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LIGAES QUMICAS

Cap. 8 Qumica a Cincia Central


Ligaes Qumicas
Atravs do conhecimento da estrutura eletrnica de camadas,
do nmero atmico dos tomos, da energia e da forma dos
orbitais atmicos passou-se a ser possvel se explicar a
reatividade qumica e a forma como novas substncias so
formadas.
Ligaes Qumicas
Na qumica moderna, fazemos sempre a relao entre as
propriedades qumicas de uma certa substncia com a
estrutura geomtrica e eletrnica de suas molculas.

PORQUE?

Porque o tipo de ligao e o arranjo conformacional que


cada molcula ter no espao vai determinar a propriedade
fsica e/ou qumica da substncia.
Ligaes Qumicas
So conhecidos na natureza cerca de 111 elementos qumicos.

Porm, j foram caracterizados cerca de 10 milhes de


compostos qumicos.

Estes compostos so formados por combinaes especficas


de tomos de elementos diferentes, ou seja, tomos se unem
para formar compostos com propriedades especficas ou
molculas.
Ligaes Qumicas

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Ligaes Qumicas
A unio de tomos acontece devido ao que chamado de
ligao qumica. Quando ocorrer a aproximao entre dois
tomos for verificado o surgimento de uma fora de atrao
suficientemente forte para mant-los unidos, estes ficaro
ligados quimicamente.
Ligaes Qumicas
MAS PORQUE OCORREM AS LIGAES QUMICAS?

Os tomos raramente podem ser encontrados isoladamente.

Em um tomo isolado, os eltrons se encontram sob a


influncia de apenas um ncleo e dos outros eltrons do prprio
tomo, porm, quando uma outra espcie se aproxima, estes
eltrons passam a sofrer a influncia de outro ncleo e de
outros eltrons.
Ligaes Qumicas
Essa interao, causada pela aproximao pode produzir
atrao entre os tomos e com isso, um novo arranjo eletrnico
energeticamente mais favorvel produzido.

Na verdade, a ligao qumica , portanto, um processo que


possibilita estado energtico menor (e assim maior
estabilidade) do que o do tomo isolado.

NaCl
Ligaes Qumicas
Historicamente, a propriedade dos tomos de formar
ligaes foi descrita atravs da sua camada de valncia.
Ligaes Qumicas
Portanto:
Ligaes Qumicas
Gilbert Newton Lewis props, em 1916, uma
forma de representao em termos de diagramas
estruturais onde os eltrons aparecem como
pontos.

Um pouco antes dessa data, Ernest Rutherford


havia mostrado que o nmero total de eltrons em
um tomo neutro era igual ao seu nmero de ordem
seqencial, ou nmero atmico, na tabela peridica.
Gilbert Lewis
A teoria de Lewis freqentemente chamada
de teoria do octeto, por causa do agrupamento
cbico de oito eltrons.
Tipos de Ligaes qumicas
Ligao covalente:
resulta do compartilhamento de eltrons
entre dois tomos. Normalmente
encontrada entre elementos no-
metlicos.

Ligao inica:
resulta da transferncia de eltrons de
um metal para um no-metal.

Ligao metlica:
a fora atrativa que mantm metais
unidos.
Estruturas de Lewis
Para um entendimento atravs de figuras sobre a localizao
dos eltrons em um tomo, representamos os eltrons como
pontos ao redor do smbolo do elemento.

O nmero de eltrons disponveis para a ligao indicado por


pontos desemparelhados.

Esses smbolos so chamados smbolos de Lewis.


Estruturas de Lewis
Geralmente colocamos os eltrons nos quatro lados de um
quadrado ao redor do smbolo do elemento.

Cada lado pode acomodar at 2 eltrons.


Estruturas de Lewis
possvel perceber que o nmero de eltrons na camada de
valncia dos tomos de um elemento representativo, corresponde
ao nmero da famlia em que ele est.
Ligaes Qumicas
Como vimos, a ligao qumica, sendo a interao de dois
tomos (ou grupos de tomos), est intimamente ligada ao
rearranjo da estrutura eletrnica, ou melhor, dos eltrons dos
tomos dentro de uma nova molcula.

