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Escola de Engenharia
Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil
Cristiane Pauletti
Porto Alegre
2009
CRISTIANE PAULETTI
Porto Alegre
2009
CRISTIANE PAULETTI
Esta Tese de Doutorado foi julgada adequada para a obteno do ttulo de DOUTOR EM
ENGENHARIA, na rea Construo, e aprovada em sua forma final pelo professor orientador
e pelo Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil da Universidade Federal do Rio
Grande do Sul.
Prof. Denise Carpena Coitinho Dal Molin Prof. Claudio de Souza Kazmierczak
Dr. pela Universidade de So Paulo Dr. pela Universidade de So Paulo
Orientadora Coorientador
BANCA EXAMINADORA
Ao papai do cu, o Deus Todo Poderoso, que me ilumina e protege, pela sade e fora. Sei
que quando uma porta se fecha, uma janela se abre e, se algo no aconteceu quando eu
esperava era porque algo melhor estava reservado.
A uma instituio chamada famlia, e no meu caso, constituda pelo pai Elio, me Maria,
mana Solange e mano Julio. Vocs no fazem idia do orgulho que tenho de pertencer a esta
famlia, uma verdadeira fortaleza, onde sei que sempre encontrarei apoio e para onde sei que
sempre poderei voltar. Muito, muito obrigada por tudo, amo vocs do fundo do meu corao!
professora Denise Dal Molin, uma orientadora incrvel, que ultrapassou a fronteira do
profissional e se tornou uma amiga. Uma pessoa capaz de ver muito longe, de aliviar o peso
das tarefas, de extrair o melhor de qualquer coisa. Sempre disse que quando eu crescer, quero
ser como ela!
Ao professor Paulo Monteiro, que com sua excelente viso do mundo acadmico me
apresentou ao professor Olliver.
Ao professor Jean-Pierre Ollivier que muito prontamente me aceitou para ser sua orientanda
durante o doutorado sanduche, no INSA de Toulouse, e, que mais tarde props a dupla
titulao e me orientou no processo de co-tutela. Pelos inestimveis conhecimentos
transmitidos, pela pacincia, por ter me acolhido como a uma filha, pela amizade, je vous
remercie!
Ao professor Jrme Verdier, que aceitou coorientar este trabalho em Toulouse, pelo
dinamismo, pelos ensinamentos, pela orientao e, principalmente, pela amizade que levarei
para sempre, merci beaucoup!
Aos relatores deste trabalho, professora Maria Alba Cincotto e professor Geraldo Cechella
Isaia, por sua apreciao e disponibilidade, obrigada por terem aceitado o convite e realizado
os pareceres em duas lnguas. Pela participao na banca e pelas contribuies dadas ao
trabalho, muito obrigada. Tambm ao professor Samir Maghous, por suas contribuies e
participao na defesa deste trabalho.
s professoras e amigas ngela Masuero, Aguida e Marlova, pela troca de idias de sempre,
pela disposio e inestimvel ajuda, pela fora e amizade de vocs, muito obrigada.
Aos professores do mestrado e doutorado Campagnolo, Carin, Carla ten Caten, Elvira,
Formoso, Greven, Ronaldo, Ruth, Ruy e Sattler, pelos conhecimentos transmitidos. Ao
professor Jos Luis Duarte Ribeiro, pelas importantes contribuies na anlise estatstica da
primeira etapa deste trabalho.
Ao professor Luiz Carlos, mais que um coordenador, um lder, de extrema competncia, que
contagia a todos com seu entusiasmo. Obrigada pelo carinho, apoio e amizade.
Aos auxiliares de pesquisa da UFRGS, hoje engenheiros, Anderson, Andreas e Roger, que
colaboraram nas moagens de material, medies, leituras de carbonatao e demais atividades
realizadas em laboratrio.
Aos que foram laboratoristas do LMC da UNISINOS, no mestrado: Dcio, Marcos Paulo,
Letcia e Joo; no doutorado: Daiana e Letcia, pela ajuda em todas as etapas deste trabalho,
pela amizade desenvolvida ao longo desses anos.
Ao Institut National des Sciences Appliques de Toulouse, por ter me recebido e aceito como
doutoranda.
Aos laboratoristas do LMDC, Frdric Leclerc, Guillaume Lambar, Marc Bgu, Maud,
Simone Julien, obrigada por todo auxlio.
Aos professores do INSA e UPS, Gilles Escadeillas, Gilles Klysz, Ginette Arliguie, Martin
Cyr, Michel Mouret e, em especial, ao Alain Sellier, muito obrigada.
Aos rgos de fomento pesquisa, CAPES e CNPq, pelo apoio financeiro. Ao CNPq tambm
pela bolsa sanduche.
Ao Programa Alan, que abriu portas e mudou minha vida, fazendo com que eu aprendesse
mais uma lngua, conhecesse outra cultura, fizesse novos contatos. No promoveu apenas a
tese, mas a minha vida como um todo, tudo isso parte desse doutorado.
Aos colegas e amigos do INSA: Samir, Jrme, Laurie, Marie, Guillaume, Pierre, Fabrice,
Camille, Franck, Sam, Fidy, Batian, Oly, Youcef, Steves, Antoine, Pauline, Paco, Xiao Xiao,
Thomas, Rackel, Nicolas Hyvert, Xuan Son, entre outros, pelo carinho, pelo auxlio, pelas
festas, muito obrigada.
Amigos que conheci em Toulouse: Dhanya, Nga, Ida, Bogdan, Andreea, Hlne, Nathalie,
Eugenie, Aurlien, Estlle, Maria Kuznetsova, Jean-Louis, Samuel, Adrien, muitos de vocs
eu levarei para o resto da vida. Aos brasileiros que foram minha casa em Toulouse: Amrico,
Alfredo, Tadeu, Thalita, Tiago, Camilla, Joo Francisco, Joo Cludio, Joo Ramalho, Vitor,
Jorge, Gustavo, Leonardo, Cyntia, Zeca, Fernando, Murilo, Caio, Diego, Vivi, vocs foram
minha famlia na primeira estada em Toulouse, muito obrigada por tudo, do fundo do meu
corao.
Aos meus colegas e amigos, sejam eles do NORIE ou no: Csar, Fbio, Fabrcio, Manuel,
Tiago, Alexandre, ngela Azevedo, Antnio Eduardo, Bernardo, Elaine, Eugen (in
memoriam), Fernanda Leite, Lu Miron, Paulo Jorge, Paulo Salvador, Paulo Srgio, Renato,
Simone, Amanda, Santiago, Clarissa, Bruno, Fabi, Isatto, Lisi, Ju Brito, Letcia, Adriana, Ju
Senisse, Carina, Las, Gisele, Jairo Andrade, Camila Simonetti, Lu Caetano, Carol Kehl,
Eugnia, Rosana, Pati Lovato, Pati Tillmann, Lu Marcondes, Mauro, Anderson, Camila, pelo
carinho e pelos laos de amizade.
s amigonas que me abrigaram nas noites que passei em Porto Alegre, entre idas e vindas de
Dois Irmos, Aline Barroso, Aline Morales, Ana Paula, Mara, Natlia, Edna, Alexandra, pela
cama, comida, mas principalmente pela companhia e amizade de vocs. Muito, muito
obrigada!
Aos mais recentes amigos do GRID: Ale, Ju, Christa, Patrick, Mari, Fbio, Bressani, Andra,
Eloisa, Dudu...vocs so pessoas excepcionais e independente do rumo que nossas vidas
tomarem, sempre terei vocs no meu corao.
Aos amigos que conquistei vida afora, Arlete, Claudinha Kunst, Iraci, Lisete, Lu Mendel,
Onilde, Serginho, pelo incentivo e apoio de todas as horas, pela amizade, maior bem que
vocs me proporcionam. Ao Vincius Sterque da Silva e famlia, pelo apoio e incentivo
transmitidos nas fases inicias deste trabalho, o meu muito obrigada!
minha sempre amiga Yuriko, e meu afilhado, Pedro Henrique, mesmo distantes vocs esto
sempre bem peto, dentro do meu corao. Obrigada pelos imensos momentos de alegria, pelo
apoio e por acreditarem em mim, amo vocs.
s empresas que fizeram doaes para este estudo: Cimentos Votorantim, pelo cimento e
cinza volante utilizados nos experimentos; Cimentos Cimpor, pelos corpos moedores; Duratex
S.A. (Deca), pelas esferas de alumina; Caf Iguau, pelas embalagens utilizadas no
procedimento da RILEM, Chellmar Embalagem Moderna Ltda, pelas embalagens empregadas
no precondicionamento em sala climatizada. Tumelero da Rua Conceio, pelo perodo em
que as amostras ficaram expostas em suas dependncias. Muito obrigada!
A todas as pessoas que no foram citadas aqui, mas que de uma forma ou de outra
contriburam para a realizao deste trabalho. Muito obrigada.
Cristiane
Voc no pode provar uma definio. O que voc pode
fazer mostrar que ela faz sentido
Albert Einstein
RESUMO
LISTA DE TABELAS....................................................................................... 21
1. INTRODUO ............................................................................................. 27
2. CARBONATAO ...................................................................................... 34
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
3.1.2 Condies ambientais ................................................................................................ 94
3.1.3 Com relao ao material ............................................................................................ 95
3.1.4 Resumo do planejamento dos ensaios de carbonatao............................................. 97
3.2 MATERIAIS........................................................................................... 99
3.2.1 Cimento ...................................................................................................................... 99
3.2.2 Cinza Volante........................................................................................................... 102
3.2.3 Agregado Mido ...................................................................................................... 104
3.2.4 gua ......................................................................................................................... 104
3.3 MISTURA DAS ARGAMASSAS ....................................................... 104
3.4 MTODOS ........................................................................................... 106
3.4.1 Carbonatao natural ............................................................................................... 106
3.4.2 Carbonatao Acelerada .......................................................................................... 108
3.4.3 Ensaio de Carbonatao Acelerada .......................................................................... 112
3.4.4 Procedimentos para obteno dos resultados de profundidade de carbonatao ..... 114
3.4.5 Ensaios complementares de microestrutura ............................................................. 118
3.4.6 Resistncia Compresso Axial .............................................................................. 121
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
APNDICE A Data de incio e perodo de durao, de cada etapa dos
procedimentos que antecederam os ensaios acelerados de carbonatao
....................................................................................................................... 246
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
Figura 24 Difratograma de raios X do cimento CP I ........................................................... 101
Figura 25 Distribuio granulomtrica da cinza volante aps moagem .............................. 102
Figura 26 Difratograma de raios X da cinza volante ........................................................... 103
Figura 27 Corpos-de-prova expostos em ambiente de ensaio natural externo (ExtU) ......... 107
Figura 28 Corpos-de-prova expostos em ambiente de ensaio natural interno (sala
climatizada) ............................................................................................................................ 107
Figura 29 Disposio das amostras para precondiconamento em sala climatizada ............ 108
Figura 30 Esquema de montagem da cmara de carbonatao a 6% de CO2 (Baseada em:
Abreu (2004)) ......................................................................................................................... 113
Figura 31 Ventiladores da parte superior da cmara de 6% de CO2 ................................... 113
Figura 32 Imagem digital aberta no programa de anlise ................................................... 115
Figura 33 Imagem com a rea no carbonatada delimitada pelas linhas trao ponto, ponto ....
................................................................................................................................. 116
Figura 34 Imagem com delimitao das reas carbonatadas em cada uma das laterais (linhas
contnuas) ............................................................................................................................... 116
Figura 35 Imagem com medida da distncia (linhas tracejadas), limitada pelas linhas trao,
ponto, ponto ............................................................................................................................ 117
Figura 36 Imagem com medida da maior e da menor profundidade de carbonatao para
cada uma das laterais (linhas pontilhadas) ............................................................................. 117
Figura 37 Esquema de corte das amostras no carbonatadas, submetidas porosimetria por
intruso de Hg......................................................................................................................... 120
Figura 38 Esquema de corte das amostras carbonatadas, submetidas porosimetria por
intruso de Hg......................................................................................................................... 121
Figura 39 Esquema ilustrativo da diviso dos ensaios acelerados para a elaborao dos
modelos matemticos e anlise dos resultados ....................................................................... 129
Figura 40 Efeito isolado do tempo de cura na evoluo da ec com o tempo para condio
natural externo ........................................................................................................................ 132
Figura 41 Efeito isolado do tempo de cura na evoluo da ec com o tempo para condio
natural interno ......................................................................................................................... 132
Figura 42 Efeito isolado do tempo de cura na evoluo da ec com o tempo para condio
SC6 ................................................................................................................................. 132
Figura 43 Efeito isolado do tempo de cura na evoluo da ec com o tempo para condio
SC100 ................................................................................................................................. 132
Figura 44 Efeito isolado do tempo de cura na evoluo da ec com o tempo para condio R6
................................................................................................................................. 133
Figura 45 Efeito isolado do tempo de cura na evoluo da ec com o tempo para condio
R100 ................................................................................................................................. 133
Figura 46 Efeito isolado do tipo de cimento na evoluo da ec com o tempo para condio
natural externo ........................................................................................................................ 135
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
Tabela 52 Comparao entre os valores calculados e da aplicao prtica do modelo
recalibrando e n ................................................................................................................... 219
Tabela 53 Coeficientes de difuso do CO2 calculados para os concretos de Isaia et al. (2001)
e comparao entre as profundidades de carbonatao medidas e preditas pelo modelo ...... 221
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
CP I: cimento Portland comum
cte: constante
ident.: identificao
T: temperatura
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
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1. INTRODUO
Para que se possam adotar medidas preventivas com relao carbonatao preciso
entender o fenmeno e como cada fator envolvido o influencia. Segundo Pihlajavaara (1976),
os primeiros estudos realizados sobre carbonatao do concreto datam dos anos 30, do sculo
XX. Alguns trabalhos foram publicados no final dos anos 60, do sculo passado (HAMADA,
1969; MEYER, 1969; PIHLAJAVAARA, 1968; SMOLCZYK, 1969), mas o fenmeno e sua
significncia, especialmente em estudos experimentais em concreto, s passaram a ser melhor
conhecidos a partir de 1976, quando foi realizado um colquio sobre a carbonatao do
concreto.
bem compreendidos ou normalizados. Alm disso, este grande nmero de estudos foi
realizado sem padronizao e, provavelmente, sem conhecimento apurado das influncias
causadas pelos parmetros adotados para a realizao dos ensaios, no se podendo afirmar at
que ponto os ensaios acelerados afetam e alteram os resultados obtidos, com relao ao que
ocorre na realidade (carbonatao natural). preciso ter em mente que o objetivo do ensaio
acelerado, como o prprio nome diz, simplesmente acelerar a obteno de respostas. Essa
acelerao altera a cintica das reaes, o que por si s constitui uma distoro do fenmeno
natural. No entanto, o ensaio acelerado deve representar o fenmeno que ocorre em condies
naturais, ou seja, as tendncias de comportamento de diferentes materiais devem ser as
mesmas nas duas condies de ensaio (por exemplo, se na condio natural um cimento X1
carbonata Y% mais que o cimento X2, na condio acelerada essa tendncia deve ser
mantida, ou deve ser da mesma ordem de grandeza).
1.1 JUSTIFICATIVA
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
29
Como dito anteriormente, um dos problemas nos ensaios acelerados a falta de padronizao
nos procedimentos, o que faz com que os resultados de diferentes trabalhos encontrem
dificuldades de correlao entre si ou que ela seja at mesmo impossvel. Mehta (1991) e
Saetta, Schrefler e Vitaliani (1995) ressaltam que o conhecimento encontra-se muito
fragmentado, que os estudos so realizados com uma varivel por vez, no permitindo a
determinao da interao entre os vrios fatores e que existe grande dificuldade de transpor
os resultados obtidos em laboratrio para a realidade. Vrios autores (ISAIA, 1995; JIANG;
LIN; CAI, 2000; KULAKOWSKI, 2002, SANJUN; ANDRADE; CHEYREZY, 2003,
MUNTEAN et al., 2005, entre outros) salientam que, na maioria das vezes, as condies de
investigao so distintas, o que dificulta uma comparao fidedigna dos resultados obtidos.
A consolidao dos resultados das pesquisas realizadas de suma importncia na escolha dos
materiais, dos parmetros de dosagem e dos cobrimentos a serem feitas para cada situao, e
mesmo para estimar o comportamento de novos materiais frente aos que j se conhecem.
Muitas pesquisas so conduzidas com percentuais de CO2 bastante elevados (acima de 50%),
muito superiores aos que as estruturas esto submetidas em situaes normais de exposio.
No final de 2002, ano em que esta pesquisa foi iniciada, tinha-se conhecimento de apenas um
trabalho em andamento (ABREU, 2004) e outro publicado (SANJUN; DEL OLMO, 2001)
que comparavam diferentes concentraes de CO2, incluindo teores acima de 50%, e seus
reflexos no fenmeno da carbonatao do concreto. Esta era, ento, uma lacuna que precisava
ser preenchida, pois havia diversas pesquisas que empregaram 100% de CO2 (ANDRADE;
ALONSO; BACLE, 1988; FATTUHI, 1988; KAZMIERCZAK, 1995; NEPOMUCENO,
1992) e no se tinha informaes sobre as diferenas no comportamento do fenmeno entre
percentuais de CO2 mais baixos (5-10%) e mais altos (acima de 50%).
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
31
1.2 ORIGINALIDADE
A necessidade de validar o modelo de Hyvert (2009) para cimentos com adies pozolnicas
e concentraes de CO2 que fossem alm dos 50% por ele testadas, foi abordada por
Baroghel-Bouny na ocasio da defesa de tese de Hyvert (2009).
1.3 OBJETIVO
comparar resultados de carbonatao obtidos nos ensaios naturais com os obtidos nos
ensaios acelerados a partir de corpos-de-prova produzidos nas mesmas condies;
adaptar o modelo de Hyvert (2009) para que seja aplicvel aos aglomerantes com
adio de cinzas volantes.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
33
2. CARBONATAO
Para melhor entendimento deste fenmeno foi realizada uma sntese sobre a carbonatao de
materiais cimentcios, consequncias do processo, fatores que o influenciam, formas de
medio, um resumo das pesquisas realizadas sobre o tema e, por fim, uma discusso dos
parmetros considerados pertinentes para o objetivo desta pesquisa.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
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CO 2 + H 2 O H 2 CO 3 Equao 1
H 2 CO 3 + OH HCO 3 + H 2 O Equao 2
HCO 3 + OH CO 32 + H 2 O Equao 3
Ca 2+ + CO 32 CaCO 3 Equao 5
A figura 1 ilustra a interveno combinada de trs fases: gasosa, aquosa e slida durante o
processo de carbonatao do hidrxido de clcio.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
37
Onde:
CCH1 = Ca 3 (CO 3 ) 2 (OH) 2 + 2H 2 O
CCH4 = 6CaCO 3 (H 2 O) 6
Os hidrxidos de sdio (NaOH) e potssio (KOH) presentes na soluo dos poros reagem
com o cido carbnico para formar carbonatos de sdio (Na2CO3) e potssio (K2CO3), que em
seguida reagem com o Ca(OH)2 formando carbonato de clcio (CaCO3) e disponibilizando
novamente os hidrxidos de sdio e potssio (HOUST; WITTMANN, 2002).
Thiery et al. (2005) colocam que a reao apresentada na equao 8 no pode ser
negligenciada, pois o C-S-H2 fixa muitas molculas de CO2. Segundo Parrott (1987) e
Baroghel-Bouny (1994), a reao do Ca(OH)2 com o CO2 a que se produz majoritariamente,
enquanto que a reao com o C-S-H ocorre apenas na carbonatao acelerada. Os resultados
dos ensaios de carbonatao natural e acelerada realizados por Hyvert (2009) tambm o levam
1
PARIS, J. M. F. La carbonatacin de la pasta hidratada de cemento portland. Interpretacin fsico-qumica.
Madrid: Monografias del Instituto Eduardo Torroja, 1993, n 130.
2
Nomenclatura simplificada para o silicato de clcio hidratado: 3CaO.2SiO2.4H2O.
a supor que as fases mal cristalizadas, no detectadas na DRX (em particular os C-S-H) se
carbonatam apenas em altas concentraes de CO2, sendo a taxa de carbonatao do C-S-H,
funo da concentrao de CO2.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
39
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
41
Os estudos realizados por Glasser e Matschei (2007) esto em concordncia com os resultados
de Chaussadent (1997) no sentido que a carbonatao do C-S-H vai ocorrer aps o consumo
da portlandita. No entanto, em matrizes cimentcias onde h grandes cristais de Ca(OH)2,
existe um potencial de acumulao de stress local, provocado pela carbonatao, o que deve
ser confirmado para se saber qual reao favorecida (GLASSER; MATSCHEI, 2007).
Por outro lado, ensaios realizados por Castellote et al. (2008) em pastas carbonatadas, em
ambiente com 100% de CO2 e monitoradas por difrao de nutrons, mostram que a
portlandita e o C-S-H carbonatam simultaneamente. Segundo eles, a etringita a fase
consumida mais rapidamente, seguida do gel de C-S-H, e por ltimo, a frao cristalina,
sendo o consumo da portlandita a reao mais lenta, como ilustra a figura 5.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
43
Estudos realizados por Thiery (2005) com 50% de CO2 em pastas e concretos tambm
indicam que a carbonatao do Ca(OH)2 e do C-S-H pode ser simultnea, aps uma primeira
fase, onde a carbonatao do Ca(OH)2 aparece como prioritria. O consumo da portlandita
diminui ao longo do tempo, e se estabiliza rapidamente em razo de uma reduo de
acessibilidade ligada formao de carbonato de clcio. No entanto, a do C-S-H continua
progressivamente, em velocidade praticamente constante, at um nvel de carbonatao quase
total. A formao de uma camada pouco permevel em torno do cristal de portlandita foi
verificada por Grandet (1975), que justifica que em funo disso, a carbonatao do Ca(OH)2
ser da ordem de 50 a 60%. Groves et al. (1990)3 apud Thiery et al. (2005) observaram por
microscopia eletrnica de transmisso que o Ca(OH)2 progressivamente cercado por bordas
de microcristais de CaCO3, formando uma camada que dificulta a passagens dos ons.
Smolczyk (1976) relata que sob condies normais, um cimento com 65% de CaO tem
aproximadamente 40% de CaO carbonatvel. Essa teoria de que nem todo o Ca(OH)2 ir
carbonatar reforada pelo fato de ainda existir esse composto na zona onde a fenolftalena j
indicou o ponto de viragem, mostrada nos perfis de CaCO3 de concretos carbonatados
(THIRY, 2005).
3
GROVES, G. W.; RODWAY, D. I.; RICHARDSON, I. G. The carbonation of hardened cement pastes.
Advances in Cement Research, v.3, n.11, p. 117-125, 1990.
Hoppe Filho (2008) constatou que na carbonatao acelerada (5% de CO2) praticamente toda
a portlandita disponvel consumida e ainda grande parte dos hidratos degradada para suprir
o teor de clcio necessrio para a formao do carbonato de clcio. Neste caso, ao final da
carbonatao, tanto a portlandita quanto o C-S-H carbonataram. Castellote et al. (2009)
verificaram que na carbonatao natural (0,03% de CO2) ou com 3% de CO2 ainda h C-S-H
na matriz carbonatada, no entanto, para percentuais de 10% e 100% de CO2 o C-S-H
desaparece completamente.
Os compostos C2S e C3S que ficam anidros no cimento, segundo Peter et al. (2008), tambm
so passveis de carbonatao, desde que o CO2 tenha acesso a eles. Os pesquisadores
investigaram a influncia de quatro compostos (Ca(OH)2, C-S-H, C2S e C3S) na carbonatao
e simularam dois cenrios:
no resultado final, esta pode ser desprezada para efeito de modelagem (PAPADAKIS;
VAYENAS; FARDIS, 1991b; THIRY, 2005).
Estudos de realizados por Hyvert (2009) com argamassas carbonatadas em ambiente natural
(0,03% de CO2) e acelerado (50% de CO2) mostram no ensaio de difrao de raios X que os
anidros no foram carbonatados. Segundo o autor, isto pode ser atribudo baixa
conectividade do meio poroso que inicialmente evita a hidratao e, que na sequncia impede
a carbonatao.
Resultados de Thiery (2005) dos ensaios de ATG (anlise termogravimtrica) e ATD (anlise
termodiferencial) completados por diagramas de DRX (difrao de raios X) e IRTF
(espectrometria infravermelha pela Transformada de Fourier) mostram grande variabilidade
na estabilidade trmica dos carbonatos, que se degradam quando o nvel de carbonatao
aumenta. Foram encontrados trs modos de decomposio do CaCO3 ao longo da
carbonatao. O modo I (780C T 990C) corresponde dissociao do CO2 de uma
forma bem cristalizada de CaCO3, a calcita. O modo II (680C T 780C) est associado
descarbonatao das formas metaestveis, vaterita e aragonita. O modo III (550C T
680C) aparece para um estado ltimo da carbonatao e est ligado decomposio das
formas amorfas do CaCO3. A formao da calcita proveniente preferencialmente da
carbonatao de grandes cristais de Ca(OH)2, enquanto que a vaterita, a aragonita e os
carbonatos amorfos seriam produzidos a partir da carbonatao dos C-S-H (THIRY, 2005).
