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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO PAULO

CAMPUS DIADEMA

ANLISE INSTRUMENTAL I
ESPECTROMETRIA DE MASSAS POR PLASMA ACOPLADO
INDUTIVAMENTE

Prof. Dr. Drio Santos Junior

Beatriz Bulgaro da Costa RA: 86791

Diadema
2017
SUMRIO

Introduo............................................................................................................1
Espectrometria de massas por plasma acoplado indutivamente..........................2
1. Equipamento................................................................................ .........2
2. Interferncias.........................................................................................3
2.1. Interferncias espectroscpicas...............................................3
2.1.1. Interferncias isobricas.............................................3
2.1.2. Interferncia de ons poliatmicos..............................3
2.1.3. Interferncia de espcies xido e hidrxido................4
2.2. Efeitos de matriz.......................................................................4
3. Sobre a tcnica......................................................................................4
4. Procedimentos de anlise......................................................................5
4.1. Mtodo de Calibrao Direta....................................................5
4.2. Mtodo de Adio Padro........................................................5
4.3. Mtodo de Padro Interno........................................................5
Concluso............................................................................................................7
Referncias Bibliogrficas....................................................................................8
INTRODUO

O ICP-MS pode ser considerado uma das tcnicas de anlise mais


importantes por ter alguns aspectos interessantes como o seu baixo limite de
deteco, alta seletividade e boa exatido e preciso. Nessa tcnica utiliza-se
uma chama de plasma indutivamente acoplado para atomizar/ionizar a amostra
e o espectrmetro de massas que nos dar um espectro com maior sensibilidade
e mais simples que os espectros formados em um espectrmetro de massas
convencional. Outro atrativo dessa tcnica a capacidade de ter uma anlise
multielementar e rpida e proporcionar uma determinao quantitativa.
O ICP-MS fornece espectros com muita sensibilidade e de fcil leitura,
alm de determinar cerca de 90 a 100 elementos da tabela peridica em uma
mdia de 10 segundos por elemento e com limites de deteco de 0,1 a 10 ppb.

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Espectrometria de massas por plasma acoplado indutivamente

1. Equipamento
O ICP-MS est esquematizado na imagem abaixo e como pode ser visto,
conta com um nebulizador, chama de plasma, uma interface entre o plasma e o
espectrmetro de massas, o espectrmetro de massas quadrupolo e o detector.

Figura 1 Esquema do equipamento de ICP-MS

A amostra introduzida no equipamento e passam por um nebulizador ou


cmara de nebulizao onde as gotas ou a amostra ser reduzida a um tamanho
onde possvel que seja atomizada quando passar pela chama de plasma.
Uma parte essencial nesse equipamento o Cone de Amostra, que seria
a parte do equipamento que faz a interface entre a chama de plasma e o
espectrmetro de massas. Essa parte importante no equipamento pois far a
transio da presso. O ICP trabalha em presso atmosfrica, porm o MS
requer uma presso de 104 torr.
O cone de amostra um cone de Nquel que refrigerado com gua e
tem um pequeno orifcio no centro. O plasma passa por esse orifcio e entra em
uma regio com presso de 1 torr atravs de uma bomba mecnica, nesta regio
do equipamento h uma expanso rpida do gs, o que causa seu resfriamento.
Uma frao desse gs passa por um pequeno orifcio de um segundo cone
chamado de skimmer para uma cmara que mantida na presso do MS. Nessa
parte do equipamento os ctions so separados dos eltrons e das espcies
moleculares por um potencial negativo e so acelerados e focalizados por uma
lente inica at a entrada no analisador de massas quadrupolar. Essa lente ou
conjunto de lentes consiste em um cilindro oco que submetido a uma diferena
de potencial.