A eletropositividade e a afinidade eletrnica so duas


propriedades peridicas que podem nos auxiliar a
compreendermos a natureza da ligao qumica.
Propriedades Peridicas
Eletropositividade

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Propriedades Peridicas
Eletroafinidade ou afinidade eletrnica
X (g) + e- X-(g) + Energia

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Ligaes Qumicas

Vemos que existem elementos que tendem a doar seus eltrons


mais facilmente e outros que tendem a receber eltrons liberando
energia.

O processo de receber ou doar eltrons leva formao de nions


ou ctions, respectivamente.

Espera-se, assim, que os dois ons formados interajam devido s


foras de atrao de cargas formando uma ligao qumica.
Ligao Inica
Considere a reao entre o sdio e o cloro:

Na(s) + Cl2(g) NaCl(s) Hf = -410,9 kJ


Frmula Inica

Frmula eletrnica Frmula


De Lewis Estrutural
Cloreto de clcio
Frmula Estrutural: Al2O3
EXERCCIOS
1) Determine a frmula qumica estrutural dos compostos inicos
formados entre os seguintes pares de elementos.

(a) X: 1s2 2s2 2p6 3s2


Y: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

(b) Z - Famlia 3A, 2 perodo


W - Famlia 6A, 3 perodo

(c) 37A e 33B


Energia de Rede
A principal razo para os compostos inicos serem estveis a
atrao entre os ons de cargas opostas.

Essa atrao mantm os ons


unidos, liberando energia e fazendo
com que eles formem um arranjo ou
rede como mostrado na figura ao
lado.
Energia de Rede
Uma medida da quantidade de energia necessria para
estabilizao que se obtm quando ons de cargas opostas so
agrupados em um slido inico dada pela energia de rede.

A energia de rede a energia requerida para separar


completamente um mol de um composto slido inico em ons
gasosos.


=

Energia de Rede
O valor da energia de rede de um slido depende das cargas
dos ons, de seus tamanhos e de seus arranjos no slido.


=

Q1 e Q2 so as cargas das partculas
d a distncia entre seus centros
k uma constante de proporcionalidade, 8,99 x 10-9 Jm/C2.

Essa equao indica que as interaes de atrao entre dois


ons com cargas de sinais contrrios aumenta a medida que
suas cargas tambm aumentam.
Energia de Rede

=

Alm disso, a medida que a distncia entre as cargas
aumenta, diminui a atrao e consequentemente diminui a
energia de rede.

Portanto, para um determinado arranjo de ons, a


energia de rede aumenta proporo que as cargas nos
ons aumentam e que seus raios diminuem.
Energia de Rede

=

Resumindo: a energia de atrao entre ons de cargas opostas
depende de dois fatores:

1) o valor das cargas dos ons: quanto maiores as cargas,


maior ser a atrao e, em consequncia, a energia ter um
valor mais negativo;

2) a distncia entre os ons: medida que a distncia


aumenta (ou seja, d se torna maior), a fora de atrao
diminui e a energia fica menos negativa. Essa distncia
determinada pelo tamanho dos ons (raio atmico).
PORQUE A ENERGIA DE REDE DO: MgO > LiF ?

PORQUE A ENERGIA DE REDE DO: NaCl > NaBr > NaI ?


Energia de Rede
A maior estabilizao ocorre para ons que tem carga
elevada e so pequenos

Natureza adotou um
slido inico, fosfato de
clcio para compor o
nosso esqueleto:

Ca2+: pequenos, com


carga dupla;
PO43-: carga tripla

Conseqncia: se
atraem fortemente e
formam slido rgido e
insolvel
Caractersticas dos compostos inicos
Estado fsico
So slidos temperatura ambiente e, para separar os ons, destruindo o
retculo cristalino, necessrio intenso aquecimento. Portanto, os compostos
inicos apresentam elevados pontos de fuso e ebulio.
Caractersticas dos compostos inicos

Conduo de eletricidade

No estado slido, praticamente no conduzem corrente eltrica,


porque o arranjo reticular impede a mobilidade dos ons.

Quando fundidos (estado lquido), tornam-se bons condutores, porque


nions e ctions esto livres para se moverem sob a influncia de um
campo eltrico.