Hidalgo et al. (2008) indicam que a presena da aragonita est relacionada com o C-S-H de
baixa relao Ca/Si (C/S), produzido pela descalcificao do C-S-H primrio ou aquele
formado em amostras com adies minerais, onde esta relao j mais baixa.
Com relao quantidade de CaCO3 formado, estudos realizados por Castellote et al. (2009)
em pastas de cimento Portland comum, relao a/c=0,5 e carbonatadas em ambiente com
0,03%, 3%, 10% e 100% de CO2 durante 103 dias, indicam um aumento da quantidade de
CaCO3 com o acrscimo da concentrao de CO2. Hyvert (2009) constatou um acrscimo na
quantidade de carbonatos formados aps 296 dias de carbonatao, quando passou de natural
para acelerada, mas entre as amostras carbonatadas em ensaio acelerado (10%, 25% e 50% de
CO2), a quantidade foi praticamente a mesma. Pesquisas realizadas por Sanjun e Del Olmo
(2001) com percentuais de CO2 de 5%, 20% e 100% durante 7 meses indicam que o carbonato
de clcio formado varia com o percentual de CO2, sendo que o formado a 100 % tem uma
estrutura cristalina totalmente diferente do produzido quando o processo mais lento (5% e
20%), alm do tamanho desses cristais que se tornam menores quando a reao acelerada.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
47
se ao final tudo se torna calcita, as demais formas (vaterita e aragonita) sero encontradas com
menos frequncia e em condies drsticas (altas concentraes de CO2 e temperaturas acima
a partir dos 30C) de carbonatao.
este valor foi encontrado em uma simulao termodinmica, na qual os autores salientam no
terem considerado os lcalis nesse clculo. J Thiery et al. (2005) explicam que a reao de
carbonatao do C-S-H no afeta a alcalinidade da soluo dos poros, pois a solubilidade do
C-S-H baixa comparada com a do Ca(OH)2. importante destacar ainda que, na zona III
da figura 6, que ocorre a mudana de colorao do indicador qumico de pH e, esta a zona
em carbonatao, onde h compostos carbonatados, e tambm, no carbonatados. Ao final das
contas, o fato que a carbonatao provoca a reduo da alcalinidade do material fazendo
com que uma das condies necessrias para o desencadeamento da corroso seja atingida.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
49
A figura 7 indica dois pontos de consumo de gua: no incio, quando h formao de etringita
e por volta de 30g de CO2, quando a quantidade de taumasita aumenta (GLASSER;
MATSCHEI, 2007). Se a gua liberada nas reaes for retida, h um grande potencial de
expanso. desejvel que essa gua saia para que haja o equilbrio e o CO2 continue a
difundir.
Se a gua produzida pela reao do Ca(OH)2 com o CO2 no evaporar, pode haver o
preenchimento parcial dos poros de ar. Este efeito visvel na simulao de ensaios de
carbonatao com altas concentraes de CO2. Neste caso, uma elevada taxa de produo de
gua e CaCO3 so esperadas e a frente dgua localizada (agindo como uma barreira) ou
parcial obstruo dos poros com CaCO3 certamente ocorrer (MUNTEAN; BHM, 2009).
Alm disso, o fenmeno provoca retrao por carbonatao, a qual conduz a tenses de trao
adicionais, aumentando sua tendncia de fissurao (TAYLOR, 1990). Thiery (2005) diz que
a primeira vista curioso que a carbonatao cause retrao, uma vez que h aumento no
volume da fase slida e apresenta trs explicaes encontradas na literatura: a) a retrao seria
devida a um rearranjo da microestrutura que se altera na migrao e difuso de ons
(POWERS, 19624 apud THIERY, 2005); b) a retrao ocorreria pela diminuio da gua
quimicamente combinada, especialmente do C-S-H; c) a retrao seria causada pela
4
POWERS, T. C. A hypothesis on carbonation shrinkage. J. Res. Dev. Labs. Portld. Cem. Ass., 4(2):40-50.
transferncia da gua liberada nas reaes, a qual impedida pela camada de CaCO3 de sair, o
que cria um gradiente hdrico (SWENSON; SEREDA, 19675 apud THIERY, 2005). O autor
conclui que o fenmeno complexo e ainda no foi provado que seja uma causa notvel de
microfissurao.
O estado da arte das pesquisas de carbonatao no Brasil foi abordado por Pauletti, Possan e
Dal Molin (2007), apontando os fatores que, segundo elas, esto bem compreendidos (9) e os
que ainda merecem maior investigao (8), cujo resumo apresentado na figura 8.
5
SWENSON, E. G.; SEREDA, P. J. Some ageing characteristics of lime. J. Appl. Chem., 17:198-202.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
51
9 8 8 9 9 8
Forma Cura (tipo Precondicio- UR Temperatura CO2
amostras e tempo) namento
Condies de Condies
ensaio ambientais
Carbonatao
8 8 8 9 9 9 9
Figura 8 Fatores que influenciam a carbonatao (baseada em:
Pauletti, Possan e Dal Molin (2007))
Os trabalhos referenciados a seguir foram analisados em cada tpico sob a tica do fator que
est sendo discutido. A relao completa dos parmetros utilizados em cada uma dessas
pesquisas consta nas tabelas 3 a 6, onde so inclusive citados, os valores de umidade relativa e
temperatura de ensaio, quando especificados pelos autores.
A influncia das adies pesquisada com grande nfase em estudos no sul do Brasil
(ABREU, 2004; BARIN, 2008; CADORE, 2008; ISAIA, 1995; ISAIA; FURQUIN;
GASTALDINI, 2009; KULAKOWSKI, 2002; SPERB, 2003; VAGHETTI, 1999;
VENQUIARUTO, 2002), entre outros, e em diversas partes do mundo (BAI; WILD; SABIR,
2002; CEUKELAIRE; VAN NIEUWENBURG, 1993; LAMMERTIJN; BELIE, 2008;
PAPADAKIS; FARDIS; VAYENAS, 1992; SAEKI; MONTEIRO, 2005; SISOMPHON;
FRANKE, 2007; ZORNOZA; PAY; GARCS, 2009) e parece indicar que o avano da
carbonatao vai depender da forma de adio e quantidade das mesmas. Embora as adies
em substituio ao cimento geralmente aumentem a carbonatao, tambm melhoram a
compacidade e diminuem a penetrao de lquidos, gases e ons, o que no balano final, pode
trazer mais benefcios que prejuzos, devendo ser avaliado o efeito dessas adies na
durabilidade.
Os fatores que constituem as caractersticas dos materiais (relao a/agl, cimento, adies e
agregados) so parte do projeto de experimentos de cada pesquisa e, na maioria das vezes, o
alvo da avaliao do material em estudo.
Esto neste grupo, a temperatura, a umidade relativa e a concentrao de CO2 e sendo que
maior nfase dada a estes dois ltimos.
A temperatura exerce pouca influncia na carbonatao entre 20 e 40C, pois as reaes ainda
so controladas pela difuso (PAPADAKIS, VAYENAS, FARDIS, 1991b; NEVILLE, 1997).
Tuutti (1982) considera a temperatura importante, uma vez que seu acrscimo aumenta a
mobilidade das molculas, facilitando o transporte de substncias e atuando como acelerador
das reaes qumicas.
Quando se fala em umidade relativa do ensaio, no significa que esta ser a quantidade de
gua, em percentual, que se ter no interior dos poros do material (assunto tratado no
precondicionamento, item 2.3.3.2), mas sim, a umidade com a qual o corpo-de-prova est em
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
53
A gua possui duplo papel na carbonatao: ela pode bloquear os poros, dificultando a difuso
do CO2, porm, tambm o meio onde ocorre a reao entre o CO2 e o Ca(OH)2
(PAPADAKIS; VAYENAS; FARDIS, 1989). No h consenso na literatura sobre um valor
de umidade relativa tima para as reaes de carbonatao, mas sim de um intervalo,
compreendido entre 40 e 85%. Como exemplo, alguns pesquisadores citam os seguintes
valores de umidade ideal para a carbonatao: ACI (1991) comit 222, 50%, Andrade (1992)
entre 50 e 80%, Helene (1986) entre 65 e 85%, Neville (1997) entre 50 e 70%, Papadakis,
Vayenas e Fardis (1989) entre 50 e 65%, Saetta, Schrefler e Vitaliani (1995) entre 40 e 80%,
Silva (1995) 60%, Wolf e Dal Molin (1989), 70%, Ying-Yu e Qui-Dong (1987) entre 50 e
75%.
Os trabalhos de Wolf e Dal Molin (1989), Papadakis, Vayenas, Fardis (1991b), Roy, Poh e
Northwood (1999) e Gervais et al. (2004) contemplam ensaios de carbonatao com
diferentes umidades relativas. A taxa de carbonatao mxima observada em umidades
intermedirias (60% a 70%). Russell et al. (2001) tambm avaliaram a influncia de
diferentes umidades relativas (55, 65 e 75%) na carbonatao e constataram que a taxa
mxima ocorre em umidade de 55%.
Conforme Neville (1997), as dimenses dos elementos so igualmente um fator a ser levado
em conta, pois a gua liberada pelas reaes de carbonatao deve difundir a fim de manter o
equilbrio higroscpico entre o interior do concreto e a atmosfera. Se a difuso for muito
lenta, a presso de vapor dentro do material se eleva at a saturao e a difuso do CO2 nos
poros fica praticamente interrompida. Este aspecto ser retomado no item 2.3.3.2.
A cintica de carbonatao pode ser descrita, em primeira aproximao, como sendo a difuso
do CO2 atravs dos poros do material com dada umidade, o que significa que se pode assumir
que a reao do CO2 dissolvido muito mais rpida que a difuso (HOUST; WITTMANN,
2002). Assim sendo, a taxa de difuso do CO2 que controlar a velocidade de carbonatao.
Na sequncia so apresentadas algumas pesquisas que estudaram diferentes concentraes de
dixido de carbono no ensaio de carbonatao.
Rougeau (1997) realizou estudos com seis concentraes de CO2 (1, 5, 20, 50, 70 e 100%) e
dois tipos de precondicionamento (que sero expostos e discutidos no item 2.3.3.2). Os
resultados so apresentados na figura 9.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
55
2,5
% CO2
Sanjun e Del Olmo (2001) realizaram ensaios com percentuais de CO2 de 5, 20 e 100% e a
profundidade de carbonatao aumentou com o acrscimo de CO2. De acordo com os autores,
a carbonatao a 5 e 20% apresenta uma frente mais homognea que a 100%, onde os
resultados so totalmente diferentes e segundo eles, longe dos obtidos em condies naturais.
Pastas de cimento Portland comum foram ensaiadas por Castellote et al. (2009) em ambiente
com umidade de equilbrio de 65%, temperatura de 22C e concentraes de CO2 de 0,03%
(natural) e 3, 10 e 100% (acelerado). A carbonatao foi acompanhada pela evoluo do
ganho de massa, e os resultados para o ensaio acelerado so apresentados na figura 10.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
57
Na pesquisa realizada por Hyvert (2009), amostras de argamassa foram ensaiadas com
concentraes de 0,03, 10, 25 e 50% de CO2. Os resultados obtidos para o cimento Portland
comum, aps 211 dias de ensaio, so apresentados na figura 11.
25
20
50%
15 10%
25%
xc (mm)
10
5
0,03%
0
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0
(PCO2/Patm)1/2
Os ensaios de Hyvert (2009) (figura 11) indicam que a profundidade de carbonatao aumenta
consideravelmente at a concentrao de 10% de CO2. A partir desse valor, o incremento
mnimo e, entre 25% e 50%, no h diferena. Praticamente as mesmas tendncias foram
observadas pelo autor para os cimentos Portland composto (com 6-20% de fler calcrio) e
Portland com escria de alto-forno. Esse comportamento semelhante ao encontrado por
Castellote et al. (2009), pois a partir de 10% de CO2 no h mais acelerao da carbonatao.
Por volta desse percentual a carbonatao parece atingir sua taxa mxima de reao. Em ambos
os trabalhos a umidade de equilbrio dos ensaios foi de 65% e a temperatura de 22C. Existe um
ponto limite, onde a carbonatao dificultada ou impedida de avanar. Como dito
anteriormente, isso devido a uma obstruo dos poros com gua e carbonatos, ambos gerados
pelas reaes de carbonatao e contribuindo para a desacelerao da reao (MUNTEAN;
BHM, 2009).
Algumas pesquisas (CASTELLOTE et al., 2009; SANJUN; DEL OLMO, 2001; UOMOTO;
TAKADA, 1993) apontam maior avano da frente de carbonatao com o aumento da
concentrao de CO2. Em outros casos (HYVERT, 2009; ROUGEAU, 1997) a profundidade
carbonatada cresce com o aumento na concentrao de CO2 at um determinado limite. Cabe
ressaltar que o estudo realizado por Uomoto e Takada (1993) apenas avaliou percentuais de
CO2 at 10% e que os resultados de Castellote et al. (2009) foram apresentados por incremento
de massa (figura 10) e praticamente no apresentam diferena entre 10% e 100%.
As condies do ensaio esto relacionadas com a forma dos corpos-de-prova, cura (tipo e
tempo) e precondicionamento.
A forma das amostras (cilndrica ou prismtica) na frente de carbonatao j foi discutida por
alguns autores (ISAIA, 1995; SAETTA; SCHREFLER; VITALIANI, 1995; VAGHETTI,
1999; KULAKOWSKI, 2002) e seus efeitos j so conhecidos, sendo as formas cilndricas
preferidas em relao s prismticas. Quando amostras cilndricas so utilizadas, a
circunferncia impermeabilizada de forma a permitir que o CO2 entre em apenas uma
direo e a ruptura feita diametralmente (HOPPE FILHO, 2008; SANJUN; DEL OLMO,
2001). A maioria dos estudos de carbonatao tem a preocupao de evitar a soma de vetores
na difuso de CO2, selando algumas superfcies dos corpos-de-prova para que o dixido de
carbono penetre apenas em uma direo. A soma de vetores na frente de carbonatao, ou
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
59
seja, a entrada do CO2 em uma, duas ou trs direes (1D, 2D, 3D, respectivamente) foi
avaliada por Chen et al. (2008) e alguns resultados so apresentados na figura 12.
2.3.3.1 Cura
Considerando o tipo de cura, ao comparar a cura ao ar com a cura mida, Lo e Lee (2002)
verificaram que concretos curados por 28 dias em gua carbonataram 72% do que
carbonataram os concretos curados ao ar pelo mesmo perodo, aps 3 meses de ensaio
Cristiane Pauletti (pauletti.cristiane@gmail.com), Tese, Porto Alegre, PPGEC/UFRGS, 2009.
60
Dhir, Hewlett e Chan (1989) curaram concretos por 28 dias, em 4 diferentes combinaes
entre cura em gua e ao ar, e constataram que a reduo na cura inicial em gua de 4 dias para
1 dia implicou num aumento da profundidade de carbonatao superior a 80%, aps 20
semanas de exposio.
Com relao ao tempo de cura, Fattuhi (1988) realizou ensaios de carbonatao com
concretos submetidos a diferentes condies de cura e constatou que aumentando o perodo de
cura submersa, a profundidade de carbonatao diminui. Nos resultados obtidos pelo
pesquisador, em corpos-de-prova nos quais a cura foi submersa por 1, 3, 5, 7 e 28 dias, as
taxas de carbonatao foram de 66, 53, 42, 39 e 17%, respectivamente, com relao queles
curados ao ar por 28 dias.
Lopes (1999) e Monteiro (1996) mostram que passando a cura de 7 para 28 dias tem-se uma
diminuio na profundidade de carbonatao entre 20 e 30%.
Aps 18 meses de ensaio com concentrao de CO2 natural, o aumento no tempo de cura de 1
para 28 dias reduziu a profundidade de carbonatao pela metade, sendo que este efeito
depende do tipo de cimento e da relao a/c (BALAYSSAC; DTRICH; GRANDET,
1995).
A reviso da literatura apresentada acima permite inferir que a cura submersa ou mida
propicia as melhores condies para hidratao do cimento, e consequente fechamento dos
poros. A cura submersa tem a vantagem de ser mais fcil de realizar, uma vez que no exige
nenhum tipo de equipamento e os custos so mais baixos. importante lembrar que, neste
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
61
caso, a gua deve ser saturada com cal, para no ocorrer lixiviao das espcies qumicas mais
solveis, como o hidrxido de clcio.
No caso de cura em obra, a gua evapora rapidamente apenas nos milmetros superficiais das
peas e o interior continua a se hidratar. Em condies de laboratrio a cura torna-se essencial
para uniformizar os procedimentos de ensaio e acelerar a hidratao, uma vez que em seguida
os materiais sero submetidos a ensaios acelerados de agresso, o que dificilmente ocorre em
obra.
2.3.3.2 Precondicionamento
Um problema bastante comum nas pesquisas a ausncia desta etapa ou a omisso na descrio
do precondicionamento (ver item 2.5.3). Bahador e Jong (2006) concluram que a maior razo
para diferentes resultados em ensaios acelerados de carbonatao est nos diversos
precondicionamentos utilizados por distintos pesquisadores os quais so discutidos a seguir.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
63
Nesta etapa, primeiro determina-se a quantidade total de gua evaporvel (We). Para isso, ao
final de cada perodo de cura, uma amostra de cada composio do material a ser ensaiado
seca em estufa a 105C at que a diferena de massa observada seja menor que 0,5g entre
duas leituras consecutivas, num intervalo de 24 horas. O clculo da quantidade total de gua
evaporvel (We) dado pela equao 9:
We = m o m d Equao 9
Onde:
We = quantidade total de gua evaporvel (g);
mo = massa do corpo-de-prova ao final da cura (g);
md = massa do corpo-de-prova aps secagem em estufa (g).
Em seguida, pode-se calcular a concentrao da umidade evaporvel (we), pela equao 10:
We
we = Equao 10
md
Onde:
We,70 = quantidade de gua de equilbrio a 702% de umidade relativa (g);
me,70 = massa do corpo-de-prova no equilbrio com 702% de umidade relativa (g);
md = massa do corpo-de-prova seco (g).
Ento, pode-se calcular a concentrao da umidade de equilbrio (we,70), pela equao 12:
We ,70 Equao 12
w e ,70 =
md
w w e ,70 Equao 13
m = e m o
1 + we
Onde:
m = massa perdida, calculada para cada composio de material a ser ensaiado (g);
we = concentrao da umidade evaporvel;
we,70 = concentrao da umidade de equilbrio;
mo = massa do corpo-de-prova ao final da cura (g).
c. pr-secagem
A secagem das amostras a serem ensaiadas acelerada a uma temperatura de 50C em cmara
ventilada, onde as amostras permanecem at perderem a massa especificada na etapa anterior.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
65
A pr-secagem segue at que a perda de gua requerida seja alcanada, com preciso de 5%,
conforme a equao 14:
Onde:
mobs = variao de massa observada durante o ensaio (g);
mcal6 = variao de massa requerida, calculada para cada corpo-de-prova, de acordo com a
equao 13 (g).
O monitoramento da perda de massa deve ser feito em pequenos intervalos de tempo, a fim de
se conhecer a velocidade dessa perda. De acordo com o material, forma e dimenses do
corpo-de-prova, essa etapa pode durar horas ou semanas.
Passada essa fase, as amostras seladas devem ser levadas para o ambiente onde os ensaios de
carbonatao sero realizados, com pelo menos 24 horas de antecedncia. Este procedimento
garante que a temperatura da amostra se equilibre com a do ambiente.
6
m o valor calculado para o corpo-de-prova utilizado na etapa preliminar, quando feita a determinao da
perda de massa necessria durante a pr-secagem e mcal o valor correspondente a cada um dos corpos-de-
prova do ensaio, o que resulta em valores distintos.
monitorar a massa das amostras at que estas atinjam o equilbrio hdrico com o ambiente, o
que verificado atravs de massa constante7.
Rougeau (1997) realizou uma pesquisa utilizando dois tipos de precondicionamento baseados
em um procedimento de saturao e posterior secagem. Um deles o procedimento da
RILEM (1999), TC-116 PCD e, o outro, considera um tempo de secagem fixo.
Para o precondicionamento com tempo de secagem fixo, Rougeau (1997) testou dois
mtodos: no primeiro uma secagem a 40C durante dois dias e, no segundo, uma secagem
durante 11 dias em atmosfera com 20C e umidade relativa de 65%. Os resultados dos dois
precondicionamentos em ensaio de carbonatao com diferentes percentuais de CO2 foram
apresentados na figura 9, item 2.3.2.2. Os valores de carbonatao at a concentrao de 50%
de CO2 so semelhantes entre os dois precondicionamentos. O primeiro modo de secagem
adotado por Rougeau (1997) o modo recomendado pela A.F.P.C.-A.F.R.E.M. (1997).
7
Considera-se massa constante quando a diferena entre pesagens consecutivas com intervalo de 24 horas
inferior a 0,1g.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
67
Alm disso, o procedimento da RILEM (1999) deixa dvidas quanto sua realizao. Est
especificado que aps o perodo de cura determina-se a quantidade de gua em equilbrio com
o ambiente de ensaio, atravs de dessoro. Diversos estudos (BAROGHEL-BOUNY, 1994;
DELMI, 2004; entre outros) mostram que o ensaio de dessoro demorado, podendo levar
meses para alcanar o equilbrio desejado. Essa fase de determinao da quantidade de gua a
ser perdida pelas amostras vai depender do tipo de cimento, das adies, da relao a/c e
tambm do tempo de cura inicial, entre outros fatores. Rougeau (1997) e Pauletti (2004)
interpretaram a necessidade de uma moldagem prvia para essa determinao. Dessa forma
evita-se que as amostras utilizadas para determinar a quantidade de gua a ser perdida (m)
sejam diferentes daquelas utilizadas para o ensaio de carbonatao. Pois, se todas as amostras
forem moldadas ao mesmo tempo, enquanto se determina a quantidade de gua a ser perdida,
as amostras que sero carbonatadas estaro ainda curando ou em ambiente de laboratrio
(curando, carbonatando). Isso gera diferentes graus de hidratao, e por conseqncia
porosidades diferentes, quantidade de produtos carbonatveis diferentes, que influenciam na
difuso do CO2, na profundidade de carbonatao e quantidade de carbonatos formados.
Outra parte que deixa dvidas a fase de redistribuio, onde est escrito que esse
procedimento continua at a idade de 27 dias, mas com mnimo de 14 dias. Isso supe que aos
28 dias as amostras estejam prontas para o ensaio de carbonatao, quando dificilmente as
amostras atingiram o equilbrio hdrico da primeira etapa. Diferente da interpretao feita por
Rougeau (1997) e Pauletti (2004), os trabalhos de Dalla Lana (2005), Hoppe Filho (2008),
Isaia (1995), Stumpp (2003), Venquiaruto (2002), entre outros, utilizaram para a fase de pr-
secagem e para o ensaio de carbonatao, amostras da mesma moldagem, o que indica que o
mtodo no claro.
Para se obter um ambiente de umidade relativa de 75% em temperatura mais elevada (50C,
por exemplo) so necessrias cmaras climatizadas. Para facilitar esse procedimento, a
prpria RILEM especifica que se determine previamente, em ambiente com temperatura de
21C e umidade relativa de 75%, a quantidade de gua a ser perdida e em seguida as amostras
a serem utilizadas no ensaio atinjam essa condio preestabelecida em estufa a 50C e ento
seja feita a redistribuio da gua restante na amostra.
No mesmo sentido da reflexo de Rougeau (1997), Pauletti et al. (2006) questionam o papel
do precondicionamento e o que se espera dele: que haja uma distribuio homognea de
uma quantidade de gua em equilbrio com um ambiente de dada umidade relativa? ou que
a condio de ensaio seja igual para todos os corpos-de-prova, mesmo que isso resulte em
quantidades distintas de gua internamente? ou que seja um procedimento de fcil
realizao? ou que represente da forma mais fiel possvel o que ocorre na prtica?. A
discusso do que se espera desse procedimento est sendo feita pelo comit da norma
brasileira. Para avaliar diferentes materiais, uma quantidade de gua em equilbrio com
ambiente de umidade relativa conhecida parece ser um fator importante. Para o caso de
previso de vida til a condio mais semelhante carbonatao natural a que parece ser
mais importante. Ainda preciso avaliar e discutir esse assunto.
Parrott (1994) mostra que para cubos de concreto com 100 mm so necessrios 2,5 a 7 dias
(dependendo do tipo de cimento e da relao a/c) de secagem a 50C para se obter uma
umidade mdia interna de 60%. Amostras que foram secas por alguns dias (1 a 7 dias) a 50C
e depois seladas e mantidas por mais alguns dias (3 a 10 dias) a 50C para redistribuio da
umidade residual mostram que o procedimento se mostrou eficiente, segundo o autor,
provendo um rpido e conveniente mtodo para obteno de uma distribuio uniforme da
umidade em cubos de concreto de 100mm.
