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QUMICAS I
Cap. 3 Anlise dos dados
cinticos
Luis Rafael Bonetto
lrbonett@ucs.br
Sala G-103
2017/4
PROGRAMAO
Coleta de dados experimentais;
2
INTRODUO
O conhecimento da lei da velocidade de uma reao uma informao
crucial para predizer seu comportamento em relao ao tempo, alm de
ser absolutamente necessria para realizar o projeto adequado de um
reator.
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MTODOS DE OBTENO DO MODELO
CINTICO
Do reagente em excesso;
Integral;
Diferencial;
Das velocidades iniciais;
Das meias-vidas total e parcial;
Regresso no-linear.
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MTODOS DE OBTENO DO MODELO
CINTICO
Para encontrar a equao da velocidade/taxa, obtm-se os dados
experimentais e tenta-se um ajuste:
=
A ideia usar um grande excesso (tipo 10:1 ou mais)
de um reagente para que sua concentrao permanea
praticamente constante durante a reao e assim,
Se CB cte, incorpora no k k
verificar somente a influncia do outro.
=
Encontra-se k.
Encontra-se x e k.
Reator descontnuo = = (, )
=
0 0
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MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Determinao da taxa de reao para diferentes tipos de reao
Em termos da converso: 0 1 = + 0 =
0
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MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Reaes irreversveis de primeira ordem
= = = ln =
0 0 0
ln = ln 0
Em termos da converso:
= 0 1 ln 1 =
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MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Reaes irreversveis de primeira ordem
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MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Reaes irreversveis de segunda ordem
= = 2 = = , pois =
1 1
2 = = +
0 0 0
Em termos da converso:
= 0 1 = 0
1
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MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Reaes irreversveis de segunda ordem
1 CASO:
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MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Reaes irreversveis de segunda ordem
= =
0
= 0 (1 )0 (1 ) adotando =
0
Pela
= =
estequiometria
= 0 2 (1 ) ( )
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MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Reaes irreversveis de segunda ordem
1 0
ln = ln = ln = ln =
1 1 0
0 1 = 0 0 , 1
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MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Reaes irreversveis de segunda ordem
Pela
= 0 (1 )0 (1 )
estequiometria, =
= 0 2(1 ) ( 2 )
Integrando:
2 0
ln = ln = 0 2 , 2
1 0
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MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Reaes irreversveis de segunda ordem
Pela
= = = 2
estequiometria, =
= 2 = 2 2
Integrando:
1 1
= + 2 = 20
0 1 19
MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Reaes irreversveis de terceira ordem
= 3 3
=
0 0
1 1
2 = 2 + 2
0
= 1 + 2 = (1 + 2 )
Aps integrao:
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MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Reaes homogneas catalisadas
Os valores de k1 e k2 podem ser obtidos experimentalmente, para
diferentes concentraes de catalisadores.
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MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Reaes autocatalticas
+ + Cuja taxa : = 1 CR
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MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Reaes autocatalticas
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MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Reaes reversveis de primeira ordem
1
2
= = 1 2 Com a = r = 1, livre de R na alimentao.
Pela
estequiometria, = = 0
+ 1 0
= = = = XAe a converso no equilbrio.
1 2 0
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MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Reaes reversveis de primeira ordem
Integrando a equao:
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MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Reaes reversveis de segunda ordem
1 caso: + + = 1 2
2 caso: 2 2 = 1 2 2 2
3 caso: 2 + = 1 2 2
4 caso: + 2 = 1 2 2
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MTODO DE ANLISE INTEGRAL
Reaes reversveis, constante de equilbrio e converso no equilbrio
0
= = =
0 (1 ) (1 )
Rearranjando,
=
( + 1)
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REAES COM VOLUME VARIVEL
Reaes em fase gasosa para reaes com estequiometria simples, em
operaes isotrmicas e a presso constante, o volume linearmente
relacionado converso, ou seja:
=
0
onde:
A = fator de variao volumtrica de A.
=1 =0 Reagentes
=
=0
+ 3 2
=1 =0 2 (3 + 1)
= = = 0,5
=0 (3 + 1)
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REAES COM VOLUME VARIVEL
Presena de inertes
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REAES COM VOLUME VARIVEL
= 0 (1 + )
0 (1 )
= =
0 (1 + )
0 (1 )
=
(1 + )
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REAES COM VOLUME VARIVEL
33
REAES COM VOLUME VARIVEL
A partir disso, pode-se escrever as equaes da taxa de reao para
reaes de diferentes ordens.
0 ln
= =
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REAES COM VOLUME VARIVEL
Reaes irreversveis de primeira ordem com A 0
Com = 0
ln 1 =
0
Como = ln 1 =
0
1 +
+ ln 1 = 0
0 0
1 +
Como = + ln 1 = 0
0 1
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ANLISE DE DADOS DE PRESSO TOTAL
Variaes de volume e presso presso total e parcial
AR
= 0 ( 0 ) = 0 + ( 0 )
onde:
Pi presso parcial do componente i (t 0);
Pi0 presso parcial do comp. I no incio (t = 0);
P presso total do sistema em um tempo t qualquer;
P0 presso total do sistema no incio (t = 0);
n variao do nmero de mols;
-a coeficiente estequiomtricos do reagente i;
+r coeficiente estequiomtricos do produto i. 36
REFERNCIAS
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