos
decrescentes
120 C
C10 a C16
querosene
(leo parafnico)
Gasolina para aviao,
parafina para iluminao
170 C

C14 a C20
leo diesel
Combustveis diesel
270 C
leo cru
C20 a C50
leo lubricante
leos lubrificantes,
ceras e polidores

Combustveis para
C50 a C70
embarcaes,
leo combustvel
fbricas e centrais
termoeltricas
Fraes 600 C
com massa
especfica e
ponto de ebulio > C70 resduo
crescentes
Hanquan Chen/iStockphoto

a) Diagrama esquemtico. Asfalto para estradas


e coberturas
Figura 13.2
Coluna de destilao de petrleo.

b) Fotografia de uma coluna de destilao em uma refinaria

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550 Fundamentos da Termodinmica

EXEMPLO 13.2
Determine a anlise molar dos produtos de Nmero total de kmols dos produtos
combusto do octano C8H18, quando este
8 + 9 + 12,5 + 94,0 = 123,5
queimado com 200% de ar terico, e o ponto
de orvalho dos produtos. Admita que a pres- Anlise molar dos produtos
so nos produtos de combusto seja igual a 0,1 CO2 = 8/123,5 = 6,47%
MPa. H2O = 9/123,5 = 7,29%
O2 = 12,5/123,5 = 10,12%
N 2 = 94/123,5 = 76,12%
Soluo:
= 100,00%
A equao da combusto do octano com 200%
A presso parcial da gua 100(0,0729) =
de ar terico
7,29 kPa. A temperatura de saturao corres-
C8H18 + 12,5(2) O 2 + 12,5(2)(3,76) N2 pondente a essa presso, que tambm a tem-
8 CO2 + 9 H2O + 12,5 O2 + 94,0 N2 peratura do porto de orvalho, 39,7 C.

EXEMPLO 13.3
O gs produzido na gaseificao de carvo betuminoso (ver Tabela 13.2) queimado com 20% de
excesso de ar. Calcule a relao ar-combustvel nas bases volumtrica e mssica.

Soluo:
Para calcular a quantidade do ar terico necessria, escreveremos a equao da combusto para as
substncias combustveis contidas em um kmol de combustvel
0,14H2 + 0,070O2 0,14H2O
0,27CO + 0,135O2 0,27CO2
0,03CH4 + 0,060 O2 0,03 CO2 + 0,06 H2O
0,265 = kmol de O2 necessrios/kmol de combustvel
0,006 = kmol de O2 no combustvel/kmol de combustvel
0,259 = kmol de O2 necessrio/kmol de combustvel

Assim, a equao completa para 1 kmol de combustvel



Combustvel
0,14 H 2 + 0,27 CO + 0,03 CH 4 + 0,006 O 2 + 0,509 N 2 + 0,045 CO 2
Ar

+0,259 O 2 + 0,259(3,76) N 2 0,20 H 2O + 0,345 CO 2 + 1,482 N 2
kmol de ar 1
= 0,259 = 1,233
kmol de combustvel terico 0,21

Se o ar e o combustvel estiverem mesma presso e temperatura, esse valor tambm representa


a relao entre o volume de ar e o volume de combustvel. Para 20% de excesso de ar, a relao
ar-combustvel em base molar igual a 1,2 1,233. Ou seja, a relao igual a 1,48. A relao ar
combustvel em massa

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560 Fundamentos da Termodinmica

Tabela 13.3
Entalpia de combusto, em kJ/kg, para alguns hidrocarbonetos (HC) a 25 C
gua lquida nos produtos Vapor dgua nos produtos
Hidrocarboneto Frmula HC Lq. HC Gs HC Lq. HC Gs
Parafnicos CnH2n+2
Metano CH4 55 496 50 010
Etano C 2H 6 51 875 47 484
Propano C 3H 8 49 973 50 343 45 982 46 352
nButano C4H10 49 130 49 500 45 344 45 714
nPentano C5H12 48 643 49 011 44 983 45 351
nHexano C6H14 48 308 48 676 44 733 45 101
nHeptano C7H16 48 071 48 436 44 557 44 922
nOctano C8H18 47 893 48 256 44 425 44 788
nDecano C10H22 47 641 48 000 44 239 44 598
nDuodecano C12H26 47 470 47 828 44 109 44 467
nCetano C16H34 47 300 47 658 44 000 44 358
Olefnicos CnH2n
Eteno C 2H 4 50 296 47 158
Propeno C 3H 6 48 917 45 780
Buteno C 4H 8 48 453 45 316
Penteno C5H10 48 134 44 996
Hexeno C6H12 47 937 44 800
Hepteno C7H14 47 800 44 662
Octeno C8H16 47 693 44 556
Noneno C9H18 47 612 44 475
Deceno C10H20 47 547 44 410
Alquilbenznicos C6+nH6+2n
Benzeno C 6H 6 41 831 42 266 40 141 40 576
Metilbenzeno C 7H 8 42 437 42 847 40 527 40 937
Etilbenzeno C8H10 42 997 43 395 40 924 41 322
Propilbenzeno C9H12 43 416 43 800 41 219 41 603
Butilbenzeno C10H14 43 748 44 123 41 453 41 828
Outras Substncias
Gasolina C7H17 48 201 48 582 44 506 44 886
Diesel C14,4H24,9 45 700 46 074 42 934 43 308
Metanol CH30H 22 657 23 840 19 910 21 093
Etanol C2H5OH 29 676 30 596 26 811 27 731
Nitrometano CH3NO2 11 618 12 247 10 537 11 165
Fenol C6H5OH 32 520 33 176 31 117 31 774
Hidrognio H2 141 781 119 953
Combustvel de jato JP8 C13H23,8 45 707 46 087 42 800 43 180