Thiery (2005) avaliou por gamadensimetria que o modo de secagem recomendado pela
A.F.P.C.-A.F.R.E.M. (1997) (40C durante dois dias) bastante superficial, restando a amostra
com cerca de 90% de saturao no seu ncleo, o que vai atrapalhar a difuso do CO2 durante a
carbonatao. Baseado no trabalho de Parrott (1994), Thiery (2000)8 apud Thiery (2005)
realizou um procedimento de precondicionamento que consiste em secagem a 45C por 14 dias
e em seguida, selagem das amostras e redistribuio em estufa a 45C por 14 dias. Os resultados
mostram que o perfil de gamadensimetria praticamente o mesmo antes e depois do processo
de redistribuio da umidade e que, mesmo em um concreto poroso, de resistncia de 20 MPa, o
8
THIERY, M. tude de la durabilit lie aux transferts gazeux pour deux btons trs diffrents. Rapport
Technique, Laboratoire Central des Ponts et Chausses, Division Btons et Composites Cimentaires.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
69
ncleo ainda fica com taxa de saturao prxima aos 80%. Em funo disso, Thiery (2005)
testou outro precondicionamento (S1): secagem a 45C por um ms e posterior colocao das
amostras em dessecadores com a mesma umidade do ambiente do ensaio de carbonatao
(535%) por mais um ms. Entretanto, as resistncias dos concretos utilizados por Thiery
(2005) foram de 40 e 50 MPa e esse procedimento tambm no se mostrou eficaz. Por fim, o
autor adotou outro precondicionamento (S2): 1 semana a 45C + 1 semana a 60C + 1 semana a
45C que permitiu atingir taxas de saturao inferiores a 80% no centro das amostras de ambos
os concretos. A diferena entre os precondicionamentos S1 e S2 foi mais significativa para
concretos de 50 MPa, que so mais densos.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
71
soluo de rpida execuo face aos demais procedimentos apresentados, onde o teor de
umidade interna seria conhecido e igual para as diferentes composies de concreto. A
diferena com relao RILEM que elimina a etapa de dessoro, que a mais demorada.
No entanto, nessa determinao inicial a 105C haveria a perda de gua quimicamente
combinada como hidratos, precisando ser essa idia melhor discutida.
A reviso apresentada com relao aos procedimentos que podem ser adotados para o
precondicionamento mostra que inmeras so as possibilidades e que elas muito interferem
nos resultado de carbonatao. Talvez seja difcil encontrar uma opo perfeita, mas
certamente, a alternativa mais adequada estar relacionada escolha de outras variveis do
ensaio de carbonatao, como o tipo e tempo de cura e o percentual de CO2 a serem adotados,
bem como na simplicidade e praticidade de execuo, devendo a metodologia ser clara e
objetiva, para que se obtenha reprodutibilidade com resultados satisfatrios.
A ASTM E-632 (1996) recomenda que para fins de previso da vida til, os resultados de
ensaios acelerados sejam correlacionados com dados oriundos de ensaios naturais de
degradao. Por demandarem bastante tempo (geralmente anos) para obteno de resultados,
os ensaios naturais so pouco correntes e, na maioria das vezes, procura-se estabelecer
coeficientes de acelerao, ou seja, calcular quanto tempo seria necessrio para atingir tal
profundidade na prtica. Mais detalhes sobre os ensaios e pesquisas de carbonatao natural
so apresentados no item 2.5.1.
Com relao ao tamanho das amostras para a realizao de ensaios de carbonatao, a NBR
6118 (2003) especifica a espessura de cobrimento do concreto e, em funo disso, as dimenses
dos corpos-de-prova devem ser iguais ou superiores ao dobro dessa espessura. Corpos-de-prova
prismticos, com dimenses mnimas de 40x40x160 mm devem ser utilizados, segundo a
A frente carbonatada pode ser medida atravs diversas tcnicas que so brevemente descritas
neste trabalho. Embora haja alguma diferena nos valores medidos entre diferentes
procedimentos, o mais utilizado o de indicadores qumicos de pH. Thiery (2005) explica em
detalhes o funcionamento dos indicadores de pH. Para medidas da carbonatao, o indicador
deve apresentar contraste colorido entre a forma cida e a forma bsica e importante que
essa cor se destaque do tom cinza natural dos concretos. Potenciais indicadores so o
vermelho de cresol, a fenolftalena, a timolftalena e o azul de Nil. A tabela 2 apresenta as
propriedades de alguns indicadores qumicos de pH.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
73
Segundo Thiery (2005), quanto mais alto for o ponto de viragem, maior ser a profundidade
carbonatada indicada, pois neste caso, necessrio neutralizar uma quantidade menor de
carbonato de clcio para atingir o ponto de viragem. Existem diferenas na profundidade
carbonatada apresentada por cada indicador, o que torna difcil o emprego de diferentes
indicadores para obteno dos perfis de pH. Mas de acordo com Thiery (2005), esta diferena
inferior ao erro de medida. A timolftalena apresenta profundidades de carbonatao um
pouco superiores s da fenolftalena (KAZMIERCZAK; LINDENMEYER, 1996). Alm dos
indicadores citados na tabela 2, Forrester (1976) cita outros como o verde Napthol B e um
indicador de longa durao que composto por um indicador fluorescente (laranja Acridine)
misturado com um indicador de absoro (amarelo Thiazole).
Entre os indicadores qumicos de pH, o mais utilizado na engenharia civil, para medida da
carbonatao, a fenolftalena. No h concordncia no meio cientfico em qual valor de pH
ocorre exatamente o ponto de viragem da fenolftalena. A cor rosa indica a elevada
concentrao de Ca(OH)2, mas no a ausncia total de carbonatao. A metodologia no faz
distino entre pH baixo por carbonatao ou devido a outros gases cidos (NEVILLE, 1997).
Existem outras tcnicas para medir o pH da soluo dos poros, como a extrao da fase
lquida intersticial, no entanto, essa tcnica limitada pelo peso do dispositivo de extrao
que coleta volumes muito pequenos de lquido e os resultados oferecem uma medida global
do pH (THIERY, 2005).
Parrott (1987) salienta que outros mtodos de medida de profundidade de carbonatao, como
a anlise termogravimtrica, a anlise qumica, a difrao de Raios-X, a microscopia tica e a
anlise da soluo do pH dos poros, entre outros, do resultados superiores e mais precisos em
comparao aos indicados pela fenolftalena. Kazmierczak e Lindenmeyer (1996)
encontraram valores de profundidade de carbonatao superiores para anlises por
microscopia tica com relao fenolftalena. Da mesma forma, os resultados obtidos por Lo
e Lee (2002) indicaram que a carbonatao de concretos analisados com espectroscopia por
infravermelho cerca de 24% maior que a apresentada pela fenolftalena.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
75
utilizada e a combinao com a anlise qumica necessria por dois motivos: em primeiro
lugar, a argamassa utilizada na ATG no representativa do todo e em segundo, os
carbonatos do agregado podem ser confundidos com os carbonatos gerados pela
carbonatao. A anlise qumica combinada com ATG pode dar o resultado exato da
composio do cimento e da areia. Os resultados da gamadensimetria foram comparados com
os obtidos por combinao de ATG-anlise qumica e os perfis apresentam boa concordncia
(VILLAIN; THIERY, 2006; VILLAIN; THIERY; PLATRET, 2007).
A difrao de raios X (DRX) tambm pode ser empregada para identificar as diferentes
formas cristalinas dos compostos. Todavia, esta tcnica no permite identificar os compostos
semicristalinos ou amorfos (THIERY, 2005).
Outras tcnicas que podem ser empregadas: ressonncia magntica nuclear (29Si M.A.S.-
N.M.R.) utilizada por Castellote et al. (2009), espectrometria infravermelha pela transformada
de Fourier (IRTF) empregada por Farcas e Touz (2001).
Algumas tcnicas devem ser utilizadas em combinao com outras para complementar e
aperfeioar o resultado obtido. Por exemplo, Castellote et al. (2009) utilizaram uma
29
combinao de trs tcnicas: Si M.A.S.-N.M.R., ATG e DRX. Villain e Thiery (2006)
fizeram uso da gamadensimetria e ATG combinada com anlise qumica.
Para cada caso deve ser avaliado qual o melhor mtodo a ser utilizado. Ainda que os
indicadores qumicos no consigam mostrar com preciso onde se encontra a frente de
carbonatao, eles tm a capacidade de identificar a regio onde houve mudana de pH, que
o que vai comandar a despassivao do ao. A tcnica muito simples, de baixo custo, no
exige mo-de-obra especializada, adequada para uso em campo e pode ser utilizada entre as
pesquisas com fins comparativos. Na seqncia so apresentadas algumas pesquisas de
carbonatao natural e acelerada.
A inteno deste item mostrar parte do que tem sido feito em pesquisas de carbonatao
natural e acelerada, apresentando ao final um resumo dos trabalhos consultados. Como sero
avaliados dados de ensaios acelerados e naturais, apresentam-se, na seqncia, algumas
pesquisas que foram realizadas com concentraes naturais de CO2 e as correlaes que foram
estabelecidas.
Muntean et al. (2005) fazem uma ampla reflexo a cerca das relaes entre ensaios naturais e
acelerados de carbonatao, mas tambm lamentam a escassa bibliografia em torno do tema.
Os autores salientam que os ensaios acelerados no podem ser extrapolados para um cenrio
de exposio natural atravs de simples mudana na escala de concentrao de CO2. Eles
citam o trabalho realizado por Sanjun, Andrade e Cheyrezy (2003) e comparaes com
modelos tericos que mostram que as predies ficam restritas ao mesmo tipo de material e
que no h concordncia no meio cientfico quanto aos fatores pelos quais a carbonatao
aumenta ou diminui, concluindo que os testes acelerados e naturais no so sempre anlogos.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
77
ano em laboratrio, equivale a uma semana em cmara com 4% de CO2. A carbonatao das
amostras ensaiadas em laboratrio foi maior que daquelas expostas ao tempo.
As relaes entre ensaios acelerados e naturais devem ser feitas com cuidado. Os coeficientes
de acelerao encontrados traduzem o comportamento de determinado material, nas
caractersticas em que o ensaio foi realizado, mas fazer generalizaes muito complicado,
pois diversos fatores influenciam os resultados que no devem ser extrapolados para outras
situaes.
Como ressaltado anteriormente (item 2.3), uma srie de fatores influenciam os resultados de
carbonatao e isto ainda mais evidente para os ensaios acelerados.
Muntean e Bhm (2009) ressaltam que o efeito da barreira de gua aumenta algumas dvidas
sobre a relevncia de vrios ensaios acelerados de laboratrio com altas concentraes de
CO2. E sugerem que o primeiro passo para fazer uso desses ensaios acelerados poderia ser o
melhor entendimento entre a gua liberada pela reao, o transporte da gua em meio poroso,
a gua como motor da reao de carbonatao, a mudana na porosidade e a frao de gua
produzida pela reao, especialmente no que se refere ao comportamento de longo prazo das
concentraes ativas.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
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Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
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Amostras
Tipo de cura Precondiciona- Tempo de
forma/ CO2
Pesquisador Ano a/agl Tempo de cura mento UR (%) T (C) exposio
dimenso (%)
(dias) Tempo/local (dias)
(mm)
cilindros 0,3 a Sacos aniagem 7d 5 4 12 semanas
Cadore (2008) RILEM 75 22
100x50 0,8 Natural 90 e 300d natural 91 e 300 dias
cilindros 0,45 a mida 3, 6, 9 e 12
Hoppe (2008) RILEM 75 23 5
100x66,7 0,65 7 semanas
Baseada em: Pauletti (2004)
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
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Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
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Amostras
Tipo de cura Precondiciona- Tempo de
forma/ CO2
Pesquisador Ano a/agl Tempo de cura mento UR (%) T (C) exposio
dimenso (%)
(dias) Tempo/local (dias)
(mm)
Van Gerven cubos mida
(2004) - sem precond. >90 37 5 e 20 72 e 360 horas
et al. 40 28
cubos
Gervais et al. (2004) - - - 23, 48 e 98 - 100 -
40
Nat, 10,
Hyvert (2009) 0,50 91 65 21
25, 50
Baseada em: Pauletti (2004)
Sabe-se que todos os fatores apontados nas tabelas 3 a 6 influenciam nos resultados. Se
existem aspectos que no esto bem entendidos, como do tipo de precondicionamento e da
concentrao de CO2, por exemplo, no se pode fazer uso indiscriminado de condies que
possam alterar o fenmeno e, assim, deixar de represent-lo. preciso analisar no s a
velocidade de avano da frente de carbonatao, mas o comportamento como um todo, em
termos de compostos formados, semelhana com dados reais, possibilidade de transposio
para a prtica, enfim, os ensaios acelerados devem servir para o objetivo a que so propostos.
Muntean et al. (2005) apontam as possveis causas de discrepncias entre ensaios naturais e
acelerados e acreditam que h duas diferenas significativas: o tipo de exposio (aumento da
concentrao de CO2, umidade relativa e temperaturas constantes) e a curta durao de todo o
estudo. Os autores explicam que muitos efeitos esto concorrendo e que uma interao precisa
no conhecida, tanto que tendncias gerais so exaustivamente discutidas e diferentemente
interpretadas pela comunidade cientfica.
Os dados da pesquisa realizada por Pauletti (2004), que utilizou o mesmo programa
experimental desenvolvido nesta tese, para os ensaios acelerados de carbonatao, serviram
de embasamento para algumas decises tomadas no presente trabalho. Um resumo das
principais concluses aqui apresentado.
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9
O efeito isolado corresponde mdia de todos os resultados empregados na anlise, isolando o fator que est
sendo analisado.
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2
A anlise aos 28 dias de ensaio mostra que entre as variveis investigadas, a que mais
fortemente influencia nos resultados de profundidade de carbonatao a concentrao de
CO2, seguida da relao a/c e do tipo de cimento.
O tempo de cura se mostrou significativo, no entanto, sua influncia fraca. Conforme mostra
o apndice A, quando o precondicionamento feito em sala climatizada, o tempo de obteno
do equilbrio hdrico dos corpos-de-prova fica em torno de 25 dias, independentemente do
tempo de cura. Porm, quando a perda de gua realizada em estufa, os corpos-de-prova
feitos com cimento tipo CP IV necessitam cerca de 10 dias para secagem quando a cura de 7
dias e de 20 a 30 dias quando a cura de 28 dias. Quanto ao grau de hidratao, em sala
climatizada as amostras continuam a se hidratar, pois a umidade ainda elevada e a perda de
gua lenta, resultando em hidrataes diferentes para cada precondicionamento.
Com relao ao tipo de cimento, sabe-se que as reaes pozolnicas evoluem com o tempo e
que aps 28 dias de idade elas ainda no tiveram tempo suficiente de ocorrem por completo, e
menos ainda a 7 dias de cura. Se aps estes perodos as amostras j so submetidas a
procedimentos de secagem, onde perdem umidade e diminui a hidratao, essas reaes ficam
prejudicadas e mais ainda as reaes pozolnicas do cimento tipo CP IV. Quando as amostras
so submetidas ao ensaio de carbonatao vai haver competio entre diversas reaes.
Muntean et al. (2005) citam algumas reaes que podem competir entre si e da dificuldade de
saber qual fenmeno vai predominar: carbonatao do Ca(OH)2 x carbonatao do C-S-H,
carbonatao x hidratao, hidratao x reao pozolnica, entre outras.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
89
O efeito da relao a/c j bem conhecido, quanto maior esta relao, maior ser a porosidade
e mais facilmente o CO2 poder difundir no material.
Com relao aos diferentes percentuais de CO2 estudados, a 6%, a carbonatao foi superior
que em cmara saturada de CO2, resultados que so corroborados por Rougeau (1997) e
Abreu (2004).
nos ensaios naturais, a bibliografia escassa e indica que ao final da carbonatao ainda h C-
S-H ou que este hidrato no consumido em concentraes atmosfricas de CO2. Estudos
experimentais de carbonatao acelerada apontam para o consumo simultneo dos compostos
carbonatveis, enquanto que estudos termodinmicos indicam que o C-S-H carbonatar aps a
portlandita, mas isso ainda no foi comprovado.
A maneira de transpor os resultados acelerados para a prtica deve ser feita com cuidado.
Acredita-se que importante criar um banco de dados com resultados de carbonatao que
possa ser usado para transpor resultados para a realidade, atravs de coeficientes de
acelerao. Mas, para isso preciso padronizar os ensaios acelerados e antes disso, entender o
fenmeno e o que representa o resultado do ensaio acelerado. O primeiro passo a ser dado a
comparao de uma srie de condies aceleradas com condies naturais, e isso comea com
o planejamento de um programa experimental, o que apresentado na sequncia.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
91
3. PROGRAMA EXPERIMENTAL
No presente trabalho, para chegar aos resultados de carbonatao natural ou relacion-los com
os ensaios acelerados, seguiram-se trs caminhos: os ensaios de carbonatao natural, os
coeficientes de acelerao e os modelos de carbonatao (um deles, bastante complexo e
outro, um modelo simplificado). A figura 20 apresenta um esquema que resume as etapas
presente pesquisa.
Ensaios
Programa complementares Programa
de microestrutura
experimental de experimental de
carbonatao DRX carbonatao
NATURAL ATG ACELERADA
Poro Hg
Resultados Resultados
carbonatao carbonatao
NATURAL ACELERADA
Validao do modelo
simplificado para concretos
Os fatores relacionados natureza do ensaio so: forma das amostras, cura (tipo e tempo) e
precondicionamento (tipo e tempo).
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
93
A forma das amostras no foi varivel, pois se escolheu trabalhar com corpos-de-prova
prismticos, com dimenses de 40x40x160 mm. Esta opo foi adotada para evitar a soma de
vetores na carbonatao de amostras cilndricas e, os cantos das amostras prismticas (por
onde o CO2 difunde em duas direes) foram desconsiderados. Uma comparao da
carbonatao de amostras prismticas e cilndricas foi feita por Kulakowski (2002), que
concluiu que a carbonatao cerca de 50% maior na forma cilndrica, quando nenhuma das
superfcies dos corpos-de-prova impermeabilizada.
O tipo de cura adotado foi a submersa, por se tratar de uma maneira mais simples, que
eficiente, de fcil controle das condies e reprodutibilidade, possvel de ser adotada por
qualquer laboratrio e assim j ter as amostras em estado saturado para partir para o
precondicionamento em igualdade de saturao. O tempos de cura submersa para os ensaios
acelerados foram de 7 e 28 dias, e para o ensaio ao natural, 7, 14 e 28 dias. O tempo de 28
dias foi escolhido para igualar o tempo de cura dos dois tipos de cimento.
carbonatao com a mesma idade e para isso o corpo-de-prova que atingiu o equilbrio hdrico
desejado fica embalado at que o ltimo corpo-de-prova do conjunto que est sendo
investigado alcance a condio especificada. No segundo caso (b), aps atingir o equilbrio
hdrico os corpos-de-prova de um mesmo trao permanecem embalados por 14 dias (para
redistribuio da umidade) e ento so levados s cmaras de carbonatao. Neste segundo
caso, todos esto com a mesma umidade interna, mas cada trao iniciou a carbonatao com
idades diferentes.
b) cmara saturada de CO2 (entre 70 e 100% de CO2): uma cmara deste tipo
mais fcil de ser montada e j havia disponibilidade no laboratrio.
Muitas pesquisas tinham sido feitas com altas concentraes de CO2 e
ainda havia dvidas quanto ao aumento ou no da velocidade de
carbonatao em concentraes de CO2 muito altas (100%). Os resultados
comparativos de pesquisas variando percentuais de CO2 eram (e ainda so)
escassos e contemplando 100% de CO2, apenas comeavam a ser
publicados (SANJUN; DEL OLMO, 2001). S se tomou conhecimento
do trabalho de Rougeau (1997) mais tarde, em 2006, durante os estudos
realizados em Toulouse. A adoo da concentrao de 100% de CO2
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
95
Nesta etapa foram decidas as variveis com relao ao tipo de material: tipo de cimento,
relao a/c, adies e agregados.
10
Para fins de simplificao ser chamado de CP I.
As trs relaes gua/cimento escolhidas so: 0,40, 0,55 e 0,70. Considerou-se que assim se
estaria contemplando valores de resistncia compresso baixos, intermedirios e altos.
Os ensaios de carbonatao deste trabalho foram realizados com argamassas, pois seu intuito
comparativo entre os diferentes fatores que determinam o progresso da carbonatao, tais
como o tipo de precondicionamento e a concentrao de CO2, mas, principalmente entre
carbonatao natural e acelerada. Ying-Yu e Qui-Dong (1987) avaliaram a carbonatao
natural e acelerada de argamassas e concretos e a anlise terica e experimental dos resultados
mostra que, em ambos os materiais, o mecanismo o mesmo. Kunthongkeaw,
Tangtermsirikul e Leelawat (2006) mostram que os dados de carbonatao em argamassas
podem ser usados para estimar, qualitativamente, a carbonatao de concretos similares.
Kulakowski (2002) comparou a carbonatao de concretos e argamassas e constatou que, no
ltimo caso, a profundidade carbonatada sempre maior. Isso acontece porque a
microestrutura dos materiais diferente e, em consequncia, o espao para formao dos
carbonatos. Em funo dessa variao entre os materiais, a comparao e transposio direta
dos resultados obtidos em argamassas no devem ser feitas para concretos. A ttulo de
exemplo, tem-se o trabalho publicado por Castellote et al. (2009) que na busca por melhor
entendimento do efeito da variao da concentrao de CO2 nos ensaios de carbonatao,
empregaram material com microestrutura mais diversa ainda, pastas de cimento, pois o intuito
no era obter o valor de carbonatao em si, mas a comparao entre as diferentes condies.
A deciso pelo uso de argamassas foi tomada em virtude do nmero de amostras a serem
ensaiados e do espao das cmaras de carbonatao acelerada disponveis, pois as dimenses
11
A substituio de 40% do cimento CP I-S-32 por cinza volante compe um cimento equivalente ao CP IV, e
desta forma que esta mistura chamada no presente trabalho. Apesar de o cimento ser um aglomerante, a
expresso relao a/agl comumente empregada quando se utilizam adies minerais e/ou propores no
contempladas nas normas de cimento. Como a mistura que foi realizada (60% CP I + 40% CV) atende aos
requisitos da norma para cimentos pozolnicos, faz-se uso da expresso relao a/c, ao invs de relao
a/agl.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
97
Diversos trabalhos sobre a carbonatao (ANDRADE et al., 1988; GERVAIS et al., 2004;
KULAKOWSKI, 2002; MONTEIRO, 1996; PAPADAKIS, 2000a; SEIDLER, 1999;
HYVERT, 2009; entre outros) tambm utilizaram corpos-de-prova de argamassa.
Corpos-de-prova de pastas de cimento foram feitos para alguma anlise especfica, como no
ensaio de difrao de raios X, no qual o objetivo era comparar duas condies de ensaio. Para
que um determinado composto seja detectado neste ensaio necessrio haver uma quantidade
mnima de 5% do suposto composto, na forma cristalina, no material a ser analisado.
evidente que a microestrutura das pastas ser diferente daquela das argamassas e, em
consequncia, o espao para a formao dos cristais, gerando compostos com tamanhos
diferentes. No entanto, o objetivo verificar ou no a presena de diferentes formas de
carbonatos de clcio, que poderiam no estar em quantidade suficiente se no fosse eliminado
o agregado, e por isso, foram utilizadas pastas de cimento, suprimindo assim o pico de
quartzo que certamente apareceria com forte intensidade.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
99
3.2 MATERIAIS
3.2.1 Cimento
Os cimentos utilizados so: o CP I-S-32 (cimento Portland comum com adio) e um segundo
cimento criado a partir da substituio de 40%, em massa, do CP I por cinza volante,
formando assim cimento semelhante a um CP IV12 (cimento Portland pozolnico).
Embora a Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT) (1991), atravs da NBR 5736,
permita que o cimento Portland pozolnico seja composto por at 50% de material
pozolnico, optou-se por um percentual menor (40%), em funo da prescrio da American
Society for Testing and Materials (ASTM) (1998) na designao C 150, que limita essa
quantidade em 40%. Dessa maneira, o cimento atende s especificaes de ambas as normas.
As caracterizaes fsica e mecnica dos cimentos utilizados so apresentadas na tabela 8.
12
Ver item 3.1.3.
Os resultados da tabela 8 e da tabela 9 atendem aos requisitos das normas ABNT (1991)
NBR 5732 e 5736, que especificam os cimentos CP I e CP IV, respectivamente.
A anlise granulomtrica foi feita em equipamento laser utilizando gua como dispersante. O
ensaio foi realizado pelo LACER (Laboratrio de Cermica), na UFRGS. O dimetro mdio
do CP I foi de 19,77m e do tipo CP IV 14,04m. A distribuio granulomtrica do CP I
apresentada na figura 22 e do tipo CP IV na figura 23.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
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700
A
B Legenda
Al A A: alita Ca3SiO5 - 31-0301
A B B: belita Ca2SiO4 - 33-0302
F
600 B G Al: aluminato Ca3Al2O6 - 38-1429
G
Al F: ferrita Ca2(Al,Fe)2O5 - 30-0226
S
G M: periclsio MgO - 45-0946
C A G: gipsita CaSO4.2H2O - 33-0311
B C: calcita CaCO3 - 05-0586
500 P P: portlandita Ca(OH)2 - 04-0733
S: C-S-H Ca5Si6(O,OH,F)18.5H2O - 45-1480
Q: quartzo SiO2 - 46-1045
Intensidade (c.p.s.)
