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Financiadores

Ministrio da
Cincia e Tecnologia

Coordenadores Cristina Filomena Pereira Rosa Paschoalato


Valter Lcio de Pdua DESA/UFMG Laboratrio de Recursos Hdricos da Unaerp
(Coordenador da rede) Av. Costabile Romano, 2.201 Ribeirnia
Escola de Engenharia da UFMG CEP 14096-900 Ribeiro Preto, SP
Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental Tel. (16) 3603-6718 e-mail: cpaschoa@unaerp.br
Av. Contorno, 842, 7 andar Centro
CEP 30110-060 Belo Horizonte, MG Maurcio Luiz Sens
Tel. (31) 3409-1883 Departamento de Engenharia Sanitria
e-mail: valter@desa.ufmg.br e Ambiental da UFSC
Caixa Postal 476

1
Rafael Kopschitz Xavier Bastos CEP 88040-970 Trindade, Florianpolis, SC
Departamento de Engenharia Civil da UFV Tel. (48) 3721-9000 e-mail: mls@ens.ufsc.br
Av. Peter Henry Rolfs, s/n Campus Universitrio
CEP 36570-000 Viosa, MG Edson Pereira Tangerino
Tel. (31) 3899-2740 e-mail: dec@ufv.br Departamento de Engenharia Civil da Unesp
Avenida Brasil Centro, 56
Antnio D. Benetti CEP 15385-000 Ilha Solteira, SP
Instituto de Pesquisas Hidrulicas da UFRGS Tel. (18) 3743-1000 e-mail: adm@feis.unesp.br
Av. Bento Gonalves 9.500 Caixa Postal 15.029

gua
CEP 91501-970 Porto Alegre, RS Edumar Ramos Cabral Coelho
Tel. (51) 3308-6686 e-mail: iph2000@iph.ufrgs.br Departamento de Engenharia Ambiental da UFES
Campus Universitrio, Goiabeiras
Cristina Celia Silveira Brando CEP 29075-910 Vitria, ES
Programa de Ps-graduao em Tecnologia Tel. (027) 4009-2678 e-mail: dea@ct.ufes.br
Ambiental e Recursos Hdricos da UnB
Campus Universitrio Darcy Ribeiro Colaboradores
CEP 70.910-900 Braslia, DF
Tel. (61) 3307-2304 e-mail: ptarh@unb.br Beatriz Suzana Ovruski de Ceballos UFCG
Apoio Luiz Antonio Daniel EESC/USP
Jos Carlos Mierzwa
Escola Politcnica da USP
Departamento de Engenharia Hidrulica e Sanitria
Av. Prof. Almeida Prado, 83 Travessa 02
Prdio da Eng. Civil CEP 05508-900 So Paulo, SP
Tel. (11) 3091-5329 e-mail: cirra@usp.br

1
ISBN 978-85-7022-165-0
gua
Remoo de microrganismos emergentes e
microcontaminantes orgnicos no tratamento
9 788570 221650
de gua para consumo humano
Coordenador Valter Lcio de Pdua
Rede Cooperativa de Pesquisas

Desenvolvimento e otimizao
de tecnologias de tratamento de guas
para abastecimento pblico, que
estejam poludas com microrganismos,
toxinas e microcontaminantes

Instituies Participantes
EPUSP, FEIS/UNESP, UFES, UFMG, UFSC, UFV, UNAERP,
UNB, IPH/UFRGS
Apresentao

Esta publicao um dos produtos da Rede de Pesquisas sobre o tema


Desenvolvimento e otimizao de tecnologias de tratamento de guas
para abastecimento pblico, que estejam poludas com microrganismos,
toxinas e microcontaminantes do Programa de Pesquisas em Saneamento
Bsico PROSAB - Edital 05, coordenada pelo Prof. Valter Lcio de Paula
do Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da Escola de Enge-
nharia da Universidade Federal de Minas Gerais.
O PROSAB visa ao desenvolvimento e aperfeioamento de tecnologias nas
reas de guas de abastecimento, guas residurias (esgoto), resduos sli-
dos (lixo e biosslidos), manejo de guas pluviais urbanas, uso racional de
gua e energia, que sejam de fcil aplicabilidade, baixo custo de implanta-
o, operao e manuteno, bem como visem recuperao ambiental dos
corpos dgua e melhoria das condies de vida da populao, especial-
mente as menos favorecidas e que mais necessitam de aes nessas reas.
At o final de 2008 foram lanados cinco editais do PROSAB, financiados
pela FINEP, pelo CNPq e pela CAIXA, contando com diferentes fontes de re-
cursos, como BID, Tesouro Nacional, Fundo Nacional de Recursos Hdricos
(CT-HIDRO) e recursos prprios da Caixa. A gesto financeira compartilhada
do PROSAB viabiliza a atuao integrada e eficiente de seus rgos financia-
dores que analisam as solicitaes de financiamento em conjunto e tornam
disponveis recursos simultaneamente para as diferentes aes do programa
(pesquisas, bolsas e divulgao), evitando a sobreposio de verbas e tor-
nando mais eficiente a aplicao dos recursos de cada agncia.
Tecnicamente, o PROSAB gerido por um grupo coordenador interinstitu-
cional, constitudo por representantes da FINEP, do CNPq, da CAIXA, das
universidades, da associao de classe e das companhias de saneamento.
Suas principais funes so: definir os temas prioritrios a cada edital;
analisar as propostas, emitindo parecer para orientar a deciso da FINEP e
do CNPq; indicar consultores ad hoc para avaliao dos projetos; e acom-
panhar e avaliar permanentemente o programa.
O Programa funciona no formato de redes cooperativas de pesquisa for-
madas a partir de temas prioritrios lanados a cada Chamada Pblica. As
redes integram os pesquisadores das diversas instituies, homogeneizam
a informao entre seus integrantes e possibilitam a capacitao perma-
nente de instituies emergentes. No mbito de cada rede, os projetos das
diversas instituies tem interfaces e enquadram-se em uma proposta glo-
bal de estudos, garantindo a gerao de resultados de pesquisa efetivos e
prontamente aplicveis no cenrio nacional. A atuao em rede permite,
ainda, a padronizao de metodologias de anlises, a constante difuso e
circulao de informaes entre as instituies, o estmulo ao desenvolvi-
mento de parcerias e a maximizao dos resultados.
As redes de pesquisas so acompanhadas e permanentemente avaliadas por
consultores, pelas agncias financiadoras e pelo Grupo Coordenador, atravs
de reunies peridicas, visitas tcnicas e o Seminrio de Avaliao Final.
Os resultados obtidos pelo PROSAB esto disponveis atravs de manuais,
livros, artigos publicados em revistas especializadas e trabalhos apresenta-
dos em encontros tcnicos, teses de doutorado e dissertaes de mestrado
publicadas. Alm disso, vrias unidades de saneamento foram construdas
nestes ltimos anos por todo o pas e, em maior ou menor grau, utilizaram
informaes geradas pelos projetos de pesquisa do PROSAB.
A divulgao do PROSAB tem sido feita atravs de artigos em revistas da
rea, da participao em mesas-redondas, de trabalhos selecionados para
apresentao em eventos, bem como pela publicao de porta-flios e fol-
ders e a elaborao de maquetes eletrnicas contendo informaes sobre
os projetos de cada edital. Todo esse material est disponvel para consulta
e cpia no portal do Programa (www.finep.gov.br/prosab/index.html).
Grupo Coordenador do prosab:
perodo do Edital 5

Jurandyr Povinelli EESC


Ccero O. de Andrade Neto UFRN
Deza Lara Pinto CNPq
Marcos Helano Montenegro MCidades
Sandra Helena Bondarovsky CAIXA
Jeanine Claper CAIXA
Luis Carlos Cassis CAIXA
Anna Virgnia Machado ABES
Ana Maria Barbosa Silva FINEP
Clia Maria Poppe de Figueiredo FINEP

O edital 5 do PROSAB foi financiado pela FINEP, CNPq e CAIXA com as seguintes fontes de
recursos: Fundo Setorial de Recursos Hdricos e Recursos Ordinrios do Tesouro Nacional do
Fundo Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico e Caixa Econmica Federal.
Copyright 2009 ABES RJ
1 Edio tiragem: 1000 exemplares

Coordenador
Valter Lcio de Pdua

Reviso
Zeppelini Editorial

Impresso
J. Sholna

Remoo de microorgansmos emergentes e microcontaminantes


orgnicos no tratamento de gua para consumo humano/Valter
Lcio de Pdua (coordenador). Rio de Janeiro: ABES, 2009

392p.: il

Projeto PROSAB

ISBN: 978-85-7022-165-0

1. Tratamento de gua 2. Cianobactrias 3. Protozorios 4.


Microcontaminantes orgnicos I. Pdua, Valter Lcio de
Remoo de microrganismos emergentes e
microcontaminantes orgnicos no tratamento
de gua para consumo humano

Valter Lcio de Pdua


coordenador

Editora ABES

Belo Horizonte, MG 2009


Coordenadores de Projeto
Antnio Domingues Benetti IPH/UFRGS
Cristina Filmena Pereira Rosa Paschoalato UNAERP
Cristina Clia Silveira Brando UNB
Edson Pereira Tangerino FEIS/UNESP
Edumar Ramos Cabral Coelho UFES
Jos Carlos Mierzwa EPUSP
Mauricio Luiz Sens UFSC
Rafael Kopschitz Xavier Bastos UFV
Valter Lcio de Pdua UFMG

Consultores
Beatriz Susana Ovruski de Ceballos UEPB
Luiz Antnio Daniel EESC/USP
Autores

ngela Di Bernardo Dantas


Antnio Domingues Benetti
Beatriz Susana Ovruski de Ceballos
Cristina Clia Silveira Brando
Cristina Filomna Pereira Rosa Paschoalato
Daniel Adolpho Cerqueira
Denise Conceio de Gois Santos Michelan
Edson Pereira Tangerino
Edumar Ramos Cabral Coelho
Jair Casagrande
Jos Carlos Mierzwa
Luciana Rodrigues Valadares Veras
Luiz Antonio Daniel
Luiz Di Bernardo
Luiz Fernando Cybis
Maristela Silva Martinez
Maurcio Luiz Sens
Paula Dias Bevilacqua
Rafael Kopschitz Xavier Bastos
Ramon Lucas Dalsasso
Renata Iza Mondardo
Sandra Maria Feliciano de Oliveira e Azevedo
Srgio Francisco de Aquino
Srgio Joo de Luca
Valter Lcio de Pdua (Coordenador da Rede)
Equipes dos projetos de pesquisa

UFMG/UFOP Leonardo Augusto dos Santos


Coordenador Lucinda Oliveira da Silva
Valter Lcio de Pdua Luiza Clemente Cardoso
Equipe
Eduardo von Sperling
Lo Heller
EP/USP
Coordenador
Marcelo Libnio Jos Carlos Mierzwa
Srgio Francisco de Aquino Equipe
Robson Jos Cssia Franco Afonso Luciana Rodrigues Valadares Veras

lbano Cndido Santos Maurcio Costa Cabral da Silva


Karine Raquel Landenberger
lisson Bragana Silva
Gabriele Malta Corra
Ana Maria M. Batista
Raphael Rodrigues
Cludia Geralda de Souza Maia
Davi Costa Marques
Cristiane da Silva Melo
Daniel Cursino da Cruz
Danusa Campos Teixeira
Davi Silva Moreira
Daniel Adolpho Cerqueira
UFES
Coordenadora
Eliane Prado C. C. Santos Edumar Ramos Cabral Coelho
Erick de Castro Bernardes Barbosa Equipe
Jair Casagrande
Fabiana de Cerqueira Martins
Sabrina Firme Rosalm
Fbio Jos Bianchetti
Mrcia Cristina Martins Cardoso
Jacson Lauffe
Marcus Covre
Larisssa Vilaa
Lorena Frasson Loureiro Ceclia Barberena de Vinatea
Deivyson Roris Bianca Coelho Machado
Fernando Toscano Furlan Jefferson Rosano de Alencar
Cristal Coser
Lucas Tiago Rodrigues UFV
Coordenador
Rafael Kopschitz Xavier Bastos
UFRGS
Equipe
Coordenador
Paula Dias Bevilacqua
Antnio Domingues Benetti
Ann Honor Mounteer
Equipe
Luiz Fernando Cybis Rosane Maria de Aguiar Euclydes
Srgio Joo de Luca Anderson de Assis Morais
Amanda M. D. Loureno de Lima Adriana B. Sales de Magalhes
Daiane Marques Lino Rosane Cristina de Andrade
Eduardo Ribas Nowaczyk Gustavo Jos Rodrigues Lopes
Josemar Luiz Stefens Adieliton Galvo de Freitas
Michely Zat Lus Eduardo do Nascimento
Paola Barbosa Sirone Demtrius Brito Viana
Simone Soares Oliveira Emanoela Guimares de Castro
Viviane Berwanger Juliano Flvia Aziz dos Santos
Joo Francisco de Paula Pimenta
UFSC Higor Suzuki Lima
Coordenador Allana Abreu Cavalcanti
Maurcio Luis Sens
Renan Paulo Rocha
Equipe
Ramon Lucas Dalsasso Alberto Abrantes Esteves Ferreira

Roselane Laudares Silva Raissa Vitareli Assuno Dias

Renata Iza Mondardo Luiza Silva Betim

Denise C. de Gois Santos Michelan Renata Teixeira de Almeida Minhoni

Fernanda Souza Lenzi Paulo Ricardo Correa Caixeta

Alex Vieira Benedet


Marcus Bruno Domingues Soares
Unaerp Helena Buys
Coordenadora Joo Victor da Cruz P. Arajo
Cristina F. Pereira Rosa Paschoalato Marcus Suassuna
Equipe
M. Augusta Roberto Braga Monteiro
Luiz Di Bernardo
Amanda Ermel
ngela Di Bernardo Dantas
Jaqueline Francischetti
Maristela Silva Martinez
Raquel Taira
Ana Vera de Toledo Piza
Rafael Amncio
Idivaldo Divino Alves Rosa
Rosely Tango Rios
Renata Rueda Ballejo
Ricardo de Jesus
Ribeiro Faleiros Unesp
Aline Villera Silveira Coordenador
Edson Pereira Tangerino
Dauany Tupinamb de Moraes
Equipe
Renan de Almeida Guerra Tsunao Matsumoto
Thais de Souza Melo Marcelo Botini Tavares
Danilo Barato de Moraes Carlos Henrique Rossi
Jacob Fernando Ferreira Prisicila Araripe
Rodrigo Latanze Andressa Rodrigues Fuzaro
Paulo Voltan Juliana Alencar da Silva Pereira
Marcio Resende Trimailovas Josiela Zanini
Renato Alex Boian Komo
UnB/UFRJ Michel Viana
Coordenadora Gustavo H. Arajo dos Santos
Cristina Clia Silveira Brando
Shaine Antoniassi Del Rio
Equipe
Sandra Maria de F. de O. e Azevedo Fernando Yogi Bolsista
Valria Magalhes
Ana Cludia Pimentel de Oliveira
Carolina Arantes
Yovanka Peres
Eliane Lopes Borges
M. Elisangela Venncio dos Santos
Sumrio

1 Tratamento de gua para Consumo Humano: Panorama Mundial


e Aes do Prosab - Edital 5, Tema 1
1.1 Histrico do tratamento de gua
1.2 Evoluo tecnolgica do tratamento de gua
para consumo humano
1.3 Normas e critrios de qualidade da gua
para consumo humano
1.4 Aes do Prosab
Referncias bibliogrficas
2 Contaminantes Orgnicos Presentes em Microquantidades em
Mananciais de gua para Abastecimento Pblico
2.1 Introduo
2.2 Panorama sobre substncias qumicas disponveis e sua presena
em mananciais de gua
2.3 Riscos associados aos contaminantes orgnicos potencialmente
presentes em mananciais de gua para abastecimento
2.4 Principais grupos de desreguladores endcrinos
2.5 Presena de contaminantes orgnicos em mananciais de gua
para abastecimento
2.6 Remoo no tratamento de gua
2.7 Controle da qualidade da gua para consumo humano
2.8 Tendncias para o futuro
Referncias bibliogrficas
3 Microrganismos Emergentes: Protozorios e Cianobactrias
3.1 Protozorios patognicos associados ao abastecimento
de gua para consumo humano
3.2 Giardia sp. e cryptosporidium spp. importncia associada
ao abastecimento de gua para consumo humano
3.3 Cianobactrias
3.4 Consideraes finais
Referncias bibliogrficas
Bibliografia citada em apud
4 Tratamento de gua e Remoo de Protozorios
4.1 Introduo
4.2 Remoo de (oo)cistos de giardia e de cryptosporidium
por meio do tratamento da gua.
4.3 Parmetros indicadores da remoo de cistos de giardia
e de oocistos de cryptosporidium.
4.4 Abordagem da qualidade parasitolgica da gua em normas
e critrios de qualidade da gua para consumo humano.
4.5 Experincia do Prosab, Edital 5 Tema 1.
4.6 Consideraes finais
Referncias bibliogrficas
5 Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas
5.1 Remoo de cianobactrias e cianotoxinas por meio das
tcnicas mais usuais de tratamento de gua
5.2 Experincia do Prosab, Edital 5 Tema 1
Referencias bibliogrficas
6 Remoo e Transformao de Agrotxicos
6.1 Introduo
6.2 Poluio das guas por agrotxicos
6.3 Riscos sanitrios e impactos nos sistemas
de tratamento de gua
6.4 Normas de qualidade de gua e potabilidade
6.5 Tecnologias de remoo e transformao dos agrotxicos
6.6 Contribuio do Prosab aos estudos de remoo de agrotxicos
Referencias bibliogrficas
Referncias bibliogrficas citadas em apud
7 Desreguladores Endcrinos
7.1 Introduo
7.2 Os desreguladores endcrinos e a legislao brasileira
7.3 Desreguladores endcrinos de interesse para o tratamento
de gua de abastecimento
7.4 reas potencialmente crticas no Brasil
7.5 Contribuio do Prosab no estudo da identificao e remoo
7.6 Concluses
Referncias bibliogrficas
8 Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua
8.1 Introduo
8.2 Origem e tipos de gosto e odor
8.3 Efeitos na sade
8.4 Padres de potabilidade
8.5 Controle na fonte atravs da proteo de mananciais
8.6 Remoo de gosto e odor em processos de tratamento de gua
8.7 Procedimentos em situaes de crise
8.8 Contribuio do Prosab em estudos de remoo de gosto e odor
no tratamento de gua
Referncias bibliogrficas
9 Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento
de gua para Consumo Humano
9.1 Aspectos introdutrios e contextualizao do problema
9.2 Aspectos conceituais aplicados ao abastecimento de gua
para consumo humano
9.3 Avaliao quantitativa de risco
9.4 Consideraes sobre os resultados do Prosab edital 5,
tema 1 e a norma brasileira de qualidade da gua para
consumo humano sob a perspectiva da avaliao de risco
Referncias bibliogrficas
Apndice Metodologias Utilizadas na Quantificao
de Microcontaminantes por Cromatografia
1 Mtodo para determinao de 2,4 D e seu metablito
2,4 DCP; glifosato e seu metablito AMPA
2 Mtodo para determinao de carbofurano
3 Mtodo para determinao de compostos
orgnicos halogenados
4 Mtodo para determinao de diuron e hexazinona
5 Mtodo para determinao de estradiol,
etinilestradiol e nonilfenol
6 Mtodo para determinao de
2-metilisoborneol e geosmina
1 Tratamento de gua para
Consumo Humano: Panorama
Mundial e Aes do Prosab
Beatriz Suzana Ovruski de Ceballos, Luiz Antonio Daniel,
Rafael Kopschitz Xavier Bastos

1.1 Histrico do tratamento de gua


Os assentamentos humanos surgiram com o fim do nomadismo, iniciados pela capaci-
dade em produzir alimentos e no apenas colet-los. Naquele tempo, era considerada
apenas a quantidade de gua para suprir a dessedentao, a agricultura incipiente, a
higiene e, posteriormente, a diluio de dejetos. A necessidade de satisfazer essa de-
manda foi a determinante da fixao das comunidades humanas em locais prximos
aos rios ou lagos.
Durante sculos, a qualidade da gua no foi considerada fator restritivo, embora
os aspectos estticos (aparncia, sabor, odor) possam ter influenciado na escolha da
fonte. Historicamente, gua pura era aquela limpa, clara, de bom sabor e sem odor. As
pessoas ainda no relacionavam a gua impura s doenas e no dispunham de tec-
nologia necessria para reconhecer que a esttica agradvel no garantiria a ausncia
de microrganismos danosos sade.
Nesses primrdios da civilizao, os efeitos da captao de gua e do lanamento dos
dejetos eram desprezveis, mas com o aumento da populao fixada e agrupada em
assentamentos que se tornariam urbanos, acentuou-se a contaminao das guas
superficial e subterrnea.
Na ndia, um documento com pelo menos 4.000 anos, e que parece ser o primeiro em
sistematizar uma metodologia de tratamento da gua, orientava as pessoas fervura
20 guas

ou exposio da gua ao sol, ao uso de peas de cobre aquecidas que deveriam ser
mergulhadas na gua vrias vezes, complementado com filtrao e resfriamento pos-
terior em potes cermicos. O uso de alumnio para remover slidos suspensos parece
ter ocorrido pela primeira vez no Egito em 1.500 anos a.C. (BAKER; TARAS, 1981).
Sete sculos antes do incio da era crist foram construdos aquedutos, tneis e cis-
ternas em Jerusalm para a aduo, reserva e distribuio de gua. Aproximadamente
na mesma poca, em Atenas, o abastecimento de gua era feito por canais e tneis
(BRITO, 1943). No sculo IV a.C., nos extensos aquedutos romanos, a gua de fontes
prstinas circulava por canais ora subterrneos, ora abertos e nenhum tratamento era
aplicado antes de seu uso.
Foram necessrios sculos para o ser humano reconhecer que sua avaliao sensorial
no era suficiente para julgar a qualidade da gua. At por volta de 500 anos a.C., os
tratamentos primitivos da gua se centravam em melhorar sua cor, odor e sabor.
Na Idade Mdia, os servios de saneamento no receberam grande ateno. As ci-
dades cresceram e a falta de gua e de coleta de esgoto criou situaes incmodas
e perigosas para a sade, com ocorrncia de endemias e proliferao de pestes. Os
trabalhos para melhorar a salubridade das cidades recomearam nos sculos XIV e XV
e pode-se dizer que a moderna engenharia sanitria comeou em 1815, na Inglaterra,
e desenvolveu-se aps a epidemia de clera em 1831. A primeira lei sanitria inglesa
data de 1848 (BRITO, 1943).
No sculo VIII d.C., Geber, um alquimista, destilava gua para inibir os espritos. O m-
dico persa Avicena (Ibn Sina), no sculo XI d.C., j recomendava a filtrao e a fervura
da gua.
No sculo XVII, Francis Bacon, na Inglaterra, publicou artigos com seus experimentos
sobre tratamento da gua, incluindo filtrao, fervura, destilao e coagulao. Em
1673, e durante vrios anos, Anton van Leeuwenhoek relatou suas observaes sobre
a existncia de animlculos em gua de chuva e alimentos.
Durante o sculo XVIII, o conhecimento cientfico acumulado at ento possibilitou
aos cientistas maior entendimento referente origem e efeito dos contaminantes
presentes nas fontes de gua, especialmente aqueles que no eram visveis a olho nu
e que nem sempre estavam associados cor, odor ou sabor.
Ainda que sujeito a controvrsias, antes de 1900 j se associava a ocorrncia de do-
enas gua. Desde a dcada de 1840, havia referncias que as epidemias de febre
tifide e de clera em Londres estavam relacionadas com guas de m qualidade.
Estudos do mdico John Snow sobre epidemias anteriores, como a epidemia de clera
de 1854 na mesma cidade, que levou ao bito mais de 600 pessoas em menos de uma
Tratamento de gua para Consumo Humano 21

semana, foram decisivos para finalmente demonstrar a veiculao de doenas pela


gua. O estudo culminou com a segunda publicao do livro desse autor, On the Mode
of Communication of Cholera, no qual so relatadas evidncias da relao entre a
contaminao da gua com a transmisso da doena e que considerado o primeiro
tratado de Epidemiologia.
A partir da, e com o advento da microbiologia, tendo Pasteur como pioneiro ao propor,
em 1864, a Teoria Microbiana das Doenas (MWH, 2005), teve impulso o reconhe-
cimento, em bases cientficas, sobre a associao entre qualidade da gua e sade
pblica e o desenvolvimento das tcnicas de tratamento de gua.
At o incio do sculo XX no havia padres de qualidade para a gua potvel. Nos
Estados Unidos, ainda na dcada de 1890, a United States Public Health Service (US-
PHS) props um esforo cooperativo para a padronizao dos testes bacteriolgicos,
evoluindo para a primeira edio do Standard Methods for the Examination of Water
and Wastewater.
Um dos tratamentos mais antigos e eficazes a fervura da gua, porm, do ponto
de vista prtico, restrita aplicao no mbito das unidades residenciais. Em 1870, e
durante alguns anos posteriores, o uso de filtros de areia e de outras tcnicas de tra-
tamento ainda visava melhorar o aspecto esttico da gua, eliminar o odor e melhorar
o sabor. O avano do conhecimento deu ento lugar ao tratamento da gua com vistas
proteo sade.
Na Tabela 1.1 procura-se apresentar, de maneira didtica e cronolgica, fatos e even-
tos que redundaram na apropriao do conhecimento sobre a associao entre quali-
dade da gua e sade e nas aes pioneiras de tratamento da gua.
22 guas

Tabela 1.1 > Eventos histricos que precederam e contriburam para


o desenvolvimento dos sistemas atuais de tratamento de gua para abastecimento
Perodo Evento

Escritos antigos em snscrito e grego recomendavam mtodo para tratamento de


gua. No texto em snscrito Ousruta Sanghita, recomendado que a gua impura
4.000 a.C. deve ser purificada pela fervura em fogo ou aquecida ao sol, ou mergulhada na gua
uma barra de cobre aquecida, ou purificada pela filtrao em areia e pedregulho e
posteriormente resfriada.

A civilizao creta Minoana desenvolveu tecnologia avanada e comparvel aos


3.000 sistemas modernos de abastecimento de gua usados na Europa e na Amrica do
a 1.500 a.C. Norte na segunda metade do sculo XIX. Essa tecnologia foi exportada para a regio
do mar Mediterrneo.

Pela histria oral, os egpcios usavam o sulfato de alumnio para a remoo


de material em suspenso na gua por sedimentao. Nas tumbas de Amenophis II
1.500 a.C.
e Ramss II (em perodos diferentes), h pinturas que descrevem equipamento
para tratamento de gua.

Hipcrates iniciou seus prprios experimentos para a purificao da gua. Ele criou a
teoria dos quatro humores ou fluidos essenciais do corpo que estavam diretamente
relacionados s temperaturas das quatro estaes. De acordo com Hipcrates, para se
manter boa sade, esses quatro humores deveriam ser mantidos em equilbrio. Como
parte de sua teoria, Hipcrates reconheceu o poder curativo da gua. Aos pacientes
com febre, ele frequentemente recomendava banho com gua fria. Tal banho resta-
Sculo X a.C. beleceria a temperatura e harmonia dos quatro humores. Hipcrates reconheceu que
a gua disponvel nos aquedutos gregos estava longe de ser pura. Como as geraes
anteriores sua, ele tambm acreditou que a gua clara e o gosto bom significavam
pureza e limpeza. Hipcrates projetou um filtro para tratar a gua que ele usava em
seus pacientes. Posteriormente conhecido como peneira de Hipcrates, este filtro era
um saco de tecido atravs do qual a gua era vertida aps ser fervida. O tecido retinha
sedimentos que causavam gosto e odor gua.

Sistemas pblicos de abastecimento de gua foram executados em Roma,


Sculo III a.C.
na Grcia, Cartago e Egito.

340 a.C. Engenheiros romanos construram o sistema de abastecimento de gua com


a 225 d.C. vazo de 490.000 m3/dia para abastecimento de Roma por meio de aquedutos.

Vitruvius recomendou que as cisternas fossem construdas com dois ou trs


compartimentos e que a gua fosse transferida de um compartimento para outro,
15 a.C. possibilitando a sedimentao do lodo e assegurando a produo de gua lmpida.
Caso no fosse usada cisterna, ele recomendou que fosse adicionado sal
para clarificar a gua.

Praxmus props que coral triturado ou cevada macerada (em p), colocados
Sculo I d.C. em um saco, fossem imersos na gua com gosto ruim para remoo de odor
devido aos sais minerais.
Tratamento de gua para Consumo Humano 23

Plnio afirmou que a polenta adicionada gua salitrosa (nitrosa) ou amarga a tornaria
potvel em duas horas e que o calcrio de Rodes e a argila da Itlia apresentavam
Cerca de 77 d.C.
propriedades semelhantes. Esta a primeira citao do uso de cal e alumnio terroso
como precipitantes (coagulantes).

Primeiros registros de observaes de microrganismos com um microscpio


simples (lupa), por Anton van Leeuwenhoek, e enviados para a Sociedade Real
1673 a 1723
de Londres. Descrio de animlculos em gua de chuva, no material de seus
dentes e em gros de pimenta mergulhados em gua.

Atribui-se ao mdico italiano Porzio a primeira meno ao uso de filtro


1685
de escoamento ascendente para tratamento de gua

O cientista francs La Hire apresentou Academia Francesa de Cincias


1703 plano propondo que cada residncia dispusesse de filtro de areia e cisterna
para coleta de guas pluviais.

O cientista francs Joseph Amy obteve a primeira patente do projeto de filtro de areia.
1706 Em 1750, filtros compostos de esponja (animal marinho), carvo vegetal e l podiam
ser adquiridos para uso domstico.

Patente obtida por James Peacock para a filtrao por ascenso.


1791
Sua aplicao teria ocorrido em navios da marinha britnica.

instalada em Paisley, Esccia, a primeira estao municipal de tratamento de gua


1804
de abastecimento. A gua tratada era distribuda por carros tracionados por cavalos.

Glasgow, Esccia, uma das primeiras cidades a dispor de rede


1807
de distribuio de gua tratada.

Greenock, Esccia, registra a primeira instalao municipal de filtrao ascendente


1827
com as unidades funcionando tanto em sentido ascendente como descendente.

1829 Instalao de filtros lentos de areia em Londres, Inglaterra.

Dr. Robbley Dumlinrem, em seu livro Public Health, recomendou adicionar


1835
pequenas quantidades de cloro para desinfetar gua contaminada.

Ignaz Semmelweiss, em Viena, recomendou que o cloro fosse usado para desinfetar
1846 as mos dos mdicos entre atendimentos aos pacientes. A mortalidade dos pacientes
caiu na proporo de 18 para 1 como resultado dessa ao.

O mdico John Snow demonstrou que a epidemia de clera asitica estava


relacionada gua de poo poo da Broad Street - contaminado por esgoto
com o vibrio da clera. Snow, que desconhecia a existncia das bactrias,
1854
suspeitou que havia um agente causal que se reproduzia em grande nmero
nos indivduos doentes, eram expelidos com as fezes e transportados pela
gua de abastecimento contaminada pelas vtimas.

Dr. Falipo Pacini, na Itlia, identificou o organismo que causa a clera asitica,
1854 mas esta descoberta no foi amplamente divulgada. A descoberta desta bactria
foi atribuda a Robert Koch, em 1883.
24 guas

Thomas Hawksley, engenheiro civil, defendeu o uso de sistema


1856 de distribuio de gua continuamente pressurizado como estratgia
para prevenir contaminao externa.

Louis Pasteur props a teoria de que as doenas so causadas


1864
por microrganismos (Teoria Microbiana das Doenas).

Filtros lentos de areia foram instalados em Poughkeepsie, Hudson, New Jersey


e New Milfor, Estados Unidos (EUA). Nos anos seguintes, foram instalados em St.
Johnsbury (1876), Burlington e Keokuk (1878), Lewiston e Stillwater (1880), Golden
(1882), Pawtucket (1883) e Storm Lake (1892). Em 1904, foram instalados
1874 a 1907
em Battlesville e em 1907, em Nova York. O meio filtrante era pedra, carvo,
areia ou combinaes desses meios filtrantes. A lavagem era efetuada
pela inverso do escoamento, no sentido descendente. A ineficincia desse mtodo
de limpeza contribuiu com a desativao das instalaes.

1880 Karl Eberth isolou o microrganismo que causa a febre tifide (Sallmonella typhi).
1881 Robert Kock demonstrou, em laboratrio, que o cloro inativa bactrias.
1883 Carl Zeiss comercializa o primeiro microscpio para pesquisa.

O professor e mdico Theodor Escherich isolou microrganismo das fezes de um paciente


com clera, o qual foi considerado ser o agente etiolgico da clera. Posteriormente,
1884
microrganismos semelhantes (bactrias) foram encontrados no clon de indivduos
saudveis. O organismo isolado a atual bactria Escherichia coli.

Uma epidemia de clera atingiu Hamburgo, Alemanha, enquanto na cidade


vizinha de Alton, que tratava a gua em filtros lentos de areia, no houve essa
1892
epidemia. Desde aquele tempo, a importncia de filtrar gua em leitos granulares
amplamente reconhecida.

O New York State Board of Health usou o mtodo de fermentao em tubos mltiplos,
1892 desenvolvido por Theobald Smith, para a quantificao de E. coli para provar a relao
entre a contaminao fecal da gua do rio Mohawk e o surto de febre tifide.

O primeiro filtro de areia construdo na Amrica do Norte por propsitos


1895 emergenciais de reduo do nmero de mortes na populao abastecida
com gua do rio Lawrence, Massachusetts.

G. W. Fuller estudou a filtrao rpida em areia (5 m3/m2.dia considerada


taxa de filtrao rpida no contexto da poca do estudo) e descobriu que
1897
a remoo de bactrias aumentada quando a filtrao precedida de coagulao
e sedimentao eficientes.

O primeiro sistema de abastecimento de gua clorada implantado em Middelkerke,


1902 Blgica. O processo o ferrocloro, no qual hipoclorito de clcio e cloreto frrico so
misturados, resultando no efeito conjunto de coagulao e desinfeco.

O processo de tratamento de gua (abrandamento com ferro e cal)


1903
aplicado em Saint Louis, Missouri, EUA, na gua captada no rio Mississippi.
Tratamento de gua para Consumo Humano 25

1906 O oznio utilizado pela primeira vez como desinfetante em Nice, Frana.

George Johnson, da empresa de consultoria Fuller, auxiliou a instalar


1908
a clorao contnua na cidade de Jersey, New Jersey, EUA.

Johnson publicou o livro Hypochlorite Treatment of Public Water Supplies,


1911 no qual demonstrou que, alm da filtrao, a incluso do uso de cloro no tratamento
da gua reduz significativamente o risco de contaminao por bactrias.

O U. S. Public Health Service (USPHS) usou o teste de fermentao de Smith


1914 para quantificao de coliformes como padro de qualidade bacteriolgica
da gua de abastecimento.

1942 O USPHS adotou o primeiro padro de qualidade de gua de abastecimento.


fontes: AWWA, 1971; BAKER, 1948; BLAKE, 1956; HAZEN, 1909; SALVATO, 1992; SMITH, 1893 apud MWH, 2005; BAKER; TARAS, 1981;
DI BERNARDO, 2003; TORTORA et al., 2005

1.2 Evoluo tecnolgica do tratamento de gua


para consumo humano

O tratamento da gua envolve o emprego de diferentes operaes e processos unit-


rios para adequar a gua de diferentes mananciais aos padres de qualidade definidos
pelos rgos de sade e agncias reguladoras.
As exigncias de qualidade da gua evoluram e prosseguem, em processo contnuo,
acompanhando os avanos do conhecimento tcnico e cientfico. Os padres de qua-
lidade tornam-se gradativamente mais exigentes (ver item 1.3).
Da segunda metade do sculo XIX primeira metade do sculo XX, o tratamento da
gua teve como objetivo central a clarificao e a remoo de organismos patogni-
cos, em torno do que foram se desenvolvendo as tcnicas de coagulao, floculao,
decantao e desinfeco.
Porm, principalmente a partir dos anos 1960 e 1970 do sculo XX, o desenvolvimento
agrcola e industrial imps intensa produo e uso de novas substncias qumicas, dentre
as quais os agrotxicos, frmacos e hormnios sintticos, implicando necessidade de de-
senvolvimento e emprego de tcnicas de tratamento mais especficas e/ou complexas.
Assim, as tecnologias convencionais de tratamento, visando clarificao e desinfec-
o da gua, foram sendo aprimoradas, incorporando novas tcnicas ou variantes, tais
como a flotao, a filtrao direta, a filtrao em mltiplas etapas, alm do emprego
de novos desinfetantes (e, por conseguinte, a gerao de novos produtos secundrios
de desinfeco). Em paralelo, o desafio da remoo de substncias qumicas e, mais
recentemente de microcontaminantes, imps o emprego/desenvolvimento de outras
tcnicas de tratamento como a adsoro em carvo ativado, a oxidao, a precipitao
26 guas

qumica e a volatilizao, e de processos de separao por membranas (microfiltrao,


ultrafiltrao, nanofiltrao e osmose reversa).
Enfim, tcnicas mais sofisticadas para a deteco e quantificao de substncias e
organismos diversos se mantm em constante e rpida evoluo. A deteco e quanti-
ficao de concentraes cada vez menores de contaminantes capazes de resultar em
efeitos crnicos sade, bem como o reconhecimento de novos patgenos de veicu-
lao hdrica, tendem a diversificar e tornar mais rigorosos os padres de potabilidade,
impondo, concomitantemente, o desafio da inovao tecnolgica no tratamento da
gua para consumo humano.

1.3 Normas e critrios de qualidade da gua


para consumo humano
Como j mencionado, at fins do sculo XIX, a qualidade da gua para consumo hu-
mano era, em geral, aferida por sua aparncia fsica. A partir do sculo XX, depois da
ocorrncia de diversos surtos de doenas de veiculao hdrica e com o avano do
conhecimento cientfico, tornou-se necessrio o desenvolvimento de recursos tc-
nicos, e mais tarde legais, que, de modo objetivo, traduzissem as caractersticas que
a gua deveria apresentar para ser considerada potvel. Assim, a qualidade da gua
para consumo humano passou a ser estabelecida, como o at hoje, com base em
valores mximos permitidos (VMP) para diversos contaminantes, ou indicadores da
qualidade da gua, reunidos em normas e critrios de qualidade da gua, ou padres
de potabilidade.
Nos Estados Unidos, a primeira regulamentao em nvel federal data de 1914, j
incluindo padro bacteriolgico de qualidade da gua. A primeira iniciativa de ela-
borao de diretrizes relativas potabilidade da gua promovida pela Organizao
Mundial de Sade (OMS) foi direcionada ao continente europeu, em 1956. No Brasil,
a primeira norma de qualidade da gua vlida em todo o territrio nacional foi edi-
tada em 1977. Desde as pioneiras normas dos EUA e diretrizes da OMS at os dias de
hoje, em sucessivas atualizaes, a tendncia sempre de aumento (considervel) do
nmero de parmetros regulamentados e de VMPs cada vez mais rigorosos. Por outro
lado, atualmente se reconhece a insuficincia do controle laboratorial para a garantia
da segurana da qualidade da gua para consumo humano, revestindo-se de igual
importncia, ou mesmo maior, a implementao de procedimentos de avaliao e ge-
renciamento de risco, assunto abordado no captulo 9 deste livro.
As normas dos EUA e as diretrizes da OMS tm servido de referncia formulao
ou atualizao de normas de qualidade da gua para consumo humano em todo o
Tratamento de gua para Consumo Humano 27

mundo, inclusive a legislao brasileira, e por isso merecem o destaque a seguir, em


breve contexto histrico.

1.3.1 Breve histrico das normas dos Estados Unidos


e das diretrizes da OMS
1.3.1.1 O padro de potabilidade dos EUA
A regulamentao da qualidade da gua para consumo humano nos EUA remonta ao
final do sculo XIX e incio do sculo XX. Em 1893, o congresso dos EUA aprovou o
Interestate Quarantine Act, autorizando o USPHS a estabelecer as normas necessrias
para controlar a disseminao de doenas contagiosas. O primeiro padro de qua-
lidade de gua foi estabelecido em 1914, incluindo apenas padro microbiolgico e
direcionado exclusivamente aos sistemas que forneciam gua a veculos de transporte
interestadual. Posteriormente (1925, 1946 e 1962), outros parmetros foram includos,
sendo que o padro publicado em 1962 j contemplava 28 substncias (Figura 1.1). O
USPHS foi o rgo responsvel pela fixao do padro de potabilidade Safe Drinking
Water Act (SDWA) at a dcada de 1970, quando a United States Environmental Pro-
tection Agency (USEPA) assumiu essa responsabilidade, delegada por lei federal de
1974 (USEPA, 1999).

Fonte: USEPA (1999).

Evoluo do nmero de parmetros regulamentados na norma de qualidade da


Figura 1.1
gua para consumo humano dos EUA, 1914-1996

O SDWA sofreu emendas significativas ou regulamentaes complementares em 1986,


1992 e 1996, incorporando preocupaes crescentes com substncias qumicas, com
patgenos emergentes e com a necessidade de implementao de medidas adicionais,
tais como a proteo dos mananciais, o treinamento de operadores, o financiamento
de melhorias nos sistemas de abastecimento e a informao ao pblico. As emendas
de 1986 requeriam a regulamentao de 83 contaminantes (Figura 1.1), o que foi pra-
ticamente contemplado em 1992 por meio das seguintes regulamentaes comple-
28 guas

mentares: The Total Coliform Rule (USEPA, 1989A), The Surface Water Treatment Rule
(USEPA, 1989B), vrias especificaes de chemical rules.
importante destacar que nesse bojo so explicitadas preocupaes com patgenos
(Legionella, Giardia e vrus), estabelecendo-se a obrigatoriedade de filtrao e desin-
feco em sistemas supridos por manancial superficial para o alcance de eficincia
de remoo de 99,9% de Giardia e 99,99% de vrus. A turbidez passa tambm a ser
incorporada como padro indicador da eficincia de remoo de cistos de Giardia por
meio da filtrao (USEPA, 1989B).
Em sucessivas atualizaes da Surface Water Treatment Rule (USEPA, 1998A; 2002A;
2006), o centro de ateno passa a ser o controle do protozorio Cryptosporidium.
Nesse sentido, o padro de turbidez para a gua filtrada torna-se mais rigoroso e
incorpora-se a abordagem de Avaliao Quantitativa de Risco Microbiolgico (AQRM),
assunto tratado nos captulos 4 e 9. Tambm preciso registrar que as preocupaes
crescentes com a remoo de patgenos no ignoraram a necessidade de controle da
formao de subprodutos da desinfeco, expressa na Disinfectants and Disinfection
Byproducts Rule (USEPA, 1998C).

1.3.2.1 As diretrizes da Organizao Mundial da Sade (OMS)


As primeiras iniciativas de elaborao de diretrizes relativas potabilidade da gua
promovidas pela OMS datam da dcada de 1950: Standards of Drinking-Water Quality
and Methods of Examination Applicable to European Countries e International Stan-
dards for Drinking-Water. As diretrizes internacionais propunham padres mnimos,
considerados possveis de serem alcanados por todos os pases. Porm, os padres
europeus consideravam a privilegiada posio econmica e tecnolgica dos pases
envolvidos, estabelecendo padres mais rigorosos (WHO, 1970).
Sucedendo aos International Standards (1958, 1963 e 1971), em 1983, a OMS publicou
pela primeira vez o Guidelines for Drinking Water Quality (GDWQ), com orientaes
relativas qualidade da gua para consumo humano, direcionado a todos os pases,
sem distino econmica ou tecnolgica. Em 1993 foi publicada a segunda edio dos
Guidelines for Drinking Water Quality, em trs volumes, incluindo significativo au-
mento do nmero de parmetros qumicos a serem controlados (WHO, 1995) (Figura
1.2). Em geral, o aumento do nmero de parmetros para os quais so recomendados
valores-guia reflete as j mencionadas consequncias do desenvolvimento industrial
e da agricultura e, portanto, do contnuo surgimento de novas substncias qumicas,
concomitantemente apropriao de novos mtodos de anlise da qualidade da gua
e ao avano do conhecimento cientfico sobre a dinmica ambiental e toxicidade das
diversas substncias qumicas.
Tratamento de gua para Consumo Humano 29

PACH: padro de aceitao para consumo humano; INOR: substncias qumicas inorgnicas que representam risco sade;
ORG: substncias qumicas orgnicas que representam risco sade; AGR: agrotxicos; DPSD: desinfetantes e produtos
secundrios da desinfeco.
Fonte: Pinto, (2006).

Evoluo do nmero de parmetros para os quais so estabelecidos valores-guia


Figura 1.2
nas trs edies dos Guidelines for Drinking Water Quality

Na Figura 1.2, percebe-se que a terceira edio dos GDWQ (WHO, 2004) no trouxe
grandes alteraes em termos de nmero de substncias qumicas regulamentadas.
Por outro lado, a principal marca dessa edio a mudana de paradigma de con-
trole de qualidade da gua, ao ampliar a concepo sobre a potabilidade da gua,
avanando para muito alm de uma mera divulgao de limites para microrganismos e
substncias tolerados na gua de consumo humano (HELLER et al., 2005). Nesse sen-
tido, cabe destacar as seguintes contribuies da terceira edio dos GDWQ: (i) nfase
aos riscos microbiolgicos; (ii) limitao do nmero de contaminantes qumicos aos de
maior relevncia para a sade; (iii) viso sistmica da dinmica da qualidade da gua,
do manancial aos pontos de consumo; (iv) reconhecimento de que o controle labora-
torial insuficiente para a garantia da segurana da qualidade da gua para consumo
humano; (v) recurso a ferramentas de avaliao e gesto de risco, como abordagem
preventiva (HELLER et al., 2005; BASTOS et al., 2007).
Os limites do controle laboratorial encontram justificativa em argumentos tais como:
(i) a amostragem para o monitoramento da qualidade da gua baseia-se em prin-
cpio estatstico/probabilstico, incorporando inevitavelmente uma margem de erro/
incerteza; (ii) a qualidade da gua pode sofrer variaes nem sempre detectadas em
tempo hbil; alm disso, todas as tcnicas analticas requerem tempo de resposta
e, portanto, mesmo com o monitoramento sistemtico, o conhecimento da qualida-
de da gua nunca o ser em tempo real; (iii) por razes financeiras, de limitaes
tcnico-analticas e de necessidade de respostas geis, no controle microbiolgico
da qualidade da gua usualmente recorre-se ao emprego de organismos indicado-
res; entretanto, reconhecidamente no existem organismos que indiquem a presena/
ausncia da ampla variedade de patgenos possveis de serem removidos/inativados
30 guas

nos diversos processos de tratamento da gua; (iv) os limites de concentrao para


substncias qumicas adotados internacionalmente, muitas vezes partem de estudos
toxicolgicos ou epidemiolgicos com elevado grau de incerteza, arbitrariedade ou
no representatividade; alm disso, no h como assegurar o desejvel dinamismo
e agilidade na legislao para corrigir valores mximos permitidos ou incluir/excluir
parmetros (BASTOS et al., 2001; BASTOS et al., 2007).
Essa nova abordagem foi sistematizada pela OMS sob denominao de Planos de Se-
gurana da gua, cujos elementos bsicos esto baseados nos princpios e conceitos
de mltiplas barreiras, anlise de perigos e pontos crticos de controle (APPCC), ava-
liao e gesto de risco e gesto de qualidade (normas de certificao ISO), conforme
discutido no captulo 9.

1.3.2 Critrios de formulao do padro de potabilidade dos EUA


e das diretrizes da OMS
1.3.2.1 Padro de substncias qumicas
A USEPA adota duas categorias de padro de potabilidade: (i) National Primary Drinking
Water Regulation (NPDWR) - padres primrios (VMPs), de cumprimento obrigatrio,
estabelecidos para contaminantes especficos que podem causar efeitos adversos
sade e que, reconhecida ou potencialmente, podem estar presentes na gua (USEPA,
2001); (ii) National Secondary Drinking Water Regulation (NSDWR) recomendaes
relativas a substncias que podem provocar efeitos de natureza esttica e/ou organo-
lptica (USEPA, 2002B).
A segunda edio dos GDWQ da OMS apresentava o seguinte agrupamento de par-
metros a serem controlados: (i) padro microbiolgico; (ii) substncias qumicas que
representam risco sade humana (inorgnicas, orgnicas, agrotxicos, desinfetan-
tes e subprodutos da desinfeco); (iii) constituintes radioativos na gua potvel; (iv)
substncias e parmetros na gua potvel que podem dar origem queixa de consu-
midores (WHO, 1995). Na terceira edio dos GDWQ, a categorizao para as substn-
cias qumicas estabelecida de acordo com sua fonte: (i) ocorrncia natural; (ii) fontes
industriais e guas residurias urbanas; (iii) atividades agropecurias; (iv) tratamento
da gua ou materiais do sistema de tratamento e abastecimento em contato com a
gua potvel; (v) pesticidas utilizados no controle de insetos e vetores de doenas; (vi)
lagos eutrofizados (cianobactrias) (WHO, 2004).
Essencialmente, a formulao do padro de potabilidade para substncias qumicas ou
de diretrizes (no caso da OMS), segue os preceitos da metodologia de avaliao de risco
(AR), de acordo com as seguintes etapas: (i) identificao do perigo, (ii) avaliao da
exposio, (iii) avaliao da dose-resposta; (iv) caracterizao do risco (ver captulo 9).
Tratamento de gua para Consumo Humano 31

Na etapa de identificao de perigos, a USEPA identifica os contaminantes que poten-


cialmente demandam regulao, levando em considerao os seguintes aspectos: (i)
ocorrncia no ambiente; (ii) fatores de exposio e de riscos sade da populao em
geral e de grupos vulnerveis; (iii) disponibilidade de mtodos analticos de deteco;
(iv) factibilidade tcnica de atendimento eventual VMP; (v) impactos econmicos e
de sade pblica da regulamentao. Observados esses aspectos, o processo segue as
seguintes etapas (USEPA, 2000):
Identificao de problemas potenciais
Periodicamente publicada uma lista de contaminantes (National Drinking
Water Contaminant Candidate List CCL) que: (i) ainda no constituam ob-
jeto de regulamentao, (ii) apresentem riscos potenciais sade, (iii) reco-
nhecidamente ocorram ou potencialmente possam ocorrer em sistemas de
abastecimento de gua (USEPA, 2003)
Seleo de prioridades
Dentre os contaminantes listados, so estabelecidas prioridades para: (i) regu-
lamentao, (ii) pesquisa de riscos e efeitos na sade, (iii) construo de banco
de dados sobre a ocorrncia em mananciais de abastecimento e gua tratada
Estabelecimento de padres
Para os contaminantes selecionados para regulamentao, com base no esta-
do da arte do conhecimento sobre os efeitos sade (USEPA, 2004), inicialmen-
te estabelecido um padro-meta de potabilidade (Maximum Contaminant Le-
vel Goal - MCLG), ou valor mximo desejvel (VMD), no obrigatrio e definido
como: valor limite de um contaminante na gua, correspondente ao qual, e
com certa margem de segurana, nenhum efeito adverso sade, conheci-
do ou previsvel, seria observado. No estabelecimento do VMD so levados em
considerao apenas aspectos de sade, desconsiderando-se outros, tais como
limites de deteco analticos ou de tcnicas para remoo de contaminantes.
Em relao aos aspectos de sade, so ainda considerados os riscos a grupos
vulnerveis, a exemplo de crianas, idosos e indivduos imunocomprometidos.
O VMD tambm estabelecido de acordo com a natureza dos contaminantes. Para
substncias qumicas no-carcinognicas, o VMD estabelecido com base na estima-
tiva da dose diria abaixo da qual as pessoas podem estar expostas sem que ocorram
danos sade - Ingesto Diria Tolervel (IDT) (ver captulo 9).
Para substncias qumicas carcinognicas, quando no se conhece a dose abaixo da qual
uma substncia possa ser ingerida com segurana, o VMD estabelecido como zero. Caso
contrrio, o VMD estabelecido com referncia na estimativa da IDT (USEPA, 2000).
32 guas

Geralmente, do VMD evolui-se para o estabelecimento de um Valor Mximo Permitido


(VMP) (Maximum Contaminant Level - MCL), de cumprimento obrigatrio. O VMP es-
tabelecido o mais prximo possvel do VMD, levando-se em considerao a viabilidade
tcnico-econmica de seu atendimento.
Quando no existirem mtodos e tcnica economicamente viveis de deteco de con-
centraes reduzidas de uma determinada substncia, alternativamente estabelecida a
tcnica de tratamento requerida, definida como: procedimentos ou performance tecnol-
gica a serem obedecidos de forma a garantir o controle de determinado contaminante.
No caso das diretrizes da OMS, o valor-guia (VG) para substncias no-carcinognicas
ou carcinognicas no-genotxicas estipulado a partir da IDT. Quando no clculo da
IDT so utilizados fatores de incerteza superiores a 10.000, no so estabelecidos VG,
pois estes careceriam de sentido; para substncias com fator de incerteza superior a
1.000, so sugeridos VG provisrios (P) (WHO, 1995; WHO, 2004).
Assume-se que os VG devem ser ao mesmo tempo prticos e aplicveis, alm de pro-
porcionar a proteo sade. Dessa forma, tambm so sugeridos VG provisrios para
substncias cujo VG calculado seja: (i) inferior a nveis de quantificao prtica, ou
(ii) inferior concentrao que pode ser obtida mediante processos consolidados de
tratamento da gua. Alm disso, so listadas as substncias para as quais no so es-
tabelecidos VG e explicitadas as razes - ocorrncia rara na gua ou em concentraes
bem abaixo dos limites txicos, escassez de evidncias epidemiolgicas ou toxicolgi-
cas, uso proibido, reduzida persistncia na gua (WHO, 2004).
Para substncias ou compostos carcinognicos, os dados experimentais (dose-respos-
ta) so extrapolados de doses elevadas (como, em geral, so utilizadas nos experimen-
tos) para doses mais baixas, por meio de modelos matemticos (em geral lineares),
com base nos quais se estabelece a dose correspondente a um nvel de risco anual de
cncer de 10-5 a 10-6 (um caso por ano a cada 100.000-1.000.000 de pessoas, expostas
ao consumo de gua durante toda a vida 70 anos; para a maioria das substncias
considera-se 10-5) (WHO, 2004; USEPA, 2005).

1.3.2.2 Padro microbiolgico


Tradicionalmente, a qualidade microbiolgica da gua era aferida por meio da veri-
ficao da presena/ausncia de organismos indicadores de contaminao, mais es-
pecificamente as bactrias do grupo coliforme. Entretanto, essa abordagem hoje
reconhecidamente insuficiente.
Na avaliao da qualidade da gua tratada, o que se busca verificar a eficincia do
tratamento, ou seja, a ausncia do organismo indicador significaria a ausncia de pat-
genos, pela inativao e/ou remoo de ambos por meio dos processos de tratamento.
Tratamento de gua para Consumo Humano 33

Nesse sentido, para que um organismo cumpra o papel de indicador da eficincia do


tratamento, torna-se necessrio que alm de ser mais resistente aos processos de trata-
mento que os patgenos, que o mecanismo de remoo de ambos seja similar. Em linhas
gerais, bactrias e vrus so inativados por desinfeco, enquanto (oo)cistos de proto-
zorios so, preponderantemente, removidos por processos de separao (decantao e
filtrao). Quanto resistncia aos agentes desinfetantes, tambm em linhas gerais, em
ordem crescente apresentam-se as bactrias, os vrus, os protozorios e os helmintos, es-
tes praticamente imunes. Assim sendo, rigorosamente, os coliformes s se prestam como
indicadores da desinfeco e inativao de bactrias patognicas. No que toca avaliao
da qualidade virolgica e parasitolgica da gua tratada, torna-se necessrio o emprego
de indicadores complementares no-biolgicos, a exemplo dos parmetros de controle da
desinfeco (tempo de contatoxcloro residual) e da turbidez (BASTOS et al., 2001).
Guardadas as referidas ressalvas, as normas da USEPA, bem como as diretrizes da
OMS, mantm como padro microbiolgico de potabilidade a ausncia de coliformes
(no caso da OMS, Escherichia coli) na gua tratada. Entretanto, as limitaes anterior-
mente destacadas so plenamente reconhecidas.
A USEPA estabelece como VMD (MCLG) a ausncia de organismos patognicos. Porm,
no estabelece VMP (MCL) no reconhecimento das limitaes analticas da pesquisa de
patgenos em baixas concentraes em amostras de gua tratada (USEPA, 2001).
A abordagem a de Avaliao Quantitativa de Risco Microbiolgico (AQRM), centrada
no controle de qualidade da gua bruta (pesquisa de oocistos de Cryptosporidium),
acompanhado da estimativa da remoo necessria (indicada tambm por padro ri-
goroso de turbidez) e alcanvel pela combinao de tcnicas de tratamento, para
resguardo de determinado nvel de risco considerado tolervel (risco anual de aproxi-
madamente 10-4, ou seja, um caso de infeco por ano por cada 10.000 consumidores)
(USEPA, 2006) (ver captulos 4 e 9).
A abordagem da OMS similar, sem incorporar limite numrico explcito de turbidez
para a gua filtrada. Alm disso, a perspectiva de risco medida pelo indicador anos
de vida perdidos ajustados por incapacidade (da sigla inglesa DALYs Disability Ad-
justed Life Years), o qual permite a transformao de uma incapacidade vivenciada
(por exemplo, trs dias com diarreia ou bito devido diarreia) em anos de vida
saudveis perdidos. A OMS assume como carga de doena tolervel 1x10-6 DALY, ou
seja, 1DALY por pessoa por ano, o que corresponde a nveis de risco tolervel anual
de 10-3--4 para Cryptosporidium, Campylobcter e rotavrus. Portanto, definido o que se
queira como DALY tolervel, pode-se estimar requerimentos de remoo de patgenos
por meio do tratamento a partir do conhecimento de sua concentrao na gua bruta
(WHO, 2004) (ver captulos 4 e 9).
34 guas

1.3.3 Evoluo da norma brasileira de qualidade de gua


para consumo humano
Em 1977, por meio do Decreto Federal no 79.367, ficou estabelecida competncia do
Ministrio da Sade para regulamentar matrias referentes qualidade de gua para
consumo humano no pas e, nesse mesmo ano, foi editada a primeira legislao sobre
potabilidade da gua vlida em todo o territrio nacional - a Portaria no 56/BSB.
Em 1990, o Ministrio da Sade procedeu reviso da Portaria no 56/BSB (substituda
pela Portaria 36GM/90) (BRASIL, 1990), promovendo a atualizao do padro de pota-
bilidade e dos planos de amostragem, introduzindo os conceitos de controle e de vigi-
lncia da qualidade da gua, alm de exigncias de aspectos operacionais, tais como
a manuteno de cloro residual e de presso positiva nos sistemas de distribuio
(FORMAGGIA et al., 1996). Passados dez anos, em novo processo de reviso, foi editada
a Portaria MS no 1469/2000 (BRASIL, 2000). Sua sucessora (Portaria MS no518/2004)
(BRASIL, 2004) , essencialmente, reedio da Portaria MS no 1469/2000, com peque-
nas alteraes relacionadas transferncia de competncias no mbito do Ministrio
da Sade e prorrogao de prazos para o cumprimento de alguns quesitos.
As diretrizes da OMS tm sido a principal referncia e exercido grande influncia na
peridica atualizao da legislao brasileira, observando-se, entretanto, defasagem
de cerca de sete anos desde a publicao da primeira edio dos GDWQ e da Portaria
no 56/BSB, bem como entre a segunda edio dos GDWQ e a Portaria MS no 1469/2000.
Outra referncia central tem sido as normas de EPA (FORMAGGIA et al., 1996; BASTOS
et al., 2001). A legislao brasileira registra, pois, tendncia similar de aumento de n-
mero de parmetros fsicos e qumicos regulados: 36 para 72 parmetros da Portaria
no 56/BSB Portaria MSno 1469/2004 (Figura 1.3).
A Portaria MS n 518/2004 (de fato, a Portaria MS n 1469/2000) amplamente reco-
nhecida como um avano em termos de instrumento normativo, por: (i) incorporar o que
havia de mais recente no conhecimento cientfico em termos de tratamento e controle
de qualidade da gua para consumo humano; (ii) assumir carter efetivo e simultneo
de controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo humano; (iii) ampliar os
conceitos de potabilidade e de controle de qualidade da gua para alm do estabeleci-
mento do padro de potabilidade e de exigncias de controle laboratorial; (iv) incorporar
a abordagem preventiva de avaliao e gesto de risco (BASTOS et al., 2001).
Por exemplo, a Portaria MS n 518/2004 implicitamente reconhece as limitaes das
bactrias do grupo coliforme como indicador pleno da qualidade microbiolgica da
gua, assume a turbidez ps-filtrao/pr-desinfeco como componente do padro
microbiolgico de potabilidade e estabelece parmetros para o controle da desinfec-
o; volta, portanto, ateno ao controle da remoo de patgenos, como os proto-
Tratamento de gua para Consumo Humano 35

zorios e os vrus. A atualidade da Portaria MS n 518/2004 refletida tambm na


abordagem de outra questo emergente, ao pioneiramente estabelecer/recomendar
VMPs para cianotoxinas (BASTOS et al., 2001).
Mas a grande marca da Portaria MS n 518/2004, considerando sua antecedncia
em relao terceira edio dos GDWQ, sua fundamentao conceitual e filosfica
avanada, tendo tido a capacidade de antecipar a abordagem preventiva da efetiva-
o de mltiplas barreiras, da promoo das boas prticas e de permanente avaliao
de riscos em todos os componentes dos sistemas de abastecimento (do manancial
distribuio para o consumo), ou seja, os princpios e conceitos inerentes aos Planos
de Segurana da gua (PSA) (BASTOS et al., 2001; HELLER et al., 2005; BASTOS et al.,
2007). Em essncia, muito dos fundamentos dos PSA podem ser encontrados em um
nico inciso do artigo 9 da Portaria MS n 518/2004 (Inciso III):
Ao(s) responsvel(is) pela operao de sistema de abastecimento de gua incumbe:
manter avaliao sistemtica do sistema de abastecimento de gua, sob a perspecti-
va dos riscos sade, com base na ocupao da bacia contribuinte ao manancial, no
histrico das caractersticas de suas guas, nas caractersticas fsicas do sistema, nas
prticas operacionais e na qualidade da gua distribuda.
Em que pesem os avanos da legislao brasileira, j se passam quase dez anos desde
sua ltima atualizao e a se manter as normas da EPA e as Diretrizes da OMS como
referncias importantes, registram-se j defasagens ou incongruncias como, por
exemplo: (i) necessidade de atualizao da lista e respectivos VMPs das substncias

INOR: substncias qumicas inorgnicas que representam risco sade; ORG: substncias qumicas orgnicas que represen-
tam risco sade; AGR: agrotxicos; DPSD: desinfetantes e produtos secundrios da desinfeco; PACH: padro de aceitao
para consumo humano.
Fonte: Bastos (2003).