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Reaes Qumicas 569

Carga Considere uma reao reversvel


4e 4e
que ocorre temperatura constante e
igual do ambiente. O trabalho realiza-
+
nodo Ctodo do na clula combustvel
Membrana de
troca inica
W = ( ns gs ne ge ) = G
Cmaras de
Eletrodos gs
em que G a variao da funo de
catalticos Gibbs para a reao qumica global.
Hidrognio H2 O2
Tambm percebemos que o trabalho
Oxignio
dado em funo dos eltrons que se
movem em um campo que apresenta
4e 4e potencial eltrico . Assim,
2H2 O2
4H+ 2H2O W = neN0e
4H+
em que ne o nmero de mols de el-
H2O trons que circulam no circuito externo e

Figura 13.6 N0e = 6,022 136 1026 elet/kmol


Esquema de uma clula de combustvel do tipo membrana de troca inica. 1,602 177 1022 kJ/elet V =
= 96 485 kJ/kmol V
Portanto, para uma determinada reao, o po-
em ons hidrognio e eltrons. Os ons hidrognios tencial eltrico mximo (reao reversvel), 0, de
atravessam a membrana/eletrlito e os eltrons se uma clula de combustvel, em certa temperatura,
direcionam para o circuito externo, combinando- dado por:
-se com o oxignio no ctodo para produzir gua. G
Existe uma diferena de potencial entre o nodo e 0 = (13.28)
96 485 ne
o ctodo que forma o fluxo de eltrons da corrente 
eltrica, pela qual o trabalho gerado.

EXEMPLO 13.15
Calcule a fora eletromotriz (FEM) reversvel Admitamos que cada componente esteja na
para a clula de combustvel de hidrognio- presso padro (0,1 MPa) e que a gua forma-
-oxignio descrita na Figura 13.6. Admita que a da na reao esteja no estado lquido. Assim
temperatura seja igual a 25 C.
H 0 = 2h 0f H2O(l ) 2h 0f H2 h 0f O2 =
= 2( 285 830) 2( 0 ) 1(0) = 571 660 kJ
Soluo:
S = 2s 0f H2O(l ) 2s 0f H2 s 0f O2 =
0

A reao no nodo
= 2(69,950) 2(130,678) 1(205,148) =
2 H2 4 H+ + 4e = 362,604 kJ/K
e no ctodo G 0 = 571 660 298,15( 326,604) = 474 283 kJ
4 H + + 4 e + O 2 2 H 2O
Utilizando a Equao 13.28, obtemos
Portanto, a reao global, para cada 4 kmols de
eltrons que circulam no circuito externo, ( 474 283)
0 = = 1,229 V
96 485 4
2 H 2 + O 2 2 H 2O

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Introduo ao Equilbrio de Fases e ao Equilbrio Qumico 593

14
Introduo ao
Equilbrio de Fases e
ao Equilbrio Qumico
At este ponto, admitimos a hiptese de que os sistemas analisados estavam em
equilbrio ou em um estado em que os desvios da condio de equilbrio eram in-
finitesimais, por exemplo, nos processos de quase equilbrio ou reversveis. No
fizemos nenhuma tentativa de descrever os estados percorridos pelo sistema
durante um processo irreversvel e lidamos apenas com os estados inicial e final,
no caso de sistemas fechados, e com as entradas e sadas, nos casos dos volumes
de controle. Consideramos vlida a hiptese de equilbrio global, ou pelo menos
local, em todas as anlises termodinmicas feitas at este ponto.
Neste captulo, examinaremos os critrios para a existncia do equilbrio, e
deles extrairemos certas relaes que permitiro, sob certas condies, determi-
nar as propriedades de um sistema quando em equilbrio. Concentraremos nossa
ateno na anlise do equilbrio qumico em uma nica fase (equilbrio homog-
neo), e em alguns outros assuntos correlatos.

