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Capitulo 3

Termodinmica
2017
Propriedades de uma Substncia Pura
Objectivos
Introduzir o conceito de substancia pura.
Discutir aspectos fsicos dos processos de mudana de fase.
Ilustrar as propriedades dos diagramas P-v, T-v, e P-T
Superfcies de substancia pura
Demonstrar os procedimentos para determinar as propriedades
termodinmicas de uma substancia pura a partir das tabelas dos
dados de propriedades
Descrever a hipottica substancia gs ideal e a equao de estado do
gs ideal
Aplicar a equao do gs ideal do estado na soluo de problemas
tpicos
Propriedades de uma Substncia Pura
Substncia Pura
Substancia pura uma substancia que mantm sempre uma
composio qumica fixa
Ex: Agua, dixido de carbono, hlio, nitrognio
Uma substancia pura no necessariamente um simples elemento
qumico ou composto.
Uma mistura de vrios elementos qumicos ou compostos tambm
pode ser uma substancia pura, desde que a mistura seja homognea
Ex: Ar uma mistura de vrios gases, mas mantm quase sempre
a sua composio qumica
Uma mistura de agua e leo, no forma uma substancia pura
Propriedades de uma Substancia Pura
Propriedades de uma Substncia Pura
Uma mistura de duas ou mais fases de uma substancia
pura continua a ser uma substancia pura, desde que a
composio qumica de todas as fases seja a mesma
Ex: uma mistura de gelo e agua liquida eh uma
substancia pura.
Propriedades de uma Substncia Pura
Propriedades de uma Substncia Pura
Fases de uma substncia pura
Existem 3 fases principais slido, lquido, e gs
Uma substancia pode ter varias fases dentro da
fase principal, cada uma delas com uma estrutura
molecular diferente
Ex: O carbono existe como grafite ou como diamante na
fase slida
O Hlio tem duas fases liquidas
O ferro tem 3 fases slidas
Propriedades de uma Substncia Pura
Uma fase eh identificada como tendo um
arranjo molecular distinto que eh sempre
homogneo e que se separa das outras
atravs de superfcies de fronteira facilmente
identificveis.
Propriedades de uma Substncia Pura
Vista geral sobre mudana de fase
As ligaes inter-moleculares so mais fortes nos slidos e mais fracas
nos gases
As molculas nos slidos esto dispostas num arranjo tridimensional
que eh continuamente repetido.
Propriedades de uma Substncia Pura
Vista geral sobre mudana de fase
Por causa da pequena distancia entre as molculas num
slido, as foras de atraco entre as molculas so
grandes e mantm as molculas numa posio fixa.
Propriedades de uma Substncia Pura
Note-se que as forcas atractivas entre moleculares tornam-
se forcas repulsivas assim que a distancia entre as
molculas reduz-se a zero, assim prevenindo que as
molculas se amontoem umas nas outras

Mesmo considerando que as molculas num slido no se


podem mover relativamente uma a outra, elas oscilam
continuamente em torno da sua posio de equilbrio

A velocidade das molculas durante essas oscilaes


depende da temperatura.
Propriedades de uma Substncia Pura
A temperaturas suficientemente alta, a velocidade (assim
o momento) das molculas pode atingir um ponto onde as
foras inter-moleculares so parcialmente suplantadas
(vencidas) e grupos de molculas se libertam. Este eh o
inicio do processo de fuso.
Propriedades de uma Substncia Pura
Na fase liquida o espaamento entre as molculas no eh muito diferente
do espaamento nos slido. No entanto nesta fase as molculas j no
esto em posies fixas relativamente umas as outras e elas podem ter
movimentos de rotao e de translao livres.

Nos lquidos as forcas intermoleculares so mais fracas comparadas com


as dos slidos, mas mais fortes comparados com as dos gases

A distahncia entre as molculas, em geral, aumenta assim que o slido se


vai tornando liquido
Propriedades de uma Substncia Pura
Nos gases as molculas esto muito separadas umas das outras, e no
existe ordem molecular. As molculas movem se aleatoriamente,
colidindo continuamente umas com as outras e com as paredes dos
recipientes onde esto contidas

Particularmente a baixas densidades, as forcas intermoleculares so muito


pequenas, e as colises so a nica forma de interaco entre as
molculas.

As molculas na fase gasosa esto a um nvel de energia


consideravelmente mais alto do que nas fases lquida e slida .
Propriedades de uma Substncia Pura
Por isso o gs tem de libertar uma grande quantidade da sua energia antes
de condensar ou congelar.
Propriedades de uma Substncia Pura
Processos de mudana de fase numa substncia pura
Existem muitas situaes praticas onde duas fases
de uma substncia pura coexistem em equilbrio
Ex: a agua existe como uma mistura de liquido e vapor
na caldeira e no condensador de uma central
termoelctrica
Ex: O refrigerante muda de liquido para vapor no
evaporador de uma geleira.
Propriedades de uma Substncia Pura
Esta seco concentra-se nas fases lquidas e gasosa e suas
misturas.

sendo a agua uma substancia familiar, ela eh usada para


demonstrar os princpios bsicos envolvidos.