Evoluo do nmero de parmetros fsicos e qumicos


Figura 1.3
no padro de potabilidade brasileiro
36 guas

qumicas, em particular dos agrotxicos; (ii) padro de turbidez da gua ps-filtrao


relativamente elevado, vis--vis limites cada vez mais rigorosos na norma dos EUA;
(iii) carncia de enfoque mais bem fundamentado de avaliao quantitativa de risco
microbiolgico na abordagem da remoo de patgenos, em particular de protozo-
rios; (iv) necessidade de enfoque mais amplo sobre a questo da ocorrncia e remoo
de cianobactrias e cianotoxinas; (v) ateno a outras questes emergentes, tal como
a ocorrncia e remoo de desreguladores endcrinos.
Como ser visto ao longo dos captulos deste livro, no presente edital do Programa de
Pesquisas em Saneamento Bsico (Prosab), a rede de pesquisas se dedicou a alguns
dos tpicos acima descritos, na perspectiva de subsdio ao constante processo de atu-
alizao da norma brasileira.

1.4 Aes do Prosab


O Tema 1 gua nos editais do Prosab busca responder necessidade de aprimorar os
mtodos tradicionais e desenvolver novas tecnologias de tratamento de gua para abas-
tecimento pblico, para enfrentar os crescentes problemas causados pela eutrofizao
dos mananciais e sua poluio com microcontaminantes orgnicos. Tecnologias essas
que devem satisfazer os requisitos de fcil aplicabilidade, baixo custo de implantao,
operao e manuteno para contribuir na melhoria das condies de vida da populao
brasileira, especialmente as menos favorecidas, que norteiam as aes do programa.
A atual preocupao dos especialistas e tcnicos do setor de tratamento de gua para
abastecimento tem foco nas crescentes dificuldades operacionais e nos riscos potenciais
sade humana pela presena, cada vez mais frequente, de contaminantes antes des-
conhecidos ou que estavam em baixas concentraes, que precisam de tecnologias ade-
quadas que devem constituir em barreiras mltiplas ao longo do tratamento, para serem
reduzidos ou eliminados, para que a gua tratada alcance o padro de potabilidade.
Nesse contexto, o Tema 1 gua vem estudando e desenvolvendo tecnologias inova-
doras e propondo melhorias nas que esto em uso para contribuir com os sistemas de
tratamento individual e coletivo de grandes cidades e de comunidades de pequeno e
mdio portes, considerando a importncia das mltiplas barreiras de proteo desde o
manancial at o produto final. Ao longo de seus dez anos, cresceu significativamente
o nmero das instituies que trabalham em rede (de duas, no primeiro edital, a nove
no quinto) e incorporados outros parceiros de instituies superiores de pesquisa e de
ensino, assim como empresas prestadoras de servios em saneamento bsico.
No mbito do Edital 1, lanado em 1997, sob coordenao do professor Luiz Di Ber-
nardo EESC-USP - e com participao de mais uma instituio Universidade de
Tratamento de gua para Consumo Humano 37

Braslia (UnB) -, foram estudados sistemas de tratamento no-convencionais como


a Filtrao em Mltiplas Etapas (FiME). O objetivo da pesquisa foi o aperfeioamento
dessa tecnologia para ampliar seu uso com guas de maior espectro de qualidade,
por ser essa tecnologia de tratamento de gua apropriada para a zona rural e para
comunidades de pequeno e mdio portes, embora limitada pela qualidade da gua
bruta (apenas de mananciais razoavelmente preservados), o que dificulta seu uso no
contexto atual de poluio e eutrofizao dos corpos de gua.
Foram sistematizadas informaes para a instrumentalizao, a concepo, o dimen-
sionamento, o projeto, a construo, a operao e a manuteno do processo.
O processo FiME surgiu do aperfeioamento de uma tecnologia secular, a filtrao
lenta, em combinao com uma ou mais unidades de pr-tratamento (unidades pre-
liminares de filtrao em leitos de granulometria maior ou pr-filtros dinmicos e
pr-filtros em leitos de pedregulho).
Os estudos desenvolvidos ao longo do projeto mostraram que diferentes arranjos de
pr-filtros e filtros lento de areia permitem obter reduo considervel de turbidez e
de clorofila a (biomassa algal), concluindo que a FiME uma tecnologia com grande
potencial, embora com limitaes: a qualidade da gua bruta, que no pode superar
a capacidade de remoo do processo, destacando-se altos valores de turbidez, cor
verdadeira e slidos suspensos totais (SST). Coliformes fecais em densidades superio-
res a 300.000 NMP/100 mL no so bem removidos assim como slidos suspensos de
natureza coloidal. Impurezas como sais dissolvidos na gua no so eliminados.
O Edital 2 - Tema 1 foi lanado em 1999, tendo como tema mtodos alternativos
de desinfeco da gua. Resultados foram publicados em 2001, no livro intitulado
Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel.
Foi coordenado pelo Prof. Luiz Antonio Daniel, da Escola de Engenharia de So Carlos
(EESC-USP) e teve a participao de cinco instituies de ensino superior: EESC-USP,
Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS), UnB, Universidade Estadual de
Campinas (Unicamp) e Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG).
Foram estudadas diferentes tcnicas da desinfeco de guas com agentes qumicos
(cloro e derivados, ferratos e cido peractico), agentes fsicos (luz ultravioleta, fo-
tocatlise heterognea e radiao solar) e, ainda, foram organizados metodologias e
procedimentos para exames bacteriolgicos.
O conjunto das pesquisas levou em considerao a heterogeneidade geogrfica, econ-
mica e social do pas, nas diferentes regies que precisam de solues ou alternativas
tecnolgicas diferenciadas. Os autores alertam para problemas associados inadequa-
o dos sistemas de tratamentos, existentes h mais de 30 anos, considerando que a
38 guas

maioria deles foi implantada nos anos 1970, quando estava em vigncia o Plano Nacio-
nal de Saneamento Bsico (Planasa), sem maiores ampliaes e aplicao de tecnologias
mais modernas desde ento. Dessa forma, sistemas de grande, mdio e pequeno portes
funcionam com sobrecarga, enfrentando problemas operacionais diversos associados
inadequabilidade da tecnologia escolhida com as caractersticas da gua bruta.
Nesse contexto, destacam-se de modo diferenciado as necessidades das grandes me-
trpoles brasileiras onde a deteriorao da qualidade da gua dos mananciais pela
poluio antropognica demanda processos avanados de tratamento, das cidades de
pequeno e mdio portes com inexistncia de sistemas de potabilizao da gua ou de
funcionamento intermite e desinfeco pouco confivel, que favorecem a contamina-
o da gua ao longo da rede de distribuio, at as situaes das comunidades rurais
dispersas onde so necessrias tecnologias simples de desinfeco e de baixo custo,
dirigidas aplicao unifamiliar.
No mbito do Edital 3 Tema 1, lanado em 2000, o projeto intitulado Filtrao Direta
Aplicada a Pequenas Comunidades, sob coordenao do Prof. Luiz Di Bernardo com
participao de cinco instituies (EESC-USP, UFC, UnB, Unicamp e Universidade Fede-
ral de Santa Catarina - UFSC), se desenvolveu e aperfeioou tecnologia de tratamento
de gua por filtrao direta, ascendente e descendente, por se tratar de metodologia
simplificada, de baixo custo de implantao, manuteno e operao para sua aplica-
o em comunidades de pequeno porte. Foram estudados: o desempenho de sistemas
de dupla filtrao em escala real e otimizao em escala piloto; influncia das con-
dies de floculao no desempenho da filtrao direta descendente; filtrao direta
ascendente em pedregulho seguida da filtrao rpida descendente e projeto e ope-
rao de estao de tratamento de gua (ETA) compacta para potabilizao de gua
e anlise de custos; filtrao direta ascendente e descendente com pr-floculao em
meio granular e filtrao direta ascendente em pedregulho seguida da filtrao rpida
aplicada remoo de algas - otimizao de taxas de filtrao e granulometrias.
No Edital 4 - Tema 1, lanado em 2003, foi desenvolvido o projeto intitulado: Trata-
mento de guas superficiais visando a remoo de microalgas, cianobactrias e mi-
crocontaminantes orgnicos potencialmente prejudiciais sade. Teve a participao
de sete instituies (EESC-USP, Escola Politcnica da USP - EPUSP, Faculdade de En-
genharia de Ilha Solteira - FEIS-UNESP, UFMG, UnB e Instituto de Pesquisas Hidruli-
cas - IPH-UFRS) em parcerias com companhias de saneamento locais. A coordenao
geral foi do Prof. Valter Lcio de Pdua, do Departamento de Engenharia Sanitria e
Ambiental da Escola de Engenharia da Universidade Federal de Minas Gerais.
Ao longo de mais de dois anos de execuo, realizou-se um levantamento do panora-
ma geral dos desafios associados ao tratamento de gua, em particular de mananciais
Tratamento de gua para Consumo Humano 39

eutrofizados e foram abordados aspectos biolgicos e ecolgicos das cianobactrias,


o monitoramento, o manejo e o pr-tratamento da gua nos mananciais (tcnicas
de remoo de clulas de cianobactrias), o efeito da pr-oxidao, pesquisas so-
bre filtrao em margem, filtrao lenta, filtrao direta e processos de separao
por membranas. Apresentaram-se metodologias de quantificao de cianobactrias e
desenvolveram- se tcnicas de quantificao de microcontaminantes, includos des-
reguladores endcrinos e cianotoxinas. Foi elaborado um manual para o estudo de
cianobactrias planctnicas em mananciais de abastecimento pblico, com estudos de
caso. Os subprojetos incluram estudos em escala de bancada, em instalaes piloto e
em escala real. Foi avaliada a remoo de clulas de Microcystis spp. em guas de estu-
do nos processos de dupla filtrao com filtro ascendente de pedregulho, precedida ou
no de oxidao, alm do emprego de carvo ativado em p e granular. Analisaram-se
e desenvolveram-se tcnicas para atenuar problemas nas ETAs associadas s flora-
es de cianobactrias e microalgas no manancial, como a preveno da afluncia
de cianobactrias usando cortinas de ar e barreiras de conteno, bem como estudo
de modelo preditivo de ocorrncia de floraes nos mananciais. Foi pesquisada a re-
moo de clulas intactas de cianobactrias no tratamento de gua por flotao, por
dupla filtrao e avaliao da eficincia de remoo de microcontaminantes orgnicos
(agrotxicos) em escala real. Foram feitos estudos de Filtrao em Margem na re-
moo de cianobactrias e cianotoxinas como pr-tratamento alternativo Filtrao
Direta Ascendente e Descendente, comparando-se com pr-oxidao e ps-oxidao
com gua da lagoa do Peri (SC), onde houve florescimentos de microalgas e de cia-
nobactrias (Cylindrospermopsis raciborskii). Foram avaliadas diferentes tcnicas de
tratamento de gua, como a filtrao lenta - FiME, processos com sedimentao e com
aplicao de carvo ativado em p para a remoo de cianobactrias (Cylindrosper-
mopsis raciborskii e Microcystis aeruginosa), de suas toxinas e de pesticidas que tem
como principio ativo o paration metlico (de uso amplo no cultivo de tomate em Gois
e outros Estados). Objetivou-se contribuir com a implementao e aprimoramento de
metodologias de deteco, extrao e quantificao de saxitoxinas e cilindrospermop-
sinas dissolvidas em gua, por cromatografia lquida de alta eficincia. Foi estudado o
potencial da ultrafiltrao na produo de gua potvel usando guas de mananciais
impactados por aes antrpicas e problemticas para o tratamento convencional e,
especificamente, estudou-se a remoo de microcontaminantes. O desempenho do
sistema foi estudado por meio do comportamento dos parmetros tradicionais de
qualidade da gua, remoo de cianobactrias, cianotoxinas (microcistina), o horm-
nio etinilestradiol e o composto nonilfenol. Foram obtidos dados de operao tima do
sistema e efetuados estudos de custos de implantao e de operao dessa tecnologia,
considerada de ponta na realidade brasileira.
40 guas

No Edital 5 - Tema 1, lanado em 2005 e cujos resultados so apresentados neste livro,


ampliaram-se estudos iniciados com o Edital 4 e nos anteriores. Foi coordenado pelo
Prof. Valter Lcio de Pdua, do Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da
Escola de Engenharia da Universidade Federal de Minas Gerais e teve a participao em
rede de nove universidades (IPH-UFRGS, UnB, Universidade de Ribeiro Preto - UNAERP,
FEIS-UNESP, Universidade Federal do Esprito Santo - UFES, EPUSP, UFSC, Universidade
Federal de Viscosa UFV e UFMG, sendo parceiras a Universidade Federal de Ouro Preto
(UFOP) e a Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) - Instituto de Biofsica Carlos
Chagas, assim como empresas prestadoras de servio em saneamento bsico).
A escolha dos temas de pesquisa foi pautada pelos resultados e produtos obtidos nos
editais anteriores, em especial do Edital 4. Incorporaram-se os conceitos de mltiplas
barreiras e avanou-se na compreenso de tecnologias aplicadas ao tratamento de
guas de corpos aquticos com crescentes impactos antropognicos.
O foco central do Edital 5 foi a busca de respostas a vrias questes na Portaria
MS n0 518/2004 e o subsdio ao seu processo de reviso/atualizao. Os temas aborda-
dos referem-se remoo de microrganismos, incluindo protozorios e cianobactrias,
de microcontaminantes (agentes desreguladores endcrinos, agrotxicos, compostos
que causam gosto e odor na gua) e cianotoxinas (microcistina, saxitoxina e cilindros-
permopsina). Foi avaliada a capacidade de diferentes tcnicas/etapas de tratamento de
remoo de (oo)cistos de protozorios, com nfase no Cryptosporidium sp. Foi ainda
avaliado o padro de turbidez estabelecido na Portaria MS no 518/2004 como indicativo
da remoo de (oo)cistos de protozorios por meio da filtrao rpida e lenta. A remoo
de clulas de cianobactrias por meio de tcnicas convencionais de tratamento da gua,
em situaes de simulao de floraes, foi estudada concomitantemente ao potencial
de liberao de ciatoxinas. Os estudos de remoo de gosto e odor (2-MIB e geosmina)
avaliaram a eficincia de operaes e processos unitrios evidenciando maior eficincia
da filtrao por membrana do que a aerao por cascata. Nenhum dos oxidantes qumi-
cos testados (hipoclorito de sdio, permanganato de potssio e dicloroisocianurato de
sdio) foi eficaz; a oxidao biolgica usando bactrias isoladas de manancial com even-
tos de floraes de cianobactrias sugerem bom potencial de biodegradao de 2-MIB
e geosmina. A remoo de frmacos e agrotxicos no incorporados na Portaria MS
no 518/2004 tambm foi estudada, a fim de subsidiar tomadas de deciso futuras.

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em Mananciais de gua
para Abastecimento Pblico
Jos Carlos Mierzwa, Srgio Francisco de Aquino

2.1 Introduo
O avano tecnolgico ocorrido a partir da 2 Grande Guerra Mundial colocou no mer-
cado uma ampla variedade de substncias ou compostos qumicos utilizados para os
mais variados usos como, por exemplo, na formulao, ou como intermedirios, de
muitos produtos utilizados em nosso dia-a-dia, contribuindo de forma significativa
para a melhoria da qualidade de vida do ser humano.
O desenvolvimento de medicamentos, produtos de higiene pessoal, defensivos agrcolas
e aditivos alimentares, entre outros, trouxe muitos benefcios para os seres humanos.
Contudo, um aspecto que deve ser considerado que aps o seu uso, ou mesmo nas
etapas associadas sua produo, esses acabam atingindo o meio ambiente, seja na
forma de resduos slidos, efluentes lquidos, emisses gasosas e, at mesmo, durante a
sua utilizao ou pelo lanamento acidental ou indiscriminado no meio ambiente.
Muitos dos produtos e substncias qumicas utilizadas pelos seres humanos, quan-
do presentes no meio ambiente, so potencialmente prejudiciais fauna, flora e
ao prprio Homem, o que constitui um grande fator de risco. Um exemplo clssico
refere-se ao uso de compostos organoclorados que, nas dcadas de 1940 e 1950,
foram sintetizados em grandes quantidades para utilizao como inseticidas. Devido
sua estabilidade qumica e baixa solubilidade em gua, tais compostos se acumulam
em tecido adiposo levando sua bioconcentrao ao longo da cadeia trfica, com co-
Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades 45

nhecidos problemas para os animais superiores (BAIRD, 2002). Segundo Singer (1949
apud AMARAL MENDES, 2002), o primeiro efeito evidenciado sobre a sade humana,
associado aos compostos organoclorados, foi a contagem reduzida de espermas nos
pilotos de avies pulverizadores de Diclorodifeniltricloroetano (DDT).
Outro exemplo de impacto antrpico sobre o meio ambiente associado produo
de detergentes sintticos, que contm em sua formulao polifosfato de sdio, cuja
funo complexar ons (Ex. Ca2+ e Mg2+) que diminuem a formao de espuma. Os
polifosfatos, ao serem lanados no meio ambiente juntamente com o esgoto sanitrio,
so hidrolisados, liberando no meio o on fosfato (PO43-), que pode ser prontamente
assimilado pelas algas, cujo crescimento no meio aqutico geralmente limitado pela
ausncia de nitrognio e fsforo. A abundncia destes nutrientes no meio aqutico
causa um desequilbrio conhecido como eutrofizao, que pode conduzir prolifera-
o excessiva de algas. Os problemas relacionados ao processo de eutrofizao so
mais bem discutidos no captulo 3.
Alm da preocupao com os compostos organoclorados, nas duas ltimas dcadas
se observa um crescente interesse cientfico e debates pblicos sobre os potenciais
efeitos adversos causados pela exposio a um grupo de produtos qumicos que so
capazes de alterar o funcionamento normal do sistema endcrino da fauna silvestre
e, potencialmente, dos seres humanos (DAMSTRA, 2002). Harrison, Holmes e Humfrey
(1997) relataram que muitos estudos de laboratrio indicaram que compostos qu-
micos presentes no meio ambiente podem interferir no sistema endcrino uma vez
que tm potencial de causar alteraes no equilbrio hormonal dos seres humanos,
resultando em uma srie de problemas de sade.
Estes relatos mostram a relevncia dos efeitos potenciais na sade humana em decorrn-
cia da presena de determinadas substncias qumicas no ambiente. A Tabela 2.1 apresen-
ta algumas classes de contaminantes orgnicos que podem ter acesso aos mananciais de
gua superficial e subterrnea. Alguns destes contaminantes, como os PCB, HPA, PCDD,
PCDF e pesticidas clorados so sabidamente carcinognicos, sendo alguns deles poten-
ciais mutagnicos ou teratognicos (BAIRD, 2002). Outros contaminantes, como os APEO
e seus produtos de degradao, os ftalatos e os estradiis so desreguladores endcrinos,
ou seja, so capazes de mimetizar ou antagonizar hormnios naturais, interferindo assim
no funcionamento normal do sistema endcrino de animais superiores.
Dos contaminantes orgnicos apresentados na Tabela 2.1, apenas alguns so lista-
dos na Portaria MS n 518/2004, destacando-se os pesticidas clorados, que totalizam
13 dos 22 agrotxicos listados no padro de potabilidade brasileiro. Vale ressaltar que
algumas substncias listadas na Tabela 2.1, como o caso dos PCBs, dioxinas, HPAs e
steres ftlicos, e que no compem o padro de potabilidade brasileiro, so includas
46 guas

no padro de potabilidade de algumas instituies de referncia como a Organizao


Mundial da Sade (OMS), Unio Europeia (EU), Agncia Ambiental Norte-Americana
(USEPA) e Conselho Nacional da Sade e Pesquisa Mdica Australiano (NHRMC).
Os alquilfenis polietoxilados e seus produtos de degradao (Ex. nonilfenol e octil-
fenol), bem como os hormnios estradiol, natural e etinilestradiol, sinttico no so
listados nos padres de potabilidade brasileiro ou das principais agncias internacio-
nais (OMS, USEPA, Unio Europeia, Health Canada, NHRMC). Contudo, tais compostos
esto listados na Tabela 2.1 devido elevada prevalncia ambiental, resultante de sua
presena nos esgotos domsticos que decorre dos seus empregos em frmacos, pro-
dutos de limpeza e higiene pessoal.
Vale ressaltar que o padro de potabilidade brasileiro refere-se a outros compostos
orgnicos (Ex. benzeno, clorofenis, clorobenzeno, cloroalcanos e cloroalcenos), no
listados na Tabela 2.1, que podem estar presentes na gua tratada devido contami-
nao de mananciais pelo descarte de efluentes industriais ou devido sua formao
durante a clorao da gua.
A situao passa a ser mais preocupante quando se analisa a questo dos grandes
centros urbanos, isto porque a variedade e quantidade de produtos qumicos utilizados
diariamente so significativas, tendo como destino final os cursos dgua prximos,
seja atravs dos esgotos tratados nas estaes ou pelo lanamento direto. Por esta
razo, necessrio avaliar as implicaes da presena de certas substncias qumicas
no meio ambiente, principalmente nos mananciais de gua que recebem esgotos tra-
tados, ou in natura, drenagem de guas pluviais e efluentes industriais e que ainda so
utilizados para abastecimento pblico.
Como contribuio do Prosab-5, Tema gua, neste captulo so apresentados e discuti-
dos os principais aspectos relacionados a alguns contaminantes orgnicos presentes em
baixas concentraes (microgramas ou nanogramas por litro) em mananciais de gua
para abastecimento pblico. Os contaminantes orgnicos que sero discutidos com mais
detalhe nesse captulo so todos classificados como desreguladores endcrinos.
O termo desregulador endcrino ser utilizado nesse texto como sinnimo de pertur-
badores endcrinos, disruptores endcrinos, interferentes endcrinos e agentes hor-
monalmente ativos, que na literatura internacional corresponde aos endocrine disrup-
ting chemicals (EDC). O Programa Internacional de Segurana Qumica (IPCS), da OMS,
adotou a seguinte definio para os desreguladores endcrinos (DAMSTRA, 2002):
uma substncia ou mistura exgena que altera funes do sistema endcrino e,
consequentemente, causa efeitos adversos na sade de um organismo intacto, seus
descendentes, ou (sub) populaes.
Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades 47

Tabela 2.1 > Classificao de alguns contaminantes orgnicos de interesse sanitrio

FONTES DE CONTAMINAO
CLASSE APLICAO
DA GUA

Pesticidas organoclorados
Drenagem de reas agrcolas;
(Ex. metoxicloro, clordano, Agricultura
lavagem de recipientes
dieldrin, DDT, DDE)

Fluidos refrigerantes
Vazamentos acidentais;
Bifenilas policloradas (PCB) em transformadores
lixiviados de aterros
e condensadores eltricos

So subprodutos de
Dioxinas e furanos
variados processos, como Efluentes lquidos
(Ex. dibenzodioxina policlorada -
branqueamento polpa de celulo- industriais; emisses
PCDD e dibenzofurano
se, produo de pesticidas atmosfricas industriais
policlorado PCDF)
e incinerao de resduos

Deposio ou arraste
Hidrocarbonetos policclicos Processos de combusto
de partculas e fuligem
aromticos (HPA) (veicular e industrial)
pela drenagem superficial

Hormnios naturais -
Agentes de crescimento;
sintetizados por plantas Esgoto domstico
terapia de reposio hormonal
e animais(Ex. estradiol)

Hormnios sintticos
Usados em contraceptivos orais Esgoto domstico
(Ex. etinilestradiol)

Surfactantes/emulsificantes
Alquilfenis polietoxilados Esgoto domstico;
usados em produtos de limpeza
(APEOn) efluentes industriais
e higiene pessoal

So subprodutos da degradao
Alquilfenis Esgoto domstico;
dos APEOs. Tambm so usados
(Ex. nonilfenol e octilfenol) drenagem de reas agrcolas
como emulsificantes/detergentes

Monmeros (Ex. bisfenol A, Lixiviao ou degradao


Produo de plstico e resinas
cloreto de vinila) de plsticos

steres ftlicos Agentes plastificantes usados Lixiviao ou degradao


(Ex. ftalato de butila, ou octila) em alguns plsticos (Ex. PVC) de plsticos

Fonte: Baird (2002).

Neste captulo ser discutido, inicialmente, o impacto dos defensivos agrcolas (agro-
txicos) dos quais alguns, como os organoclorados, tm reconhecidas propriedades de
48 guas

desregulao endcrina. Em seguida, o captulo abordar duas classes de compostos


(os hormnios e os alquilfenis) que tambm tem reconhecida propriedade de desre-
gulao endcrina e que fazem parte da constituio de frmacos ou de produtos de
limpeza e de higiene pessoal, comumente utilizados nos domiclios.

2.2 Panorama sobre substncias qumicas disponveis


e sua presena em mananciais de gua
Para que seja possvel verificar a relevncia da discusso sobre a presena de contami-
nantes orgnicos em mananciais de gua para abastecimento, necessrio conhecer
a realidade sobre as substncias qumicas existentes, bem como sobre o potencial das
mesmas atingirem os corpos dgua.
Um dado relevante para uma primeira avaliao a quantidade de substncias qu-
micas existentes e quantas destas substncias efetivamente tm potencial de estarem
presentes no meio ambiente. Tais informaes podem ser obtidas no Servio de Com-
pndio de Substncias Qumicas (CAS), rgo que faz o registro de todas as subs-
tncias qumicas desenvolvidas e utilizadas no mundo. Por meio de uma consulta
pgina eletrnica do CAS, verificou-se que em janeiro de 2009 existiam mais de
41,8 milhes de substncias orgnicas e inorgnicas registradas e, destas, cerca
de 26,5 milhes estavam disponveis comercialmente (CAS, 2009), ressaltando-se que
estes nmeros s tendem a aumentar.
As substncias qumicas disponveis comercialmente so utilizadas para as mais va-
riadas finalidades, inclusive como matria-prima e princpios ativos nas indstrias de
medicamentos, produtos de higiene pessoal, defensivos agrcolas, alimentos, produtos
de limpeza, dentre outras indstrias qumicas.
A Pesquisa Industrial de 2006 (IBGE, 2006), apresenta dados sobre os principais pro-
dutos fabricados e comercializados no Brasil. Nesta publicao, os produtos so agru-
pados por classes de atividades, dentre as quais se encontram:
Fabricao de fertilizantes
Fabricao de medicamentos para uso humano
Fabricao de medicamentos para uso veterinrio
Fabricao de inseticidas
Fabricao de fungicidas
Fabricao de herbicidas
Fabricao de outros defensivos agrcolas
Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades 49

Fabricao de sabes, sabonetes e detergentes sintticos


Fabricao de outros produtos de limpeza e polimento
Fabricao de artigos de perfumaria e cosmticos

Fonte: construdo a partir dos dados disponveis na publicao do IBGE (2006).

Figura 2.1 Participao no valor de produo de algumas classes de atividades

Em termos financeiros, a produo destas classes de atividades atingiu o valor de


aproximadamente R$ 58,7 bilhes no ano de 2006, cerca de 4,4% do valor da produ-
o de todo parque industrial brasileiro. A Figura 2.1 mostra a participao no valor de
produo de cada uma das classes de atividades destacadas.
Na pesquisa do IBGE no so apresentados os valores relacionados quantidade pro-
duzida para todas as classes de atividades e categorias de produtos por classe, mas
possvel obter os dados de produo especficos, o que pode contribuir para uma me-
lhor compreenso da situao sobre a presena de certos contaminantes qumicos no
meio ambiente. Na Tabela 2.2 so apresentados os dados de produo de fertilizantes,
defensivos agrcolas e detergentes sintticos.
Em relao presena de defensivos agrcolas em mananciais, o potencial de conta-
minao est diretamente associado forma de utilizao dessas substncias e fen-
menos de transporte envolvidos, como drenagem do escoamento superficial de gua
de irrigao e guas pluviais e percolao no solo, o que compromete a qualidade da
gua subterrnea.
Para os demais contaminantes, existem outros fatores que tm influncia direta sobre
a sua presena nos corpos dgua, destacando-se a existncia de sistemas de coleta e
50 guas

tratamento de esgoto e tambm a eficincia de remoo para os contaminantes pre-


sentes no esgoto. Na Figura 2.2 so apresentadas as possveis rotas de transporte dos
contaminantes orgnicos aos mananciais de gua.
O destaque dado aos sistemas de coleta e tratamento de esgotos justificado pelo
fato da maioria das substncias qumicas, utilizadas no dia-a-dia, ter como destino
final os esgotos, de maneira direta ou indireta. Sobre a eficincia de remoo nos
sistemas de tratamento, ainda no existem informaes precisas relacionadas a cada
tipo de contaminante potencialmente presente nos esgotos, seja pelos elevados custos
das anlises ou pela dificuldade de selecionar os parmetros que devem ser avaliados. A
recente reviso de Koh et al. (2008) apresenta dados sobre remoo de estrognios (es-
trona, 17-estradiol, 17-etinilestradiol e estriol) em sistemas de tratamento de esgoto
e discute os principais mecanismos associados remoo de tais contaminantes.

Tabela 2.2 > Dados de produo de fertilizantes, defensivos agrcolas


e detergentes sintticos e outros produtos no Brasil, em 2006
PRODUTO QUANTIDADE VALOR DA PRODUO (R$)

Adubos ou fertilizantes de origem animal


74.615.000 kg 123.491.000,00
ou vegetal, inclusive misturados

Adubos ou fertilizantes com fsforo e potssio 1.375.571.000 kg 770.101.000,00


Adubo ou fertilizantes com NPK 16.922.761.000 kg 9.940.070.000,00
Inseticidas para uso na agricultura 79.546.000 kg 1.635.105.000,00

Inseticidas para usos domstico,


30.225.427 kg 340.533.000,00
institucional e/ou industrial

Fungicidas para uso na agricultura 82.459.000 kg 1.488.801.000,00


Herbicidas para usos domstico e industrial 84.712 kg 5.606.000,00
Herbicidas para uso na agricultura 253.874.000 kg 3.120.453.000,00
Amaciantes (suavizantes) de tecidos 397.986.000 L 616.424.000,00

Detergentes ou sabes lquidos, inclusive


684.971.000 L 1.449.020.000,00
produtos para lavagem de pisos e vidros

Preparaes tensoativas para lavagem e limpeza 353.397.689 L 379.427.000,00

Sabes em p, flocos, palhetas, grnulos ou


1.158.061.000 kg 2.660.026.000,00
outras formas

Dentifrcios, pastas e cremes dentais 199.197.693 kg 1.992.997.000,00


Xampus para cabelos 208.596.091 L 700.019.000,00
Fonte: IBGE (2006).

Informaes sobre coleta e tratamento de esgotos esto disponveis em publicaes


de alguns rgos do governo, como IBGE e Secretaria Nacional de Saneamento Am-
Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades 51

Fonte: Adaptado de Ternes, Giger e Joss (2006).

Figura 2.2 Rotas de transporte dos contaminantes orgnicos para os mananciais

biental (SNSA), atravs do Sistema Nacional de Informaes sobre Saneamento, e tam-


bm em pginas eletrnicas de empresas de saneamento bsico do pas. Utilizando as
fontes mencionadas, so apresentados na Tabela 2.3 os dados gerais sobre coleta e
tratamento de esgotos no Brasil, o que dar subsdios para inferir sobre o potencial da
presena de contaminantes qumicos em mananciais, inclusive utilizados para abas-
tecimento pblico.
Os dados da Tabela 2.3 mostram que os ndices de coleta e tratamento de esgotos nas
principais regies brasileiras so muito baixos, 46,81% para coleta e 29,14% para tra-
tamento, indicando que uma quantidade significativa de esgotos in natura lanada
no ambiente. Este um forte indicativo da presena potencial de inmeras substn-
cias nos corpos dgua receptores desses esgotos, inclusive mananciais utilizados para
abastecimento pblico.
Mesmo nos casos onde ocorre o tratamento de esgotos, para vrias substncias e
compostos qumicos observa-se uma baixa eficincia de remoo (JOSS et al., 2006;
KOH et al., 2008).
Os elementos apresentados permitem concluir que a presena de vrios contaminantes
orgnicos em mananciais utilizados para abastecimento uma condio real, seja devido
drenagem de reas agrcolas, no caso de defensivos agrcolas, ou pelo lanamento de
esgotos, no caso de medicamentos, produtos de higiene pessoal e detergentes sintticos.
Contudo, deve ser ponderado se a concentrao destes contaminantes no meio ambien-
te suficiente para resultar em danos sade humana e ao prprio meio ambiente.
52
guas

Tabela 2.3 > Dados sobre atendimento no abastecimento de gua e coleta e tratamento de esgotos por regio geogrfica do pas em 2004

Regio gua Esgoto


Populao Atendida Volume Produzido Volume Consumido Perda Total Populao Atendida Volume Coletado Volume Tratado
(hab.) (103 m3/ano) (103 m3/ano) (%) (hab.) (103 m3/ano)/(%) a (103 m3/ano)/(%) a

Norte 5.057.643 459.087 216.400 52,86 333.665 19.730 9,12 8.564 3,96

Nordeste 32.913.769 2.566.202 1.291.431 49,68 8.097.846 516.513 40,00 460.025 35,62

Sudeste 57.587.609 6.735.531 3.817.736 43,32 39.984.260 2.086.966 54,67 1.104.780 28,94

Sul 20.706.193 1.781.910 973.601 45,36 6.319.449 322.799 33,16 254.908 26,18

Centro-Oeste 8.713.115 653.327 410.923 37,10 3.880.336 195.005 47,46 126.738 30,84

Brasil 124.978.329 12.196.057 6.710.091 44,98 58.615.556 3.141.013 46,81 1.955.015 29,14

a - Porcentagem em relao quantidade de esgotos gerados, admitindo-se que toda a gua consumida retorna como esgoto.
Fonte: Adaptado de SNSA (2005).
Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades 53

2.3 Riscos associados aos contaminantes orgnicos


potencialmente presentes em mananciais de gua
para abastecimento
Um dos primeiros grupos de contaminantes a ser estudado com relao aos riscos
para a sade humana foi o dos defensivos agrcolas, sendo que, atualmente, so lista-
dos 22 desses compostos na legislao brasileira que trata dos padres de qualidade
da gua de abastecimento - Portaria 518 do Ministrio da Sade (BRASIL, 2004).
Defensivos agrcolas so substncias qumicas utilizadas no controle de espcies in-
desejveis e doenas de plantas. Englobam substncias qumicas e algumas de origem
biolgica, podendo ser classificados em funo do tipo de espcies que controlam,
da estrutura qumica das substncias ativas e dos efeitos sade e ao ambiente. De
acordo com a natureza da espcie a ser combatida, tm-se as seguintes categorias de
defensivos agrcolas:
Inseticidas (controle de insetos): organoclorados, organofosforados,
carbamatos, piretrides
Fungicidas (combate aos fungos): ditiocarbamatos, dinitrofenis
Herbicidas (combate s plantas invasoras): dinitrofenis, carbamatos
Desfoliantes (combate s folhas indesejadas): dipiridilos, dinitrofenis
Fumigantes (combate s bactrias do solo): hidrocarbonetos halogenados
Rodenticidas/Raticidas (combate aos roedores/ratos): hidroxicumarinas
Moluscocidas (combate aos nematides): carbamatos
Acaricidas (combate aos caros): organoclorados, dinitrofenis
O uso de defensivos agrcolas tem se apresentado como um grave problema em v-
rios pases. De acordo com Konradsen e colaboradores (2005), os defensivos agrcolas
ainda so fontes de preocupao em termos de sade, pois estudos recentes sugerem
que podem ocorrer at 300 mil mortes por ano em decorrncia de envenenamento
intencional somente na sia, regio do Pacfico. Ressalta-se que nestes dados no so
considerados os casos de exposio ocupacional ou acidental.
Quanto sua toxicidade, os defensivos agrcolas podem ser classificados em funo da
dose letal para 50% da populao do grupo de teste (DL50). Essa classificao funda-
mental para o conhecimento da toxicidade de um produto, com relao ao efeito agudo.
Na Tabela 2.4 so apresentadas as classes dos defensivos agrcolas em funo da DL50.
Os defensivos agrcolas podem desencadear efeitos variados na sade humana, agu-
dos, subagudos ou crnicos. Os sinais e sintomas podem variar de eventos bem ntidos
54 guas

e objetivos, como espasmos musculares, convulses, nuseas, desmaios, vmitos e


dificuldades respiratrias; subjetivos e vagos, como dor de cabea, fraqueza, mal-estar,
dor de estmago e sonolncia; a manifestaes tardias, como os de natureza carcino-
gnica, mutagnica e neurolgica.
A exposio s substncias organofosforadas tem sido associada a variados distrbios
do sistema nervoso central. Os organofosforados e os carbamatos podem atuar no
organismo humano inibindo as enzimas colinesterases (grupo de enzimas respons-
veis pela hidrlise da acetilcolina, neurotransmissor responsvel pela transmisso dos
impulsos no sistema nervoso central e perifrico), levando ao acmulo da acetilcolina
nas sinapses nervosas e a crises colinrgicas. Os organoclorados, por sua vez, tm
como grande caracterstica a capacidade de se acumularem na cadeia alimentar e
no tecido adiposo humano, dada sua grande lipossolubilidade e lenta mobilizao,
podendo levar sua biomagnificao (PERES; MOREIRA; DUBOIS, 2003).

Tabela 2.4 > Classificao toxicolgica de defensivos agrcolas em relao a DL50


Classe DL50 para ratos (mg.kg-1 - massa corprea)

Oral Drmica

Slidos a Lquidos a Slidos a Lquidos a

Extremamente
Ia 5 20 10 40
perigoso

Ib Altamente perigoso 5 50 20 200 10 100 40 400

Moderadamente
II 50 - 500 200 2.000 100 1.000 400 4.000
perigoso

III Levemente perigoso > 500 > 2.000 > 1.000 > 4.000
a Refere-se ao estado fsico do composto ativo.
Fonte: WHO (2005).

Os avanos do processo de registro de uso e efeitos associados aos defensivos agr-


colas tm levado a substituio e/ou proibio de alguns produtos, principalmente
os organoclorados. O uso de DDT, iniciado em 1940, foi proibido nos EUA em 1972,
com base no crescente histrico de efeitos sade e ao ambiente (USEPA, 1972). De
forma semelhante, produtos como aldrin, clordano, dieldrin, endrin, heptacloro, he-
xaclorobenzeno, mirex e toxafeno, entre outros, foram proibidos ou tiveram seu uso
restringido em muitos pases (USEPA, 2006).
Embora a questo dos defensivos agrcolas ainda seja relevante, atualmente uma nova
classe de contaminantes presentes no meio ambiente tem despertado a preocupao
de profissionais e pesquisadores das reas ambiental, de tratamento de gua e sade,
a qual denominada de desreguladores, perturbadores ou disruptores endcrinos. Um
Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades 55

desregulador endcrino uma substncia ou mistura exgena que altera as funes


do sistema endcrino e consequentemente causa danos em um organismo sadio, em
seus descendentes ou em outros grupos de organismos vivos (DAMSTRA, 2002).
Uma abordagem bastante ampla sobre os desreguladores endcrinos, ainda no tra-
tados por esta designao, foi apresentada por Rachel Carson, com a publicao do
livro Silent Spring (CARSON, 1962). Da publicao do livro at o presente, a situao
tornou-se mais complexa em funo do grande nmero de novas substncias qumi-
cas desenvolvidas e utilizadas pelos seres humanos.
Vrias publicaes tm apresentado dados com indcios dos efeitos de determinadas
substncias qumicas sobre organismos vivos, inclusive sobre o Homem. Em 1997,
Harrison, Holmes e Humfrey chamavam a ateno sobre efeitos adversos na sade
reprodutiva e na fecundidade de animais e humanos, destacando as tendncias para
desenvolvimento de cnceres testicular no homem e de mama nas mulheres e reduo
na contagem de espermas, alm de outros problemas que tm como responsveis os
compostos qumicos, naturais e sintticos, presentes no ambiente. Os autores con-
cluem que necessrio desenvolver programas de pesquisa e monitoramento para
identificar com maior preciso as possveis substncias que podem atuar como des-
reguladores endcrinos e tambm avaliar a exposio dos seres humanos e outros
animais a essas substncias.
Uma reviso feita por Sonnenschein e Soto (1998) sobre estrgenos e andrgenos
mimetizadores e antagonistas corrobora para a hiptese de que certas substncias
qumicas afetam a sade humana e de outros organismos vivos, por atuarem no sis-
tema endcrino. No artigo, os autores relataram a feminilizao de peixes machos
nas proximidades dos pontos de lanamento de esgotos em rios da Inglaterra, sendo
a causa provvel os alquilfenis resultantes da degradao de detergentes sintticos
durante o processo de tratamento de esgotos.
Em 2002, Amaral Mendes escreveu um artigo intitulado Desreguladores endcrinos: o
principal desafio mdico (The endocrine disrupters: a major medical challenge), relatan-
do que existem evidncias substanciais sobre atuao de certas substncias qumicas,
como pesticidas e outros compostos, no sistema endcrino e reprodutivo, destacando
que os efeitos podem ser atribudos capacidade das substncias em:
a) mimetizar os efeitos de hormnios endgenos;
b) antagonizar o efeito de hormnios endgenos,
c) desregular a sntese e metabolismo de hormnios endgenos;
d) desregular a sntese de receptores de hormnios.
56 guas

Em um artigo publicado na revista Trends in Biotechnology, Jones, Lester e Voulvou-


lis (2005) chamam a ateno para os potenciais problemas relacionados presena
de medicamentos no meio ambiente, relatando sobre o risco associado ao desen-
volvimento de patgenos resistentes a antibiticos. Os autores citam como exemplo
a identificao de bactrias presentes em biofilmes, com genes resistentes a certos
antibiticos inoculados com gua potvel na Alemanha.
Em 1997, com base na resoluo WHO 50.13, o Programa Internacional sobre Segu-
rana Qumica, pertencente Organizao Mundial da Sade, Programa Ambiental das
Naes Unidas e Organizao Internacional do Trabalho (OIT), assumiu a responsabili-
dade para desenvolver uma avaliao global sobre o conhecimento cientfico relativo
aos desreguladores endcrinos (DAMSTRA, 2002). O desenvolvimento da avaliao
sobre os desreguladores endcrinos foi motivado pelo grande nmero de pesquisas e
estudos, em muitos casos divergentes, relacionados ao tema.
Como concluses gerais da avaliao elaborada sob a coordenao do Programa In-
ternacional sobre Segurana Qumica, foi apontado que, embora certas substncias
qumicas possam interferir com os processos hormonais, as evidncias que a sade
humana tem sido afetada pela exposio a substncias endocrinolgicas ativas ainda
so muito fracas. Contudo, existem evidncias suficientes para concluir que efeitos
adversos mediados pelo sistema endcrino ocorreram em algumas espcies selvagens
(DAMSTRA, 2002).
Um aspecto a ser considerado sobre as evidncias de efeitos adversos dos desregula-
dores endcrinos sobre a vida selvagem o fato das pesquisas terem sido feitas em
locais onde os nveis de contaminao so elevados. Isto, por sua vez, no elimina a
possibilidade de ocorrncia de efeitos adversos onde as concentraes de desregula-
dores endcrinos so baixas, uma vez que muitas substncias podem ter a sua con-
centrao aumentada pelo processo de bioacumulao e amplificao biolgica, uma
vez que elas entram na cadeia alimentar. Evidncias da presena no meio ambiente
e de efeitos potenciais dos desreguladores endcrinos tm sido relatadas em vrios
trabalhos desenvolvidos, principalmente, em pases da Europa e nos Estados Unidos
da Amrica (EUA), ressaltando-se que nestes pases as condies de saneamento so
muito melhores das que so encontradas no Brasil.

2.4 Principais grupos de desreguladores endcrinos


Os desreguladores endcrinos so substncias exgenas, que causam disfunes en-
dcrinas em animais superiores como, por exemplo, hermafroditismo e feminilizao.
Pesquisadores de diversas instituies do mundo tm voltado suas atenes para os
Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades 57

efeitos destes compostos na sade humana, bem como para as tecnologias mais efi-
cientes para sua remoo.
A presena de diversas substncias qumicas nas guas superficiais, conhecidas por cau-
sarem disfunes endcrinas no ser humano, tem chamado a ateno de pesquisadores.
Segundo Tapiero et al. (2002), os estrognios ambientais constituem um grupo diverso
de substncias qumicas sintticas ou de compostos de plantas naturais que podem agir
como hormnios estrgenos em animais e em seres humanos. Tais compostos so en-
contrados em inseticidas (o,p - DDT, endosulfan, dieldrin, metoxicloro, toxafeno, clordano
etc.), herbicidas (alaclor, atrazina, ou nitrofenol), fungicidas, nematocidas e outros com-
postos qumicos com aplicaes diversas (bifenilas policloradas-PCBs, dioxinas, benzo(a)
pireno). Tambm so considerados compostos estrognicos alguns metais pesados como
o chumbo, mercrio e cdmio e substncias originadas da hidrlise ou degradao parcial
de surfactantes, incluindo o nonilfenol e o octilfenol; bem como produtos plastificantes
(ftalatos e bisfenol-A). A Tabela 2.5, adaptada de Raimundo (2007), resume os possveis
desreguladores endcrinos presentes de acordo com a fonte de poluio.
Abordar todas as substncias potencialmente capazes de provocar alguma interfern-
cia no sistema endcrino exigiria a elaborao de um texto muito extenso, assim como
no atenderia ao objetivo deste captulo, que colocar na pauta de discusses do
setor de abastecimento de gua os riscos de certas substncias qumicas sobre a sade
humana, quando presentes no meio ambiente, principalmente em mananciais utiliza-
dos para abastecimento pblico. Para exemplicar, a seguir sero apresentados alguns
dos desreguladores endcrinos com maior destaque na comunidade cientfica.

2.4.1 Hormnios
Os hormnios so substncias qumicas produzidas por glndulas ou clulas espe-
cializadas, que influenciam na funo de outras clulas em vrios locais do corpo. Os
hormnios endcrinos so transportados para as clulas distribudas no corpo huma-
no pelo sistema circulatrio. Esses hormnios se ligam a receptores e iniciam vrias
reaes. Os esterides constituem uma classe geral de hormnios que so secretados
pelos ovrios, pela placenta e por outros rgos. Os hormnios esterides apresentam
estrutura qumica semelhante do colesterol (GUYTON; HALL, 2005). Por serem muito
lipossolveis, os esterides atravessam facilmente a membrana celular e penetram
no sangue circulante, principalmente ligados s protenas plasmticas. Apenas 10%
destes hormnios encontram-se na forma livre. Os hormnios ligados s protenas so
biologicamente inativos at que ocorra a dissociao das protenas plasmticas.
Dos hormnios que ocorrem naturalmente, o mais potente o 17--estradiol, principal
hormnio secretado durante o perodo de atividade dos ovrios, e os seus metabli-
58 guas

tos, estrona e estriol (GENNARO, 1990). Em relao aos hormnios sintetizados para uso
como contraceptivos e no tratamento de reposio hormonal encontram-se o 17--
etinilestradiol e o levonorgestrel, que podem ser combinados para a obteno de melho-
res resultados. A Figura 2.3 mostra a frmula estrutural dos hormnios mencionados.
O 17--etinilestradiol, aps a sua administrao, rapidamente absorvido pelo trato
intestinal, apresentando meia vida biolgica entre 13 e 27 horas, sendo excretado
atravs da urina e das fezes (ENSP, 2002). O levonorgestrel tambm tem uma rpida
assimilao e sua meia vida biolgica varia entre 10 e 24 horas, sendo excretado prin-
cipalmente pela urina.

Tabela 2.5 > Principais fontes de desreguladores endcrinos em guas superficiais


FONTES TIPOS DE FONTES DESREGULADORES ENDCRINOS PRESENTES

Hormnios naturais e sintticos, alquilfenis, ftalatos,


bisfenol A, frmacos, cafena, pesticidas, bifenilas
Efluente industrial Pontual
policloradas (PCB), hidrocarbonetos policclicos aromticos
(HPA), retardantes de chama, pesticidas, dioxinas.

Hormnios naturais e sintticos, alquilfenis, ftalatos,


Esgoto domstico Pontual
bisfenol A, frmacos, cafena.

Hormnios naturais e sintticos, antibiticos,


Desflvio pecurio Difusa
frmacos veterinrios.

Natural Difusa HPA, estrognios naturais e fitoestrognios.


Fonte: adaptadO de Raimundo (2007).

Os estrognios, em especial o -estradiol, so responsveis pelas caractersticas femi-


ninas, pelo controle do ciclo reprodutivo e gravidez, bem como influenciam na pele,
nos ossos e no sistema cardiovascular e imunolgico.
Segundo Bila e Dezotti (2003), a presena de frmacos residuais na gua, como antibi-
ticos e estrognios, pode causar efeitos adversos na sade humana, e de organismos
presentes nas guas, como os peixes. Johnson e Sumpter (2001) sugerem que devam
ser priorizadas pesquisas para reduzir os nveis de deteco e aumentar a preciso
nas anlises de amostras contendo os estrognios esterides, especialmente para o
etinilestradiol.

2.4.2 Nonilfenol
Os alquilfenis polietoxilados (APEOn) so surfactantes no-inicos e constituem uma
das classes de surfactantes mais utilizadas na fabricao de detergentes para uso do-
mstico, nas formulaes de defensivos agrcolas e em produtos industriais. O nonilfe-
nol, oriundo principalmente da degradao parcial do APEOn nonilfenol polietoxilado,
Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades 59

Figura 2.3 Principais hormnios que podem ser encontrados no meio ambiente

Figura 2.4 Frmula estrutural do n-nonilfenol

Figura 2.5 Frmula estrutural do nonilfenol polietoxilado


60 guas

faz parte da classe dos alquilfenis e apresenta peso molecular igual a 220 g.mol-1,
solubilidade em gua igual a 5,43 mg.L-1 a 20oC (AHEL; GIGER, 1993A) e coeficiente
de partio octanol-gua (log Kow) igual a 4,48 (AHEL; GIGER, 1993B). Na Figura 2.4
apresentada a frmula estrutural do nonilfenol de cadeia linear, conhecido como
4-nonilfenol ou 4-NP, ao passo que na Figura 2.5 apresentada a frmula estrutural
do nonilfenol polietoxilado, tambm conhecido como NPEO.
De acordo com Ying, Brian e Kookana (2002), o nonilfenol lanado no meio ambiente
via efluentes industriais e efluentes de estaes de tratamento de esgotos (lquido e
lodo), bem como pela aplicao direta de defensivos agrcolas, tendo sido detectado
no ar, na gua, no solo, em sedimentos e na biota.
Muitos estudos tm reportado a ocorrncia de metablitos de alquilfenis no meio am-
biente. Outros estudos tambm apontam que tais metablitos so mais txicos do que
as substncias que os constituram e possuem a habilidade de agir como os hormnios
naturais, interagindo com o estrognio receptor (YING; BRIAN; KOOKANA, 2002).
Quando o nonilfenol polietoxilado atinge o meio ambiente, ele est sujeito aos pro-
cessos naturais de degradao, os quais so iniciados na rede de esgoto e prosseguem
at atingir o corpo de gua receptor, passando ou no por uma estao de tratamento
de esgotos. Como resultado do processo de degradao so produzidos vrios meta-
blitos, entre eles o 4-nonilfenol ou para-nonilfenol, conforme a sequncia de reaes
mostradas na Figura 2.6 (VERSCHMEREN, 2001).

2.4.3 Produtos farmacuticos e de higiene pessoal


Pelos dados disponveis na pgina eletrnica da Agncia Nacional de Vigilncia Sanit-
ria (Anvisa), os produtos farmacuticos utilizados no Brasil so agrupados em 49 cate-

Figura 2.6 Degradao do nonilfenol polietoxilado


Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades 61

gorias, com aproximadamente 200 formulaes especficas (BERMUDEZ, 2002). Nestas


categorias esto includos princpios ativos utilizados como analgsicos, antibiticos,
antiinflamatrios, antiepilpticos, antineoplsicos e antidepressivos, entre outros.
A possibilidade desses produtos serem introduzidos no ambiente por diferentes rotas
bastante grande, com risco de causar efeitos adversos aos organismos expostos (DAU-
GHTON; TERNES, 1999). Estudos realizados h mais de 25 anos j confirmavam que
certos compostos farmacuticos ativos atingiam o meio ambiente atravs dos esgotos,
destacando-se a cafena, a nicotina e a aspirina (DAUGHTON, 2001).
Em um trabalho desenvolvido por Heberer (2002), avaliada a ocorrncia e remoo de
resduos farmacuticos na ambiente aqutico. Neste trabalho destacada a importncia
dos frmacos excretados pelos usurios, geralmente conjugados a molculas polares.
Nas estaes de tratamento de esgotos ou no ambiente, estas substncias sofrem vrios
tipos de reaes qumicas e isto possibilita a liberao do princpio ativo para a gua ou
a produo de metablitos mais ativos do que a molcula original (HEBERER, 2002). Um
exemplo desta condio o cido acetilsaliclico, princpio ativo amplamente utilizado
na formulao de analgsicos, que facilmente degradado por de-acetilao , o que d
origem ao cido saliclico, que muito mais ativo (HEBERER, 2002). Assim como o cido
acetilsaliclico, outros princpios ativos presentes em medicamentos ou produtos de hi-
giene pessoal podem sofrer degradao parcial, inclusive nas estaes de tratamento de
gua ou esgotos, dando origem a substncias com maior potencial de risco.
Pela ampla variedade de medicamentos e produtos de higiene pessoal disponvel na
atualidade, torna-se difcil apresentar dados especficos sobre esta categoria de con-
taminantes, ressaltando que a ampliao do seu uso requer uma ateno especial por
parte dos profissionais envolvidos direta ou indiretamente com sistemas de tratamen-
to de gua para abastecimento.

2.5 Presena de contaminantes orgnicos


em mananciais de gua para abastecimento
Por se tratar de um tema relativamente novo, os principais estudos sobre a presena
em mananciais de contaminantes orgnicos com potencial de causar perturbaes no
sistema endcrino limitam-se aos pases com maior disponibilidade de recursos. Em
alguns trabalhos disponveis so apresentados dados muito pontuais sobre o Brasil e
que a avaliao se restringiu anlise de amostras de esgoto bruto e tratado.
No trabalho desenvolvido por Ternes e colaboradores (1999), procurou-se avaliar o com-
portamento e ocorrncia de estrgenos em estaes de tratamento de esgotos na Ale-
manha, Brasil e Canad, alm da presena em rios e cursos dgua na Alemanha e no Ca-
62 guas

nad. Para o estudo, foram coletadas amostras compostas dirias do afluente e efluente
de uma estao de tratamento de esgotos prxima a Frankfurt, na Alemanha, e de uma
estao no Rio de Janeiro. Alm disso, foram analisadas amostras de esgoto tratado de
16 estaes na Alemanha e dez no Canad. Na Alemanha, ainda foram analisadas amos-
tras de cinco rios e outros nove cursos dgua. Os compostos analisados foram:
Estrona
17 Estradiol
Mestranol
17 Etinilestradiol
17 Estradiol 17 valerato
16 Hidroxiestrona
17 Estradiol 17 acetato
No esgoto bruto da estao de tratamento no Rio de Janeiro foram detectados os
estrognios naturais 17-estradiol e estrona, na concentrao de 21 ng.L-1 e 40 ng.L-1,
alm do 17-etinilestradiol em menor concentrao. A eficincia de remoo no siste-
ma de tratamento foi de 78% para o 17-etinilestradiol, 83% para a estrona e 99,9%
para o 17-estradiol. Na estao de tratamento de esgotos da Alemanha tambm foi
constatada a presena de 17-estradiol e estrona no efluente bruto, porm em menor
concentrao que na estao do Rio de Janeiro. Foi verificado, no entanto, que a re-
moo de estrona e 17-etinilestradiol foi menor (TERNES et al., 1999).
Com relao s descargas de efluentes das estaes de tratamento da Alemanha e
Canad, os principais compostos que puderam ser identificados foram a estrona, o
17-estradiol, a 16-hidroxiestrona e o 17-etinilestradiol, na faixa de nanogramas
por litro. No caso das amostras de rios e cursos dgua da Alemanha, a estrona foi o
nico composto identificado, com concentraes variando entre 0,7 ng.L-1 e 1,6 ng.L-1
(TERNES et al., 1999).
Um estudo realizado pelo United States Geological Survey (USGS) mostrou que uma
ampla variedade de produtos qumicos da classe dos desreguladores endcrinos est
presente em baixas concentraes em corpos dgua prximos a reas de intensa ur-
banizao e criao animal (USGS, 2002). No programa desenvolvido pelo USGS, foram
coletadas amostras de 139 corpos dgua em 30 Estados americanos para a identifi-
cao e quantificao de substncias qumicas da classe dos desreguladores endcri-
nos, sendo que os resultados mais representativos foram para as regies altamente
urbanizadas e com pecuria intensiva. O grfico da Figura 2.7 mostra os principais
contaminantes identificados, as concentraes mdias e a frequncia de deteco.
Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades 63

Frequncia de deteco (%)

Concentrao total (microgramas por litros)

fonte: USGS (2002).