14.1 CONDIES PARA O EQUILBRIO


O postulado geral que estabelece o estado de equilbrio : um sistema est em
equilbrio quando no h nenhuma possibilidade de efetuar o trabalho quando
isolado das vizinhanas. Ao aplicar esse critrio a um sistema, til dividi-lo em
dois ou mais subsistemas e considerar a possibilidade de o trabalho ser efetuado
por qualquer interao concebvel entre tais subsistemas. Por exemplo, na Figu-
ra 14.1, um sistema foi dividido em dois subsistemas, e um motor, de qualquer
espcie concebvel, foi colocado entre eles. Um sistema pode ser definido de
modo a incluir a sua vizinhana imediata. Nesse caso, podemos admitir a vizi-
nhana imediata como sendo um subsistema e, ento, considerar o caso geral de
equilbrio entre um sistema e suas vizinhanas.
A primeira exigncia para o equilbrio que os dois subsistemas tenham a
mesma temperatura. Se isso no ocorresse, poderamos operar um motor trmico
entre os dois sistemas e produzir trabalho. Assim, conclumos que um requisito
para que o sistema esteja em equilbrio que apresente temperatura uniforme.
Tambm evidente que no pode haver uma fora mecnica desbalanceada en-
tre os dois subsistemas, pois se poderia produzir trabalho com a operao de

termodinamica14.indd 593 11/10/13 17:42


594 Fundamentos da Termodinmica

Se considerarmos um processo em regime per-


Subsistema Subsistema
1
Motor
2 manente, para um volume de controle que engloba
esse motor, a aplicao da Equao 8.14 para a mu-
dana de estado entre e e s fornece:
W
V2
Figura 14.1 W rev = m
e he + e + gZe T0 se
Dois subsistemas que interagem por meio de um motor. 2

Vs2
s hs +
m + gZs T0 ss
uma turbina, ou um motor de mbolo entre os dois 2
subsistemas.
Gostaramos de estabelecer critrios gerais Sendo as temperaturas Te, Ts e T0 = constan-
para o equilbrio aplicveis a todas as substncias tes, podemos utilizar a funo de Gibbs, g = h
compressveis simples, incluindo as que so subme- Ts (Equao 12.14) para reescrever a equao
tidas a reaes qumicas. Veremos que a funo de anterior.
Gibbs uma propriedade particularmente relevan-
V2 V2
te para a definio dos critrios de equilbrio. W rev = m
e ge + e + gZe m
s gs + s + gZs
2 2
Inicialmente, vamos apresentar um exemplo
qualitativo para ilustrar esse ponto. Considere um
Entretanto,
poo de gs natural com 1 km de profundidade e
admita que a temperatura do gs seja constante ao Ve2 Vs2
longo do poo. Suponha conhecida a composio W rev = 0 e=m
m s e =
2 2
do gs na parte superior do poo e que gostaramos
de conhecer a composio no fundo do poo. Alm ento, temos:
disso, admita que prevaleam as condies de equi-
lbrio no poo. Se isso for verdadeiro, de se espe- ge + gZe = gs + gZs
rar que um motor, tal como o mostrado na Figura
14.2 (que opera com base na mudana de presso Assim, a exigncia para o equilbrio entre dois
e de composio do gs com a elevao e que no nveis no poo separados pela distncia dZ
envolve combusto), no seja capaz de produzir dgT + g dZT = 0
nenhum trabalho.
Diferentemente de um poo de gs profundo, a
maioria dos sistemas que consideramos de tal ta-
e
manho que Z desprezvel e a presso no sistema
z
pode ser considerada uniforme.
Isso conduz expresso geral de equilbrio
Fluxo de massa = 0 que aplicvel aos sistemas compressveis simples
Poo e que podem sofrer uma mudana na composio
de
gs qumica. Isto , no equilbrio
Motor
reversvel Wrev = 0 dGT, P = 0(14.1)
No caso de ocorrncia de reao qumica, pen-
samos no estado de equilbrio como aquele em que
a funo de Gibbs mnima. Por exemplo, conside-
re um sistema inicialmente composto por nA mols
s de substncia A e nB mols de substncia B, que re-
agem de acordo com a relao
Figura 14.2
Esquema que mostra a relao entre o trabalho reversvel v AA + v BB v CC + v DD
e os critrios para o equilbrio.

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Introduo ao Equilbrio de Fases e ao Equilbrio Qumico 595

G total
Por definio,
T = constante G G
P = constante
1
= g1 2
= g2
n T, P, n 2 n T, P, n1

Portanto, a temperatura e presso constantes,

Ponto de equilbrio
dG = g1dn1 + g 2dn 2 = dn1 g1 g 2 ( )
nA No equilbrio (Equao 14.1),

Figura 14.3 dGT, P = 0


Ilustrao da condio para o equilbrio qumico.
Portanto,

Admita que a reao ocorra presso e tempe- g1 = g 2  (14.2)


ratura constantes. Se representarmos G para esse
sistema em funo de nA, o nmero de mols de A, Isto , nas condies de equilbrio, as funes
teremos uma curva como a mostrada na Figura de Gibbs de cada fase de uma substncia pura so
14.3. No ponto mnimo da curva dGT, P = 0. Esse iguais. Vamos verificar essa afirmao determinan-
ponto corresponde composio de equilbrio na do as funes de Gibbs da gua lquida saturada e
temperatura e presso desse sistema. O estudo do do vapor dgua saturado a 300 kPa. Das tabelas de
equilbrio qumico ser aprofundado na Seo 14.4. vapor dgua:
Para o lquido:

14.2 EQUILBRIO ENTRE DUAS FASES gl = hl Tsl = 561,47 406,7 1,6718 = 118,4 kJ/kg
DE UMA SUBSTNCIA PURA Para o vapor:
Como outro exemplo dessa exigncia para o equi- gv = hv Tsv = 2725,3 406,7 6,9919 = 118,4 kJ/kg
lbrio, estudemos o equilbrio entre duas fases de
uma substncia pura. Consideremos um sistema A Equao 14.2 tambm pode ser obtida da
formado por duas fases de uma substncia pura relao
em equilbrio. Sabemos que, nessa condio, as T ds = dh v dP
duas fases esto mesma presso e temperatu-
ra. Consideremos a mudana de estado associada aplicada a uma mudana de fase a temperatura e
com uma transferncia de dn mols da fase 1 para presso constantes. Essa relao pode ser integra-
a fase 2, enquanto a temperatura e a presso per- da do seguinte modo:
manecem constantes. Assim, sv hv

dn1 = dn2 T ds = dh
sl hl
A funo de Gibbs para esse sistema dada por
T ( sv sl ) = ( hv hl )
1 2
G = f(T, P, n , n ) hl Tsl = hv Tsv
1 2 gl = gv
em que n e n indicam o nmero de mols em cada
fase. Portanto,
A equao de Clapeyron, apresentada na Seo
G G
dG = dT + dP + 12.1, pode ser obtida por outro mtodo que consi-
T P, n1, n 2 P T, n1, n 2 dera o fato de que as funes de Gibbs das duas
G G fases em equilbrio so iguais. No Captulo 12 con-
+ 1
dn1 + 2
dn 2 sideramos que, para uma substncia simples com-
n T, P, n 2 n T, P, n1 pressvel, vlida a relao (Equao 12.15):

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596 Fundamentos da Termodinmica

dg = v dP s dT Como
Admita um sistema fechado, formado por l- dgl = dgv
quido saturado e vapor saturado em equilbrio, e
que esse sistema sofra uma variao de presso dP. vem que
A variao correspondente de temperatura, de-
vl dP sl dT = vvdP svdT
terminada da curva de presso de vapor, dT. As
duas fases apresentaro mudanas nas funes de dP ( vv vl ) = dT ( sv sl )
Gibbs, dg, mas como as fases sempre apresentam (14.3)
dP slv hlv
os mesmos valores da funo de Gibbs quando em = =
equilbrio, temos que dT vlv Tvlv 
dgl = dgv. Resumindo, quando fases diferentes de uma
Da Equao 12.15 temos que substncia pura esto em equilbrio, cada fase
dg = v dP s dT apresenta o mesmo valor de funo de Gibbs por
unidade de massa. Esse fato relevante para as
do que decorre diferentes fases slidas de uma substncia pura e
dgl = vl dP sl dT importante em aplicaes da termodinmica na
dgv = vv dP sv dT metalurgia. O Exemplo 14.1 ilustra esse princpio.

EXEMPLO 14.1
Qual a presso necessria para fazer diaman- dgT = v dPT (a)
tes a partir da grafite temperatura de 25 C?
Agora, o volume especfico pode ser calcula-
Os dados referentes temperatura de 25 C e
do, a qualquer presso e na temperatura dada,
presso de 0,1 MPa so os seguintes:
com base na relao que utiliza o fator de com-
Grafita Diamante pressibilidade isotrmico. Assim
g 0 2867,8 J/mol
P v P v v
v 0,000 444 m3/kg 0,000 284 m3/kg v = v0 + dP = v0 + dP
P = 0,1 P P = 0,1 v P
bT 0,304 106 1/MPa 0,016 106 1/MPa T T (b)
P
= v0 vT dP
P = 0,1
Anlise e soluo: 

O princpio bsico utilizado na soluo deste O ndice sobrescrito 0 ser utilizado, neste
exemplo que a grafita e o diamante podem exis- exemplo, para indicar as propriedades pres-
tir em equilbrio quando suas funes de Gibbs so de 0,1 MPa e temperatura de 25 C.
especficas forem iguais. A funo de Gibbs do O volume especfico varia pouco com a pres-
diamante maior que a da grafita quando a so e, assim, v v0. Admitamos, tambm, que
presso igual a 0,1 MPa. Contudo, a razo de bT seja constante e que estamos considerando
crescimento da funo de Gibbs com a presso uma presso muito elevada. Com essas hipte-
maior para a grafita que para o diamante. As- ses, a integrao dessa equao fornece
sim, pode existir uma presso em que as duas
v = v0 v0 bT P = v0(1 bT P)(c)
formas estejam em equilbrio. O nosso proble-
ma encontrar essa presso. Podemos agora substituir essa equao e obter
J tnhamos visto que dgT = v0 (1 T P ) dPT
dg = v dP s dT
Como estamos considerando um processo que
(
g g0 = v0 P P 0 v0 T )
(P (P ) )
2 0 2 (d)

ocorre a temperatura constante, essa relao 2 


fica reduzida a

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Introduo ao Equilbrio de Fases e ao Equilbrio Qumico 597

EXEMPLO 14.1 (continuao)


Se admitirmos que P0 << P , temos Portanto
T P 2 P2 P2
g g0 = v0 P (e) vG0 P ( T )G = g0D + v0D P ( T ) D
2 2 2

0
Para a grafita, g = 0 e, assim, podemos escrever P2
2
(v 0
G )
v0D P vG0 ( T )G v0D ( T ) D
2
= g0D
P
gG = vG0 P ( T )G
2 ( 4,44 2,84 ) 104 P ( 4,44 104 3,04 107
P2 2867,8
Para o diamante, g0 tem um valor definido, e 2,84 104 1,6 108 ) =
assim 2 12,011 1000
P2 Resolvendo essa equao, encontramos
gD = g0D + v0D P ( T ) D
2
P = 1493 MPa
No equilbrio, as funes de Gibbs da grafita e Isto , a 1493 MPa e 25 C, a grafita e o dia-
do diamante so iguais mante podem coexistir em equilbrio e existe
gG = gD a possibilidade para a converso da grafita em
diamantes.

