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Difuso

Questes
Como ocorre a difuso?

Porque o seu entendimento importante?

Como calcular a taxa de difuso em casos simples?


Como a difuso depende da temperatura e estrutura?
Difuso
Difuso - Transporte de massa pelo movimento dos tomos

Mecanismos
Gases & Lquidos movimento aleatrio
Slidos difuso por lacunas ou difuso intersticial
Difuso
Interdifuso: Em uma liga os tomos tendem a migrar de uma
regio de alta concentrao para outra de baixa concentrao.
Incio Aps algum tempo

Adaptado de
Figs. 5.1 e 5.2,
Callister &
Rethwisch 8e.
Difuso
Autodifuso: Em um slido puro, os tomos tambm migram.

tomos marcados Aps algum tempo


C
C
A D
A
D
B
B
Mecanismos de Difuso
Difuso por Lacunas:
tomos trocam de lugar com lacunas
Aplica-se impurezas substitucionais
Velocidade depende de:
-- nmero de lacunas
-- energia de ativao da troca.

tempo
Mecanismo de Difuso
Difuso intersticial tomos menores podem
difundir

Adaptado de Fig. 5.3(b), Callister & Rethwisch 8e.

Mais rapidamente que por lacunas


Processamento por Difuso
Endurecimento superficial:
Adaptao da foto
-- Difuso de tomos de de abertura do
carbono entre tomos de ferro. Capitulo 5,
Callister &
--Exemplo de difuso Rethwisch 8e.
(Courtesy of
intersticial. Surface Division,
Midland-Ross.)

Resultado: A presena de tomos


de carbono torna o ferro (ao) mais
duro.
Processamento por Difuso
Dopagem de silcio com fsforo para produo de
semicondutores tipo n. 0.5 mm
1. Deposio de camada
rica em P na superfcie.
Chip de computador ampliado

silcio
2. Aquecimento
3. Resultado: regio clara: tomos de Si
Semicondutor com
regies dopadas.

regio clara: tomos de Al


silcio
Adaptado da figura 18.27, Callister &
Rethwisch 8e.

Difuso
Como quantificar a velocidade de difuso?

mols (ou massa) difundindo mol kg


J Fluxo or 2
rea superficialtempo cm s m s
2

Medio experimental
Filme fino de rea conhecida
Gradiente de concentrao
Medir a velocidade que os tomos atravessam a membrana

M=
M 1 dM Massa J inclino
J difundida
At A dt
tempo
Difuso em Regime Estacionrio
A velocidade de difuso no depende do tempo
dC
Fluxo proporcional ao gradiente de concentrao =
dx

C 1 C1 Primeira lei de Fick

dC
C2 C2 J D
dx
x1 x2
x
D coeficiente de difuso
dC C C2 C1
linear
dx x x2 x1
Exemplo: Luva de Proteo Qumica
Cloreto de metileno um ingrediente comum de
removedores de tinta. Alm de irritante, este componente
pode ser absorvido pela pele. Portanto, devemos utilizar luvas
ao manipular este tipo de produto.
Se luvas de borracha butlica (0,04 cm de espessura) so
usadas, qual o fluxo de cloreto de metileno que passa pelas
luvas?
Dados:
Coeficiente de difuso em borracha butlica:
D = 110x10-8 cm2/s
concentraes:
C1 = 0,44 g/cm3
C2 = 0,02 g/cm3
Exemplo
Soluo assumindo gradiente linear de concentraes
luva
C1 dC C2 C1
tb
2 J -D D
Removedor
6D dx x2 x1
pele
de tinta
C2 Dados: D = 110 x 10-8 cm2/s
x1 x2 C1 = 0,44 g/cm3
C2 = 0,02 g/cm3
x2 x1 = 0,04 cm

(0,02 g/cm 3 0,44 g/cm 3 ) g


J (110 x 10 cm /s)
-8 2
1,16 x 10-5
(0,04 cm) cm 2s
Difuso e Temperatura
O coeficiente de difuso aumenta com a Temperatura.

Qd

D D0 e RT

D = coeficiente de difuso [m2/s]


Do = coeficiente pre-exponencial [m2/s]
Qd = energia de ativao [J/mol or eV/atom]
R = constante dos gases [8,314 J/mol-K]
T = temperatura absoluta [K]

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Difuso e Temperatura
D tem dependncia exponencial em T
1500

1000

600

300
T(C)
10-8

D (m2/s) Dintersticial >> Dsubstitucional


C in a-Fe Al in Al
10-14 C in g-Fe Fe in a-Fe
Fe in g-Fe

10-20
0.5 1.0 1.5 1000 K/T

Adapted from Fig. 5.7, Callister & Rethwisch 8e. (Date for Fig. 5.7
taken from E.A. Brandes and G.B. Brook (Ed.) Smithells Metals
Reference Book, 7th ed., Butterworth-Heinemann, Oxford, 1992.)

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Exemplo: A 300C o coeficiente de difuso e a energia
de ativao para difuso de Cu em Si
D(300C) = 7,8 x 10-11 m2/s
Qd = 41,5 kJ/mol
Qual o coeficiente de difuso a 350C?

D ln D

Temp = T 1/T

Qd1 Qd 1
lnD2 lnD0 and lnD1 lnD0
R T2 R T1
D2 Qd 1 1
lnD2 lnD1 ln
D1 R T2 T1
Exemplo
Qd 1 1

R T2 T1
D2 D1 e

T1 = 273 + 300 = 573K


T2 = 273 + 350 = 623 K

41, 500 J/mol 1 1



8.314 J/mol- K 623 K 573 K
11
D2 (7,8 x 10 2
m /s) e

D2 = 15,7 x 10-11 m2/s


Difuso em Regime no Estacionrio
A concentrao da espcie que se difunde funo da
posio e do tempo.
Neste caso segunda lei de Fick usada

C 2C
Segunda lei de Fick D 2
t x
Difuso em Regime no Estacionrio
Difuso de cobre em uma barra de alumnio.
barra

Cs

Adaptado de
Fig. 5.5,
Callister &
Rethwisch 8e.

em t = 0, C = Co para 0 x
em t > 0, C = CS para x = 0 (superfcie)
C = Co para x =
Resumo
Difuso rpida para... Difuso lenta para...

Estruturas cristalinas abertas estruturas densas

materiais com ligaes materiais com ligaes


secundrias covalentes

tomos menores difundindo tomos maiores difundindo

materiais de baixa densidade materiais de alta densidade