No entanto deve se notar que todas as substancias puras


exibem o mesmo comportamento geral.
Propriedades de uma Substncia Pura
Lquidos comprimidos e Lquidos saturados
Liquido Comprimido ou Sub-arrefecido
Propriedades de uma Substncia Pura
Lquido Saturado
Propriedades de uma Substncia Pura
Vapor Saturado e Vapor Super-aquecido
Mistura liquido - Vapor Saturado
Propriedades de uma Substncia Pura
Vapor Saturado
Propriedades de uma Substncia Pura
Vapor super-aquecido
Propriedades de uma Substncia Pura
Propriedades de uma Substncia Pura
Temperatura de Saturao e Presso de Saturao
Temperatura de Saturao a temperatura sob a qual
uma substncia pura muda de fase a uma dada presso T sat

Presso de Saturao Eh a presso soba a qual uma


substncia pura muda de fase a uma dada temperatura P sat

Ex: a uma presso de 101.325 kPa, Tsat eh 99.97C, inversamente,


a uma temperatura de 99.97C, Psat eh 101.325 kPa.
Propriedades de uma Substncia Pura
Tabelas de saturao que listam a presso de saturao contra
temperatura (ou a temperatura de saturao contra presso)
esto disponveis praticamente para todas as substancias
Propriedades de uma Substncia Pura
T [oC] Psat [kPa]
-10 0.26
-5 0.4
10 1.23
20 2.34
25 3.17
30 4.25
40 7.39
50 12.35
100 101.4
150 476.2
200 1555
250 3976
300 8588
DIAGRAMAS DE PROPRIEDADE PARA
PROCESSOS DE MUDANCA DE FASE
A variao das propriedades durante um
processo de mudana de fase podem ser
analisados com ajuda dos diagramas de
propriedades
DIAGRAMAS DE PROPRIEDADE PARA
PROCESSOS DE MUDANCA DE FASE
O Diagrama T-v
DIAGRAMAS DE PROPRIEDADE PARA
PROCESSOS DE MUDANCA DE FASE
DIAGRAMAS DE PROPRIEDADE PARA
PROCESSOS DE MUDANCA DE FASE
DIAGRAMAS DE PROPRIEDADE PARA
PROCESSOS DE MUDANCA DE FASE
O Diagrama P-v
TABELAS de PROPRIEDADES
Para a maioria das substncias, a relao entre as propriedades
termodinmicas so muito complexas para serem expressas por equaes
simples. Por isso as propriedades so frequentemente presenteadas na
forma de tabelas

Algumas propriedades termodinmicas podem ser medidas com


facilidade, mas outras no podem e so calculadas atravs do uso das
relaes entre elas e propriedades mensurveis e os clculos so
apresentadas em tabelas num formato conveniente.
TABELAS de PROPRIEDADES
Entalpia uma propriedade de combinao
Olhando para as tabelas de propriedades notam-se duas novas propriedades:
entalpia h e
entropia s - A Entropia eh uma propriedade associada com a segunda lei
da termodinmica ( vai ser analisada em captulos mais adiante)
TABELAS de PROPRIEDADES
Entalpia
Na analise de certo tipo de processos, particularmente na gerao de energia
e refrigerao, frequentemente se encontra a combinao das
propriedades u + Pv. Que por convenincia esta combinao eh definida
como uma nova propriedade, entalpia, com o smbolo h:

h = u + Pv [kJ/kg]
H = U + PV [kJ]
TABELAS de PROPRIEDADES
Em algumas tabelas, usadas na prtica, a
energia interna u, frequentemente, no eh
tabelada, mas pode sempre ser determinada
atravs da formula u=h-Pv.
TABELAS de PROPRIEDADES
O uso generalizado da Entalpia como propriedade eh
devida ao Professor Richard que reconheceu a
importncia do grupo u + Pv na analise das turbinas
a vapor e na interpretao das propriedades do
vapor na forma de tabelas e de grficos (tal como na
famosa carta de Mollier).