Ponto em que a condensao


comearia, se prevalecesse o equilbrio
14.3 EQUILBRIO METAESTVEL
Apresentaremos, nesta seo, uma breve introdu-
a b c o ao estudo do equilbrio metaestvel, pois um
tratamento mais aprofundado desse assunto est
fora do escopo deste livro. Em princpio, vamos
Ponto em que a condensao ocorre considerar um exemplo de equilbrio metaestvel.
de maneira muito abrupta
T Considere um vapor levemente superaquecido,
tal como o vapor dgua, expandindo-se em um bo-
1 cal convergente-divergente (veja Figura 14.4). Va-
mos admitir que o processo seja reversvel e adia-
btico. Assim, o vapor dgua seguir o caminho 1-a
a no diagrama T-s, e no ponto a deveramos esperar
c condensao do vapor. Contudo, se o ponto a atin-
b
gido na parte divergente do bocal, observa-se que
s no ocorre nenhuma condensao at que o ponto
h b seja atingido. Nesse ponto, a condensao ocorre
1 abruptamente, sendo chamada choque de conden-
sao. Entre os pontos a e b a gua existe como va-
a por, mas a temperatura menor que a de saturao
para a presso dada. Isso conhecido como estado
b c
metaestvel. A possibilidade de um estado metaes-
tvel existe em qualquer transformao de fase. As
linhas tracejadas no diagrama de equilbrio da Figu-
s ra 14.5 representam possveis estados metaestveis
Figura 14.4 para o equilbrio slido-lquido-vapor.
Ilustrao do fenmeno de supersaturao em um bocal.

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Escoamento Compressvel 623

15
Escoamento
Compressvel

Este captulo apresenta os aspectos termodinmicos do escoamento compress


vel unidimensional, atravs de bocais e passagens. Muitos dos ciclos apresenta
dos nos Captulos 9 e 10 apresentam escoamentos internos por meio de bocais
e difusores. Por exemplo, um conjunto de bocais no interior de uma turbina a
vapor converte escoamento de um fluido a alta presso em outro, de baixa pres
so e alta velocidade, que atravessa a passagem entre as ps. Depois de passar
por vrias sees, o vapor dgua atinge uma cmara que se comporta como um
difusor e, em seguida, passa novamente por outro conjunto de bocais. O escoa
mento em um turbofan tem vrias regies, em que o gs escoando atinge ele
vadas velocidades e sua compressibilidade deve ser considerada; primeiro o gs
escoa por um difusor, segue pelas ps do ventilador, depois por um compressor,
atravessa uma passagem entre as ps da turbina e, finalmente, deixa o equipa
mento por um bocal. Um exemplo final de escoamento compressvel aquele
que ocorre no turbocompressor de um motor a diesel; depois de passar pelo
compressor, o ar escoa pelo sistema de admisso, atravessa vlvulas, at atingir,
no final, os cilindros do motor. Em todos os casos citados, so necessrias anli
ses apropriadas do escoamento para que a vazo de fluido seja determinada de
forma precisa, assim como o trabalho, as transferncias de calor e as energias
cinticas envolvidas. esse procedimento que precede o projeto e o estudo do
comportamento operacional do motor como um todo.
Todos os exemplos mencionados, anteriormente, so problemas de razo
vel complexidade, principalmente em decorrncia das complexas geometrias
envolvidas. No obstante, para facilitar o estudo e a apresentao de conceitos,
sero aqui considerados modelos simplificados, admitindo-se que o escoamento
seja unidimensional, que as substncias escoando sejam puras, e, na maioria das
vezes, comportem-se como um gs ideal. Essas simplificaes permitiro que o
foco de ateno seja dirigido para a compressibilidade do escoamento, em que
a velocidade do som e o nmero de Mach surgem como variveis de especial
importncia para a anlise do escoamento.

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624 Fundamentos da Termodinmica