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O quadrupolo um conjunto de quatro barras metlicas cilndricas de
mesmo comprimento e dimetro. Nessa parte do equipamento uma corrente
alternada e contnua passam e somente ons com uma m/z determinada so
conduzidas atravs do quadrupolo enquanto que os outros colidem com os
eletrodos ou so removidos. Portanto os ons so separados.
Importante ressaltar que esse equipamento tem um sistema de vcuo que
evita as colises entre os ons e as molculas no MS. importante evitar essas
colises para que no haja alterao na trajetria, transferncia de energia ou
reaes qumicas.
O detector conta com um multiplicador de ons e essa parte conta e estoca
o sinal total de cada m/z criando um espectro de massas muito sensvel e de
fcil interpretao. De uma forma geral, o detector capta os ons que saem do
quadrupolo e converte o resultado em sinal eltrico. Geralmente so utilizados
os detectores de dinodos discretros e copo de Faraday.

2. Interferncias
Ao contrrio do que muitos acreditavam no incio da utilizao dessa
tcnica, ela no livre de interferncias. Estudos mostraram que essa tcnica
pode sofrer interferncias espectroscpicas e no espectroscpicas.
2.1. Interferncias espectroscpicas
Essas interferncias podem ser notadas quando uma espcie inica no
plasma tem o mesmo valor de m/z de um on da amostra. Essas interferncias
podem ser de quatro tipos: ons isobricos, ons poliatmicos, ons de dupla
carga e ons de xidos refratrios.
2.1.1. Interferncias isobricas
Primeiramente importante salientar que espcies isobricas so de
elementos com istopos que apresentam a mesma massa, entretanto nessa
tcnica so considerados espcies isobricas aquelas cuja massa difere em
menos de uma unidade. Portanto, nesse caso podemos ter a sobreposio dos
picos de algumas espcies como o 113In+ e o 113Cd+. Mais comumente, essa
sobreposio ocorre com o istopo mais abundante e consequentemente o mais
sensvel. Alguns instrumentos so capazes de realizar as correes
automaticamente.
2.1.2. Interferncia de ons poliatmicos
Essa interferncia ocorre quando se tem interao das espcies
poliatmicas formadas pela interao entre as espcies do plasma e as espcies
da matriz ou da atmosfera. Quando essa interao ocorre temos ento ons
poliatmicos que podem interferir. Geralmente essa interao ocorre quando se
tem valores de m/z inferiores a aproximadamente 82. Um exemplo de espcies
que podem ter essa interao o 14N2+com 28Si+. Algumas das interferncias

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podem ser corrigidas ao utilizar um branco, porm com algumas interferncias
pode-se utilizar um analito diferente.
2.1.3. Interferncia de espcies xido e hidrxido
Esse o tipo mais importante de interferncia no ICP-MS e corresponde
aos xidos e hidrxidos do analito, componentes da matriz, do solvente ou dos
gases do plasma. As interferncias mais significativas so aquelas em que o
xido e hidrxido so provenientes dos analitos ou da matriz. Essas espcies
formam ons MO+ ou MOH+ que podem se sobrepor ao pico de algum on do
analito. Estudos ainda procuram uma forma eficiente de minimizar essa
interferncia.
2.2. Efeitos da matriz
Os efeitos da matriz so evidentes em concentraes concomitantes de
500-1000 g/mL, e so responsveis por reduzir o sinal do analito, porm em
algumas condies pode aumentar o sinal. O efeito da matriz em geral
aumentar a concentrao de elementos concomitantes. Esses efeitos podem ser
reduzidos ao utilizar uma soluo mais diluda, alterando o procedimento de
introduo da amostra ou separando as espcies que ocasionam esses efeitos.
Ao utilizar um padro interno apropriado esses efeitos tambm so reduzidos.

3. Sobre a tcnica
O ICP-MS possui um grande atrativo que a possibilidade de realizar
anlises multielementares e apresenta uma rpida caracterizao e anlise
semiquantitativa de vrios elementos e materiais complexos. Em geral o seu
limite de deteco menor que o de emisso tica de ICP e seu espectro muito
mais sensvel e fcil de interpretar.
Para anlises quantitativas se emprega um conjunto de padres de
calibrao para se reparar a curva de calibrao do equipamento. Em alguns
casos recomendado que seja utilizado um padro interno que um elemento
ausente das amostras e que tem uma massa atmica e um potencial de
ionizao prximo dos analitos.
Para anlises quantitativas mais exatas, utiliza-se o mtodo de diluio
isotpica, que se baseia na medida da variao da relao das intensidades do
sinal e dos istopos de um elemento que so resultado da adio de uma
quantidade conhecida uma soluo padro enriquecida com um dos istopos.
Essa tcnica apresenta uma melhora da exatido e reduo de interferncias,
porm o tempo dessa anlise acaba sendo muito longo.