400
A
A B
B B Al
A G
F Al Al
300 M
C
A A A
Al B B
Al A A
S Al
200 G B A B
A A C
S F B Al B
B B Al P
A M Al G F Al
A A A Al Al F
F B G C G F
A Al Al B S F G C Al
A Al P F S B A
100 A A Al B A F F S Al B Al Q G Q
S B S G Q Al Al F
G C S A Q P G Q F
S S M Al Al A C G G G
G Al C
0
0 10 20 30 40 50 60 70
22-Theta
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
103
2500
Legenda
M: mulita Al6Si2O13 - 15-0776
Q: quartzo SiO2 - 46-1045
M A: albita Na(Si3Al)O8 - 10-0393
2000 Q H: hematita Fe2O3 - 33-0664
A
1500
Intensidade (c.p.s.)
1000
Q
500
M
Q M Q
M M Q A
M H QM Q M
A H M A Q M
A A H A Q
A H Q H
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
2-Theta
2
Como mostra a figura 26, a cinza volante utilizada possui um halo amorfo e os compostos
cristalinos so os comumente encontrados nesse tipo de material.
A massa especfica da cinza foi determinada conforme a ABNT (2001) - NBR NM 23 e a rea
especfica (Blaine) segundo a ABNT (1998) NBR NM 76. Os resultados so apresentados
na tabela 11.
O agregado mido empregado uma areia quartzosa proveniente do Rio Jacu (RS/Brasil), o
qual foi caracterizado quanto s suas propriedades fsicas, conforme a ABNT (2003) NBR
NM 248 e os resultados so apresentados na tabela 12.
3.2.4 gua
A definio da quantidade de gua (H) a ser utilizada nos traos de argamassa foi feita a partir
da Lei de Lyse, apresentada na equao 15, de forma que no fosse necessria a adio de
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
105
aditivos. Com a quantidade de gua fixa, tem-se trabalhabilidades semelhantes, entre as trs
relaes a/c utilizadas.
a/c
H= Equao 15
1+ m
Onde:
H = quantidade de gua (%);
a/c = relao gua/cimento (kg/kg);
1 + m = massa de materiais secos, sendo o 1 correspondente ao cimento (kg/kg) e m, a
massa de areia (em argamassas) (kg/kg).
13
A quantidade de ar incorporado no foi medida, mas para o clculo das quantidades por m3 foi considerado 2%
de ar incorporado.
A mistura das argamassas foi realizada em argamassadeira de eixo horizontal com capacidade
para 80 litros. A seqncia de mistura foi a seguinte:
3.4 MTODOS
Depois que as amostras foram retiradas dos moldes, voltaram para a sala de cura, sendo postas
em tanques com gua saturada de cal pelos perodos especificados de 7, 14 e 28 dias.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
107
ao local de ensaio e na fatia retirada era aspergida soluo de fenolftalena a 1%, dissolvida
em 70% de lcool etlico e 30% de gua destilada. O procedimento de medida da
profundidade carbonatada descrito no item 3.4.4.
Neste tipo de procedimento, as amostras foram dispostas sobre grades plsticas, na bancada de
uma sala climatizada (T=201C e UR=705%), e sua massa foi monitorada at constncia de
massa14 (diferena de 0,1g entre duas leituras consecutivas de 24 horas). A figura 29 ilustra a
disposio das amostras durante o perodo de reduo da umidade interna, em sala climatizada.
14
A RILEM (1999), nas recomendaes do TC 116-PCD, estabelece que a constncia de massa atingida
quando os corpos-de-prova apresentam diferena igual a 0,1g entre duas leituras consecutivas em um intervalo
de 24 horas. O mesmo critrio foi adotado para as amostras que foram precondicionadas em sala climatizada.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
109
Logo aps a constncia de massa, cada amostra foi isolada em uma embalagem
impermevel15, selada a quente, para equilbrio da umidade interna. Esse perodo de
redistribuio foi fixado em pelo menos 14 dias (para igualar ao tempo requerido nas
recomendaes da RILEM). Aps o empacotamento as amostras foram pesadas, e repesadas
aps o trmino de redistribuio de umidade, como meio de verificar possveis falhas no
fechamento, o que permitiria alguma perda ou ganho de umidade. Essa redistribuio foi
realizada no mesmo ambiente do precondicionamento com umidade relativa 705% e
temperatura de 201C.
O tempo para atingir o equilbrio hdrico variou entre 16 e 32 dias, dependendo do tempo de
cura, da relao a/c e do tipo de cimento. Em funo do cronograma de ensaios
(contemplando feriados, finais de semana e a menor quantidade de vezes em que as cmaras
de carbonatao seriam abertas), o perodo de redistribuio de umidade variou entre 11 e 19
dias.
Para determinao da quantidade de gua a ser perdida pelas amostras que seriam submetidas
ao ensaio de carbonatao na pr-secagem, foi realizada uma moldagem com condies
idnticas s moldagens especificadas para os ensaios de carbonatao. Aps cada perodo de
15
As embalagens utilizadas nesse procedimento so compostas por: polister metalizado (17g/m) + polietileno
(30g/m).
cura submersa (7 e 28 dias), uma amostra de 40x40x160mm de cada proporcionamento foi seca
superficialmente com auxlio de um pano ou papel toalha, pesada e colocada em estufa
ventilada a 105C para determinao da quantidade total de gua evaporvel (We) e da
concentrao da umidade evaporvel (we). Outras duas amostras de cada mistura foram
trituradas e passadas nas peneiras de malhas 6,3 mm e 4,8 mm. O material retido na peneira 6,3
mm foi novamente triturado, o retido na peneira 4,8 mm utilizado para o ensaio de dessoro e
o material passante pela 4,8 mm foi descartado. Aps o equilbrio a 705%16 de umidade
relativa e temperatura de 201C, as amostras trituradas foram pesadas e em seguida secas em
estufa a 105C. Com os dados foi possvel calcular a quantidade de gua evaporvel no
equilbrio (We,70) e a concentrao da umidade de equilbrio (we,70) para cada mistura, em cada
uma das idades de cura.
16
O intervalo de umidade relativa foi fixado em 5% para mais e para menos sobre o valor desejado (70%). O
valor de 2% especificado pela RILEM muito difcil de ser alcanado na prtica.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
111
Os resultados da ltima coluna da tabela 15 mostram que a diferena de massa entre a massa
atingida e a correspondente ao equilbrio foi de no mximo 2,5 %. Julgou-se que esta
diferena seria aceitvel. De fato, constata-se que a diferena entre as quantidades de gua
bem mais importante (compreendidas entre 30 e 66%) o que coloca em questo a escolha que
foi adotada. De qualquer forma, todas as amostras de um mesmo grupo seguiram o mesmo
procedimento. As amostras dos grupos 2 e 4 foram curadas por 7 dias. Como o procedimento
da RILEM foi determinado em amostras com esse mesmo tempo de cura, as amostras desses
grupos tiveram a perda de massa correta.
A fim de evitar a insero de mais uma varivel no ensaio e como as amostras do grupo 1
foram secas de acordo com os dados obtidos no procedimento aps 7 dias de cura, optou-se
por utilizar estes dados tambm para o grupo 3 (igualmente curado por 28 dias). Os dados
para determinao e o clculo dos parmetros da etapa de precondicionamento, das duas
idades de cura, encontram-se no apndice C.
Aps a cura das amostras a serem ensaiadas, as mesmas foram secas superficialmente com
auxlio de um pano ou papel toalha, pesadas e postas em estufa ventilada a 501C. Calculou-
se a massa a ser perdida (m) por cada um dos corpos-de-prova, e depois realizado o
monitoramento at atingir a massa requerida, com preciso de 5%. Esta etapa de pr-secagem
teve durao de 6 a 32 dias, dependendo do tipo de cimento, relao a/c e do tempo de cura
submersa. No apndice D so apresentadas as massas aps cura, o m calculado, a massa a
ser atingida ao final da etapa de pr-secagem em estufa, conforme os procedimentos da
RILEM, bem como os perfis de perda de perda de gua durante a pr-secagem.
Atingida a perda de massa desejada, as amostras foram embaladas17 com selagem a quente,
pesadas e ento retornaram estufa para a fase de redistribuio da umidade interna,
permanecendo por um perodo entre 14 e 30 dias, dependendo do tempo de
precondicionamento que estava sendo analisado. Este procedimento de selagem a quente, bem
como a indicao inicial do tipo de embalagem a ser utilizada seguiu a idia apresentada no
trabalho de Venquiaruto (2002).
Antes do ensaio de carbonatao, as amostras foram levadas, ainda embaladas, para a sala
climatizada (201C) onde os ensaios foram realizados, com pelo menos 24 horas de
antecedncia, para equilbrio da temperatura. Em seguida, as embalagens foram abertas e os
corpos-de-prova colocados nas cmaras de carbonatao. No apndice A so apresentadas as
datas de incio e o perodo de durao de cada procedimento deste tipo de
precondicionamento.
A cmara com 6% de CO2 a mesma utilizada por Kulakowski (2002) e Abreu (2004), no
entanto, o percentual de CO2 utilizado pelas pesquisadoras foi de 5%. Devido a um ajuste nos
equipamentos, os ensaios deste trabalho foram realizados com concentrao de 6 %. O
princpio de funcionamento desta cmara foi concebido por John (1995) que em sua tese
17
A RILEM no faz quaisquer referncias sobre o tipo de embalagem que deve ser utilizada, nem como as
mesmas devem ser seladas, para impedir a troca de umidade com o ambiente a 50C. As embalagens utilizadas
nesta pesquisa foram testadas preliminarmente e, nesta etapa foram utilizadas embalagens com a seguinte
composio: polister (17g/m) + adesivo (3g/m) + alumnio (21,6g/m) + adesivo (3g/m) + filme de polietileno
(90g/m), as mesmas utilizadas para embalar caf em p vcuo.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
113
apresenta o projeto da mesma, o qual foi depois adaptado por Kulakowski (2002) e Abreu
(2004). A figura 30 apresenta o esquema de montagem da cmara com 6% de CO2.
A outra cmara utilizada chamada de cmara saturada de CO2, pois a concentrao de CO2
no seu interior foi sempre igual ou superior a 70%. A entrada de CO2 feita na parte inferior e
o expurgo, na parte superior. O volume da cmara saturada de CO2 de aproximadamente
245 litros, e sua alimentao no contnua. Depois de fechar a cmara, a vlvula do cilindro
de CO2 aberta com vazo de 5 litros/min. A vlvula da parte superior tambm fica aberta,
para sada do ar que est dentro da cmara. Como a massa molar do CO2 de 44g/mol e do O2
de 32g/mol, ao entrar pela parte inferior da cmara, o CO2 vai expulsando o ar que mais
leve e fica por cima, pela sada superior. Este procedimento, de substituio do ar por CO2,
sempre teve durao mnima de 30 minutos, ou seja, pelo menos 61% do volume total da
cmara eram preenchidos por CO2, no entanto, deve tambm ser levado em considerao, o
volume dos corpos-de-prova, o qual foi sempre igual ou superior a 27 litros, o que no final
resulta em concentrao mnima de 70% de CO218. Aps a troca do ar por CO2, as vlvulas de
sada e do cilindro de CO2 so fechadas e os ventiladores, responsveis pela homogeneizao
da mistura, ligados. Este procedimento realizado cada vez que a cmara aberta para
medio da carbonatao ou ento a cada 7 dias.
A umidade relativa interna das cmaras foi registrada por higrmetros colocados em cada uma
delas. Para manter a umidade relativa interna em torno dos 70%, em ambas as cmaras foi
colocado um lastro de cloreto de sdio (NaCl). Em geral, a umidade registrada pelos
higrmetros foi um pouco superior, variando entre 70% e 75%.
A cada medio foram retiradas, por fratura, fatias com cerca de 20 mm de espessura dos
corpos-de-prova de 40x40x160 mm, com auxlio de uma prensa. Sobre essas fatias foi
aspergida soluo de fenolftalena a 1%, dissolvida em 70% de lcool etlico e 30% de gua
destilada. O restante das amostras foi devolvido s cmaras e reiniciada a alimentao. De
cada corpo-de-prova foram realizadas de quatro a cinco medies, em idades diferentes.
Todas as amostras fraturadas e aspergidas com a fenolftalena foram fotografadas com uma
cmera fotogrfica digital. As medidas de profundidade de carbonatao foram realizadas nas
18
A concentrao de CO2 no interior da cmara no foi medida diretamente porque o equipamento disponvel
no atende as faixas de CO2 mais elevadas.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
115
imagens digitais, com auxlio do software KS 100 Carl Zeiss Vision (realise 3.0), de anlise
de imagens. Kulakowski (2002) tambm fez uso desse recurso para anlise de parte de suas
amostras de argamassas, submetidas carbonatao.
As imagens devem estar acompanhadas de uma escala, o que permite a calibrao dos
recursos utilizados.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
117
Na anlise dos resultados foram utilizadas as profundidades mdias de carbonatao das duas
laterais de cada corpo-de-prova, no levando em considerao a base e o topo de moldagem.
Como o nmero de amostras por mistura de trs, e em cada uma delas se obtm dois
resultados (duas laterais), foram totalizados seis resultados para cada mistura, em cada idade
de medio.
A disperso entre os resultados de medida de uma mesma amostra, seja pela repetio do
procedimento ou por operadores diferentes, foi menor que o erro de medio especificado
pela RILEM (1988), ou seja, menor que 0,5mm.
A disperso entre as seis medidas de uma mesma mistura foi calculada pelo desvio da mdia
(somatrio das diferenas entre o valor medido e a mdia, dividido pelo nmero de pontos
medidos). Esse desvio foi somado e subtrado da mdia, dando assim a faixa em que os
resultados deveriam estar compreendidos. De uma forma geral, a disperso foi pequena e a
mxima ficou em torno de 15%, e por isso decidiu-se no descartar nenhum ponto.
Por difrao de raios X foram analisados: o cimento, a cinza volante e pastas de cimento
carbonatadas. As pastas foram feitas com os dois cimentos (CP I e tipo CP IV), na relao a/c
0,70 e carbonatadas nas cmaras de carbonatao (concentraes de CO2 de 6 % e saturada) e
tambm nos ambientes de exposio natural, no protegidos das intempries (ExtU e ExtN). As
misturas foram feitas manualmente e depois de 24 horas, postas em cura submersa por 7 dias.
Aquelas que foram submetidas carbonatao acelerada, aps cura foram secas em estufa at
atingirem a perda de umidade estabelecida para as argamassas, pelo procedimento da RILEM.
A carbonatao acelerada nas cmaras teve durao mdia de 60 dias e, ao natural, cerca de
180 dias.
Aps a carbonatao as amostras foram imersas em acetona para remover a gua existente nos
poros e, em seguida, estocadas em dessecadores sob vcuo e com slica gel, onde
permaneceram at a realizao dos ensaios.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
119
Depois que as amostras foram retiradas das cmaras de carbonatao, as mesmas foram secas
em estufa a 100C at constncia de massa. Em seguida, foram acondicionadas em
dessecadores sob vcuo e com slica gel, onde permaneceram at a preparao para o ensaio.
Foram retiradas duas amostras da regio carbonatada, sendo que a primeira camada
carbonatada tem cerca de 4 mm e foi retirada a partir da superfcie (sup) e a segunda camada
carbonatada tem cerca de 3 mm (2 cam.) e foi retirada entre 2 mm e 5 mm da superfcie, mais
uma amostra do ncleo, que ainda no estava carbonatado. As amostras foram serradas,
modas e utilizada a frao passante na peneira com abertura de 160 m. Este procedimento
foi realizado poucos instantes antes de se iniciar o ensaio, a fim de evitar a carbonatao
suplementar da amostra e alterar o seu resultado.
Estes ensaios foram realizados no INSA de Toulouse. Foram utilizados dois equipamentos:
um do tipo Setaram G70, com massa de amostra de 200 mg e cadinho de quartzo; e outro
equipamento montado no laboratrio a partir de uma balana Sartorius BP121S e de um forno
Pekly Hermann com regulador de temperatura Eurotherm, massa da amostra de 2 g e o
cadinho de platina, sendo o material inerte para a ATD, a alumina. A taxa de aquecimento foi
de 10C/min, para ambos os equipamentos at a temperatura de 1000C.
Para o corte foi utilizada uma serra de preciso marca Strauss, modelo Isomet. Antes do
ensaio todas as amostras foram secas em estufa a 100C por 24h.
A Camada
16 cm superficial
descartada
4 cm
4 cm Amostra 1 (superfcie)
Amostra 2 (centro)
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
121
A Camada
16 cm superficial
descartada
4 cm
Os cantos foram excludos no intuito de no utilizar amostras por onde o CO2 penetrou em
duas direes.
Os ensaios de resistncia compresso axial so bem entendidos no meio cientfico e podem ser
utilizados como forma de verificar possveis erros no preparo das amostras que serviro para os
ensaios principais da pesquisa. Dessa forma, o ensaio foi utilizado para controle das argamassas.
com 15 golpes cada. Ao trmino da moldagem, os moldes foram colocados na sala de cura
mida (UR95% e temperatura de 232C), onde permaneceram por 24 horas, sendo ento
desmoldados. Normalmente so utilizados corpos-de-prova de 50x100mm para a resistncia
compresso de argamassas, no entanto, a disperso de resultados muito elevada e por isso
optou-se por amostras maiores.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
123
4. RESULTADOS E DISCUSSO
todas as variveis e suas interaes de primeira ordem. Todos os fatores foram multiplicados
pela tempo , assim tem-se que no tempo=0 a profundidade de carbonatao igual a zero.
Ao solicitar que seja feita a regresso mltipla o programa calcula o ndice de cada varivel e
indica se o mesmo significativo ou no e, ao final, apenas as estatisticamente significativas
foram mantidas. As comparaes dos resultados experimentais com os resultados obtidos pela
modelagem, para cada combinao de variveis modelada so apresentadas no apndice E.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
125
comportamento dos ensaios naturais com os ensaios acelerados realizados sob diferentes
condies.
Como existem fatores qualitativos (como o tipo de cimento) e valores que no devem ser
tomados como absolutos (por exemplo: o tempo de cura de 28 dias no significa que sua
19
As idades de medida da profundidade de carbonatao natural foram consideradas em meses. Quando
transformadas para dias, cada ms foi multiplicado por 30 dias.
Onde:
ec,Ext = profundidade de carbonatao das amostras carbonatadas em ambiente externo, no
protegido das intempries (mm);
ac = relao a/c;
ci = tipo de cimento;
tc = tempo de cura;
a = ambiente de exposio externo;
t = tempo do ensaio de carbonatao.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
127
No item 2.5.4 foram expostas as principais concluses do trabalho de Pauletti (2004), que
comprovou que todos os fatores estudados nos ensaios de carbonatao acelerada exercem
influncia na profundidade de carbonatao. A influncia do tempo de redistribuio da
umidade no precondicionamento foi um fator que, apesar de ser estatisticamente significativo,
possui fraca influncia nos resultados, o que levou a tomar a deciso de seguir as anlises
deste trabalho apenas com os grupos de ensaio 1 e 2 (ver figura 21, pgina 98), onde o tempo
de redistribuio foi varivel, mas nos quais a idade das amostras no incio do ensaio de
carbonatao foi a mesma para todos as argamassas estudadas.
A anlise da carbonatao acelerada foi feita por conjuntos de dados, ou seja, separada por
tipo de precondicionamento (sala climatizada - SC ou conforme recomendaes da RILEM -
R) e concentrao de CO2 do ensaio (6% ou 100%). A figura 39 apresenta o esquema de
diviso dos resultados para a anlise e elaborao dos modelos numricos. Uma das razes
para fazer essa diviso a dificuldade de se considerar na modelagem as variveis qualitativas
(explicao no item 4.1.1) e, nesse caso, o tipo de precondicionamento constitui uma varivel
importante a ser avaliada. A concentrao de CO2 tambm no pode ser tomada como
absoluta, uma vez que a profundidade de carbonatao menor quando a concentrao de
CO2 de 100% com relao concentrao de 6%. Separando essas variveis por grupos, os
efeitos de cada tipo de precondicionamento, como tambm do percentual de CO2, no sero
confundidos com possveis falhas no modelo que teria de ajustar todos os pontos em funo
desses fatores.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
129
A codificao para os modelos de regresso dos ensaios acelerados apresentada na tabela 19.
Apesar do tempo de cura no ter se mostrado significativo na anlise global dos dados de
carbonatao acelerada, quando feita a anlise estatstica para cada um dos grupos para
modelagem (figura 39), o tempo de cura teve influncia significativa e, por isso, foi
considerado no modelo.
Onde:
ec,SC6 = profundidade de carbonatao das amostras precondicionadas em sala climatizada e
carbonatadas com 6% de CO2 (mm);
ci = tipo de cimento;
ac = relao a/c;
tc = tempo de cura;
t = tempo do ensaio de carbonatao (0 dias=0; 252 dias=1; para valores intermedirios,
interpolar).
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
131
Onde:
ec,R6 = profundidade de carbonatao das amostras precondicionadas conforme a RILEM e
carbonatadas com 6% de CO2 (mm);
t = tempo do ensaio de carbonatao (0 dias=0; 252 dias=1; para valores intermedirios,
interpolar).
Onde:
ec,R100 = profundidade de carbonatao das amostras precondicionadas conforme a RILEM e
carbonatadas com 100% de CO2 (mm);
t = tempo do ensaio de carbonatao (0 dias=0; 252 dias=1; para valores intermedirios,
interpolar).
A interpretao dos resultados foi dividida em funo das variveis estudadas. Primeiramente
so analisados os resultados da influncia dos fatores isolados (tempo de cura (tc), tipo de
cimento (ci) e relao a/c (ac)) e em seguida as interaes entre os fatores (tc x ci, tc x ac e ci
x ac).
2
5
7 dias 7 dias
14 dias 14 dias
2
0
2
0
28 dias 28 dias
m m
1
5
1
5
m m
o o
b b
5
5
r
1
0
1
0
a a
c c
.
f .
f
o
r o
r
P P
0
0
0
1
8
2
7
3
6
4
5
1
8
2
7
3
6
4
5
T
e
m
p
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x
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a
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p
o
s
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d
i
a
s
0 ,
5
0 ,
5
2
5
7 dias 7 dias
28 dias 28 dias
2
0
2
0
m m
1
5
1
5
m m
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b b
5
r
5
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1
0
1
0
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c c
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f .
f
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r o
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0
0
0
1
8
2
7
3
6
4
5
1
8
2
7
3
6
4
5
T
e
m
p
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d
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e
x
p
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d
i
a
s
0 ,
5
0 ,
5
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
133
2
5
2
5
7 dias 7 dias
28 dias 28 dias
2
0
2
0
m m
1
5
1
5
m m
o o
b b
5
5
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1
0
1
0
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c c
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r o
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0
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0
1
8
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8
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7
3
6
4
5
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i
o
d
i
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s
T
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p
o
d
e
e
x
p
o
s
i
o
d
i
a
s
0 ,
5
0 ,
5
Diferenas semelhantes s da tabela 20 foram encontradas por Lopes (1999) e Monteiro (1996)
que mostram que passando a cura de 7 para 28 dias tem-se uma diminuio na profundidade de
carbonatao entre 20 e 30%. Cabe ressaltar que quaisquer comparaes com dados da
literatura devem ser feitas com muita cautela, pois os diversos fatores que envolvem os ensaios
de carbonatao influenciam seus resultados e o fato de cada pesquisador adotar uma
metodologia especfica, por falta de um procedimento padronizado, dificulta e at mesmo
impede essas confrontaes.
Em condies naturais de carbonatao, o tempo de cura tem a mesma influncia nos dois
ambientes (Ext e Int). Quando comparados entre si, a carbonatao , em mdia, 48% maior
em ambiente interno para o mesmo tempo de cura. A principal razo a condio de
equilbrio da umidade interna das amostras, que no ambiente externo sofre ciclos de
molhagem e secagem que dificultam o avano da frente de carbonatao. Bakker (1993)20 e
Wierig (1984)21, ambos citados por Baron, Gagne e Ollivier (1996), verificaram que em
ambientes no protegidos das chuvas, a partir de uma determinada profundidade de
carbonatao, o avano do CO2 praticamente nulo e a profundidade carbonatada fica
constante, pois h um fechamento superficial dos poros pela gua, o que impede a difuso do
CO2 e, em consequncia, o avano da frente.
Nos ambientes de ensaio com 100% de CO2, o tempo de cura influencia menos os resultados
de profundidade de carbonatao. Duas hipteses parecem possveis:
a) a forte carbonatao com 100% de CO2 gera uma quantidade de gua maior
que nas outras concentraes, o que pode preencher os poros do material,
dificultando o acesso do CO2 e tornando as argamassas mais porosas (curadas
por 7 dias) mais semelhantes s mais densas, ou seja, curadas por um perodo
de 28 dias;
20
BAKKER, R. F. M. Model to calculate the rate of carbonation in concrete under different climatic conditions.
Technical report, CEMIJ bv Laboratorium, Pays-Bas, 1993.
21
WIERIG, H. Long time studies on the carbonation of concrete under normal outdoor exposure. In:
Proceedings of Rilem Seminar, pages 231-238, Hannover, 1984.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
135
b) a forte carbonatao com 100% de CO2 gera uma quantidade de gua maior
que nas outras concentraes e essa gua auxilia para que haja uma hidratao
suplementar, diminuindo a diferena entre os dois tempos de cura.
Mesmo que o ambiente de ensaio esteja em equilbrio de umidade, a gua formada na reao
de carbonatao pode ter dificuldade de sair do corpo-de-prova, para atingir o equilbrio
hdrico, medida que a frente de carbonatao se afasta da superfcie de entrada do CO2.