15.1 PROPRIEDADES DE EXEMPLO 15.1


ESTAGNAO
O ar, a 150 kPa e 300 K, escoa em um con
Nos problemas que envolvem escoamentos, mui duto com velocidade de 200 m/s. Determine
tas discusses e equaes podem ser simplificadas a temperatura e a presso de estagnao
pela introduo do conceito de estado de estag isotrpica.
nao isotrpico e as propriedades a ele associa
das. O estado de estagnao isotrpico o estado
que o fluido teria se sofresse uma desacelerao Anlise e Soluo:
adiabtica e reversvel at a velocidade nula. Nes
te captulo, esse estado indicado pelo ndice 0. Se admitirmos que o ar se comporte como
Podemos concluir, a partir da equao da energia, um gs ideal e que o calor especfico seja
que para um processo em regime permanente, constante e dado pela Tabela A.5, a aplica
o da Equao 15.1 resulta em
V2
h+ = h0 (15.1) V2
2  = h0 h = C P 0 (T0 T )
2
Os estados de estagnao real e isotrpico, (200)2
para um gs tpico ou vapor, esto representa = 1,004 (T0 300 )
dos no diagrama hs mostrado na Figura 15.1. 2 1000
Algumas vezes, vantajoso fazer uma distino T0 = 319,9 K
entre os estados de estagnao real e isotrpico.
O estado de estagnao real o estado atingido A presso de estagnao pode ser determi
depois de uma desacelerao real at a velocida nada da relao
de nula (como aquele no nariz de um corpo co
( k1)/ k
locado em uma corrente de fluido). Assim, pode T0 P0
=
haver irreversibilidades associadas ao processo T P
de desacelerao. Por isso, o termo propriedade de 0,286
319,9 P0
estagnao, algumas vezes, reservado para =
as propriedades associadas ao estado real, e o ter 300 150
mo propriedade total usado para o estado de es P0 = 187,8 kPa
tagnao isotrpico.
Ns tambm poderamos ter utilizado a ta
Fica evidente, a partir da anlise da Figura
bela para o ar (Tabela A.7) na resoluo do
15.1, que a entalpia a mesma para os dois esta
exemplo. Essa tabela foi obtida a partir da
dos de estagnao, real e isotrpico (admitindo
Tabela A.8. Assim, a variao do calor es
que o processo real seja adiabtico). Portanto, para
pecfico com a temperatura seria considera
da. Como os estado real e o de estagnao
Presso de estagnao
isotrpica apresentam a mesma entropia,
h
podemos utilizar o seguinte procedimento:
0

real
=P

Usando a Tabela A.7.2


ca

Estado de estagnao
pi
tr

isotrpico
is o
o

na

Estado de estagnao real


g
ta

T = 300 K h = 300,47 kJ/kg Pr = 1,1146


es
de

2 o
Presso real = P
V e ss
Pr
2 Estado real V2 (200)2
h0 = h + = 300,47 + = 320,47 kJ/kg
2 2 1000
s T0 = 319,9 K Pr 0 = 1,3956

Figura 15.1 1,3956


P0 = PPr 0 /Pr = 150 = 187,8 kPa
Diagrama entalpia-entropia ilustrando a definio do esta- 1,1146
do de estagnao.

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Escoamento Compressvel 627

EXEMPLO 15.2 (continuao)


Para os dois observadores, o fixo e o mvel, o Fy = (10 m/s) ( 1 kg/s) = 10 N
primeiro termo desaparece, porque Vy da mas
O sinal negativo indica que o sentido da fora
sa no volume de controle zero. Entretanto,
oposto ao sentido de Vy.
para a massa que cruza a superfcie de contro
le, Vy = 10 m/s e m = 1 kg/s. Assim

15.3 FORAS QUE ATUAM SOBRE (a)

UMA SUPERFCIE DE CONTROLE Ve


Vs
Vey
Vsy
Consideramos, na ltima seo, a equao da con
servao da quantidade de movimento para um Vex
Vsx
volume de controle. Agora, desejamos calcular a
fora lquida sobre a superfcie de controle que
causa essa variao da quantidade de movimen (b)
to. Para isso, considere o sistema que envolve a
P0 P0
curva de um conduto, mostrado na Figura 15.4. Pe
A superfcie de controle designada pelas linhas Ps
tracejadas e escolhida de tal modo que o fluxo
seja normal superfcie de controle nas sees em
que o fluido cruza a fronteira do sistema. Vamos
admitir que as foras de cisalhamento nas sees
P0 Rx
em que o fluido atravessa a fronteira do sistema R P0
sejam desprezveis. Ry

A Figura 15.4a mostra as velocidades, e a Fi


Figura 15.4
gura 15.4b mostra as foras envolvidas. A fora R Foras que atuam sobre uma superfcie de controle.
a resultante de todas as foras externas sobre o
sistema, exceto a provocada pela presso das vi
zinhanas. A influncia da presso das vizinhan Fx = ( Pe P0 ) Ae x
+ ( Ps P0 ) As x + Rx
as, P0, age em toda a fronteira, exceto em Ae e As, Fy = ( Pe P0 ) Ae y
+ ( Ps P0 ) As y + Ry
em que o fluido atravessa a superfcie de controle (15.14)
(Pe e Ps representam as presses absolutas nesses
pontos). Note que necessrio empregar, em todos
os clculos, o sinal adequado para cada presso
As foras lquidas que atuam no sistema nas e fora.
direes x e y, Fx e Fy, so iguais soma das com
ponentes das foras de presso e da fora externa As Equaes 15.8, 15.9 e 15.14 podem ser
R, nas respectivas direes. A influncia da pres combinadas do seguinte modo:
so das vizinhanas P0 , na maior parte das vezes,
facilmente levada em considerao, observando
Fx = m s ( Vs )x m e ( Ve )x
-se que ela age em toda a fronteira do sistema, ex = ( Pe P0 ) Ae + ( Ps P0 ) As + Rx
x x
ceto em Ae e As. Assim, podemos escrever
Fy = ms ( Vs )y m e ( Ve )y