Quando em soluo aquosa so bons condutores porque a gua separa


os ons do retculo cristalino.
EXERCCIOS
2) Compostos inicos so aqueles que apresentam ligao inica. A
ligao inica a ligao entre ons positivos e negativos, unidos por
foras de atrao eletrosttica.
(Texto adaptado de: Usberco, Joo e Salvador, Edgard, Qumica: qumica geral, vol 1, pg 225, Saraiva,
2009).

Sobre as propriedades e caractersticas de compostos inicos so feitas as


seguintes afirmativas. Quais esto corretas?

I. apresentam brilho metlico.


II. apresentam elevadas temperaturas de fuso e ebulio.
III. apresentam boa condutibilidade eltrica quando em soluo aquosa.
IV. so slidos nas condies ambiente (25C e 1 atm)
V. so pouco solveis em solventes polares como a gua.
EXERCCIOS DE APLICAO
1) Determine a frmula qumica estrutural e a frmula eletrnica de
Lewis do composto inico formado entre os seguintes pares de
elementos.

(a) 13Al e 9F.


(b) 19K e 16S
(c) 12Mg e 7N

2) Explique porque a energia de rede do xido de brio maior que a


energia de rede do fluoreto de potssio.

3) Explique porque a energia de rede do cloreto de sdio maior que e


energia de rede do brometo de rubdio.

4) Coloque os seguintes compostos em ordem crescente de energia de


rede: fluoreto de clcio, iodeto de csio, fosfeto de alumnio, xido de
magnsio.
Ligao Covalente
Cl + Cl Cl Cl
1s1 1s1
Eletronegatividade
Como vimos, em uma ligao covalente, os eltrons esto
compartilhados.

O compartilhamento de eltrons para formar uma ligao


covalente no significa compartilhamento igual daqueles
eltrons.

Existem algumas ligaes covalentes nas quais os eltrons


esto localizados mais prximos a um tomo do que a outro.

O compartilhamento desigual de eltrons resulta da diferena


de eletronegatividade entre os elementos envolvidos na
ligao.
Eletronegatividade

Eletronegatividade: a habilidade de um tomo de atrair


eltrons para si em certa molcula. Pauling estabeleceu as
eletronegatividades em uma escala de 0,7 (Cs) a 4,0 (F).
Eletronegatividade e
Polaridade de Ligao
A diferena na eletronegatividade entre dois tomos uma
medida da polaridade de ligao:

as diferenas de eletronegatividade prximas a 0 resultam


em ligaes covalentes apolares (compartilhamento de
eltrons igual ou quase igual);

as diferenas de eletronegatividade prximas a 2 resultam


em ligaes covalentes polares (compartilhamento de
eltrons desigual);

as diferenas de eletronegatividade maiores que 2 resultam


em ligaes inicas (transferncia de eltrons).
Eletronegatividade e
Polaridade de Ligao
Eletronegatividade e
polaridade de ligao
Momento de dipolo
Consideremos a molcula de HF:

A diferena de eletronegatividade leva a uma ligao polar.


H mais densidade eletrnica no F do que no H.
Uma vez que h duas extremidades diferentes da molcula,
chamamos o HF de um dipolo.
Momento de dipolo
O momento de dipolo a ordem de grandeza do dipolo.

Qr
onde Q grandeza das cargas.

Os momentos de dipolo so medidos em debyes (D).


Estruturas de Lewis para
ligao covalente
As ligaes covalentes podem ser representadas pelos
smbolos de Lewis dos elementos:

Cl + Cl Cl Cl

Nas estruturas de Lewis, cada par de eltrons em uma


ligao representado por uma nica linha:
H
H O H N H
Cl Cl H F H C H
H H
H
Ligaes Mltiplas
possvel que mais de um par de eltrons seja compartilhado
entre dois tomos (ligaes mltiplas):

Um par de eltrons compartilhado = ligao simples (H2);


Dois pares de eltrons compartilhados = ligao dupla (O2);
Trs pares de eltrons compartilhados = ligao tripla (N2).