De forma global, levando em conta apenas o efeito isolado do tempo de cura, se forem
comparadas as diferenas entre as diversas condies de ensaio ao se passar de um tempo de
cura ao outro, pode-se dizer que a condio de ensaio R6 a que mais se aproxima das
diferenas obtidas na carbonatao natural. Ao final da anlise dos fatores e suas interaes na
profundidade de carbonatao, apresenta-se um resumo da comparao entre a carbonatao
natural e a acelerada (item 4.4).
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Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
137
A carbonatao em ambiente natural interno 53% e 45% maior que no ambiente externo,
para o CP I e tipo CP IV, respectivamente.
Para o CPI: SC6 SC100: 27%; R6 R100: 56%; SC6 R6: 88%.
Para o tipo CPIV: SC6 SC100: 60%; R6 R100: 22%; SC6 R6: 26%.
Se for avaliado apenas o efeito isolado do tipo de cimento, as diferenas entre CP I e tipo CP
IV das amostras precondicionadas em sala climatizada e carbonatadas com 6% de CO2 (SC6)
so as que mais se assemelham s diferenas obtidas para os ambientes naturais.
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Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
139
Fica evidente a influncia da relao a/c na profundidade de carbonatao, como era esperado.
A tabela 22 apresenta as profundidades de carbonatao (tempo de exposio: natural=58
meses, acelerado=252 dias) para as relaes a/c estudadas nas diferentes condies de ensaio.
22
Relao gua/aglomerante.
Essas diferenas entre as pesquisas mostram que a comparao direta dos resultados difcil
de ser feita, uma vez que no h padronizao para a realizao dos ensaios acelerados de
carbonatao.
Avaliando o efeito isolado da relao a/c nas distintas condies de ensaio, percebe-se que
para o precondicionamento RILEM, as diferenas entre as relaes a/c so menores, ou seja, o
efeito da relao a/c diminudo pela condio imposta ao material no precondicionamento.
Acredita-se que isso seja devido ao fato que no precondicionamento RILEM se consegue
retirar a gua contida nos capilares, que no sairia em temperaturas ambientes. Se em
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
141
condies naturais isso no ocorre, ao comparar dois materiais diferentes atravs da anlise
dos resultados de um ensaio acelerado podem-se fazer interpretaes equivocadas.
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(a) (b)
Figura 59 Interao tempo de cura e tipo de cimento na evoluo da ec com o tempo
para condio natural interno: (a) cura de 7 dias, (b) cura de 28 dias
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(a) (b)
Figura 60 Interao tempo de cura e tipo de cimento na evoluo da ec com o tempo
para condio SC6: (a) cura de 7 dias, (b) cura de 28 dias
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(a) (b)
Figura 61 Interao tempo de cura e tipo de cimento na evoluo da ec com o tempo
para condio SC100: (a) cura de 7 dias, (b) cura de 28 dias
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
143
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Para o tempo de cura de 7 dias o comportamento do SC6 o mais prximo condio natural.
Para 28 dias mais difcil de fazer essa afirmao. Nos materiais com adies pozolnicas
existe uma combinao entre as reaes de hidratao e as reaes pozolnicas. Se este
material for submetido carbonatao antes que ocorram as reaes de hidratao, haver
mais uma reao ocorrendo simultaneamente e ento fica difcil avaliar qual delas ter
preferncia (MUNTEAN et al., 2005). Por esse motivo, seria interessante que o tempo de 28
dias de cura fosse adotado.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
145
Na interao tempo de cura e tipo de cimento, mais uma vez h uma aproximao do
comportamento dos materiais precondicionados conforme a RILEM. Isto verificado tanto
para a cura de 7 dias, quanto para a de 28 dias. Percebe-se tambm, uma inverso no
comportamento das amostras precondicionadas conforme a RILEM (R6 e R100) ao passar do
perodo de cura de 7 dias para 28 dias, comparadas com as demais condies de ensaio.
Acredita-se que isto possa estar relacionado com o fato das amostras curadas por 28 dias
terem seguido a perda de massa (m), especificada pelo precondicionamento RILEM,
estipulada para a cura de 7 dias, como foi salientado no item 3.4.2.2 e na tabela 15.
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(a) (b)
Figura 64 Interao tempo de cura e relao a/c na evoluo da ec com o tempo para
condio natural externo: (a) cura de 7 dias, (b) cura de 28 dias
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(a) (b)
Figura 65 Interao tempo de cura e relao a/c na evoluo da ec com o tempo para
condio natural interno: (a) cura de 7 dias, (b) cura de 28 dias
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(a) (b)
Figura 66 Interao tempo de cura e relao a/c na evoluo da ec com o tempo para
condio SC6: (a) cura de 7 dias, (b) cura de 28 dias
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(a) (b)
Figura 67 Interao tempo de cura e relao a/c na evoluo da ec com o tempo para
condio SC100: (a) cura de 7 dias, (b) cura de 28 dias
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
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(a) (b)
Figura 68 Interao tempo de cura e relao a/c na evoluo da ec com o tempo para
condio R6: (a) cura de 7 dias, (b) cura de 28 dias
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0 ,
5
(a) (b)
Figura 69 Interao tempo de cura e relao a/c na evoluo da ec com o tempo para
condio R100: (a) cura de 7 dias, (b) cura de 28 dias
A comparao da diferena entre os distintos ambientes indica que, se a cura for realizada por
7 dias, a condio que mais se assemelha natural a das amostras do grupo SC6. Para a cura
de 28 dias, seriam os grupos SC100 e R6.
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1
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e
e
x
p
o
s
i
o
d
i
a
s
0 ,
5
0 ,
5
(a) (b)
Figura 70 Interao tipo de cimento e relao a/c na evoluo da ec com o tempo para
condio natural externo: (a) CP I, (b) tipo CP IV
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
149
2
5
2
5
0,4 0,4
0,55 0,55
2
0
2
0
0,7 0,7
m m
1
5
1
5
m m
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b b
5
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1
0
1
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s
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o
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a
s
0 ,
5
0 ,
5
(a) (b)
Figura 71 Interao tipo de cimento e relao a/c na evoluo da ec com o tempo para
condio natural interno: (a) CP I, (b) tipo CP IV
2
5
2
5
0,4 0,4
0,55 0,55
2
0
2
0
0,7 0,7
m m
1
5
1
5
m m
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b b
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x
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s
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o
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i
a
s
0 ,
5
0 ,
5
(a) (b)
Figura 72 Interao tipo de cimento e relao a/c na evoluo da profundidade ec com
o tempo para condio SC6: (a) CP I, (b) tipo CP IV
2
5
2
5
0,4 0,4
0,55 0,55
2
0
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0,7 0,7
m m
1
5
1
5
m m
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b b
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x
p
o
s
i
o
d
i
a
s
0 ,
5
0 ,
5
(a) (b)
Figura 73 Interao tipo de cimento e relao a/c na evoluo da ec com o tempo para
condio SC100: (a) CP I, (b) tipo CP IV
2
5
2
5
0,4 0,4
0,55 0,55
2
0
2
0
0,7 0,7
m m
1
5
1
5
m m
o o
b b
5
5
r
1
0
1
0
a a
c c
.
f .
f
o
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r
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0
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4
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a
s
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e
e
x
p
o
s
i
o
d
i
a
s
0 ,
5
0 ,
5
(a) (b)
Figura 74 Interao tipo de cimento e relao a/c na evoluo da ec com o tempo para
condio R6: (a) CP I, (b) tipo CP IV
2
5
2
5
0,4 0,4
0,55 0,55
2
0
2
0
0,7 0,7
m m
1
5
1
5
m m
o o
b b
5
r
5
r
1
0
1
0
a a
c c
.
f .
f
o
r o
r
P P
0
0
0
1
8
2
7
3
6
4
5
1
8
2
7
3
6
4
5
T
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o
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s
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o
d
i
a
s
T
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d
e
e
x
p
o
s
i
o
d
i
a
s
0 ,
5
0 ,
5
(a) (b)
Figura 75 Interao tipo de cimento e relao a/c na evoluo da ec com o tempo para
condio R100: (a) CP I, (b) tipo CP IV
Condio CP I Tipo CP IV
0,4-0,55 0,55-0,7 0,4-0,55 0,55-0,7
ensaio 0,40 0,55 0,70 0,40 0,55 0,70
(%) (%) (%) (%)
Ext 2,09 4,65 7,20 122 55 4,12 8,08 12,03 96 49
Int 3,89 7,13 10,38 83 46 5,77 11,70 17,63 103 51
SC6 6,61 12,15 17,70 84 46 8,00 23,23 38,45 190 66
SC100 6,05 9,51 12,98 57 36 7,08 14,47 21,86 104 51
R6 15,65 22,92 30,19 46 32 15,12 29,38 43,65 94 49
R100 10,81 14,64 18,46 35 26 12,75 19,13 25,52 50 33
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
151
Colocando a cura no ponto mdio, o cimento tipo CP IV fica prejudicado, pois o tempo de
cura importante para este cimento, e isso mais marcante para elevadas relaes a/c (0,55 e
0,7), o que est em concordncia com os resultados da maior parte da literatura, entre elas Dal
Molin (1995), que concluiu que as relaes a/c maiores so mais afetadas pela diminuio do
tempo de cura. A diferena do tipo CP IV ao passar da relao a/c 0,4 para 0,55 na condio
SC6 consideravelmente elevada (190%), pois se o cimento no est hidratado, a
profundidade de carbonatao cresce demais ao aumentar a relao a/c.
O efeito das interaes colocando algum dos fatores no ponto mdio pode ser interessante
para avaliar uma determinada varivel, mas por vezes, pode tambm dificultar a visualizao
de certa combinao de fatores. Na sequncia so apresentados os coeficientes de acelerao
calculados para alcanar a mesma profundidade de carbonatao ao se estabelecer um
conjunto de fatores (tempo de cura, tipo de cimento e relao a/c) bem definidos.
tn
ca = Equao 22
ta
Onde:
ca = coeficiente de acelerao (adimensional);
tn = tempo de ensaio em condies naturais de carbonatao (dias, semanas, meses ou anos);
ta = tempo de ensaio em condies aceleradas de carbonatao (dias, semanas, meses ou anos).
Cristiane Pauletti (pauletti.cristiane@gmail.com), Tese, Porto Alegre, PPGEC/UFRGS, 2009.
152
A unidade de tempo a ser introduzida no clculo pode ser uma unidade de tempo qualquer,
desde que seja a mesma para as duas condies de ensaio.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
153
Possan (2004) encontrou coeficientes de acelerao de 30,9 e 35,4 para concretos de relao
a/c 0,8, feitos com cimento CP V e CP V com substituio de 20% por slica ativa,
respectivamente. A condio natural ensaiada foi ambiente externo no protegido das
intempries e o ensaio acelerado com 5% de CO2 e umidade relativa de 70%.
Enquanto no houver condies de traduzir os resultados acelerados para a prtica por meio
dos coeficientes de acelerao, o mais indicado faz-lo por intermdio de modelos de
predio, que levaro em conta os fatores envolvidos no ensaio, em cada condio. A
utilizao de dois modelos de predio da carbonatao apresentada no captulo 5.
neste caso preciso verificar se o fenmeno no ser alterado e se pode ser transposto para
condies naturais.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
155
Alm dos fatores acima citados, o procedimento de precondicionamento deve ser claro e de
fcil execuo, para que seja seguido pelos pesquisadores e ento, os resultados sejam obtidos
de forma padronizada. Independentemente do procedimento a ser adotado, no devem ficar
dvidas da necessidade ou no de moldagens prvias, da idade exata de cada etapa, dos
materiais auxiliares (como embalagens, solues para controle de umidade, entre outros) a
serem utilizados, bem como da forma de medio da profundidade carbonatada e o erro
aceitvel, que deve ser compatvel com a forma de medio.
C Legenda
G
C: calcita CaCO3 - 05-0586
V: vaterita CaCO3 - 33-0268
Q: quartzo SiO2 - 46-1045
F: ferrita Ca2(Al,Fe)2O5 - 30-0226
P: portlandita Ca(OH)2 - 04-0733
G: gipsita CaSO4.2H2O - 33-0311
Intensidade (c.p.s.)
C
G
Q C
C
V C V G V
V C F C
C V G F F F
G V V C G F G P G
F F G C C
F G Q G P Q
P F Q Q VG
100%
6%
0,063%
0 10 20 30 40 50 60 70 80
22-Theta
Legenda
C: calcita CaCO3 - 05-0586
V: vaterita CaCO3 - 33-0268
M: mullita Al6.Si2.O13 - 15-0776
Q: quartzo SiO2 - 46-1045
C
G P: portlandita Ca(OH)2 - 04-0733
Gi G: gipsita CaSO4.2H2O - 33-0311
Gi: gismondina CaAl2Si2O8.4H2O - 39-1373
Ah: albita high Na(AlSi3O8) - 83-1606
Intensidade (c.p.s.)
Q
M C
Ah V
Q G
C V
Gi Q C
V G G V C
P C Gi P
G V Gi C Q G
Ah G M M
Q C M M M Ah Q
V M Gi Ah Ah
Gi Ah V G Ah Ah M M
Gi G G Ah V G
Gi Ah Gi Gi Ah Ah
G M P Gi G G
100%
6%
0,063%
0 10 20 30 40 50 60 70 80
22-Theta
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
157
O difratograma das pastas de cimento CP I (figura 76) indica a presena de vaterita nas
amostras carbonatadas nos ensaios acelerados (6% e 100% de CO2), enquanto que o composto
no foi detectado quando a carbonatao ocorre em concentraes naturais de CO2. A gipsita
aparece nas amostras carbonatadas nas condies: natural e em 6% de CO2. Portlandita
remanescente foi encontrada na amostra carbonatada com 6% de CO2.
No trabalho realizado por Castellote et al. (2009), com percentuais de CO2 de 0,03, 3, 10 e
100%, em pastas de cimento CP I, no foi encontrada vaterita para nenhuma das concentraes
de CO2 estudadas. Hyvert (2009) tambm no verificou a presena deste composto para
nenhum dos trs cimentos estudados (CP I, CP II e CP III franceses, semelhantes aos cimentos
CP I, CP II e CP III brasileiros), nas concentraes de CO2 de 0,03 e 50%. Hoppe Filho (2008),
analisando amostras de concreto de CP V e 50% CP V + 50% CV carbonatadas com 5% de
CO2, no verificou a presena de vaterita, sendo a nica diferena entre as duas amostras a
presena de gismondina, na mistura de cimento e cinza volante.
A figura 78 apresenta o grfico de ATG de uma argamassa de cimento CP I e relao a/c 0,40
submetida carbonatao com 6% de CO2 (duas camadas) e uma amostra da regio no
carbonatada (NC). A primeira camada carbonatada tem cerca de 4 mm e foi retirada a partir
da superfcie (sup). A segunda camada carbonatada tem cerca de 3 mm (2 cam) e foi retirada
entre 2 mm e 5 mm da superfcie.
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
-5
-10
R6 sup
% Dm
-15 R6 2 cam
R6 NC
-20
-25
-30
T (C)
A figura 78 mostra que a perda de massa para a camada superficial e para a segunda camada
apresenta o mesmo comportamento, diferindo do ncleo, no carbonatado. Os valores das
perdas de massa foram calculados pelas derivadas das curvas de temperatura em relao ao
tempo (dTG/dt), encontrando assim a quantificao apresentada na tabela 27.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
159
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
-5
-10
R100 sup
% Dm
-15
R100 NC
-20
-25
-30
T (C)
A perda de massa entre 700 e 800C corrobora os resultados de DRX que detectaram a
presena de vaterita em amostras carbonatadas com 6% e 100% de CO2.
Com relao s duas camadas carbonatadas (sup e 2 cam), no fica evidente qualquer tipo de
comportamento de que estariam aumentando ou diminuindo as quantidades de carbonatos, ou
de portlandita, quando mais prximo ou distante da superfcie da amostra.
A diferena mais visvel entre as amostras carbonatadas com 6% e 100% de CO2 est na
quantidade de massa perdida na amostra no carbonatada, na faixa de temperatura entre 800-
900C. Parte dessa perda de massa atribuda presena de fler na amostra, tambm
detectado na anlise qumica e no difratograma de raios X do cimento CP I. No entanto, as
amostras foram constitudas com os mesmos materiais e quantidades, e, a diferena
apresentada consequncia do ensaio de carbonatao em diferentes concentraes de CO2.
Como esta faixa de temperatura corresponde decomposio de cristais de calcita bem
cristalizados, sugere-se que na amostra carbonatada com 100% de CO2, que teve a maior
perda de massa nessa faixa de temperatura, o CO2 tenha conseguido agir mais intensamente,
ou seja, penetrado mais nos cristais de portlandita, embora ainda no fosse a quantidades
suficientes para atingir o ponto de viragem do indicador qumico de pH.
Para os ensaios de ATD foram utilizadas amostras das mesmas camadas utilizadas para o
ensaio de ATG. A quantidade de material foi de 2 g e o equipamento utilizado foi descrito no
item 3.4.5.2. A figura 80 mostra as curvas de ATD para a argamassa de cimento CP I e
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
161
relao a/c 0,40, submetida carbonatao com 6% de CO2 (duas camadas: sup e 2 cam) e
uma amostra da regio no carbonatada (NC). A figura 81 mostra as curvas de ATD para a
argamassa de cimento CP I e relao a/c 0,40, submetida carbonatao com 100% de CO2
(duas camadas: sup e 2 cam) e uma amostra da regio no carbonatada (NC).
As curvas de ATD confirmam os resultados da ATG. Nas curvas de ATD fica mais evidente a
perda de massa por volta dos 100-200C, que corresponde partida da gua quimicamente
combinada na forma de hidratos, para os dois tipos de cimento, tanto nas amostras
carbonatadas, quanto nas no carbonatadas.
Tambm nas curvas de ATD aparece um pico por volta dos 800C, nas amostras no
carbonatadas, sendo que este maior para a amostra que foi submetida concentrao de CO2
mais elevada (100%), correspondendo calcita bem cristalizada, corroborando os resultados
da ATG.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
163
0,12
( cm3/g )
0,08
0,04
0,00
1000 100 10 1 0,1 0,01 0,001
Dimetro dos Poros ( m )
0,016
Intruso ( cm3/g )
0,012
0,008
0,004
0,000
1000 100 10 1 0,1 0,01 0,001
Dimetro dos Poros ( m )
A figura 82 mostra que o volume de mercrio intrudido para a amostra feita com cimento tipo
CP IV precondicionada conforme a RILEM superior s demais amostras. Esse resultado
um indicativo de que as amostras precondicionadas conforme a RILEM sofrem alteraes
com relao ao que ocorre em condies naturais, corroborando as diferenas encontradas nas
anlises de profundidade de carbonatao discutidas no item 4.2. No entanto, no se podem
fazer generalizaes com base nos resultados de uma amostra e, seriam necessrios mais
ensaios para confirmar essa hiptese.
Na distribuio dos poros (figura 83), o cimento tipo CP IV apresenta maior volume de poros
de maior dimetro, o que est de acordo com o conhecimento difundido na literatura de que o
tempo de cura de 7 dias no suficiente para este cimento. Nessa idade, a cinza volante nem
comeou a reagir e, por isso, a comparao no est sendo feita em igualdade de relao a/c,
pois o cimento tipo CP IV possui menos clnquer. Uma anlise realizada nessas condies
poderia conduzir falsa interpretao de que o cimento tipo CP IV teria poros maiores,
quando na realidade essa porosidade ser refinada pelas reaes pozolnicas (MASSAZZA,
199823 apud HOPPE FILHO, 2008).
0,08
Volume Acumulado
( cm3/g )
0,04
0,00
1000 100 10 1 0,1 0,01 0,001
Dimetro dos Poros ( m )
23
MASSAZZA, F. Pozzolana and pozzolanic cements. In: Leas chemistry of cement and concrete. Edited by
Peter C. Hewlett. Fourth Edition. 1998.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
165
0,008
Distribuio do Volume de
Intruso ( cm3/g )
0,004
0,000
1000 100 10 1 0,1 0,01 0,001
Dimetro dos Poros ( m )
0,20
Volume Acumulado
0,16
( cm3/g )
0,12
0,08
0,04
0,00
1000 100 10 1 0,1 0,01 0,001
Dimetro dos Poros ( m )
0,020
Distribuio do Volume de
Intruso ( cm3/g ) 0,016
0,012
0,008
0,004
0,000
1000 100 10 1 0,1 0,01 0,001
Dimetro dos Poros ( m )
Observando a figura 84 e a figura 86, pode-se concluir que o volume total de mercrio
intrudido nas amostras carbonatadas inferior quele intrudido nas amostras no
carbonatadas, como esperado. O volume intrudido para as amostras de CP I, tanto da
superfcie, quanto do ncleo, de cerca de 0,04 cm3/g. Para as amostras de tipo CP IV, a
amostra da superfcie tem intruso de aproximadamente 0,025 cm3/g e do ncleo 0,06 cm3/g,
o que no permite estabelecer um comportamento padro de acordo com a posio em que as
amostras foram extradas. As amostras carbonatadas tem maior quantidade de poros mais
finos, menores que 1m (figura 85 e figura 87), o que tambm est de acordo com a literatura
(HOPPE FILHO, 2008; HYVERT, 2009).
Atravs do ensaio de Difrao de raios X se pretendia verificar se havia alguma diferena nos
compostos formados entre as diferentes condies de ensaio. Nas amostras ensaiadas para este
trabalho possvel dizer que no foi significativa essa diferena (entre 6% e 100% de CO2).
Conforme visto na reviso bibliogrfica (item 2.1.3), os carbonatos podem se alterar e no final
se transformarem em calcita, o que tambm dificulta encontrar produtos diferentes, mesmo
que em sua formao fossem distintos. Apesar de no ter sido constatado um comportamento
padro (mesmos compostos formados para mesmas concentraes de CO2), em concentraes
naturais de CO2 no foi detectada a presena de vaterita (CP I).
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
167
Os valores obtidos para os ensaios de porosimetria por intruso de mercrio esto de acordo
com o difundido pela literatura especfica. No entanto, faz-se necessrio analisar uma
quantidade maior de amostras para que os resultados encontrados possam ser considerados
padro de comportamento do material e das condies do ensaio (tipo de
precondicionamento).
28 37,7 13,1 29,3 0,2 18,9 4,9 38,0 20,2 29,4 5,4 20,9 3,4
63 44,1 7,3 32,1 5,3 20,4 2,2 50,8 4,0 33,1 5,6 27,6 1,4
7 32,3 0,6 22,8 4,3 15,9 1,8 29,1 1,6 18,6 1,4 12,4 9,5
Grupo 2
28 38,2 0,8 28,4 3,5 19,0 2,6 41,9 2,7 28,1 6,4 20,2 6,8
63 42,9 0,7 30,3 3,3 19,6 4,1 50,5 3,8 36,7 4,3 26,9 1,4
24
O coeficiente de variao (CV) obtido dividindo o desvio padro, pela mdia dos resultados obtidos.
28 41,2 2,5 27,5 1,3 21,9 3,9 40,0 5,3 29,0 8,7 21,6 1,5
3*
63 40,9 7,0 29,2 2,3 21,7 1,4 44,6 3,8 33,9 1,1 28,2 3,9
7 30,5 14,4 23,2 3,9 15,5 2,5 29,5 2,1 18,7 3,2 12,2 2,5
Grupo 4
28 34,6 16,0 29,1 2,3 18,2* 0,2 42,8 13,8 30,0 6,2 20,6* 2,2
63 44,9 1,3 31,8 2,8 18,2* 1,9 49,7 5,0 37,9 3,8 26,0* 2,2
7 34,2 4,8 23,3 7,5 18,4 7,0 30,8 3,3 18,7 2,4 17,9 1,9
Natural 1
28 38,1 3,6 29,0 2,4 21,3 9,3 44,0 4,7 28,0 4,2 26,2 5,9
63 42,7 4,8 27,7 - 23,9 3,6 55,5 1,9 38,6 - 35,5 5,9
7 33,1 3,1 23,0 2,6 19,1 1,8 30,1 2,5 18,8 5,0 12,1 0,9
Natural 2
28 41,4 1,0 28,3 0,9 22,4 2,6 43,1 3,0 29,6 2,8 19,9 4,2
63 45,0 2,0 27,8 5,3 23,9 2,7 52,6 3,8 36,9 6,0 26,1 1,0
7 33,1 3,4 24,4 1,9 17,7 6,6 30,0 2,5 22,2 0,7 13,0 6,3
Natural 3
28 41,5 1,5 28,3 11,0 21,4 5,6 46,5 2,2 32,2 14,1 21,2 5,2
63 44,8 1,4 30,2 7,1 18,6 13,4 49,5 14,5 40,5 2,9 27,2 3,4
* Mdias a partir de duas repeties; CV = coeficiente de variao.