Fx = ( Pe Ae )x ( P0 Ae )x + ( Ps As )x ( P0 As )x + Rx = ( Pe P0 ) Ae + ( Ps P0 ) As + Ry
y y
Fy = ( Pe Ae )y ( P0 Ae )y + ( Ps As )y ( P0 As )y + Ry
(15.15)
Essas equaes podem ser simplificadas, re Se existir somente um fluxo de entrada e um
combinando os termos de presso. de sada na superfcie de controle, as Equaes

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628 Fundamentos da Termodinmica

15.11, 15.12 e 15.14 podem ser combinadas e 15.4 ESCOAMENTO UNIDIMENSIONAL,


fornecer:
ADIABTICO E EM REGIME PER-
Fx = m ( Vs Ve )x = ( Pe P0 ) Ae x
+ MANENTE, DE UM FLUIDO IN-
COMPRESSVEL EM UM BOCAL
+ ( Ps P0 ) As x
+ Rx
(15.16) Um bocal um dispositivo no qual a energia cinti
Fy = m ( Vs Ve )y = ( Pe P0 ) Ae y
+ ca de um fluido aumentada segundo um proces
so adiabtico. Essa elevao envolve uma diminui
+ ( Ps P0 ) As + Ry
y
 o na presso que provocada por uma variao
apropriada da rea de escoamento. Um difusor
Uma equao semelhante poderia ser escrita um dispositivo que possui a funo inversa, ou
para a direo z. Essas equaes so muito teis seja, elevar a presso pela desacelerao do fluido.
pois permitem determinar as foras que esto en Nesta seo, discutiremos os bocais e os difusores,
volvidas em um processo que est sendo analisado que, genericamente, sero denominados bocais.
em um volume de controle.

EXEMPLO 15.3
Um motor a jato est sendo testado em uma ban o presso de 125 kPa e com velocidade de
cada de ensaio (Figura 15.5). A rea da seo 450 m/s. A relao ar-combustvel 50 kg ar/kg
de alimentao do compressor igual a 0,2 m2 combustvel, e o combustvel entra no motor a
e o ar entra no compressor a 95 kPa e 100 m/s. baixa velocidade. A vazo de ar que entra no
A presso atmosfrica 100 kPa. A rea da motor de 20 kg/s. Determine o empuxo Rx
seo de descarga do motor igual a 0,1 m2 sobre o motor.
e os produtos de combusto deixam essa se

Combustvel 0,4 kg/s


Ae = 0,2 m2 As = 0,1 m2
Ve = 100 m/s Vs = 450 m/s
Pe = 95 kPa Ps = 125 kPa

m e = 20 kg/s m s = 20,4 kg/s

Rx

FIGURA 15.5
Esboo para o Exemplo 15.3.
Rx + ( Pe P0 ) Ae x
+ ( Ps P0 ) As x
=

Anlise e Soluo: = (m e Ve )
s Vs m
x

Vamos admitir que as foras e as velocidades Rx + [(95 100) 0,2] [(125 100) 0,1] =
sejam positivas quando apontam para a direita. 20,4 450 20 100
Utilizando a Equao 15.16 =
1000
Rx + ( Pe P0 ) Ae x
+ ( Ps P0 ) As x
= Rx = 10,68 kN
= (m e Ve )
s Vs m
x Observe que a quantidade de movimento do
Rx + [(95 100) 0,2] [(125 100) 0,1] = combustvel que entra no motor foi desprezada.
20,4 450 20 100
=
1000
Rx = 10,68 kN

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Escoamento Compressvel 649

Tabela A.12
Funes de escoamento compressvel para escoamento isotrpico unidimensional (gs ideal com calor especfico e mas-
sa molecular constantes; k = 1,4).