Figura 2.7 Principais contaminantes identificados em cursos dgua nos EUA


64 guas

Em 2002, Ying, Kookana e Ru publicaram uma reviso sobre a ocorrncia e destino de


esterides hormonais no meio ambiente (YING; KOOKANA; RU, 2002) . Nos esgotos, foi
detectada a presena de estrona, estradiol, estriol e etinilesteradiol, nas concentraes
de 70, 64, 18 e 42 ng.L-1, respectivamente. Na gua superficial e subterrnea, s foi
detectada a presena de estradiol, nas concentraes de 27 ng.L e de 6 a 66 ng.L-1,
respectivamente.
Boyd et al. (2003) desenvolveram um estudo para avaliar a presena de frmacos e
produtos de higiene pessoal em guas superficiais e tratadas na Louisiana (EUA) e On-
trio (Canad). No estudo, foram avaliadas 11 substncias qumicas, tendo sido en-
contradas no efluente da estao de tratamento da Louisiana o Naproxen (analgsico
antiinflamatrio), em concentraes variando entre 81 ng.L-1 a 106 ng.L-1, e o Triclosan
(desinfetante antimicrobiano), em concentraes variando entre 10 ng.L-1 e 21 ng.L-1.
Com relao presena de contaminantes qumicos em guas superficiais, o Naproxen
foi detectado tanto na Louisiana quanto em Ontrio, em concentraes variando entre
22 ng.L-1 e 107 ng.L-1 (BOYD et al., 2003).
Em Portugal (CEREJEIRA et al., 2003) e Espanha (CARABIAS-MARTINEZ et al., 2003), foi
detectada a presena de herbicidas e inseticidas em mananciais superficiais, a maioria
com valores constantes e abaixo do valor mximo permitido (VMP) pela Unio Europeia.
Apesar de no representar uma tendncia, constatou-se variao sazonal de concen-
trao, com os maiores nveis registrados na primavera, justamente aps aplicao
do produto, com resduos de alguns defensivos agrcolas com valores acima do VMP
europeu. Tais resultados, ainda que pontuais, sugerem uma relao entre a estao do
ano e a ocorrncia de contaminao por herbicidas, como uma funo das atividades
agrcolas em cada poca do ano. Em estudo semelhante, feito no Brasil, Alves e Olivei-
ra (2003) apud Alves (2000) sugeriram correlaes entre indicadores ambientais, regi-
me de aplicao na regio e as concentraes encontradas na gua de So Loureno,
distrito de Nova Friburgo (RJ), cidade caracterizada por elevada produtividade agrcola
e utilizao intensiva de defensivos agrcolas.
Avaliando-se as informaes apresentadas, possvel concluir que a presena de con-
taminantes orgnicos, principalmente aqueles pertencentes classe dos desregulado-
res endcrinos, em mananciais de gua uma realidade, mesmo em pases que dis-
pem de uma infra-estrutura adequada de coleta e tratamento de esgotos. Em relao
ao potencial para a presena de estrgenos nos esgotos, uma informao bastante til
refere-se quantidade de estrognios excretados diariamente pelos seres humanos
(Tabela 2.6), mostrando a relevncia desta fonte.
Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades 65

Tabela 2.6 > Excreo diria, em microgramas, de estrognios pelos seres humanos
Categoria 17-estradiol ESTRONA ESTRIOL 17-etinilestradiol

Homens 1,6 3,9 1,5 --


Mulheres frteis 3,5 8 4,8 --
Mulheres na menopausa 2,3 4 1 --
Mulheres grvidas 259 600 6000 --
Mulheres -- -- -- 35
Fonte: Ying; Kookana; Ru (2002).

Tabela 2.7 > Estimativa da carga de alguns estrgenos lanada no meio ambiente
pelos seres humanos
Categoria Quantidade Carga Anual (kg)
17-estradiol Estrona Estriol 17-
etinilestradiol
Homens acima
61.608.671 35,98 87,70 33,73 --
de 12 anos

Mulheres entre
50.437.982 64,43 147,28 88,37 225,52a
12 e 49 anos

Mulheres acima
14.508.639 12,18 21,18 4,30 --
de 49 anos

Total 112,59 256,16 126,40 225,52

Concentrao nos esgotos


16,78 38,18 18,84 33,61
(ng.L-1) b
a Foi considerado que apenas 35% das mulheres utilizam anticoncepcionais
b Foi utilizado o volume anual de gua consumido, conforme Tabela 2.3

Como no Brasil os servios de coleta e tratamento de esgotos ainda so precrios e


as atividades agrcolas so intensas, pode-se concluir que alm da presena de com-
postos orgnicos da classe dos desreguladores endcrinos nos mananciais de gua,
os nveis de concentrao podem ser significativamente maiores daqueles observados
nos pases desenvolvidos.
Apenas para efeito de ilustrao, utilizando-se os dados da Tabela 2.4 e do censo
demogrfico de 2000 (IBGE, 2000), possvel obter uma estimativa da carga anual de
alguns estrgenos, lanada no meio ambiente apenas pelos seres humanos, conforme
apresentado na Tabela 2.7.
Analisando-se os dados da Tabela 2.7, verifica-se que os valores para as concentraes
de 17-estradiol e estrona esto prximos aos reportados por Ternes et al. (1999) para
o esgoto bruto afluente estao de tratamento de esgotos do Rio de Janeiro.
66 guas

Os dados apresentados demonstram a relevncia dessa nova classe de contaminan-


tes, conhecidos como desreguladores endcrinos, destacando-se a importncia do
desenvolvimento de pesquisas especficas sobre procedimentos analticos para a sua
identificao e quantificao e sobre a capacidade das tecnologias de tratamento atu-
almente utilizadas para a sua remoo.

2.6 Remoo no tratamento de gua


Com base no conceito de mltiplas barreiras, os sistemas de tratamento de gua para
abastecimento se constituem na barreira final para assegurar a produo de uma gua
adequada do ponto de vista de sade pblica. Por se tratar de compostos orgnicos, as
tecnologias tradicionalmente utilizadas para tratamento de gua apresentam capaci-
dade limitada para possibilitar a remoo ou destruio de desreguladores endcrinos,
e apresentam ainda o potencial de gerao de subprodutos com maior toxicidade,
principalmente nas etapas de pr-oxidao ou desinfeco (OKUN, 2003).
Com o crescente interesse pelo tema de desreguladores endcrinos, vrios estudos
sobre a eficincia de sua remoo em sistemas de tratamento de gua tm sido desen-
volvidos, mostrando que o sistema convecional apresenta limitaes, sendo necessria
a utilizao de processos alternativos ou complementares.
A Tabela 2.8 resume os dados disponveis na literatura relacionados s eficincias de
remoo de estradiol, etinilestradiol, nonilfenol, bisfenol A, dietilftalato e bis(2etilhexil)
ftalato por diferentes tcnicas de tratamento de gua.

Tabela 2.8> Eficincias de remoo de estradiol, etinilestradiol, nonilfenol, bisfenol A,


dietilftalato e bis(2etilhexil)ftalato por diferentes tecnologias de tratamento de gua
TECNOLOGIA DE ESTUDADOS REMOO REFERNCIA

Carvo ativado em p (20 mg/L


E2 > 95% Veras et al. (2006)
e tempo de contato de 4h)
Carvo ativado granular NP e DEP 90 a 100% Paune et al. 1998)
Yoon et al. (2003)
Carvo ativado em p BPA, E2 e EE2 > 99%
Fuerhacker et al. (2001)
Carvo ativado 77% (EE2)
E2, EE2 Westerhoff et al. (2005)
(5 mg/L e tempo de contato de 4h) 84% (E2)
Ultrafiltrao EE2, NP > 90% Mierzwa et al. (2005)
67 a 98% (BPA) Gallenkemper et al.
Nanofiltrao NP e BPA
70 a 97% (NP) (2003)

Osmose reversa, 95,1 a 99,9% (DEP)


DEP e BEHP Bodzek et al. (2004)
nanofiltrao, ultrafiltrao 99,6 a 99,9% (BEHP)

Filtro biolgico com MnO2


EE2 81,7% Rudder et al. (2004)
Vazo: 1,2 L/h
Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades 67

Tabela 2.8 > Continuao

Tecnologia DE Estudados Remoo Referncia

0 a 7%( PE)
Tratamento convencional PE, BHEP, DEP 53% (BHEP) Choi et al. (2006)
46% (DEP)

Westerhoff et al.
Tratamento convencional E2, EE2 25% (E2, EE2)
(2005)

Clorao 58% (BPA)


BPA, NP Choi et al. (2006)
(1 mg Cl2/L) 5% (NP)

Clorao NP, BPA > 99% (NP, BPA) Lenz et al. (2004)
Ozonizao NP, BPA > 99% (NP, BPA) Lenz et al. (2004)

60% (BPA)
Ozonizao BPA, NP Choi et al. (2006)
89% (NP)

53% (E2)
Ozonizao
E2, EE2, NP 71% (EE2) Wang et al. (2005)
(5 a 6 mg O3/L)
21% (NP)

Ozonizao (1,5 mg O3/L e tempo


E2, EE2, BPA > 97% (todos) Alum et al. (2004)
de contato de 10 min)
NP: nonilfenol / E2: estradiol / EE2: etinilestradiol / BPA: bisfenol / DEP: dietilftalato / BEHP: bis(2-etilhexil)ftalato.

Nos EUA, a preocupao com a qualidade da gua para abastecimento pblico, tanto
em relao aos organismos patognicos como com os subprodutos da desinfeco e
seus precursores, resultou em uma srie de trabalhos e regulamentaes relacionadas
s tecnologias de tratamento da gua para abastecimento pblico, sendo indicadas
como mais adequadas (USEPA, 2005; USEPA, 1999):
Uso de dixido de cloro, cloraminas e oznio
Radiao ultravioleta
Coagulao aprimorada (enhanced coaglation)
Micro, ultra e nanofiltao
Filtrao de segundo estgio
Adsoro em carvo ativado granular
Gerenciamento dos mananciais
As opes apresentadas no contemplam especificamente os desreguladores endcri-
nos, mas sim microrganismos especficos e subprodutos da desinfeco.
Como a maioria das estaes de tratamento de gua para abastecimento pblico no
Brasil baseada no sistema convencional, a potencial presena de uma ampla gama
68 guas

de compostos orgnicos na gua potvel no pode ser desprezada, principalmente nos


grandes centros urbanos, o que requer uma maior ateno por parte de pesquisadores
e profissionais que atuam na rea de abastecimento de gua. Salienta-se que pouco
se sabe sobre a eficincia das operaes unitrias e processos qumicos comumente
usados no tratamento convencional de gua na remoo de tais compostos.
Assim, importante que se desenvolvam pesquisas para avaliar a capacidade destas
tecnologias de tratamento para a remoo desta nova classe de contaminantes, ressal-
tando-se tambm a importncia do desenvolvimento de mtodos analticos que pos-
sibilitassem a sua deteco nos nveis que se encontram presentes no ambiente. Alm
disso, deve-se considerar que o tema sobre compostos orgnicos presentes no am-
biente em microquantidades, comumente denominados microcontaminantes, requer o
desenvolvimento de estudos epidemiolgicos, para avaliar a sua relevncia e, se neces-
srio, estabelecer padres de qualidade especficos, para a gua de abastecimento.

2.7 Controle da qualidade da gua para consumo humano


Apesar do risco potencial associado presena de contaminantes orgnicos na gua, o
seu monitoramento ainda uma prtica pouco aplicada no Brasil e em muitos outros
pases. Em relao ao controle de qualidade para gua de abastecimento pblico, deve
ser dado destaque a terceira edio das diretrizes de qualidade da gua para abaste-
cimento da OMS (WHO, 2004), a partir da qual so definidos os padres de qualidade
de gua de abastecimento na maioria dos pases, inclusive no Brasil. Cabe ressaltar
que nas diretrizes da OMS, para a classe de contaminantes qumicos, dada ateno
especial aos defensivos agrcolas e subprodutos da desinfeco, o que se justifica pela
relevncia desses contaminantes para a sade humana.
Em razo das diretrizes serem baseadas em evidncias da presena de um contaminan-
te especfico na gua de abastecimento e no seu potencial de resultar em efeitos ad-
versos para os seres humanos, medida que sejam obtidos dados mais consistentes so-
bre os contaminantes orgnicos presentes em microquantidades nos mananciais para
abastecimento e tambm na gua potvel, estes, seguramente, sero considerados nas
diretrizes da OMS e tambm nas normas sobre qualidade de gua de muitos pases.
Por enquanto, importante que as questes sobre a presena de contaminantes or-
gnicos em mananciais de abastecimento, capacidade dos sistemas de tratamento de
gua para sua remoo e os efeitos potenciais na sade humana, sejam investigados
com o devido rigor cientfico e responsabilidade. importante que posies extremas
de pesquisadores e profissionais das companhias de abastecimento de gua, sejam
evitadas. importante que os pesquisadores no superestimem a importncia dos
Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades 69

compostos orgnicos presentes em microquantidades nos mananciais nem que os


responsveis pelas companhias de abastecimento de gua a minimizem.
Deve ser ressaltado, no entanto, que a preocupao com esta questo urgente, prin-
cipalmente em decorrncia dos resultados das pesquisas que tm sido divulgadas por
revistas especializadas e por entidades de pesquisa de grande credibilidade, com ind-
cios da presena em mananciais e na gua de abastecimento e dos efeitos potenciais
sobre a sade humana, de uma ampla variedade de substncias e produtos qumicos
utilizados pelos seres humanos.

2.8 Tendncias para o futuro


Mantendo-se os atuais nveis de desenvolvimento e urbanizao, a presso sobre os
recursos hdricos tender a ser mais intensa. Com os assentamentos urbanos cada vez
mais prximos dos mananciais utilizados para abastecimento pblico, os baixos ndi-
ces de coleta e tratamento de esgotos sanitrios atualmente observados e a ampliao
da oferta de novas substncias e compostos qumicos, o abastecimento de gua para
as populaes desses centros ser um desafio.
Para que seja possvel enfrentar os potenciais problemas relacionados qualidade
da gua para abastecimento, o que j se verifica nos dias atuais, necessrio o in-
vestimento em pesquisas para avaliao dos impactos que os compostos orgnicos
presentes em microquantidades nos mananciais apresentam sobre a sade humana
e como eles se comportam nos sistemas de tratamento. Alm disso, a colaborao
entre instituies de pesquisa e companhias de abastecimento de gua de extrema
importncia para garantir que no sejam consolidadas posies extremas em relao
a essa nova classe de contaminantes que, em ltima anlise, no atende aos interesses
da sociedade como um todo. Conforme mencionado anteriormente, no se deve supe-
restimar e muito menos negligenciar os riscos potenciais que podem estar associados
a esta ampla variedade de substncias e compostos qumicos que atingem os nossos
mananciais e, consequentemente, a gua que consumimos.
O desenvolvimento tecnolgico trouxe grandes benefcios para a humanidade, com
inovaes em vrias reas do conhecimento, inclusive para o tratamento de gua. As-
sim, os desafios atuais devem ser enfrentados com todas as ferramentas disponveis.
No caso das tecnologias de tratamento de gua, em muitas situaes as convencionais
so a opo mais adequada para possibilitar a obteno de uma gua segura para
o consumo humano, enquanto em outros casos a melhor opo so as tecnologias
avanadas. Alm da questo tecnolgica, no se pode deixar de lado o princpio bsico
do tratamento de gua, que so as medidas preventivas, devendo-se atuar na prote-
70 guas

o dos manancias, o que exige aes coordenadas, poltica, econmicas e sociais.


Estar consciente dos principais problemas sobre a qualidade da gua para abastecimento
pblico e das opes disponveis para enfrent-los talvez seja o maior desafio que deve
ser superado pelos profissionais e pesquisadores ligados rea de saneamento bsico.

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3 Microrganismos Emergentes:
Protozorios e Cianobactrias
Paula Dias Bevilacqua,
Sandra Maria Feliciano de Oliveira e Azevedo,
Daniel Adolpho Cerqueira

Nesse captulo trataremos de aspectos relacionados a dois importantes grupos de


organismos considerados emergentes em sistemas de abastecimento de gua para
consumo humano, os protozorios (mais especificamente Cryptosporidium e Giardia)
e as cianobactrias. Microrganismos emergentes so aqueles para os quais a ateno
e/ou preocupao de mdicos, especialistas e/ou epidemiologistas tm se voltado a
partir de perodos mais ou menos recentes. Assim, podem constituir espcies recm-
descobertadas ou organismos j conhecidos/identificados, porm que apenas agora
descobriu-se serem capazes de infectar e serem patognicos para seres humanos.
A emergncia dos organismos acima est relacionada no ao fato de serem espcies
recm-descobertas, mas ao fato de que, recentemente, em diferentes pases, tm-se
registrados surtos ou epidemias de doenas em que os mesmos foram identificados
como os agentes etiolgicos envolvidos e onde o abastecimento de gua, mesmo tra-
tada, foi incriminado como a fonte da exposio.
Ao longo do texto procuramos apresentar dados e informaes que subsidiaro o lei-
tor na compreenso da importncia desses organismos em sistemas de abastecimento
de gua. Esse conhecimento importa na medida em que orienta o aprimoramento ou
desenvolvimento de tcnicas e tecnologias de tratamento de gua com vistas remo-
o de protozorios, cianobactrias e cianotoxinas. Sobre esse ltimo aspecto, o leitor
deve consultar os captulos 4 e 5.
Microrganismos Emergentes 75

3.1 Protozorios patognicos associados


ao abastecimento de gua para consumo humano
3.1.1 Introduo
Os protozorios constituem um grupo de organismos que inclui seres de vida livre e
parasitas, que se caracterizam por apresentar diferentes formas, tipos de metabolis-
mos e locais de ocorrncia. O ser humano e diferentes espcies animais constituem
os hospedeiros obrigatrios ou acidentais dos protozorios patognicos, sendo que
alguns desses podem apresentar complexos ciclos biolgicos envolvendo, inclusive,
diferentes modos e mecanismos de transmisso.
A transmisso de protozorios patognicos via gua de consumo h muito tempo
conhecida e consolidada na comunidade tcnica e cientfica. Como exemplos, citam-se
a associao entre Giardia sp.1 e gua com qualidade imprpria ao consumo humano
e, mais recentemente, Cryptosporidium spp., responsvel por parasitose de carter
emergente, tanto pela sua ampla distribuio (cosmopolita) quanto pela ocorrncia
de diversos surtos e infeces espordicas registradas em vrias partes do mundo.
Tambm se somam a essa lista Cyclospora cayetanensis e Toxoplasma gondii, com
menor incidncia, mas com alguns surtos registrados em diferentes pases (KARANIS;
KOURENTI; SMITH, 2007), inclusive no Brasil (MINISTRIO DA SADE, 2002).
Por outro lado, protozorios patognicos so alvo de preocupaes, tanto das au-
toridades de sade pblica quanto da comunidade cientfica, devido transmisso
comprovada de cistos de Giardia sp. e oocistos de Cryptosporidium spp. por meio do
consumo de gua tratada e distribuda por sistemas de abastecimento (LeCHEVALLIER;
NORTON; ATHERHOLT, 1997). Esse fato alerta que populaes que consomem gua
tratada apenas pelo processo de desinfeco (clorao), ou que consomem gua de
estaes de tratamento que no realizam um controle rigoroso da eficincia do pro-
cesso de filtrao e/ou apresentam deficincias operacionais, podem estar sob maior
risco de infeces por esses agentes.
A crescente preocupao com a transmisso de protozorios via abastecimento de
gua para consumo humano envolve ainda as seguintes dificuldades na busca de
equacionamento do problema: (i) as limitaes dos processos convencionais de tra-
tamento de gua na remoo/inativao de cistos de Giardia e oocistos de Cryptos-
poridium; (ii) a insuficincia do controle tradicional da qualidade da gua tratada
por meio do emprego de bactrias do grupo coliforme ou outros indicadores; (iii)
as limitaes analticas dos mtodos disponveis de pesquisa de protozorios em
amostras de gua; (iv) a dificuldade de estimar riscos sade associados presena
de cistos de Giardia e oocistos de Cryptosporidium em guas de consumo humano,
76 GUAS

principalmente quando em nmeros reduzidos; (v) o conhecimento da participao


de reservatrios animais na manuteno dessas parasitoses em nosso meio, haja
vista o potencial zoontico de ambas.

3.1.2 Caractersticas dos principais protozorios


associados ao abastecimento de gua
Devido aos diferentes aspectos relacionados aos organismos patognicos e ampla
variedade existente dos mesmos, no necessrio nem possvel considerar todos os
patgenos com o objetivo de projetar e/ou operar sistemas de abastecimento garan-
tindo o fornecimento de gua segura2, ou mesmo em procedimentos de avaliao de
risco de sistemas de abastecimento de gua para consumo humano. Nesse sentido,
a Organizao Mundial de Sade (OMS) introduz o termo patgeno/organismo re-
ferncia, o que significa selecionar de uma lista de organismos aquele que melhor
rene informaes que possam representar o grupo como um todo. As informaes
normalmente utilizadas na seleo, com o objetivo ltimo de proteo sade p-
blica, incluem aspectos relacionados remoo/inativao no tratamento da gua
e aqueles associados a impactos sade, tanto no mbito individual como coletivo.
Usualmente, havendo informao disponvel, a escolha recai sobre o organismo mais
difcil de ser removido/inativado e que apresenta os mais importantes impactos
sade. Uma vez feita a seleo, se o sistema de abastecimento cumpre os requisitos
de forma a produzir gua com qualidade adequada considerando o patgeno refe-
rncia, significa que tambm atinge aqueles necessrios para o grupo de patgenos
como um todo (WHO, 2006A).
A introduo do termo patgeno referncia muito se deve ao reconhecimento de
que a avaliao da qualidade da gua, utilizando os indicadores microbiolgicos tra-
dicionais (coliformes e Escherichia coli), no adequada quando se quer avaliar a
presena/ausncia de protozorios em amostras de gua. Sendo assim, essa referncia
tem sido particularmente aplicada a esse grupo especfico de organismos patognicos,
os protozorios. Algumas caractersticas utilizadas para hierarquizar a importncia
relativa dos organismos patognicos em sistemas de abastecimento de gua esto
relacionadas na Tabela 3.1.
Analisando a Tabela 3.1, os protozorios Cryptosporidium spp. e Giardia duodenalis
so os mais significativos, uma vez que provocam sintomas moderados e os casos de
doena so comuns na populao; alm disso, j foram associados a epidemias/surtos
envolvendo o consumo de gua. Tambm se destacam pelo fato de persistirem por
longos perodos no ambiente e apresentarem elevada resistncia aos processos usuais
de desinfeco da gua.
Tabela 3.1 > Principais protozorios patognicos e caractersticas relacionadas sade e ao abastecimento de gua para consumo humano.
FONTE WHO (2006a; 2006b - adaptado).
Patgeno Impacto associado sade Dificuldade de controle
Sintomas Incidncia Epidemias/Surtos Persistncia Resistncia(1) Tamanho (m)

Transmisso fecal oral


Entamoeba histolytica Assintomticos(2) a severos Comum Vrias/os Moderada Alta 10 a 16 (cisto)
Giardia duodenalis Assintomticos a moderados Comum Vrias/os Moderada Alta 9 a 14 (cisto)
Cryptosporidium spp. Moderados Comum Vrias/os Longa Muito alta 4 a 6 (oocisto)
Toxoplasma gondii Moderados Comum Poucas/os Longa Muito alta 10 a 14 (oocisto)

Cyclospora
Moderados Rara Poucas/os Longa Alta 7 a 10 (oocisto)
C ayetanensis

Microspordios Moderados Rara Incertas/os Longa Alta (?) 1 a 4,5 (cisto)


Balantidium coli Assintomticos a moderados(3) Moderada Muito poucas/os Longa (?) Alta 45 a 70 (cisto)
Isospora belli Moderados Rara Sem registros Longa (?) Alta (?) 14 a 32 (cisto)
Blastocystis hominis Assintomticos a moderados Comum Sem registros Longa (?) (?) 6 a 40 (cisto)
Outros mecanismos de transmisso(4)

Pode 25 a 40 (trofozotos)
Acanthamoeba Severos ou muito severos Muito rara Poucas/os Baixa
multiplicar(5) 10 a 30 (cisto)

Pode 10 a 15 (trofozotos)
Naegleria fowleri Muito severos Muito rara Rara Baixa
multiplicar(5)(6) 7 a 15 (cisto)

Balamuthia Pode 15 a 60 (trofozotos)


Muito severos Muito rara Sem registros ?
mandrillaris multiplicar(5) 15 (cisto)
(1) Resistncia desinfeco por cloro, nas dosagens e tempos de contactos usuais para inativao de 99% das formas infectantes (cistos/oocistos). (2) Cerca de 85-95% das infeces humanas por Entamoeba
histolytica so assintomticas. (3) A infeco humana por Balantidium coli rara e, a maioria, assintomtica. (4) Na infeco ocular causada por Acanthamoeba, a exposio usualmente relatada o uso de lentes
de contato contaminadas com solues salinas utilizadas para limpeza ou contaminao dos utenslios utilizados para armazenamento. Nas encefalites (encefalite granulomatosa amebiana EGA) causadas
por Acanthamoeba, o mecanismo de transmisso mais provvel via corrente sangunea a partir de outros locais de colonizao, como pele ou pulmes. A transmisso de Naegleria fowleri (agente etiolgico de
Microrganismos Emergentes

meningoencefalite amebiana primria) se d pela penetrao do parasita pela mucosa nasal devido ao contato com gua contaminada. Balamuthia mandrillaris tambm agente etiolgico de encefalites (EGA) e o
meio ambiente (solo) tem sido sugerido como a provvel fonte de infeco, no so conhecidos casos relacionados exposio gua. (5) A forma vegetativa do microrganismo (trofozotica) pode se multiplicar
77

na gua. (6) Principalmente em guas com temperaturas mais elevadas, como em regies tropicais. fonte: WHO (2006A; 2006B adaptado).
78 GUAS

A informao relativa ocorrncia de surtos/epidemas particularmente importante,


uma vez que demonstra que o organismo foi capaz de atravessar diferentes barrei-
ras, alcanar a populao consumidora e produzir doena, eventualmente com gran-
de impacto, como a incidncia elevada de casos e/ou a ocorrncia de casos graves/
fatais. Karanis, Kourenti e Smith (2007), em um trabalho de reviso das epidemias/
surtos causadas por protozorios patognicos em todo o mundo, verificaram que de
325 registros, em 32% a epidemia/surto esteve associada com a gua de consumo
contaminada ou presumivelmente contaminada com Giardia duodenalis e, em 23,7%,
com Cryptosporidium spp.
Por outro lado, outros protozorios tambm vm, mais recentemente, adquirindo im-
portncia relativa, principalmente devido emergncia de epidemias/surtos relacio-
nados ao abastecimento de gua. Destacam-se o Toxoplasma gondii e o Cyclospora
cayetanensis3, onde, somada importncia sade, chamam ateno s caractersti-
cas que envolvem as dificuldades de controle de ambos, ou seja, so protozorios que
tambm possuem elevada resistncia no ambiente e aos processos usuais de desinfec-
o da gua (Tabela 3.1). Entretanto, Cryptosporidium e Giardia ainda so apontados
como os de maior importncia e significado.
Tambm importante mencionar alguns aspectos relacionados ao ciclo de vida desses
agentes que contribuem para que a transmisso dos protozorios Cryptosporidium
e Giardia via gua de consumo seja mais provvel. Esses organismos apresentam
potencial zoontico, ou seja, outras espcies de animais (domsticos e selvagens)
podem ser seus hospedeiros e os hospedeiros infectados (humano ou animal) nor-
malmente eliminam grandes quantidades de formas infectantes (cistos e oocistos).
Esses aspectos so significativos, uma vez que um maior e mais diversificado nmero
de indivduos capaz de disseminar grandes quantidades dos agentes no ambiente.
Adicionalmente, so eliminados dos hospedeiros j em suas formas infectantes, no
necessitando, assim, de um perodo no ambiente para causarem novos casos de in-
feco. Nessas circunstncias, a transmisso entre indivduos tambm possvel. E,
finalmente, so protozorios monoxenos, ou seja, completam seu ciclo de vida em
apenas um hospedeiro.
Outro aspecto relevante em relao aos protozorios de transmisso fecal-oral, inclu-
dos o Cryptosporidium e a Giardia, o fato de serem eliminados, frequentemente, em
grandes quantidades nas fezes dos hospedeiros infectados, podendo, assim, ocorrer
em elevado nmero no ambiente. Por outro lado, requerem doses infectantes relativa-
mente baixas para causar novos casos de infeco/doena (Tabela 3.2).
Microrganismos Emergentes 79

Tabela 3.2 > Principais protozorios patognicos e algumas caractersticas epidemiolgicas


Patgeno Caracterstica
Dose Dose Reservatrio Ciclo biolgico Estgio
infectante(1) excretada animal monoxnico(2) no meio
ambiente(3)
Entamoeba histolytica Baixa Alta No Sim No
Giardia duodenalis Baixa Alta Sim(4) Sim No
Cryptosporidium spp. Baixa Alta Sim(4) Sim No
Toxoplasma gondii Baixa Alta Sim (5)
No Sim(6)
Cyclospora cayetanensis Baixa ? No Sim Sim(7)
Microspordios Baixa ? Sim (8)
Sim No
Balantidium coli ? ? Sim (9)
Sim No
Isospora belli ? ? No Sim Sim(10)
Blastocystis hominis ? ? ? Sim No
Acanthamoeba Baixa -(11) No Sim No
Naegleria fowleri Baixa -(11) No Sim No
Balamuthia mandrillaris ? -(11) No Sim No
Notas: (1) Dados obtidos de estudos experimentais com voluntrios humanos ou animais ou de evidncias epidemiolgicas. (2)
Necessita de um nico hospedeiro para completar o ciclo biolgico. (3) O organismo necessita de um estgio de maturao
no ambiente para se tornar infectante. (4) Vrias espcies animais constituem reservatrios desse protozorio. (5) Os feldeos
so os hospedeiros definitivos (onde ocorre o ciclo sexuado do parasita, com produo de oocistos e eliminao desses
nas fezes); o ser humano e outras espcies de mamferos e aves so os hospedeiros intermedirios (onde ocorre o ciclo
assexuado do parasita, com formao de cistos teciduais). (6) Tempo mdio para os oocistos esporularem: 1 a 5 dias. (7) Tempo
mdio para os oocistos esporularem: 15 dias (7 a 12 dias). (8) Alguns animais, especialmente sunos, podem funcionar como
hospedeiros de espcies de microspordeos que infectam seres humanos. (9) O ser humano o principal hospedeiro, porm
os sunos so reservatrios, contribuindo para a ocorrncia e manuteno de cistos no ambiente. (10) Tempo mdio para os
oocistos esporularem: 1 a 2 dias. (11) A forma vegetativa do microrganismo (trofozotica) pode se multiplicar na gua.

Considerando os aspectos apresentados nas Tabelas 3.1 e 3.2, a tendncia mundial


considerar o Cryptosporidium como o protozorio referncia em se tratando da
transmisso de protozooses via abastecimento de gua para consumo humano. A
ateno e preocupao em relao a esse protozorio so observadas tanto no meio
cientfico, como alvo de pesquisas e investigaes, quanto nos servios de sade p-
blica e de saneamento, como uma das referncias produo de gua segura po-
pulao. Alm das caractersticas j citadas, Cryptosporidium spp. objeto de maior
preocupao devido s dificuldades de controle, uma vez que apresenta oocistos de
menor tamanho, sendo mais dificilmente removidos da gua, considerando os pro-
cessos tradicionais de clarificao; tambm so mais persistentes no meio ambiente e
mais resistente aos processos usuais de desinfeco da gua de consumo.
A definio de possveis organismos que possam ser utilizados como patgenos refe-
rncia tambm importante para a aplicao da metodologia de Avaliao Quanti-
tativa de Risco Microbiolgico (AQRM)4, sendo necessria a existncia de dados sobre
dose-resposta exposio ao microrganismo, os quais so normalmente obtidos em
80 GUAS

estudos experimentais com voluntrios humanos ou animais ou constituem evidncias


epidemiolgicas, usualmente levantadas em investigaes de surtos/epidemias. Essas
informaes esto mais bem estabelecidas e sistematizadas para Cryptosporidium e
Giardia, reforando a escolha do primeiro como patgeno referncia.
importante mencionar que os dados utilizados para subsidiar a escolha de pat-
genos referncia dizem respeito ao conhecimento disponvel sobre os organismos
patognicos. Muitas informaes podem conter imprecises e em alguns casos no
existem, dificultando a comparao entre os organismos selecionados. Exemplificando
o exposto, considerando os impactos sade, o pequeno nmero de surtos/epidemias
registrado envolvendo outros protozorios patognicos, diferentes da Giardia e do
Cryptosporidium, pode ser devido a diferenas entre os procedimentos de notificao
existentes nos vrios pases; no sendo prtica, por exemplo, a adequada identificao
laboratorial de casos de doenas com quadro diarrico e das ocorrncias de protozo-
rios patognicos nas fontes de gua, dificultando uma avaliao do quadro real de
enfermidades relacionadas com a gua.
Adicionalmente, a bibliografia disponvel e mais fartamente utilizada de lngua in-
glesa. Assim, se dados/informaes no forem disponibilizados preferencialmente
nesse idioma, acabam por no serem considerados em avaliaes que pressupem
abranger diferentes pases em diferentes continentes, buscando se tornarem refern-
cia internacional. De fato, conforme caracterizao realizada por Karanis, Kourenti e
Smith (2007), dos 325 registros de surtos/epidemias relacionadas com protozorios,
93% ocorreram na Amrica do Norte e Europa, enquanto os demais foram distribudos
pelo Japo (1%), Austrlia (2%) e outros pases (4%). Nesse trabalho, os autores no
fazem referncia aos surtos de Cyclospora cayetanensis que ocorreram no Brasil em
2000, na cidade de General Salgado-SP, e no ano 2001, em Antonina-PR. No primeiro
surto, foram identificados 350 casos (taxa de incidncia = 32,3 casos/1.000 hab.);
crianas menores de 4 anos foram o grupo de maior risco (taxa de incidncia = 49,1
casos/1.000 habitantes); a durao mdia dos sintomas foi de 13,3 dias; e de 40 amos-
tras fecais testadas, foram identificados oocistos em 25% (EDUARDO et al., 2008). No
segundo surto, onde se estima o acometimento de 600 pessoas, de 46 amostras fecais
testadas, 47,8% confirmaram a presena de Cyclospora cayetanensis (MINISTRIO DA
SADE, 2002). Em ambos os surtos, foi evidenciada a gua de consumo como a fonte
de exposio para os casos, sendo que no surto ocorrido em General Salgado, foi iden-
tificado o agente em amostra de gua proveniente de um dos poos artesianos que
abastecia o municpio (MINISTRIO DA SADE, 2002; EDUARDO et al., 2008).
Essas questes so importantes de serem ponderadas, uma vez que as diferentes re-
alidades existentes nos pases, relacionadas ao perfil de sade da populao, gesto
Microrganismos Emergentes 81

dos servios, ao escopo das polticas pblicas, dentre outros, devem ser consideradas
na definio/escolha de patgenos referncia.

3.2 Giardia sp. e Cryptosporidium spp. Importncia associada


ao abastecimento de gua para consumo humano
3.2.1. Persistncia no meio ambiente
Em condies naturais, a taxa de decaimento de oocistos de Cryptosporidium em
ambientes aquticos de 0,005 a 0,037log10 por dia (WHO, 2006A). A temperatura
ambiente parece ser um fator importante para a manuteno da infectividade dos oo-
cistos (FAYER; TROUT; JENKINS, 1998; KING et al., 2005). Oocistos de Cryptosporidium
spp. tambm podem sobreviver no solo por perodos variados de tempo (OLSON et al.,
1999; KATO et al., 2004).
A predao de oocistos no meio ambiente parece ser um mecanismo bastante comum
e importante de inativao, podendo desempenhar papel importante na eliminao
de oocistos de ambientes naturais. Espcies de rotferos, ciliados e amebas j foram
descritas como capazes de ingerir oocistos (FAYER et al., 2000; STOTT et al., 2003).
Outro aspecto que vem adquirindo importncia a capacidade de sobrevivncia dos
oocistos em guas estuarinas e marinhas e a possibilidade de contaminao de es-
pcies animais desses ambientes, aumentando o significado de sade pblica desse
protozorio, tanto no que diz respeito transmisso envolvendo o contato primrio/
recreao, como devido ao consumo de produtos marinhos, principalmente crus.
A deteco de oocistos em gua do mar ou de esturios documentada na literatura
(JOHNSON et al., 1995; FERGUSON et al. 1996; LIPP et al., 2001), entretanto, a grande
maioria dos relatos, em diferentes partes do mundo, refere-se ao isolamento/identifi-
cao de oocistos em moluscos aquticos (ostras, mexilhes e mariscos). Esses animais
podem desempenhar importante papel na transmisso do Cryptosporidium, uma vez
que, pela forma de alimentao dos mesmos (filtrao da gua), podem reter oocistos
infectantes em seus tecidos (FAYER; DUBEY; LINDSAY, 2004; SCHETS et al., 2007).
O comportamento da Giardia em condies de laboratrio e no ambiente semelhan-
te ao do Cryptosporidium, porm, normalmente, a sobrevivncia de cistos menor
que a dos oocistos. A temperatura tambm um fator que interfere na manuteno
da infectividade dos cistos (deREGNIER et al., 1989). No solo, os cistos apresentam
perodos variados de sobrevivncia (OLSON et al., 1999).
Cistos de Giardia tambm tm sido relacionados a ambientes marinhos e de esturio. A
deteco de cistos em gua do mar ou de esturios relatada por Johnson et al. (1995),
82 GUAS

Ferguson et al. (1996) e Lipp et al. (2001), contudo, o isolamento de cistos de Giardia em
moluscos aquticos tambm relevante (GRACZYK et al., 1999; SCHETS et al., 2007).

3.2.2 Ocorrncia em mananciais de abastecimento


A literatura cientfica apresenta amplo e diversificado material sobre a identificao
de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium em gua bruta. Na Tabelas 3.3 e 3.4 so
apresentados os resultados sistematizados de alguns trabalhos selecionados conside-
rando os tipos de mananciais pesquisados. Esses dados devem ser avaliados de for-
ma cuidadosa, uma vez que os mananciais monitorados apresentam, algumas vezes,
importantes diferenas entre si; os critrios de amostragem variam entre os estudos
e as tcnicas utilizadas para deteco de (oo)cistos empregadas pelos autores no
so, necessariamente, as mesmas. Entretanto, algumas questes podem ser aponta-
das, como a elevada variabilidade das concentraes de (oo)cistos; a ocorrncia de
organismos em maior nmero e frequncia nos mananciais superficiais do que nos
subterrneos, assim como, naqueles mananciais superficiais menos protegidos do que
nos protegidos.
Considerando os mananciais superficiais, trabalhos registram que, dentre outras ca-
ractersticas, o grau e o tipo de ocupao da bacia, a existncia de cobertura vegetal,
o lanamento de efluentes industriais e domsticos, alm da pluviosidade so fato-
res que contribuem para o aumento de (oo)cistos nesses mananciais (LeCHEVALLIER;
NORTON; LEE, 1991; ATHERHOLT et al., 1998; KISTEMANN et al., 2002; BASTOS et al.,
2004; HACHICH et al., 2004; DIAS et al., 2008).
As guas subterrneas podem apresentar nveis de contaminao menores ou quase
nulos devido ao processo natural de filtrao da gua por meio das camadas do solo,
entretanto, este poder filtrante pode ser afetado pela profundidade do aqufero, pre-
sena e concentrao das contaminaes nas proximidades desses e nas guas con-
tribuintes. Poos localizados perto de rios que recebem esgotos no tratados podem
potencialmente apresentar impactos na qualidade de sua gua devido a essa proximi-
dade. Adicionalmente, de forma geral, a frequncia de mananciais contaminados com
cistos de Giardia menor do que com oocistos de Cryptosporidium (Tabela 3.4). Alm
disso, esses ltimos normalmente ocorrem em maiores concentraes que os primei-
ros, conforme demonstrado no estudo de Solo-Gabrille et al. (1998). Cistos de Giardia,
por serem maiores (9-14m) que oocistos de Cryptosporidium (4-6m), seriam mais
facilmente retidos nas camadas de solo, alcanando em menor nmero os mananciais
subterrneos. Ainda h que se registrar que os estudos que demonstram a presena de
(oo)cistos em mananciais subterrneos normalmente apontam que caractersticas do
aqufero, fluxo da corrente e caractersticas sobre a construo dos poos indicaram a
existncia de contaminao por guas superficiais.
Microrganismos Emergentes 83

Tabela 3.3 > Ocorrncia de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium em mananciais superficiais


CRYPTOSPORIDIUM
GIARDIA (CISTOS/100 L) PAS/REGIO CARACTERSTICAS
(OOCISTOS/100 L)

Mdia aritmtica e faixa de concentraes de


99 (19 300) EUA seis amostras/reservatrios e cursos dgua de usos
mltiplos, recebendo descargas de esgotos

Mdia aritmtica e faixa de concentraes


- 2 (1 13) EUA
de seis amostras/mananciais protegidos

Curso dgua recebendo contribuies de esgotos


22 109 EUA sanitrios e atividades agropecurias
(bovinocultura, ovinocultura e avicultura)

Faixa de concentraes em 69 amostras/


0,34 2,77 - Portland, EUA
mananciais protegidos

Mdia geomtrica e faixa de concentraes


200 (4 6.600) 240 (6,5 6.500) 14 Estados, EUA
encontradas em amplo programa de monitoramento

Mananciais poludos por contribuies de


0,33 104 Vrias regies dos EUA
esgotos sanitrios e atividades agropecurias

0,6 5 - Vrias regies dos EUA Mananciais protegidos

Faixa de concentraes encontradas em


0,6 230 Vrias regies da Esccia
programa de monitoramento de um ano

Faixa das mdias encontradas em programa de


monitoramento de seis meses/manancial de boa
48 101 67 256 Utah, EUA
qualidade fsico-qumica/bacia de captao com
presena de animais silvestres e atividades agropecurias

2,9 (0,1 181) Mdia geomtrica e faixa de concentraes


229 (7 2.125) - British Columbia, Canad encontradas em um ano de monitoramento
30 (8 114) em trs mananciais parcialmente protegidos

Mdia geomtrica e faixa de concentraes de amostras


34 (12 156) 31 (7 2.223) Pittsburgh, EUA mensais/rio poludo por efluente secundrio de ETEs
e contribuies de atividades agropecurias

240 2.100 58 260 Honduras Monitoramento pontual de quatro mananciais poludos

RI(1) 2,4-11,4 Primeira bacia bem protegida (98% de cobertura florestal)/


3 bacias hidrogrficas,
RI(1) 2,65-14,3 segunda com intensivo uso para pastagem (56,3%)/
Alemanha
1,1-12,4 1,3-17 terceira com intensivo uso agrcola (63%).

gua bruta proveniente de lago utilizado


- ND(2) - 120 Holanda
como manancial de abastecimento

200-14.000 400-51.000 Minas Gerais, Brasil(3) Manancial superficial no protegido

Mananciais superficiais no protegidos (dez deles localizados


em reas de grande concentrao urbana e intensa atividade
16 bacias hidrogrficas,
ND(2) 52.100 ND(2) 2.000 industrial e seis localizados em rea com atividade industrial,
So Paulo, Brasil(3)
porm a ocupao do solo era principalmente relacionada
a atividades agropecurias

ND(2) - 700 ND(2) 2.500 Minas Gerais, Brasil(3) Manancial superficial no protegido

2.244 667 Minas Gerais, Brasil(3) Manancial superficial no protegido

Notas: (1) Cistos foram recuperados de forma irregular. (2) No detectado. (3) Concentrao de (oo)cistos por floculao.
FONTES: Bastos et al. (2001); Kistemann et al. (2002); Medema et al. (2003); Bastos et al. (2004); Hachich et al. (2004); Braga (2007); Dias et al.
(2008 adaptado).
84 GUAS

Tabela 3.4 > Ocorrncia de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium em amostras de gua


de mananciais subterrneos
Origem da gua

Poo vertical Nascente Poo horizontal Galeria de infiltrao


Cistos Oocistos Cistos Oocistos Cistos Oocistos Cistos Oocistos
3% (2/63) - 19% (16/84) - - - 19% (5/16) -
1% (2/149) 5% 14% (5/35) 20% 36% (4/11) 45% 25% (1/4) 50%
6/100L 26/100L - - - - - -
- 80% (8/10) - - - - - -
FONTE: DIAS et al. (2007 adaptado).

3.2.3 Associao de giardiose e criptosporidiose ao consumo de gua


A ocorrncia de (oo)cistos em guas tratadas e em sistemas de abastecimento no
determina, necessariamente, comprometimentos da sade da populao consumido-
ra. Em princpio, os (oo)cistos identificados podem no ser viveis/infectantes e/ou as
concentraes observadas no so suficientes para determinar processos de infeco
e/ou os processos infecciosos que ocorrem no implicaram em quadro sintomtico.
Adicionalmente, h que se considerar o fato de que podem ocorrer casos eventuais
que, devido a pouca gravidade, no so identificados e, por conseguinte, no so noti-
ficados; ou ainda, quando as concentraes so suficientes para desencadear proces-
sos de infeco, resultando em casos de giardiose e/ou criptosporidiose, os sintomas
podem ser atribudos a outros agentes.
Alguns dados de literatura relatam a identificao de (oo)cistos em efluentes de es-
taes de tratamento de gua (ETAs) sem, contudo, associar os eventos com casos
de doena na populao (LeCHEVALLIER; NORTON; LEE, 1991; ABOYTES et al., 2004;
BASTOS et al., 2004). Se, por um lado, a identificao de (oo)cistos na gua tratada
no revela a condio de viabilidade/infectividade, limitando a definio do real risco
microbiolgico sade da populao, por outro, so indicadores incontestes da ocor-
rncia de falhas no processo de tratamento e/ou no controle da qualidade da gua.
Surtos e epidemias de giardiose e criptosporidiose envolvendo a gua de consumo
tm sido registrados por todo o mundo, sendo que Estados Unidos, Inglaterra, Canad
e Japo reportam o maior nmero de registros. A ocorrncia de surtos/epidemias de
giardiose mais antiga que de criptosporidiose, havendo registros de 34 eventos ape-
nas nos EUA no perodo de 1954 a 1979. A partir da dcada de 1980, observa-se uma
inverso, sendo que passam a ser mais frequentes os surtos/epidemias envolvendo o
Cryptosporidium spp. Tambm interessante notar que surtos registrados envolvendo
Giardia sp. so mais comuns nos EUA e aqueles envolvendo Cryptosporidium spp.
Microrganismos Emergentes 85

parecem acometer diferentes pases (Tabela 3.5). Entretanto, os dados sistematizados


nas Tabelas 3.5 e 3.6 se referem a eventos notificados pelos sistemas de vigilncia
epidemiolgica dos pases e/ou registrados em publicaes cientficas. Sendo assim,
no caracterizam necessariamente o real quadro epidemiolgico no que diz respeito
incidncia de giardiose e criptosporidiose no mundo como um todo.
No Brasil, no so conhecidos dados devidamente documentados que comprovem a
ocorrncia de surtos de giardiose e criptosporidiose associados ao consumo de gua.
Predominantemente, as formas de transmisso dos surtos descritos em nosso pas se
referem a contatos interpessoais, notadamente envolvendo crianas em creches.
Ainda que seja tarefa difcil a associao inequvoca entre a ocorrncia de surtos/epi-
demias e a gua consumida pela populao, alguns registros exemplificam de modo
mais ou menos consistente a participao da gua de consumo como veculo de trans-
misso de agentes patognicos. Na Tabela 3.6 so apresentados alguns importantes
surtos/epidemias de giardiose e criptosporidiose, considerando o nmero de pessoas
envolvidas, onde a gua de consumo humano foi implicada como a exposio.
De maneira geral, observa-se que alguns surtos estiveram associados ao abastecimen-
to de gua sem tratamento, entretanto, outros ocorreram em populaes onde a gua
consumida recebia algum tipo de tratamento, inclusive filtrao. Alguns aspectos
normalmente indicados como as possveis causas da presena de (oo)cistos na gua
distribuda e, consequentemente, origem do surto/epidemia incluem: (i) contaminao
dos mananciais de abastecimento (principalmente superficiais) por esgoto domstico
ou gua residuria provenientes de instalaes de produes animais; (ii) aumento
sbito da contaminao dos mananciais (principalmente superficiais) aps intensas
chuvas ou degelo; (iii) existncia de assentamentos humanos e/ou exploraes agro-
pecurias na rea da bacia hidrogrfica do manancial; (iv) falhas nos processos de
tratamento (humanas e/ou instrumentais); (v) tratamento da gua por tcnicas e pro-
cessos inadequados aos nveis de poluio dos mananciais de abastecimento e/ou (vi)
recontaminao da gua na rede de distribuio (infiltrao de esgotos/guas residu-
rias). Adicionalmente, registra-se que, de modo geral, a qualidade da gua tratada
normalmente atendia aos requisitos exigidos nas legislaes especficas.
Exemplificando o exposto, em relao ao surto ocorrido em Milwaukee, o abasteci-
mento de gua da cidade era feito por duas ETAs (Sul e Norte) que captavam gua
de manancial superficial (Lago Michigan). Em ambas as ETAs o tratamento inclua:
pr-clorao e tratamento convencional (coagulao com cloreto de poli-alumnio).
Adicionalmente, era feita recirculao da gua de lavagem dos filtros. Durante o
perodo de fevereiro a abril de 1993, alguns picos de turbidez da gua tratada na ETA
Sul ocorreram: 0,35 uT (18 de maro); 1,7 uT (28 e 30 de maro); 1,5 uT (5 de abril)
86 GUAS

Tabela 3.5 > Surtos/epidemias de giardiose e criptosporidiose registrados associados


gua de consumo humano contaminada
AGENTE/PERODO PAS SURTOS/EPIDEMIAS NOTIFICADOS PESSOAS ACOMETIDAS

Cryptosporidium spp.

Inglaterra 8 2.203

1980-1989 EUA 2 15.000

10 17.203

Inglaterra 28 4.774

EUA 14 420.892(1)

Canad 6 30.214

Japo 2 9.166
1990-1999 Itlia 1 294
Espanha 1 21

Irlanda 1 13

Holanda 1 71

- 54 465.445

Inglaterra 5 168

Irlanda 4 505

EUA 1 5
2000-2001
Canad 1 5.800

Frana 1 563

12 7.041

Total - 76 489.689

Giardia sp.

1954 a 1979 EUA 34 72.322(2)

EUA 23 5.318(3)

Canad 5 1.467(4)

1980-1989 Sucia 2 1.456

Inglaterra 1 108

- 31 8.349

EUA 19 2.378

Canad 2 300(4)
1990-1999
Inglaterra 2 40

23 2.718

EUA 5 50

Alemanha 2 8(4)
2000-2001
Nova Zelndia 1 14

8 72

Total - 96 83.461

TOTAL - 172 573.150

Notas: (1) Inclui o surto ocorrido em Milwaukee, Wisconsin, em 1993, com 403.000 casos. (2) Em dois surtos o nme-
ro de pessoas acometidas no foi estimado/determinado. (3) Em quatro surtos o nmero de pessoas acometidas
no foi estimado/determinado. (4) Em um surto o nmero de pessoas acometidas no foi estimado/determinado.
FONTES: BASTos et al. (2001); kistermann et al. (2002); medema et al. (2003); bastos et al. (2004); hachich et al. (2004); braga (2007);
dias et al. (2008 - adaptado); KARANIS; KOURENTI; SMITH (2007 adaptado).
Microrganismos Emergentes 87

Fonte: Mac KENZIE et al. (1994 - adaptado).

Valores mximos de turbidez da gua tratada durante o surto de criptosporidiose


Figura 3.1
ocorrido em Milwaukee/Wisconsin, EUA, 1993

(Figura 3.1). No perodo de fevereiro a abril de 1993, amostras de gua tratada de


ambas as ETAs foram negativas para coliformes e atendiam legislao de qualida-
de da gua do Estado de Wisconsin. Inspees realizadas na ETA Sul revelaram que
um equipamento para auxiliar o operador no ajuste da dose de coagulante havia
sido instalado incorretamente e, portanto, no estava sendo usado. Adicionalmente,
equipamentos existentes para o monitoramento contnuo da turbidez na gua fil-
trada no estavam em uso, consequentemente, a turbidez estava sendo monitorada
apenas a cada oito horas (Mac KENZIE et al., 1994).
3.2.4 Fundamentos das tcnicas analticas de deteco
e quantificao de (oo)cisto de Cryptosporidium spp. e Giardia sp.
Os mtodos de deteco e recuperao de protozorios na gua envolvem trs passos
fundamentais: concentrao da amostra de gua com a finalidade de recuperar ou cap-
turar (oo)cistos, purificao dos (oo)cistos, e identificao e confirmao. Basicamente, a
primeira etapa realizada por meio da filtrao de volumes variados, centrfugo-concen-
trao ou eluio dos microrganismos. A etapa de purificao tem sido amplamente estu-
dada e pode ser obtida por meio de gradientes de sacarose ou pela separao imunomag-
ntica. A etapa de identificao e confirmao geralmente obtida atravs de visualizao
em microscopia com imunofluorescncia direta e prova confirmatria da morfologia por
meio de microscopia de contraste de fase seguida de enumerao dos (oo)cistos.
88 GUAS

Tabela 3.6 > Caractersticas de alguns surtos/epidemias causados por Cryptosporidium spp.
e Giardia sp. e associados gua de consumo humano contaminada.

MANANCIAL
DE ABASTE-
CIDADE/PAS ANO CASOS CAUSA PROVVEL/OBSERVAES
CIMENTO/
TRATAMENTO

Cryptosporidium spp.

Provvel contaminao do manancial com esgoto, efluentes agropecurios


Superficial/
Carrolton/EUA 1987 13.000 e escoamento superficial de reas de pastagem/identificadas falhas no pro-
TC(1)
cesso de tratamento da gua/primeiro surto associado com gua filtrada

Nascente/
Manancial superficial recebia efluente de estao de tratamento
clorao e
Jackson County/EUA 1992 15.000 de esgoto/reas de pastagem na bacia de captao/identificadas falhas no
superficial/
processo de tratamento da gua
TC(1)

Subterrneo
Atividade agropecuria na bacia de captao/contaminao dos manan-
Kitchener-Waterloo/ e superficial
1993 23.900 ciais aps chuvas intensas e degelo/identificadas falhas no processo de
Canad com
tratamento da gua/aplicao de oznio em nveis no adequados
tratamento(2)

Contaminao do manancial com descarga de esgoto e efluente


403.000/ Superficial de abatedouros/ atividade agropecuria na bacia de captao/provvel
Milwaukee/EUA 1993
100 bitos (lago)/TC(1) remoo inadequada de oocistos/recirculao da gua de lavagem
de filtros

No
Saitama/Japo 1996 8.705 Oocistos detectados em amostras de gua bruta e tratada
informado

Dracy Le Fort Abastecimento Oocistos detectados em amostras de gua da rede de distribuio/provvel


2001 563
County/Frana pblico(2) contaminao com esgotos domsticos

Giardia sp.

1954- Superficial/
Portland/EUA 50.000 Sem informao
1955 clorao

Primeiro surto onde cistos de Giardia foram detectados no abastecimento


1974- 4.800 - Superficial/
Rome/EUA de gua municipal/assentamentos humanos na bacia de captao/uso
1975 5.300 clorao
de cloramina para desinfeco

Provvel ocorrncia de dois surtos simultneos/dois sistemas


de abastecimento independentes envolvidos/cistos na gua bruta
e no efluente final tratado dos dois sistemas/vrias deficincias
Berlin/EUA 1977 7.000 Superficial
detectadas nos sistemas/contaminao dos mananciais superficiais
por gua de degelo e dejetos humanos/identificao de animais
silvestres (castores) infectados na bacia de captao

No Contaminao da gua com esgoto/surto simultneo


Slen/Sucia 1986 > 1.400
informado de giardiose e amebiose

Presena de assentamentos humanos prximo ao local de captao


da gua/rea da bacia de captao utilizada para recreao
Superficial/ e existncia de atividades agropecuria (criao de ovelhas)/deteco
Bergen/Noruega 2004 1.300
clorao de cistos na gua bruta e tratada/possvel contaminao da gua
distribuda com gua residuria devido m conservao da rede
de esgoto (antiga e com sinais de vazamento)

Notas: (1) Tratamento convencional. (2) A fonte no informa sobre o tipo de tratamento.
FONTES: KARANIS; KOURENTI; SMITH (2007); NYGRD et al. (2006 - adaptado).
Microrganismos Emergentes 89

Musial et al. (1987) desenvolveram um mtodo para deteco e recuperao de


(oo)cistos de protozorios atravs de filtros de cartucho de polipropileno com po-
rosidade de 1m. Segundo essa tcnica, grandes volumes de gua (100L a 1.000L)
podem ser filtrados e a etapa de purificao obtida com o uso de sacarose-Percol
ou soluo de cloreto de sdio e a visualizao, mediante a imunofluorescncia. Em-
bora os autores destaquem a capacidade do mtodo para detectar < 1 (oo)cisto por
litro, essa metodologia apresenta algumas limitaes e sofre muita influncia da con-
centrao do inculo. Segundo Musial et al. (1987), a eficincia de recuperao va-
riou de 14,5% a 44% quando a concentrao do inculo foi alterada de 102 para 106
(oo)cistos. Essa tcnica foi a inicialmente adotada pela Agncia de Proteo Ambiental
dos Estados Unidos da Amrica (USEPA) como tcnica padro para deteco de (oo)
cistos em amostras de gua (USEPA, 1996).
A tcnica de floculao qumica com carbonato de clcio foi proposta como mtodo
de concentrao de volumes de 10L de gua por precipitao (VESEY et al., 1993). O
sedimento obtido extremamente rico em material particulado, interferindo na leitura
de imunofluorescncia, podendo resultar em falso-positivos. Esse mtodo possui efici-
ncia de recuperao entre 30% a 40% (FRICKER; CRABB, 1998).
A tcnica de filtrao em membranas, proposta por Aldom e Chagla (1995), foi de-
senvolvida para deteco de (oo)cistos em gua tratada, sendo posteriormente apli-
cada em amostras de gua bruta (ONGERTH; STIBBS, 1987). Consiste na captura dos
(oo)cistos atravs da filtrao em membranas de acetato de celulose, seguida de elui-
o por dissoluo em acetona e etanol. A turbidez da gua o maior fator limitan-
te, pois pode ocorrer rpida obstruo da malha filtrante, com consequente reduo
do volume filtrado. O mtodo sofre influncia do processo de eluio nas etapas de
dissoluo em acetona e pode alterar a infectividade dos (oo)cistos (CARRENO et al.,
2001). A mdia de recuperao da metodologia de membrana filtrante pode chegar a
70,5% (ALDOM; CHAGLA, 1995). Um protocolo alternativo foi desenvolvido no Brasil
por Franco, Cantusio Neto e Branco (2001), no qual a recuperao dos (oo)cistos
feita por extrao mecnica, fazendo-se raspagem e lavagem da superfcie da mem-
brana, evitando assim as perdas de infectividade.
Com a ocorrncia de surtos de criptosporidiose veiculados pela gua de consumo, surgiu
a necessidade de desenvolver um novo mtodo para detectar os patgenos na gua,
no entendimento de que as tcnicas at ento utilizadas apresentam desvantagens em
comum como: (i) baixa eficincia de recuperao; (ii) taxas elevadas de falsos positivos
e falsos negativos e (iii) baixa preciso. Em 1997, a USEPA desenvolveu o mtodo 1622
para a deteco de oocistos de Cryptosporidium na gua atravs de filtrao, separao
imunomagntica (IMS) e imunofluorescncia. O mtodo era inovador e apresentava as
90 GUAS

seguintes vantagens: (i) novo filtro aumentando a eficincia da captao e da eluio


dos oocistos; (ii) incorporao da separao imunomagntica reduzindo falsos positivos
e interferncias inespecficas; (iii) uma etapa adicional na confirmao e identificao
dos oocistos com incluso do corante 4,6-Diamidino-2-fenilindol (DAPI) e prova confir-
matria da morfologia atravs de microscopia de contraste de fase (CID) e (iv) incorpo-
rao de medidas de controle de qualidade (McCUIN; CLANCY, 2003).
Posteriormente, o mtodo 1623 foi desenvolvido visando a deteco conjunta de
(oo)cistos Giardia e Cryptosporidium utilizando as mesmas etapas do anterior. Com-
provadamente, a IMS uma alternativa superior s tcnicas da flutuao com gra-
dientes de sacarose para isolar oocistos de em amostras ambientais. As porcentagens
da recuperao das amostras de gua bruta variam de 19,5 a 54,5% para oocistos de
Cryptosporidium e 46,7 a 70% para cistos de Giardia (McCUIN; CLANCY, 2003).
Uma limitao comum a todas as tcnicas citadas a incapacidade de fornecer infor-
maes sobre a espcie, viabilidade e infectividade5 dos (oo)cistos. A viabilidade pode
ser avaliada por ensaio de excistamento in vitro, incluso ou excluso de corantes
fluorognicos e/ou observao microscpica da morfologia dos (oo)cistos. Entretanto,
atualmente, as tcnicas mais aceitas e aplicadas para definio de viabilidade e infec-
tividade so o ensaio com camundongos e o cultivo celular.
As metodologias moleculares tm sido utilizadas, mais recentemente, na etapa con-
firmatria da pesquisa de protozorios. O principal objetivo a avaliao de fatores
associados ao ambiente e ao hospedeiro que possam auxiliar no entendimento da di-
nmica dos patgenos no ambiente, resultando assim em medidas preventivas que vi-
sem a minimizao do risco de transmisso. Os estudos moleculares apresentam como
vantagem a genotipagem com vistas a desvendar a espcie do patgeno, indicando
a origem dos microrganismos eventualmente isolados. No entanto, as tcnicas no
fornecem informaes sobre a infectividade do (oo)cistos. Alm disso, no dispensam
as etapas anteriores de concentrao e purificao.
Avaliao das eficincias das tcnicas utilizadas nos projetos que envolveram a pes-
quisa e identificao de (oo)cistos de protozorios em amostras de gua foi objeto
desse edital e est descrita no captulo 4 desse livro.