Mollier referiu-se ao grupo u+Pv como quantidade de


energia ou energia total.
TABELAS de PROPRIEDADES
No entanto esses termos no eram consistentes com
a terminologia da termodinmica moderna e form
substitudos em 1930 com o termo Entalpia (da
palavra Grega enthalpien, que significa aquecer).
TABELAS de PROPRIEDADES
Estados de Lquido e Vapor Saturado
TABELAS de PROPRIEDADES
vf = Volume especifico do liquido saturado
Vg = Volume especifico do Vapor saturado
vfg = diferena entre vg e vf (isto eh, vfg = vg - vf )
hfg - chama-se entalpia de vaporizao (ou calor
latente de vaporizao). Representa a quantidade de
energia necessria para vaporizar uma unidade de
massa de lquido saturado a uma dada temperatura
ou presso.
TABELAS de PROPRIEDADES
hfg decresce assim que a temperatura ou presso
aumenta e torna-se igual a zero no ponto critico
TABELAS de PROPRIEDADES
Mistura Liquido Vapor Saturado
Durante o processo de vaporizao, uma substancia existe
parcialmente como liquido e parcialmente como vapor, isto ,
uma mistura de lquido saturado e vapor saturado
mvapor
x
mtotal
mtotal m f mg
TABELAS de PROPRIEDADES
A qualidade apenas tem significado para mistura
saturada. Ela no tem significado nas regies de
liquido comprimido ou vapor superaquecido.
A qualidade tem valores situados entre 0 e 1
A qualidade do sistema que consiste de liquido
saturado zero (ou 0 porcento)
A qualidade de um sistema consistindo de vapor
saturado eh 1 (ou 100 porcento).
TABELAS de PROPRIEDADES
Na mistura saturada, a qualidade pode servir como uma das
duas propriedades intensivas independentes.
Note que as propriedades do liquido saturado sao sempre as
mesmas tanto quando existe sozinho ou numa mistura com o
vapor
Durante o processo de vaporizao, apenas a quantidade de
liquido saturado muda, mas no as suas propriedades.
O mesmo pode ser dito em relao ao vapor saturado.
TABELAS de PROPRIEDADES
Uma mistura saturada pode ser tratada como uma
combinao de dois subsistemas:

Liquido saturado e vapor saturado, no entanto a


quantidade de massa de cada uma das fases, geralmente
no eh conhecida

Por isso eh muito conveniente imaginar que as duas fases


esto bem misturadas, formando uma mistura homognea
TABELAS de PROPRIEDADES
TABELAS de PROPRIEDADES
Ento as propriedades desta mistura sero
simplesmente as propriedades medias da mistura
liquido vapor saturado em considerao.
Assim considere um tanque que contm uma mistura
liquido-vapor saturado.
O volume ocupado pelo liquido saturado eh Vf, e o
volume ocupado pelo vapor saturado eh Vg.
O volume total V a soma dos dois volumes
V = V f + Vg
TABELAS de PROPRIEDADES
V = mv mtvavg = mfvf + mgvg
mf = mt - mg mtvavg = (mt mg)vf + mgvg
Dividindo por mt temos:
vavg =(1 x)vf + xvg
como x = mg /mt. esta relacao pode ser tambem
expressa como:
TABELAS de PROPRIEDADES
vavg = vf + xvfg (m3/kg) onde vfg = vg vf
Assim a qualidade sera calculada como:
x = (vavg - vf)/vfg
Com base nesta equao, a qualidade pode ser
relacionada com a distancia horizontal nos diagramas
P-v ou T-v
TABELAS de PROPRIEDADES
TABELAS de PROPRIEDADES
A analise feita para a qualidade poder ser feita de
maneira anloga para a energia interna e para a
entalpia como os resultados seguintes :

uavg = uf + xufg (kJ/kg)


havg = hf + xhfg (kJ>kg)
TABELAS de PROPRIEDADES
Como todos os resultados so do mesmo
formato podem ser resumido numa nica
equao:
yavg = yf + xyfg
Onde y v, u, s ou h.
TABELAS de PROPRIEDADES
Vapor Superaquecido
Desde que a regio de super-aquecimento eh
uma regio de uma nica fase (apenas vapor),
a temperatura e a presso no so mais
propriedades dependentes e podem ser
usadas convenientemente como duas
propriedades independentes nas tabelas.
TABELAS de PROPRIEDADES
TABELAS de PROPRIEDADES
Lquido Comprimido
As tabelas de liquido comprimido so raramente disponveis
O formato das tabelas de lquido comprimido semelhante ao das
tabelas do vapor
Uma das razoes para a escassez destas tabelas eh a relativa
independncia das propriedades do liquido comprimido, da presso
ex: um aumento da presso em cerca de 100 muitas vezes provoca uma mudana
de propriedades de menos de 1%
Na ausncia de dados de liquido comprimido, uma aproximao geral
tratar o liquido comprimido como liquido saturado a dada
temperatura, porque as propriedades do liquido comprimido
dependem muito mais da temperatura do que da presso.
TABELAS de PROPRIEDADES
Assim,
y yf @ T