A figura 88 ilustra a resistncia compresso axial mdia com relao idade de ruptura,
para os quatro grupos de moldagem do ensaio acelerado de carbonatao. A figura 89
apresenta a resistncia compresso axial mdia com relao idade de ruptura, para os trs
grupos de moldagem do ensaio natural de carbonatao.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
169
6
0
6
0
I
4 5
0 5 0 4 5 7
I
4 5
0 5 0 4 5 7
I I
I I
5
0
5
0
7 I
7 V
V I
0 5 0
I I
0 5 0
a a
P P
V I
V I
M M
4
0
4
0
V
V
o o
s s
3
0
3
0
s s
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r e
r
p p
m m
2
0
2
0
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c c
.
t .
t
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i s
i
1
0
1
0
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0
0
1
0
2
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3 d
0 e
4
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0
6
0
7
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1
0
2
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3 d
0 e
4
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5
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d
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r
u
p
t
u
r
a
d
i
a
s
(a) (b)
6
0
6
0
I
4 5
0 5 0 4 5 7
I
4 5
0 5 0 4 5 7
I I
I I
7 I
5
0
7 V
5
0
V I
0 5 0
I I
0 5 0
a a
P
V I
V I
M M
4
0
4
0
V
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s
3
0
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p p
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2
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t
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1
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1
0
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1
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2
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0
1
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2
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3 d
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4
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5
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6
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7
0
d
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u
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a
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i
a
s
d
a
d
e
r
u
p
t
u
r
a
d
i
a
s
(c) (d)
Figura 88 Resistncia compresso axial mdia com relao idade
de ruptura, (a) grupo 1, (b) grupo 2, (c) grupo 3 e (d) grupo 4
4 I
I
0 50 45 7
4 I
I
0 5 0 4 5 7
6
0
6
0
5I
5 I
7 I
7 I
5
0
5
0
VI
05 0
V I
0 5 0
a a
V I
P
V I
P
M M
4
0
4
0
V
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3
0
s
3
0
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r
p p
m m
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0
2
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t .
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1
0
2
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3 d
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1
0
2
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3 d
0 e
4
0
5
0
6
0
7
0
d
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t
u
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a
d
i
a
s
d
a
d
e
r u
p
t
u
r
a
d
i
a
s
(a) 4 I
(b)
I
0 50 4 57
6
0
5I7 I
5
0
V I
0 50
VI
P
M
4
0
s
3
0
s
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r
p
m
2
0
o
c
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t
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1
0
s
e
R
0
0
1
0
2
0 I
3 d
0 e
4
0
5
0
6
0
7
0
d
a
d
e
r
u
p
t
u
r
a
d
i
a
s
(c)
Os resultados obtidos esto dentro do esperado com relao a todas as variveis (tipo de
cimento, relao a/c, idade de ruptura), o que indica que houve rigor na moldagem e as
argamassas so adequadas para os ensaios propostos. Os diferentes tipos de cimento, para os
diferentes grupos e mesma relao a/c, apresentam a mesma classe de resistncia aos 28 dias.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
171
5. MODELAGEM DA CARBONATAO
Segundo Muntean et al. (2005) e Thiery (2005), os modelos podem ser classificados em duas
categorias: os modelos empricos, e os modelos complexos, que procuram descrever a
carbonatao em toda sua complexidade.
O primeiro modelo de predio, concebido por autores como Smolczyk (1969), Hamada
(1969), Meyer (1969), Alexandre (1976), exprime uma relao de proporcionalidade entre a
profundidade de carbonatao e a raiz quadrada do tempo (equao 23):
ec = K t Equao 23
Onde:
ec = profundidade carbonatada;
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
173
t = tempo de exposio;
K = constante que depende das unidades, das condies limites e do material (TUUTTI,
1982).
De acordo com Andrade (1992), K uma constante cujo valor pode ser determinado medindo
a profundidade carbonatada aps um tempo de exposio t da estrutura. Uma vez conhecido
K, pode-se predizer a velocidade de avano da frente de carbonatao. Neville (1997)
denomina K como coeficiente de carbonatao. No entanto, esta relao no permite
predizer a carbonatao natural a partir de um ensaio acelerado, pois no capaz de relacionar
o coeficiente K com a presso de CO2.
Miragliota e Rougeau (2002), At-Mokhtar e Delmi (2002), Thiery (2005) e Hyvert (2009)
fizeram um resumo dos trabalhos de modelagem da carbonatao natural e acelerada. Os
modelos que eles apresentam so os seguintes:
25
BAKKER, R. F. M. "Model to calculate the rate of carbonation resistance of concrete under different climatic
conditions", Rapport du CEMIJ bv Laboratorium, Ijmuiden (Pays-Bas), 1993, 16 pages.
Este modelo foi escolhido por ser um dos primeiros a fazer referncia presso de CO2 e
quantidade de produtos carbonatveis contidos no concreto. Segundo Ying-Yu e Qui-Dong
(1987), a carbonatao natural ou acelerada do cimento em um concreto ou em uma
argamassa comparvel.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
175
As amostras que esto submetidas carbonatao podem ser dividas em trs zonas: a zona
carbonatada, a zona em processo de carbonatao e a zona no carbonatada. Os autores
descrevem a difuso do CO2 em cada zona por meio de equaes diferenciais baseadas na lei
de Fick, deduzindo que a profundidade de carbonatao () que pode ser escrita em funo do
tempo t na forma (equao 24):
1
= Qt2 Equao 24
1
2 C1 2 Equao 25
Q = a1
KP
Onde:
a1 = coeficiente de difuso do CO2 no material carbonatado;
KP = quantidade de CO2 absorvida pelo material por unidade de volume;
C1 = presso parcial do CO2 da atmosfera onde se encontra o material.
2 [CO 2 ] D e ,CO2 ,c t
0
xc = Equao 30
[Ca (OH )2 ]0 + 3[CSH ]0 + 3[C3S]0 + 2[C 2S]0
Onde:
xc = profundidade de carbonatao (m);
[CO2] = concentrao molar do CO2 (mol/m3);
De, CO2,c = coeficiente de difuso efetivo do CO2 no material carbonatado (m2/s);
t = tempo (s);
[Ca(OH)2], [CSH] = concentrao molar dos hidratos (mol/m3);
[C3S], [C2S] = concentrao molar dos anidros (mol/m3).
O ndice 0 relativo s concentraes iniciais (t=0).
Este modelo simples de ser aplicado e foi validado pelos autores para ensaios acelerados.
Em outra publicao, os pesquisadores (PAPADAKIS; VAYENAS; FARDIS, 1989, 1991b)
explicam que a carbonatao dos anidros pode ser negligenciada e que os termos relativos aos
silicatos C3S e C2S podem ser suprimidos do modelo. No mesmo artigo, eles propem um
modelo para a atividade pozolnica baseado na observao que os xidos das pozolanas e do
clnquer so os mesmos, mas com diferentes propores e composies mineralgicas. Eles
estimam que os produtos da atividade pozolnica sejam os mesmos da hidratao do CP I e
que a principal diferena concerne frao vtrea da pozolana que vai reagir com a portlandita
formada pela hidratao do CP I. Os produtos formados pelas reaes pozolnicas so
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
177
somados aos do cimento para entrar no modelo proposto na equao 30. Os autores
consideram que a hidratao do clnquer e a reao da fase vtrea da pozolana so totais.
Esta segunda verso do modelo tambm foi validada para os ensaios acelerados com boa
concordncia, mas no foi testada com dados de carbonatao natural. As duas verses do
modelo no consideram as condies de umidade relativa, nem a mudana de porosidade
devida carbonatao.
O interesse particular por este modelo que ele considera os ciclos de molhagem e secagem,
condio dos ensaios do presente trabalho.
Bakker (1993) apud Miragliota e Rougeau (2002) props um modelo para avaliar a
carbonatao do concreto submetido a condies climticas variveis no tempo. Para isso, ele
prope combinar:
xc = A t Equao 31
2 D c (C1 C 2 )
A= Equao 32
a
Onde:
t = tempo de exposio (s);
Dc = coeficiente de difuso efetivo do CO2 (m2/s);
C1-C2 = diferena de concentrao de CO2 entre o exterior e a frente de carbonatao (kg/m3);
a = quantidade de substncias carbonatveis (kg/m3).
xt = B t Equao 33
2 D v (C 3 C 4 )
B= Equao 34
b
Onde:
Dv = coeficiente de difuso efetiva do vapor de gua (m2/s);
C3-C4 = diferena de umidade entre o exterior e a frente de secagem (kg/m3);
b = quantidade de gua evaporvel (kg/m3).
x c (n ) = A t eff (n ) Equao 35
Sendo teff(n), o tempo efetivo de carbonatao que se escreve como na equao 36:
x (i 1)
n 2
t eff (n ) = t d (i ) c Equao 36
i =1 B
Onde:
x (i 1)
2
simo
td(i)1in representa a durao do i perodo de secagem, e c a durao necessria
B
para isima secagem a fim de que a frente de secagem atinja a frente de carbonatao
correspondente ao (i-1)simo ciclo.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
179
O modelo de predio da carbonatao natural desenvolvido pelo CEB Task Group 5.1
baseado na lei de difuso de Fick e na hiptese que as reaes de hidratao e pozolnicas j
esto completas antes do incio da carbonatao. Trata-se de um modelo emprico.
n
D nom t
d c = 2 k1 k 2 k 3 c t 0 Equao 37
a t
Onde:
dc = profundidade carbonatada;
Dnom = coeficiente de difuso do concreto em um ambiente bem definido (20C, 65%
umidade relativa);
c = diferena de concentrao de CO2 entre a frente de carbonatao e no ar, usualmente a
concentrao de CO2 no ar;
k1 = parmetro que corresponde umidade mdia do concreto;
k2 = parmetro para descrever as condies de cura;
k3 = parmetro para descrever a influncia da moldagem (leva em conta as variaes locais da
relao a/c);
n = parmetro para as condies do micro-clima, descrio da exposio gua (n=0 para as
condies internas e n0,3 para as condies externas expostas s intempries);
t0 = perodo de referncia (por exemplo, um ano);
t = tempo.
M CO2
a = 0,75 C CaO H Equao 38
M CaO
Onde:
C = quantidade de cimento no material (kg/m3);
CaO = quantidade de CaO no cimento (%);
H = grau de hidratao (%);
M = massas molares (mol/m3).
Dnom obtido a partir dos resultados de Wierig (1984) citado pelo CEB (1997), para uma
umidade padro. A umidade mdia do material tida em conta por um coeficiente k1 e os
ciclos de molhagem e secagem pelo coeficiente n que dado em funo da classe do
ambiente. A difuso do material saturado negligenciada. Os coeficientes k1, k2 e k3
dependem da exposio, das condies de cura, da orientao solar de exposio das
superfcies e do meio de exposio (protegido ou no das intempries). No boletim n238 do
CEB (1997) os valores destes coeficientes so tabelados para as combinaes dos fatores
citados anteriormente.
A vantagem deste modelo que ele permite de predizer a carbonatao em funo das
condies do ambiente. Ele simples de aplicar, mas como todo modelo emprico, deve ser
utilizado com cuidado. Alm disso, seria necessrio calibrar os coeficientes com outros dados
experimentais para ento fornecer predies de qualidade.
Na sequncia, ser apresentado e avaliado o modelo desenvolvido por Bary e Sellier (2004) e
modificado por Duprat, Sellier e Nguyen (2006). O referido modelo complexo, com
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
181
O objetivo deste modelo descrever da forma mais precisa possvel, os diferentes fenmenos
que interferem na carbonatao de materiais cimentcios. A base deste modelo a resoluo
das equaes de conservao da massa de dixido de carbono e da massa de gua. Ele junta
assim, a secagem carbonatao. Como ser mostrado, este modelo descreve toda a
complexidade dos fenmenos e faz intervir numerosas variveis de entrada, relativas
qumica do material, sua microestrutura, ao seu estado de umidade, s suas propriedades de
transporte e s suas condies de exposio. Aps uma breve apresentao do modelo, ser
discutida a sua aplicao fazendo algumas simulaes.
M M
(1 S r ) c p c + div f D D c c grad(p c ) Q c = 0 Equao 39
t RT RT
Onde:
= porosidade do material;
Sr = grau de saturao do material;
pc = presso parcial de CO2 na fase gasosa;
Dc = coeficiente de difuso do CO2 no ar;
Mc = massa molar do CO2;
R = constante dos gases perfeitos;
T = temperatura (suposta constante e igual a 293 K);
Qc = termo fonte;
fD = fator que traduz o efeito global da porosidade e do grau de saturao do material sobre o
coeficiente de difuso do CO2.
No primeiro termo, a concentrao de CO2 expressa em funo da presso parcial, por meio
da equao dos gases perfeitos, em kg/m3 de material. A concentrao do CO2 levada ao
volume de material, de onde resulta a multiplicao pela porosidade e a frao volumtrica de
gs presente nos poros.
f D = a (1 Sr )
b
Equao 40
Onde a e b so coeficientes escalares, cujos respectivos valores de 2,74 e 4,2 foram propostos
por Thiery et al. (2004).
O terceiro termo um termo fonte, que corresponde ao consumo de CO2 medida que este
penetra no material. Ele proporcional concentrao de clcio contida na fase slida. Este
terceiro termo considera a taxa de saturao sobre a dissoluo do CO2 na soluo intersticial,
e por conseqncia, a velocidade de descalcificao dos produtos hidratados. No modelo, os
cristais de portlandita so assimilados a esferas de raio r0. De acordo com a sua dissoluo, a
portlandita contornada por uma camada de calcita que atrapalha a dissoluo e a
acessibilidade do CO2 portlandita (o modelo considera um coeficiente de difuso na camada
de calcita igual a 1,2.10-13m2/s). Os autores fazem a mesma considerao de Thiery et al.
(2004), que a taxa de dissoluo (por exemplo, de carbonatao) mxima da portlandita de
50%. Esta taxa de carbonatao corresponderia ao ponto de viragem da fenolftalena. No
modelo, os C-S-H no se carbonatam antes do consumo total da portlandita carbonatvel, por
causa do seu pH de equilbrio ser inferior. Grandet (1975), citado por Houst (1993), diz que
somente o C-S-H e a etringita podem se carbonatar totalmente e que a carbonatao da
portlandita ser em um primeiro instante limitada a 50 ou 60%. O autor explica que este limite
26
MILLINGTON, R. J. Gas diffusion in porous media. Science 130, 1959, pp 100-102.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
183
se justifica pela dimenso dos cristais, sobre os quais o clcio se adere perfeitamente para
formar uma camada pouco permevel ao CO2 e que uma posterior moagem destes cristais
parcialmente carbonatados permitiria a continuao da reao. Esta afirmao corrobora a
escolha de consumo inicial de 50% de Ca(OH)2 feita pelos autores do modelo. No entanto,
cabe ressaltar que o fato de se formar uma camada pouco permevel em torno do cristal de
portlandita significa que o acesso ao CO2 ser reduzido, e em consequncia, o coeficiente de
difuso do CO2 tambm ser reduzido. Mas, isso no impede que a reao continue ocorrendo
e que o cristal possa ser totalmente consumido.
Onde:
W = massa especfica da gua;
W = viscosidade cinemtica da gua;
K = permeabilidade do material;
fK = fator que traduz a influncia do grau de saturao sobre a permeabilidade gua;
MW = massa molar da gua;
h(Sr) = expresso da umidade relativa em funo da taxa de saturao;
QW = termo fonte.
Aps esta apresentao das bases do modelo de Duprat, Sellier e Nguyen (2006), a etapa
seguinte mostra os parmetros de entrada para a simulao. Considerou-se necessrio mostrar
o importante nmero de entradas a serem consideradas para sua utilizao, sobretudo por sua
incidncia nos resultados simulados.
27
VAN GENUCHTEN, M. T. A closed-form equation for predicting the hydraulic conductivity of unsaturated
soils. Soil Scientific Society Am. Proceedings, 44, 1980, p. 892-898.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
185
- Grau de saturao inicial Sr0: estado de saturao das amostras antes do incio dos
ensaios. Estes valores podem ser determinados por pesagem ou a partir de isoterma.
- Presso inicial de CO2 pc0 (Pa) na amostra: o valor utilizado o indicado na literatura,
constante e igual a 1.10-10 Pa.
Como se acabou de mostrar (no item 5.2.1), este modelo exige um grande nmero de
entradas. Antes de conduzir uma campanha sistemtica de medidas nas amostras desta
pesquisa, foi feito um estudo de sensibilidade com relao a duas grandezas particularmente
difceis de medir: o coeficiente de difuso efetivo do CO2 e o raio das esferas de portlandita.
Para conduzir o estudo, as outras entradas do modelo foram fixadas e, simulada a
carbonatao acelerada com 6% de CO2. Estas grandezas so apresentadas na tabela 28 e so
comuns para todas as simulaes.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
187
As curvas obtidas apresentam um tempo de retardo ao final do qual inicia a carbonatao. Isto
se explica pela escolha do critrio adotado para a carbonatao: no modelo, o material dito
carbonatado quando 50% da portlandita so consumidos. O tempo de retardo o tempo
necessrio para carbonatar a portlandita situada na superfcie do material. Para o mesmo
coeficiente de difuso do CO2, o tempo de retardo do material B que tem os maiores cristais
de portlandita maior que do material A. Para o mesmo tamanho de cristais de portlandita, o
material C onde o coeficiente de difuso maior, para um tempo de retardo ligeiramente
menor que para o material B. Este parmetro tem menor influncia que o precedente sobre o
tempo de retardo, o que mostrado na comparao dos resultados entre os materiais C e D.
Aps uma breve fase de crescimento rpido da profundidade de carbonatao, esta segue uma
lei que se pode facilmente assimilar a uma funo em raiz quadrada do tempo. A inclinao
deste regime fortemente ligada ao coeficiente de difuso do CO2. As curvas dos materiais A
Para o material A se observa que o regime em raiz quadrada do tempo muda rapidamente de
inclinao. Uma mudana de inclinao tambm observada um pouco mais tarde para o
material D. Os autores do modelo explicam este resultado pela reduo da velocidade de
difuso do CO2 na camada de calcita que cerca os cristais de portlandita. Para uma dada
durao de reao da portlandita, quanto mais os cristais so pequenos, mais a quantidade de
calcita formada importante e mais a diminuio da velocidade do regime de difuso toma
importncia. Neste caso, a mudana de inclinao interfere mais cedo.
As curvas assim obtidas pelas simulaes podem ser analisadas logicamente, mas ao se
interessar pelos valores obtidos para a profundidade de carbonatao, se constata que as
diferenas obtidas so bastante importantes levando em conta as flutuaes relativamente
limitadas dadas s grandezas de entrada onde a medida complicada. Por exemplo, ao se
comparar as profundidades de carbonatao preditas para os quatro materiais testados aps
duas semanas de carbonatao acelerada, os resultados variam entre 5 e 10 mm, o que
considervel.
O modelo de Duprat, Sellier e Nguyen (2006) baseado na descrio rigorosa dos fenmenos
que intervm no ensaio de carbonatao. Isto conduz a um sistema de equaes difceis de
serem resolvidas e faz intervir um grande nmero de dados sobre o material. As simulaes
feitas sobre um ensaio acelerado mostram que os resultados so muito sensveis s grandezas
difceis de medir, tais como o coeficiente de difuso do CO2 e o tamanho dos cristais de
portlandita. O poder preditivo deste modelo ento limitado e decidiu-se avaliar o modelo
simplificado desenvolvido por Hyvert (2009).
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
189
Este modelo baseado nos mesmos fundamentos do modelo de Duprat, Sellier e Nguyen
(2006), mas sua formulao simplificada, pois no leva em considerao os movimentos de
gua no material em curso de carbonatao. Do ponto de vista prtico, isto corresponde
situao na qual se viu situado o programa experimental deste trabalho, saber o caso onde o
ensaio acelerado realizado em corpos-de-prova previamente condicionados para estarem em
equilbrio hdrico com a cmara de carbonatao, sem alterar o fenmeno. O modelo de
Hyvert (2009) deveria permitir a deduo, a partir das medidas da profundidade de
carbonatao acelerada, das profundidades de carbonatao obtidas em equilbrio hdrico com
o ar atmosfrico e a temperatura do ensaio. Na equao de conservao de massa de gua, o
termo fonte traduz a formao de gua que resulta da carbonatao dos hidratos. Assim,
mesmo se o material est em equilbrio hdrico com a cmara antes do ensaio, este equilbrio
rompido pelo deslocamento de gua devida carbonatao. O modelo negligencia este termo
fonte e considera ento que o material e a cmara de carbonatao permanecem em equilbrio
hdrico durante todo o ensaio.
O modelo de carbonatao proposto por Hyvert (2009) supe que a carbonatao avana
como uma frente. Se no h troca de umidade entre o material e o ar do ambiente, a
profundidade de carbonatao dada pela integrao da equao de conservao de massa de
CO2. O autor supe que a quantidade de CO2 que chega ao nvel da frente (em xc) durante o
tempo dt totalmente consumida pela reao de carbonatao do material compreendido entre
as profundidades xc e xc+dxc, o que se traduz por um avano dxc desta frente (ver a figura 93).
P0
Se o gradiente de presso constante entre 0 e xc e vale , a equao de conservao pode
xc
DCO P0
Q dx = 2
dt Equao 42
R.T xc
Onde:
PCO2
flux
P0
Q.dxc
x
xc(t) xc(t+dt)
Figura 93 Difuso do CO2 com a frente de carbonatao
2 DCO P0 t
xc = 2
Equao 43
Q R T
xc = K P0 Equao 44
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
191
2 DCO 2 t 0
K= Equao 45
QR T
Para verificar este resultado, o autor do modelo realizou ensaios de carbonatao com 0,03%,
10%, 25% e 50% de CO2. Ele mostra que K varia com a presso de CO2, o que invalida a
equao 45 e no o permite predizer a carbonatao natural a partir dos ensaios acelerados.
Onde:
Q1 = nmero de moles de clcio contidos nos trs tipos de hidratos (a portlandita, a etringita e
os aluminatos) (mol/l de material);
CH = nmero de moles de clcio carbonatvel na portlandita (mol/l de pasta);
AFm = nmero de moles de clcio carbonatvel nos monosulfoaluminatos (mol/l de pasta);
AFt = nmero de moles de clcio carbonatvel na etringita (mol/l de pasta);
p = frao de pasta no material (l de pasta de cimento/l de material).
Hyvert (2009) mostrou por DRX que os anidros no se carbonatam. Ao contrrio, Castellote
et al. (2009) mediram por trs tcnicas diferentes (29M.A.S-RMN, ATG e DRX) os produtos
resultantes dos ensaios de carbonatao de pastas de cimento com quatro teores de CO2
(0,03%, 3%, 10% e 100%) e eles constataram que aps a carbonatao, ainda h cimento
anidro e etringita para os teores de CO2 de 0,03% e 3%; para 10% de CO2, a etringita
desaparece e resta uma pequena quantidade de cimento anidro; para 100% de CO2, a etringita
( )
Q2 = C2 f Q PCO2 p Equao 47
Onde:
Q2 = quantidade molar de clcio do C-S-H carbonatvel a uma presso parcial de CO2 PCO2
(em mol/l de material);
C2 = nmero de moles de clcio no C-S-H do material (mol/l de pasta);
fQ(PCO2) = funo buscada, fornece a frao de clcio carbonatvel no C-S-H em funo da
presso de exposio (adimensional).
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
193
C2' = C2 p Equao 48
D 0CO2
D CO2 = Equao 49
f D (Q2 )
Onde:
DCO2 = coeficiente de difuso do CO2 (m2/s) na zona carbonatada e malta presso;
D0CO2 = coeficiente de difuso do CO2 na zona carbonatada para uma exposio em presso
natural de CO2 (m2/s);
fD(Q2) = funo procurada, depende da quantidade de clcio carbonatvel a partir do C-S-H
(adimensional).
Onde:
CH = quantidade molar de portlandita (mol/l de pasta de cimento);
CSH = quantidade molar de C-S-H (C/S=1,65) (mol/l de pasta de cimento);
AFm = quantidade molar de monosulfoaluminato (mol/l de pasta de cimento);
AFt = quantidade molar de trisulfoaluminato (mol/l de pasta de cimento);
C3AH6 = quantidade molar de hexahidrato (mol/l de pasta de cimento);
CaO, SiO2, Al2O3, SO3 = quantidade molar de xidos contidos no cimento anidro (mol/l de
pasta de cimento).
Para calcular os produtos formados por outros cimentos, Hyvert (2009) faz referncia ao
trabalho de Sisomphon e Franke (2007).
Para as funes fQ e fD, Hyvert (2009) sugere a equao 51 e a equao 52, respectivamente:
n
PCO2
(
f Q PCO2 ) = Equao 51
Patm
f D ( Q 2) = 1 + Q 2 Equao 52
Se estas equaes forem inseridas na equao de equilbrio de CO2, obtm-se a equao 53:
n 1
PCO D 0CO2 PCO2
+ C2 ' PCO2
2
= Equao 53
g Patm Patm t x P x
n
R T 1 + C2' CO2
P
atm
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
195
Onde g a frao volumtrica gasosa dos poros do material, Patm a presso atmosfrica e
PCO2 a presso de CO2 na fase gasosa. O coeficiente D0CO2 depende da porosidade do material.
Esta equao deve ser resolvida com as condies limite da equao 54:
PCO2 (0, t ) = P0
D CO2 PCO2
dx Equao 54
R T x = Q1 c
dt
x =xc
A segunda das condies limite expressa a carbonatao dos produtos Q1 que ocorre
independentemente da presso. Assim, em baixas presses, a soluo da equao 53 tende
para aquela obtida tradicionalmente, sem levar em conta a presso. Encontra-se ento a
soluo clssica onde a profundidade carbonatada proporcional raiz quadrada do tempo.