3.3 Cianobactrias
As cianobactrias so um dos componentes naturais da comunidade fitoplanctni-
ca de qualquer ecossistema aqutico, ocorrendo na natureza desde os primrdios da
colonizao biolgica na superfcie terrestre. Contudo, a ateno para a ocorrncia
desses microrganismos em mananciais de abastecimento pblico relativamente re-
Microrganismos Emergentes 91

cente e est associada, principalmente, constatao dos problemas de sade pblica


que podem decorrer do crescimento exagerado desse grupo em ambientes aquticos
potencialmente utilizveis para abastecimento humano e dessedentao animal.
A confirmao da produo de toxinas por espcies de cianobactrias com uma ele-
vada toxicidade para mamferos e o aumento do conhecimento dos processos de eu-
trofizao artificial, como uma das principais causas da crescente dominncia das
cianobactrias em ambientes aquticos continentais, permitiu, desde o final da d-
cada de 1950, um contnuo aumento do interesse por esse grupo de microrganismos
(CHORUS; BARTRAM, 1999). Contudo, no se pode considerar as cianobactrias como
microrganismos patognicos num sentido clssico, pois embora muitas linhagens de
diferentes espcies possam produzir metablitos secundrios bioativos e txicos
clulas de diversos grupos de animais, grande parte desses compostos s liberada
para a gua aps a lise das clulas das cianobactrias. Portanto, a avaliao da poten-
cial toxicidade desses microrganismos precisa tambm considerar a presena dessas
toxinas na forma dissolvida, principalmente quando o alvo dessa avaliao a quali-
dade da gua potvel. Essa qualidade certamente poder ser mais comprometida pela
presena das toxinas na forma dissolvida do que por clulas viveis de cianobactrias,
que potencialmente devem ser removidas em grande parte durante o tratamento da
gua, que por sua vez pode levar ao rompimento das clulas desses microrganismos
pelo uso de compostos qumicos nas diversas etapas desse processo.
Para lidar com os problemas de sade pblica decorrentes da presena de cianobact-
rias txicas em mananciais de abastecimento, importante um conhecimento bsico
das caractersticas desses organismos que favorecem o seu crescimento nos ambien-
tes naturais. Esse item e os seguintes apresentam breve reviso de informaes gerais
sobre cianobactrias toxignicas, especialmente voltada para as condies normal-
mente encontradas no Brasil.

3.3.1 Aspectos gerais


As cianobactrias so microrganismos aerbicos fotoautotrficos. Seus processos vi-
tais requerem somente gua, dixido de carbono, substncias inorgnicas e luz. A
fotossntese seu principal modo de obteno de energia para o metabolismo; entre-
tanto, sua organizao celular demonstra que esses microrganismos so procariontes
e, portanto, muito semelhantes, bioqumica e estruturalmente, s bactrias.
As cianobactrias formam um grupo bastante diverso de microrganismos procariticos
fotossintetizantes. Elas podem ser unicelulares, coloniais ou filamentosas, podendo crescer
em suspenso na coluna dgua, sendo ento caracterizadas como organismos fitoplanc-
tnicos, ou aderidas superfcies, o que leva identificao de algumas espcies como
92 GUAS

bentnicas (quando esto aderidas a substratos no fundo dos ambientes aquticos), ou,
ainda, podem ser epfitas (quando esto aderidas substratos localizados em profundi-
dades diferentes nos ambientes aquticos, como macrfitas flutuantes ou submersas, por
exemplo). As cianobactrias apresentam a reproduo assexuada como nico tipo de re-
produo e crescimento de sua populao, que se d pela diviso de clulas vegetativas.
A capacidade de crescimento nos mais diferentes meios uma das caractersticas
marcantes das cianobactrias. Entretanto, ambientes de gua doce so os mais fa-
vorveis, visto que a maioria das espcies apresenta melhor crescimento em guas
neutro-alcalinas (pH6-9), temperatura entre 15 a 30C e alta concentrao de nu-
trientes, principalmente nitrognio e fsforo (PAERL, 2008).
As espcies de cianobactrias unicelulares apresentam dimetro compreendido na fai-
xa de 0,4m at 40m e podem apresentar variao de volume celular num fator
de 3x105. Algumas espcies filamentosas apresentam dimetro de at 100m, mas
normalmente essas clulas apresentam dimetro pequeno, o que lhes confere volu-
mes celulares menores do que os usualmente encontrados para espcies unicelulares
(WHITTON; POTTS, 2000).
As cianobactrias so consideradas como o primeiro grupo de organismos que foi
capaz de realizar fotossntese oxignica. Esse fato permitiu o incio da acumulao de
oxignio na atmosfera, que se deu entre 3,5 a 2,8 bilhes de anos, representando fato
crucial na evoluo da vida na Terra (WHITTON; POTTS, 2000).

3.3.2 Principais grupos de cianobactrias e risco sade


relacionado exposio por consumo de gua
As cianobactrias so atualmente reconhecidas como um grupo de bactrias Gram-
negativas includas no grupo Eubactria. Apesar do sistema de classificao utilizado
para se fazer o agrupamento taxonmico das cianobactrias no ser consenso entre
os especialistas, recentes revises feitas por Komrek (2003) e Komrek e Anagnostidis
(1999; 2005) propem aproximadamente 124 gneros de cianobactrias e 2 mil esp-
cies (53 gneros de organismos unicelulares e coloniais e 71 gneros de organismos
filamentosos). De forma geral, aceita-se que a descrio das espcies baseada nas
caractersticas morfolgicas por microscopia ainda o mtodo mais acessvel. Duas
breves revises sobre esse tema, adaptadas s necessidades nacionais da rea de sane-
amento podem ser encontradas em SantAnna et al. (2006) e Cybis et al. (2006).
Dentre as espcies so encontradas linhagens produtoras ou no produtoras de toxi-
nas e, de acordo com Apeldoorn et al. (2007), pelo menos 40 gneros distintos incluem
espcies com linhagens txicas6 j identificadas. Entretanto, de maneira geral, as es-
pcies txicas mais comumente identificadas esto includas nos gneros: Anabae-
Microrganismos Emergentes 93

na, Aphanizomenon, Cylindorspermopsis, Lyngbya, Microcystis, Nostoc, Oscillatoria e


Planktothrix.
De acordo com uma recente reviso de SantAnna et al. (2008), j foram identificados
no Brasil 32 espcies de cianobactrias comprovadamente produtoras de toxinas. Doze
delas foram caracterizadas como pertencentes ordem Chroococales, dez ordem Os-
cillatoriales e dez ordem Nostocales. Considerando o local de identificao, a regio
tropical brasileira apresentou menor diversidade de cianobactrias txicas (14 espcies)
em relao regio subtropical do pas (27 espcies). Os gneros Microcystis (sete es-
pcies) e Anabaena (seis espcies) foram os que apresentaram o maior nmero de esp-
cies txicas. As espcies Microcystis aeruginosa e Cylindrospermopsis raciborskii foram
as de maior ocorrncia nas diferentes regies. Com exceo de Planktothrix agardhii,
todas as demais espcies de Oscillatoriales apresentaram espcies txicas restritas
regio subtropical. Entretanto, importante destacar que a produo de toxinas por es-
sas espcies altamente varivel, tanto em uma mesma florao como entre floraes
distintas, podendo, assim, variar tanto espacialmente como temporalmente.
Cabe esclarecer que o termo florao utilizado nesse texto como definio de uma
colorao visvel da gua de um referido manancial, devida presena de elevado
nmero de clulas, filamentos ou colnias de cianobactrias em suspenso. Tambm,
muitas vezes, com a subsequente formao de uma nata verde na superfcie da gua,
decorrente da acumulao desses microrganismos na superfcie, em perodos de pou-
ca ou nenhuma movimentao da coluna dgua.
As toxinas de cianobactrias, que so conhecidas como cianotoxinas, constituem
grande fonte de produtos naturais txicos produzidos por esses microrganismos e,
embora ainda no estejam devidamente esclarecidas as causas da produo dessas
toxinas, tem-se assumido que esses compostos tenham funo protetora contra her-
bivoria, como acontece com alguns metablitos de plantas vasculares (CARMICHAEL,
1992). Uma viso mais inovadora encara as cianotoxinas como potenciais molculas
mediadoras em interaes de cianobactrias com outros componentes do habitat,
como bactrias heterotrficas, fungos, protozorios e algas (PAERL; MILLIE, 1996).
Uma possibilidade atraente que a produo dessas toxinas por cianobactrias esteja
relacionada comunicao intercelular, seja intra ou interespecfica (KEARNS; HUN-
TER, 2000; DITTMANN et al., 2001).
Algumas dessas toxinas, caracterizadas por sua ao rpida, causando a morte de
mamferos por parada respiratria aps poucos minutos de exposio, tm sido iden-
tificadas como alcalides ou organofosforados neurotxicos. Outras atuam menos ra-
pidamente e so identificadas como peptdeos ou alcalides hepatotxicos.
94 GUAS

De acordo com suas estruturas qumicas, as cianotoxinas podem ser includas em trs
grandes grupos: os peptdeos cclicos, os alcalides e os lipopolissacardeos. Entretan-
to, por sua ao farmacolgica, as duas principais classes de cianotoxinas so: neu-
rotoxinas (anatoxina-a, anatoxina-a(s) e saxitoxinas) e hepatotoxinas (microcistinas
e cilindrospermopsina). Alm disso, a constatao recente de que grande parte das
cianobactrias planctnicas pode potencialmente produzir o aminocido neurotxico
-N-metilamino-L-alanina, conhecido pela sigla BMAA (COX et al., 2005), introduziu
uma nova e sria preocupao quanto a riscos para a sade pblica, a partir do con-
sumo da gua e de pescado. Tal preocupao se baseia nos efeitos dessa neurotoxina,
BMAA reconhecido como a possvel causa de esclerose amiotrfica lateral (ALS),
grave doena neurolgica que se caracteriza por paralisia progressiva associada ao
Mal de Parkinson e Doena de Alzheimer e atualmente designada pela sigla ALS-PDC
(complexo ALS-Parkinson-Demncia). Essa descoberta levanta novo desafio, pois pra-
ticamente nada se sabe sobre os processos de degradao, bioacumulao, remoo e
estabilidade dessa neurotoxina em ambientes aquticos.
Alguns gneros de cianobactrias tambm podem produzir toxinas irritantes ao con-
tato. Essas toxinas tm sido identificadas como lipopolissacardeos (LPS), que so tam-
bm comumente encontrados nas membranas celulares de demais bactrias Gram-ne-
gativas. Esses LPS so endotoxinas pirognicas, porm, os poucos estudos disponveis
indicam que os lipopolissacardeos produzidos por cianobactrias so menos txicos
que os de outras bactrias como, por exemplo, Salmonella (KELETI; SYKORA, 1982;
RAZIUDDIN et al., 1983 apud CHORUS; BARTRAM, 1999).
As cianobactrias esto tambm frequentemente associadas produo de compostos
que conferem gosto e odor gua. Os dois principais compostos j caracterizados so
geosmina e 2-metilisoborneol (MIB). Embora esses compostos no possam ser consi-
derados txicos, sua presena muitas vezes implica na rejeio, por parte da popula-
o, da gua potvel fornecida e busca por fontes alternativas de abastecimento, com
aumento do risco sade (ver captulo 8). Esse problema bastante complexo e no
necessariamente est associado presena de cianobactrias. Vrios grupos de actino-
micetes, fungos e mixobacterias podem tambm produzir esses compostos. Alm disso,
a produo dessas substncias por cianobactrias no pode ser associada produo
de cianotoxinas. As rotas biosintticas para esses compostos so diferentes e no rela-
cionadas com a sntese das cianotoxinas conhecidas (CARMICHAEL et al., 2001).
As variaes de toxicidade das cianobactrias ainda no foram devidamente esclare-
cidas. Entretanto, est se tornando cada vez mais frequente a ocorrncia de floraes
txicas. Tipicamente, cerca de 50% de todas as floraes testadas em diferentes pases
se mostram txicas (FRISTACHI; SINCLAIR, 2008).
Microrganismos Emergentes 95

Os pases onde esses casos foram registrados esto distribudos nos diferentes conti-
nentes. No entanto, observa-se grande dominncia de relatos em pases do hemisfrio
norte, certamente devido ao maior interesse e investimentos nessa linha de pesquisa e
consequente preocupao com o potencial de intoxicao das cianobactrias.
Os registros sobre a ocorrncia de floraes txicas no Brasil se iniciaram na dcada de
1980. Uma reviso de dados da literatura sobre ecologia de fitoplncton mostrou que
os ambientes aquticos localizados em reas com forte impacto antrpico apresen-
tavam alta percentagem de dominncia de cianobactrias e ocorrncia de floraes.
Em mdia, 50% desses ambientes j apresentavam dominncia de cianobactrias. Em
pelo menos 11 dos 26 Estados brasileiros j foram identificadas espcies txicas de
cianobactrias, sendo a maioria dos registros provenientes de reservatrios de usos
mltiplos (AZEVEDO, 2005).
No Brasil, as floraes de cianobactrias vm aumentando em intensidade e frequncia
e, atualmente, possvel se visualizar um cenrio de dominncia desses organismos
no fitoplncton de muitos ambientes aquticos, especialmente durante os perodos de
maior biomassa e/ou densidade (AZEVEDO, 2005). Essa dominncia marcante sobre-
tudo em reservatrios e, em vrios deles, tem sido observado o predomnio de ciano-
bactrias durante grande parte do ano (BOUVY et al., 1999; HUZCAR et al., 2000).
As intoxicaes de populaes humanas pelo consumo oral de gua contaminada por
cepas txicas de cianobactrias j foram descritas em pases como Austrlia, Inglater-
ra, China e frica do Sul (HILBORN et al., 2008). Em nosso pas, o trabalho de Teixeira
et al. (1993) descreve forte evidncia de correlao entre a ocorrncia de floraes de
cianobactrias, no reservatrio de Itaparica, na Bahia, e a morte de 88 pessoas, entre as
200 intoxicadas, pelo consumo de gua do reservatrio, entre maro e abril de 1988.
Contudo, o primeiro caso confirmado de mortes humanas no Brasil causadas por cia-
notoxinas ocorreu no incio de 1996, quando 130 pacientes renais crnicos, aps te-
rem sido submetidos a sesses de hemodilise em uma clnica da cidade de Caruaru
(PE), passaram a apresentar quadro clnico compatvel com grave hepatotoxicose. Des-
ses, 60 pacientes vieram a falecer at dez meses aps o incio dos sintomas. As anlises
confirmaram a presena de microcistinas e cilindrospermopsina no carvo ativado
utilizado no sistema de purificao de gua da clnica, e de microcistinas em amostras
de sangue e fgado dos pacientes intoxicados (JOCHIMSEN et al., 1998; POURIA et
al., 1998; CARMICHAEL et al., 2001; AZEVEDO et al., 2002). Alm disso, as contagens
das amostras do fitoplncton do reservatrio que abastecia a cidade demonstraram
dominncia de gneros de cianobactrias comumente relacionados com a produo
de cianotoxinas.
96 GUAS

Em termos globais, os relatos clnicos dos danos para a populao humana, pelo con-
sumo oral de toxinas de cianobactrias em guas de abastecimento, indicam que esses
danos acontecem como consequncia de acidentes, desconhecimento ou deficincia na
operao dos sistemas de tratamento da gua. Como resultado, esses relatos so parcial-
mente estimados e as circunstncias originais so frequentemente de difcil definio.
Em muitos casos, as cianobactrias causadoras dos danos desaparecem do reservatrio
antes que as autoridades de sade pblica considerem uma florao como possvel peri-
go, pois so geralmente desconhecedoras dos danos possveis resultantes da ocorrncia
de floraes de cianobactrias e, portanto, assumem que os processos de tratamento
da gua usuais so capazes de remover qualquer problema potencial. Entretanto, vrias
toxinas de cianobactrias, quando em soluo, so dificilmente removidas por meio do
processo convencional de tratamento, sendo inclusive resistentes fervura.
Em regies agricultveis, ou reas densamente povoadas, ocorre muitas vezes o apa-
recimento de floraes de cianobactrias em reservatrios de abastecimento pblico e
usualmente as autoridades de meio ambiente tentam controlar as floraes com apli-
cao de sulfato de cobre ou outros algicidas. Esse mtodo, cuja prtica vedada no
Brasil quando a densidade das cianobactrias exceder 20.000 clulas/mL (ou 2mm3/L
de biovolume), provoca a lise desses organismos, liberando as toxinas frequentemente
presentes nas clulas para a gua bruta do manancial. Tais aes podem causar expo-
sies agudas s toxinas. Alm disso, h evidncias que populaes abastecidas por
reservatrios que apresentam extensas floraes podem estar expostas a baixos nveis
de toxinas por longos perodos (HILBORN et al., 2008).
Essa exposio prolongada deve ser considerada como um srio risco sade, uma
vez que as microcistinas, que so o tipo mais comum de toxinas de cianobactrias, so
potentes promotoras de tumores e, portanto, o consumo continuado de pequenas do-
ses de hepatotoxinas pode levar maior incidncia de cncer heptico na populao
exposta. Algumas investigaes epidemiolgicas sugeriram que a ocorrncia de carci-
noma hepatocelular e cncer colo-retal era significantemente mais alta em regies da
China onde o consumo de gua no tratada e com ocorrncia frequente de floraes
de cianobactrias eram mais comum do que em regies abastecidas por gua subter-
rnea e/ou devidamente tratada (RESSOM et al., 1994; FALCONER, 2005). Entretanto,
as evidncias epidemiolgicas so contraditrias. Um estudo retrospectivo recente
no conseguiu identificar a relao entre carcinoma hepatocelular e o consumo de
gua contaminada (YU et al., 2002).
De qualquer forma, o conhecimento sobre a toxicologia de cianotoxinas ainda bas-
tante restrito a estudos com pequenos roedores e principalmente dedicados ava-
liao da ocorrncia de efeitos agudos relacionados a microcistinas. Contudo, a ex-
Microrganismos Emergentes 97

posio crnica ou episdica a toxinas de cianobactrias certamente a principal via


de exposio humana a esses compostos, principalmente se considerando a via oral,
por meio do consumo de gua. Porm, h muito poucos dados sobre os efeitos dessas
toxinas nessas condies, o que torna a avaliao de risco para a populao bastante
imprevisvel (HILBORN et al., 2008).
Por outro lado, tambm importante considerar que grande parte das floraes pode
apresentar variao na composio de espcies de cianobactrias dominantes, tanto
espacialmente como temporalmente, com intervalos semanais e at mensais. Como
exemplo, pode-se citar o trabalho de Molica et al. (2005), que verificaram rpida subs-
tituio da espcie dominante de cianobactrias num reservatrio de abastecimento
pblico no Estado de Pernambuco e sua relao direta com o tipo e concentraes de
cianotoxinas presentes na gua bruta. Consequentemente, a predominncia de um ou
outro tipo de cianotoxina na gua captada para tratamento pode diferir em curtos
intervalos de tempo, dificultando ainda mais qualquer avaliao de risco para a po-
pulao abastecida e mesmo as adequaes necessrias para garantir a remoo das
clulas de cianobactrias e de suas toxinas durante o tratamento da gua.
Portanto, importante que os efeitos crnicos de exposies prolongadas por ingesto
oral de baixas concentraes de cianotoxinas sejam avaliados, tanto do ponto de vista
epidemiolgico como toxicolgico. H ainda a necessidade urgente do aumento do co-
nhecimento sobre efeitos crnicos, episdicos e de baixas doses de exposio s demais
cianotoxinas, especialmente relacionados influncia no desenvolvimento neurolgico
e imunolgico. Essa observao se baseia nos resultados j obtidos por Falconer et al.
(1988), que mostraram efeitos citotxicos no hipocampo de camundongos neonatos,
aps a exposio crnica de fmeas grvidas com extratos de Microcystis. Alm disso,
mecanismos de imunomodulao e imunosupresso j foram tambm verificados para
microcistinas e cilindrospermopsina (HILBORN et al., 2008). Esses estudos so especial-
mente relevantes pois evidenciam o potencial risco para neonatos, expostos pela via oral,
durante o perodo de rpido desenvolvimento de seus sistemas imune e neural.

3.3.3 Caractersticas ambientais que propiciam


a contaminao de mananciais
A crescente eutrofizao dos ambientes aquticos tem sido produzida, principalmente
em decorrncia de atividades humanas que causam o enriquecimento artificial desses
ecossistemas. As principais fontes desse enriquecimento tm sido identificadas como
as descargas de esgotos domsticos e industriais dos centros urbanos e a poluio
difusa originada nas regies agricultveis.
98 GUAS

A eutrofizao artificial produz mudanas na qualidade da gua, incluindo: (i) reduo


do oxignio dissolvido; (ii) perda das qualidades cnicas, as quais so representadas
pelas caractersticas estticas do ambiente e seu potencial para lazer; (iii) morte exten-
siva de peixes e/ou (iv) aumento da incidncia de floraes de microalgas e cianobac-
trias. Essas mudana resultam em consequncias negativas sobre a eficincia e o cus-
to do tratamento da gua, quando se trata de manancial de abastecimento. Os efeitos
negativos dessas floraes para a sade pblica esto principalmente relacionados
com a produo de cianotoxinas pelas espcies de cianobactrias que predominam na
biomassa dessa densa camada de clulas.
amplamente aceito pelos microbiologistas e limnologistas que estudam a formao
dessas floraes, que a carga de nutrientes, o tempo de reteno da gua, a estratifica-
o e a temperatura so os principais fatores que influenciam a formao e a intensi-
dade das floraes. Em nosso pas, esse problema agravado pelo fato da maioria dos
reservatrios de gua para abastecimento apresentar as caractersticas necessrias
para o crescimento intenso de cianobactrias durante o ano todo.
Alm disso, o desenvolvimento da agroindstria em algumas regies do Brasil tem sido
bastante acelerado nos ltimos 30 anos. A grande biomassa de cultivos monoespecficos
e a necessidade de intensificar o crescimento vegetal, pelo uso intenso de fertilizantes
qumicos, tm causado rpida eutrofizao de rios, lagos e reservatrios, resultando em
crescimento elevado de macrfitas aquticas e altas concentraes de fsforo e nitrog-
nio na coluna dgua ou no sedimento. A taxa de urbanizao tambm tem crescido ra-
pidamente, com o consequente aumento da descarga de esgotos com pouco ou nenhum
tratamento prvio. Esses dois processos em larga escala so hoje as principais causas da
eutrofizao de rios, lagos e reservatrios em muitas regies brasileiras.
O gerenciamento e controle de cianobactrias nos sistemas aquticos podem ser de car-
ter preventivo ou corretivo (erradicao da florao). Obviamente, a preveno a forma
mais racional e desejvel a ser adotada, pois evita o aparecimento de problemas potenciais
de toxicidade, gosto e odor na gua. Contudo, nenhuma tcnica de preveno simples
e, antes de qualquer opo ser selecionada, necessrio se considerarem as informaes
j disponveis sobre as variveis fsicas, qumicas e biolgicas do ambiente aqutico. Os
dados requeridos variam com o tipo de corpo dgua e da bacia hidrogrfica. Por exemplo,
se o corpo dgua um rio, as prticas de uso da terra e os tipos de descarga de esgoto na
bacia de drenagem iro influenciar as concentraes de nutrientes que estimulam as flo-
raes de cianobactrias. Se o corpo dgua usado para abastecimento um reservatrio,
vrios fatores vo predispor a ocorrncia de floraes, incluindo o nmero dos afluentes,
o uso da terra na bacia de drenagem, a profundidade do reservatrio, a existncia ou no
de estratificao trmica e o tempo de residncia da gua.
Microrganismos Emergentes 99

A experincia acumulada durante as ltimas duas dcadas com restaurao de ecos-


sistemas aquticos mostra que para a reduo de floraes de cianobactrias as con-
centraes de fsforo total devem ser no mximo de 30-50 g/L (COOKE et al., 1993
apud CHORUS; BARTRAM, 1999). De acordo com esses autores, em muitos corpos
dgua com esses valores pode ser obtida uma reduo substancial da densidade das
populaes de cianobactrias e fitoplncton em geral. Todavia, o trabalho de Paerl et
al. (2004) ressalta a importncia da reduo combinada entre as concentraes de
nitrognio total e fsforo total para uma reduo efetiva da eutrofizao.
Alm disso, importante salientar que grande parte desses estudos s considera am-
bientes de regies temperadas e, portanto, pouca informao se tem disponvel sobre
esses mecanismos em regies tropicais e subtropicais. Fica ento evidente a necessi-
dade de estudos que comprovem se as relaes observadas em regies temperadas
podem tambm ser verificadas em nossos ecossistemas aquticos. O recente trabalho
de Huszar et al. (2006), que analisou a relao entre as concentraes de nutrientes e
clorofila em 192 lagos de regies tropicais e subtropicais, demonstra claramente que a
relao linear entre a concentrao de fsforo total e clorofila no to evidente nes-
ses sistemas. Porm, nesse mesmo trabalho, os autores destacam que a concentrao
de nitrognio total tambm no explica satisfatoriamente as concentraes de cloro-
fila, o que demonstra que mecanismos mais complexos poderiam ter papel importante
no controle da biomassa fitoplanctnica em regies tropicais.
De maneira ideal, as entradas de nutrientes e a contribuio relativa das diferentes fontes
de nutrientes devem ser estimadas e as caractersticas da bacia de drenagem, tais como o
tipo de solo, o potencial escoamento e a cobertura vegetal devem ser considerados.
Numa regio rica em nutrientes, com solos passveis de eroso e cobertura vegetal
reduzida ou mesmo eutrofizao natural (delta de rios ou algumas reas tropicais), as
redues nas entradas no so possveis como em regies com solos arenosos, topo-
grafia plana e densa cobertura vegetal (COOKE et al., 1993 apud CHORUS; BARTRAM,
1999). Portanto, as mesmas medidas e investimentos utilizadas para a reduo de en-
tradas de nutrientes tero mais sucesso na reduo de eutrofizao num ecossistema
potencialmente oligotrfico que num naturalmente eutrfico.
Em muitos casos, a contribuio quantitativa das entradas de nutrientes no pode ser
realmente avaliada porque isto requer a anlise detalhada das condies hidrolgicas
(as razes de fluxo e tempos de reteno), assim como das concentraes de nutrien-
tes e suas variaes temporais nos principais tributrios. Tais investigaes reque-
rem tempo e recursos, pois embora entradas de fontes pontuais, tais como esgotos e
efluentes, sejam relativamente fceis de mensurar, as entradas difusas da agricultura
so frequentemente difceis de quantificar.
100 GUAS

Alm disso, os gestores dos recursos hdricos so muitas vezes confrontados com
corpos dgua nos quais os dados limnolgicos no so disponveis e, s vezes, nem
mesmo a batimetria do corpo dgua conhecida.
O planejamento e a implantao de medidas de proteo dos recursos hdricos podem
ser adiados por vrios anos, antes que dados confiveis possam ser disponibilizados.
Contudo, um dos dilemas que se apresenta se prefervel dar incio a aes para
reduzir de maneira substancial as entradas de nutrientes, sem ter a base de dados para
predizer se as medidas tomadas reduziro as concentraes desses nutrientes abaixo
dos limites efetivos para controlar as cianobactrias, ou retardar o planejamento e a
tomada de deciso, at que os dados possam estar disponveis.
No existe recomendao que possa ser dada para resolver o dilema entre a necessida-
de de adequar os dados de planejamento e a necessidade de implementar as medidas
bvias sem atraso. Uma alternativa efetiva para a avaliao quantitativa das entradas
de nutrientes o senso comum ou a avaliao qualitativa. Ambos iniciam com o estu-
do espacial da rea e identificao dos principais tributrios, das margens passiveis de
eroso, dos padres de precipitao e do uso e ocupao da terra.
A inspeo detalhada e crtica da bacia de drenagem pode proporcionar base excelente
para reconhecer as prioridades das aes, algumas das quais podem ser implantadas
a baixo custo. Contribuio qualitativa deve incluir a identificao de descargas de
esgotos, o uso da terra, a cobertura vegetal, as prticas de agricultura (a preparao do
solo passvel de eroso, perda da mata ciliar, que funciona como uma barreira contra a
lixiviao do solo para o corpo dgua e a queima de restos de plantaes).
Enquanto que os investimentos em medidas de controle internas ou no corpo dgua
podem ser ineficazes sem uma avaliao prvia adequada restaurao, a reduo de
entradas externas de nutrientes seria, pelo menos, o primeiro passo na direo correta.
Os gestores devem ser encorajados a implantar medidas de controle de nutrientes,
mesmo que a base de dados no seja suficiente para prever o impacto quantitativo nas
concentraes dentro do corpo dgua.
Quando o esgoto constitui fonte significativa da entrada de fsforo, necessria a re-
moo desse nutriente nas estaes de tratamento. particularmente importante que a
agricultura praticada no entorno dos reservatrios de gua para abastecimento siga as
chamadas prticas de boa agricultura, que pode se alcanada pelo planejamento de zonas
de proteo ao redor das fontes de gua e pela regulamentao das prticas permitidas
ou proibidas dentro destas zonas de proteo. Alm da agricultura, outras atividades com
impactos na qualidade da gua, tais como reflorestamento, pesca e turismo, devem ser
regulamentadas em zonas de proteo de reservatrios de gua para abastecimento.
Microrganismos Emergentes 101

Como foi evidenciado nessa reviso, o efetivo sucesso para o manejo e controle de flo-
raes de cianobactrias depende muito mais de medidas preventivas que de medidas
corretivas. As aes que permitem minimizar os processos de eutrofizao e manter a
biodiversidade aqutica natural, num dado ecossistema, sero sempre as mais efetivas.
Entretanto, hoje se observa, em grande parte dos nossos mananciais, sejam rios, lagoas
naturais e reservatrios artificiais, grande impacto antrpico que tem promovido acele-
rados processos de eutrofizao artificial, tendo com uma das consequncias o aumento
da ocorrncia de floraes de cianobactrias. Nesses casos, importante que as medidas
de controle a serem adotadas considerem as particularidades do sistema; em especial
as estratgias ecolgicas das cianobactrias dominantes, os usos preponderantes desse
recurso hdrico (abastecimento humano, dessedentao animal, irrigao, pesca, lazer,
gerao de energia, dentre outros), suas caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas.
Nenhuma tcnica de manejo pode ser adotada sem o conhecimento prvio das ca-
ractersticas principais do manancial e no h maneira de se prever o sucesso de uma
ao escolhida sem uma avaliao detalhada dessas caractersticas.
Portanto, fica claro que esse desafio fundamentalmente multi e interdisciplinar e que
todos os atores envolvidos nas diferentes reas de conhecimento e atuao relaciona-
das qualidade ambiental e sade precisam atuar de forma integrada e cooperativa
nas tomadas de decises, garantindo uma viso real e completa do problema e mini-
mizando adequadamente os riscos ambientais e de sade pblica.

3.4 Consideraes finais


Os aspectos abordados nesse captulo informam sobre as dificuldades e os desafios
que esses protozorios e cianobactrias representam atualmente para os servios de
saneamento considerando o abastecimento da populao com gua segura. Entretan-
to, para alm dos desafios tcnicos relacionados ao tratamento da gua, notria a
necessidade da atuao interdisciplinar e intersetorial envolvendo diferentes profis-
sionais e setores afetos ao tema, o que raramente notado em nosso pas.
Assim, importante que aes passem efetivamente a fazer parte da atuao de dife-
rentes setores da sociedade, integrando agendas de trabalho e definio de objetivos,
a exemplo de algumas colocadas a seguir:
aperfeioamento da notificao dos casos de doena diarrica aguda, con-
siderando a abrangncia espacial desse sistema no pas e a caracterizao
laboratorial dos agentes etiolgicos envolvidos;
anlise integrada de banco de dados epidemiolgicos e ambientais de
102 GUAS

modo a melhor caracterizar a epidemiologia dos organismos (protozorios e


cianobactrias) no pas;
atuao integrada dos setores de sade, saneamento e meio ambiente na
definio de polticas e estratgias de atuao envolvendo os mananciais de
abastecimento de gua (bacias hidrogrficas), considerando as necessidades
e particularidades do meio urbano e rural;
aperfeioamento e efetiva aplicao da legislao referente proteo de
mananciais de abastecimento de gua;
fortalecimento do nvel local (municpios) na reflexo, elaborao e execuo
de polticas relacionadas proteo de mananciais de abastecimento de gua;
fomento efetiva participao da populao nos fruns de discusso e nas
aes relacionadas proteo de mananciais de abastecimento de gua;
formao de recursos humanos com perfil compatvel atuao interdis-
ciplinar e intersetorial envolvendo sade, saneamento e meio ambiente.

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Notas
1 Nas citaes de Cryptosporidium e Giardia, quando no especifcados, sero adotadas as citaes do
gnero Cryptosporidium spp., considerando que as espcies mais diretamente associadas aos agravos
sade humana so duas (C. parvum e C. hominis) e Giardia sp., considerando a espcie G. duodenalis
como a nica associada aos agravos sade humana.

2 Na definio da OMS, gua segura para consumo humano aquela que no representa risco signifi-
cativo sade humana durante o consumo por toda a vida, incluindo as sensibilidades inerentes a cada
estgio de vida (WHO, 2005).
3 No Brasil, Cyclospora cayetanensis e Toxoplasma gondii foram associados a surtos onde a gua de con-
sumo foi caracterizada como a exposio. O primeiro agente foi associado a surtos ocorridos em 2000 na
cidade de General Salgado-SP e no ano 2001 em Antonina-PR (MINISTRIO DA SADE, 2002; EDUARDO
et al., 2008). Toxoplasma gondii foi o agente responsvel por surto ocorrido no municpio de Santa Isabel
do Iva-PR, onde aproximadamente 600 indivduos foram acometidos. A gua consumida era proveniente
de um reservatrio de gua de manancial subterrneo, sendo que o mesmo apresentava condies pre-
crias de manuteno. Nesse surto, a origem dos oocistos foi atribuda a uma provvel contaminao da
gua do reservatrio com fezes de felinos (MINISTRIO DA SADE, 2002).
4 Consultar captulo 9 para mais detalhes sobre conceitos, usos e aplicaes da AQRM.
5 Viabilidade e infectividade no so termos sinnimos. O primeiro se refere mais especificamente
integridade dos (oo)cistos e capacidade de sofrer excistamento; o segundo diz respeito capacidade de
causar infeco em hospedeiro humano ou animal. (Oo)cistos viveis no so necessariamente infectan-
tes, embora o inverso seja verdadeiro.
6 O termo espcie txica ou espcie toxignica definido aqui como aquelas que j tiveram linhagens ou
108 GUAS

populaes naturais j identificadas como produtoras de cianotoxinas j caracterizadas (neurotoxinas,


O termo espcie txica ou espcie toxignica definido aqui como aquelas que j tiveram linhagens ou
populaes naturais j identificadas como produtoras de cianotoxinas j caracterizadas (neurotoxinas,
hepatotoxinas ou dermatotoxinas).
4 Tratamento de gua
e Remoo de Protozorios
Rafael Kopschitz Xavier Bastos, Cristina Celia Silveira Brando,
Daniel Adolpho Cerqueira

4.1 Introduo
Em que pesem os reconhecidos avanos no campo das tcnicas de tratamento, ainda hoje
persistem vrios relatos sobre a transmisso de doenas relacionadas ao abastecimento
de gua para consumo humano, inclusive em pases desenvolvidos. Ateno crescente
tem sido dada transmisso de protozorios, vrios dos quais tm nos esgotos sanitrios
e atividades agropecurias algumas das principais fontes de contaminao de mananciais
de abastecimento. Diversos protozorios tm sido associados transmisso via consumo
de gua (ver captulo 3), entretanto, o conhecimento sobre a Giardia e o Cryptosporidium,
em particular sobre aspectos de veiculao hdrica, muito mais amplo do o que da maio-
ria dos outros protozorios patognicos (KARANIS; KOURENTI; SMITH, 2007).
Os protozorios Giardia e Cryptosporidium apresentam ciclos biolgicos complexos,
incluindo estgios de reproduo assexuada ou sexuada no organismo do hospedeiro
at a formao de cpsulas protetoras, os (oo)cistos. Do ponto de vista da Engenharia
Sanitria e Ambiental, importa reconhecer que os (oo)cistos desses protozorios so
as formas excretadas, infectantes, que circulam no ambiente e so ingeridas por novos
hospedeiros; so formas resistentes s condies ambientais e, portanto, chegam s
estaes de tratamento de gua e a necessitam de serem removidas.
O Cryptosporidium vem, mais recentemente, recebendo maior ateno na rea de
Engenharia Sanitria e Ambiental, pois seus oocistos so mais resistentes, menores e
110 guas

menos densos que os cistos de Giardia e, portanto, apresentam sobrevivncia mais pro-
longada no ambiente, maior resistncia ao de desinfetantes e remoo mais difcil
por processos de separao, como a decantao e a filtrao. Por outro lado, dadas as
dimenses e outras caractersticas dos (oo)cistos, essas formas se comportam de manei-
ra semelhante s partculas inorgnicas, coloidais ou em suspenso e so passveis de
remoo por tcnicas usuais de tratamento de gua, tais como coagulao, floculao,
decantao e filtrao, desde que submetidas a rigoroso controle operacional.
Entretanto, por limitaes financeiras e analtico-laboratoriais, o monitoramento roti-
neiro de protozorios praticamente invivel, principalmente na gua tratada, onde,
por hiptese, esses organismos se fazem presentes em baixas concentraes. Assim, os
responsveis pelo tratamento e controle de qualidade da gua necessitam de indicado-
res da presena/ausncia de (oo)cistos de protozorios em amostras de gua tratada; em
outras palavras, indicadores da eficincia do tratamento, para o que, a contagem de par-
tculas e, principalmente, a turbidez, devido ao baixo custo e simplicidade analtica de
sua determinao, se apresentam como candidatos naturais. Por outro lado, se reconhe-
cem controvrsias em torno da definio de limites numricos de turbidez abaixo dos
quais estaria assegurada a efetiva remoo de (oo)cistos de protozorios. No obstante,
em vrias normas de qualidade da gua, valores limites de turbidez para a gua filtrada
so entendidos como padro indicativo da qualidade parasitolgica da gua.
Neste captulo, discorre-se sobre alguns dos pontos acima delineados: (i) a remoo de
(oo)cistos de protozorios por meio de processos de tratamento de gua, com nfase
naqueles investigados no presente Edital do Prosab (decantao, filtrao rpida em
tratamento convencional e filtrao direta, filtrao lenta); (ii) o emprego de indica-
dores da remoo de protozorios por processos de tratamento de gua; (iii) a abor-
dagem da questo dos protozorios em normas e critrios de qualidade da gua para
consumo humano. No discorrer desses tpicos, d-se tambm nfase aos oocistos de
Cryptosporidium, pois, como j referido, estes apresentam maior dificuldade de remo-
o do que os cistos de Giardia.

4.2 Remoo de (oo)cistos de Giardia e de Cryptosporidium


por meio do tratamento da gua
4.2.1 Mecanismos de remoo de (oo)cistos de protozorios
por decantao e filtrao
4.2.1.1. Tratamento convencional1 e filtrao direta
Oocistos de Cryptosporidium so menores (4-6 m), menos densos (1.009-1.036kg/
m3) que cistos de Giardia (9-14 m; 1.013-1.045kg/m3) e, portanto, apresentam me-
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 111

nores velocidades de sedimentao: cerca de 0,3-0,4 m/s para oocistos de Cryptos-


poridium e de 0,7-1,4 m/s para cistos de Giardia, em soluo salina (MEDEMA et al.,
1998; DAI; BOLL, 2006). Porm, quando aderidos a material particulado, parecem as-
sumir a velocidade de sedimentao das partculas em suspenso s quais se aderem.
Medema et al. (1998) citam valores de at 70 m/s em amostras de esgotos (efluente
de decantador secundrio de lodos ativados).
Em geral, (oo)cistos de Cryptosporidium e Giardia apresentam carga eltrica neutra
em valores de pH mais baixos e assumem carga negativa em faixas de pH de neutro
a alcalino. Ongerth e Percoraro (1996) registraram potencial zeta (PZ) de oocistos de
Cryptosporidium igual a zero em valor de pH 4 a 4,5 e -35mV em pH 7. Dai e Boll
(2006) reportam tambm valores negativos de -5,8 mV e -18,8 mV para oocistos de
Cryptosporidium e de -12 mV para cistos de Giardia, em suspenso em gua destilada
sob condio de pH=7.
Percebe-se, assim, ainda que com base em apenas estas breves informaes sobre
algumas caractersticas dos (oo)cistos, que a otimizao da coagulao quesito fun-
damental para sua efetiva remoo na decantao e na filtrao (BAUDIN; LANE,
1998; COFFEY et al., 1999; EMELKO; HUCK; COFFEY, 2005). Por exemplo, em pesquisa
realizada por Dugan et al. (2001) em instalao piloto de tratamento convencional, a
remoo mdia de oocistos de Cryptosporidium na decantao foi de 1,3 log e 0,2 log,
respectivamente em condies de dosagem otimizada e subdosagem de coagulante.
Por sua vez, a importncia de mecanismos fsico-qumicos de aderncia de oocistos de
Cryptosporidium em meios filtrantes bem demonstrada no trabalho de Shaw, Walker
e Copman (2000): a camada de areia de filtros rpidos foi recoberta com xidos de
alumnio e ferro (adquirindo carga positiva), sendo observadas remoes de oocistos
72% e 95%, respectivamente nos meios no recobertos e recobertos.

4.2.1.2. Filtrao lenta


Os mecanismos de remoo de patgenos na filtrao lenta ainda no se encontram
de todo elucidados. Sabe-se, entretanto, da importncia de mecanismos biolgicos
(dentre os quais se destacam a predao) e da inativao natural ou pela radiao
solar (HAARHOFF; CLEASBY, 1991). A camada biolgica superficial formada nos fil-
tros lentos (shmutzedecke) abriga uma comunidade complexa de organismos, alguns
comprovadamente predadores de oocistos de Cryptosporidium como, por exemplo,
protozorios, rotferos e cladceros (STOTT et al., 2003; CONNELLY et al., 2007).
Embora nem sempre comprovvel, costuma-se extrapolar como atuantes tambm nos
filtros lentos alguns dos mecanismos usualmente considerados na filtrao rpida
(HAARHOFF; CLEASBY, 1991). No entanto, reside aqui algo ainda pouco elucidado, uma
vez que a filtrao lenta no inclui etapa de desestabilizao eletrosttica de part-
112 guas

culas. Alguns estudos sugerem que polmeros extracelulares bacterianos servem para
fixar esses organismos superfcies, outros que esses polmeros contribuiriam para a
desestabilizao das partculas (BELLAMY; HENDRICKS; LOGSDON, 1985). Haarhoff e
Cleasby (1991) sugerem ainda que a carga eltrica das partculas, ao passarem pela
shmutzedecke, pode ser convertida de negativa a positiva.

4.2.2. Eficincia de remoo de oocistos de Cryptosporidium


em processos de tratamento da gua
Como j destacado, (oo)cistos de protozorios tendem a ser removidos em processos
de clarificao da gua pelos mesmos mecanismos que outras partculas em suspen-
so. Assim, alm da tambm j destacada importncia do controle da coagulao,
igualmente importantes so outras condies operacionais dos processos de trata-
mento, tais como a taxa de aplicao superficial dos decantadores, as taxas de fil-
trao, os perodos de amadurecimento dos filtros, e situaes que podem acarretar
transpasse.

4.2.2.1. Tratamento convencional


Alguns estudos relatam que, sob condies otimizadas de coagulao e floculao
e de adequada operao, o tratamento convencional pode alcanar remoo de
(oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium de 1-2 log na decantao e at 4 log na fil-
trao (BAUDIN; LANE; 1998; LeCHEVALLIER; AU, 2004). Contudo, a US Environmental
Protection Agency (USEPA, 2006), com base em diversos trabalhos, assume 0,5log de
remoo de oocistos de Cryptosporidium como crdito possvel de ser conferido a
decantao e 3log ao tratamento em ciclo completo.
Vrios trabalhos registram, entretanto, a importncia do perodo de amadurecimento
dos filtros (at atingirem desempenho estvel no incio da carreira de filtrao, ps-
retrolavagem), durante o qual a probabilidade de transpasse de (oo)cistos maior (PA-
TANIA et al., 1995; HUCK et al., 2002; EMELKO; HUCK; DOUGLAS, 2003). Emelko et al.
(2000) destacam que o transpasse pode tambm ocorrer em perodos imediatamente
anteriores lavagem dos filtros.

4.2.2.2. Filtrao direta


Estudos de Nieminsky (1997) indicam que a filtrao direta pode alcanar eficincia
de remoo de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium equiparvel do tratamento
convencional em experimentos em escala real e piloto, no foram encontradas dife-
renas ntidas entre as eficincias alcanadas pelas duas tcnicas de tratamento, em
torno de 3 log, mas valores um pouco mais elevados foram registrados nos experimen-
tos em escala piloto e para cistos de Giardia.
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 113

A importncia da otimizao da coagulao demonstrada no trabalho de Ongerth


e Percoraro (1995), ao avaliarem a remoo de (oo)cistos de Giardia e Cryptospori-
dium por filtrao direta (coagulao com sulfato de alumnio, sem floculao, filtros
de mltiplas camadas, escala piloto) a partir da inoculao de 5x103 (oo)cistos/L: em
condies de dosagem otimizada e de subdosagem, foram alcanadas remoes de,
aproximada e respectivamente, 3 e 1,5log. Em experimentos em escala piloto no Bra-
sil, incluindo a inoculao de 102-103oocistos/L, Fagundes (2006) e Fernandes (2007),
avaliando, respectivamente, filtro descendente de camada de areia praticamente uni-
forme e filtro de dupla camada de antracito sobre areia, obtiveram valores de remoo
de (oo)cistos de Cryptosporidium entre 1,4-3,2log. De forma similar ao relatado por
Ongerth e Percoraro (1995), os menores valores de remoo foram obtidos com sub-
dosagem do coagulante (sulfato de alumnio).
Dugan e Williams (2004), em experimentos em escala piloto, avaliaram efeitos da tem-
peratura (4,5C e 20C), do tipo de coagulante (cloreto frrico e sulfato de alumnio)
e de duas taxas de filtrao (120m3/m2.d e 240m3/m2.d). Os priores resultados (1 log)
foram obtidos com taxa de filtrao de 240m3/m2.d, temperatura de 4,5C e sulfato de
alumnio e os melhores (4 log), independentemente do coagulante, com a tempera-
tura mais elevada e a taxa de filtrao mais baixa.
A USEPA (2006), considerando vrios trabalhos sobre remoo de oocistos na decan-
tao e por tratamento convencional, complementados pela reviso de estudos com
filtrao direta, admite para essa tcnica de tratamento 2,5log de remoo.

4.2.2.3. Filtrao lenta


A importncia do perodo de amadurecimento dos filtros lentos na remoo de pat-
genos demonstrada, por exemplo, no trabalho de Schuler, Ghosh e Gopalan (1991),
que encontraram cerca de 4 e 2log de remoo de (oo)cistos, quando os filtros foram,
respectivamente, operados com a camada biolgica amadurecida e no amadurecida.
Dullemont et al. (2006) registraram remoo ainda mais elevada (5,3log), trabalhando
com a shmutzedecke madura.
Outros estudos tm-se dedicado verificao do efeito da taxa de filtrao na remo-
o de (oo)cistos de protozorios em filtros lentos. Bellamy et al. (1985) observaram
que a remoo de cistos de Giardia diminuiu com o aumento da taxa de filtrao de
0,96 m3/m2.d para 9,6 m3/m2.d. Resultados semelhantes foram observados por De-
Loyde et al. (2006): 4,3 e 3,3 log de remoo de oocistos de Cryptosporidium com,
respectivamente, 9,6m3/m2.d e 19,2m3/m2.d.
No Brasil, Vieira (2002) investigou o desempenho de filtros lentos em escala piloto de
escoamento ascendente e descendente, submetidos a taxas de filtrao de 3 e 6m3/
114 guas

m2.d. Os melhores resultados foram obtidos com filtrao ascendente e com a taxa de
filtrao mais baixa (remoo de oocistos de Cryptosporidium de 99,84% e de 100%
de cistos de Giardia). Peralta (2005) obteve cerca de 2-3log de remoo de oocistos de
Cryptosporidium, trabalhando com taxa de filtrao de 3m3/m2.d.
O desempenho do pr-tratamento, sobretudo pr-filtrao em pedregulho, tem sido
tambm objeto de estudo (ex.: DeLoyde et al., 2006), demonstrando ganho de eficin-
cia na remoo de microalgas, coliformes e turbidez, porm, informaes sobre a re-
moo de (oo)cistos de protozorios nessas unidades so praticamente inexistentes.
A USEPA (2006) admite que a filtrao lenta seja capaz de alcanar eficincia de remoo
de oocistos de Cryptosporidium similar do tratamento convencional, isto , 3log.

4.3. Parmetros indicadores da remoo de cistos


de Giardia e de oocistos de Cryptosporidium
Na avaliao da eficincia de processos de tratamento na remoo de patgenos, o
emprego de organismos indicadores deve partir do seguinte entendimento: (i) a ausn-
cia do organismo indicador no efluente tratado indicaria a ausncia de patgenos, pela
inativao e/ou remoo de ambos; (ii) a presena dos indicadores no efluente tratado
se daria em concentraes residuais s quais corresponderia ausncia de patgenos
ou, eventualmente, sua presena em concentraes correspondentes a nveis de risco to-
lerveis. Nesse sentido, para que um organismo cumpra o papel de indicador da eficincia
do tratamento, torna-se necessrio que: (i) o indicador apresente resistncia superior ou
similar dos patgenos aos processos de tratamento; (ii) o mecanismo de remoo de
ambos seja similar (BASTOS; BEVILACQUA; KELLER, 2003).
Em linhas gerais, os organismos patognicos apresentam-se na seguinte ordem crescen-
te de resistncia aos agentes desinfetantes: bactrias, vrus e protozorios. Tambm em
linhas gerais, ao menos quando se considera o cloro como agente desinfetante, bactrias
e vrus so inativados por desinfeco, enquanto protozorios so, preponderantemente,
removidos por processos fsicos de separao, tais como sedimentao, flotao e filtra-
o. Assim sendo, rigorosamente, os organismos indicadores mais amplamente utiliza-
dos, as bactrias do grupo coliforme, s se prestam como indicadores da inativao de
bactrias patognicas, ou seja, da qualidade bacteriolgica da gua tratada. No que tan-
ge a avaliao da qualidade virolgica e parasitolgica, torna-se necessrio o emprego de
indicadores no-biolgicos como, por exemplo, os parmetros de controle do processo
de desinfeco (residual desinfetante x tempo de contato Ct) ou, no caso especfico dos
protozorios e de processos fsicos de separao, indicadores da remoo de partculas,
tais como a turbidez e a prpria contagem de partculas por distribuio de tamanho.
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 115

Cabe registrar que vrios estudos (por exemplo, Coffey et al., 1999; Brown e Cornwell,
2007) tem testado o emprego de outras bactrias como indicadores da inativao/
remoo de (oo)cistos de protozorios, por exemplo, esporos de bactrias aerbias (e,
mais especificamente, Bacillus subtilis) e anaerbias (mais especificamente, Clostri-
dium perfringens), mas ainda no se dispe de resultados de todo convincentes.
Turbidez e contagem de partculas so medidas de natureza distinta. Resumidamente,
turbidmetros enxergam partculas em amplas faixas de tamanho (>0,01m). Nos
contadores de partculas, estas so agrupadas e contadas por faixas de tamanho, em
geral, a partir de 1-2m; porm, esses equipamentos so mais adequados para amos-
tras com propores mais elevadas de partculas relativamente grandes (> 10m)
(HAMILTON; STANDEN; PARSONS, 2002).
Alguns autores argumentam que, no obstante as diferenas, turbidez e contagem de
partculas expressam a mesma tendncia em determinado processo e, por isso, o em-
prego dos dois procedimentos seria redundante. Por outro lado, uma vez que conta-
dores de partculas apresentam maior sensibilidade a alteraes de qualidade da gua
em amostras de baixa turbidez, costuma-se destacar a aplicao complementar dessas
duas medidas em operaes de ajuste fino, por exemplo, no controle de qualidade de
gua filtrada (HAMILTON; STANDEN; PARSONS, 2002). Apesar disso, em virtude da
variao e no-comparabilidade de contagem de partculas em equipamentos que se
valem de tcnicas distintas (disperso de luz, bloqueio de luz e zona de sensibilidade
eltrica), alm do custo mais elevado em relao medida de turbidez, ainda no tem
sido recomendado o estabelecimento de padres de qualidade baseados na contagem
de partculas (LETTERMAN, 2001).
Por sua vez, a turbidez tem sido incorporada em normas de qualidade da gua como
parmetro indicador da remoo de (oo)cistos por meio da filtrao, ou como pr-
requisito para a desinfeco. Entretanto, nesse caso, como se confere importncia a
valores baixos de turbidez, cuja leitura mais susceptvel a interferncias variadas, sua
medida deve resguardar, ao mximo, preciso e validade (SADAR, 1999). Por exemplo,
Lopes (2008), avaliando cinco turbidmetros na medida de turbidez de gua filtrada,
constatou que os equipamentos mais modernos forneceram, sistematicamente, leitu-
ras cerca de duas vezes mais baixas que as dos demais.
Finalmente, cabe mencionar experimentos com emprego de microesferas fluorescen-
tes de poliestireno como marcadores da remoo de oocistos (LI et al, 1997; EMELKO;
HUCK; DOUGLAS, 2003). Essas microesferas apresentam tamanho e densidade simila-
res aos dos oocistos de Cryptosporidium; sua fluorescncia tambm similar quela
emitida pelos oocistos em tcnicas de identificao por microscopia, porm com halos
de fluorescncia que permitem sua distino. Dai e Hozalski (2003) verificaram ainda
116 guas

que o valor do potencial zeta de microesferas incorporadas avaliao de processos


de filtrao na remoo de oocistos foi de -7,4 a -50,2 mV em pH 6,7, observando que
o sulfato de alumnio proporcionou neutralizao das microesferas e de oocistos e
remoo similar para ambos.

4.3.1. Turbidez e contagem de partculas como parmetros


indicadores da remoo de (oo)cistos de Giardia e
de Cryptosporidium por filtrao rpida
A literatura registra nmero considervel de estudos que procuram associar as remo-
es de turbidez e de partculas com a de (oo)cistos de protozorios, bem como valores
absolutos de turbidez da gua filtrada com a presena/ausncia de (oo)cistos. Ainda
que vrios desses trabalhos tenham subsidiado a formulao de padres de potabili-
dade, com destaque para a regulamentao norteamericana (ver item 4.4.1), o estado
da arte do conhecimento sobre o tema ainda controverso.
Nieminski (1997), em experimentos com inoculao de (oo)cistos em instalaes piloto
e em escala real, de filtrao direta e tratamento convencional, encontrou elevada as-
sociao entre a remoo de (oo)cistos de Giardia e de Cryptosporidium e de partculas
de tamanho, respectivamente, entre 7-11m (R2=0,82) e 4-7m (R2=0,79), porm
a associao entre remoo de turbidez e de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium
foi mais baixa (R2=0,65 e R2=0,55, respectivamente). Esse autor destaca ainda que
remoo efetiva de (oo)cistos ocorreu quando a turbidez da gua filtrada era to baixa
quanto 0,1-0,2uT. LeChevalier e Norton, citados em USEPA (1999), tambm reportam
elevada associao entre a remoo de turbidez e de (oo)cistos de Giardia e Cryptos-
poridium em estudo em trs ETAs de tratamento convencional (Figura 4.1).
Na Tabela 4.1, encontram-se resumidas informaes sobre outros estudos envolvendo
a filtrao rpida, em que a turbidez e/ou a contagem de partculas revelaram algum
sucesso como indicadores da remoo de (oo)cistos. preciso, porm, considerar que
as referncias citadas no so recentes e que as tcnicas analticas de deteco e
quantificao de oocistos de Cryptosporidium, em que pesem limitaes pendentes,
conheceram j grandes avanos.
Entretanto, vrios outros estudos reportam insucesso na tentativa de associao entre
a remoo de (oo)cistos, turbidez e/ou partculas. Huck et al. (2002), em estudos em
vrias instalaes em escala piloto em condies otimizadas de tratamento, lograram
produzir, de forma estvel, efluentes com baixos valores de turbidez e partculas, mas
as concentraes de oocistos apresentaram variaes de at 2log. Os autores conclu-
ram que a contagem de partculas seria indicador mais apropriado. No trabalho de
States et al. (2002) sobre coagulao melhorada e remoo de oocistos de Cryptos-
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 117

A B

Log remoo de turbidez.


FONTE: USEPA (1999).

Associao entre remoo de turbidez e de (oo)cistos de Giardia (a)


Figura 4.1
e Cryptosporidium (b)

poridium, os autores no consideraram a turbidez e a contagem de partculas como


indicadores confiveis de remoo de oocistos. Hashimoto, Hirata e Kunikane (2001),
em experimentos em ETA com tratamento convencional em Kanagawa, no Japo, ob-
servaram remoes mdias em torno de 3 log de turbidez, 2,5log de (oo)oocistos de
Cryptosporidium e Giardia, ou seja, remoo de patgenos inferior do indicador (cer-
ca de 0,5log); alm disso, no foi encontrada associao significativa entre a remoo
de turbidez e a de oocistos de Cryptosporidium (R2=0,247).
A associao de limites numricos de turbidez presena/ausncia ou eficincia
de remoo de (oo)cistos tambm tem sido motivo de controvrsias. Xagarokai et al.
(2004), em instalao piloto de tratamento convencional, mostraram que a remoo
de oocistos foi melhor em guas filtradas com turbidez inferior a 0,2uT (1,8 a 2,3 log)
e pior quando a turbidez do efluente filtrado era maior que 0,7uT (0,5log).