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4. Procedimento de anlise
Para realizar a anlise deve-se levar em considerao as especificaes
do fabricante do equipamento e utilizar o istopo adequado para cada elemento
a fim de diminuir qualquer interferncia e garantir que a anlise esteja correta.
O zero do equipamento deve ser ajustado com o solvente que utilizamos
na amostra a ser analisada, e os resultados que obtemos da anlise deve ser
feita por comparao com solues de referncia que contm concentraes
de analito conhecidas. Para realizar a anlise, podemos utilizar alguns mtodos
de calibrao e anlise conforme descritos na Farmacopeia Brasileia Edio 5,
so eles: Mtodo de Calibrao Direta, Mtodo de Adio Padro e Mtodo de
Padro Interno.
4.1. Mtodo de Calibrao Direta
Nesse mtodo quatro solues de referncia dos analitos com todos
reagentes utilizados na preparao da amostra (mesma concentrao) so
preparadas. O equipamento primeiramente calibrado com o solvente da
amostra e ento cada soluo de referncia injetada no equipamento em
triplicata e os resultados so coletados.
Atravs dos resultados coletados e suas concentraes, a curva
analtica determinada. A amostra ento preparada e analisada em triplicata
no equipamento. Os resultados so ento comparados com a curva de
calibrao e as quantidades so determinadas.
4.2. Mtodo de Adio Padro
Volumes iguais da soluo a ser analisada adicionado pelo menos
quatro bales volumtricos de mesmo volume. Uma soluo de referncia
ento adicionada a esses bales (exceto em um) para obter solues com
quantidades crescentes dos analitos. Aps essa etapa o volume de cada balo
completado com gua.
O equipamento calibrado com gua e faz-se a leitura em triplicata de
cada soluo.
4.3. Mtodo de Padro Interno
Ao menos quatro solues de analito contendo todos os reagentes
utilizados no preparo da amostra (mesma concentrao) devem ser preparadas
e o padro interno dever ser adicionado a cada uma delas com concentrao
igual e mesma ordem de grandeza dos analitos.
Para a calibrao do equipamento, o solvente injetado trs vezes e
aps a leitura se tornar constante o resultado registrado. A curva analtica
ento plotada ao com os valores da leitura do padro interno e sua respectiva
concentrao.

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A soluo da amostra preparada, injetada no equipamento e a anlise
feita em triplicata. Aps coletar os resultados a concentrao determinada
ao comparar com a curva analtica.

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CONCLUSO

A tcnica de ICP-MS apresenta muitas vantagens e amplamente


utilizada para anlises multielementares. Seus grandes atrativos so a
capacidade de realizar uma anlise rapidamente e a gerao de um espectro de
massas sensvel e que apresenta uma fcil interpretao e leitura.
Apesar de apresentar interferncias, essas podem ser resolvidas e no
tiram o atrativo dessa tcnica. Outro fator atrativo dessa tcnica a grande gama
de elementos e espcies que podem ser detectados ao utilizar essa tcnica.
Recentemente alguns aparelhos tem acoplados sistemas de laser que
tornam o equipamento apto para realizar anlise de amostras slidas e tambm
para amostras que apresentam uma difcil dissoluo ou decomposio.
Finalmente podemos concluir que a tcnica de ICP-MS nos traz um
grande avano e simplificao da realizao de anlises semiquantitativas e
quantitativas, sendo amplamente utilizada.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

SKOOG, D. A.; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R. Princpios de Anlise


Instrumental. 6 ed. Porto Alegre: Editora Bookman, 2009
<http://www.ufjf.br/baccan/files/2011/05/Aula-8_ICP-MS.pdf> acessado em
11Jun2016 s 13:15
<https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/12188/12188_5.PDF> acessado em
11Jun2016 s 10:23

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