M M* A/A* P/P0 r/r0 T/T0


0,0 0,00000 1,00000 1,00000 1,00000
0,1 0,10944 5,82183 0,99303 0,99502 0,99800
0,2 0,21822 2,96352 0,97250 0,98028 0,99206
0,3 0,32572 2,03506 0,93947 0,95638 0,98232
0,4 0,43133 1,59014 0,89561 0,92427 0,96899
0,5 0,53452 1,33984 0,84302 0,88517 0,95238
0,6 0,63481 1,18820 0,78400 0,84045 0,93284
0,7 0,73179 1,09437 0,72093 0,79158 0,91075
0,8 0,82514 1,03823 0,65602 0,73999 0,88652
0,9 0,91460 1,00886 0,59126 0,68704 0,86059
1,0 1,0000 1,00000 0,52828 0,63394 0,83333
1,1 1,0812 1,00793 0,46835 0,58170 0,80515
1,2 1,1583 1,03044 0,41238 0,53114 0,77640
1,3 1,2311 1,06630 0,36091 0,48290 0,74738
1,4 1,2999 1,11493 0,31424 0,43742 0,71839
1,5 1,3646 1,17617 0,27240 0,39498 0,68966
1,6 1,4254 1,25023 0,23527 0,35573 0,66138
1,7 1,4825 1,33761 0,20259 0,31969 0,63371
1,8 1,5360 1,43898 0,17404 0,28682 0,60680
1,9 1,5861 1,55526 0,14924 0,25699 0,58072
2,0 1,6330 1,68750 0,12780 0,23005 0,55556
2,1 1,6769 1,83694 0,10925 0,20580 0,53135
2,2 1,7179 2,00497 0,93522E-01 0,18405 0,50813
2,3 1,7563 2,19313 0,79973E-01 0,16458 0,48591
2,4 1,7922 2,40310 0,68399E-01 0,14720 0,46468
2,5 1,8257 2,63672 0,58528E-01 0,13169 0,44444
2,6 1,8571 2,89598 0,50115E-01 0,11787 0,42517
2,7 1,8865 3,18301 0,42950E-01 0,10557 0,40683
2,8 1,9140 3,50012 0,36848E-01 0,94626E-01 0,38941
2,9 1,9398 3,84977 0,31651E-01 0,84889E-01 0,37286
3,0 1,9640 4,23457 0,27224E-01 0,76226E-01 0,35714
3,5 2,0642 6,78962 0,13111E-01 0,45233E-01 0,28986
4,0 2,1381 10,7188 0,65861E-02 0,27662E-01 0,23810
4,5 2,1936 16,5622 0,34553E-02 0,17449E-01 0,19802
5,0 2,2361 25,0000 0,18900E-02 0,11340E-01 0,16667
6,0 2,2953 53,1798 0,63336E-03 0,51936E-02 0,12195
7,0 2,3333 104,143 0,24156E-03 0,26088E-02 0,09259
8,0 2,3591 190,109 0,10243E-03 0,14135E-02 0,07246
9,0 2,3772 327,198 0,47386E-04 0,81504E-03 0,05814
10,0 2,3905 535,938 0,23563E-04 0,49482E-03 0,04762
2,4495 0,0 0,0 0,0

termodinamica15.indd 649 14/10/13 11:13


Fundamentos da Termodinmica
Traduo da 8 Edio
Claus Borgnakke
Richard E. Sonntag
Lanamento 2013
ISBN: 9788521207924 Formato: 21 x 27,5 cm
Pginas: 730
capa_termodinmica3_final.pdf 1 29/10/2013 18:29:46

continuao
Srie Van Wylen contedo

BORGNAKKE
11 Srie Van Wylen 1
Mistura de Gases

SONNTAG
Introduo e Comentrios

12 BORGNAKKE Preliminares

SONNTAG
Relaes Termodinmicas
2

SONNTAG
13 FUNDAMENTOS DA ra
duo d
BORGNAKKE Propriedades de uma
8

a
t
Substncia Pura

NA
E DI
Reaes Qumicas

TERMODINAMICA
O

CA
A M E RI

3
14 TEXTO
INTEGRAL A Primeira Lei da Termodinmica
Introduo ao Equilbrio de Fases e Equao da Energia
e ao Equilbrio Qumico

4
15
FUNDAMENTOS DA
A obra Fundamentos da Termodinmica, em sua oitava edio, reafirma sua Anlise Energtica para um

FUNDAMENTOS DA
TERMODINAMICA
Escoamento Compressvel importncia como literatura de referncia para o estudo da Termodinmica sob a Volume de Controle
C
perspectiva da Engenharia. Sua adoo pelas melhores escolas de engenharia do
Apndice A

TERMODINAMICA
mundo se deve a sua qualidade e capacidade de renovao.
5
M

Propriedades Gerais
Y

A Segunda Lei da Termodinmica


CM
As caractersticas principais da oitava edio so:
Apndice B
MY

CY

Propriedades Termodinmicas
Aplicaes na engenharia, relacionadas ao assunto de cada captulo, que procuram deixar 6
CMY mais clara a importncia da Termodinmica na atividade do engenheiro. Entropia
K

Apndice C Questes conceituais ao longo do texto, para provocar alguma reexo e melhorar a
Calor Especfico de Gs Ideal assimilao dos conceitos. 7
Segunda Lei da Termodinmica
Houve uma reorganizao dos captulos e todo o contedo foi revisto e complementado pelos Aplicada a Volumes de Controle
Apndice D autores. Vale destacar a nfase dada s aplicaes com os uidos refrigerantes dixido de
Equaes de Estado carbono e R-410a, esse ltimo em substituio ao j abolido R-22.
8
Apndice E Esta nova edio, traduzida integralmente da 8 edio americana, traz a totalidade dos captulos
a
aduo d Exergia
e os apndices de fcil consulta: Propriedades Gerais, Propriedades Termodinmicas, Calor r

8
Figuras

a
t
Especco de Gs Ideal, Equaes de Estado e Figuras. Seu contedo, muito bem ilustrado e
diagramado, faz com que seja uma obra bastante agradvel de ler da srie Van Wylen. 9
Sistemas de Potncia e

NA
E DI
Respostas para Refrigerao com Mudana
O

CA
Problemas A M E RI
de Fase

selecionados
10
www.blucher.com.br TEXTO Sistemas de Potncia e
ndice Refrigerao Fluidos de

Remissivo
INTEGRAL Trabalhos Gasosos

continua

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