Por outro lado, Aboytes et al. (2004) monitoraram 82 amostras de guas filtradas de siste-
mas de tratamento convencional supridos por mananciais superficiais e observaram que
20% e mais de 70% das amostras com presena de oocistos de Cryptosporidium apresen-
tavam turbidez inferior a 0,05uT e 0,1uT, respectivamente. Esses autores sugerem ainda
que em valores de turbidez inferiores a 0,3uT, a eficincia de remoo de oocistos parece
estar associada eficincia de remoo da turbidez, mais do que a limites absolutos de
turbidez. LeChevallier, Norton e Lee (1991) analisaram dados de 66 ETAs nos EUA, detec-
tando cistos de Giardia e oocistos de Cryptosporidium em, respectivamente, 17% e 27%
das amostras de gua tratada, com valores de turbidez to baixos quanto 0,19uT.
Em que pesem as incertezas destacadas, parece, entretanto, consenso o entendimento de
que se deve buscar efluentes filtrados com valores os mais baixos possveis de turbidez,
118 guas

Tabela 4.1 > Estudos sobre associao entre remoo de turbidez, de partculas
e de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium em processos de filtrao rpida

Estudo/referncia Discusso/concluso

Estudo em 66 ETAs escala real, tratamento convencional


Remoo de 2-2,5 log de (oo)cistos de Cryptosporidium e Giardia.
LeChavallier, Correlao significativa (p=0,01) entre remoo de turbidez
Norton e e de oocistos de Cryptosporidium.
Lee (1991)
Correlao estatisticamente significativa entre remoo de partculas e remoo
de cistos de Giardia (R2=0,82) e de oocistos de Cryptosporidium (R2=0,83).

Turbidez da gua bruta=1120uT. Remoo mdia de (oo)cistos


de Cryptosporidium e Giardia de 2,5 log, dependendo das condies
operacionais e do nmero de organismos na gua bruta.
Correlao significativa entre remoo de partculas (> 5m)
LeChevallier e e remoo de cistos de Giardia (0,879) e oocistos de Cryptosporidium (0,83).
Norton (1992) Correlao significativa entre remoo de turbidez e de (oo)cistos.
Turbidez revelou-se indicador adequado de remoo de (oo)cistos
de Giardia e Cryptosporidium.
1log remoo de partculas0,66log remoo de (oo)cistos.
1log remoo de turbidez0,89 remoo de (oo)cistos.

Quatro sistemas de filtrao rpida. Condies de tratamento otimizadas


para remoo de turbidez e de partculas. Remoo mdia de turbidez,
de partculas e de (oo)cistos de 1,4 log, 2 log e 4,2 log, respectivamente.
Patania et al. (1995) Remoo mais efetiva de (oo)cistos com turbidez do efluente filtrado0,1uT,
at 1 log superior do que quando turbidez >0,1 UNT (na faixa de 0,1 a 0,3uT).
A produo de efluentes filtrados com 0,3uT correspondeu
a de 2log de remoo de oocistos de Cryptosporidium.

Estudo em escala piloto: turbidez mdia da gua bruta=4uT (max=23uT);


turbidez da gua filtrada 0,1-0,2uT. Remoo mdia de oocistos de
Cryptosporidium: 3log para tratamento convencional e filtrao direta.
Remoo mdia de cistos de Giardia: 3,4log para tratamento
Nieminski e convencional e 3,3log para filtrao direta.
Ongerth (1995) Estudo em escala real: turbidez mdia da gua bruta=2,5-11uT (max=28uT);
turbidez da gua filtrada 0,1-0,2uT. Remoo mdia de oocistos de
Cryptosporidium: 2,25log para tratamento convencional e 2,8log para
filtrao direta. Remoo mdia de cistos de Giardia: 3,3 log para tratamento
convencional e 3,9 log para filtrao direta.

Monitoramento de filtrao em escala real com inoculao de 3x104 oocistos


Li et al. (1997) de Cryptosporidium por litro. Correlao significativa entre remoo de oocistos,
de turbidez (R=0,969) e de partculas (1-25m) (R= 0,979).

FONTE: USEPA (1999).


Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 119

pois como ressaltado em USEPA (1999), embora valores de turbidez bem reduzidos no
necessariamente garantam a ausncia de partculas, isto constitui excelente medida de
otimizao de estaes de tratamento com vistas a assegurar mxima proteo sade.

4.3.2. Parmetros indicadores da remoo de (oo)cistos


de Giardia e Cryptosporidium por filtrao lenta
Considerando que na filtrao lenta, alm de mecanismos fsico-qumicos, mecanis-
mos biolgicos cumprem importante papel na remoo de organismos patognicos,
o emprego da turbidez e da remoo de partculas como indicadores da remoo de
(oo)cistos de protozorios ainda mais controverso, uma vez que no se atenderia,
ao menos no integralmente, o requisito de patgenos e indicadores apresentarem
os mesmos mecanismos de remoo. Portanto, quando se trata de filtrao lenta, os
organismos indicadores parecem reassumir importncia.
Fogel et al. (1993), em estudo em filtro em escala real no Canad, relatam eficincias
de remoo relativamente baixas de (oo)cistos e de parmetros indicadores (93% de
cistos de Giardia, 48% de oocistos de Cryptosporidium, 91% de coliformes totais, 97%
de coliformes termotolerantes e 55% de turbidez). Esses resultados foram em parte
explicados pelo alto coeficiente de uniformidade da areia do filtro em questo (3,5-
3,8). A turbidez mdia das amostras de efluente filtrado com presena e ausncia de
oocistos foi de, respectivamente, 0,5uT e 0,6uT.
Bellamy et al. (1985), em estudo em instalao piloto, avaliaram a remoo de cistos de
Giardia (99,98199,994%), turbidez (27,2439,18%), coliformes totais (98,9899,67%) e
coliformes termotolerantes (98,4599,84%). Observa-se que a remoo de coliformes foi
bem mais prxima remoo de cistos do que a de turbidez. Dullemont et al. (2006) veri-
ficaram que a remoo de oocistos (5,3log) foi bem superior de esporos de Clostridium
perfringens (3,8log); entretanto, a remoo de E.coli foi prxima de oocistos (5,6log).
No Brasil, Heller et al. (2006), em experimentos em escala piloto, encontraram elevadas
remoes de (oo)cistos de Giardia (100%) e Cryptosporidium (99,988-99,998%). Esporos
de bactrias anaerbias e Clostridium perfringens foram os parmetros que apresenta-
ram os percentuais de remoes mais semelhantes aos dos protozorios; coliformes to-
tais, E.coli e turbidez apresentaram percentuais um pouco menores e similares entre si.
Em trabalho realizado em Braslia, tambm em escala piloto e envolvendo a simulao
de picos de oocistos de Cryptosporidium (102 oocistos/L), Peralta (2005) reporta que
filtros lentos removeram 98,41-99,91% de oocistos, 97,2% de Clostridium perfringens
e 90,8-94,2% de turbidez. A gua bruta apresentava baixos valores de turbidez (<5uT
em 98% das amostras) e o efluente filtrado raramente excedeu 0,3uT.
120 guas

4.4 Abordagem da qualidade parasitolgica da gua


em normas e critrios de qualidade da gua para
consumo humano
Na grande maioria de normas e critrios vigentes em vrios pases, em geral no so
estabelecidos valores mximos permitidos (VMP) como limites numricos para mi-
crorganismos patognicos, mas valor mximo desejvel (VMD) de zero; alm disso, a
abordagem para o controle de protozorios combina os seguintes critrios: (i) Avaliao
Quantitativa de Risco Microbiolgico (AQRM); (ii) padro de turbidez; (iii) tratamento
requerido (HEALTH CANADA, 1995; USEPA, 2006; WHO, 2006; HEALTH CANADA, 2008).
Na aplicao da metodologia de AQRM, resultados de estudos experimentais (dose-
resposta) indicam o emprego de dois modelos matemticos para determinar a proba-
bilidade (risco) de infeco, decorrente da exposio a diferentes doses de organismos:
modelo exponencial para (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium e alguns vrus, modelo
Poisson para bactrias e outros vrus (HASS; ROSE; GERBA, 1999). Assim, conhecida a
concentrao de determinado organismo na gua e assumido um padro de consumo
de gua (L/d), pode-se estimar o risco de infeco em bases populacionais e temporais
(dirio, anual) (equaes 9.4, 9.5 e 9.6 captulo 9). Inversamente, estabelecido o ris-
co tolervel, pode-se estimar a concentrao admissvel de organismos patognicos na
gua tratada e, por conseguinte, o grau de tratamento requerido (ver captulo 9).
Nos EUA, admite-se risco anual de infeco de 1:10.000 (10-4) para os diversos orga-
nismos patognicos transmissveis via abastecimento de gua para consumo humano
(HASS; ROSE; GERBA, 1999), o que corresponde a riscos dirios de infeco por Giardia
e Cryptosporidium de 2,76x10-7. Para esse nvel de risco, considerando o consumo de
gua de 2L/d, pode-se estimar o nmero de organismos ingeridos por litro de gua
em 6,9x10-6 para Giardia e 3,27x10-5 para Cryptosporidium (ver equaes 9.4 e 9.6 -
captulo 9). Como o monitoramento dessas concentraes de microrganismos na gua
tratada praticamente impossvel, a abordagem adotada a estimativa de tratamento
requerido, em funo da concentrao de patgenos na gua bruta, de forma a res-
guardar a meta de risco de risco tolervel (ver captulo 9).
O tratamento requerido costuma ser estabelecido pela associao de desempenho
esperado para diversas tcnicas de tratamento (usualmente expresso em termos de
unidades logartmicas de remoo), aliado ao atendimento de padro de qualidade da
gua tratada, expressa por meio de parmetros indicadores de remoo de (oo)cistos
de protozorios, por exemplo, a turbidez.

4.4.1. As diretrizes da OMS e a regulamentao nos EUA


As diretrizes da Organizao Mundial da Sade (OMS) e o conjunto de regulamenta-
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 121

es da US Environmental Protection Agency (USEPA) costumam servir de referncia


internacional normalizao sobre qualidade da gua para consumo humano e, por
isso, constituem foco central da presente abordagem; quando cabvel, citaes espe-
cficas sobre outros pases so acrescentadas.
A incorporao do controle de protozorios na regulamentao norte-americana,
inicialmente dirigida Giardia (em conjunto com vrus e Legionella), data de 1989,
concomitantemente ao estabelecimento da obrigatoriedade de filtrao e desinfec-
o em sistemas supridos por manancial superficial. A turbidez passa tambm a ser
incorporada como padro indicador da eficincia de remoo de cistos de Giardia por
meio da filtrao (USEPA, 1989). Quase dez anos depois, o foco passa a ser o controle
de oocistos de Cryptosporidium, at mesmo porque, por hiptese, a remoo desses
organismos garantiria a remoo de cistos de Giardia (USEPA, 1998). Pretendia-se,
poca, a garantia de remoo de oocistos, exclusivamente por filtrao, sem a ex-
pectativa de inativao por desinfeco. Em revises subsequentes da Surface Water
Treatment Rule (USEPA, 2002; 2006), a USEPA adota a abordagem descrita no item an-
terior, combinando critrios de tratamento requerido em funo da ocorrncia de oo-
cistos de Cryptosporidium no manancial e de atendimento a nveis de risco tolerveis;
foram atualizados os desempenhos esperados para diversas tcnicas de tratamento,
incluindo a desinfeco com agentes mais potentes do que o cloro, tais como oznio,
radiao UV e dixido de cloro.
Em resumo, as normas dos EUA conheceram a seguinte evoluo:
USEPA (1989), USEPA (1991). Remoo/inativao, por meio da filtrao-
desinfeco, de 99,9% (3log) de cistos de Giardia: (i) filtrao rpida em tra-
tamento convencional - turbidez da gua filtrada 0,5uT em 95% dos dados
mensais; mximo de 5 uT (2,5 log remoo) + desinfeco para inativao
equivalente a 0,5log; (ii) filtrao direta - turbidez da gua filtrada 0,5uT em
95% dos dados mensais; mximo de 5uT (2log remoo) + desinfeco para
inativao equivalente a 1log; (iii) filtrao lenta - turbidez da gua filtrada
1uT em 95% dos dados mensais; mximo de 5uT (2log remoo) + desin-
feco para inativao equivalente a 1log.
USEPA (1998). Remoo, por meio da filtrao, de 99% (2log) de oocistos
de Cryptosporidium: (i) filtrao rpida em tratamento convencional e filtra-
o direta - turbidez da gua filtrada 0,3uT em 95% dos dados mensais e
mximo de 1uT; (ii) filtrao lenta - turbidez da gua filtrada 1uT em 95%
dos dados mensais e mximo de 5uT).
Observa-se que o padro de turbidez para a gua filtrada torna-se mais rigoroso para
o tratamento convencional e por filtrao direta, mas para a filtrao lenta permanece
122 guas

o entendimento de que 1uT seria suficiente para a remoo desejada de (oo)cistos,


ou seja, so reconhecidas as especificidades dessa tcnica de tratamento e a ao
de outros mecanismos na remoo de oocistos distintos daqueles responsveis pela
remoo de turbidez.
Em 2006, a USEPA consolida a abordagem do estabelecimento de metas de remoo
de oocistos de Cryptosporidium em funo da qualidade da gua bruta e atualiza os
crditos de remoo atribuveis s diversas tcnicas de filtrao, como descrito a
seguir (USEPA, 2006).
Tratamento convencional (filtrao rpida) e filtrao lenta: 3log de re-
moo de oocistos de Cryptosporidium, desde que obedecido o padro de
turbidez de 0,3uT para o tratamento convencional (95% dos dados mensais
e mximo de 1uT) e 1uT para a filtrao lenta (95% dos dados mensais e
mximo de 5uT).
Filtrao direta: 2,5log de remoo de remoo de oocistos de Cryptospo-
ridium, desde que obedecido o padro de turbidez de 0,3uT (95% dos dados
mensais e mximo de 1uT).
Tratamento convencional ou filtrao direta: 0,5log adicional de remoo
de oocistos de Cryptosporidium, desde que atendido critrio de efluente fil-
trado com turbidez 0,15uT (95% dos dados mensais).
So ainda estabelecidos crditos adicionais de remoo para o controle no manancial
(0,5log), filtrao em margem (0,5-1log), filtrao secundria, rpida (0,5 log) e lenta
(2,5log), cujo detalhamento encontra-se em USEPA (2006). Para a desinfeco, os crditos
de remoo devem ser atribudos de acordo com os parmetros de controle de cada pro-
cesso.2 Tais crditos de remoo devem ento ser confrontados com o tratamento reque-
rido, conforme a seguinte classificao dos mananciais de abastecimento (Tabela 4.2).

Tabela 4.2 > Remoo necessria de oocistos de Cryptosporidium


de acordo com a concentrao na gua bruta e a tcnica de filtrao
Categoria Concentrao (C) Tratamento adicional aos crditos assumidos
de Cryptosporidium
no manancial (oocistos/L) (1)
Tratamento convencional Filtrao direta
e filtrao lenta

1 C 0,075 NR (2) NR
2 0,075 C < 1 1 log 1,5 log
3 1C<3 2 log 2,5 log
4 C3 2,5 log 3 log
(1) mdia aritmtica de 12 meses de monitoramento (ver detalhamento em USEPA, 2006); (2) NR: no requerido.
fonte: USEPA (2006).
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 123

A concentrao de oocistos no manancial, abaixo da qual no exigida remoo adi-


cional (0,075 oocistos/L), refere-se a valor intermedirio (e prtico do ponto de vis-
ta de deteco de oocistos em programas anuais de monitoramento) entre 0,01-0,1
oocistos/L, aos quais, considerando 3 log de remoo por tratamento convencional,
corresponderiam a nveis de risco de 1,7x10-4 e 6x10-3 (valores prximos ao risco to-
lervel de 10-4). Para as demais categorias, os requerimentos de remoo adicional so
computados sobre os crditos pr-conferidos a cada tcnica de filtrao (3log para
tratamento convencional e filtrao lenta e 2,5log para filtrao direta), de forma a
resguardar a mesma proteo proporcionada na categoria 1 (os mesmos nveis de ris-
co). Portanto, nas categorias 2, 3 e 4, a remoo total deve ser de 4log, 5log e 5,5log,
respectivamente, sendo que isso pode ser alcanado em etapas adicionais de pr ou
ps-tratamento, como a filtrao em margem, filtrao secundria ou desinfeco.
Por fim, preciso esclarecer que o limite superior, aberto, no critrio de classificao
da USEPA ( 3 oocistos/L) baseado em informaes de rara ocorrncia de valores
superiores a este em mananciais dos EUA.
As diretrizes da OMS tambm se encontram assentes na abordagem de remoo ne-
cessria em funo da ocorrncia de (oo)cistos no manancial, nesse caso para nvel de
proteo sade de 10-6 DALYs pppa3. Nas diretrizes, encontram-se tambm sugestes
de remoo de oocistos por diferentes tcnicas de tratamento, mas a turbidez no
assumida como parmetro microbiolgico, explcito e numrico, de qualidade da gua
ps-filtrao e/ou pr-desinfeco, muito embora se enfatize que, idealmente, a tur-
bidez pr-desinfeco deva ser to reduzida quanto 0,1uT (WHO, 2006).
A abordagem adotada no Canad bastante similar dos EUA, com a recomendao
adicional de que estaes de tratamento devem ser projetadas e operadas para re-
duo da turbidez a valores os mais baixos possveis, tendo como meta 0,1uT. Para a
filtrao lenta, a turbidez da gua filtrada deve ser inferior a 1uT em 95% dos dados
mensais e nunca exceder 3uT; as disposies para as demais tcnicas de filtrao so
as mesmas da USEPA, descritas anteriormente (HEALTH CANADA, 2008).
No Reino Unido, o padro de turbidez de 1uT entendido, entretanto, como padro
pr-desinfeco e no necessariamente como indicador da remoo de (oo)cistos por
filtrao (DWI, 2007). At recentemente, eram estabelecidos procedimentos de moni-
toramento intensivos da gua tratada, de forma a verificar, como meta, o atendimento
de concentrao mxima de 1 oocisto por 10L (DWI, 2000) - o que corresponderia a
risco anual de infeco de 10-1 (um caso de infeco em cada dez habitantes) (MARA,
2000), porm isto foi substitudo pelo enfoque do monitoramento como componente
de abordagem mais ampla de gerenciamento de risco, aos moldes dos Planos de Segu-
rana da gua, preconizados pela OMS (ver captulo 9) (DWI, 2007).
124 guas

4.4.2. A norma brasileira


No Brasil, a Portaria MS no 518/2004 (BRASIL, 2004) incorpora as preocupaes in-
ternacionais relacionadas transmisso de protozorios via abastecimento de gua,
expressas na utilizao da turbidez como indicador sanitrio (Tabela 4.3) e na exi-
gncia de filtrao de fontes superficiais de abastecimento. Recomenda-se ainda o
monitoramento de protozorios na gua tratada.

Tabela 4.3 > Padro de turbidez para gua ps-filtrao ou pr-desinfeco

Tratamento da gua VMP

Desinfeco (gua subterrnea) 1uT em 95% das amostras (1)

Filtrao rpida (tratamento completo ou filtrao direta) 1uT

Filtrao lenta 2uT em 95% das amostras (1)


(1) Dentre os 5% dos valores permitidos de turbidez superiores aos VMP, o limite mximo para qualquer amostra pontual
deve ser 5uT.
fonte: Portaria MS no 518/2004.

A Portaria inclui tambm recomendao que para a filtrao rpida se estabelea


como meta a obteno de efluente filtrado com valores de turbidez inferiores a 0,5uT
em 95% dos dados mensais, nunca superior a 5uT. Nota-se que tal recomendao
coincide com a abordagem da USEPA (1989) para a remoo de cistos de Giardia, mas
o atual padro norte-americano com vistas remoo de oocistos de Cryptosporidium
de 0,3uT. O padro de turbidez (como padro de potabilidade) para filtrao rpida
de 1uT, distante, assim, das exigncias cada vez mais rigorosas de normas de outros
pases, como EUA e Canad. Similarmente, o padro brasileiro para filtrao lenta
(2uT) mais permissivo.
No que diz respeito desinfeco, a Portaria MS no 518/2004 exige a manuteno de
teor mnimo de cloro residual livre de 0,5 mg/L na sada do tanque de contato e inclui
recomendaes de que a clorao seja realizada em pH inferior a 8 e tempo de contato
mnimo de 30 minutos. Admite-se a utilizao de outro agente desinfetante desde
que demonstrada eficincia de inativao microbiolgica equivalente da condio
descrita anteriormente. Entretanto, este valor de Ct (15mg.min/L) voltado inativa-
o de vrus (BASTOS et al., 2001), sendo insuficiente para ao efetiva sobre cistos de
Giardia e mais ainda sobre oocistos de Cryptosporidium.
Alm disso, a legislao brasileira carece de melhor fundamentao em AQRM, de
acordo com todo o exposto anteriormente: monitoramento da gua bruta e estabe-
lecimento de metas de remoo com base na avaliao da eficincia do tratamento,
tendo como referncia o conceito de risco tolervel.
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 125

4.5. Experincia do Prosab, Edital 5 Tema 1


Trs grupos de pesquisa (UFMG/Copasa, UFV e UnB) se dedicaram a estudos em insta-
laes piloto (no caso da UFV, tambm o monitoramento em escala real), envolvendo
a inoculao de oocistos de Crypotosporiudium e a verificao de sua remoo em
diversas tcnicas de tratamento. Todos os projetos tiveram como objetivo subsidiar
o contnuo processo de atualizao da norma brasileira de qualidade da gua para
consumo humano, contribuindo com informaes, dentre outras, sobre: (i) o poten-
cial de remoo de oocistos de Cryptosporidium por meio das tcnicas de tratamen-
to estudadas; (ii) o emprego da turbidez como indicador da remoo de oocistos de
Cryptosporidium. Na Tabela 4.4 encontra-se uma sntese do escopo desses trabalhos,
detalhados nos itens a seguir.

4.5.1. Universidade Federal de Viosa (UFV)


4.5.1.1. Delineamento experimental
Foram realizados 15 ensaios de inoculao em instalao piloto com concentraes
tericas de oocistos de Cryptosporidium de 1,2x103 oocistos/L (oito primeiros ensaios)
e 1,2x101 oocistos/L (sete ltimos ensaios); 40L do inculo eram bombeados e mistu-
rados gua bruta afluente a ETA piloto em aproximadamente 135minutos. Para efei-
to de amostragem, esse tempo de operao foi dividido em trs etapas (incio, meio
e fim), ao longo das quais (cerca de 45minutos) eram coletados 10L de gua bruta e
2L das guas decantada e filtrada. Do incio ao fim de cada ensaio, a cada 15minutos,
eram realizadas anlises de turbidez em amostras da gua bruta, decantada e filtrada.
A gua filtrada era tambm monitorada, a cada cincominutos, por medidas de turbi-
dez e contagem de partculas em equipamentos de processo.
A ETA piloto (EPUFV) (0,1L/s), confeccionada em chapas de ao, era alimentada com
gua do mesmo manancial da estao de tratamento da universidade (ETA UFV); pro-
curou-se reproduzir em escala piloto as instalaes e os parmetros de operao do
tratamento em escala real (convencional), incluindo as seguintes unidades: coagu-
lao com sulfato de alumnio, mistura rpida em diafragma instalado na tubulao
de entrada, floculador hidrulico, decantador de baixa taxa com escoamento vertical,
filtro rpido descendente com camada simples de areia, tanque para alimentao do
inculo de oocistos de Cryptosporidium (Tabela 4.5 e Figura 4.2).

4.5.1.2. Sntese dos resultados


Ensaios de inoculao de oocistos de Cryptosporidium na ETA piloto
Na Tabela 4.6, so apresentados os resultados da quantificao de oocistos de Cryp-
tosporidium nos ensaios de inoculao realizados na EPUFV.
126
Tabela 4.4 > Informaes descritivas dos experimentos sobre remoo de oocistos de Cryptosporidium e indicadores conduzidos no Edital 5, Tema 1
do Programa de Pesquisa em Saneamento Bsico (Prosab)
guas

INOCULAO TCNICA ANALTICA DE DETECO


INSTITUIO TCNICAS DE TRATAMENTO ESTUDADAS / COAGULANTES GUA DE ENSAIO PARMETROS INDICADORES
(OOCISTOS/L) E QUANTIFICAO DE OOCISTOS

Experimentos de inoculao de oocistos Manancial


Concentrao: filtrao em membra-
em instalao piloto; Decantao convencional e subterrneo Turbidez
nas (EMELKO; HUCK; DOUGLAS, 2003).
UFMG/ de alta taxa (sulfato de alumnio e cloreto frrico);
103 Simulao de Identificao: microscpio Microesferas
Copasa Filtrao rpida em tratamento convencional;
turbidez (caulim) de imunofluorescncia direta,
Dupla filtrao; Filtrao direta descendente; Bacillus subtilis
utilizando kit MERIFLUOR
(sulfato de alumnio) (10 e 100uT)

Concentrao: (i) gua bruta - flocu-


lao com carbonato de clcio (VESEY
Experimentos de inoculao de oocistos em Manancial et al., 1993); (ii) guas decantada e
instalao piloto e monitoramento de ETA superficial filtrada - filtrao em membranas Turbidez
UFV 101-103
em escala real;Decantao; Filtrao rpida em Turbidez natural (FRANCO; ROCHA-EBERHARDT; Contagem de partculas
tratamento convencional (sulfato de alumnio) (5 a 73uT) CANTUSIO NETO, 2001). Identificao:
microscpio de imunofluorescncia
direta, utilizando kit MERIFLUOR

Concentrao (USEPA, 2005): filtrao


em filtro de espuma, eluio, filtrao
Manancial super- em membrana e centrifugao.
Turbidez
Experimentos de inoculao de oocistos ficial Separao imunomagntica e iden-
1 3
UnB 10 -10 em instalao piloto; Filtrao lenta; tificao microscpio de imunofluo- Clostridium perfringens
Turbidez natural
Pr-filtrao em pedregulho + filtrao lenta rescncia, contraste de interferncia Coliformes totais
(2,2 a 84uT) diferencial (DIC) e colorao do cido
nuclico pelo DAPI (46-diamidino-2-
fenilindol), utilizando kit MERIFLUOR.

FONTES: UFMG: Universidade Federal de Minas Gerais; Copasa: Companhia de Saneamento de Minas Gerais; UFV: Universidade Federal de Viosa; UnB: Universidade de Braslia.
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 127

Tabela 4.5 > Parmetros operacionais da ETA piloto UFV


MISTURA RPIDA GRADIENTE DE VELOCIDADE: 1.140 S-1

Gradientes de velocidade (s-1) nas cmaras


1 2 3 4 5 6
Floculador
47 31 24 24 13 13
Tempo de deteno hidrulica: 20 min
Decantador Taxa de aplicao superficial 20,6 m/m.d
Taxa de filtrao: 226,8m/m.d
Filtro
Granulometria areia: def=0,4 a 0,42mm , CU1,3
def: tamanho efetivo; CU: coeficiente de uniformidade

A
D
D

Fonte: apud Moravia (2007).

Unidades da ETA piloto UFV: (a) filtro, (b) decantador, (c) tanque de inoculao
Figura 4.2
de oocistos de Cryptosporidium, (d) floculador.

Tomando como referncia os valores mdios, as seguintes remoes de oocistos podem


ser computadas no incio, meio e final dos ensaios: (i) decantao: 0,25 - 0,89 - 0,83 log
(mdia de 0,65 log); (ii) filtrao: 0,65 - 0,97 - 0,92 log (mdia de 0,85 log); (iii) remoo to-
tal (decantao+filtrao): 0,91 - 1,87 - 1,35 log (mdia de 1,38 log). importante desta-
car que, em geral, os resultados indicam pior desempenho do sistema no incio e melhora
gradual ao longo de cada ensaio, o que, no caso da filtrao, pode ser interpretado como
reforo ao entendimento da importncia do perodo de amadurecimento dos filtros.
Tentativas de verificao de associao entre remoo de turbidez e oocistos por meio
da aplicao de teste estatstico no-paramtrico (correlao de Spearman) resultaram
em: (i) correlao mediana e estatisticamente significativa para nvel de significncia de
128 guas

10% para a remoo na decantao (rs=0,47; p=0,089) e na decantao+filtrao


(rs=0,45; p=0,095); (ii) correlao muito fraca e estatisticamente no significativa na fil-
trao isoladamente (rs=0,17; p=0,57). Em princpio, no se obteve associao numrica
convincente entre a remoo de turbidez e a de oocistos (teste de regresso, R2=0,223),
porm, exerccios adicionais, excluindo do banco de dados os resultados relativos ao incio
dos ensaios indicaram, de forma um pouco mais ntida, possvel associao. (Figura 4.3)
Adicionalmente, o teste de correlao no-paramtrico do Coeficiente PHI (r) foi apli-
cado com vistas verificao de associao entre a ocorrncia de oocistos de Cryp-
tosporidium em amostras de gua filtrada com valores de turbidez tomados como
referncia de acordo com a evoluo da norma dos EUA (0,5-0,3-0,15uT) e o padro
da legislao brasileira (1uT). Os resultados (Tabela 4.7) no revelaram associao es-
tatstica para nvel de significncia de 5%. Entretanto, nota-se que a associao um
pouco mais forte para limite de turbidez 0,3uT, sendo, nesse caso, significativa para
nvel de deciso de 10% (=0,10).

Tabela 4.6 > Resultados da pesquisa de oocistos de Cryptosporidium


nos ensaios de inoculao na ETA Piloto UFV (1)

ENSAIO GUA BRUTA (2) GUA DECANTADA (2) GUA FILTRADA (2)
1 2 3 1 2 3 1 2 3

1 225,5 20 61,5 105 2,5 2,5 0,5 0,5 4,5


2 40 15 - 2,5 ND 33 1 0,5 6
3 10 10 40 ND 0,5 ND ND ND ND
4 18 ND 11,1 ND ND ND ND ND 0,5
5 ND 14,3 20 8 8 ND ND ND ND
6 5 0,05 ND 0 20 15 ND 0,05 ND
7 ND ND ND ND ND ND ND ND ND
8 10 30 11,2 10 ND 5,5 7,5 ND 0,05
9 4 5 5 7,5 ND 6 2,5 ND ND
10 8 ND 9 2,5 8 2,5 6 ND ND
11 10 5 ND 5 10,5 6,5 1 ND ND
12 5 20 50 30 10 ND ND ND ND
13 15 35 ND 0 20 40 30 5 5
14 40 200 90 15 5 15 ND 5 ND

15 ND 420 15 30 15 10 ND ND ND
1) oocistos/ L; (2) amostra 1, 2 e 3: incio, meio e final da carreira de filtrao, respectivamente. ND: no detectado.
fonte: LOPES (2008).
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 129

Tabela 4.7 > Correlao entre valores de turbidez da gua filtrada


e ocorrncia de protozorios, ensaios de inoculao na ETA Piloto UFV
VARIVEIS TESTADAS TESTE DO COEFICIENTE PHI
r p
Ocorrncia de oocistos x turbidez 0,15uT e 0,15uT 0,1589 0,4725
Ocorrncia de oocistos x turbidez 0,3uT e 0,3uT 0,2915 0,1022
Ocorrncia de oocistos x turbidez 0,5uT e 0,5uT 0,0915 0,7698
Ocorrncia de oocistos x turbidez 1uT e 1uT 0,1225 0,6745
fonte: LOPES (2008).

Fonte: lopes (2008).

Associao (teste de regresso) entre valores mdios de log-remoo de turbidez


Figura 4.3 e de oocistos de Cryptosporidium na ETA piloto UFV (decantao+filtrao),
excludos os dados dos perodos iniciais dos ensaios

Na Figura 4.4 os resultados de remoo de partculas na filtrao so organizados, em


conjunto com os de remoo de turbidez e de oocistos. Tomando por base os valores
mdios, a remoo de partculas na faixa de 2-7m foi cerca de 0,5log superior a das
demais partculas e prxima remoo de turbidez e de oocistos. Testes de correlao
de Spearman (no-paramtrico) entre remoo de partculas e de turbidez na filtrao
resultaram em: (i) 2-7mxturbidez (rs=0,45; p=0,1664); (ii) 8-15m xturbidez
(rs=0,42; p=0,2033); (ii) 20-50mxturbidez (rs=0,27; p=0,2680). Embora no
se tenham encontrado resultados estatisticamente significativos, interessante notar
que a associao da remoo de turbidez com a de partculas torna-se mais fraca e/
ou mais distante do nvel de significncia com o aumento do tamanho das partculas.
130 guas

Ou seja, se alguma inferncia de associao pode ser feita, seria com partculas de
2-7m. No entanto, nenhum indcio de associao estatstica entre a remoo de
partculas e de oocistos de Cryptosporidium pode ser observado.
Monitoramento de protozorios e indicadores na ETA UFV
No perodo entre setembro de 2007 a julho de 2008, foi realizado o monitoramento de
(oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium na ETAUFV, com coleta mensal de amostras
pontuais da gua bruta, decantada e filtrada. Oocistos de Cryptosporidium foram detec-
tados em duas amostras de gua bruta (4-12 oocistos/L), seis de gua decantada (3-6
oocistos/L) e quatro de gua filtrada (0,1-6 oocistos/L). Cistos de Giardia foram identifi-
cados em apenas um evento de amostragem e somente na gua bruta (2,5 cistos/L).
Neste mesmo perodo foram realizadas medidas de turbidez das amostras pontuais
analisadas para protozorios. A turbidez da gua filtrada variou entre 0,3-1,1uT, com
destaque para o fato de que na amostra com o maior valor de oocistos (6oocistos/L)
(filtro 2, fevereiro), foi tambm registrado o maior valor de turbidez.
A Figura 4.5 resume as variaes dos resultados de turbidez da gua filtrada, medida em
frequncia horria, durante o perodo de monitoramento de protozorios. Nesta figura,
a linha cheia corresponde ao valor de 0,3uT assumido pela EPA para turbidez da gua
filtrada como indicador de remoo de 3log de oocistos de Cryptosporidium. Observa-se
que este valor (0,3uT) ultrapassado com frequncia em todo o perodo de estudo, mas
o maior afastamento ocorre nos meses de chuvas mais intensas (dezembro a fevereiro). A
linha tracejada tem como referncia o valor mdio de turbidez do ms de abril, em torno

Fonte: lopes (2008).

Remoo (log) de partculas por faixa de tamanho, de turbidez


Figura 4.4
e de oocistos de Cryptosporidium na filtrao, ETA piloto UFV
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 131

de 0,4uT (menor valor mdio dentre os meses com ocorrncia de oocistos de Cryptospo-
ridium na gua filtrada). Em geral, nos meses nos quais no se detectou oocistos na gua
filtrada, os valores mdios de turbidez foram inferiores referncia assumida.
Em resumo, nas condies dos experimentos realizados na UFV, a remoo e/ou os
valores absolutos de turbidez mostraram-se mais adequados que os de contagem de
partculas como indicador da remoo de oocistos de Cryptosporidium; entretanto,
h que se considerar que a contagem foi realizada em faixa de tamanho que inclui
partculas menores que os oocistos (2-7m).
Se os resultados no permitiram sugerir, conclusivamente, relao numrica entre as
remoes de turbidez e de oocistos de Cryptosporidium, tampouco entre valores ab-
solutos de turbidez e a ocorrncia de oocistos, por outro lado, renem indcios de que
a produo de gua filtrada com baixa turbidez constitui medida preventiva; mais que
isso, h indicaes no sentido de reforo do valor limite de 0,3uT.
A instalao piloto alcanou, na mdia e aproximadamente, 0,5log na decantao e 1,5log
no tratamento convencional de clarificao. O primeiro resultado consistente com o
registrado na literatura e assumido na norma dos EUA, mas o segundo fica aqum do
esperado. Todavia, tais resultados poderiam estar subestimados, tendo em vista incertezas
sobre as concentraes de oocistos de fato inoculadas (os valores medidos na gua bruta
foram em geral bem abaixo do teoricamente inoculado) e o fato de que a pesquisa de
oocistos na gua bruta e nas amostras de gua tratada foram realizadas com emprego de
tcnicas distintas (sendo que a tcnica empregada nas amostras de gua bruta apresenta
para valores baixos de turbidez, reconhecidamente, menor poder de recuperao).

4.5.2. Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG)


e Companhia de Saneamento de Minas Gerais (Copasa)
4.5.2.1. Delineamento experimental
Foram realizados dois ensaios com cada tcnica de tratamento ou condio opera-
cional testada, a saber: (i) decantao convencional e de alta taxa com uso de sulfato
de alumnio e cloreto frrico; (ii) tratamento convencional, dupla filtrao e filtrao
direta descendente, com uso de sulfato de alumnio.
A gua era bombeada de poo artesiano para o tanque de alimentao da ETA piloto
(EPCopasa/UFMG), onde era preparada a gua de estudo, com simulao de turbidez
e inoculao de 5x103 oocistos de Cryptosporidium/L, de 5x103 microesferas/L (mi-
croesferas de poliestireno e carboxilato, autofluorescentes, densidade=1,045g/mL,
dimetro=4,6750,208m, Polyscience Incorporation) e de 1x103 esporos de Ba-
cillus subtilis/L. A turbidez foi simulada com adio de caulim para se obter: 100,5 e
1005uT na gua de estudo para os ensaios com decantao convencional e de alta
132 guas

Fonte: lopes (2008).

Figura 4.5 Variao da turbidez da gua filtrada, ETA UFV, setembro 2007 a julho 2008

A B

C E

Fonte: CERQUEIRA (2008 - adaptado).

Vista geral da ETA Piloto Copasa/UFMG: (a) mistura rpida, (b) floculadores, (c)
Figura 4.6 decantador de baixa taxa com escoamento vertical, (d) decantador de alta taxa, (e)
filtros, (f) tanque de preparo da gua de estudo, (g) tanques de gua tratada
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 133

taxa; 100,5uT nos ensaios de filtrao direta; 100,5 e 1005uT nos ensaios de
dupla filtrao; 1005uT no tratamento convencional. Cada ensaio tinha a durao
de 24horas, com coleta de 2L de amostras para determinao de oocistos, esporos e
microesferas; as amostras de gua de estudo eram coletadas no incio de cada ensaio
e as amostras nos efluentes das unidades de tratamento a cada duas horas. Para de-
terminao da turbidez, eram coletadas amostras a cada 30 minutos.
A EPCopasa/UFMG (Figura 4.6), executada em fibra de vidro, foi projetada para con-
templar diversas tcnicas de tratamento, sendo neste trabalho utilizados as seguintes
unidades/processos: (i) duas unidades de mistura rpida mecanizada; (ii) quatro c-
maras de floculao mecanizadas; (iii) um decantador de alta taxa e um decantador
baixa taxa, ambos de escoamento ascendente, um filtro rpido descendente com meio
filtrante de antracito sobre areia, como unidade de tratamento convencional e de
filtrao direta; (iv) uma unidade de dupla filtrao filtro ascendente de pedregulho
+ filtro descendente de areia. Na Tabela 4.8 encontra-se um resumo dos parmetros
operacionais da EPCopasa/UFMG, a qual foi operada com vazo de 0,08L/s.

Tabela 4.8 > Parmetros operacionais da ETA piloto Copasa/UFMG


Parmetros Unidade de tratamento/valores

Mistura rpida
G (s-1)
700
Floculador
G cmaras (s-1) 1 2 3 4
70 20 20 10
TDH (min) 42,4
Decantadores
TAS (m.m-.d-1) Baixa taxa Alta taxa
20 80
Filtros
DF
Tf (m.d-1) FDAA
FAP FDA

220 180 220


Leito filtrante DminDmax (mm) [altura (m)]
Pedregulho - 1,41-25,4 [1,20]
Areia 0,421,24 [1,20] - 0,42-1,20 [1,20]
Antracito 0,71-2,83 [0,45] - -
G: gradiente de velocidade; TDH: tempo de deteno hidrulica; TAS: taxa de aplicao superficial, Tf: taxa de filtrao;
FDAA: filtrao descendente, areia e antracito (ciclo completo e filtrao direta); DF: dupla filtrao; FAP: filtrao ascen-
dente pedregulho; FDA: filtrao descendente, areia.
fonte: CERQUEIRA (2008); SILVA (2008 - adaptado).
134 guas

4.5.2.2. Sntese dos resultados


Ensaios de inoculao de oocistos de Cryptosporidium na ETA piloto
e verificao do desempenho da decantao
Na Tabela 4.9 so apresentados os valores mdios de log de remoo de oocistos de Cryp-
tosporidium e dos indicadores (turbidez e microesferas) nos ensaios com coagulao com
sulfato de alumnio e cloreto frrico, realizados com os dois tipos de decantadores.
A remoo mdia de oocistos de Cryptosporidium variou entre 1,76 a 2,48log, a de
microesferas entre 0,80 a 1,74 log e a de turbidez entre 0,45 a 1,53 log. Portanto,
como tendncia geral, observa-se que a remoo de oocistos foi sempre maior que as
de microesferas e de turbidez. Entre os dois indicadores, os resultados oscilaram em
funo da turbidez da gua bruta: com turbidez igual a 10uT, a remoo de microes-
feras superou a de turbidez, mas com turbidez igual a 100uT, a remoo desses dois
indicadores foi mais prxima ou a de turbidez foi superior a de microesferas. Em ter-
mos gerais, pode-se dizer que o requisito da remoo de um parmetro indicador ser
inferior do patgeno foi cumprido, muito embora no se tenha estabelecido relao
numrica entre a remoo dos indicadores e a de oocistos.
O estudo incluiu testes estatsticos para aferir a significncia de diferenas de desempe-
nho em funo do coagulante utilizado, do tipo de decantador e da turbidez da gua bru-
ta, alm da avaliao comparativa entre a remoo de oocistos, microesferas e turbidez. A
seguir, para afeito de sntese, so destacados alguns desses resultados: (i) no tratamento
das duas guas (10uT e 100uT) com sulfato de alumnio, a remoo de oocistos foi mais
elevada e estatisticamente significativa no decantador convencional; com o emprego de
cloreto frrico, a remoo foi similar nos dois tipos de decantadores, independentemente
da turbidez da gua bruta; (ii) salvo raras excees, a remoo de oocistos foi no somente
mais elevada que a de microesferas como tambm mais estvel; (iii) possveis efeitos da
turbidez da gua na remoo de oocistos no se mostraram evidentes.

Tabela 4.9 > Mdia de log - remoo de oocistos de Cryptosporidium,


microesferas e turbidez na decantao. ETA Piloto Copasa/UFMG
Parmetro 10uT 100uT
DBT DAT DBT DAT
SA CF SA CF SA CF SA CF
Turbidez 0,46 1,02 0,42 1,13 1,53 1,41 1,53 1,45
Microesferas 0,71 1,74 0,80 1,69 0,82 1,66 0,99 1,66
Oocistos 2,26 2,19 1,80 2,22 2,03 2,43 1,76 2,48
DBT: decantador de baixa taxa com escoamento vertical; DAT: decantador de alta taxa; SA: sulfato de alumnio, CF: cloreto
frrico.
fonte: SILVA (2008 - adaptado).
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 135

Ensaios de inoculao de oocistos de Cryptosporidium na ETA piloto


e verificao do desempenho das tcnicas de filtrao
Na Tabela 4.10 so apresentados os valores mdios de log-remoo de oocistos e de
indicadores, nos dois ensaios realizados com cada tcnica de tratamento testada; na
Tabela 4.11, as mdias e variaes dos valores de turbidez.
A remoo mdia de oocistos de Cryptosporidium variou entre 2,63 a 2,76log, a de
microesferas entre 1,45 a 2,58log, a de turbidez entre 1,33 a 3,10log e a de Bacillus
subtilis entre 0,09 a 0,47log. Portanto, assim como observado para a decantao, com
apenas uma exceo (turbidez, DF100uT), pode-se dizer que o requisito da remoo
de indicadores ser inferior do patgeno foi cumprido para os trs parmetros avalia-
dos. Destaca-se, porm, que em todas as tcnicas de filtrao a remoo de oocistos
foi bem mais prxima de microesferas e de turbidez do que de Bacillus subtilis. A
remoo (log) de oocistos de Cryptosporidium foi estatisticamente equivalente (teste
de Kruskal-Wallis, p<0,05) de microesferas na DF10, DF100 e CC e de turbidez so-
mente no CC; por sua vez, as remoes de turbidez e microesferas foram equivalentes
na FDD, DF10 e CC (Figura 4.7).

Tabela 4.10 > Mdia de log - remoo de oocistos de Cryptosporidium,


microesferas, turbidez e esporos de Bacillus subtilis na filtrao. ETA Piloto Copasa/UFMG

Parmetro TC DF100 DF10 FDD

Turbidez 2,54 3,10 2,13 1,33

Microesferas 2,49 2,58 2,32 1,45

Esporos de Bacillus subtilis 0,47 0,09 0,11 0,28

Oocistos de Cryptosporidium 2,63 2,76 2,66 2,64


TC: tratamento convencional; DF10: dupla filtrao com turbidez da gua bruta=10uT; DF100: dupla filtrao com turbi-
dez da gua bruta=100uT; FDD: filtrao direta descendente.

Tabela 4.11 > Valores descritivos de turbidez dos efluentes filtrados.


ETA Piloto Copasa/UFMG. ensaios 1 e 2
Parmetro TC DF100 DF10 FDD
1 2 1 2 1 2 1 2

Mdia 0,78 0,16 0,08 0,09 0,07 0,08 0,87 1,03


Desvio padro 0,69 0,07 0,02 0,01 0,02 0,03 1,71 1,26
Coef variao 0,89 0,45 0,32 0,09 0,21 0,35 1,96 1,22
TC: tratamento convencional; DF10: dupla filtrao com turbidez da gua bruta=10uT; DF100: dupla filtrao com turbi-
dez da gua bruta=100uT; FDD: filtrao direta descendente.
136 guas

A B

C d

Fonte: CERQUEIRA (2008 - adaptado).

Comparao da remoo (log) de turbidez, oocistos de Cryptosporidium,


microesferas fluorescentes e esporos de Bacillus subtilis nas diferentes
Figura 4.7 tcnicas de filtrao, ETA Piloto Copasa/UFMG: (a) filtrao direta descendente;
(b) dupla filtrao, turbidez inicial de 10uT; (c) dupla filtrao, turbidez inicial
de 100uT; (d) tratamento convencional

Da Tabela 4.10, percebe-se tambm que a FDD proporcionou remoo de turbidez


e microesferas inferior s dos demais tratamentos, sendo isso confirmado estatis-
ticamente (teste de Mann Whitney, p<0,05). Entretanto, a remoo de oocistos de
Cryptosporidium foi bem similar em todas as tcnicas de tratamento testadas, sendo
isso tambm confirmado estatisticamente (teste de Mann Whitney, p>0,05) por
meio das seguintes comparaes: (i) DF10xFDD (p=0,633); (ii) tratamento conven-
cionalxDF100 (p=0,076); (iii) DF10xDF100 (p=0,190). Ou seja, todas as tcnicas
de tratamento proporcionaram nvel de proteo similar.
Em resumo, embora em vrias das situaes analisadas as remoes de oocistos, tur-
bidez e microesferas tenham se mostrado equivalentes em termos numricos abso-
lutos, no foi possvel estabelecer relao numrica entre a remoo de oocistos e
a de indicadores - testes no-paramtricos (correlao de Spearman) revelaram, na
maioria dos casos, correlaes positivas entre as remoes de oocistos e de turbidez
e microesferas, porm fracas (baixos valores de coeficientes de correlao). No obs-
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 137

tante, devem ser destacadas duas observaes gerais importantes: todas as tcnicas
de tratamento analisadas, sob condio de coagulao otimizada, produziram consis-
tente ou muito frequentemente valores de turbidez do efluente filtrado inferiores a
0,5uT, ou mesmo a 0,3uT (com a exceo j mencionada da FDD) e elevadas remoes
de oocistos (2,5log).

4.5.3. Universidade de Braslia (UnB)


4.5.3.1. Delineamento experimental
Foram realizados dez ensaios de inoculao de oocistos de Cryptosporidium em ins-
talao piloto (EPUnB) divididos em duas fases: (i) sete ensaios com os filtros lentos
operando com taxa de filtrao de 3m3/m2.d; (ii) trs ensaios com taxa de filtrao de
6m3/m2.d. Em cada ensaio (carreira de filtrao j que o filtro era limpo por meio de
remoo de 1-2 cm de areia) foram avaliados dois tipos de sequncia de tratamento: (i)
apenas filtrao lenta (FLA1); (ii) pr-filtrao em pedregulho com escoamento ascen-
dente seguido de filtrao lenta (PFPA+FLA2). O PFPA foi operado com taxa de filtrao
de 10m3/m2.d. Nas duas fases, os filtros foram operados com diferentes graus de ama-
durecimento. A gua afluente s duas sequncias de tratamentos era proveniente do
mesmo tanque de armazenagem de gua bruta, permitindo que os tratamentos (FLA1
e PFPA+ FLA2) corressem em paralelo. O pr-filtro de pedregulho e os dois filtros len-
tos foram confeccionados em acrlico, de acordo com as caractersticas especificadas
na Tabela 4.12. A Figura 4.8 mostra alguns detalhes da instalao piloto.

Tabela 4.12 > Caractersticas do pr-filtro de pedregulho e dos filtros lentos, Instalao Piloto UnB
FILTROS LENTOS PR-FILTRO DE PEDREGULHO

Parmetro Valor Parmetro Valor


Dimetro interno 0,15m Dimetro interno 0,20m

Granulometria da camada
Dimetro efetivo (d10) 0,27mm 1931mm
suporte (fundo)

Granulometria da primeira
Coeficiente de uniformidade 1,9 12,719mm
subcamada

Granulometria da segunda
Altura meio filtrante 0,85m 6,412,7mm
subcamada

Granulometria do pedregulho Granulometria da terceira


1,43,1mm 3,26,4mm
camada suporte subcamada

Granulometria da quarta
1,683,2mm
Espessura camada suporte 0,35m subcamada

Espessura total das camadas 1,30m


fonte: TAIRA (2008 adaptado).
138 guas

A B C

Fonte: taira (2008 - adaptado).

Unidades da instalao piloto UnB: (a) dispositivos de alimentao


Figura 4.8 de gua bruta e pr-filtro de pedregulho; (b) filtros lentos
e tanque de descarte de gua filtrada; (c) camada suporte dos filtros lentos

A gua utilizada para realizao dos ensaios era proveniente do Crrego do Torto. Dia-
riamente, cerca de 400L eram coletados em tambores plsticos e transportados ao la-
boratrio para alimentar os filtros. Nesses tambores era preparada a gua de estudo por
meio da adio de oocistos de Cryptosporidium, obtendo-se concentraes de ordens
de grandeza de 101-03oocistos/L. A gua de estudo que alimentava a EPUnB continha
ainda populaes naturais de coliformes totais (1,2x1034,8x105NMP por 100mL) e,
na segunda fase, esporos de Clostridium perfringens (102-103NMP por 100mL).
Aps distintos perodos de amadurecimento dos filtros lentos, eram simulados picos
de contaminao de oocistos de Cryptosporidium com durao 24 horas (ou excepcio-
nalmente, 12 horas). Decorridos os tempos de deteno da gua nas diferentes uni-
dades de filtrao, eram iniciadas as coletas das amostras dos respectivos efluentes.
As amostras eram coletadas por tempo equivalente durao do pico, constituindo
assim amostras compostas, analisadas para turbidez e os organismos mencionados
anteriormente. Alm disso, em alguns ensaios, precedeu-se caracterizao da cama-
da biolgica dos FLAs e do biofilme do PFPA.

4.5.3.2. Sntese dos resultados


A Tabela 4.13 apresenta os valores descritivos das concentraes de oocistos e de in-
dicadores encontrados nos efluentes de cada tcnica de tratamento testada, alm das
respectivas remoes nas duas fases experimentais.
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 139

Tabela 4.13 > Valores descritivos e remoo de turbidez, oocistos de Cryptosporidium,


coliformes totais e Clostridium perfringens nas unidades de tratamento nas duas fases
experimentais (taxa de filtrao de 3 e 6m3/m2.d)

UNIDADE PARMETRO N MDIA MEDIANA MNIMO MXIMO DESVIO PADRO

Turbidez 15 12 9,9 1,13 47 13


Crypto 12 11,3 7,27 0,88 61,6 16,55
CT 13 2,9x103 1,0x103 76 1,2x104 4,2x103
PFPA RCrypto 13 1,55 1,74 0,29 2,37 0,63
RCT 14 0,84 0,76 0 1,69 0,56
RTur 15 0,51 0,53 0,29 1,10 0,21
RClos 4 0,47 0,51 -0,13 1 0,51
Turbidez 14 6,3 6,4 0,70 15 5,3
Crypto 11 0,1 0,09 0,04 0,28 0,07
CT 13 5,1x 102 1,9x102 1 3,7x103 9,9x102
PFPA+FLA2 RCrypto 12 3,66 3,7 2,84 4,28 0,49
RCT 13 1,87 1,55 0,82 3,72 0,85
RTur 14 0,54 0,55 0,28 0,79 0,15
RClos 4 1,55 1,51 1,32 1,84 0,23
Turbidez 14 7,3 6,8 0,64 19 6,4
Crypto 12 0,22 0,13 0,03 1,18 0,32
CT 13 1,8x103 3,5x102 2 7,2x103 2,7x103
FLA1 RCrypto 12 3,39 3,29 2,43 4,28 0,61
RCT 12 1,51 1,30 0,50 3,42 0,94
RTur 14 0,51 0,53 0,24 0,92 0,18
RClos 4 1,22 1,23 1 1,42 0,17
poridium por litro; CT: coliformes totais (NMP/100mL); Clos: Clostridium perfringens R: remoo (log). Instalao Piloto UnB.
PFPA: pr-filtrao de pedregulho de fluxo ascendente; FLA: filtro lento de areia; Turbidez (uT); Crypto: oocistos de Cryptos.
fonte: TAIRA (2008 adaptado).

Os valores mdios e medianos de remoo de oocistos (3,7log) e coliformes totais


(CT) (1,6-1,8log) no PFPA+FLA2 foram um pouco superiores aos do FLA1 (3,3log e
1,3-1,5log, respectivamente para oocistos e CT), o que sugere contribuio positiva
do PFPA na eficincia do tratamento como um todo, sob vrias condies de opera-
o e qualidade da gua bruta. O PFPA apresentou remoes de oocistos entre 0,29 e
2,37log e de CT de 0,76 log (mediana). A associao PFPA+FLA2 parece ter exercido
tambm alguma influncia positiva na remoo de C. perfringens, em torno de 0,3log
adicionais de remoo mdia em comparao obtida no FLA1 (1,2log). Entretanto,
a remoo de turbidez foi bastante similar no PFPA, no FLA1 e no conjunto PFPA+FLA2,
alm de inferior dos demais parmetros ( 0,5log).
140 guas

De modo geral, com o aumento da taxa de filtrao de 3 para 6m/m.d, observou-se


tendncia de diminuio da remoo de coliformes e de oocistos de Cryptosporidium,
porm a eficincia de remoo de turbidez manteve-se similar. Contudo, devido aos
poucos dados relativos segunda etapa experimental (6m/m.d), tais observaes
no puderam ser comprovadas estatisticamente.
Quando foram considerados todos os experimentos, independentemente da taxa de filtra-
o dos filtros lentos, do perodo de amadurecimento, da concentrao inicial de oocistos
de Cryptosporidium e da turbidez da gua bruta, testes estatsticos no paramtricos para
aferir associaes entre a remoo dos parmetros analisados (teste de correlao de
Spearman) revelaram os seguinte resultados: (i) correlao positiva e significativa entre as
concentraes efluentes (r=0,5879, p=0,074) e remoes de oocistos e de CT (r=0,5525,
p=0,063) no PFPA e no FLA1 (concentraes efluentes: r=0,6924, p=0,018; remoes:
r= 0,7363, p=0,0097); correlao positiva e significativa entre as remoes de oocistos
e de CT no conjunto PFPA+FLA2 (r=0,6181, p=0,043); (ii) em nenhuma das unidades
de tratamento foi encontrada correlao forte ou estatisticamente significativa entre as
remoes ou concentraes efluentes de turbidez e de oocistos de Cryptosporidium; (iii)
entretanto, nos trs arranjos/unidades de tratamento foram verificadas fortes correlaes
entre as concentraes de turbidez e de CT (PFPA: r=0,8461, p=0,0003; PFPA+FLA2:
r=0,78022, p=0,0016; FLA1: r=0,8170, p=0,0007), mas no entre as remoes destes
parmetros (Figura 4.9); (iv) a remoo de Clostridium perfringens no revelou correlao
com as de nenhum dos demais parmetros.

Fonte: taira (2008 - adaptado).

Associao entre as concentraes de coliformes totais e de turbidez no conjunto


Figura 4. 9 PFPA+FLA2, nas duas fases experimentais (taxa de filtrao de 3 e 6m3/m2.d)
na Instalao Piloto UnB
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 141

Apesar dos dados no seguirem distribuio normal, foi realizada tentativa de asso-
ciar, numericamente, pelo mtodo dos mnimos quadrados, as remoes de oocistos
e coliformes totais nos efluentes das sequncias de tratamento, sendo isso, de certa
maneira, verificado no FLA1 e no PFPA+FLA2 (Figura 4.10).
Nos experimentos da primeira fase (3m3/m2.d, Ti=2,2-82uT), os valores mnimos de
turbidez no efluente dos filtros lentos foram de 0,64uT (FLA1) e 0,70uT (PFPA+FLA2);
e os mdios, 7,66,3uT (FLA1) e 6,55,2uT (PFPA+FLA2). Foram observadas correla-
es fortes e estatisticamente significativas (a 99% de confiana - correlao de Spe-
arman) entre a turbidez da gua bruta e a turbidez dos efluentes do PFPA (r=0,8462,
p=0,0001), do FLA2 (r=0,8626, p=0,0001) e do FLA1 (r=0,9011, p<0,0001).
Ainda em relao primeira fase experimental, em geral, no foram observadas corre-
laes fortes (teste do coeficiente PHI) entre a ocorrncia de oocistos e os valores de
turbidez tomados como referncia nos efluentes filtrados (1uT e 2uT, corresponden-
tes ao estabelecido nas normas dos EUA e do Brasil) (Tabela 4.25). No que diz respeito
significncia estatstica dos resultados, nos efluentes do FLA1 com turbidez 1uT no
foram detectados oocistos de Cryptosporidium com 90% de segurana (p=0,0704),
no sendo, entretanto, observada associao com o limite de 2uT. No caso do efluen-
te do PFPA+FLA2, no foi verificada correlao estatisticamente significativa entre
turbidez e ocorrncia de oocistos; porm, com o limite de 2uT, a confiabilidade na
correlao (p=0,5839 ) foi menor do que com 1uT (p=0,3711) (Tabela 4.14).

Tabela 4.14 > Correlao entre valores de turbidez da gua filtrada e ocorrncia de protozorios,
ensaios de inoculao na Instalao Piloto da UnB
Variveis testadas FLA1 PFPA+FLA2
r p r p
Ocorrncia de oocistos x turbidez >2 uT e 2uT 0,1333 0,1880 0,0250 0,5839
Ocorrncia de oocistos x turbidez >1uT e 1uT 0,2727 0,0704 0,0667 0,3711

Quando os filtros lentos de areia (FLAs) foram submetidos a perodo de amadureci-


mento, a remoo de oocistos de Cryptosporidium foi mais elevada: 2,97 a 3,68log
(FLA1) e 1,67 a 1,90log (FLA2) sem amadurecimento e 3,28 a 4,28log (FLA1) e 1,53 a
2,54log (FLA2) com amadurecimento. O PFPA foi submetido a perodo de amadure-
cimento durante toda primeira fase e apresentou eficincia de remoo de oocistos
entre 1,17 a 2,37log. Alm disso, observou-se que quando os FLAs foram submetidos
a perodo de amadurecimento, a remoo de oocistos nas sequncias de tratamento
com e sem PFPA foram similares. Porm, com os filtros lentos no amadurecidos, o
PFPA desempenhou papel importante na remoo de oocistos, fazendo com que a re-
moo do conjunto PFPA+FLA2 se mantivesse na mesma faixa de valores (3,80 a 4,27
142 guas

A B

fonte: taira (2008).