H H O O N N
Em geral, a distncia entre os tomos ligados diminui medida
que o nmero de pares de eltrons compartilhados aumenta.
Desenhando estruturas de Lewis
1. Some os eltrons de valncia de todos os tomos.

PCl3

15P: 1s22s22p63s23p3 (5 e- de valncia)


17Cl: 1s 2s 2p 3s 3p (7 e de valncia)
2 2 6 2 5 -

No. e- de valncia = [(5x1) + (7x3)] = 26 e- ou 13 pares de e-


Desenhando estruturas de Lewis

2. Escreva os smbolos para os tomos a fim de mostrar quais


tomos esto ligados entre si, respeitando sempre a
diferena de eletronegatividade entre os elementos, e
una-os com uma ligao simples.

Cl

Cl P Cl
Desenhando estruturas de Lewis
3. Complete o octeto dos tomos ligados ao tomo central.

PCl3: 26 e- ou 13 pares de e-

H
H Cl
OCl Cl+ H+ClN
Cl H ClClClCl
Cl Cl H F H C H
H H H H
H O
Cl
Cl + H HN O
PCl ClH Cl H ClClH H
+ ClN Cl
Cl Cl
H FCl H F H H C H H H C
H O
H H HNH O
HH H N H H
Cl Cl
H FCl H F H H C H H H C
H HH H
H
H
Desenhando estruturas de Lewis
4. Caso necessrio, coloque os eltrons que sobrarem no
tomo central.
5. Se no existem eltrons suficientes para dar ao tomo
central um octeto, tente ligaes mltiplas.

PCl3: 26 e- ou 13 pares de e-
H
H Cl
O
Cl Cl+ H +Cl N
Cl H Cl Cl
Cl Cl
Cl H F H C H
H H H H
H O
Cl
Cl + H
P HN O
Cl H+ClNCl
ClHCl Estrutura
Cl H
Hde Lewis Cl Cl
Cl
H FCl H F H H C H HH H C H
H O
H H H
O HNH HH
O H N HH N H H
Cl
Cl
H FClH F H F H H C H H C HH H C H
H H HH H H
H H H
Carga Formal
Quando desenhamos a estrutura de Lewis, estamos
descrevendo como os eltrons esto distribudos em uma
molcula (ou on).

Em alguns casos possvel desenhar mais de uma estrutura de


Lewis obedecendo-se a regra do octeto para todos os tomos.

Para determinar qual estrutura mais razovel, usamos a


carga formal.
Carga Formal
Para calcular a carga formal:

1. Todos os eltrons no compartilhados (no-ligantes) so


atribudos ao tomo no qual esto localizados.

2. Metade dos eltrons ligantes atribuda a cada tomo


em uma ligao.

A carga formal :
(no. total de eltrons de valncia o nmero de ligaes os
eltrons de um nico par no ligante)
Carga Formal
Considere:

C N Cianeto

Clculo da carga formal sobre o C:

Existem 4 eltrons de valncia (pela tabela peridica).


Na estrutura de Lewis, existem 2 eltrons no-ligantes e 3
ligaes. H portanto, 5 eltrons pela estrutura de Lewis.
Carga formal: 4 - 5 = -1.
C N
Carga Formal
Considere:

C N

Carga formal para o tomo de N:


Existem 5 eltrons de valncia (pela tabela peridica).
Na estrutura de Lewis, existem 2 eltrons no-ligantes e 3
ligaes. H 5 eltrons pela estrutura de Lewis.
Carga formal = 5 - 5 = 0.

Escrevemos:
C N
Carga Formal
A estrutura mais estvel tem que ter:
a carga formal mais baixa em cada tomo,
a carga formal mais negativa nos tomos mais
eletronegativos.

Ex: Para o CO2, existem 2 estruturas de Lewis possveis.

Qual estrutura deve ser a preferencial?


Carga Formal

A estrutura mais estvel tem que ter:


- a carga formal mais baixa em cada tomo,
- a carga formal mais negativa nos tomos mais
eletronegativos.
Estruturas de Ressonncia
Algumas vezes encontramos molculas e ons nos quais o
arranjo conhecido dos tomos no descrito adequadamente
por uma nica estrutura de Lewis.