Quando a presso aumenta, a soluo se distancia desta soluo de referncia e o sistema
[equao 53-equao 54] no tem mais soluo analtica. Todavia, com o objetivo de obter
uma soluo analtica aceitvel, proposta uma aproximao. Esta consiste em destacar; que
a quantidade de CO2 consumida entre x = 0 e x = xc dada pela equao 55:
xc n
PCO2
I2 = C2' dx Equao 55
0 Patm
Admitindo-se que o perfil pode ser aproximado por uma forma linear do tipo (equao 56):
x
PCO2 = P0 1 Equao 56
xc
n
C2' P0
I2 = xc Equao 57
n + 1 Patm
Neste ponto, o autor prope um balano de massa global sobre o conjunto da zona
carbonatada. Este consiste em escrever que o fluxo que penetra no material em x=0, serve por
um lado para aumentar I2, e por outro, faz avanar a frente, como na equao 58:
D 0CO2 P0 C 2' P n
dt = 0 + Q1 dx c
n + 1 Patm
P0 x c
n
Equao 58
R T 1 + C2'
Patm
2 D 0CO2 P0 t
x c (t ) =
P0 C2' P0
n n Equao 59
R T 1 + C2' + Q1
Patm n + 1 Patm
Uma anlise mais aprofundada destes resultados e as consideraes sobre o modelo so feitas
no final do captulo.
28
A calibrao feita minimizando a soma dos erros quadrados entre os resultados experimentais e os
calculados pelo modelo.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
197
Waller (2000) apresenta um modelo para calcular o grau de hidratao dos cimentos sem
adies minerais, a partir de medidas do calor liberado na hidratao do cimento, conforme a
equao 60:
c () = 1 exp[ A a c] Equao 60
Onde:
c () = grau de hidratao mximo do cimento, aps um tempo considerado infinito, ou seja,
quando a hidratao acaba;
A = constante determinada minimizando a soma das diferenas quadradas entre as previses
do modelo e os resultados obtidos pelo autor e outros pesquisadores (PARRY-JONES et al.,
1988; JUSTNES et al., 1992). Este valor igual a 3,3;
a/c = relao gua/cimento.
Buffo-Lacarrire (2007) tambm apresenta um modelo para a hidratao dos cimentos, cujos
resultados esto de acordo com os dados experimentais apresentados por Waller (2000). No
entanto, este modelo necessita diversos parmetros de entrada, tais como:
Como dito no item 3.2.1, no presente trabalho fez-se uso de um cimento composto por 60%
de CP I e 40% de cinza volante, o qual aqui chamado de cimento tipo CPI IV29. Para
modelar sua hidratao, a reao da parte constituda pelo CP I ser separada da reao
pozolnica. Esta conveno permite calcular as quantidades de hidratos formados, sem
descrever a cronologia das reaes.
Para esta segunda etapa, considera-se apenas a parte vtrea (ou amorfa) da slica da cinza
volante, pois somente essa frao responsvel pela reao pozolnica. Do mesmo modo, a
cinza volante forma certa quantidade de AFm e de C3AH6, e para isso tambm se considera
que estes hidratos provm apenas da parte amorfa dos xidos que podem reagir (Al2O3,
Fe2O3) e o SO3.
Por hiptese, a relao C/S do C-S-H secundrio escolhida igual a 1. Esta escolha baseada
nos dados da literatura (WANG; ZHANG; SUN, 2004) que indicam valores que abrangem
este valor de 1.
A quantidade de C-S-H secundrio formado a partir das reaes pozolnicas obtido levando
em conta o valor mnimo entre as duas quantidades dadas pela equao 61:
29
A notao adotada aqui convencional: no se trata de um cimento industrial, mas uma mistura de dois
compostos que se assemelham a um CP IV, sem ser um propriamente dito. A taxa de 40% de cinza volante foi
escolhida para respeitar a conformidade da mistura para trs normas: a brasileira (ABNT, 1991 NBR 5736), a
francesa (NF EN 197-1) e a americana (ASTM, 1998 C595) que definem os cimentos pozolnicos.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
199
Onde:
CHc = quantidade de portlandita gerada pela hidratao do CP I;
SiO2CV = quantidade de slica reativa contida na cinza volante;
[CSH ]sec = quantidade de C-S-H secundrio formado pela reao pozolnica.
Em um primeiro momento, se supe uma hidratao completa dos compostos anidros reativos
e em seguida aplicado um grau de hidratao nico para o conjunto de hidratos para estimar
as quantidades formadas. No pargrafo seguinte, discutido o clculo do grau de hidratao a
ser considerado.
Para os cimentos pozolnicos, Waller (2000) prope tambm um mtodo de clculo do grau
de hidratao do cimento contido na mistura. Para isso, o autor considera um termo redutor
() da relao a/c com relao ao modelo anterior apresentado para o CP I, como mostrado na
equao 62:
c () = 1 exp[ A (E C )] Equao 62
z x c ( )
= D z min ; exp(F a c ) Equao 63
c x z
Onde:
Dz = coeficiente de proporcionalidade entre a quantidade de gua absorvida e a quantidade de
pozolana que reagiu. Este valor determinado minimizando a soma dos erros quadrados entre
as medidas e as previses do modelo (g/g);
z = quantidade inicial de pozolana, em g;
c = quantidade inicial de cimento, em g;
x = quantidade de portlandita produzida durante a hidratao completa de um grama de
cimento, em g/g;
c = grau de hidratao do cimento, em %;
Para obter o valor de c() contido na equao 63, o autor calculou inicialmente o grau de
hidratao do cimento sem adio, ou seja, sem o termo de ( = 0); em seguida foi
determinado conforme a equao 63 e recalculado c() pela equao 62. Assim procedeu
por interao, considerando para o clculo de , o valor de c obtido na interao precedente
at que o erro entre dois valores sucessivos de c no fosse mais significativo. Fazendo esse
procedimento o pesquisador encontrou os seguintes valores: Dz = 0,4 g/g e F = 1,6.
Onde:
C3S = quantidade de C3S do cimento (%);
C2S = quantidade de C2S do cimento (%).
Waller (2000) ressalta que para um cimento Portland comum, o valor de x fica em torno de
0,3 g/g de cimento hidratado. O autor fornece tambm um valor para a quantidade de
portlandita consumida por um grama de cinza volante (xz): 1 g de portlandita/g de CV.
No presente trabalho, considerou-se este valor muito elevado e no se sabe se ele se refere
cinza volante total ou somente a frao reativa. Por isso, calculou-se xz supondo uma frao
de SiO2 reativo na cinza volante igual a 42% (resultado encontrado por Hoppe Filho (2008)):
Ento:
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
201
1,23g CH
= 0,52g CH / g CV
1
g CV
0,42
No modelo de Waller (2000), quanto mais se aumenta a quantidade de cinza volante, mais o
grau de hidratao do cimento contido na mistura decresce, pois sobra menos clnquer a ser
hidratado, diminuindo a hidratao da mistura. Ao contrrio do que diz Waller (2000), Wang,
Zhang e Sun (2004) mostram que o grau de hidratao aumenta com a quantidade de cinza
volante o que explicado pelo papel que a cinza tem de atuar como ativadora da hidratao
do cimento. Estes ltimos autores propem um modelo de hidratao das pastas de cimento
com cinzas volantes onde as variveis de entrada so a composio qumica do cimento e da
cinza volante, as relaes CaO/SiO2 do cimento e da cinza volante, a porosidade por intruso
de mercrio e a quantidade de Ca(OH)2. Os autores no comparam os resultados encontrados
aplicando o modelo com ensaios experimentais, nem aos resultados de outras pesquisas.
O grau de hidratao global vai depender do tipo de adio, da sua finura e reatividade. O
interesse no caso especfico deste trabalho, diz respeito ao grau de hidratao final, e portanto,
decidiu-se considerar que o grau de hidratao do clnquer no tipo CP IV o mesmo que no
CP I. Para as reaes pozolnicas, considerou-se que a quantidade de C-S-H secundrio
determinada pela quantidade de slica reativa e pela quantidade de portlandita produzida pela
hidratao dos 60% de CP I (aps aplicao do grau de hidratao calculado anteriormente).
Estes clculos so fundamentados em hipteses bastante fortes, mas os valores obtidos podem
ser facilmente alterados assim que o estado de conhecimento sobre as reaes nos cimentos
compostos permitir. Obtm-se assim uma verso modificada do modelo de Hyvert no caso de
cimentos pozolnicos. Este modelo de carbonatao modificado aplicado utilizando os
resultados experimentais do presente trabalho.
Lembra-se que foram utilizados dois cimentos na presente pesquisa: CP I e tipo CP IV (60%
CP I + 40% CV). A composio qumica do cimento CP I (tabela 9) e da cinza volante (tabela
10) utilizados permitem calcular os parmetros Q1 (equao 46) e C2 (equao 48).
Com a composio das argamassas (kg/m3), apresentada na tabela 14, e as massas molares
(g/mol) dos elementos qumicos presentes no cimento (tabela 31) e dos xidos (tabela 32)
calcula-se a composio do cimento em moles/kg de cimento.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
203
O mesmo clculo feito para os outros compostos. Os resultados so mostrados na tabela 33.
A segunda coluna apresenta os dados para as argamassas de CP I. A composio do tipo CP
IV pode ser obtida somando a terceira coluna (contribuio da parte de 60% de CP I) e a
quarta coluna (40% de cinza volante).
Para calcular a composio da pasta em moles, deve-se conhecer a massa de cimento por litro
de pasta. As propores unitrias dos materiais constam na tabela 13.
Lembra-se que as massas especficas () dos materiais so iguais a: 3,11 g/cm3 para o CP I,
2,36 g/cm3 para a cinza volante, 2,75 g/cm3 para o tipo CP IV e 2,63 g/cm3 para a areia.
A equao 65 permite encontrar a quantidade de cimento em um m3 de concreto:
1 v
C=
c s g e Equao 65
+ + +
C s g e
Onde:
C = consumo de cimento kg/m3 de concreto;
c = massa relativa de cimentos no concreto =1 (kg/kg de cimento);
s = massa relativa de areia no concreto (kg/kg de cimento);
g = massa relativa de brita no concreto (kg/kg de cimento);
v = volume de ar aprisionado (m3);
e = massa relativa de gua no concreto (kg/kg de cimento);
c = massa especfica do cimento (kg/m3);
s = massa especfica da areia (kg/m3);
1 v
C=
c e Equao 66
+
C e
O ar aprisionado no foi medido e foi suposto ser igual a 2%. Por exemplo, para o cimento CP
I e relao a/c igual a 0,40, tem-se:
1000 20
C= = 1358 kg m 3 = 1,36 kg l
1 0,4
+
3,11 1
Para cada litro de pasta, sero utilizados 1,36 kg de cimento. Para as outras composies,
obtm-se os resultados da tabela 34.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
205
De acordo com a equao 60 apresentada por Waller (2000), o grau de hidratao do cimento
CP I para as relaes a/c de 0,40, 0,55 e 0,70 so c,I40=0,73; c,I55=0,84 e c,I70=0,90,
respectivamente.
No caso do cimento tipo CP IV, o clculo da hidratao da pasta de cimento foi dividido em
trs etapas:
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
207
Na etapa 3 so estimados os produtos das reaes pozolnicas de acordo com a equao 61.
Lembra-se que somente a fase vtrea da slica pode reagir para formar C-S-H secundrio e
que, considera-se a reao mxima dada pela equao 61. Os resultados so apresentados na
tabela 41.
30
Para este clculo considera-se apenas a frao vtrea dos compostos para a formao dos aluminatos.
Para calcular as quantidades Q1 e C2, deve-se conhecer a frao de pasta no material (p, em
litro de pasta de cimento/litro de material). Por exemplo, na mistura de CP I e a/c=0,40, com
as propores da tabela 14, tm-se:
668,1 267,3
p = + = 0,49 l litros de pasta/litro de argamassa
3110 1000
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
209
Q1 = (CH + 4 AFm + 3 Hexa ) p = (3,54 + 4 0,38 + 3 0,21) 0,49 = 2,79 moles/l argamassa
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
211
Estas figuras mostram uma boa correlao entre os resultados experimentais e os calculados
pelo modelo de carbonatao. O modelo considera corretamente a influncia das variveis do
presente estudo (presso de CO2, natureza do aglomerante, relao a/c).
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
213
Mesmo se isto no conduz a diferenas importantes sobre os resultados das simulaes, estes
valores elevados de n colocam um problema quanto ao senso fsico do modelo, o que constitui
a segunda crtica possvel. Retomando a equao 59, o denominador contm dois termos
relatados na equao 67. O primeiro traduz a contribuio fsica da carbonatao do C-S-H
em funo da presso de CO2. A primeira parte do segundo termo traduz o efeito qumico da
quantidade de C-S-H carbonatvel sobre a profundidade carbonatada. Se for considerada uma
cocentrao de CO2 de 100%, v-se que quanto mais n aumentado, mais esse segundo termo
diminui e menos considerada a carbonatao do C-S-H.
P
n
C 2' P n
1 + C2' 0
0
+ Q1 Equao 67
P n +1 P
atm atm
Os valores elevados de n obtidos na calibrao talvez possam ser explicados pela escolha
incorreta da equao 52 que no daria uma variao do coeficiente de difuso em funo da
quantidade de C-S-H suficientemente forte em funo da presso. Dessa forma, outra lei de
variao ser testada e o modelo retomado.
O modelo foi concebido considerando uma variao linear do coeficiente de difuso do CO2
(equao 52 que influencia na equao 49). Para haver um impacto mais importante da
presso sobre a reduo da difuso foi considerado uma variao exponencial do coeficiente
de difuso. Fazendo esta modificao, a equao 52 torna-se a equao 68:
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
215
n 1
PCO
+ C2 ' PCO 2 D 0CO 2 PCO 2
2
= Equao 69
g Patm Patm t x x
n
R T exp C2' PCO 2
P
atm
D 0CO 2 P0 C2' P
n
dt = 0 + Q1 dx c
P xc
n n + 1 Patm Equao 70
R T exp C2' 0
Patm
2 D 0CO 2 P0 t
x c (t ) =
P
n
C2' P
n
Equao 71
R T exp C2' 0 0 + Q1
Patm n + 1 Patm
Uma nova simulao foi feita, com este novo modelo e os resultados so apresentados da
figura 106 figura 111 e na tabela 49.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
217
Os grficos da figura 106 figura 111 mostram uma boa correlao entre os resultados
experimentais e a predio do modelo. As simulaes no so melhores que no modelo
anterior, mas a descrio fsica parece mais correta. Os coeficientes de difuso encontrados,
com exceo da mistura I70 so ligeiramente superiores aos anteriores. Mas preciso notar
que o parmetro n, que tem o mesmo significado que no modelo anterior, menor e assim o
impacto qumico da quantidade de C-S-H carbonatvel levada em conta em altas presses.
Por outro lado, os valores dos parmetros so muito menos sensveis aos dados fsico-
qumicos (grau de hidratao, relao C/S do C-S-H e frao da vtrea da cinza) como
mostram os dados da tabela 50.
Enfim, uma nova simulao foi realizada a partir dos resultados experimentais de
Hyvert(2009) conduzindo a valores de e n respectivamente de 1,7 e 0,22. O valor de
ento sensivelmente o mesmo que o obtido com os materiais deste estudo (1,63), o que tende
a provar a estabilidade de calibrao sobre este parmetro. O valor de n, ao contrrio,
inferior aos dados na tabela 50. Este valor parece baixo com relao ao obtido sobre os dados
experimentais deste trabalho, mas preciso lembrar que diversos parmetros so diferentes
entre os dois estudos (relao C/S, grau de hidratao, reaes com as adies, umidade
relativa dos ensaios...). Estas diferenas podem explicar o desvio observado sobre n.
Para conhecer a resposta do modelo para diferentes concentraes de CO2, foi simulada a
profundidade de carbonatao aps 91 dias de exposio, para os dois cimentos (CP I e tipo
CI IV) e as trs relaes a/c (0,40, 0,55, 0,70). Os resultados para o CP I so apresentados na
figura 112 e para o tipo CP IV na figura 113.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
219
os dados experimentais sobre o modelo. A mesma equao 71 aplicada com este coeficiente
de difuso e a presso do CO2 natural permitem a predio da profundidade de carbonatao
ao final de um tempo de exposio t escolhido.
calculadas pelo modelo e as medidas aps 58 meses (4,83 anos) so dadas nesta mesma
tabela.
No momento da utilizao do modelo para uma predio, deve-se lembrar que os valores
encontrados so aplicveis a materiais testados nas mesmas condies que as utilizadas na
calibrao.
O modelo foi testado para os concretos a fim de avaliar sua aplicao neste caso. Os valores
de e n encontrados anteriormente foram conservados para esta simulao, ou seja, =1,63 e
n=1,13.
Os concretos testados foram feitos com cimento CP V para o concreto de referncia (REF), e
com um cimento composto por uma mistura de 75% em massa do cimento CP V anterior e de
25% de cinza volante (25CV). Trs relaes gua/aglomerante foram escolhidas (0,34 - 0,44 e
0,57).
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
221
40 40
32 32
Prof. de carbo (mm)
O modelo de carbonatao desenvolvido por Hyvert (2009) foi adaptado aos cimentos
contendo cinza volante. Para isso considerada sucessivamente hidratao do clnquer,
qual se aplica o grau de hidratao calculado (equao 60) e as reaes pozolnicas (equao
61). A relao C/S do C-S-H secundrio escolhida para ser inferior quela do C-S-H
primrio. A melhoria feita neste trabalho poderia considerar a influncia da natureza e da
quantidade de adies nos cimentos pela escolha da relao C/S.
Com estas modificaes, o modelo pode ser utilizado para diferentes tipos de cimento e
permite a predio da carbonatao natural de argamassas ou concretos em laboratrio com
umidade controlada. Esta predio feita sobre a base de dados experimentais de
carbonatao acelerada obtidos em materiais anlogos, testados aps um precondicionamento
umidade do laboratrio, nas cmaras de carbonatao reguladas com esta mesma umidade.
Para predizer a carbonatao natural de um material podem-se usar modelos que simulam o
ensaio de carbonatao baseados na fsico-qumica do fenmeno ou utilizar modelos que
fazem a transposio dos ensaios acelerados para a carbonatao natural. As duas
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
223
O modelo simplificado apresentado por Hyvert (2009) e que foi modificado neste trabalho,
como seu nome indica, simples de utilizar, pois permite predizer a carbonatao natural a
partir de um ensaio acelerado. Sua principal caracterstica que est na base de sua origem
que no considera as transferncias termo-hdricas. Esta simplificao constitui uma
limitao, sobretudo quando diz respeito predio da carbonatao natural in situ (que os
modelos complexos tambm tm dificuldade de reproduzir corretamente). O modelo
simplificado permite classificar os materiais cimentcios do ponto de vista de sua durabilidade
face carbonatao (em condies conhecidas), o que um avano interessante.
Adicionar o efeito local da umidade e os seus reflexos sobre a carbonatao tornaria este
modelo complexo, o que no o objetivo. Uma melhoria possvel a este modelo simplificado
poderia consistir no gerenciamento de nveis diferentes de umidade, mas constantes, nos
corpos-de-prova (por meio de uma modificao da expresso do coeficiente de difuso). Isto
no implicaria em outra medida, mas para incorporar este fator, seria conveniente realizar
ensaios acelerados em diversas umidades constantes 50, 60, 70%, etc. Alm disso, isto
permitira tambm fixar um par de valores para e n e assim minimizar a incerteza sobre a sua
calibrao. Assim, o modelo seria mais estvel para a predio de diversos aglomerantes e
condies de ensaio.
O estudo da carbonatao visa sua aplicao aos concretos. O modelo simplificado foi
desenvolvido a partir de argamassas, mas, de acordo com uma primeira tentativa de validao,
o mesmo parece perfeitamente adaptado predio da carbonatao de concretos. As decises
tomadas com relao ao grau de hidratao e s reaes pozolnicas podem sempre ser
melhoradas. A validao para outros tipos de adies minerais resta a demonstrar. Isto pode
constituir o objetivo de pesquisas futuras. Os resultados obtidos so a princpio satisfatrios,
pois o modelo simplificado leva em conta a influncia da concentrao de CO2 at 100% e
adaptado a diversos tipos de aglomerantes.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
225
6. CONCLUSES GERAIS
Os ensaios acelerados, de uma forma geral, so realizados com o intuito de reduzir o tempo
necessrio para saber como determinado material se comportaria em condies reais de
exposio. Durante muito tempo os ensaios acelerados de carbonatao foram conduzidos
sem padronizao, e acredita-se, sem o devido conhecimento da influncia de se acelerar o
fenmeno de forma indiscriminada. Muitas pesquisas foram realizadas, mas os resultados no
podem ser comparados entre si, dificultando a formao de um banco de dados que possa ser
usado para a previso de vida til. A confrontao com resultados de carbonatao natural se
torna importante para verificar se o comportamento em condies de exposio mais
agressivas pode ou no, provocar algum tipo de distoro dos comportamentos j conhecidos
(com relao ao tempo de cura, relao a/c, entre outros) e resultados diferentes de quando o
fenmeno ocorre em condies naturais de exposio. Torna-se essencial saber at que ponto
esses ensaios podem representar a realidade e deles extrair informaes consistentes que
possam ser utilizadas sem alterao das caractersticas que esto sendo investigadas. A
comunidade cientfica deve se conscientizar de que os ensaios acelerados devem ser
representativos das condies naturais, no s no caso da carbonatao, mas para todo e
qualquer processo acelerado com o intuito de antecipar reaes e a ocorrncia de determinado
fenmeno.
No programa experimental foram estudadas argamassas moldadas com cimentos CP I-S e tipo
CP IV, nas relaes gua/cimento de 0,40, 0,55 e 0,70. Os corpos-de-prova submetidos
carbonatao natural foram curados por perodos de 7, 14 e 28 dias, e ento colocados em trs
ambientes de exposio: um deles interno (sala climatizada com temperatura de 20C,
umidade relativa de 70% e concentrao de CO2 de 0,088%) e dois ambientes externos no
protegidos das intempries (ExtU=0,063% de CO2 e ExtN=0,071% de CO2). As amostras
carbonatadas em ensaio acelerado foram curadas por perodos de 7 e 28 dias, sem seguida
foram precondicionadas em sala climatizada ou conforme os procedimentos da RILEM e por
fim carbonatadas em cmaras com 6% e 100% de CO2.
Os resultados dos ensaios de carbonatao natural e acelerada, bem como dos modelos de
predio levaram s concluses apresentadas a seguir, lembrando que as mesmas so vlidas
para as condies investigadas na presente pesquisa.
Salientou-se no incio do trabalho, a falta de consenso sobre dois aspectos que influenciam os
resultados da profundidade de carbonatao acelerada: o percentual de CO2 e o
precondicionamento.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
227
Com relao ao precondicionamento, infere-se que esta etapa no deve ser negligenciada, e
que a mesma interfere fortemente nos resultados obtidos. Exatamente por isso, preciso ter
precauo na escolha deste procedimento, para evitar que ocorram distores no fenmeno e
interpretaes errneas das respostas.
e) interao entre tc e ac 7 dias: SC6; 28 dias: SC100 e R6. Para cura de 28 dias,
comportamento SC6 similar ao natural com cura de 7 dias;
Os resultados desta pesquisa podem ser analisados e correlacionados de outras formas, a fim
de verificar se as concluses permanecem as mesmas.
Os coeficientes de acelerao encontrados podem variar mais de seis vezes entre uma
condio de ensaio e outra. Com os dados que se dispe hoje, no possvel estimar a vida
til das estruturas de concreto armado frente carbonatao, atravs de coeficientes de
acelerao, pois os ensaios acelerados foram realizados sem padronizao. No estado de
conhecimento atual, a melhor maneira de predizer a carbonatao se faz por meio de modelos
de predio.
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
229
O modelo simplificado apresentado por Hyvert (2009) simples de ser utilizado e permite
predizer a carbonatao natural a partir de um ensaio acelerado. O fato de no considerar as
transferncias termo-hdricas est na base de sua simplicidade. Entende-se que isto constitui
uma limitao, sobretudo para a predio da carbonatao natural in situ, no entanto,
considera-se um avano importante na transposio dos resultados de carbonatao acelerada
para condies conhecidas de exposio natural.
O modelo originalmente concebido foi adaptado para a utilizao de cimentos com adies
pozolnicas. Alm disso, a equao que considera a difuso do CO2 foi alterada, a fim de
tornar o modelo mais estvel a pequenas variaes na escolha dos parmetros a serem
considerados (grau de hidratao do cimento, relao C/S do C-S-H, frao vtrea da
pozolana, entre outros). Os coeficientes n e poderiam ser fixados em funo da umidade
relativa, sendo que para isso seria necessrio realizar ensaios em diversas umidades constantes
(50, 60, 70%, entre outras), para calibrar esses coeficientes e diminuir a incerteza sobre eles.
Espera-se que este trabalho possa contribuir para o entendimento dos ensaios de carbonatao
e auxiliar a comunidade cientfica na tomada de decises para a elaborao de um
procedimento normalizado para os ensaios acelerados de carbonatao. Dessa forma, poder-
se- dar incio formao de um banco de dados com resultados de carbonatao, somando os
esforos de muitos pesquisadores.
Investigar a ordem de consumo dos hidratos, pela carbonatao, em ensaios acelerados com
concentraes de CO2 da ordem de 5%, bem como em condies naturais de exposio.
Realizar pesquisas com percentuais de CO2 entre 1% e 20% para descobrir at que ponto a
reao de carbonatao acelerada.