Associao (teste de regresso) entre valores de log-remoo de coliformes


totais e de oocistos de Cryptosporidium nas duas fases experimentais
Figura 4.10
(taxa de filtrao de 3 e 6m3/m2.d). (a) FLA1; (b) PFPA+FLA2
na Instalao Piloto UnB

Fonte: taira (2008).

Principais classes de protozorios e metazorios encontrados em amostras


Figura 4.11
de camadas biolgicas do FLA1, Instalao Piloto da UnB
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 143

log) de quando os filtros lentos j apresentavam algum grau de amadurecimento. A


remoo de CT no FLA1 tambm tendeu a ser menor nos experimentos sem amadure-
cimento. Entretanto, essa tendncia no foi verificada no conjunto PFPA+FLA2, pois as
remoes de CT se mantiveram similares, independentemente do FLA2 ter sido ou no
submetido a perodo de amadurecimento.
Em resumo, os resultados no permitiram o estabelecimento de relao ntida entre
as remoes de turbidez e de oocistos de Cryptosporidium. Por outro lado, foram reu-
nidos indcios de que efluentes com valores mais baixos de turbidez (<1uT) tendem
a apresentar presena de oocistos com menor frequncia. Alm disso, a remoo de
oocistos mostrou-se associada de CT, a qual, por sua vez, pode ser associada de
turbidez. Sugere-se, pois, que as remoes de CT e de oocistos tenham-se dado por
mecanismos similares, incluindo provavelmente mecanismos biolgicos. Essa hiptese
v-se reforada pela deteco na camada biolgica dos filtros (PFPA e FLA) de orga-
nismos reconhecidamente ou potencialmente predadores de oocistos de Cryptospori-
dium, conforme ilustrado na Figura 4.11.

4.6. Consideraes finais


Os projetos descritos neste captulo tinham dentre seus objetivos somar informaes
literatura nacional e internacional sobre o potencial de remoo de oocistos de Cryptos-
poridium por meio de diversas tcnicas de tratamento, segundo a prtica brasileira.
Nos ensaios da UFV em escala piloto (decantador de baixa taxa com escoamento
vertical - TAS20m/m.d), a remoo mdia de oocistos na decantao variou de
0,25-0,89log, sendo o valor mais baixo relativo aos perodos iniciais de cada car-
reira de tratamento. Nas pesquisas da UFMG/Copasa, tambm em instalao piloto,
a remoo mdia variou, em valores aproximados, de 1,8-2,5 log no decantador
de alta taxa (TAS=80 m/m.d) e de 2-2,5log no decantador de baixa taxa com
escoamento vertical (TAS = 20 m/m.d). Assumindo que os valores mais baixos
dos resultados obtidos na UFV podem estar associados retomada de operao da
ETA piloto aps perodos prolongados de inatividade, considera-se que o conjunto
de resultados obtidos nos dois estudos confirma, com certa folga, os crditos atri-
budos pela EPA de 0,5log de remoo de oocistos na decantao e at mesmo o
potencial de remoo mais elevada registrado em vrios trabalhos na literatura in-
ternacional (1-2log) para esse tipo de unidade. Destaca-se ainda, como importante
contribuio, o desempenho alcanado pelo decantador de alta taxa, similar ao da
decantao convencional.
Nos ensaios da UFV com tratamento convencional em escala piloto (Tf220m/m.d),
a remoo mdia de oocistos variou entre 0,91-1,87log (mdia de 1,38 log). Nos ensaios
144 guas

realizados na instalao piloto da UFMG/Copasa, a remoo mdia foi de aproxima-


damente 2,6-2,7 log para as diversas tcnicas de filtrao testadas (tratamento con-
vencional, filtrao direta e dupla filtrao, Tf=180-220 m/m.d). Assumindo que os
resultados da UFV podem embutir subestimativas (ver discusso ao final do item 4.5.1.2),
considera-se que o conjunto dos resultados no necessariamente contradiz o registrado
na literatura e assumido na norma dos EUA para o tratamento convencional (3log de
remoo), embora, rigorosamente, tenham ficado aqum desse valor. Os resultados da
UFMG/Copasa corroboram, entretanto, a remoo esperada para a filtrao direta de
2,5log de remoo e adicionam informaes, ainda pouco discutidas na literatura, sobre
alcance similar apresentado pela dupla filtrao (filtrao em pedregulho e areia).
H que se ressaltar a ampla variao dos resultados encontrados entre os experi-
mentos conduzidos na UFV e na UFMG, muito provavelmente por conta de condies
operacionais e analtico-laboratoriais distintas. No entanto, h que se notar que isso
tambm foi verificado entre os prprios experimentos da UFMG: 1,80 a 2,5log de re-
moo de oocistos na decantao e 2,6log no tratamento convencional (decantao
+ filtrao), sendo que ambos foram conduzidos na mesma instalao piloto e com o
emprego da mesma tcnica analtica de laboratrio.
Finalmente, o trabalho da UnB indicou claramente o potencial da filtrao lenta na re-
moo de oocistos de Cryptosporidium (3log), confirmando o assumido pela USEPA
para essa tcnica de tratamento. O projeto da UnB contribuiu tambm com informa-
es, at ento pouco disponveis na literatura, sobre o potencial de remoo de oo-
cistos na pr-filltrao em pedregulho: 1,6log no pr-filtro e 3,7log no conjunto
pr-filtro + filtro lento de areia (valores mdios).
Outro dos objetivos centrais dos projetos era contribuir com a discusso sobre o em-
prego de indicadores da remoo de oocistos de Cryptosporidium (em particular a
turbidez) por meio dos processos de tratamento de gua estudados. Embora nenhum
dos trabalhos tenha logrado estabelecer relaes numricas ntidas entre eficincias
de remoo de oocistos de Cryptosporidium e de turbidez, tampouco entre valores nu-
mricos de turbidez e a ocorrncia oocistos na gua filtrada, o conjunto dos resultados
permitiu observaes importantes: (i) nos dois projetos envolvendo filtrao rpida
(UFV e UFMG/Copasa), as remoes de oocistos de Cryptosporidium e de turbidez
apresentaram valores absolutos prximos (log de remoo); (ii) estes dois projetos
reuniram evidncias de que a produo de gua filtrada com baixa turbidez constitui
medida preventiva, em ambos os casos valores inferiores a 0,5uT ou mesmo 0,3uT;
(iii) outros indicadores testados revelaram-se menos adequados que a turbidez: con-
tagem de partculas (UFV), esporos de Bacillus subtilis (UFMG/Copasa), em ambos os
casos filtrao rpida, e Clostridium perfringens (UnB), no caso da filtrao lenta; (iv)
Tratamento de gua e Remoo de Protozorios 145

os estudos da UFMG/Copasa revelaram, entretanto, resultados promissores sobre o


emprego de microesferas, restrito, porm ao papel de parmetros substitutos em es-
tudos e pesquisas e no propriamente de indicadores em monitoramento de rotina de
estaes de tratamento; (v) no projeto com filtrao lenta (UnB), embora os coliformes
totais tenham se mostrado indicadores mais adequados que a turbidez, exemplo da
filtrao rpida, os resultados sugerem que a produo de gua filtrada com baixa
turbidez constitui sim medida preventiva, neste caso, com valores inferiores a 1uT.
Em suma, h subsdios para inferir que valores de turbidez efluente de 1uT e 2uT,
respectivamente para a filtrao rpida e lenta, no constituem barreira de proteo
efetiva no que diz respeito remoo de oocistos de Cryptosporidium.

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150 guas

Notas
1 Tratamento convencional e tratamento de ciclo completo so termos utilizados na literatura com
o mesmo significado. Ao longo deste captulo optou-se pelo primeiro, esclarecendo, entretanto, que
aqui seu emprego refere-se aos processos de clarificao (decantao e filtrao) que integram o ciclo
completo.
2 USEPA (2006) apresenta valores tabelados de Ct (dosextempo de contato) para dixido de cloro e
oznio, e de dose no caso da radiao UV (mJ/cm2), para eficincias variadas de inativao de oocistos de
Cryptosporidium (log inativao).
3 Da sigla inglesa DALYs Disability Adjusted Life Years, ou anos de vida perdidos ajustados por incapa-
cidade, o que corresponde, aproximadamente, a nvel de risco de 10-3-10-4 (ver captulo 9).
5 Tratamento de gua e Remoo
de Cianobactrias e Cianotoxinas
Cristina Celia Silveira Brando, Renata Iza Mondardo,
Rafael Kopschitz Xavier Bastos, Edson Pereira Tangerino

Os problemas operacionais que ocorrem em estaes de tratamento que aduzem


guas de mananciais com presena de microalgas e cianobactrias (dificuldade de
coagulao e floculao, baixa eficincia do processo de sedimentao, colmatao
dos filtros e aumento da demanda de produtos para a desinfeco, entre outros) so
relatados por tcnicos e pesquisadores da rea de saneamento h mais de quatro
dcadas. Porm, foi a partir da dcada de 1980 que cresceu a preocupao com os
aspectos de sade pblica associados presena desses organismos fitoplanctnicos
na gua afluente s estaes de tratamento de guas (ETAs). Essa preocupao atri-
buda a dois fatores: o reconhecimento de que as microalgas e cianobactrias, e seus
subprodutos extracelulares, so potenciais precursores de subprodutos indesejados
da desinfeco, particularmente clorao; e o fato de alguns gneros e espcies de
cianobactrias terem a capacidade de produzir toxinas (cianotoxinas).
Como consequncia, na dcada de 1980 se intensificaram as pesquisas em que diferen-
tes processos, tcnicas e sequncias de tratamento eram avaliados quanto a capacidade
de remover cianobactrias e cianotoxinas (KEIJOLA et al., 1988; FALCONER et al., 1989;
HIMBERG et al., 1989; entre outros). Parte significativa desses trabalhos se restringia a
verificar a eficincia de remoo de clulas e toxinas, sem preocupao maior em relao
aos fenmenos envolvidos na remoo. Com base nesses estudos, j em 1994, pesqui-
sadores de diversas partes do mundo, reunidos em um seminrio realizado na Austrlia,
reconheciam que as tecnologias baseadas na coagulao qumica alcanavam elevadas
152 guaS

remoes de clulas de cianobactrias, quando otimizadas para tal, mas apresentavam


baixa eficincia de remoo das cianotoxinas dissolvidas. Segundo Steffensen e Nichol-
son (1994), entre vrias recomendaes do referido seminrio, indicava-se a necessidade
de: avaliar se os processos clssicos de tratamento so capazes de remover as clulas de
forma intacta (ou seja, verificar a ocorrncia de lise nas diferentes etapas do tratamen-
to); comparar os processos de flotao e sedimentao para garantir maior remoo de
clulas; aprimorar o uso da ps-oxidao e/ou da adsoro em carvo ativado como
modo de, conjuntamente com as sequncias de tratamento que se utilizam da coa-
gulao, promover a eficiente remoo de cianotoxinas dissolvidas. O reconhecimento
das limitaes do tratamento convencional tambm fomentou o desenvolvimento de
pesquisas com outros processos, como a filtrao lenta, a filtrao em carvo biologica-
mente ativo e a filtrao em margem, alm de separao por membranas.
Nesse contexto, o presente captulo aborda os resultados obtidos como parte das pes-
quisas desenvolvidas no Prosab 5, que avaliam a remoo de cianobactrias e/ou ciano-
toxinas por meio do tratamento convencional, filtrao lenta e filtrao em margem.

5.1 Remoo de cianobactrias e cianotoxinas


por meio das tcnicas mais usuais de tratamento de gua
5.1.1 Sistemas convencionais e suas variantes
Para efetiva remoo de clulas de cianobactrias nos processos de separao slido-
lquido adotados no tratamento de gua (sedimentao, flotao, filtrao rpida), as
etapas de coagulao e floculao devem ser otimizadas.
Os mecanismos de desestabilizao (coagulao) das microalgas e cianobactrias,
segundo Benhardt e Clasen (1991), so os mesmos que atuam no caso de partculas
inorgnicas, mas so dependentes da estrutura desses organismos. Esses autores re-
latam que, ao passo que microalgas e cianobactrias que so mais ou menos esfricas
e com superfcies suaves podem ser desestabilizadas pelo mecanismo de adsoro e
neutralizao de cargas, estruturas no esfricas, grandes ou filamentosas necessitam
de dosagens elevadas de coagulante, resultando na predominncia do mecanismo de
varredura. Benhardt e Clasen (1991 e 1994) ressaltam que para que a agregao das
clulas de microalgas e cianobactrias seja efetiva, estas devem possuir estrutura geo-
mtrica adequada e que exclua a interao estrica. Entretanto, devido grande varie-
dade de formas de clulas, no possvel satisfazer tal requisito para todas as espcies
de microalgas e cianobactrias e, por essa razo, os referidos autores sugerem que mais
investigaes sejam conduzidas sobre a influncia das estruturas das clulas na coagu-
lao e separao desses organismos.
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 153

Dentre as diferentes variantes das sequncias de tratamento que envolvem a coagu-


lao qumica, a filtrao direta a que maiores problemas operacionais enfrenta ao
tratar guas com elevada densidade de fitoplncton. De modo geral, nessa condio
de gua bruta, os estudos realizados (MOUCHET; BONNLYE, 1998; SENS et al., 2002,
2003, 2006; Di BERNARDO et al., 2006; entre outros) indicam que para melhorar o
desempenho dessa tcnica faz-se necessrio a introduo de etapa de pr-oxidao, o
que, por sua vez, causa preocupao relativa gerao de subprodutos potencialmen-
te prejudiciais sade humana.
Mouchet e Bonnlye (1998) destacam que a remoo de microalgas e cianobactrias
na filtrao direta varia consideravelmente (10 a 70%) em funo da espcie presen-
te na gua e das caractersticas de projeto e operao do filtro. Os autores relatam
que a pr-oxidao, combinando perxido de hidrognio com oznio, foi capaz de
promover melhora aprecivel no desempenho da filtrao direta, resultando em re-
moo de microalgas superior a 99% (remoo de 93% foi obtida sem aplicao de
oznio e de 95,3% usando apenas oznio). Apesar dos bons resultados, os autores
concluram que a aplicao da filtrao direta na remoo de microalgas e ciano-
bactrias deve ser restrita a situaes especficas, sempre precedida por estudos em
escala piloto.
A preocupao manifestada por Mouchet e Bonnlye (1998) reforada pelos resultados
apresentados por Schmidt et al. (2002), que, em avaliao em escala piloto da filtrao
direta aplicada ao tratamento da gua de manancial mesotrfico (presena de Plankto-
thrix rubescens produtora de microcistinas), observaram que a pr-ozonizao no pro-
moveu melhora na eficincia da filtrao direta (73 a 93% de remoo de microcistinas
total, em comparao com 87 a 94% sem pr-oxidao), ao passo que o uso do perman-
ganato de potssio redundou em efeito negativo (31 a 59% de remoo). Por outro lado,
a associao da pr-ozonizao com adio de carvo ativado em p (CAP) promoveu
resultados consistentes e elevada remoo de microcistinas total (95 a 97%). Entretan-
to, merece destaque o fato de que a simples introduo do CAP (sem pr-ozonizao)
redundou em elevada remoo de microcistinas (92-99%) na filtrao direta. Por sua
vez, deve-se considerar tambm a influncia do uso de CAP na reduo da durao da
carreira de filtrao. Os autores ressaltam ainda que com o uso da pr-oxidao foi ob-
servada liberao de toxinas durante as etapas de floculao e filtrao. De fato, vrios
autores (HART et al., 1998; HRUDEY et al., 1999; LAM et al., 1995; entre outros) destacam
o risco da adoo da pr-oxidao, pois o uso de doses de oxidante no otimizadas pode
promover a lise celular, problema este agravado pela reconhecida baixa eficincia de
remoo da toxina dissolvida pelos processos baseados na coagulao.
Jurczak et al. (2005) analisaram, em escala real, a eficincia de remoo de microcisti-
154 guaS

nas em uma ETA de filtrao direta com pr-oxidao e em uma ETA convencional. O
coagulante utilizado era base de alumnio e ambas as tcnicas se mostraram efetivas,
praticamente no sendo detectadas microcistinas na maioria das amostras coletadas no
efluente dos filtros de cada ETA. Importante mencionar que praticamente toda microcis-
tina quantificada estava presente no interior das clulas e, desta forma, o desempenho
observado diz respeito remoo de clulas. Dados relativos quantificao das clulas
durante o monitoramento das ETAs no foram apresentados; entretanto, os dados de
microcistina intracelular (entre 0,05 e cerca de 3 g/L na gua bruta das duas ETAs)
sugerem que a gua bruta apresentava moderada presena de Microcystis.
No Brasil, Sens e colaboradores (2002; 2003; 2006), estudaram, em escala piloto, como
parte das pesquisas financiadas com recursos dos Editais 3 e 4 do Prosab, o desempe-
nho da filtrao direta ascendente e da filtrao direta descendente no tratamento de
manancial com elevada densidade de cianobactrias (predomonncia de Cylindrosper-
mopsis raciborskii). A influncia de diferentes tipos de coagulante (sulfato de alumnio
e hidroxicloreto de alumnio PAC) e de pr-tratamento da gua (micropeneiramento,
pr-clorao, pr-ozonizao) no desempenho dos filtros foi avaliada. Na filtrao
direta descendente, trs meios filtrantes foram testados (dois de camada praticamente
uniforme de antracito - efet de 2,5 e 3 mm e um de dupla camada antracito com
efet de 1,1 mm, sobre areia com efet de 0,5 mm) e, na filtrao direta ascendente,
somente um meio filtrante (areia - efet de 0,71 mm). Todos os filtros foram operados
com taxa constante de 200 m3/m2.d e, no caso da filtrao ascendente, a operao foi
realizada com e sem descargas de fundo intermedirias
De modo geral, nos experimentos iniciais, sem pr-tratamento, Sens e colaborado-
res observaram que, independentemente do coagulante adotado, o filtro descendente
com meio filtrante de camada de antracito (efet = 2,5 mm) apresentou melhor de-
sempenho que os demais filtros descendentes e tambm superior ao filtro ascendente
maior durao da carreira de filtrao e melhor ou similar qualidade do filtrado.
Tanto na filtrao descendente como na filtrao ascendente, o uso do PAC promoveu
carreiras de filtrao com durao mais curtas do que as resultantes do uso do sulfato
de alumnio. A adoo das descargas de fundo intermedirias, por sua vez, promoveu
considervel aumento na durao da carreira de filtrao no filtro ascendente e levou
produo de filtrado com menor variao de qualidade.
A pr-clorao e a pr-ozonizao produziram impactos positivos tanto na filtra-
o descendente como ascendente, sendo que, como esperado, a pr-ozonizao
se mostrou mais efetiva, com aumento de cerca de 40% na durao da carreira de
filtrao do filtro descendente de camada nica e de cerca de 50% para o filtro
ascendente, maiores eficincias de remoo de fitoplncton e menor potencial de
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 155

formao de trihalometanos. Por outro lado, o uso de micropeneiras com abertura


de 25 e 50 m no gerou melhoria sistemtica do desempenho dos filtros ascen-
dentes ou descendentes.
Os efeitos de etapas de pr e ps-tratamentos no desempenho da dupla filtrao sobre
a remoo de cianobactrias do gnero Microcystis tambm foi objeto de estudo no
Prosab 4 (Di BERNARDO et al., 2006; KURODA, 2006; KURODA e Di BERNARDO, 2005).
O trabalho experimental foi desenvolvido em escalas de bancada e piloto. Os resulta-
dos dos ensaios em escala de bancada serviram de base para definio do tipo e dose
de coagulante, dos carves ativados e do oxidante adotados no estudo piloto, alm da
determinao do potencial de formao de subprodutos da oxidao.
O trabalho em escala piloto contemplou o estudo da dupla filtrao com etapas de oxi-
dao em coluna em diferentes pontos do tratamento (pr, interfiltros e ps-filtrao)
e/ou de adsoro em carvo ativado na forma pulverizada e granular. Os filtros as-
cendentes e descendentes foram operados, respectivamente, com taxa de filtrao de
120 e 180 m3/m2.d, o coagulante empregado foi o sulfato de alumnio e o oxidante foi o
hipoclorito de clcio. A gua de estudo apresentava densidade de Microcystis variando
na faixa de 2 a 5x104 cel/mL e de microcistinas dissolvida na faixa de 10 a 20 g/L.
As principais concluses de Kuroda (2006) relacionadas aos ensaios em escala piloto
foram: (i) a remoo de clulas de Microcystis foi de cerca de 30% na pr-oxidao
e superior a 99,5% na filtrao ascendente em pedregulho sempre que garantidas
condies adequadas de coagulao; (ii) a dupla filtrao (nas condies testadas)
foi bastante eficiente na remoo de clulas de Microcystis e, consequentemente, de
microcistinas intracelulares; (iii) a dupla filtrao no foi eficiente ( 27%) na remo-
o de microcistinas extracelulares (dissolvida), entretanto, a introduo da pr ou
interclorao, com valores residuais da ordem de 0,1 mg/L, juntamente com, respecti-
vamente, o uso do CAP e do CAG, produziram efluentes finais com concentraes de
microcistinas inferiores a 1 g/L; (iv) a introduo da pr-clorao com dosagem mais
elevada (residual da ordem de 1 mg/L), sem uso de carvo ativado, mostrou-se efi-
ciente na remoo de clulas e microcistinas (residuais < 1 g/L); porm, deve-se ficar
atento formao de subprodutos organohalogenados quando a densidade de clulas
na gua bruta for elevada (resultados de ensaios de bancada mostraram que enquanto
o potencial de formao de THMs (7 dias) de uma gua contendo 1,4x105 cel/mL de
Microcystis foi de 31 g/L, no caso 5,5x105 cel/mL o valor se elevou para 183 g/L);
(v) comparando-se a pr-clorao com a interclorao, como esperado, observou-se
maiores concentraes de THMs e AHAs no primeiro processo do que no segundo; (vi)
a adsoro em carvo ativado granular como etapa final do tratamento mostrou-se
bastante eficiente na remoo de microcistinas extracelulares.
156 guaS

Em funo do uso difundido do tratamento convencional (ciclo completo) em todo


o mundo, a remoo de clulas de cianobactrias pelos processos de sedimentao e
flotao tem sido objeto de vrias pesquisas. A particular ateno dada ao processo de
sedimentao motivada pelo fato das cianobactrias apresentarem baixa densida-
de e potencialmente formarem flocos com baixa velocidade de sedimentao. Assim,
muitos trabalhos buscam avaliar, de forma comparativa, a eficincia da sedimentao
e da flotao.
Vlaki et al. (1996), em experimentos em escala de bancada, compararam a eficin-
cia da sedimentao e da flotao por ar dissolvido (FAD) na remoo de Microcys-
tis aeruginosa cultivada em laboratrio. Para gua de estudo contendo cerca de
104 cel/mL, pH de coagulao de 8 e sal de ferro como coagulante, os autores relatam
que, sob condies otimizadas, a remoo de clulas na sedimentao (87%) foi supe-
rior da FAD (71%). Os autores relatam tambm que, independentemente do processo
de separao adotado, remoes de clulas de M. aeruginosa de 99% foram obtidas
com o uso combinado do sal de ferro com polieletrlito catinico como auxiliar de
floculao, o que indica a importncia das etapas de coagulao e floculao.
Os resultados obtidos por Vlaki e colaboradores contradizem os resultados apresenta-
dos em trabalhos anteriores, como os de Zabel (1985) e de Edzwald e Wingler (1990).
Zabel (1985) relata que, em escala real, a flotao por ar dissolvido apresentou 92% de
eficincia de remoo de cianobactrias enquanto que a eficincia da sedimentao foi
uma ordem de magnitude inferior. Edzwald e Wingler (1990) relatam que a flotao por
ar dissolvido apresentou melhor eficincia (99,9%) do que a sedimentao (90%) tanto
em relao remoo de turbidez quanto de microalgas, principalmente em baixas
temperaturas. Entretanto, eficincia de remoo de clulas da cianobactrias do gnero
Aphanizomenon (103 a 104 cel/mL) inferior a 30% na flotao por ar dissolvido j havia
sido relatada no trabalho desenvolvido em escala piloto por Kaur et al. (1994).
Em estudos posteriores, em escala piloto, Vlaki et al. (1997) voltam a relatar que a
sedimentao foi superior a flotao por ar dissolvido na remoo de turbidez e na
minimizao dos residuais de ferro; porm, em relao remoo de M. aeruginosa,
a FAD mostrou-se muito eficiente e apropriada. Alm disso, enquanto que para a FAD
a dosagem tima variou de 7 a 12 mgFe/L, para a sedimentao foram necessrios de
20 a 24 mgFe/L.
Mouchet e Bonnlye (1998), a partir de estudo de caso e de reviso da literatura
realizada poca, defendem que a adoo da flotao para remoo de microalgas
e cianobactrias mais vantajosa do que a sedimentao, e destacam duas razes:
(i) para obteno de eficincias similares (at 98% de remoo de clulas), menores
doses de coagulante (entre 20 e 40%) so necessrias na flotao; (ii) maior contedo
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 157

de slidos na torta desidratada a partir da escuma do flotador, sem a necessidade de


processo espessamento como no caso do lodo do sedimentador. Os autores chamam
ateno para o fato de que o custo operacional do tratamento quando se adota a
FAD cerca de 10 a 15% menor do que quando se usa a sedimentao, em funo da
economia no tratamento dos resduos.
Resultados publicados mais recentemente por Teixeira e Rosa (2006; 2007) reforam
a posio de Mouchet e Bonnlye (1998), favorvel FAD. Em 2006, Teixeira e Rosa
compararam, em escala de bancada, a sedimentao e flotao por ar dissolvido. Duas
guas de estudo (gua da torneira inoculada com clulas de Microcystis aerugino-
sa) foram avaliadas: a primeira apresentava concentrao de clorofila-a entre 10 e
35 g/L, enquanto na segunda essa concentrao era maior, entre 50 e 75 g/L. Tam-
bm foram avaliados dois coagulantes, o sulfato de alumnio e polihidroxiclorosulfato
de alumnio (WAC), com doses na faixa de 2 a 20 mg/L, equivalente a Al2O3, nos ensaios
de sedimentao (jarros com volume de 500 mL), e de 1 a 7 mg/L, equivalente a Al2O3,
nos ensaios de FAD (coluna de flotao com volume de 3 L e presso de saturao
de 5 bar). Nos ensaios de FAD, por sua vez, duas condies de coagulao/floculao
foram aplicadas (Condio 1 GMR=743 s-1; tMR=2 min; GF=24 s-1; tF=15 min, mesma da
sedimentao; Condio 2 GMR=380 s-1; tMR=2 min; GF=70 s-1; tF=8 min), assim como
duas razes de reciclo (50% e 8%).
Com relao aos coagulantes adotados, os resultados mostraram maior efetividade
do WAC na remoo de clulas de M. aeruginosa tanto na sedimentao como na
flotao. Para as duas guas de estudo, a flotao foi capaz de produzir efluente com
turbidez menor que 1 UT, independentemente do coagulante. Entretanto, segundo
Teixeira e Rosa (2006), esse valor s foi consistentemente obtido na sedimentao
quando o WAC foi usado, sugerindo, portanto, que o uso desse coagulante seria mais
apropriado do que de sulfato de alumnio para lidar com variaes na concentrao
de clulas na gua bruta.
Embora ambos os processos tenham sido capazes, em condies apropriadas, de pro-
mover remoes superiores a 90%, a FAD, com dosagem de coagulante mais baixa,
menor gradiente de velocidade na mistura rpida, menor tempo de floculao e razo
de reciclo de 8%, promoveu remoo de clorofila-a na faixa de 93 a 98%. A remoo
de microcistinas dissolvidas foi baixa (5 a 24%) em ambos os processos de tratamento,
como j relatado na literatura, e, durante os experimentos, no foi observada liberao
de toxina para gua.
Dando sequncia ao trabalho anterior, Teixeira e Rosa (2007) avaliaram o efeito de ou-
tros compostos orgnicos naturalmente presentes na gua bruta sobre a eficincia da
FAD e da sedimentao na remoo de Microcystis aeruginosa (gua com 25 a 40 g/L
158 guaS

de clorofila-a). Os autores concluram que a eficincia da flotao menos influen-


ciada pela presena de matria orgnica natural do que a eficincia da sedimentao,
e, por essa razo, a introduo da pr-ozonizao praticamente no influenciou o de-
sempenho da flotao, mas influenciou, positivamente, o processo de sedimentao.
No Brasil, dois estudos em escala de bancada, desenvolvidos como parte do Prosab
4, tambm avaliaram a eficincia da sedimentao e da flotao por ar dissolvido na
remoo de cianobactrias. A remoo de clulas Cylindrospermopsis raciborskii pelos
dois processos de tratamento foi objeto do trabalho de Oliveira (2005), enquanto San-
tiago (2008) avaliou tambm a remoo de Microcystis protocystis.
Oliveira (2005) utilizou aparelho de teste de jarros para os ensaios de sedimentao
(TAS=7,2 e 14,4 m3/m2.d) e o teste de jarros adaptado (floteste) para flotao (TAS=72 e
144 m3/m2.d) com presso de saturao de 5 atm e razo de reciclo de 10%. Em ambos
os casos, a gua de estudo (gua do lago Parano inoculada com clulas de C. raciborskii
produtora de saxitoxinas) continha cerca de 106 cel/mL (aproximadamente 250 g/L de
clorofila-a) e foi coagulada com sulfato de alumnio em valores de pH na faixa de 5,5 a 7.
Os dois processos de separao avaliados por Oliveira (2005) apresentaram melhores
eficincias de remoo no valor de pH de 5,5. Isso sugere que, para as caractersti-
cas da gua de estudo, a remoo de Cylindrospermopsis raciborskii parece ser mais
eficiente quando a coagulao realizada sob condies nas quais a predominncia
do mecanismo de adsoro-neutralizao de cargas favorecida. A sedimentao,
mesmo com uso de taxa de aplicao superficial baixa (7,2 m3/m2.d), apresentou va-
lor mximo de remoo de turbidez e clorofila-a de, respectivamente, 87 e 86%. A
FAD mostrou-se mais eficiente, com remoo mxima, tanto de turbidez como de
clorofila-a, de 93%, independente da taxa de aplicao superficial adotada (72 ou
144 m3/m2.d). Alm disso, diferentemente da sedimentao, a flotao mostrou-se um
processo robusto e com maior reprodutibilidade dos resultados.
Confirmado os resultados obtidos por Teixeira e Rosa (2006; 2007) para remoo de M.
aeruginosa, Oliveira (2005) e Oliveira et al. (2007) indicam que a FAD configura-se tam-
bm como a melhor alternativa para remoo de clulas de C. raciborskii, uma vez que
necessita de menores doses de coagulante e permite o emprego de taxas de aplicao
superficial mais elevadas. Acrescenta-se a isso o menor tempo de contato entre o lodo
(escuma) e a gua clarificada, minimizando a possibilidade de contaminao da gua
com toxina oriunda da lise das clulas durante o processo. Entretanto, observa-se que
em condio de florao ( 106 cel/mL), mesmo sob condies timas de coagulao,
a concentrao de clorofila-a na gua clarificada na FAD ainda muito elevada, o que
pode comprometer o desempenho dos filtros rpidos devido sobrecarga de partculas
afluentes s unidades de filtrao.
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 159

Santiago (2008), adotando equipamentos e condies experimentais similares a Olivei-


ra (2005), desenvolveu experimentos considerando dois tipos de gua de estudo (gua
destilada inoculada com clulas de Cylindrospermopsis raciborskii ou de Microcystis
protocystis) com densidade final de clulas de cerca de 105 cels/mL e dois coagulantes,
sulfato de alumnio e cloreto frrico, com valores pH de coagulao variando de 5,5 a
8, em intervalos de aproximadamente 0,5 unidades.
Os resultados obtidos por Santiago (2008) mostram que o cloreto frrico apresentou
desempenho superior ao sulfato de alumnio nos ensaios de sedimentao, gerando
baixos valores de turbidez e cor aparente remanescente em vrias faixas de doses de
coagulante, mas sobretudo nas mais altas (25 a 40 mg/L). O melhor desempenho do
cloreto frrico nos dois processos foi obtido com as clulas de M. protocystis. Por ou-
tro lado, o sulfato de alumnio apresentou desempenho superior ao cloreto frrico nos
ensaios de FAD. O sulfato de alumnio parece ser mais adequado para remover clulas
cocides do que filamentosas. A tendncia mostrada nos diagramas de coagulao
construdos como parte do trabalho que a eficincia de remoo de filamentos
visivelmente menor.
Por sua vez, o processo de flotao por ar dissolvido apresentou desempenho superior
ao processo de sedimentao nos ensaios onde a comparao estatstica foi possvel,
seja por apresentar maiores eficincias de remoo de turbidez ou por apresentar efici-
ncias similares sedimentao, porm com uso de menores dosagens de coagulante.
Na FAD, utilizando-se sulfato de alumnio, a eficincia de remoo de turbidez nos
ensaios com gua contendo C. raciborskii (filamentos) foi menor do que nos ensaios
com gua contendo M. aeruginosa (clulas cocides). Para a TAS de 144 m/m.d, a
diferena de eficincia de remoo para as duas espcies chegou a mais de 40%. Esse
resultado confirmou o observado na anlise qualitativa dos diagramas de coagulao,
que j apontava que a morfologia das clulas de cianobactrias influenciou os proces-
sos de flotao e sedimentao e que a C. raciborskii removida com mais dificuldade
da gua de estudo por meio desses dois processos de tratamento. Apesar disso, sob
condies especficas, foi possvel obter-se eficincias de remoo de clula superiores
a 90% com ambos os processos.
Os resultados de Santiago (2008) sugerem influncia estatisticamente significativa do
aumento da taxa de aplicao na eficincia da FAD e da sedimentao, contrariando
os resultados de Oliveira (2005), que sugerem que o impacto na eficincia da FAD
menor do que na sedimentao.
Em que pese a tendncia de se recomendar o uso da flotao por ar dissolvido para
remoo de cianobactrias, como entre as ETAs mais utilizadas no Brasil predomina
160 guaS

a sedimentao, esse processo deve e pode ser otimizado para promover elevadas
remoes de clulas de cianobactrias. Por exemplo, Hoeger et al. (2004) relatam bons
resultados de remoo de cianobactrias ao longo de 46 semanas de operao de uma
estao de tratamento convencional em escala real. No perodo analisado, o total de
cianobactrias na gua bruta variou entre zero e 1,2x106 cel/mL, com predominncia
alternada de trs espcies, Microcystis aeruginosa, Anabaena circinalis e Planktothrix
sp. Durante um particular perodo em que a gua bruta apresentava elevada densidade
de M. aeruginosa e A. circinalis, a sedimentao foi capaz de remover 99% das clulas
sem diferena de eficincia entre as espcies. Aps a filtrao, a remoo de clulas
alcanou valores superiores a 99,9%, entretanto, observou-se que a etapa de filtrao
removeu de forma mais eficiente a A. circinalis. Os autores lembram que mesmo com
elevada eficincia, durante os picos de florao, a gua tratada chegou a apresentar
mais que 3.000 cel/mL. Em relao cianotoxina dissolvida, amostras aleatrias re-
velaram que no houve alterao da concentrao de toxinas entre a alimentao do
sedimentador e a sada do filtro, confirmando a ineficincia dessas etapas na remoo
da frao dissolvida.
Uma preocupao particular em relao s tcnicas de tratamento que se baseiam
no uso de coagulantes no condicionamento da gua o efeito desses produtos sobre
a integridade das clulas e a liberao de toxinas dissolvidas para o meio lquido.
Alguns artigos relatam a ocorrncia de lise celular, liberao de toxinas intracelulares
e compostos que conferem gosto e odor gua durante as etapas de coagulao e
floculao, enquanto outros relatam no ter havido nenhuma liberao de tais com-
postos para gua.
James e Fawell (1991) apud Drikas (1994) relataram aumento considervel na concen-
trao da microcistina-LR depois da adio do sulfato de alumnio em gua contendo
clulas de Microcystis aeruginosa, sugerindo que houve lise celular. Lam et al. (1995)
constataram que o uso do sulfato de alumnio, na faixa de pH de 6 a 10, pode promover
pequeno aumento da concentrao de microcistina dissolvida na gua (devido ao efeito
txico das espcies de alumnio sobre a integridade da clula), porm a liberao foi con-
siderada pequena se comparada resultante do emprego de produtos qumicos usados
para o controle de florao de cianobactrias. Os autores relataram ainda que a cal, usa-
da como alcalinizante no tratamento de gua, no promoveu danos s clulas de M. ae-
ruginosa (a integridade das clulas foi avaliada por meio de microscopia eletrnica). Por
outro lado, Hart et al. (1998), com base em estudos realizados no Reino Unido, destacam
que as condies de mistura adotadas nas etapas do tratamento no foram capazes de
promover a lise das clulas de Microcystis ou a liberao de toxinas. Similarmente, varia-
es de pH na faixa de 5 a 9 em nada afetaram a liberao da toxina intracelular. Nesse
estudo, foram usados como coagulante o sulfato de alumnio e o sulfato de ferro.
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 161

Tentando esclarecer essa polmica, Chow et al. (1998; 1999) realizaram estudo crite-
rioso simulando o tratamento convencional em escala de bancada e piloto. Os autores
demonstraram que a adio de coagulante (sulfato de alumnio e cloreto frrico) e a
ao mecnica da mistura rpida e da floculao no provocaram, em comparao
com frascos controle, dano adicional s clulas de Microcystis aeruginosa durante o
tratamento. Destacam-se aqui alguns resultados relatados por Chow e colaboradores
em 1998 e 1999: o uso do sulfato de alumnio no promoveu maiores alteraes no
contedo de clorofila-a nem liberao de toxinas; quando o cloreto frrico foi usado
como coagulante, alm de no verificarem danos nas clulas, os autores observaram
reduo na liberao de microcistinas por clula (massa de microcistinas/massa de
clulas) em relao a frascos controle; a viabilidade celular foi de 100% aps a coagu-
lao, com dosagem sub-tima e tima de sulfato de alumnio; no houve variao da
viabilidade celular nem liberao adicional de microcistina-LR durante mistura rpida
(G = 480 s-1 durante 1 minuto); aps floculao/sedimentao, as clulas permanece-
ram intactas no sobrenadante e no lodo. O estudo em escala piloto confirmou esses
resultados. Contudo, Chow e colaboradores no comentam sobre o comportamento
do lodo acumulado a partir da sedimentao dos flocos.
A ocorrncia de lise de clulas e a liberao de cianatoxinas em funo do tempo de
armazenamento do lodo sedimentado foi avaliada por Drikas et al. (2001) e por Olivei-
ra (2005) para guas contendo, respectivamente, M. aeruginosa e C. raciborskii. Nos
dois estudos, o sulfato de alumnio foi o coagulante utilizado.
Drikas et al. (2001) observaram que a concentrao de microcistina-LR extracelular
aumentou at o segundo dia de armazenamento do lodo, quando a concentrao ex-
tracelular aproximou-se da concentrao total de microcistina-LR, indicando a ruptu-
ra das clulas e a liberao de toxinas. A reduo considervel da densidade de clulas
de M. aeruginosa no lodo nesse perodo confirmou a ocorrncia da lise celular. Aps
o quinto dia de armazenamento, tanto a concentrao total de microcistina-LR quan-
to a extracelular comearam a diminuir (praticamente toda toxina encontrava-se na
forma extracelular dissolvida), indicando sua degradao, chegando a praticamente
zero no 13 dia.
A lise celular de C. raciborskii e a liberao de saxitoxinas (neoSTX e STX) com o tempo
de armazenamento do lodo foram igualmente relatadas por Oliveira (2005). Nesse
estudo, o efeito do pH de coagulao e da dosagem de sulfato de alumnio sobre o
comportamento das clulas e das toxinas tambm foram avaliados. Para as trs doses
de coagulantes e dois valores de pH testados (6 e 7), o autor observou o decaimento
acentuado da biomassa das clulas, estimado em termos de concentrao de clorofi-
la-a (de cerca de 200 para 5 a 30 g/L de clorofila-a) at do 10 dia de armazenamento
162 guaS

do lodo e, a partir da, reduo mais suave. Tomando como base o comportamento
das clulas na gua sem adio coagulante, Oliveira (2005) relata uma tendncia de a
lise ser retardada com adio de coagulante. Com pH de coagulao igual a 6, o autor
observou que as concentraes de neoSTX e STX aumentaram consistentemente at o
10 dia de armazenamento do lodo (perodo que coincide com o acelerado decaimento
da concentrao de clorofila-a). De modo geral, a partir do 10 dia de armazenamento
ocorria a reduo da concentrao (degradao) de neo-STX, mas a concentrao de
STX continuou a crescer at o final do perodo avaliado (30 dias), indicando a possi-
bilidade de transformao de uma variante da toxina em outra. Com pH de coagula-
o igual a 7, a degradao das duas variantes de saxitoxinas foi mais rpida, sendo
que ao final de 25 dias a neo-STX e a STX no foram detectadas no sobrenadante. O
autor comenta que a no deteco de neo-STX e STX no pH 7 ao final do perodo de
armazenamento no garantia de ausncia de saxitoxinas, uma vez que ainda no se
esgotaram as pesquisas sobre quais outras variantes de saxitoxinas so produzidas
pela cepa estudada. Vale mencionar que a degradao da neo-STX e STX nos frascos
controle (sem coagulante), em ambos valores de pH, ocorreu de forma mais rpida do
que nos fracos com coagulante.
Os trabalhos de Drikas et al. (2001) e Oliveira (2005) corroboram as preocupaes mani-
festadas por Hoeger et al. (2004) em relao a importncia da remoo completa do lodo
e da lavagem dos filtros no tempo certo. Hoeger et al. (2004) constataram, a partir de
dados obtidos em ETAs australianas, grande aumento das concentraes de toxinas dis-
solvidas aps a sedimentao e filtrao, indicando a liberao das toxinas (microcistinas
e saxitoxinas) a partir do lodo depositado no decantador e do material retido no filtro.

5.1.2 Filtrao lenta, filtrao em mltiplas etapas


A filtrao lenta citada na literatura como o primeiro processo de tratamento de
gua efetivamente projetado por critrios de engenharia. A dominncia dos mecanis-
mos biolgicos na remoo de impurezas e de organismos patognicos, assim como
a possibilidade de ser usada de forma combinada com outros processos, fizeram com
que a filtrao lenta, apesar do tempo, nunca fosse de todo abandonada como alter-
nativa de tratamento. Mais recentemente, tanto a filtrao lenta como os chamados
processos de biofiltrao (que incluem a filtrao em margem, alm da filtrao em
carvo biologicamente ativado e filtrao biolgica induzida pela oxidao em filtros
de taxas mais elevadas), tem assumido grande relevncia em funo da capacidade de
remover tambm micropoluentes complexos, como frmacos e toxinas. No presente
captulo so enfocadas somente as tcnicas de filtrao lenta e filtrao em margem.
Embora existam vrios relatos positivos quanto a eficincia da filtrao lenta na re-
moo de microalgas e cianobactrias (exemplo: 99% segundo Mouchet e Bonnlye,
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 163

1998), os textos clssicos frequentemente apontam limitaes na capacidade dessa


tcnica de filtrao para tratar guas com elevada concentrao de fitoplncton. Ele-
vadas concentraes de microalgas ou cianobactrias na gua bruta podem provocar
rpida colmatao do meio filtrante, exigindo a remoo da camada biolgica su-
perficial. Por sua vez, essa operao reduz a capacidade de remoo de substncias
orgnicas dissolvidas em funo da reduo da capacidade de biodegradao do meio
filtrante no amadurecido biologicamente. No entanto, estudos recentes sugerem que
o problema da colmatao dos filtros lentos pode ser contornado com a adoo de
unidades de pr-tratamento, entre as quais se destacam: a pr-filtrao em pedregu-
lho e a pr-oxidao.
Estudos desenvolvidos em escala piloto por Mello (1998) e Souza Jr. (1999) avaliaram
a remoo de cianobactrias utilizando filtros de pedregulhos antecedendo a filtra-
o lenta, processo conhecido com o nome de filtrao em mltiplas etapas - FiME.
Segundo o Mello (1998), o pr-filtro dinmico de pedregulho, conjuntamente com
o pr-filtro de pedregulho de escoamento ascendente de camadas sobrepostas, foi
capaz de remover at 80% da clorofila-a presente na gua bruta (gua de lago com
concentrao da ordem de 30 g/L e predominncia da cianobactria Cylindrosper-
mopsis raciborskii). Nas condies estudadas, o efluente do filtro lento apresentou
concentrao de clorofila-a efluente abaixo de 1 g/L e turbidez consistentemente
menor que 1 UT. Com o sistema de pr-filtrao operando adequadamente, o filtro
lento, aps 30 dias de operao, apresentava perda de carga de 9 cm.
Souza Jr. (1999), utilizando a mesma instalao piloto de Mello (1998), confirmou a
aplicabilidade da FiME no tratamento de guas com presena de Cylindrospermopsis
raciborskii (clorofila-a efluente abaixo de 0,5 g/L e turbidez sempre inferior a 1 UT);
porm, o autor observou que o aumento da taxa de filtrao dos pr-filtros ascenden-
tes, de 12 para 18 m3/m2.d., influenciou negativamente a eficincia de remoo dessa
unidade. Por outro lado, o modo de operao dos pr-filtros ascendentes (com ou sem
descargas de fundo semanais) influenciou muito pouco na eficincia de remoo de
clorofila-a e de turbidez.
Saidam e Buttler (1996) atribuem a remoo de microalgas em pr-filtros de pedre-
gulho, o que poderia ser extrapolado para cianobactrias, a uma combinao de me-
canismos fsicos e biolgicos. Os poros de meio filtrante retm as impurezas presentes
na guas, funcionando como cmaras de deposio, enquanto que na superfcie dos
gros formada uma pelcula de aderncia, favorecendo o crescimento biolgico.
Quando as microalgas aderem superfcie dos gros, passam por metabolismo end-
geno, resultando na liberao de substrato solvel que pode ser utilizado por outros
microrganismos.
164 guaS

A partir do mecanismo de remoo proposto por Saidam e Buttler (1996), pode- se


prever que no caso da presena de cianobactrias txicas na gua bruta, o efluente
do pr-filtro poder conter toxinas liberadas a partir da lise celular, colocando assim
um novo desafio para o filtro lento - a remoo das cianotoxinas. O trabalho pioneiro
de Keijola et al. (1988) sobre remoo de cianotoxinas na filtrao lenta, realizado em
escala de laboratrio, apresentou resultados de remoo substancial, tanto de hepato-
toxinas produzidas por Microcystis aeruginosa (> 80%) como de neurotoxina produzi-
da pela Anabaena flos-aquae (cerca de 70%); por outro lado, no foi obtida remoo
satisfatria das hepatotoxinas produzidas pela Oscillatoria, cerca de 30-65%.
Embora os resultados apresentados por Keijola e colaboradores fossem promissores,
somente quase 16 anos depois novos trabalhos foram publicados sobre a aplicao da
filtrao lenta na remoo de cianobactrias e cianotoxinas. Grtzmacher et al. (2002)
avaliaram, em escala real, a remoo de clulas de Planktothrix agardii, produtoras
de microcistinas, na filtrao lenta. Numa primeira etapa, foi avaliada a remoo de
microcistinas dissolvidas (8 g/L), alimentadas por 30 horas aos filtros lentos, que
operaram com taxa de filtrao de 0,8 m3/m2.d. Na segunda etapa, o filtro lento foi ex-
posto por 26 dias a gua bruta contendo clulas de Planktothrix agardii (equivalente
a 50 g/L de microcistina intracelular), sendo operado com taxa de filtrao, no usual
e muito baixa, de 0,2 m3/m2.d.
Na primeira etapa, Grtzmacher et al. (2002) relatam elevada eficincia de remoo
da toxina dissolvida (> 95%), o que foi atribudo principalmente biodegradao,
uma vez que a areia utilizada apresentou baixa capacidade de adsoro em relao
toxina. No incio da segunda etapa, a remoo de microcistina intracelular (clulas) foi
superior a 85%, porm a remoo diminuiu para valores menores que 60% ao longo
do perodo experimental. De acordo com os autores, o decrscimo na eficincia pode
ter sido acarretado pela baixa temperatura no perodo experimental, o que pode ter
favorecido, por um lado, a lise celular e o aumento na concentrao de toxina extrace-
lular e, por outro, a reduo da atividade biolgica no filtro lento e da biodegradao
das microcistinas.
Nos experimentos de filtrao lenta em escala piloto realizados por S (2002), quando
foi empregada taxa de filtrao de 3 m3/m2.d (taxa bem superior s utilizadas por Grt-
zmacher et al., 2002) e densidade de clulas na gua bruta de at 105 cel/mL (60 g/L de
microcistina intracelular), a remoo de biomassa de M. aeruginosa foi superior a 99%.
As clulas de M. aeruginosa retidas no meio filtrante sofreram lise celular e liberaram
microcistinas e o autor relata que, para garantir que as microcistinas liberadas sejam
removidas, faz-se necessrio que a reteno das clulas ocorra na camada superior do
filtro, onde a atividade biolgica mais efetiva e suficiente para a degradao desses
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 165

compostos. No mesmo estudo, S (2002) alimentou por 48 horas os filtros lentos com
gua bruta contendo aproximadamente 400 g/L de microcistinas extracelulares (frao
dissolvida). Os filtros lentos alcanaram 50% remoo de toxinas no primeiro dia e 99%
no segundo dia. Contudo, foi observado que a remoo de coliformes foi afetada nega-
tivamente pela alimentao dos filtros com microcistinas dissolvidas.
Em trabalho similar ao desenvolvido por S (2002), porm utilizando gua bruta con-
tendo clulas viveis de Cylindrospermopsis raciborskii, assim como saxitoxinas ex-
tracelulares (dissolvidas), Arantes (2004) relata que a remoo de clulas nos filtros
lentos (operados com taxa de filtrao de 3 e 2 m3/m2.d) foi superior a 98% quando
a gua continha cerca de 105 cel/mL de C. raciborskii. Diferentemente do relatado por
S (2002), Arantes (2004) no observou ocorrncia de transpasse de clulas de C. ra-
ciborskii, provavelmente devido morfologia dessa espcie de cianobactria; alm
disso, em nenhum momento a presena de saxitoxinas foi detectada na gua filtrada.
Entretanto, o prprio autor ressalta que a gua afluente aos filtros lentos apresentava
baixas concentraes de saxitoxinas extracelulares.
S (2006) investigou a influncia de alguns parmetros de projeto (tamanho efetivo,
espessura do meio filtrante, taxa de filtrao) e operao (variao da densidade de M.
aeruginosa 105 e 106 cel/mL - e microcistina extracelular - 17 a 140 g/L - na gua
bruta) sobre o desempenho da filtrao lenta. Detalhes do desenvolvimento desse tra-
balho esto disponveis no livro do Prosab 4 (TANGERINO et al., 2006) e em S (2006).
Das concluses obtidas no estudo de S (2006), destacam-se: (i) o tamanho efetivo
da areia (0,22 mm, 0,28 mm e 0,35 mm) parece no influenciar na qualidade da gua
filtrada; no entanto, o filtro com areia de tamanho efetivo de 0,22 mm apresentou ele-
vada perda de carga, no sendo, portanto, recomendado para esse tipo de gua bruta;
(ii) o filtro com 0,60 m de camada de areia apresentou maior ocorrncia de transpasse
de clulas de M.aeruginosa, enquanto que para as outras espessuras avaliadas (0,9 e
1,1 m) no houve diferena entre a qualidade dos efluentes produzidos; (iii) dentre as
taxas de filtrao avaliadas (2, 3 e 4 m3/m2.dia), a de 4 m3/m2.d. apresentou desempe-
nho inferior s demais, particularmente com gua bruta com 106 clulas de M. aerugi-
nosa/mL, pois observou-se o arraste de parte das clulas previamente retidas no meio
filtrante. Segundo S (2006), a filtrao lenta se apresenta como uma tecnologia de
grande potencial para o tratamento de gua contendo M. aeruginosa e microcistinas.
Entretanto, para uma remoo satisfatria de ambas, imprescindvel que seja asse-
gurada a maturao dos filtros, o que parece depender da exposio prvia toxina e
das caractersticas da gua afluente.
A importncia do perodo de aclimatao e a dominncia da ao biolgica na de-
gradao das microcistinas dissolvidas (LR e LA) foram mostradas experimentalmente
166 guaS

por Ho et al. (2006) em trabalho realizado com pequenas colunas de filtrao lenta
(coluna=2,5 cm, 15 cm de areia com efet=0,83 mm). Foram utilizadas trs colunas, A, B
e C, preenchidas com a mesma areia que, porm, se encontravam sob condies dis-
tintas antes do incio do experimento: (i) a areia da coluna A foi exposta previamente
a microcistinas; (ii) a areia da coluna B possua biofilme, mas no aclimatado para o
experimento; (iii) a areia da coluna C foi submetida a autoclavagem para inativao
do biofilme. As colunas de filtrao foram alimentadas com gua contendo 20 g/L
de microcistinas LR e LA dissolvidas por um perodo de 39 dias sob diferentes taxas de
filtrao (colunas A e B) e cinco dias (coluna C).
De acordo com Ho e colaboradores (2006), no foi detectada a presena das micro-
cistinas nos efluentes das colunas B e C a partir do 4 dia de operao, enquanto no
efluente da coluna A nada foi detectado desde o primeiro dia, indicando que a pr-ex-
posio do biofilme microcistina (aclimatao) pode reduzir o perodo de amadure-
cimento do filtro lento no que tange degradao dessas microcistinas. Nas amostras
coletadas em ponto intermedirio das colunas tambm no foram detectadas micro-
cistinas, indicando que a remoo ocorreu na parte mais superior do meio filtrante e
foi devida degradao biolgica em vez de processos fsicos. Avaliao do material
filtrante aps o final do experimento revelou que no havia indcios de microcistinas
no meio, o que refora a hiptese da degradao biolgica. Alm disso, foram detecta-
dos no biofilme genes associados a bactrias degradadoras de microcistinas.
Em trabalhos posteriores, Ho et al. (2007A; 2007B) relatam o isolamento da bact-
ria LH21, supostamente responsvel pela degradao descrita no trabalho de 2006, e
comprovam sua habilidade de degradar microcistinas por meio de novos experimen-
tos. Os autores sugerem que a LH21 provavelmente pertence ao gnero Sphingopyxis
e contm quatro genes associados com outra espcie capaz de degradar as microcis-
tina-LR, a Sphingomonas sp. A capacidade da Sphingomonas sp (MJ-PV) de degradar
da microcistina-LR foi relatada por Bourne et al. (2006).

5.1.3 Filtrao em margem


A filtrao em margem tem se mostrado um processo promissor para remoo de
gama de microcontaminantes orgnicos e j praticada em diversos pases, com des-
taque para Alemanha. Na filtrao em margem, durante a passagem pelo solo, as
impurezas podem ser removidas da fase aquosa por filtrao, biodegradao (que faz
com que esse processo seja considerado um processo biolgico), inativao, adsoro,
sedimentao e por diluio resultante da mistura com guas subterrneas. Os meca-
nismos de remoo so complexos e a eficincia depende de vrios fatores, particu-
larmente as caractersticas do solo e a velocidade de percolao. Esses aspectos so
discutidos por Sens et al. (2006).
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 167

Certa similaridade com a filtrao lenta, os bons resultados relatados na literatura


em relao remoo de patgenos emergentes e microcontaminantes orgnicos
complexos, como frmacos, pesticidas, compostos aromticos sintticos, alm dos
resultados favorveis encontrados em estudos laboratoriais em escala de bancada e
em colunas de sedimentos e solos, demonstram o grande potencial da filtrao em
margem na remoo de cianobactrias e cianotoxinas.
Lahti et al. (1998) relatam elevada remoo de cianobactrias (98 a 99%) em ensaios
com colunas preenchidas com diferentes solos, mas, ao mesmo tempo, ressaltam que
clulas isoladas de cianobactrias foram encontrados na gua filtrada, mesmo depois
de a gua percorrer distncia de 100 m. Segundo os autores, as microcistinas no fo-
ram to eficientemente removidas quanto as clulas, e a remoo dependeu do tipo de
solo. A biodegradao foi relatada como sendo responsvel por 50 a 70% da remoo
total de hepatotoxinas (LAHTI et al., 1998; VAITOMAA, 1998). Entretanto, reconheci-
do que a filtrao em margem resultado dos processos de adsoro e biodegradao,
sendo que a efetividade de cada processo dependente das caractersticas naturais do
solo e da atividade microbiana. Portanto, preciso cautela, pois, uma vez exaurida a
capacidade adsortiva do solo, o excedente de toxinas pode chegar ao poo coletor.
Para melhor entender a remoo de microcistinas dissolvidas, Lahti et al. (1998) realiza-
ram outros experimentos em coluna e em campo. Colunas foram separadamente em-
pacotadas com 25 cm de sedimentos hmicos da superfcie de um esker, de areia e de
cascalho, e foram alimentadas com gua contendo 30 a 60 g/L de microcistinas por 9
a 14 dias, com tempo de deteno de 5 a 6 horas. A remoo de microcistinas foi maior
(98 a 99,9%) na coluna com sedimento do esker e menor no subsolo grosseiro (30 a
90% de remoo). Essa diferena foi atribuda presena no sedimento esker de or-
ganismos capazes de degradar as microcistinas, uma vez que esse material j havia sido
naturalmente exposto toxina no lago Uihnusjrvi, Finlndia. Os estudos mostraram
que as bactrias isoladas capazes de degradar as microcistinas eram majoritariamente
aerbias e, portanto, ambientes anaerbios tendem a inibir a atividade degradadora.
Miller et al. (2001) tambm avaliaram, em ensaios de bancada, a adsoro de microcis-
tina LR e nodularina em cinco diferentes tipos de solos, visando a aplicao da filtrao
em margem para remoo dessas toxinas. De modo geral, os solos com maior proporo
de argila apresentaram maior capacidade de adsoro das hepatotoxinas. Com relao
ao valor do pH, os autores observaram que condies mais cidas e maior salinidade fa-
voreceram a adsoro das toxinas (entre outros fatores, pelo aumento da hidrofilicidade
da microcistina, e provavelmente da nodularina, com aumento do pH). Portanto, eleva-
dos valores de pH e baixa salinidade favoreceriam a mobilidade das toxinas, resultando
em menor eficincia da filtrao em margem e na necessidade de maiores percursos.
168 guaS

A habilidade da argila (partculas < 2 m) em adsorver microcistinas foi tambm cons-


tatada por Moris et al. (2000). Para esses autores, isso fator de preocupao, pois as
fraes finas da argila, que permanecem em suspenso no corpo de gua, viabilizam
o transporte dessas toxinas e dificultam o acesso de bactrias degradadoras aos com-
postos, reduzindo a velocidade de degradao das toxinas no ambiente aqutico.
Estudo pioneiro no Brasil sobre a remoo de cianobactrias e cianotoxinas por filtrao
em margem foi desenvolvido pela Universidade Federal de Santa Catarina como parte
das pesquisas financiadas pelo Edital 4 do Prosab (SENS et al., 2006). Para esse estudo, foi
construdo um sistema piloto de filtrao em margem (Figura 5.1) que constava de um
poo para extrao da gua filtrada, poos de proteo lateral e piezmetros de controle.
Antes da perfurao do poo, uma srie de informaes sobre o local (particularmente
do solo) orientou o posicionamento e a profundidade do poo principal e dos demais
elementos. Sondagens do solo local serviram de base para estimar o tempo de contato da
gua com o solo durante a filtrao em margem, obtendo-se um valor entre 63 e 74 d.

fonte: SENS et al. (2006).