Normalmente, as estruturas com ligaes mltiplas (duplas


ou triplas ligaes) podem ter estruturas similares s
ligaes mltiplas entre diferentes pares de tomos.
Estruturas de Ressonncia
Exemplo: experimentalmente, o oznio (O3) tem duas ligaes
idnticas, ao passo que a estrutura de Lewis requer uma
simples (mais longa) e uma ligao dupla (mais curta).

O
O
O

As estruturas de ressonncia so portanto, tentativas de


representar uma estrutura real, que uma mistura entre
vrias possibilidades extremas.
Estruturas de Ressonncia
Analogia: Descrever uma molcula como uma mistura de
diferentes estrutura de ressonncia o mesmo que descrever
uma cor de tinta. A tinta verde uma mistura de azul e
amarelo. Ou seja, no podemos descrever o verde como apenas
uma cor primria.
Estruturas de Ressonncia
Analogia: A molcula de oznio uma mistura de duas
estrutura de ressonncia. Ou seja, no podemos descrever a
molcula de oznio (O3) como apenas uma estrutura de Lewis.
Estruturas de Ressonncia
Como um exemplo adicional de estrutura de ressonncia,
consideremos o on nitrato (NO3)-.

Ao escrever as estruturas de ressonncia, os mesmos


tomos devem estar ligados a outros em todas as
estruturas, de modo que as nicas diferenas estejam no
arranjo dos eltrons.
Excees a regra do octeto
importante ressaltar que a regra do octeto falha em alguns
casos;

Falha ao lidar com ligaes inicas em metais de


transio;
Molculas com nmero mpar de eltrons;
Molculas com deficincia em eltrons;
Molculas com expanso do octeto;
Molculas com nmero
mpar de eltrons
Poucos exemplos.

Geralmente, molculas como ClO2, NO e NO2 tm um nmero


mpar de eltrons.

NO = 5+6 = 11 eltrons de valncia

N O N O
Molculas com deficincia em
eltrons
Relativamente raro.
As molculas com menos de um octeto so tpicas para
compostos dos Grupos 1A, 2A, e 3A.
O exemplo mais tpico o BF3.
Existem apenas 6 eltrons ao redor do tomo de Boro!!

Cargas formais nos tomos de B e F = 0

E se o octeto fosse completado ao redor


do boro formando uma dupla ligao?
Molculas com deficincia em
eltrons
Estrutura proposta fora o Flor a compartilhar eltrons
adicionais com o Boro.

Inconsistente com a alta eletronegatividade do Flor;


Molculas com expanso
do octeto
Esta a maior classe de excees.
Molculas ou ons podem acomodar mais de oito eltrons no
nvel de valncia de um tomo;
Ex: como desenhar a molcula de PCl5?

10 eltrons ao redor
do tomo de fsforo!

Expandiu o octeto!
Exerccio de Aplicao
1) Desenhe a estrutura de Lewis para os seguintes compostos
covalentes:

(a) SiH4
(b) NO+
(c) BrO3-
(d) CH3+
(e) PO43-
(f) HClO3
(g) HCN
Exerccio de Aplicao
2) Desenhe a estrutura de Lewis para os seguintes ons ou
molculas. Identifique aqueles que no obedecem a regra do
octeto e explique por que isso ocorre.

(a) CO32-
(b) BH3
(c) GeF4
(d) ICl2-

3) Preveja as estruturas de ressonncia para:

(a)SO2
(b) SO3
(c) NO2-
Exerccio de Aplicao
4) Trs estruturas possveis do on tiocianato, NCS-, so:

a) Determine as cargas formais dos tomos de cada uma das


estruturas.
b) Qual estrutura de Lewis deve ser a preferencial?
1 Exerccio

Coloque os compostos inicos em ordem decrescente de Energia de


Rede. Explique em detalhes a ordem escolhida.

CaI2 , KF , Al2S3 , GaN , BaO , MgO


2 Exerccio

Tm-se os seguintes compostos covalentes:

(a) SF4

(b) NO3-

(c) PCl4+

(i) Represente a estrutura de Lewis de cada composto.


(ii) Preveja e desenhe a geometria molecular de cada composto.
(iii) Diga se a molcula em questo polar ou apolar. Justifique.