Medir a porosidade dos materiais antes e aps a etapa de precondicionamento a fim de avaliar
a influncia deste procedimento.
Testar o modelo simplificado de carbonatao proposto por Hyvert (2009) e modificado por
Pauletti (2009) para materiais cimentcios com diferentes adies minerais (metacaolim, slica
ativa, cinza de casca de arroz).
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
231
Testar as equaes propostas no modelo de Hyvert (2009) e propor melhorias para o mesmo.
Testar o modelo de carbonatao simplificado com os dados das amostras que foram
precondicionadas em sala climatizada para verificar a possibilidade de correlao com os
dados experimentais.
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251
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
253
Tabela D1: massa aps cura, m, massa a ser atingida e massa ao final
do precondicionamento, para G1-I40 e G1-IV40
Ident. mo m mo (G1) m (G1) mo (G1) - m (G1) mf (G1)
I40-10 607,9 29,4272 595,8 28,8415 567,0 567,8
I40-11 607,9 29,4272 603,6 29,2190 574,4 575,8
I40-12 607,9 29,4272 596,0 28,8511 567,1 568,3
I40-13 607,9 29,4272 606,3 29,3497 577,0 576,7
I40-14 607,9 29,4272 598,4 28,9673 569,4 570,6
I40-15 607,9 29,4272 592,6 28,6866 563,9 564,9
I40-16 607,9 29,4272 601,7 29,1271 572,6 573,5
I40-17 607,9 29,4272 595,5 28,8269 566,7 567,8
I40-18 607,9 29,4272 597,8 28,9383 568,9 570,0
I40-28 607,9 29,4272 593,8 28,7446 565,1 566,4
I40-29 607,9 29,4272 594,8 28,7931 566,0 566,7
I40-30 607,9 29,4272 597,8 28,9383 568,9 569,9
I40-31 607,9 29,4272 610,6 29,5579 581,0 581,9
I40-32 607,9 29,4272 606,8 29,3740 577,4 578,5
I40-33 607,9 29,4272 594,2 28,7640 565,4 566,8
I40-34 607,9 29,4272 605,4 29,3062 576,1 576,1
I40-35 607,9 29,4272 601,5 29,1174 572,4 572,4
I40-36 607,9 29,4272 608,7 29,4659 579,2 578,4
IV40-10 588,8 36,7164 595,0 37,1030 557,9 559,5
IV40-11 588,8 36,7164 604,4 37,6892 566,7 568,5
IV40-12 588,8 36,7164 597,0 37,2277 559,8 561,6
IV40-13 588,8 36,7164 600,8 37,4647 563,3 565,2
IV40-14 588,8 36,7164 601,0 37,4772 563,5 564,9
IV40-15 588,8 36,7164 602,5 37,5707 564,9 566,2
IV40-16 588,8 36,7164 583,6 36,3921 547,2 548,6
IV40-17 588,8 36,7164 593,6 37,0157 556,6 558,4
IV40-18 588,8 36,7164 585,6 36,5169 549,1 550,6
IV40-28 588,8 36,7164 595,3 37,1217 558,2 559,6
IV40-29 588,8 36,7164 589,1 36,7351 552,4 554,0
IV40-30 588,8 36,7164 586,4 36,5667 549,8 551,4
IV40-31 588,8 36,7164 596,1 37,1716 558,9 560,2
IV40-32 588,8 36,7164 599,5 37,3836 562,1 563,7
IV40-33 588,8 36,7164 587,8 36,6540 551,1 552,9
IV40-34 588,8 36,7164 594,5 37,0718 557,4 559,2
IV40-35 588,8 36,7164 579,7 36,1489 543,6 545,0
IV40-36 588,8 36,7164 599,0 37,3525 561,6 563,5
mo = massa do corpo-de-prova, utilizado na determinao dos parmetros para precondicionamento, no fim da
cura, em (g);
m = massa a ser perdida pelo corpo-de-prova com massa igual a mo, em (g);
mo (G1) = massa do corpo-de-prova do grupo 1, no fim da cura, em (g);
m (G1) = massa a ser perdida pelo corpo-de-prova do grupo 1, em (g);
mo (G1) - m (G1) = massa a ser atingida pelo corpo-de-prova do grupo 1, em (g);
mf (G1) = massa atingida pelo corpo-de-prova do grupo 1, em (g).
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
255
Tabela D2: massa aps cura, m, massa a ser atingida e massa ao final
do precondicionamento, para G1-I55 e G1-IV55
Ident. mo m mo (G1) m (G1) mo (G1) - m (G1) mf (G1)
I55-10 598,8 34,3983 589,2 33,8468 555,4 556,9
I55-11 598,8 34,3983 590,4 33,9158 556,5 556,9
I55-12 598,8 34,3983 578,0 33,2034 544,8 546,0
I55-13 598,8 34,3983 585,1 33,6113 551,5 553,1
I55-14 598,8 34,3983 583,5 33,5194 550,0 551,0
I55-15 598,8 34,3983 584,3 33,5653 550,7 552,4
I55-16 598,8 34,3983 592,9 34,0594 558,8 559,3
I55-17 598,8 34,3983 588,9 33,8296 555,1 555,4
I55-18 598,8 34,3983 585,3 33,6228 551,7 552,3
I55-28 598,8 34,3983 587,5 33,7492 553,8 554,7
I55-29 598,8 34,3983 580,7 33,3585 547,3 548,2
I55-30 598,8 34,3983 576,8 33,1345 543,7 543,9
I55-31 598,8 34,3983 579,4 33,2839 546,1 545,9
I55-32 598,8 34,3983 585,6 33,6400 552,0 552,2
I55-33 598,8 34,3983 574,9 33,0254 541,9 543,2
I55-34 598,8 34,3983 599,4 34,4328 565,0 566,6
I55-35 598,8 34,3983 591,5 33,9789 557,5 558,3
I55-36 598,8 34,3983 595,5 34,2087 561,3 561,1
IV55-10 582,0 44,0408 581,3 43,9878 537,3 539,2
IV55-11 582,0 44,0408 582,5 44,0786 538,4 540,0
IV55-12 582,0 44,0408 583,6 44,1619 539,4 541,2
IV55-13 582,0 44,0408 588,4 44,5251 543,9 545,6
IV55-14 582,0 44,0408 583,7 44,1694 539,5 541,7
IV55-15 582,0 44,0408 567,8 42,9663 524,8 526,8
IV55-16 582,0 44,0408 591,0 44,7218 546,3 548,2
IV55-17 582,0 44,0408 580,8 43,9500 536,9 538,4
IV55-18 582,0 44,0408 580,6 43,9349 536,7 538,1
IV55-28 582,0 44,0408 577,7 43,7154 534,0 536,1
IV55-29 582,0 44,0408 576,5 43,6246 532,9 534,1
IV55-30 582,0 44,0408 575,6 43,5565 532,0 534,1
IV55-31 582,0 44,0408 590,6 44,6916 545,9 548,1
IV55-32 582,0 44,0408 590,8 44,7067 546,1 548,1
IV55-33 582,0 44,0408 586,6 44,3889 542,2 543,7
IV55-34 582,0 44,0408 582,0 44,0408 538,0 539,9
IV55-35 582,0 44,0408 581,8 44,0257 537,8 539,9
IV55-36 582,0 44,0408 588,9 44,5629 544,3 546,3
mo = massa do corpo-de-prova, utilizado na determinao dos parmetros para precondicionamento, no fim da
cura, em (g);
m = massa a ser perdida pelo corpo-de-prova com massa igual a mo, em (g);
mo (G1) = massa do corpo-de-prova do grupo 1, no fim da cura, em (g);
m (G1) = massa a ser perdida pelo corpo-de-prova do grupo 1, em (g);
mo (G1) - m (G1) = massa a ser atingida pelo corpo-de-prova do grupo 1, em (g);
mf (G1) = massa atingida pelo corpo-de-prova do grupo 1, em (g).
Tabela D3: massa aps cura, m, massa a ser atingida e massa ao final
do precondicionamento, para G1-I70 e G1-IV70
Ident. mo m mo (G1) m (G1) mo (G1) - m (G1) mf (G1)
I70-10 584,7 39,0222 567,5 37,8743 529,6 531,0
I70-11 584,7 39,0222 583,6 38,9488 544,7 546,4
I70-12 584,7 39,0222 582,3 38,8620 543,4 544,5
I70-13 584,7 39,0222 569,1 37,9811 531,1 532,6
I70-14 584,7 39,0222 586,1 39,1156 547,0 548,8
I70-15 584,7 39,0222 579,7 38,6885 541,0 542,4
I70-16 584,7 39,0222 574,6 38,3481 536,3 536,7
I70-17 584,7 39,0222 574,2 38,3214 535,9 537,1
I70-18 584,7 39,0222 572,4 38,2013 534,2 536,0
I70-28 584,7 39,0222 570,0 38,0411 532,0 532,9
I70-29 584,7 39,0222 582,8 38,8954 543,9 544,7
I70-30 584,7 39,0222 590,3 39,3959 550,9 551,2
I70-31 584,7 39,0222 574,7 38,3548 536,3 538,2
I70-32 584,7 39,0222 571,1 38,1146 533,0 534,5
I70-33 584,7 39,0222 576,3 38,4616 537,8 539,6
I70-34 584,7 39,0222 574,5 38,3415 536,2 536,4
I70-35 584,7 39,0222 576,1 38,4482 537,7 539,4
I70-36 584,7 39,0222 579,3 38,6618 540,6 541,0
IV70-10 579,5 44,1658 571,0 43,5180 527,5 528,9
IV70-11 579,5 44,1658 570,6 43,4875 527,1 528,3
IV70-12 579,5 44,1658 572,1 43,6018 528,5 529,7
IV70-13 579,5 44,1658 587,1 44,7450 542,4 543,8
IV70-14 579,5 44,1658 572,7 43,6475 529,1 530,0
IV70-15 579,5 44,1658 572,4 43,6247 528,8 530,3
IV70-16 579,5 44,1658 570,4 43,4723 526,9 529,0
IV70-17 579,5 44,1658 568,5 43,3275 525,2 527,0
IV70-18 579,5 44,1658 576,7 43,9524 532,7 534,9
IV70-28 579,5 44,1658 572,8 43,6552 529,1 530,4
IV70-29 579,5 44,1658 573,0 43,6704 529,3 531,0
IV70-30 579,5 44,1658 576,8 43,9600 532,8 534,9
IV70-31 579,5 44,1658 567,9 43,2817 524,6 526,4
IV70-32 579,5 44,1658 558,6 42,5729 516,0 517,8
IV70-33 579,5 44,1658 567,0 43,2131 523,8 525,9
IV70-34 579,5 44,1658 573,1 43,6780 529,4 531,1
IV70-35 579,5 44,1658 577,8 44,0362 533,8 534,9
IV70-36 579,5 44,1658 577,9 44,0439 533,9 535,4
mo = massa do corpo-de-prova, utilizado na determinao dos parmetros para precondicionamento, no fim da
cura, em (g);
m = massa a ser perdida pelo corpo-de-prova com massa igual a mo, em (g);
mo (G1) = massa do corpo-de-prova do grupo 1, no fim da cura, em (g);
m (G1) = massa a ser perdida pelo corpo-de-prova do grupo 1, em (g);
mo (G1) - m (G1) = massa a ser atingida pelo corpo-de-prova do grupo 1, em (g);
mf (G1) = massa atingida pelo corpo-de-prova do grupo 1, em (g).
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
257
Tabela D4: massa aps cura, m, massa a ser atingida e massa ao final
do precondicionamento, para G2-I40 e G2-IV40
Ident. mo m mo (G2) m (G2) mo (G2) - m (G2) mf (G2)
I40-10 607,9 29,4272 593,0 28,7059 564,3 563,0
I40-11 607,9 29,4272 597,2 28,9092 568,3 567,4
I40-12 607,9 29,4272 589,0 28,5123 560,5 560,0
I40-13 607,9 29,4272 599,5 29,0206 570,5 570,0
I40-14 607,9 29,4272 596,5 28,8753 567,6 566,8
I40-15 607,9 29,4272 600,2 29,0545 571,1 570,7
I40-16 607,9 29,4272 585,8 28,3574 557,4 556,1
I40-17 607,9 29,4272 592,7 28,6914 564,0 563,2
I40-18 607,9 29,4272 584,2 28,2799 555,9 555,0
I40-28 607,9 29,4272 600,6 29,0738 571,5 570,8
I40-29 607,9 29,4272 596,6 28,8802 567,7 567,1
I40-30 607,9 29,4272 584,9 28,3138 556,6 557,9
I40-31 607,9 29,4272 594,0 28,7543 565,2 563,8
I40-32 607,9 29,4272 592,6 28,6866 563,9 562,1
I40-33 607,9 29,4272 600,6 29,0738 571,5 572,7
I40-34 607,9 29,4272 596,2 28,8608 567,3 565,7
I40-35 607,9 29,4272 591,0 28,6091 562,4 561,3
I40-36 607,9 29,4272 594,4 28,7737 565,6 563,9
IV40-10 588,8 36,7164 580,9 36,2238 544,7 546,6
IV40-11 588,8 36,7164 584,2 36,4296 547,8 550,0
IV40-12 588,8 36,7164 585,6 36,5169 549,1 550,6
IV40-13 588,8 36,7164 582,5 36,3235 546,2 547,7
IV40-14 588,8 36,7164 588,2 36,6790 551,5 552,8
IV40-15 588,8 36,7164 586,2 36,5543 549,6 552,0
IV40-16 588,8 36,7164 593,0 36,9783 556,0 557,4
IV40-17 588,8 36,7164 588,7 36,7102 552,0 553,9
IV40-18 588,8 36,7164 587,6 36,6416 551,0 553,3
IV40-28 588,8 36,7164 574,6 35,8309 538,8 538,4
IV40-29 588,8 36,7164 589,5 36,7601 552,7 552,7
IV40-30 588,8 36,7164 583,0 36,3547 546,6 547,8
IV40-31 588,8 36,7164 583,8 36,4046 547,4 546,8
IV40-32 588,8 36,7164 588,7 36,7102 552,0 551,2
IV40-33 588,8 36,7164 585,5 36,5106 549,0 550,0
IV40-34 588,8 36,7164 585,9 36,5356 549,4 549,5
IV40-35 588,8 36,7164 582,6 36,3298 546,3 547,7
IV40-36 588,8 36,7164 577,6 36,0180 541,6 541,1
mo = massa do corpo-de-prova, utilizado na determinao dos parmetros para precondicionamento, no fim da
cura, em (g);
m = massa a ser perdida pelo corpo-de-prova com massa igual a mo, em (g);
mo (G2) = massa do corpo-de-prova do grupo 2, no fim da cura, em (g);
m (G2) = massa a ser perdida pelo corpo-de-prova do grupo 2, em (g);
mo (G2) - m (G2) = massa a ser atingida pelo corpo-de-prova do grupo 2, em (g);
mf (G2) = massa atingida pelo corpo-de-prova do grupo 2, em (g).
Tabela D5: massa aps cura, m, massa a ser atingida e massa ao final
do precondicionamento, para G2-I55 e G2-IV55
Ident. mo m mo (G2) m (G2) mo (G2) - m (G2) mf (G2)
I55-10 598,8 34,3983 597,4 34,3179 563,1 564,8
I55-11 598,8 34,3983 579,4 33,2839 546,1 547,6
I55-12 598,8 34,3983 597,4 34,3179 563,1 561,5
I55-13 598,8 34,3983 585,9 33,6573 552,2 552,7
I55-14 598,8 34,3983 577,1 33,1517 543,9 543,4
I55-15 598,8 34,3983 582,3 33,4505 548,8 548,1
I55-16 598,8 34,3983 589,7 33,8755 555,8 554,5
I55-17 598,8 34,3983 579,1 33,2666 545,8 547,0
I55-18 598,8 34,3983 583,2 33,5022 549,7 546,8
I55-28 598,8 34,3983 588,8 33,8238 555,0 553,8
I55-29 598,8 34,3983 582,7 33,4734 549,2 548,9
I55-30 598,8 34,3983 592,0 34,0077 558,0 557,9
I55-31 598,8 34,3983 580,3 33,3356 547,0 547,8
I55-32 598,8 34,3983 591,3 33,9675 557,3 558,0
I55-33 598,8 34,3983 578,8 33,2494 545,6 546,1
I55-34 598,8 34,3983 581,0 33,3758 547,6 547,5
I55-35 598,8 34,3983 587,4 33,7434 553,7 553,7
I55-36 598,8 34,3983 584,7 33,5883 551,1 550,6
IV55-10 582,0 44,0408 575,4 43,5414 531,9 533,5
IV55-11 582,0 44,0408 578,2 43,7532 534,4 535,9
IV55-12 582,0 44,0408 584,7 44,2451 540,5 540,6
IV55-13 582,0 44,0408 581,6 44,0105 537,6 538,0
IV55-14 582,0 44,0408 587,2 44,4343 542,8 544,9
IV55-15 582,0 44,0408 592,9 44,8656 548,0 549,3
IV55-16 582,0 44,0408 578,2 43,7532 534,4 536,0
IV55-17 582,0 44,0408 580,6 43,9349 536,7 538,2
IV55-18 582,0 44,0408 580,8 43,9500 536,9 538,6
IV55-28 582,0 44,0408 576,3 43,6095 532,7 533,2
IV55-29 582,0 44,0408 580,7 43,9424 536,8 538,4
IV55-30 582,0 44,0408 591,7 44,7748 546,9 547,6
IV55-31 582,0 44,0408 579,7 43,8668 535,8 537,9
IV55-32 582,0 44,0408 580,2 43,9046 536,3 537,2
IV55-33 582,0 44,0408 580,0 43,8895 536,1 537,7
IV55-34 582,0 44,0408 584,8 44,2527 540,5 541,1
IV55-35 582,0 44,0408 592,5 44,8354 547,7 549,9
IV55-36 582,0 44,0408 571,5 43,2462 528,3 529,7
mo = massa do corpo-de-prova, utilizado na determinao dos parmetros para precondicionamento, no fim da
cura, em (g);
m = massa a ser perdida pelo corpo-de-prova com massa igual a mo, em (g);
mo (G2) = massa do corpo-de-prova do grupo 2, no fim da cura, em (g);
m (G2) = massa a ser perdida pelo corpo-de-prova do grupo 2, em (g);
mo (G2) - m (G2) = massa a ser atingida pelo corpo-de-prova do grupo 2, em (g);
mf (G2) = massa atingida pelo corpo-de-prova do grupo 2, em (g).
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
259
Tabela D6: massa aps cura, m, massa a ser atingida e massa ao final
do precondicionamento, para G2-I70 e G2-IV70
Ident. mo m mo (G2) m (G2) mo (G2) - m (G2) mf (G2)
I70-10 584,7 39,0222 574,9 38,3682 536,5 538,2
I70-11 584,7 39,0222 583,0 38,9087 544,1 545,4
I70-12 584,7 39,0222 578,6 38,6151 540,0 540,2
I70-13 584,7 39,0222 574,9 38,3682 536,5 537,3
I70-14 584,7 39,0222 577,7 38,5550 539,1 540,4
I70-15 584,7 39,0222 585,5 39,0756 546,4 547,5
I70-16 584,7 39,0222 578,3 38,5951 539,7 538,2
I70-17 584,7 39,0222 573,7 38,2881 535,4 536,5
I70-18 584,7 39,0222 578,5 38,6084 539,9 541,1
I70-28 584,7 39,0222 579,7 38,6885 541,0 542,2
I70-29 584,7 39,0222 575,0 38,3748 536,6 537,6
I70-30 584,7 39,0222 572,8 38,2280 534,6 536,4
I70-31 584,7 39,0222 579,7 38,6885 541,0 541,8
I70-32 584,7 39,0222 572,5 38,2080 534,3 532,6
I70-33 584,7 39,0222 587,8 39,2291 548,6 548,0
I70-34 584,7 39,0222 577,6 38,5484 539,1 537,8
I70-35 584,7 39,0222 568,2 37,9210 530,3 529,0
I70-36 584,7 39,0222 574,2 38,3214 535,9 534,8
IV70-10 579,5 44,1658 575,7 43,8762 531,8 533,0
IV70-11 579,5 44,1658 583,8 44,4935 539,3 540,0
IV70-12 579,5 44,1658 579,9 44,1963 535,7 536,2
IV70-13 579,5 44,1658 576,9 43,9676 532,9 534,2
IV70-14 579,5 44,1658 578,6 44,0972 534,5 536,0
IV70-15 579,5 44,1658 580,3 44,2268 536,1 538,0
IV70-16 579,5 44,1658 584,4 44,5392 539,9 541,1
IV70-17 579,5 44,1658 569,7 43,4189 526,3 526,8
IV70-18 579,5 44,1658 583,9 44,5011 539,4 540,8
IV70-28 579,5 44,1658 571,6 43,5637 528,0 529,1
IV70-29 579,5 44,1658 576,7 43,9524 532,7 533,5
IV70-30 579,5 44,1658 577,4 44,0058 533,4 535,0
IV70-31 579,5 44,1658 568,2 43,3046 524,9 526,7
IV70-32 579,5 44,1658 590,4 44,9965 545,4 545,6
IV70-33 579,5 44,1658 581,9 44,3487 537,6 539,6
IV70-34 579,5 44,1658 580,9 44,2725 536,6 538,1
IV70-35 579,5 44,1658 569,1 43,3732 525,7 527,1
IV70-36 579,5 44,1658 573,2 43,6857 529,5 530,8
mo = massa do corpo-de-prova, utilizado na determinao dos parmetros para precondicionamento, no fim da
cura, em (g);
m = massa a ser perdida pelo corpo-de-prova com massa igual a mo, em (g);
mo (G2) = massa do corpo-de-prova do grupo 2, no fim da cura, em (g);
m (G2) = massa a ser perdida pelo corpo-de-prova do grupo 2, em (g);
mo (G2) - m (G2) = massa a ser atingida pelo corpo-de-prova do grupo 2, em (g);
mf (G2) = massa atingida pelo corpo-de-prova do grupo 2, em (g).
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
261
25 25
NATEXT - 7d - CP I NATEXT - 7d - CP IV
(a) (b)
25 25
NATEXT - 28d - CP I NATEXT - 28d - CP IV
Prof. de carbo (mm)
(c) (d)
Figura E1 Comparativo entre dados de profundidade de carbonatao experimentais e do
modelo matemtico para a condio natural externo
25 25
NATINT - 7d - CP I NATINT - 7d - CP IV
Prof. de carbo (mm)
Prof. de carbo (mm)
20 20
0,4 mod 0,4 mod
15 15
0,55 mod 0,55 mod
10 0,7 mod 10 0,7 mod
5 0,4 exp 5 0,4 exp
(a) (b)
25 25
NATINT - 28 d - CP I NATINT - 28d - CP IV
Prof. de carbo (mm)
20 20
0,4 mod 0,4 mod
15 15
0,55 mod 0,55 mod
10 0,7 mod 10 0,7 mod
5 0,4 exp 5 0,4 exp
(c) (d)
Figura E2 Comparativo entre dados de profundidade de carbonatao experimentais e do
modelo matemtico para a condio natural interno
(a) (b)
(c) (d)
(a) (b)
(c) (d)
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
263
(a) (b)
(c) (d)
25 25
R100 - 7d - CP I R100 - 7d - CP IV
Prof. de carbo (mm)
(a) (b)
25 25
R100 - 28d - CP I R100 - 28d - CP IV
Prof. de carbo (mm)
Prof. de carbo (mm)
20 20
0,4 mod 0,4 mod
15 0,55 mod 15 0,55 mod
0,7 mod 10 0,7 mod
10
0,4 exp 0,4 exp
5 5
0,55 exp 0,55 exp
0 0,7 exp 0 0,7 exp
0 9 18 27 36 45 0 9 18 27 36 45
Tempo de exposio (dias0,5) Tempo de exposio (dias0,5)
(c) (d)
Figura E6 Comparativo entre dados de profundidade de carbonatao experimentais e do
modelo matemtico para a condio RILEM 100% CO2
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
265
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
267
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
269
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
271
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
273
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
275
Nota:
TC = todo carbonatado
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
277
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
279
Nota:
NM = no medida
TC = todo carbonatado
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
281
ruptura
(dias) I40 I55 I70 IV40 IV55 IV70
35,24 25,03 15,77 30,43 19,45 12,87
7 29,57 25,41 16,21 31,82 19,87 12,83
33,43 22,90 14,30 29,49 19,50 12,41
32,14 29,35 17,90 44,00 30,63 21,69
Grupo 1
ruptura
(dias) I40 I55 I70 IV40 IV55 IV70
32,38 21,31 18,84 31,59 18,52 18,27
7 35,60 24,15 20,67 29,67 18,31 17,60
34,52 24,50 15,71 31,25 19,16 17,83
Natural 1
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
283
103,7 99,9
97,96
100 90,35
80,22
80
60
40
20
0
JAN FEV MAR ABR MAI JUN JUL AGO SET OUT NOV DEZ
70
73,5 75,16
70,83 17,95 17,66 70,6 70
60 15
50 15,34
14,05 14,06 13,8
40 12,64 10
30
20 5
10
0 0
JAN FEV MAR ABR MAI JUN JUL AGO SET OUT NOV DEZ
Meses
Estimativa da carbonatao natural de materiais cimentcios a partir de ensaios acelerados e de modelos de predio.
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