Esquema da estrutura utilizada na realizao de pesquisa pela Universidade Federal


Figura 5.1
de Santa Catarina (a) e detalhes da instalao piloto de filtrao em margem (b)
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 169

Segundo Sens et al. (2006), a filtrao em margem, monitorada por cinco meses em
2005, mostrou-se altamente efetiva na remoo de turbidez e cor aparente (93 a 95%
e 83 a praticamente 100%, respectivamente) e foi capaz de produzir gua filtrada em
que no foi detectada presena de clulas de fitoplncton e saxitoxinas. Importante
mencionar que, no perodo em questo, a lagoa do Peri-SC (gua bruta para o siste-
ma de filtrao em margem) apresentava densidade de clulas de cianobactrias da
ordem de 106 cel/mL, com predominncia de Cylindrospermopsis raciborkii produtora
de saxitoxinas. Por outro lado, os dados obtidos mostraram que as concentraes de
dureza, alcalinidade, slidos dissolvidos, ortofosfato, amnia e nitrato foram conside-
ravelmente mais elevadas no efluente da filtrao em margem do que na gua bruta,
sendo que o oposto ocorreu em relao concentrao de oxignio dissolvido. Em que
pese o curto espao de tempo em que a filtrao em margem foi monitorada (no sen-
do possvel analisar a capacidade adsortiva do solo), os resultados revelam o potencial
dessa tcnica como tratamento nico ou como pr-tratamento para a filtrao direta.
Exemplo dessa ltima aplicao est disponvel em Sens et al. (2006)

5.2 Experincia do Prosab, edital 5, tema 1


Quatro grupos de pesquisa (UFSC, UFV, UnB e Unesp Ilha Solteira) se dedicaram a
estudos de avaliao da remoo de clulas de cianobactris e/ou cianotoxinas por
diferentes tcnicas de tratamento de gua. Duas espcies de cianobactrias foram
foco dos estudos, a Microcystis aeruginosa (C1), produtora de microcistinas, e a Cylin-
drospermopsis raciborski, sendo uma cepa (C2) produtora de saxitoxinas e uma cepa
(C3) produtora de cilindrospermopsina. Em todos os projetos, os inculos de ciano-
bactrias foram preparados a partir de cepas cedidas pelo Laboratrio de Ecofisiologia
e Toxicologia de Cianobactrias (LETC) da Universidade do Rio de Janeiro (UFRJ), que
tambm desenvolveu atividades juntamente com a UnB. Na Tabela 5.1, encontra-se
uma sntese do escopo desses trabalhos, discutidos nos itens que se seguem.

5.2.1 Universidade Federal de Viosa (UFV)


5.2.1.1 Delineamento experimental
Foram realizados 11 ensaios com gua inoculada com cianobactrias na instalao
piloto da UFV, os quais foram precedidos de criterioso trabalho em escala de bancada
para construo de 12 diagramas de coagulao com diferentes densidades e espcies
de cianobactrias. A Tabela 5.2 apresenta um resumo do trabalho realizado. Adicio-
nalmente, durante o perodo de novembro de 2007 a outubro de 2008, foi realizado
mensalmente o monitoramento do fitoplncton no manancial e na ETA UFV (Univer-
sidade Federal de Viosa).
170 guaS

Tabela 5.1 > Informaes descritivas dos experimentos sobre remoo de cianobactrias
e cianotoxinas conduzidos no Edital 5, Tema 1, do Prosab

ESTUDOS E TCNICAS TCNICA ANALTICA DE


INSTITUIO DE TRATAMENTO GUA DE ESTUDO QUANTIFICAO DE CIANOBACTRIAS
AVALIADAS E CIANOTOXINAS

- Diagramas
de coagulao
- Decantao e filtrao
Manancial superficial inoculado
rpida em tratamento
com clulas cultivadas de: - Contagem de clulas
convencional, em ETA
M. aeruginosa (C1); utilizando cmara de Neubauer
UFV piloto, usando sulfato
C. raciborskii (C2); - Determinao de microcistinas
de alumnio como
M. aeruginosa (C1) + utilizando LC-MS-MS
coagulante
C. raciborskii (C2)
- Monitoramento
de ETA convencional
em escala real

- Contagem de clulas utilizando


- Diagramas cmara de Neubauer (UnB) e
de coagulao de Fuchs-Rosenthal (UFRJ)
- Liberao e degrada- - Determinao de microcistinas
o de cianotoxinas Manancial superficial inoculado por meio de imunoensaio com kit ELISA
UnB com tempo de com clulas cultivadas de:
e armazenamento M. aeruginosa (C1); - Determinao de saxitoxinas em CLAE
UFRJ de lodo decantado C. raciborskii (C2); com derivatizao ps-coluna e detector
(escala de bancada) C. raciborskii (C3) de fluorescncia (OSHIMA, 1995)

- Pr-filtrao - Determinao de cilindrospermopsina


em pedregulho + em CLAE com detector UV de arranjo
filtrao lenta de diodo (LI et al., 2001; WELKER
et al., 2002)

- Filtrao em mltiplas
etapas modificada
com uso de colunas de
- Contagem de clulas
filtrao lenta + filtro
Manancial superficial inoculado com utilizando cmara de Neubauer
Unesp - lento complementar +
carvo ativado granular clulas cultivadas de M. aeruginosa - Determinao de microcistinas em
Ilha Solteira
(C1) CLAE com detector UV de arranjo
- Carvo ativado
de diodo (MERILUOTO e SPOOF, 2005)
granular
biologicamente ativo
(avaliao preliminar)

- Adsoro de saxitoxi- - Contagem de clulas utilizando


nas em solo natural gua destilada inoculada cmara de Neubauer
- Filtrao em margem com saxitoxinas; - Determinao de saxitoxinas em
UFSC
- Filtrao em margem Manancial superficial com CLAE com derivatizao ps-coluna
seguida de filtrao predominncia de C. raciborskii e detector de fluorescncia
direta (OSHIMA, 1995)

CLAE Cromatografia lquida de alta eficincia;


LC-MS-MS - Espectrometria de massas acoplada a cromatografia lquida de alta eficincia
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 171

Tabela 5.2 > Ensaios em bancada e em instalao piloto realizados pela UFV
ESPCIE DE CIANOBACTRIA BANCADA ETA PILOTO

2 diagramas com 10 cel/mL


5
Microcystis aeruginosa (C1) 3 ensaios com 105 cel/mL
2 diagramas com 106 cel/mL

1 diagramas com 104 cel/mL


2 ensaios com 104 cel/mL
Cylindrospermopsis raciborskii (C2) 2 diagramas com 105 cel/mL
3 ensaios com 105 cel/mL
2 diagramas com 106 cel/mL

Mista (M. aeruginosa e C. raciborskii) 3 diagramas com 106 cel/mL 3 ensaios com 105 cel/mL
FONTE: BASTOS et al. (2008).

Os ensaios de bancada foram realizados sob condies que procuravam reproduzir


os parmetros de operao da ETA UFV (tratamento convencional, escala real) e da
ETA piloto (EPUFV), cujo detalhamento est descrito no captulo 4 (item 4.5.1.1). Nos
ensaios em escalas de bancada e piloto, foi utilizada como gua de estudo a gua do
mesmo manancial que alimenta a ETA UFV, inoculada com cultivos de cianobactrias
para atingir as densidades indicadas na Tabela 5.2.
Os ensaios na ETA piloto duraram em mdia 7,5horas, limitados pelo horrio de funciona-
mento da ETA UFV. A cada hora, eram coletadas amostras da gua bruta, do inculo, mis-
tura (gua bruta + inculo), da gua decantada e da gua filtrada para anlises de turbidez
e contagem de clulas. A cada hora tambm eram determinados o pH e a alcalinidade
(gua bruta, inculo, mistura e filtrada), e a cada 5minutos eram computados os valores
de contagem de partculas (contador de partculas on-line, marca Hach) na gua filtrada.
Amostras do efluente das unidades de decantao e filtrao foram coletadas para deter-
minao de cianotoxinas (amostras compostas ao longo dos ensaios de inoculao).

5.2.1.2 Sntese dos resultados


A anlise taxonmica das amostras referentes ao perodo de novembro de 2007 a
julho de 2008 resultou na identificao de 23 txons, distribudos entre 11 classes. O
maior nmero de gneros encontrados pertence classe Chlorophyceae. Foram tam-
bm encontrados organismos reconhecidamente responsveis por problemas de gosto
e odor na gua e por colmatao de filtros. No perodo monitorado, as cianobactrias
contriburam com maiores densidades do que as microalgas. Foram encontradas trs
espcies filamentosas dos gneros Phormidium, Pseudanabaena e Geitlerinema. Os
dois primeiros apresentam registros de espcies txicas e o terceiro pode provocar
problemas de colmatao de filtros. Entretanto, todos os organismos foram detec-
tados em baixas densidades, o que, se por um lado no indica problemas em termos
operacionais e de qualidade da gua, por outro, h que se registrar que a remoo de
clulas nas etapas de tratamento no se mostrou efetiva.
172 guaS

Os 12 diagramas de coagulao descritos na Tabela 5.2 foram construdos para as


etapas de decantao e de filtrao, tomando como parmetros de avaliao tanto a
remoo de turbidez como de clulas de cianobactrias. Como resultado, foram pro-
duzidos 44 variantes dos diagramas. As Figuras 5.2 a 5.4 mostram os digramas obti-
dos com base na contagem de clulas na gua de estudo contendo, respectivamente,
106 cel/mL de M. aeruginosa, 106 cel/mL de C. raciborskii , e mistura de 106 cel/mL de
C. raciborskii e 105 cel/mL de M. aeruginosa. Importante mencionar que, de acordo com
Chorus e Bartram (1999), se o manancial apresenta valores superiores a 1x105 cel/mL,
j se considera que o risco sade humana elevado. Em pases tropicais, como Brasil,
uma densidade de 106 cel/mL j configura florao plena de cianobactrias.
A remoo de clulas de M. aeruginosa na decantao, Figura 5.2 (a), mostrou-se
limitada em valores de pH inferiores a 6,5. Em valores de pH superiores a este e doses
do coagulante acima de 8mg/L, a remoo de clulas foi superior a 1 log (90%). A
combinao das etapas de decantao e filtrao, Figura 5.2 (b), promoveu remoes
de clulas superiores a 1 log em ampla faixa de valores de pH e de dose, e foi superior
a 4 log em regies de pH acima de 6,3 e doses do coagulante maiores que 16 mg/L. A
remoo de turbidez apresentou comportamento similar remoo de clulas, sendo
comprovada forte correlao entre esses parmetros (n=78, r=0,87, p<0,0001). No
entanto, isso deve ser interpretado de forma cautelosa, pois a turbidez das amostras
era devida, essencialmente, s prprias clulas de Microcystis.
A Figura 5.3 (a) mostra que nos ensaios de decantao com gua inoculada com clu-
las de C. raciborskii foi possvel atingir eficincia de 1 log de remoo de clulas com
valores de pH de coagulao entre 6 e 7,5 e doses de sulfato de alumnio na faixa de
10 a 20 mg/L. Com uso de doses de coagulante superiores a 20 mg/L e valores de pH
entre 7 e 7,5, observa-se uma pequena regio com remoo de clulas superior a 2 log.
A remoo total (decantao + filtrao Figura 5.3 (b)) de clulas foi muito elevada,
alcanando consistentemente valores superiores a 4 log (99,99%) com doses acima de
18 mg/L e pH acima de 6. Os diagramas mostrados na Figura 5.3 foram construdos
com gua do perodo de chuvas (turbidez acima de 30UT). Nos diagramas construdos
com gua do perodo de seca (turbidez<13UT), foram obtidas eficincias mais eleva-
das de remoo de C. raciborskii, particularmente na decantao.
Nos diagramas relativos cultura mista, Figura 5.4, a remoo de C. raciborskii e de M.
aeruginosa na decantao foi superior a 1 log em valores de pH acima de 6,5 e doses
do coagulante acima de 8 mg/L. Remoes superiores a 2 log s foram alcanadas em
doses de coagulante maiores que 18 mg/L e em faixa de pH entre 7 e 7,5, sugerindo que,
nas condies estudadas, o mecanismo de coagulao predominante de varredura ten-
de a ser mais efetivo. Esse comportamento foi observado tanto para as duas espcies
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 173

A B

fonte: MORAIS et al. (2009A).

Eficincia de remoo de clulas (log) de M. aeruginosa aps decantao (a)


Figura 5.2
e aps decantao e filtrao (b), ensaio com 106 clulas/mL

A B

fonte: MORAIS et al. (2009A).

Eficincia de remoo de clulas (log) de C. raciborskii aps decantao (a)


Figura 5.3
e aps decantao e filtrao (b), ensaio com 106 clulas/mL
174 guaS

A B

fonte: BASTOS et al. (2008).

Eficincia de remoo de clulas (log) de M. aeruginosa + C. raciborskii


Figura 5.4 aps decantao (a) e aps decantao e filtrao (b), ensaio com
105 clulas M. aeruginosa por mL e 106 clulas C. raciborskii por mL

individualmente, quanto em relao contagem total de clulas (soma das contagens


de ambas). A remoo total (decantao + filtrao) de clulas foi superior a 4 log em
faixas de pH entre 6,7 e 7,3 e de doses do coagulante de 16 a 21 mg/L e de 25 a 30 mg/L.
Nesse caso, verificou-se tendncia de maior remoo de clulas do que turbidez.
Os ensaios em escala piloto com inoculao de C. raciborskii demonstraram poten-
cial de remoo de clulas na decantao da ordem de 2 log; a filtrao foi capaz de
remover os filamentos de C. raciborskii at valores no detectveis (exemplo na Tabela
5.3). Levando em considerao o limite de deteco da tcnica de contagem utilizada
(102 cel/mL) e a densidade de clulas no incio dos testes, a remoo total (decantao
+ filtrao) foi superior a 2 e 3 log, quando inoculadas, respectivamente, 104 e 105 cel/mL.
Diferentemente do que foi observado nos ensaios com inoculao de C. raciborskii, nos en-
saios com M. aeruginosa (exemplo na Tabela 5.4) foram detectadas clulas no efluente dos
filtros, entre 102-103 cel/mL, em praticamente todos os ensaios. Como a densidade inicial
era em torno de 105 cel/mL, a eficincia de remoo total (decantao + filtrao) foi da
ordem de 2-3 log. A dificuldade de remoo das clulas parece ter-se refletido na turbidez
da gua filtrada, que na maior parte do tempo apresentou valores acima de 1 UT.
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 175

Tabela 5.3 > Contagem de clulas de C. raciborskii em ensaio de inoculao


na ETA piloto da UFV, 105 cel/mL
Amostra Hora da coleta
09h20 10h20 11h20 12h20 13h20 14h20 15h20 16h20

Bruta ND ND ND ND ND ND ND ND
Inculo 3,0x10 6
2,3x10 6
3,1x10 6
2,7x10 6
2,5x10 6
4,2x10 6
3,8x10 6
3,2x106
Mistura 1,4x105 1,2x105 7,8x104 1,3x105 1,3x105 1,5x105 9,1x104 1,3x105
Decantada ND ND 2,0x10 3
3,0x10 3
5,3x10 3
ND ND 2,0x103
Filtrada ND ND ND ND ND ND ND ND
ND: no detectado.
fonte: MORAIS et al. (2009A).

Tabela 5.4 > Contagem de clulas de M. aeruginosa em ensaio de inoculao


na ETA piloto da UFV, 105 cel/mL
Amostra Hora da coleta
10h00 11h00 12h00 13h00 14h00 15h00 16h00 17h00

Bruta 8,7x102 1,0x104 5,7x102 1,3x103 7,6x102 8,8x102 9,8x103 8,6x104


Inculo 3,7x10 6
8,6x10 6
2,5x10 6
2,8x10 6
1,8x10 6
3,5x10 6
3,1x10 6
-
Mistura 2,3x10 4
1,2x10 5
1,4x10 5
2,9x10 5
1,7x10 5
1,0x10 5
2,5x10 5
1,3x106
Decantada 2,4x10 2
1,6x10 4
4,3x10 4
2,9x10 4
1,5x10 4
2,2x10 4
3,5x10 4
1,1x104
Filtrada ND 2,8x102 7,0x103 3,6x103 4,2x103 1,3x103 1,3x103 3,7x103
ND: no detectado.
fonte: MORAIS et al. (2009B).

Nos ensaios com cultura mista (Tabela 5.5), observou-se comportamento similar aos dos
ensaios com as culturas separadas (Tabelas 5.3 e 5.4): resultados no detectveis para
clulas de C. raciborskii e ocorrncia de clulas de M. aeruginosa aps a filtrao, ou seja,
remoo de C. raciborskii acima de 3 log e de M. aeruginosa em torno de 2 log. Mais uma
vez, talvez refletindo a baixa remoo de clulas de M. aeruginosa, a turbidez da gua
filtrada s atingiu valores inferiores a 1 UT nas ltimas horas de operao do filtro.
Em resumo, os testes realizados em bancada (teste de jarros) indicaram que, em even-
tos de florao de M. aeruginosa ou C. raciborskii (105-106cel.mL), os processos sedi-
mentao e filtrao podem promover elevadas remoes de clulas de ambos orga-
nismos. Destaca-se que a remoo de C. raciborskii foi mais efetiva, provavelmente
devido s diferenas de morfologia entre as clulas de M. aeruginosa (unicelulares,
esfricas e de menor dimenso) e de C. raciborskii (filamentos, de maiores dimenses).
Resultados similares foram obtidos nos ensaios na ETA piloto, produzindo-se efluente
do filtro com nveis no detectveis de clulas de C. raciborskii e densidades da ordem
de 103 cel/mL de M. aeruginosa.
176 guaS

Tabela 5.5 > Contagem de clulas em ensaio de inoculao na ETA piloto da UFV com cultura mista
(C. raciborskii e M. aeruginosa), 105 cel/mL
Amos- ESPCIE Hora da coleta
tra
09h15 10h15 11h15 12h15 13h15 14h15 15h15 16h15

C ND ND ND ND ND ND ND ND
B
M ND ND ND ND ND ND ND ND
C 1,6x106 2,3x106 1,3x106 1,7x106 2,1x106 2,0x106 2,3x106 2,0x106
I
M 1,0x106 7,9x105 8,8x105 8,4x105 1,1x106 8,6x105 9,6x105 1,1x106
C 1,4x10 5
1,1x10 5
1,2x10 5
1,3x10 5
2,1x10 5
1,5x10 5
1,2x10 5
1,3x105
M
M 3,5x104 9,2x104 6,0x104 2,9x104 2,7x104 7,9x104 2,4x103 4,9x103
C ND ND 8,6x102 3,6x103 ND 1,2x103 ND 6,8x103
D
M 6,9x102 1,1x102 1,2x103 2,4x103 1,9x103 2,6x104 2,1x103 3,6x103
C ND ND ND ND ND ND ND ND
F
M 5,7x10 1
5,7x10 1
7,1x10 1
9,3x10 1
1,3x10 2
1,1x10 2
6,6x101
2,5x101
B: gua bruta, I: inculo; M: mistura AB+I; D: gua decantada; F: gua filtrada; C: C. raciborskii M: M. aeruginosa ND: no
detectado.
fonte: MORAIS et al., (2009B).

Embora durante os experimentos em escala piloto realizados com gua contendo M.


aeruginosa no tenha sido detectada a presena de microcistinas no efluente do de-
cantador e do filtro, preciso enfatizar que nas condies dos experimentos realiza-
dos, com elevadas densidades de cianobactrias na gua afluente, mesmo com remo-
es elevadas (em alguns casos de mais de 99%), podem ser obtidas altas densidades
de clulas no efluente filtrado, devendo ser avaliada o potencial de lise e liberao de
cianotoxinas na etapa de tratamento posterior a desinfeco.

5.2.2 Universidade de Braslia (UnB)


e Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ)
5.2.2.1 Delineamento experimental
A UnB, em colaborao com a UFRJ, desenvolveu trs ensaios em escala de bancada
para avaliao da influncia do tempo de armazenamento do lodo na lise celular, libe-
rao e degradao de cianotoxinas. Antecedendo estes ensaios, e como base para a
definio dos valores de pH e doses de coagulante, foram construdos dez diagramas
de coagulao utilizando dois coagulantes e trs tipos de gua de estudo, conforme
detalhado na Tabela 5.6. Para cada dose e valor de pH, sries de jarros de 2 L foram
submetidos s etapas de coagulao, floculao e sedimentao e, posteriormente,
armazenados por at 50 dias sob condies prximas s existentes nos poos de lodos
dos decantadores - pouca luz e baixa troca de oxignio com ar.
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 177

Tabela 5.6 > Ensaios em bancada realizados na UnB e UFRJ


ESPCIE DE CIANOBACTRIA DIAGRAMA DE COAGULAO ENSAIO DO LODO
(DENSIDADE)

2 diagramas,
M. aeruginosa (C1) 1 ensaio, sulfato de alumnio, pH 5,5 e 7
sulfato de alumnio
(106 cel/mL) 1 ensaio, cloreto frrico, pH 5,5 e 7
2 diagramas, cloreto frrico

2 diagramas,
C. raciborskii (C2) 1 ensaio, sulfato de alumnio, pH 5,5 e 7
sulfato de alumnio
(106 cel/mL) 1 ensaio, cloreto frrico, pH 5; 6,5 e 7,5
2 diagramas, cloreto frrico

1 ensaio, sulfato de alumnio, pH 5,5 a 8


C. raciborskii (C3) 1 diagrama, sulfato de alumnio
1 ensaio, cloreto frrico, pH 5,5 a 8
(106 cel/mL) 1 diagrama, cloreto frrico
(intervalos de 0,5)

A UnB tambm avaliou, em escala piloto, a remoo de M. aeruginosa e C. raciborskii


por meio da filtrao lenta precedida de pr-filtrao em pedregulho com escoamento
ascendente em subcamadas. A instalao piloto utilizada similar descrita no captulo
4, item 4.5.3.1, com o pr-filtro operando com taxa de filtrao de 10 m3/m2.d e o filtro
lento com taxa de 3 m3/m2.d. Foram realizadas duas carreiras de filtrao, com durao
de cerca de 60 dias e com a seguinte sequncia: perodo de amadurecimento do filtro
lento, seguido intercaladamente de perodos de alimentao da instalao com gua
contendo 106 cel/mL de cianobactrias (trs dias) e perodos de monitoramento com
alimentao de gua sem cianobactrias. Os perodos de monitoramento permitiam
avaliar a ocorrncia da lise das clulas retidas, a liberao e degradao das toxinas.

5.2.2.2 Sntese dos resultados


As Figuras 5.5 e 5.6 apresentam, respectivamente, as densidades de M. aeruginosa e
C. raciborskii ao longo do tempo de armazenamento do lodo sedimentado, em dois
valores de pH de coagulao com sulfato de alumnio.
Observa-se, nas Figuras 5.5(a) e 5.5(b), que o uso do sulfato de alumnio tendeu a
acelerar o decaimento da densidade das clulas de M. aeruginosa. De modo geral, com
adio de coagulante, aps dez dias de armazenamento do lodo, as clulas encontra-
vam-se em torno de nmeros praticamente no detectveis, enquanto que nos frascos
controle (sem coagulante) isso s foi observado no 15 dia de armazenamento.
O pico de liberao de microcistinas do lodo para gua clarificada, para todas as do-
ses de coagulante, se deu em torno do quinto dia de armazenamento, Figura 5.5(c)
e 5.5(d), e, em geral, aps 15 dias os valores encontrados eram inferiores a 1 g/L.
Refletindo o comportamento das clulas nos frascos controle, a reduo nas concen-
traes de microcistinas na ausncia de coagulante ocorreu de forma mais lenta. Alm
178 guaS

disso, como pode ser visto na Figura 5.5, o pH no parece ter afetado marcadamente a
densidade de clulas de M. aeruginosa no lodo, assim como a liberao e a degradao
de microcistinas ao longo do tempo de armazenamento. Os resultados obtidos so
coerentes com os relatados por Drikas et al. (2001).

fonte: ERMEL, 2009.


Densidade de clulas de M. aeruginosa (a) e (b) e liberao de microcistinas (c) e (d)
Figura 5.5 ao longo do tempo de armazenamento do lodo sedimentado, em valores de pH de,
respectivamente, 5,5 e 7 coagulao com sulfato de alumnio

As Figuras 5.6(a) e 5.6(b) mostram que, de modo geral, a densidade de clulas de


C. raciborskii tendeu a se aproximar de valores no detectveis aps cinco dias de
armazenamento do lodo, sugerindo, numa primeira avaliao, que essa espcie de
cianobactria mais suscetvel s condies adversas de armazenamento do lodo.
Entretanto, ao se comparar os valores de densidade de clulas de C. raciborskii (Figuras
5.6(a) e 5.6(b)) e de M. aeruginosa (Figuras 5.5(a) e 5.5(b)), verifica-se que os valores
iniciais de C. raciborskii eram prximos aos valores observados para as clulas de M.
aeruginosa no quinto dia de armazenamento, sugerindo que a taxa de reduo foi
similar para as duas espcies. Adicionalmente, de forma anloga ao observado para
as clulas de M. aeruginosa, a reduo no nmero de clulas de C. raciborskii no lodo
parece ter sido acelerada pela adio do sulfato de alumnio.
Diferentemente do observado em relao degradao de microcistinas, verifica-se,
comparando as Figuras 5.6(c), 5.6(e) e 5.6(g) com as Figuras 5.6(d), 5.6(f) e 5.6(h), que
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 179

fonte: ERMEL (2009).

Densidade de clulas de C. raciborskii (a) e (b) e liberao de saxitoxinas (c), (d), (e),
Figura 5.6 (f), (g) e (h) ao longo do tempo de armazenamento do lodo sedimentado,
valores de pH de, respectivamente, 5,5 e 7 coagulao com sulfato de alumnio
180 guaS

o pH de coagulao parece ter influncia marcante na dinmica de liberao/degrada-


o das saxitoxinas. Ao passo que no pH de coagulao prximo de 7, no 20 dia de ar-
mazenamento, j no se detectava a presena das variantes neo-STX, dc-STX e STX no
clarificado, no valor de pH de 5,5 foram necessrios 40 dias para o desaparecimento
das toxinas quando a dose de sulfato de alumnio foi 12 mg/L, e mais que 50 dias com
dose de 29 mg/L. Importante mencionar que a no deteco dessas variantes depois
de um certo perodo no significa ausncia de saxitoxinas, uma vez que outras varian-
tes no foram avaliadas nesse trabalho e pode haver transformaes entre variantes.
A influncia do pH na persistncia das saxitoxinas j havia sido relatada por Oliveira
(2005); entretanto, essa autora relata que a STX uma das variantes mais persistentes,
enquanto no presente trabalho observou-se que a dc-STX tambm apresenta elevada
persistncia. Essa diferena pode ser atribuda ao fato de que no trabalho de Oliveira
(2005) no se dispunha de padro que permitisse a deteco da variante dc-STX e o
pico relativo a essa toxina pode ter sido confundido com o da STX no cromatograma
em face da proximidade dos mesmos.
Os lodos de sedimentao gerados com a adio de cloreto frrico como coagulante,
tanto para gua contendo M. aeruginosa como contendo C. raciborskii, apresentaram
comportamento com o tempo de armazenamento similar ao observado com o sulfato
de alumnio e ilustrado nas Figuras 5.5 e 5.6. Esses resultados sugerem que o compor-
tamento observado na liberao e degradao de saxitoxinas est provavelmente mais
associado ao pH de coagulao do que ao coagulante utilizado.
importante destacar que os diagramas de coagulao que precederam os ensaios de
armazenamento do lodo revelaram que as maiores eficincias de remoo de clulas
por sedimentao, tanto para M. aeruginosa como para C. raciborskii, ocorreram em
valores de pH de coagulao inferiores a 6,5, portanto, de forma contrria ao obser-
vado no estudo desenvolvido na UFV (Figuras 5.2(a) e 5.3(a)). Tais diferenas podem
estar associadas s caractersticas da gua utilizada em cada caso para preparao da
gua de estudo e revelam a importncia de outros parmetros de qualidade da gua
(alcalinidade, matria orgnica dissolvida, turbidez mineral etc.) na definio da regio
tima para remoo de cianobactrias.
O comportamento do lodo gerado resultante da utilizao do sulfato de alumnio e
do cloreto frrico para coagulao-floculao-sedimentao de clulas da cepa de C.
raciborkii produtora de cilindrospermopsina mostrado na Figura 5.7. Esses ensaios,
pioneiros, foram realizados no LETC/UFRJ.
Apesar da variabilidade dos dados, observa-se na Figura 5.7 que a cilindrospermopsina
mostrou-se persistente aps 14 dias de armazenamento. De modo geral, indepen-
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 181

A B

C D

fonte: AZEVEDO; MAGALHES (2009).

Liberao de cilindrospermopsina com uso do sulfato de alumnio (a) e (b)


Figura 5.7 e do cloreto frrico (c) e (d) ao longo do tempo de armazenamento do lodo
sedimentado, valores de pH 5,5 e 7

dentemente do valor do pH e do coagulante utilizado, entre o stimo e o 14 dia de


armazenamento a concentrao de cilindrospermopsina permaneceu relativamente
estvel, exceto no caso do pH 7 e coagulao com sulfato de alumnio. Esse compor-
tamento da cilindrospermopsina, que no se assemelha nem ao das microcistinas nem
ao das saxitoxinas, merece, portanto, investigaes adicionais, incluindo tempos de
armazenamento mais longos.
Como descrito no item 5.2.2.1, a UnB tambm avaliou a remoo de clulas de M.
aeruginosa e C. raciborskii por meio da filtrao lenta precedida de pr-filtrao em
pedregulho. Os principais resultados obtidos esto resumidos na Figura 5.8. Essa ava-
liao foi motivada pelos resultados relatados por S (2006) e Melo (2006). De acordo
com S (2006), quando o filtro lento foi alimentado com gua contendo clulas de
M. aeruginosa da ordem 106 cel/mL, houve arraste de clulas previamente retidas,
comprometendo a qualidade da gua produzida. Por outro lado, segundo Melo (2006),
quando a cianobactria presente na gua de alimentao dos filtros lentos foi a C.
raciborskii (106 cel/mL) no foi observado o transpasse de clulas, mas ocorreu cresci-
mento acelerado da perda de carga, obrigando a interrupo da carreira de filtrao.
182 guaS

fonte: AMANCIO (2007).

Remoo de clulas (expressa como clorofila-a) de M. aeruginosa (a)


Figura 5.8 e C. raciborskii (b) na filtrao lenta precedida de pr-filtrao em pedregulho
e respectiva perda de carga nos filtros lentos (c) e (d)

O conjunto pr-filtro de pedregulho de escoamento ascendente e filtro lento, Figuras


5.8(a) e 5.8(b), garantiu, nas condies estudadas (106 cel/mL, clorofila-a na faixa de
200 a 300 g/L), elevada remoo de biomassa das cianobactrias (at 99% de M. ae-
ruginosa e at 99,9% de C. raciborskii) e baixo crescimento da perda de carga, Figuras
5.8(c) e 5.8(d). Como j relatado na literatura, foi observada ocorrncia de lise celular
e liberao de cianotoxinas na pr-filtrao e na filtrao lenta, porm, a remoo
de microcistinas (considerando massa total afluente e efluente do sistema) variou
de 2 a 3 log (99 a 99,9%); entretanto, na primeira inoculao, em funo da elevada
concentrao de microcistinas na gua bruta e do grau de amadurecimento biolgico
do filtro, valores superiores a 1 g/L foram pontualmente registrados. J em relao
remoo de saxitoxinas, apesar da elevada remoo de clulas de C. raciborskii, os
resultados foram pouco consistentes e sugerem que o sistema apresenta dificuldade
para oxidar/degradar esse tipo de toxina e, nesse caso, os indcios aqui reunidos me-
recem confirmao em estudos complementares.
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 183

5.2.3 Unesp - Ilha Solteira


5.2.3.1 Delineamento experimental
Na filtrao em mltiplas etapas (FiME), a produo de gua limitada pela baixa
taxa de filtrao dos filtros lentos, particularmente no caso da remoo de ciano-
bactrias e cianotoxinas, em que a taxa influencia marcadamente a eficincia dessa
unidade. Nesse sentido, o trabalho da Unesp objetivou introduzir modificaes nos
filtros lentos visando o aumento da vazo final tratada, mas com diminuio da taxa
superficial de aplicao, por meio do emprego de colunas verticais de filtrao, onde
se obtm aumento da rea filtrao. No arranjo proposto pela Unesp, Figura 5.9(a),
a etapa de filtrao lenta realizada por duas unidades: coluna vertical de filtrao
lenta (CF), onde o escoamento da gua se d no sentido radial, Figura 5.9(b), e filtro
lento complementar (FDC), que pode ser operado com taxas de filtrao mais elevadas.
Para garantir a remoo de cianotoxinas, o sistema foi complementado com unidade
de carvo ativado granular.

fonte: TANGERINO (2008).

Arranjo esquemtico da etapa de filtrao lenta e carvo ativado


Figura 5.9 granular na FiME modificada (a) e detalhe da coluna de filtrao lenta (b),
instalao piloto da Unesp - Ilha Solteira
184 guaS

A instalao piloto de FiME utilizada nos experimentos apresentada na Figura 5.10.


Nessa instalao, o sistema de pr-tratamento (pr-filtro dinmico - PFD e pr-filtro
ascendente - PFVA) pode alimentar tanto as quatro colunas de filtrao lenta, com
taxas de filtrao distintas (CF1 - 0,38 m3/m2.d; CF2 - 3 m3/m2.d, CF3 - 0,75 m3/m2.d
e CF4 1,5 m3/m2.d), como os filtros lentos convencionais (FL1 e FL2 3 m3/m2.d).
Para a avaliao da remoo de cianobactrias e cianotoxinas com as modificaes
propostas, a gua efluente das etapas de pr-filtrao em pedregulho foi inoculada
(ponto Px na Figura 5.10), em quatro ensaios distintos, com clulas de M. aeruginosa
nas densidades de 105, 104 e 103 cel/mL, e com microcistina extracelular (dissolvida)
com concentrao de 5, 15 e 30 g/L por trs dias consecutivos.

A B

fonte: TANGERINO (2008).

Figura 5.10 Arranjo (a) e fotografia (b) da instalao piloto da Unesp - Ilha Solteira

A equipe da Unesp avaliou tambm, em carter preliminar, a remoo de microcistinas


em colunas de carvo biologicamente ativo. Para o desenvolvimento do trabalho, realiza-
do em escala piloto, foram utilizadas duas colunas verticais de carvo ativado granular,
operadas com a mesma taxa de filtrao, sendo que uma delas foi alimentada com gua
inoculada com microcistinas (coluna A) e a outra com gua, com microcistinas e com
azida sdica, que tem a funo de inibir a atividade biolgica no carvo (coluna B). A gua
bruta, que recebia aplicao de cianotoxinas extracelulares, era bombeada de um lago.

5.2.3.2 Sntese dos resultados


Nos ensaios com aplicao do cultivo de clulas de cianobactrias, a turbidez no
efluente das colunas de filtrao lenta manteve-se abaixo de 1 UT, sendo que a coluna
com maior taxa de aplicao (CF2) apresentou valores remanescentes de turbidez mais
elevados, valor mdio de 0,51 UT, enquanto, como esperado, a coluna com menor taxa
de aplicao (CF1) apresentou melhor eficincia, com valor mdio de turbidez efluente
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 185

fonte: TANGERINO (2008).

Remoo de clulas de Microcystis aeruginosa nas colunas de filtrao lenta


Figura 5.11 (CF1 - 0,38 m3/m2.d; CF2 - 3 m3/m2.d, CF3 - 0,75 m3/m2.d e CF4 1,5 m3/m2.d)
e no filtro lento complementar (FDC - 5,7 m3/m2.d)

de 0,36 UT. Importante mencionar que a gua afluente a essas unidades apresentou
turbidez variando na faixa de 0,5 a 3,2 UT. A remoo de clulas de cianobactrias na
instalao atingiu valores superiores a 95%, como ilustra a Figura 5.11.
A remoo de microcistinas, quando da aplicao do cultivo de cianobactrias, foi
inferior a 20%, com concentrao no efluente final acima de 1g/L, indicando a ocor-
rncia de lise em diferentes etapas do tratamento. Entretanto, no ensaio com inocu-
lao de microcistinas dissolvida, os resultados apresentados foram melhores, sendo
que o filtro complementar de areia foi a unidade que apresentou as maiores eficin-
cias de remoo de toxinas.
No experimento com carvo biologicamente ativo, observou-se na coluna A, sem azi-
da, que o processo apresentou remoo mdia de microcistinas de 90%. J na coluna
B, com azida, o processo no apresentou a mesma eficincia, sugerindo que a ativida-
de biolgica favorece a maior eficincia das unidades de carvo ativado granular.

5.2.4 Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)


5.2.4.1 Delineamento experimental
As investigaes foram conduzidas por meio de ensaios em bancada e em instalaes
piloto localizadas junto ETA da Companhia Catarinense de guas e Saneamento
(Casan), s margens da Lagoa do Peri, sul de Florianpolis. Foram utilizados dois siste-
mas de filtrao em margem - sendo um que compreende poos de captao de gua
filtrada e de proteo perfurados na margem da lagoa do Peri (ver Figura 5.1) e outro
186 guaS

em escala piloto que consiste de colunas em srie que perfazem um tempo de contato
de 50 dias (Figura 5.12(a)) e um sistema de filtrao direta (Figura 5.12(b)).
Os experimentos foram desenvolvidos em trs etapas, a saber: (i) caracterizao do
manancial lagoa do Peri e da gua filtrada em margem (poo), com particular ateno
quantificao da cianobactria C. raciborskii e suas saxitoxinas; (ii) (a) ensaios de
bancada para avaliao da capacidade adsortiva do material sedimentar da lagoa do
Peri em relao s saxitoxinas (soluo diluda em gua destilada); (b) ensaios para

A B

fonte: SENS et al. (2008).

Detalhes das instalaes piloto da UFSC, sistema de filtrao em margem


Figura 5.12
em colunas (a) e esquema do sistema de filtrao direta descendente (b)

simulao da filtrao em margem em coluna filtrante, preenchida com material se-


dimentar e alimentada com gua de estudo preparada pela diluio de cultivo de C.
raciborskii em gua destilada; (iii) ensaio de filtrao direta com escoamento descen-
dente, com o filtro de camada dupla (antracito e areia, taxa de filtrao de 200 m3/
m2.d). Os ensaios foram realizados com dois tipos de gua: (1) gua da lagoa do Peri
(bruta); e, (2) gua de estudo composta de 85% da gua filtrada em margem + 15%
da gua da lagoa.

5.2.4.2 Sntese dos resultados


Os valores mdios de alguns parmetros de qualidade da gua da lagoa do Peri (bruta)
e da gua filtrada em margem (poo) esto apresentados na Tabela 5.7. A turbidez
e a cor aparente remanescente da gua filtrada em margem foram, em mdia, de
0,39 UT e 13 uC, respectivamente, que equivale a uma eficincia mdia de remoo de
79% da cor aparente e de 91% da turbidez. A lagoa apresentou elevada densidade de
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 187

fitoplncton, de 105 a 106 cel/mL, enquanto que na gua filtrada em margem nenhuma
clula foi detectada. A avaliao qualitativa e quantitativa do fitoplncton na Lagoa
do Peri nos meses de janeiro de 2007 a maio de 2008 indicou predominncia de cia-
nobactrias, aproximadamente 99% do total de clulas, majoritariamente da espcie
Cylindrospermopsis raciborskii, apresentando valores de 105 a 106 clulas/mL. A Figura
5.13 mostra de forma simplificada os quantitativos desse perodo.

Tabela 5.7 > Caractersticas da gua da lagoa do Peri e da gua filtrada em margem
GUA DA LAGOA DO PERI (BRUTA) GUA FILTRADA EM MARGEM
PARMETROS
VALOR MDIO/FAIXA DE VARIAO VALOR MDIO/FAIXA DE VARIAO

Cor aparente (uC) 62 / 45 - 90 13 / 2 - 14


Turbidez (UT) 4,31 / 2,86 -7,09 0,39 / 0,31 - 0,64
pH 7,05 / 6,79 - 7,66 7,81 / 7,52 - 8,07
Alcalinidade (mgCaCO3/L ) 7,64 / 6,4 - 8,9 89 / 79,6-96
Dureza (mgCaCO3/L ) 10,5/ 9 - 11,1 85 / 78,8 - 92
Cloreto (mgCl-/L ) 17,1 / 15,9 - 18,6 17,7 / 16 - 21
STD (mg/L) 36 / 28 - 50 118 / 102 - 151
OD (mg/L) 7,62 / 6,8 - 8,9 2,62 / 2,1 - 2,9
Fitoplncton total (cel/mL) 1,79 x 10 1,81 x 10
5 6
Ausente
fonte: Sens et al. (2008).

Os ensaios de adsoro em bancada (isotermas de adsoro de saxitoxinas, deter-


minadas em triplicata, ajustadas segundo o modelo de Freundlich) revelaram que a
capacidade do sedimento da lagoa do Peri em adsorver saxitoxinas baixa (K = 0,5
e n = 2), o que sugere que o bom desempenho da filtrao em margem (Tabela 5.7)
pode ser atribudo biodegradao. Em relao degradao de saxitoxinas nas colu-
nas filtrantes, os resultados preliminares obtidos se mostram muito promissores. Em
amostras coletadas aps tempo de contato equivalente a 15 dias, no foi detectada a
presena de nenhuma das variantes de saxitoxinas presentes na gua de alimentao
da coluna (cerca de 82 g/L de neo-STX e 1 g/L de GTX2), embora no quinto dia pra-
ticamente toda toxina alimentada ainda estivesse presente na gua. Esse dado revela
a importncia do posicionamento do poo de captao na filtrao em margem para
garantir o tempo de contato necessrio para remoo dos contaminantes.
Muito embora a filtrao em margem como nica etapa de tratamento tenha revelado
excelente desempenho, nas pesquisas da UFSC foi tambm avaliada a filtrao em
margem como pr-tratamento para filtrao direta descendente (FDD). Carreiras de
filtrao direta foram realizadas com gua da lagoa do Peri (bruta) e gua de estudo
(85% da gua filtrada em margem + 15% da gua da lagoa). Da Tabela 5.8, que resume
os resultados obtidos, observa-se que nos ensaios em que foi utilizada a filtrao em
188 guaS

fonte: TSENS et al. (2008).

Densidade de fitoplncton na gua bruta da Lagoa do Peri, Florianpolis-SC,


Figura 5.13
janeiro de 2007 a maio de 2008

Tabela 5.8 > Carreiras de filtrao direta descendente usando gua bruta e gua de estudo
PARMETRO COMPOSIO DO TRATAMENTO
gua bruta gua de estudo

Cor aparente (uH) 64 17


Turbidez (uT) 3,88 1,19
Absorbncia ( = 254 nm) 0,105 0,084
Dosagem de Sulfato de Alumnio (mg/L) 18 10
Fitoplncton total (cel/mL) 7,4 x 105 1,5 x 105
Cylindrospermopsis raciborskii (cel/mL) 7,2 x 105 1,2 x 105

Filtrao direta Filtrao direta


Parmetro
descendente descendente

Durao das carreiras (h),


10 38
para atingir 2 m de perda de carga

Turbidez mdia remanescente (uT) 0,67 0,29


Cor aparente mdia (uC) 6 3
Absorbncia mdia ( = 254 nm) 0,052 0,046

Fitoplncton total (cel/mL) 7,2 x 104 2,4 x 103


Cylindrospermopsis raciborskii (cel/mL) 7,1 x 104 2,2 x 103
fonte: SENS et al. (2008).

margem (85% FM + 15% lagoa) a dose de sulfato de alumnio necessria para a filtrao
direta foi inferior (10 mg/L) e as carreiras de filtrao resultaram trs a quatro vezes mais
Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas 189

longas do que com gua bruta da lagoa do Peri. Alm disso, a qualidade da gua produ-
zida foi superior em todos os parmetros avaliados, incluindo matria orgnica (avaliada
por meio da leitura da absorbncia a 254 nm) e contagem de fitoplncton.
Considerao importante diz respeito ao nmero de clulas de Cylindrospermopsis
raciborskii no efluente da filtrao direta em cada situao estudada. Verifica-se na
Tabela 5.8 que com a adoo da filtrao em margem a gua produzida apresenta
uma ordem de grandeza a menos de clulas dessa espcie produtora de saxitoxinas,
reduzindo tanto os riscos de liberao de toxinas na etapa de desinfeco como de
formao de subprodutos clorados.

5.2.5 Consideraes finais


Os projetos descritos neste captulo agregam informaes relevantes literatura na-
cional e internacional sobre o potencial de remoo de cianobactrias por meio de
tcnicas convencionais de tratamento (tratamento em ciclo completo), da filtrao
lenta e da filtrao em margem.
Os experimentos realizados na UFV fornecem importantes subsdios sobre o potencial
de remoo e sobre o controle de coagulao em eventos de florao, tanto de Mi-
crocystis aeruginosa como Cylindropermopsis raciborskii, por meio de tcnicas con-
vencionais de tratamento, mais especificamente a decantao e a filtrao (emprega-
das na maioria das ETAs no Brasil).
preciso, entretanto, destacar duas especificidades desses experimentos: (i) a remo-
o de C. raciborskii se deu de forma mais efetiva do que a de M. aeruginosa; (ii) os ex-
perimentos foram conduzidos com inculos de cultivos de cada um desses organismos
isoladamente, ou mistos, com os dois. Os resultados confirmam, assim, o entendimen-
to consolidado de que os mecanismos e o desempenho dos processos de tratamento
so funo do(s) e devem ser adequados ao(s) tipo(s) de organismo(s) presente(s) ou
preponderante(s) na gua. Portanto, por relevantes que sejam, esses resultados no
podem ser genericamente extrapolados, pois, na prtica, floraes de cianobactrias
podem conter populaes complexas desses organismos.
A questo da necessidade de se tratar adequadamente casos especficos, e a impor-
tncia de outros parmetros de qualidade da gua, foi ainda revelada pelos distintos
resultados obtidos nos experimentos da UFV e da UnB em termos de otimizao da
coagulao para a remoo de clulas por sedimentao, tanto para M. aeruginosa
como para C. raciborskii.
Tambm preciso reafirmar a ressalva j feita de que, mesmo com as elevadas remo-
es de clulas que podem ser obtidas no conjunto sedimentao-filtrao, densida-
190 guaS

des relativamente altas de clulas no efluente filtrado ainda podem ocorrer a depender
da densidade na gua bruta. Nesses casos, a desinfeco/oxidao, se no adequada-
mente realizada, pode provocar a liberao de cianotoxinas.
O problema de liberao de cianotoxinas durante o processo de tratamento foi cons-
tatado nos experimentos da UnB com armazenamento de lodo sedimentado. Entre-
tanto, se por um lado isso revela potencial de introduo de perigo, por outro, os
experimentos e os resultados delineiam que medidas adequadas de controle podem
ser empregadas, mais especificamente a adequada frequncia de descarte de lodo.
Encontra-se aqui, claramente, indicativo para a continuidade de pesquisas, tendo em
vista subsdios prtico-operacionais.
A agenda para pesquisas futuras tambm foi alinhavada pelos resultados obtidos pela
UnB com o conjunto pr-filtro de pedregulho de escoamento ascendente e filtro lento,
alternativa de tratamento promissora, mas ainda pouco estudada em termos de remo-
o de cianobactrias e protozorios (ver captulo 4). Resultados preliminares revelam
elevado potencial de remoo de cianobactrias (aqui tambm a remoo de C. racibor-
skii foi mais efetiva do que a de M. aeruginosa), mas tambm chamam ateno para o
problema de liberao de toxinas, porm, eventualmente seguida de biodegradao.
Com enfoque anlogo, podem ser interpretados os experimentos da Unesp - Ilha Sol-
teira resultados preliminares sobre uma tcnica de tratamento inovadora e promis-
sora (como variante da filtrao lenta), os quais revelam a capacidade potencial de
remoo de clulas (Microcystis aeruginosa), mas que tambm chamam ateno para
a necessidade de melhor apropriao do problema de liberao/remoo de cianoto-
xinas (microcistinas).
Por fim, os experimentos da UFSC confirmam o excelente desempenho alcanvel pela
filtrao em margem na remoo de cianobactrias (Cylindrospermopsis raciborskii) e
agregam importantes informaes sobre a remoo de toxinas (saxitoxinas), presu-
mivelmente com mecanismos de degradao prevalecendo sobre os de adsoro no
meio filtrante. Registre-se que informaes dessa natureza constituem importantes
subsdios de concepo e projeto de sistemas de filtrao em margem, por exemplo,
em relao ao adequado posicionamento dos poos de captao.

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6 Remoo e Transformao
de Agrotxicos
M. L. Sens, C. F. P. R. Paschoalato, E. R. C. Coelho, R. L. Dalsasso,
D. C. Gis Santos, A. Di Bernardo Dantas, M. S. Martinez,
J. Casagrande, L. Di Bernardo

6.1 Introduo
A exposio do homem aos agrotxicos ocorre por trs tipos de vias: oral, respirat-
ria e cutnea. Segundo a Organizao Mundial de Sade (OMS), a contaminao dos
alimentos pelos agrotxicos a via de exposio mais importante. As avaliaes dos
riscos atribuem 90% da exposio alimentao, 9,5% gua e uma parte menor
ao ar (CPP, 2002). Faltam estudos dos efeitos atravs da via cutnea em populaes
expostas. Uma vez no organismo, os agrotxicos se acumulam no tecido adiposo e a
toxicidade difere segundo a substncia ativa que o compe. A acumulao dos orga-
noclorados importante, no homem, no tecido adiposo, no fgado e nos msculos.
Os organofosforados apresentam toxicidade aguda mais importante, mas so menos
persistentes. Eles se acumulam principalmente nas gorduras e no fgado, mas no
so cancergenos. Os carbamatos tm toxicidade similar dos organofosforados e
so extremamente txicos na forma aguda. Os herbicidas perturbam essencialmente
o metabolismo dos vegetais, sendo pouco txicos para os mamferos. Quanto aos
fungicidas, sua toxicidade sobre os mamferos varivel, situando-se normalmente
entre os inseticidas e os herbicidas (GERIN; GOSSELIN; CORDIER, 2003). As intoxica-
es agudas so geralmente pequenas, de carter acidental e normalmente ligadas
a erros de manipulao, fraudes ou utilizao de agrotxicos no indicados para
certas culturas (GERIN; GOSSELIN; CORDIER, 2003). As intoxicaes crnicas consti-
tuem um grande fator de risco sanitrio, um risco a longo termo, difcil de estimar,
Remoo e Transformao de Agrotxicos 197

pois est ligada ao consumo praticado em pequenas doses e a diferentes agrotxi-


cos. De forma geral, a exposio crnica de inmeros agrotxicos apontada como
a causadora de certos cnceres, como leucemia e tumor no crebro. Podem provocar
abortos, esterilidade, infertilidade masculina, m formao congnita do aparelho
genital masculino, entre outros, alm de perturbao do sistema nervoso e do com-
portamento, como mal de Alzheimer, Parkinson e Esclerose Lateral Amiotrfica. Cer-
tos agrotxicos provocam tambm a diminuio do humor e representam um fator
de risco de suicdios. Esse captulo aborda, de maneira mais detalhada, os compostos
carbofurano, diuron, hexazinona, 2,4-D e glifosato, sobre os quais foram conduzidos
estudos no mbito do Prosab, relativos sua remoo em sistemas de tratamento de
gua para abastecimento.

6.2 Poluio das guas por agrotxicos


Depois de serem aplicados sobre o solo e/ou plantas, os agrotxicos so submetidos a uma
srie de complexos processos biolgicos e no biolgicos que podem implicar na degra-
dao ou transporte atravs da atmosfera, dos solos, dos organismos e particularmente
da gua. O caminho e a extenso deste transporte so diferentes em funo do compos-
to (GICQUEL, 1998). As reas agrcolas so fontes potenciais de contaminao de guas
subterrneas e superficiais por fontes difusas, decorrente do uso de grande quantidade
de fertilizantes e agrotxicos, tais como ametrina, diuron, tebutiuron, hexazinona, me-
tribuzin, halosulfuron, clomazone, ametrina, 2,4-D, imazapic, fluazifop-p-butil, que por
serem facilmente lixiviadas no solo, oferecem riscos de contaminao das guas (JACO-
MINI, 2006; SILVA, 2004). Segundo Armas et al. (2007), a grande variedade de molcu-
las com distintas propriedades confere aos agrotxicos diferentes graus de persistncia
ambiental, mobilidade e potencial txico carcinognico, mutagnico, teratognico ou
algum efeito endcrino aos diversos organismos no-alvos, como o homem. De acordo
com Somasundaran e Coats (1991), as transformaes na estrutura molecular dos agro-
txicos podem ocorrer imediatamente aps sua aplicao ou at mesmo durante seu
armazenamento. Muitos agrotxicos aplicados no meio ambiente so degradados at
transformarem-se em substncias simples como dixido de carbono, amnia, gua e sais
minerais. A evoluo dos agrotxicos no meio ambiente se desenvolve por trs vertentes:
adsoro pelo solo, migrao e degradao. Quando o agrotxico entra em contato com
o solo, uma parcela liga-se por adsoro s partculas do solo (matria orgnica) e outra
dissolve-se e mistura-se gua presente entre as partculas do solo (GICQUEL, 1998;
DALSASSO, 1999). Segundo os autores, a migrao de agrotxicos at as guas depen-
der de mecanismos que influenciam na persistncia e na mobilidade dos compostos.
Esses mecanismos podem ser: degradao, disperso atmosfrica, escoamento superfi-
198 guas

cial, infiltrao e absoro pelas plantas e por organismos. Esses mecanismos dependem
tambm de condies ambientais (clima, solo, relevo, entre outros) e das propriedades
qumicas do composto.

6.3 Riscos sanitrios e impactos nos sistemas


de tratamento de gua
Para o controle de agrotxicos em gua de abastecimento, faz-se necessrio conhecer
quais os princpios ativos utilizados, alm de suas propriedades fsicas e qumicas, tais
como: solubilidade, grau de adsoro no solo (KOC), meia-vida no solo (DT50) e taxa de
volatilizao. Estas propriedades, associadas a diferentes fatores ambientais, caracterizam
os agrotxicos do ponto de vista de persistncia que os relaciona aos riscos ambientais,
toxicidade associada aos efeitos na sade humana e bioacumulao. Em trabalho reali-
zado por Pessoa et al. (2007), foram avaliados 145 princpios ativos mais utilizados no
pas com relao sua presena em mananciais, levando em conta o seu potencial de
transporte, avaliando-se solubilidade, KOC, DT50, dados estes obtidos em literatura nacio-
nal e internacional. Entre os princpios ativos estudados, encontram-se o glifosato, que
apresentou alto potencial de transporte em gua, associado ao sedimento e dissolvido
em gua; o 2,4-D, que apresentou baixo potencial de transporte em gua, associado ao
sedimento e mdio potencial de transporte dissolvido em gua; o diuron e a hexazinona,
que apresentaram mdio potencial de transporte em gua associados ao sedimento e alto
potencial de transporte dissolvidos em gua; e o carbofurano (inseticida e nematicida),
que apresentou mdio potencial de transporte em gua associado ao sedimento e alto
potencial de transporte dissolvido em gua. O carbofurano apresentou provvel potencial
de lixiviao para gua subterrnea, enquanto o 2,4-D e diuron ficaram na faixa chamada
de transio com relao lixiviao para gua subterrnea.
Segundo Chen e Young (2008), o diuron um dos herbicidas mais usados na Califrnia
(EUA) e tem sido frequentemente detectado nas guas de abastecimento. O estudo su-
gere que o diuron pode ser um precursor da formao da nitrosodimetilamina (NDMA),
composto da famlia das N-nitrosaminas, com elevado potencial carcinognico. De
acordo com Mitch et al. (2003), at recentemente havia a preocupao com a presena
de NDMA somente em alimentos e ar poludo. Entretanto, tem aumentado a preocu-
pao com a ocorrncia do NDMA em gua potvel. De acordo com Silva (2004), nas
culturas de cana de acar no Estado de So Paulo, o diuron bastante utilizado, sen-
do um dos principais herbicidas recomendados nos vrios estgios dessa cultura. Chen
e Young (2008) quantificaram o potencial de formao de NDMA de solues aquosas
de diuron em diferentes condies de aplicao de cloro e de cloraminas. A formao
de NDMA foi consistentemente observada mesmo na ausncia de amnia.
Remoo e Transformao de Agrotxicos 199

Na Tabela 6.1 so apresentadas informaes tcnicas dos compostos comerciais diu-


ron, hexazinona, carbofurano, 2,4-D e glifosato.

Tabela 6.1 > Informaes tcnicas, ambientais e toxicolgicas do hexazinona,


diuron, carbofurano, 2,4-D e glifosato
HEXAZINONA DIURON CARBOFURANO 2,4-D GLIFOSATO
Ingrediente 2,4-diclorofenoxia-
Hexazinona Diuron Carbofurano Glifosato
ativo ctico
2,4-D LV6; DMA;
Sinonmia DPX 3674 DMU, DCMU IUPAC, CA DMA 4; BH 2,4-D; CP 67573
U-46; U-5043

N chemi-
cal abstract
51235 04 - 2 330-54-1 1563-66-2 94-75-7 1071-83-6
service
CAS

2,3-dihidro-2,2-
3cyclohexyl6-
dimetil-benzofuranN-
Dimethylami- 3-(3,4- 3(2,4-
Nome 7-YL-metilcarbamato N-(phosphonomethyl)
no1methil1- dichlorophenyl)-1,1- dichlorophenoxy)
qumico e 2,3-dihidro-2,2- glycine
,3,5triazine2- dimethylurea acetic acid
dimetil-benzofuranil
,4(1H,3H)-dione
metilcarbamato
Frmula
C12H20N4O2 C9H10Cl2N2O C12H15NO3 C12H20N4O2 C3H8NO5P
molecular
Grupo cido
Triazinona Ureia Carbamatos Glicina substituda
qumico ariloxialcanico

Classe Herbicida Herbicida Inseticida Herbicida Herbicida

Classe III
Classifica- Classe IV Classe III mediana- Classe I-extrema-
medianamente IV - Pouco txico
o txica pouco txico mente txico mente txico
txico
Aplicao em
Aplicao com pr
ps-emergncia das
e ps-incidncia Aplicao em pr
plantas infestantes
de pragas e ervas e ps-emergncia
Aplicao nas culturas de
daninhas de plantas das plantas
em pr e ps- Aplicao em pr e algodo, ameixa,
infestadas em culturas infestantes nas
emergncia ps-emergncia das arroz, banana, cacau,
Uso de caf, algodo, arroz culturas de arroz,
das plantas plantas infestantes na caf, cana-de-acar,
agrcola irrigado, repolho, aveia, caf, cana-
infestantes cultura de citros, coco, feijo,
amendoim,trigo, de-acar, centeio,
na cultura de cana-de-acar. fumo, ma, mamo,
milho, fumo, cebola, cevada, milho,
cana-de-acar. uva, trigo, milho, soja,
cana-de-acar, pastagens, soja,
nectarina, pastagens,
batata, banana sorgo e trigo.
seringueira, pra e
e cenoura.
pssego
LMR
0,1 0,1 0,1 varivel varivel
(mg/kg)*
Classi-
III e II (perigoso a III e II (perigoso
ficao No especificado II muito perigoso II muito perigoso
muito perigoso) a muito perigoso)
ambiental

Solubili-
dade em 29,8 g/L 42 mg/L 351 mg/L 900/620 (200C) 120.000
gua ***

Intervalo
de segu- 150 dias 150 dias 90 dias 30 dias para caf 1 a 30 dias
rana

* LMR: Limite mximo do resduo do produto comercial em mg/kg. ** Portaria Normativa Ibama n 84, de 15 de outubro de 1996;
CAS: nmero nico de registro do composto, da literatura cientfica, indexado, fornecido pela Sociedade Americana de Qumica.
*** Fonte: http://extranet.agricultura.gov.br/agrofit_cons/principal_agrofit_cons.
200 guas

Altas concentraes podem acarretar em hemlise e reduo na capacidade de carrear


oxignio, pela formao de metahemoglobina, com o aparecimento de sintomas como
cianose, fraqueza e respirao curta. Os estudos crnicos em animais com hexazinona
mostraram que pode ocorrer perda de peso, aumento no peso do fgado, alteraes
nas medidas qumicas do sangue, aumento na atividade enzimtica e danos patol-
gicos hepticos. Dentre os herbicidas comercializados no pas, o glifosato e o 2,4-D
tambm se encontram entre os mais utilizados.

6.4 Normas de qualidade de gua e potabilidade


O Ministrio da Sade, por meio da Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa),
Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento (Mapa) e Instituto Brasileiro do
Meio Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis (Ibama), mantem um banco de da-
dos dinmico e atualizado de informaes de interesse pblico relativo ao uso e registro
de produtos agrotxicos, denominado Sistema de Informaes sobre Agrotxicos (SIA),
que foi institudo pelo Decreto n 4074, de janeiro de 2002 (MENEZES; HELLER, 2005).
A determinao das concentraes de agrotxicos presentes nos mananciais utilizados
nos sistemas de abastecimento pblico e nas etapas dos processos de tratamento de
fundamental importncia para controle operacional, avaliao de risco e proposio de
prticas de controle e de monitoramento para assegurar a sade dos consumidores.
Os agrotxicos se enquadram no grupo das substncias qumicas orgnicas e, quando
presentes na gua de consumo humano, devem obedecer a Portaria MS n 518/2004
(BRASIL, 2004), que estabelece o padro de potabilidade. A portaria inclui uma relao
de 22 agrotxicos, dentre as substncias qumicas consideradas como de maior poten-
cial de risco sade, conforme Tabela 6.2.

Tabela 6.2 > Valores mximos permissveis dos agrotxicos da Portaria MS n 518/2004
PRINCPIO ATIVO LIMITE MAX. (g/L) PRINCPIO ATIVO LIMITE MAX.(g/L)

Alaclor 20 Hexaclorobenzeno 1
Aldrin e Dieldrin 0,03 Lindano (-BHC) 2
Atrazina 2 Metolacloro 10
Bentazona 300 Metoxicloro 20
Clordano (ismeros) 0,2 Molinato 6
2,4-D 30 Pendimetalina 20
DDT (ismeros) 2 Pentaclorofenol 9
Endossulfan 20 Permetrina 20
Endrin 0,6 Propanil 20
Glifosato 500 Simazina 2
Heptacloro e Heptacloro epxido 0,03 Trifluralina 20
Remoo e Transformao de Agrotxicos 201

Na Portaria MS n 518, no so apresentados valores mximos permitidos para os


agrotxicos carbofurano, diuron e hexazinona. A Comunidade Europia recomenda a
concentrao mxima de pesticidas na gua tratada de 0,5 g/L e de qualquer pesti-
cida de 0,1 g/L (COUNCIL OF THE EUROPEAN UNION, 1998). Em relao presena
de agrotxicos em recursos hdricos, a regulamentao no Brasil estabelecida pela
Resoluo Conama n 357/2005, para guas superficiais doces, salobras e salinas, e
pela Resoluo n 396/2008, para guas subterrneas. Na Tabela 6.3 esto listados
estes limites para os agrotxicos estudados no Prosab.

6.5 Tecnologias de remoo e transformao


dos agrotxicos
A seleo da tecnologia de tratamento de gua depende de fatores como a nature-
za dos poluentes, sua concentrao, volume a tratar e toxicidade. Existem diferentes
mtodos fsicos, qumicos e biolgicos que so usados para a remoo de pesticidas,
sejam independentes ou associados, tais como: oxidao qumica, fotodegradao,
combinao de oznio com radiao UV, degradao pelo reagente de Fenton, degra-
dao biolgica, coagulao e adsoro em carvo ativado. Nas Figuras 6.1, 6.2, 6.3
e 6.4 so apresentados os fluxogramas das tecnologias de tratamento de gua para
remoo e transformao de agrotxicos.

Tabela 6.3 > Comparao de normas para qualidade da gua potvel


para nveis mximos dos herbicidas estudados no mbito do Prosab
COMPOSTOS Legislaes
ESTUDADOS
PELO PROSAB
Canad * EUA** Austrlia NZ OMS Brasil / Conama

357/20052 396/20081

Diuron (g/L) 150 L - 30 20 - - -

Hexazinona (g/L) - - 300 400 - - -

2,4-D (g/L) 100 70 30 40 30 4 / 30 30

Glifosato (g/L) 280 700 - - - 65 / 280 5003

Carbofurano (g/L) 90 40 - 8 7 - 7
*Canadian drinking-water quality, concentrao mxima aceitvel (CMA) 2008. **EPA Drinking water stan-
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classe 1 e 2 e 3. 3Glifosato + AMPA (cido aminometilfosfnico) metablito; OMS Guidelines for Drinking water Quality (2004).
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202 guas

Fluxograma das tecnologias de oxidao, adsoro e separao em membranas


Figura 6.1
para tratamento de guas subterrneas contaminadas por agrotxicos

Fluxograma das tecnologias com filtrao em margem e filtrao lenta


Figura 6.2
para tratamento de gua superficial contaminada com agrotxico
Remoo e Transformao de Agrotxicos 203

Fluxograma da tecnologia de filtrao direta para gua superficial


Figura 6.3
contaminada com agrotxico
204 guas

Fluxograma da tecnologia convencional para tratamento de gua


Figura 6.4
contaminada com agrotxico
Remoo e Transformao de Agrotxicos 205

Na Tabela 6.4 so apresentadas caractersticas da gua bruta e possveis tecnologias


ou sequncias do tratamento, indicando quais tm contribuio do Prosab-5 no estu-
do da remoo de agrotxicos.

Tabela 6.4 > Caractersticas da gua bruta, possveis tecnologias, sequncias do tratamento
e contribuio do Prosab-5 para remoo de agrotxicos
CARACTERSTICA TECNOLOGIA DE TRATAMENTO SEQUNCIA DO TRATAMENTO CONTRIBUIES
DA GUA BRUTA PROSAB-5

1, 5 UNAERP/UFES
gua subterrnea Oxidao, adsoro e
com agrotxicos separao em membranas
2, 4 e 5 UNAERP

Filtrao em margem, 1 e 3A UFSC


oxidao e filtrao lenta 1, 3B e 5 UFSC

Filtrao em margem,
1 e 2A UFSC
oxidao e filtrao direta

1, 4A, 6, 7, 8, 9A e 10 UNAERP/UFES

gua superficial 1, 4, 6, 7, 8 e 9B UNAERP/UFES


com agrotxicos
1, 4B, 5, 6, 7, 8 e 9B UNAERP
Tratamento convencional
2, 5, 6, 7, 8 e 9B UNAERP

3, 6, 7, 8, 9A e 10 UNAERP/UFES

3, 6, 7, 8 e 9B UNAERP/UFES

6.5.1 Tratamento convencional


No pas, em torno de 50% das estaes de tratamento de gua empregam a tec-
nologia de tratamento convencional, que consiste em uma sequncia de processos
que incluem a coagulao, floculao, sedimentao (ou flotao), filtrao, fluo-
rao, clorao e correo de pH. Por apresentar algumas limitaes na remoo
de determinados agrotxicos (LAMBERT; GRAHAM, 1995), so propostas algumas
associaes, tais como: adio de polmeros, pr-oxidao, inter-oxidao, adsoro
em carvo ativado pulverizado e carvo ativado granular ou associao destes. Al-
guns trabalhos tm sido realizados para avaliar a tecnologia na remoo de alguns
agrotxicos. Miltner et al. (1989) estudaram a remoo dos agrotxicos alaclor, me-
talaclor, linuron, carbofurano, atrazina e simazina metribuzin nos ensaios utilizando
206 guas

equipamento de Jarteste com gua do rio Ohio, e observaram que eles no foram
removidos. Lambert e Graham (1995) apresentaram uma reviso referente remoo
de agrotxicos em sistemas de tratamento convencional (atrazina, simazina, cianina,
linuron 2,4-D e lindano). Dentre estes, a remoo ficou entre 0 a 40%, sendo que
para o 2,4-D a eficincia de remoo foi nula.

6.5.2 Filtrao direta


A filtrao direta por si s no remove agrotxicos. Sens, Dalsasso e Hassemer (2004)
estudaram a remoo de carbofurano na filtrao direta (FD) e na FD com pr-oxidao
com oznio. A gua bruta continha em torno de 70 g/L de carbofurano, e no primeiro
tratamento a remoo foi de apenas 2,5% e no segundo tratamento, acrescentado-se
a pr-ozonizao, a remoo foi de 95% para uma aplicao de 4 mg/L de O3. Eviden-
temente que a remoo se deu principalmente pela oxidao e no pela filtrao, mas
os autores queriam observar se no haveria desprendimento do agrotxico acumulado
no lodo no meio filtrante durante a carreira de filtrao. O desprendimento no acon-
teceu nem mesmo sem a pr-ozonizao. O item a seguir trata da oxidao de forma
geral para remoo de agrotxicos.

6.5.3 Oxidao
A oxidao qumica tem sido utilizada em tratamento de gua e tratamento de
efluentes industriais e domsticos. A tecnologia encontra-se estabelecida no Brasil
e tem sido empregada para oxidar contaminantes refratrios como substncias h-
micas, fenis, agrotxicos, solventes clorados, hidrocarbonetos aromticos, benzeno,
tolueno, entre outros. Os produtos qumicos normalmente utilizados como oxidantes
so cloro, dixido de cloro, perxido de hidrognio, permanganato de potssio, oxig-
nio, oznio e produtos de decomposio do oznio, como o radical hidroxila.
A oxidao do glifosato por diferentes oxidantes em instalao piloto foi estudada por
Speth (1993, citado por USEPA, 2001). Para a concentrao inicial de glifosato igual a
796 g/L e dosagem de cloro de 2,1 mg/L com tempo de contato igual a 7,5 minutos,
no foi detectado glifosato para valores acima do limite de deteco de 25 g/L.

6.5.4 Adsoro em carvo ativado


A adsoro com carvo ativado a tecnologia mais utilizada no tratamento de guas
contaminadas por pesticidas e outros compostos qumicos que oferecem risco a sa-
de. O carvo ativado pode ser empregado em p ou granular. Existe na literatura refe-
rncia a estes dois tipos de aplicao, sendo recomendado pela OMS como tecnologia
para remoo da maioria dos compostos orgnicos, entre eles os agrotxicos. O uso
de carvo ativado em p em estaes de tratamento de gua comum em situaes
Remoo e Transformao de Agrotxicos 207

de acidente ou quando um contaminante detectado na gua bruta e possui caracte-


rsticas de sazonalidade. Em algumas estaes de tratamento de gua o uso feito de
forma contnua. Este o mtodo mais comum, porque seu uso pode ser adequado em
instalaes j existentes sem investimentos significativos (USEPA, 2001).
Segundo Di Bernardo e Dantas (2005), a maior parte das substncias que causam sa-
bor e odor, cor, mutagenicidade e toxicidade, incluindo agrotxicos, geosmina, MIB e
cianotoxinas em geral, podem ser adsorvidas em carvo ativado (CA).
Najm et al. (1991) apresentaram uma reviso sobre a aplicao do carvo ativado
em p na remoo de compostos orgnicos sintticos de guas naturais e de abas-
tecimento. Nesse trabalho, os autores apresentaram os parmetros de adsoro de
Freundlich em carvo ativado de 44 contaminantes potenciais, os quais podem ser
encontrados em guas de abastecimento.
Petrie et al. (1993) estudaram a remoo de pesticidas carbamatos e oxiclorofenoxi-
cidos em leitos filtrantes de areia, de carvo ativado, argila e de turfa e concluram
que dos quatros leitos filtrantes estudados, o carvo ativado foi o mais eficiente na
remoo dos agrotxicos.
Existem referncias a respeito da remoo de 2,4-D em leitos de carvo ativado granu-
lar precedidos de filtrao rpida em sistemas convencionais de tratamento de gua.
Verificou-se que esse tipo de sistema pode reduzir 2,4-D com concentrao inicial
de 2 g/L a valores inferiores a 0,1 g/L (FRICK; DALTON, 2005; HART, 1989; HART;
CHAMBERS, 1991, citados por CANADA, 2007). O emprego de carvo ativado granular
tem sido proposto em sistemas de tratamento de gua na Inglaterra, precedido ou no
por pr-oxidao, como estratgia de tratamento para remoo de agrotxicos (LAM-
BERT et al., 1996).

6.5.5 Filtrao lenta


Coelho e Di Bernardo (2003) estudaram a filtrao lenta com camada de areia (FLA)
e camada intermediria de carvo ativado granular (CAG), precedida ou no de pr-
oxidao com oznio associado ao perxido de hidrognio, para avaliao da remoo
de atrazina presente em mananciais abastecedores da cidade de So Carlos (SP).
No filtro lento com camada nica de areia, a remoo de atrazina variou entre 35 e
89% para valores no afluente entre 53 e 101 g/L; no filtro lento de areia com camada
intermediria de carvo ativado granular (FLA-CAG), no entanto, foram observados
valores da concentrao desse agrotxico, inferiores a 2 g/L. Por outro lado, no FLA-
CAG foram observados valores da concentrao de atrazina inferiores a 2 g/L para
relao O3/H2O2 superior a 0,5.
208 guas

O efluente do FLA-CAG apresentou, para a condio sem pr-oxidao, concentrao


de atrazina inferior a 2 g/L para concentrao no afluente entre 52,8 e 101,1g/L,
aps 499 dias de operao contnua.
Na pr-oxidao, a concentrao de atrazina no efluente do FLA-CAG foi inferior a
0,1 g/L para relao O3/H2O2 entre 0,5 e 1 e valores no afluente entre 26 e 68 g/L,
atendendo aos padres mais restritivos, como os europeus, que apresentam como
limite mximo para pesticidas o valor de 0,1 g/L.

6.5.6 Filtrao em margem


A tecnologia de filtrao em margem (FM) pode ser uma alternativa de remoo de con-
taminantes das guas, podendo mesmo, em muitos casos, torn-las potvel. A FM pode
remover vrios contaminantes, como agrotxicos, microalgas, toxinas, metais pesados,
frmacos, patgenos, entre outros. A remoo dos contaminantes orgnicos, na FM,
ocorre em torno da interface manancial aqufero por processos fsicos e bioqumicos.
Entretanto, os processos biolgicos, responsveis pela sua eliminao, ocorrem predomi-
nantemente nos primeiros metros de leito filtrante. Por sua vez, a frao biodegradvel
da matria orgnica pode ser degradada por bactrias, enquanto a frao refratria pode
ser removida por adsoro na fase slida (MARMONIER et al., 1995).
Diversos estudos realizados na Alemanha mostraram a eficincia da FM e infiltrao
artificial em relao remoo de muitos compostos orgnicos. Em relao aos re-
sduos de pesticidas, as eficincias de remoo atravs da infiltrao artificial podem
variar entre 10% para atrazina e 100% para lindano, dependendo das propriedades do
composto, conforme pode-se constatar na Tabela 6.5.

Tabela 6.5 > Eficincias de remoo de resduos de pesticidas


atravs da recarga artificial de guas subterrneas
PESTICIDAS REMOO (%) PESTICIDAS REMOO (%)

Atrazina 12 Clortoluran 100


Simazina 13 Dicloroprop 100
Isoproturan 20 Lindano 100
Diuron 90 MCPA* 100
Terbutilazina 90 Metabenziazura 100
* MCPA: 2-metil-4-cido clorofenoxiactico.
fonte: SCHMIDT et al. (2003).

De acordo com os estudos feitos no rio Reno, foi comprovado a remoo de diferentes
micropoluentes polares atravs de FM. Entretanto, alguns micropoluentes orgnicos
mveis e persistentes mostraram tendncia de remoo menor. Estudos mais deta-
Remoo e Transformao de Agrotxicos 209

lhados mostram que as concentraes de muitos micropoluentes orgnicos presentes


nos rios alemes podem ser reduzidas ou at eliminadas durante a passagem sub-
terrnea em meio aerbio ou anaerbio. Contudo, a eliminao de certos compos-
tos mostrou-se claramente dependente dos potenciais redox nas guas subterrneas.
Devido s suas propriedades fsicas e qumicas, os compostos industriais lipoflicos e
os pesticidas, como o DDT e o heptacloro, so suficientemente reduzidos atravs de
processos de adsoro em solos inorgnicos e orgnicos.

6.5.7 Separao por membranas


As tcnicas que utilizam membranas para tratar gua de abastecimento so notadamen-
te eficazes para reduzir a turbidez, microorganismos, microcontaminantes, subprodutos
da oxidao e desinfeco e para melhorar a qualidade gustativa da gua potvel.
A natureza do material da membrana (poliamida, amida, acetato de celulose) influen-
cia o mecanismo de reteno.
A presena de matria orgnica (MO) favorece a remoo de certos agrotxicos, como
a atrazina e a simazina. O fenmeno de adsoro dos agrotxicos sobre a MO se faz
por fisiosoro e por quimiosoro (BOUSSAHEL; BAUDU; MONTIEL, 2000).
Os sistemas de nanofiltrao no removem completamente todos os agrotxicos. A
eficincia de remoo depende de vrios fatores e necessita-se de estudos de todas as
famlias de agrotxicos sobre os diferentes tipos de membranas. Para garantir, durante
todo o tempo de tratamento, que a gua atenda os padres de qualidade em relao
aos agrotxicos, um tratamento suplementar (adsoro em CAG) pode ser necessrio.
A prtica da nanofiltrao necessita de pr-tratamentos fsicos e qumicos perfeitamente
adaptados para assegurar a perenidade das membranas e reduzir os riscos de perda de
desempenho. Como para as aplicaes a base de CAP, faz-se necessrio uma reflexo com
relao aos rejeitos (o concentrado pode representar at 15% da vazo de alimentao).

6.6 Contribuio do Prosab aos estudos


de remoo de agrotxicos
Entre o perodo de 2006 a 2008, foram realizadas pesquisas atravs do Programa de Pes-
quisa em Saneamento Bsico Prosab, objetivando o estudo da remoo dos agrotxicos
carbofurano, diuron, 2,4-D e hexazinona. Foram avaliadas as tecnologias de filtrao
em margem e tratamento convencional com a presena de pr-oxidao e adsoro em
carvo ativado em p e granular. Os resultados obtidos so apresentados a seguir.
210 guas

6.6.1 Remoo de carbofurano por filtrao em margem


Conforme visto no item 6.5.6 deste captulo, os agrotxicos tambm podem ser remo-
vidos da gua atravs da tcnica da filtrao em margem (FM). Para conhecimentos
mais aprofundados acerca da tecnologia da FM, ver o captulo 5 do livro Contribuio
ao estudo da remoo de cianobactrias e microcontaminantes orgnicos por meio
de tcnicas de tratamento de gua para consumo humano, dos estudos do Prosab 4
(SENS et al., 2006). Nesse tpico ser abordada a remoo do agrotxico carbofurano
pela FM, por meio de estudos em um sistema piloto, localizado em uma regio rural
com alta produtividade agrcola e uso acentuado desse agrotxico. O estudo tambm
avalia a FM seguida de filtrao lenta com retrolavagem (FLR), ambas consideradas
tecnologias simples, que requerem frequentemente pouca manuteno e utilizao
de produto qumicos.
O estudo foi desenvolvido s margens de rio Itaja do Sul, na cidade de Ituporanga (SC),
(Figuras 6.5 e 6.6). As caractersticas do local de estudo so: coordenadas geogrficas
272448,1 sul, longitude 493619,5 oeste, com elevao de 375 metros e precipitao
pluviomtrica mdia mensal de 131,47mm. Ituporanga tem como principal fonte econ-
mica a agricultura, predominando os plantios de cebola, milho, fumo e feijo (IBGE, 2008).
As informaes sobre o uso de carbofurano na regio foram obtidas em lojas de produtos
agropecurios e da Empresa de Pesquisa Agropecuria e Extenso Rural de Santa Cata-
rina (Epagri). As terras apresentam acentuadas ondulaes e inclinaes, o que dificulta
o uso de grandes mquinas agrcolas e facilita a chegada dos agrotxicos at os rios. Na
Tabela 6.6 apresentado a classificao do relevo e o solo da regio de Ituporanga.

Fonte: adaptado de Rio das Lontras (2009).

Figura 6.5 Localizao do rio Itaja do Sul


Remoo e Transformao de Agrotxicos 211

Fonte: IBGE (1980).

Figura 6.6 Localizao do trecho do rio, objeto de estudo

Tabela 6.6 > Classificao do solo e relevo da regio de Ituporanga


RELEVO E SOLO REA (ha)

0,6% solos planos hidromrficos Gleissolos (Gleis) 1.710

51% solos suaves ondulados e ondulados Cambissolos (113.450 ha)


138.250
e Argissolos (Podzlicos 24.800 ha)

34% solos declivosos Cambissolos (75.630 ha) e Argissolos (Podzlicos 16.540 ha) 92.170
13,5% solos rasos Neossolos (Litossolos e solos Litlicos) 36.675
0,9% outros solos, corpos de gua e reas urbanas 2.515
Regio 271.320*
*A diferena entre a rea total e esta citada ocupada por estradas.
fonte: EMBRAPA (2000).

Sistemas pilotos de tratamento de gua: O sistema piloto de FM foi executado com


base em investigaes geolgicas e hidrogeolgicas do local. Foram executados quatro
furos de sondagem. Os furos SP1, SP2 e SP4 receberam revestimento interno como
tubo de PVC 40 mm, ranhurado e envolto com manta de Bidim Rt7, transformando-se
em piezmetros. No local de execuo do furo SP3 foi construdo o poo 2, destinado
aos estudos sobre FM. Este poo teve profundidade mxima de 4,70m; a Figura 6.7
ilustra o arranjo descrito. A permeabilidade foi determinada apenas para amostras
coletadas entre os horizontes 3,90 m e 4,70 m, e o valor encontrado foi 266 m/d, con-
siderado de boa permeabilidade.
212 guas

Sistema piloto in loco: O sistema piloto in loco foi construdo no local indicado da
Figura 6.6, e detalhado nas Figuras 6.7 e 6.8. Este sistema formado por trs piez-
metros, dois poos e um filtro lento. Do poo 2 coletada a gua filtrada em margem,
encaminhada ao filtro lento. O poo 1 permite manter o nvel do lenol fretico rebai-
xado, induzindo a infiltrao da gua do rio atravs da margem at o poo 2.

Esquema em planta de alocao do sistema piloto in loco. SP1, SP2 e SP4 = poos
Figura 6.7
piezomtricos; poo 2 = poo principal (FM); poo 1 = poo de proteo

Figura 6.8 Esquema do sistema piloto in loco: vista lateral

O filtro lento serve como tratamento complementar, em funo de caractersticas in-


corporadas gua devido sua passagem pelo solo da margem do rio. A limpeza do
filtro lento feita por retrolavagem .
O FLR foi construdo de alvenaria armada com tijolos macios e laje de fundo de con-
creto armado. O meio filtrante composto por uma camada de areia de 40cm, com
dimetro efetivo de 0,3mm e coeficiente de desuniformidade < 1,5. A camada suporte
Remoo e Transformao de Agrotxicos 213

tem 15cm de espessura com gros variando de 1,4 a 4,5mm. A rea filtrante de
0,64m2, trabalhando com taxa de 3m3/m2.d. O filtro opera com vazo controlada por
cmara de nvel constante e carga hidrulica varivel. A retrolavagem, por gravidade,
utiliza gua filtrada produzida pelo prprio filtro. As carreiras de filtrao eram encer-
radas quando a perda de carga total no meio filtrante atingia 1m.
Sistema piloto em colunas filtrantes com material sedimentar (solo/subsolo): Esse
sistema piloto foi proposto com o intuito de siwmular a FM que ocorre in loco, de
forma a proporcionar aplicaes de maiores contaminaes da gua bruta. O siste-
ma (Figura 6.9) foi montado no Laboratrio de Potabilizao de guas (Lapoa), da
Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC). formado por dez colunas de PVC
ligadas em srie, com dimetro de 100 mm e altura de 1,50 m, preenchidas com
solo/subsolo das margens do rio em estudo. O nmero de colunas foi definido para
representar o percurso da gua (perodo de reteno) com a taxa de filtrao no
solo de 0,1m3/m2.d. A cada 3m de percurso de coluna, existe um ponto de coleta
de gua. Utilizou-se uma bomba micro-dosadora para alimentar o sistema. Ao longo
deste estudo foram feitas coletas da gua que alimenta o sistema em colunas (gua
preparada), aps 3; 6; 9; 12e 15 m de percurso. A gua que alimenta este sistema
piloto vem do rio Itaja do Sul e recebe fortificao do agrotxico carbofurano em
torno de 1g/L.
Os parmetros analticos estudados quinzenalmente esto listados na Tabela 6.7, as-
sim como o equipamento e a metodologia utilizada. Para o sistema piloto in loco, foi
feita a caracterizao da gua bruta do rio Itaja do Sul, da gua aps passar pela fil-

Figura 6.9 Desenho esquemtico do sistema piloto em colunas filtrantes de solo sedimentar
214 guas

trao em margem e aps passar pelo FLR. Para o sistema em colunas, foram coletadas
amostras duas vezes por semana, sendo realizadas anlises de turbidez, cor aparente
e verdadeira, pH e ferro total.
No Brasil, no existe padro que defina o limite mximo de concentrao de carbo-
furano na gua potvel, desta forma, foi necessrio comparar os resultados com as
legislaes internacionais. A Unio Europia apresenta o limite de 0,1g/L para qual-
quer grupamento qumico de agrotxico. As amostras de gua bruta do sistema de
campo apresentam valores abaixo de todos os limites apresentados na Tabela 6.3.
Resultados do sistema piloto in loco: Conforme mostra a Tabela 6.8, constata-
se que a gua bruta apresenta concentrao de carbofurano acima do limite da
legislao internacional. Ao final de todo o sistema, a concentrao de carbofurano
ficou abaixo do limite estabelecido de 0,1g/L. Observa-se que a FM foi eficiente na
remoo do carbofurano, resultando valores em torno de 0,1g/L. Vale observar que
a sequncia de dados de estudo foi interrompida no ms de novembro de 2008, por
causa das intempries ocorridas na regio de Santa Catarina, o que inviabilizou o
acesso ao sistema piloto in loco.

Tabela 6.7 > Parmetros analisados neste estudo


PARMETROS (UNIDADE) EQUIPAMENTO REFERNCIA
METODOLGICA *

Cor aparente (uH) Espectrofotmetro HACH DR/2010, =455 nm 2120

Filtrao em membrana 0,45 m,


Cor verdadeira (uH) 2120
Espectrofotmetro HACH DR/2010 =455 nm

Ferro total (mg/L) Espectrofotmetro HACH DR/2010 3.500-Fe


Turbidez (uT) Turbidmetro HACH 2100P -
Condutividade (S/cm a 25C) Condutivmetro porttil HACH -
Nitrito (mg/L) Espectrofotmetro HACH DR/2010, =550 nm 4.500-NO2-
Nitrato (mg/L) Espectrofotmetro HACH DR/2010, =420 nm 4.500-NO3-
Agrotxicos carbofurano (g/L) Cromatografia Lquida de Alta Performance 6610
Coliformes totais (NMP/100mL) Colimtrico 9.222.B

Coliformes termotolerantes
Colimtrico 9.260.F
(NMP/100mL)

pH pHmetro HACH 4.500-H+


Temperatura (C) Termmetro -
*A referncia metodolgica est detalhada no Standard Methods.
fonte: APHA; AWWA; WPCF (1998).
Remoo e Transformao de Agrotxicos 215

Em relao turbidez e cor, as Figuras 6.10 e 6.11 mostram a obteno de eficiente


remoo, resultando, aps passar pelo FLR, valores finais abaixo de 1 uT e 15 uH, para
turbidez e cor aparente, respectivamente.
Em relao srie nitrogenada, analisou-se nitrito e nitrato. Segundo a Portaria MS
no 518/2004, os limites mximos em gua para consumo humano para o nitrito
1mg/L e 10mg/L para nitrato. Em todas as amostras analisadas, as respectivas con-
centraes ficaram abaixo do limite mximo. A FM removeu as concentraes de nitri-
to e nitrato em 90% e 63%, respectivamente.
Observa-se na Figura 6.12 o comportamento do ferro total no sistema de campo.
Os valores de ferro na gua bruta so inferiores aos da gua filtrada em margem.
A regio onde foi instalado este sistema piloto formada em seu subsolo de rocha
basltica. Alm disso, as camadas do subsolo e da margem do rio contm formas re-
duzidas de ferro. Assim, o ferro assimilado e quando a gua que contm ferro fica
exposta ao ar atmosfrico, o ferro volta a se oxidar em formas insolveis, causando
cor e cheiro na gua. A portaria limita em 0,30mg/L de ferro presente em gua para
o consumo humano. Aps o tratamento por FM + FLR, a gua apresentou valores
abaixo de 0,35mg/L. Vale lembrar que nos meses de monitoramento do FLR, a camada
microbiana ainda no havia se formado por completo. Apesar da filtrao lenta remo-
ver ferro, no a mais indicada para resolver este problema. Deste modo, seria mais
interessante a substituio da FLR por um sistema de aerao/filtrao rpida para o
caso de Ituporanga.

Tabela 6.8 > Concentrao de carbofurano nas guas do sistema piloto in loco
GUA DE ESTUDO (mg/L) GUA BRUTA GUA FM GUA FM + FLR

Fevereiro 0,530 0,008 ---


Maro 0,336 0,132 ---
Abril 0,255 0,083 ---
Maio 0,211 0,112 ---
Junho 0,317 0,254 0,111

Meses de estudo Julho 0,326 0,112 0,061


em 2008 Agosto 0,481 0,118 0,058
Setembro 0,395 0,102 0,052
Outubro 0,289 0,112 0,042
Novembro --- --- ---
Dezembro 0,442 0,142 0,072
Mdia 0,331 0,112 (66%) 0,060 (82%)
--- Sem valores nos meses correspondentes
216 guas

Figura 6.10 e 6.11 Turbidez do sistema em campo e Cor aparente e verdadeira

Massmann et al. (2008) apresentam uma seo transversal de regio de poos de


FM com consumo de ons nion e liberao de ons ction. Quando fala da zona de
potencial redox para o referido caso, ocorre o desaparecimento de O2, NO-3, SO4 2- e/
ou o aparecimento de Mn2+e Fe2+. Para o caso do estudo atual, pode-se observar que
a concentrao de nitrato muito pequena e a concentrao de ferro muito acima
dos padres recomendados. O comportamento comentado pelo autor citado tambm
ocorre com o sistema em questo. Alm disso, no incio dos estudos, foram feitas
anlises O2 e SO4 2- e obtidos valores muito abaixo do limite estabelecido pelos padres
de potabilizao de gua. Hiscock e Grischek (2002) tambm comentam que a FM no
traz apenas as vantagens de eliminao de slidos suspensos, partculas, compostos
biodegradveis, bactrias, vrus e parasitas; eliminao de parte de compostos absor-
vveis, como tambm provoca efeitos indesejveis, podendo causar aumento da con-
centrao de amnia, do ferro dissolvido e do mangans e a formao de sulfureto,
consequncias das mudanas de condies redox.
O monitoramento da dureza (Figura 6.13) mostrou que as amostras apresentaram
valores bem abaixo do limite mximo definido pala Portaria MS no 518/2004, que
500mg/L, alm do que, com a utilizao da FM e do FLR houve diminuio na concen-
trao deste parmetro. Em relao aos coliformes totais, foram superiores a 5 x 104
Remoo e Transformao de Agrotxicos 217

NMP/100 mL, e em relao aos termotolerantes, acima de 103 NMP/100 mL. A filtrao
em margem removeu 99% de coliformes totais e mais de 60% dos termotolerantes.
Entretanto, a remoo que ocorreu entre a gua FM e a gua proveniente do sistema
de FLR no apresentaram valores que atendem referida portaria, que exige ausncia
de coliformes em 100 mL, mas esta exigncia obtm-se aps a desinfeco.
Resultados do sistema de colunas: No sistema de colunas, foram feitas coletas a cada
cinco dias, para cada 3m percorridos. A Figura 6.14 mostra os resultados obtidos. O
carbofurano leva de 25-30 dias para ser removido com gua em pH neutro. Percebe-se
que no tempo zero (dia zero), das carreiras avaliadas, o pH encontra-se em torno do
neutro e que no, 25dia, o pH da gua filtrada estava cido (entre 2 e 3,5). Esta aci-
dez pode ser provocada pelo acmulo de intermedirios do processo de degradao,
atuando como inibidores do processo de degradao do carbofurano. A remoo da
concentrao de carbofurano entre a entrada (bruta) e a sada (filtrada) durante o pe-
rodo de estudo ficou acima de 77%, o que mostra que mesmo com o pH cido houve
remoo significativa de carbofurano. A reduo do valor do pH pode ser provocada
pela no existncia de todos os microorganismos necessrios para a degradao com-
pleta do carbofurano e seus intermedirios.
A Figura 6.15 mostra o comportamento da perda de carga nas colunas, avaliada
atravs de piezmetros. Observa-se que nos 30 primeiros dias a leitura nos piezme-
tros apresentou superposio (acomodao do sistema). Acredita-se que a partir do
75dia iniciou-se a formao da camada microbiana nas colunas ao mesmo tempo da
formao da pelcula de ferro oxidado, pois o nvel tendeu a permanecer constante at
atingir 266dias de funcionamento.
A Figura 6.16 mostra que no houve remoo da turbidez, ocorrendo at mesmo tur-
bidez da gua filtrada superior a da bruta. Em relao cor aparente e verdadeira, os
resultados no foram coerentes, ou seja, as amostras filtradas apresentaram valores
superiores s da bruta. Acredita-se que a presena do ferro seja responsvel pelo au-
mento da turbidez (Figura 6.17).
A Figura 6.18 mostra que os valores de ferro da gua filtrada so superiores da bruta
fortificada. Mesmo com a formao de lodo, a remoo do carbofurano no sistema
em colunas filtrantes ficou limitada pelo pH cido. Na Figura 6.19, observa-se que o
pH das amostras de gua bruta encontra-se, no geral, prximo ao pH neutro, uma vez
que a gua proveniente do rio.
O pH das amostras de gua filtrada cido, comportamento tambm semelhante com
o sistema em campo. Acredita-se que com a passagem da gua pela meio filtrante, o
ferro, que estava no solo na forma insolvel, fica solvel e esta modificao da forma
218 guas

Figura 6.12 e 6.13 Dados de ferro total no sistema in loco e dados de dureza no sistema em campo

Figura 6.14 Monitoramento da remoo de carbofurano no sistema em colunas filtrantes


Remoo e Transformao de Agrotxicos 219

Figura 6.15 Leitura piezomtrica da coluna de alimentao do sistema em colunas

Figura 6.16 Monitoramento da turbidez do sistema em colunas

do ferro faz com que o pH do meio fique cido. Alm disso, o carbofurano presente na
gua se decompe em substncias simples ou em subprodutos, que normalmente so
cidos orgnicos ocorrendo a reduo do pH do meio.
Consideraes finais: A proposta principal desta pesquisa foi estudar a FM como pr-
tratamento FLR, na remoo de carbofurano e da turbidez. A FM, seguida de FLR,
mostra-se como tecnologia promissora no tratamento de guas contendo microcon-
taminantes orgnicos sintticos, como o caso do carbofurano. Os resultados obtidos
nesses experimentos foram positivos em relao principalmente ao carbofurano e tur-
bidez. Em relao ao carbofurano, o sistema proposto remove com eficincia o mesmo;
melhor eficincia pode-se conseguir em solo sem a presena de ferro. Ainda em relao
ao sistema em campo, este apresentou boa eficincia na adequao dos parmetros
fsico-qumicos. Contudo, a gua filtrada em margem no apresentou bons resultados
220 guas

Figura 6.17 Comportamento da cor no sistema em colunas

Figura 6.18 Comportamento do ferro total no sistema em colunas

em relao ao parmetro ferro. Isso porque o solo por onde a gua percolou tem carac-
tersticas baslticas; alm disso, o solo contm formas insolveis de ferro, sendo assi-
milado pela gua. Apesar do retardo na formao do filme microbiano schmutzdecke, a
FLR apresentou boa eficincia na remoo dos parmetros fsico-qumicos analisados,
principalmente turbidez e ferro total. Em relao simulao da filtrao em margem,
que acontece nas colunas filtrantes, ocorre a reproduo do que acontece em campo
(poo), principalmente em relao remoo do carbofurano. Os outros parmetros
fsico-qumicos analisados nesse sistema no apresentaram bons resultados. Acredita-se
que a presena do ferro interfira na adequao dos outros parmetros, no enquadran-
do-os abaixo dos limites estabelecidos pela Portaria MS no 518/2004.
Remoo e Transformao de Agrotxicos 221

Figura 6.19 Dados de pH do sistema de colunas

6.6.2 Remoo de diuron e de hexazinona


de guas superficial e subterrnea
O produto herbicida comercial constitudo pelos ativos diuron (46,8% p/p) e hexazi-
nona (13,2% p/p), e o restante de inertes, foi o herbicida usado nesta pesquisa para
a contaminao das guas de estudo. A escolha foi motivada pela caracterstica da
regio de Ribeiro Preto (SP), com extensa cultura de cana de acar e explorao do
aqufero Guarani para atendimento de 100% do abastecimento pblico. A pesquisa
foi desenvolvida na Universidade de Ribeiro Preto (Unaerp) e foi subdivida em qua-
tro subprojetos. Na primeira fase do subprojeto 1, o objetivo foi a seleo de carvo
ativado granular (CAG) e carvo ativado em p (CAP) (PIZA, 2008). Foram realizadas as
isotermas de adsoro dos compostos diuron e hezaxinona, que foram quantificados
pela tcnica analtica de cromatografia a gs com detector de nitrognio e fsforo
(CGDNP); o mtodo usado foi adaptado a partir do mtodo 507 da USEPA (1995).
Os subprodutos orgnicos halogenados (SOH) foram determinados por cromatografia
a gs com detector de captura de eltrons, de acordo com a tcnica recomendada
pelo mtodo 551.1 da USEPA (1995) e adaptada por Paschoalato (2005). Os seguintes
subprodutos foram investigados: trialometanos, haloacetonitrilas, cloropicrina, ha-
loacetonas, tricloroacetaldedo ou cloro hidrato. As metodologias empregadas esto
descritas no apndice.

6.6.2.1 Estudos de adsoro em carvo ativado


Na Tabela 6.9 esto apresentados os resultados da caracterizao de trs CAGs (coco,
madeira e babau) e quatro CAP(s) (coco, madeira1, madeira2 e babau) por meio dos
222 guas

seguintes parmetros: massa especfica, nmero de iodo (ABNT MB-3410), ndice de


azul de metileno (JIS K 1474) e pH.
Em funo dos resultados obtidos (PIZA, 2008) nos ensaios preliminares de adsoro,
foram selecionados o CAP e o CAG de babau para a realizao dos subprojetos 3 e
4. Foi feita a medida da rea superficial BET, que resultou 134,14 m2/g para o CAP e
de 118,64 m2/g para o CAG. Foram realizados estudos preliminares de adsoro com
os sete carves ativados da Tabela 6.9, para escolha dos carves mais eficientes. Com
base nos resultados obtidos, foram selecionados o CAP e o CAG de babau para uso
nos outros subprojetos desta pesquisa.
Analisando-se os parmetros de adsoro da Tabela 6.10, verificou-se que tanto o CAG
quanto o CAP de babau foram mais eficientes na remoo do herbicida diuron, pois apre-
sentaram valores superiores de kf e valores de 1/n menores que 1. A maior eficincia de
adsoro do diuron pode ser decorrente do fato desse herbicida ter carter neutro, pois a
adsoro sofre grande influncia do pH. A adsoro de hexazinona foi relativamente baixa
para ambos os carves estudados; uma possvel explicao desse resultado o fato do
herbicida hexazinona ter carter bsico, como tambm o tm os carves estudados.

Tabela 6.9 > Resultados da caracterizao dos carves ativados


MASSA ESPECFICA NMERO DE IODO NDICE DE AZUL
TIPO CARVO pH
(g/cm3) (mg/g) DE METILENO (mL/g)

CAG coco 8,72 2,7594 889,19 160


CAP coco 8,06 2,1793 821,17 110
CAG madeira 8,80 2,1443 988,14 180
CAP madeira 1 9,96 2,0499 707,12 120
CAP babau 9,57 2,4229 939,10 120
CAG babau 9,55 2,9001 1028,80 170
CAP madeira 2 9 1,9281 798,74 130
Para o CAP e o CAG de babau, foram construdas as isotermas de adsoro para os compostos diuron e hexazinona (ASTM
D 3922-89 e 386089A). Na Tabela 6.10, encontram-se os valores dos parmetros de adsoro de hexazinona e de diuron:
constante de capacidade adsortiva de Freundlich (kf), constante de afinidade adsortiva de Freundlich (1/n) e os coeficientes
de ajuste das equaes aos dados experimentais (R2).

Tabela 6.10 > Parmetros das isotermas de Freundlich para os herbicidas hexazinona e diuron
TIPO DE CARVO HERBICIDA 1/N (L/G) KF (mG/G) R2

CAP Hexazinona 0,1074 86,57 0,7992


CAG Hexazinona 0,2404 124,78 0,8987
CAP Diuron 0,1353 322,02 0,7905
CAG Diuron 0,2012 401,24 0,8987
Remoo e Transformao de Agrotxicos 223

6.6.2.2 Bioensaios
Os ensaios biolgicos foram divididos em duas etapas: Teste de Dose Letal de 50%
da populao (DL50) e Teste de Mutagenicidade (Microncleos). Para determinao do
DL50, foram usados ratos Wistar machos, pesando 200 3g, divididos de acordo com
a substncia aplicada via oral. De acordo com os resultados obtidos pelos testes de
DL50, ocorreram alteraes no grupo que recebeu a gua contaminada com 50 mg/L do
herbicida comercial pr-oxidada com 5 mg/L de cloro, tais como: letargia; prostrao e
nuseas; alm de trs animais que morreram e tiveram seus rgos retirados para exa-
mes patolgicos. Com base nos exames realizados, concluiu-se que o bito se deu por
parada cardiorrespiratria causada por uma reao alrgica no organismo do animal.
Na metodologia utilizada nos testes de mutagenicidade, os animais foram expostos s
substncias em teste, diuron e hexazinona, pela via intraperitonial e sacrificados em
tempos apropriados aps o tratamento. As preparaes celulares foram coradas com
alaranjado de Giemsa (TRIMAILOVAS et al., 2008).
As substncias-teste foram dissolvidas em leo de milho (NBR 15725). Foi utilizado
como controle positivo e suas respectivas doses para camundongo: 50 mg/kg; ciclo-
fosfamida (CPA, CAS 50-18-0). Para o controle negativo, foi utilizado o solvente leo
de milho. Os seguintes grupos foram estudados:

Tabela 6.11 > Verificao da dosagem de CAP com o uso da pr-oxidao com cloro
e dixido de cloro na gua de estudo
Grupo 1: Diuron 50 mg/kg; Grupo 5: Hexazinona 50 mg/kg;
Grupo 2: Diuron 100 mg/kg; Grupo 6: Hexazinona 100 mg/kg;
Grupo 3: Diuron 500 mg/kg; Grupo 7: Hexazinona 500 mg/kg;
Grupo 4: Diuron 1000 mg/kg; Grupo 8: Hexazinona 1.000 mg/kg;

Grupo 9 - Controle Positivo: Grupo 10 - Controle Negativo:


Ciclofosfamida 25 mg/kg; leo de soja 3 mL/kg.

Na Figura 6.20 so apresentados os resultados dos testes de microncleos em reti-


culcitos de sangue perifrico de camundongos machos (MNRETs), constatou-se que
o diuron no produziu efeito mutagnico e/ou carcinognico para as quatro doses
estudadas, os resultados ficaram abaixo dos valores obtidos pela substncia do grupo
controle positivo tratado com ciclofosfamida.
A hexazinona apresentou para o Grupo 8 (11,1 0,61) valor bem prximo do valor
encontrado para o grupo controle positivo (12,7 0,58). O teste de Microncleo con-
firmou a baixa mutagenicidade do diuron, porm comprovou o potencial mutagnico
e/ou carcinognico da hexazinona, sobre a qual existem poucos relatos na literatura.
224 guas

6.6.2.3 gua subterrnea


Foi construda uma instalao piloto (IP) de escoamento contnuo composta por tan-
que de armazenamento da gua de estudo do Aqufero Guarani (60 L), bomba dosa-
dora, cmara de pr-oxidao com agitador mecnico e coluna de carvo ativado gra-
nular. A coluna de CAG foi montada com um tubo em acrlico com dimetro interno
de 2 cm e a altura til de CAG de 20 cm. A cmara de pr-oxidao foi construda em
acrlico, com tempo mdio de deteno de 45 minutos para a vazo de estudo de 2 L/h.
Na Figura 6.21 apresentada uma foto da IP (BALLEJO, 2008).
As vazes das solues de cloro e de dixido de cloro (oxidantes) foram fixadas em
funo dos resultados de ensaios de demanda. A gua de estudo para uso na IP foi pre-
parada a partir da mistura de gua proveniente de poo artesiano localizado na Unaerp
com o herbicida comercial para se obter uma concentrao de 50 mg/L. Essa concentra-
o do produto comercial foi fixada com base nos resultados dos bioensaios em ratos,
realizados no subprojeto 2.
Ensaios para determinao das dosagens dos oxidantes: Foram feitos ensaios prvios
visando determinao das dosagens de cloro e de dixido de cloro para uso na pr-
oxidao da gua de estudo. Estes foram realizados com tempo de contato de 30 minutos
e dosagens de cloro entre 0,1 e 2,5 mg/L de cloro (soluo de hipoclorito de clcio) e de
dixido de cloro entre 0,25 e 1,5 mg/L (gerado a partir de clorato de sdio, perxido de hi-
drognio e cido sulfrico). O critrio para a escolha das dosagens de cloro e de dixido de
cloro foi o residual do oxidante em torno de 0,1 mg/L, para que no houvesse sua interfe-
rncia na adsoro dos herbicidas no carvo ativado. Para medio dos residuais, foi usado
o mtodo espectrofotomtrico com uso de DPD (com adio de glicina para a leitura do

Fonte: TRIMAILOVAS et al. (2008).

Anlise da frequncia dos microncleos aps 24h e 48h


Figura 6.20
da administrao dos compostos
Remoo e Transformao de Agrotxicos 225

residual de dixido de cloro). A concentrao de clorito na gua, aps a pr-oxidao com


dixido de cloro, foi medida pelo mtodo iodomtrico titrimtrico. As dosagens de cloro
e de dixido de cloro fixadas para a realizao dos ensaios na IP foram de 0,3 mg/L e de
0,5 mg/L, respectivamente, sendo que em ambos os casos o residual do oxidante resultou
em torno de 0,1 mg/L. A concentrao de clorito aps a pr-oxidao com dixido de cloro
resultou de 0,2 mg/L (valor abaixo do mximo permitido pela USEPA, de 1 mg/L e igual ao
permitido pela Portaria MS no 518/2004 (BRASIL, 2004), de 0,2 mg/L).
Foram realizados trs ensaios na instalao piloto (IP), conforme caractersticas lis-
tadas a seguir: Ensaio 1: adsoro em CAG; vazo da gua de estudo 2 L/h; durao
do ensaio 54h; parmetros de controle diuron e hexazinona do efluente da coluna
CAG. Ensaio 2: pr-oxidao com cloro e adsoro em CAG; vazo da soluo de cloro
0,3L/h; vazo da gua de estudo 2 L/h; durao do ensaio: 24h; parmetros de contro-
le: residual de cloro e SOH do efluente
da cmara de pr-oxidao e diuron,
hexazinona e SOH no efluente da co-
luna de CAG. Ensaio 3: pr-oxidao
com dixido de cloro e adsoro em
CAG; vazo da soluo de dixido de
cloro 0,3 L/h; vazo da gua de estudo
2 L/h; durao do ensaio 14h; parme-
tros de controle, residual de dixido
de cloro e SOH do efluente da cmara
de pr-oxidao e diuron, hexazinona,
clorito e SOH do efluente da coluna de
CAG. Os resultados dos ensaios 1, 2 e 3
realizados na IP so mostrados nas Fi-
guras 6.22, 6.23 e 6.24, respectivamen-
te. Nessas figuras, foram destacados
os tempos em que foram iniciados os
Fonte: BALLEJO (2008).
transpasses dos herbicidas na coluna
de CAG. De acordo com os resultados, o
Figura 6.21 Foto da instalao piloto incio do transpasse de hexazinona (em
torno de 20h) ocorreu antes do incio
do transpasse do diuron (entre 24 e
30h). Estes resultados indicam maior afinidade do CAG usado na adsoro de diuron,
de acordo com os resultados obtidos no subprojeto 1.
No ensaio 2, o incio do transpasse tanto do diuron quanto da hexazinona ocorreu
antes dos tempos verificados no ensaio 1, sendo da ordem de 14h para a hexazinona e
226 guas

de 16h para o diuron. Tais resultados mostram que a pr-oxidao da gua de estudo
com o cloro piorou a eficincia de adsoro do CAG, indicando possvel ocorrncia de
competio entre os subprodutos formados da oxidao do diuron e da hexazinona ou
do cloro residual, pelos stios ativos do CAG (Figura 6.23).
Os resultados do ensaio 3 mostraram que a pr-oxidao com o dixido de cloro piorou
ainda mais a eficincia de adsoro da coluna de CAG, com os incios dos transpasses
ocorrendo em torno de 6h para a hexazinona e de 2h para o diuron. Alm dos subprodu-
tos formados pela oxidao dos herbicidas com o dixido de cloro, a eficincia do CAG
pode ter piorado devido presena do clorito na gua pr-oxidada, uma vez que em
torno de 50 a 70% do dixido de cloro aplicado se converte em clorito (Figura 6.24).
No ensaio com a pr-oxidao usando o cloro (ensaio 2), houve formao de 90 g/L de
SOH na gua pr-oxidada, com predominncia do clorofrmio. Aps a adsoro em CAG,
a concentrao total de SOH resultou menor que o limite de deteco (0,1 g/L).
No ensaio 3, com a pr-oxidao usando o dixido de cloro, no houve formao de
SOH investigados (valores abaixo do limite de deteco do mtodo, 0,1 g/L). Outros
subprodutos podem ter sido formados quando foram usados o cloro e o dixido de
cloro em guas contendo diuron e hexazinona, conforme dados de Chen e Young
(2008), em estudos com o diuron, que observaram a formao do composto NDMA
em gua contaminada com diuron e cloradas. Nas condies em que foram realizados
os ensaios na instalao piloto, a pr-oxidao tanto com o cloro como com o dixido
de cloro piorou a eficincia de adsoro de diuron e de hexazinona no CAG. Na ocor-
rncia de contaminao de poos artesianos com os herbicidas diuron e hexazinona, a
adsoro em CAG poder ser empregada para remoo destes compostos.

Concentrao de diuron e de hexazinona no efluente da coluna


Figura 6.22
de adsoro - Resultados do ensaio 1 na IP (sem a pr-oxidao)
Remoo e Transformao de Agrotxicos 227

6.6.2.4 gua superficial


Nesse subprojeto, foi preparada uma gua com caractersticas similares s do Rio Pardo
(manancial para possvel abastecimento de Ribeiro Preto) em turbidez e cor aparente,
contaminada com 50 mg/L do herbicida comercial. Na gua de estudo foram observa-
das as seguintes caractersticas: pH = 6,53; cor aparente = 253 uH; cor verdadeira = 15
uH; turbidez = 62,2 uT; alcalinidade = 16,1 mg/L; absorbncia a 254 nm = 1,34; COT =
17,23 mg/L; diuron = 16,67 mg/L; e hexazinona = 5,34 mg/L (FALEIROS, 2008; ROSA, 2008).

Fonte: TRIMAILOVAS et al. (2008).

Concentrao de diuron e de hexazinona no efluente da coluna


Figura 6.23
de adsoro - Resultados do ensaio 2 na IP (com a pr-oxidao com cloro

Foram feitos sete ensaios em jarteste objetivando a construo dos diagramas de co-
agulao com sulfato de alumnio para remoo de cor aparente e de turbidez para
duas velocidades de sedimentao. Foi usado o hidrxido de sdio como alcalinizante
para a variao do pH de coagulao. Nestes ensaios, foram utilizadas as seguintes
condies: mistura rpida (Tmr = 10s e Gmr = 1000s-1); floculao (Tf = 20 min e Gf =
25 s-1); sedimentao (Vs1 = 3 cm/min e Vs2 = 1,5 cm/min). Os parmetros de controle
foram: pH de coagulao, cor aparente e turbidez do sobrenadante.
Com base nos diagramas de coagulao, foi escolhido o ponto com dosagem de sulfa-
to de alumnio de 40 mg/L e pH de coagulao de 6,67. Os resultados obtidos foram:
turbidez = 3,54 uT e cor aparente = 9 uH para a Vs1 e turbidez = 3,37 uT e cor aparente
= 9 uH para a Vs2 (FALEIROS, 2008; ROSA, 2008).
Ensaio em tratamento convencional sem pr-oxidao e sem adsoro em carvo ati-
vado: As condies do ensaio foram: seis jarros idnticos nas condies de coagulao
definidas anteriormente; mistura rpida: Tmr = 10 s e Gmr = 1000 s-1; floculao: Tf =
228 guas

Fonte: TRIMAILOVAS et al. (2008).

Concentrao de diuron e de hexazinona no efluente da coluna de adsoro -


Figura 6.24
Resultados do ensaio 3 na IP (com a pr-oxidao com dixido de cloro)

2 min e Gf = 25 s-1; sedimentao: Vs2 = 1,5 cm/min; filtrao em filtros de laboratrio


com areia com tamanho dos gros entre 0,30 e 0,59 mm; coleta da gua filtrada a partir
de 20 minutos com taxa de filtrao da ordem de 60 m3/m2.d. Para a realizao da ps-
clorao e verificao da formao dos SOH, foi feito o tamponamento da gua filtrada
com soluo de fosfato em pH 7, conforme metodologia 5710 A (APHA; AWWA; WPCF,
1998); adio de 5 mg/L de cloro e acondicionamento temperatura de 25oC. Os par-
metros de controle foram as concentraes de diuron e hexazinona das guas de estudo,
decantada e filtrada. Aps 30 minutos e 24h do trmino da ps-clorao foram medidos
os residuais de cloro, as concentraes de diuron e hexazinona, as concentraes de
SOH, turbidez, cor aparente, pH e COT (carbono orgnico total).
Os resultados deste ensaio encontram-se nas Figuras 6.28 e 6.29, nas quais foi ob-
servado que o tratamento convencional no foi suficiente para remover significativa-
mente os herbicidas diuron e hexazinona da gua em tratamento, com eficincia da
ordem de 5% de remoo para diuron e de 40% para hexazinona. Na Tabela 6.12 so
apresentados os resultados da gua aps a ps-clorao, com destaque para o valor
do COT de 16 mg/L obtido no ETC sem pr-oxidao e sem adsoro.
Ensaios em tratamento convencional sem a pr-oxidao e com adsoro em car-
vo ativado: Foram feitos dois ensaios, nomeados da seguinte maneira: ETC sem pr-
oxidao com adsoro em CAP e ETC sem pr-oxidao com adsoro em CAG. Ini-
cialmente, foi feito um ensaio de adsoro, coagulao, floculao, sedimentao e
filtrao em areia no qual se variou a dosagem de CAP, com a dosagem de coagulante
e pH de coagulao selecionados nos diagramas de coagulao. As caractersticas
desse ensaio foram: adsoro: Tad = 30min, Gad = 100s-1; mistura rpida: Tmr = 10s
e Gmr = 1000s-1; sedimentao: Vs2 = 1,5 cm/min; filtrao em filtros de laboratrio
Remoo e Transformao de Agrotxicos 229

Concentrao de diuron e de hexazinona na gua filtrada em funo da dosa-


Figura 6.25
gem de CAP antecedendo a coagulao, sedimentao e filtrao em areia

com areia com tamanho dos gros entre 0,30 e 0,59 mm, coleta da gua filtrada a
partir de 20min com taxa de filtrao da ordem de 60 m3/m2.d. Os parmetros de
controle foram as concentraes de diuron e hexazinona, o COT e a absorvncia a
254 nm da gua filtrada. Foi verificado, na Figura 6.25, que o aumento da dosagem de
CAP proporcionou reduo nas concentraes de diuron e de hexazinona e nos valores
de COT e de absorvncia a 254 nm da gua filtrada.
Para a dosagem de CAP de 250 mg/L, as concentraes dos herbicidas foram reduzidas
para valores inferiores aos adotados como referncia neste trabalho em gua potvel
(norma canadense: concentrao mxima de diuron de 150 g/L e norma australiana:
concentrao mxima de hexazinona de 300 g/L). Portanto, esta dosagem foi esco-
lhida para uso nos demais ensaios. Aps a definio da dosagem de CAP, o ensaio ETC
sem pr-oxidao com adsoro em CAP foi refeito nas mesmas condies de adsor-
o, coagulao, floculao, sedimentao, filtrao e ps-clorao.
Foi utilizado um equipamento de jarteste com dois conjuntos de seis filtros de labora-
trio acoplados em srie para filtrao em areia e adsoro em CAG (Figura 6.26).
As condies deste ensaio foram: mistura rpida (Tmr = 10s e Gmr = 1000s-1); floculao
(Tf = 20min e Gf = 25s-1); sedimentao (Vs2 = 1,5 cm/min); filtrao em filtros de labo-
ratrio com areia com tamanho dos gros entre 0,30 e 0,59 mm, coleta da gua filtrada
a partir de 20min com taxa de filtrao da ordem de 60 m3/m2.d.; adsoro em filtros de
laboratrio com CAG; coleta da gua a partir de 20min com taxa de filtrao da ordem de
60m3/m2d. Para a realizao da ps-clorao e verificao da formao dos SOH, foi feito
o tamponamento da gua filtrada com soluo de fosfato em pH 7, conforme metodolo-
gia 5710 A (APHA; AWWA; WPCF, 1998; PASCHOALATO, 2005); adio de 5 mg/L de cloro
e acondicionamento temperatura de 25oC. Este procedimento foi adotado em todas as
coletas destinadas verificao da formao de SOH.
230 guas

Os parmetros de controle dos ensaios com CAP e CAG foram: concentraes de diu-
ron e hexazinona das guas de estudo, decantada, filtrada e aps adsoro em CAP
e CAG. Aps 30min e 24h do trmino da ps-clorao, foram medidos o residual de
cloro, as concentraes de diuron e hexazinona, as concentraes dos SOH, turbidez,
cor aparente, pH e COT. Os resultados deste ensaio encontram-se nas Figuras 6.29 e
6.30 (com CAP) e nas Figuras 6.31 e 6.32 (com CAG). Nota-se nestas figuras que o
tratamento convencional associado adsoro em CAP ou em CAG removeu eficien-
temente os herbicidas. No ensaio com o CAG, foi obtida remoo ligeiramente superior
tanto de diuron quanto de hexazinona em todas as etapas de tratamento estudadas.
Nas amostras de gua tratada coleta-
das 24 horas aps a ps-clorao, hou-
ve aumento nas eficincias de remo-
o dos dois herbicidas, com reduo
do residual de diuron de 0,066 mg/L
para 0,011 mg/L e reduo do residu-
al de hexazinona de 0,065 mg/L para
0,001 mg/L.
Na Tabela 6.11, encontram-se os resul-
tados da gua aps a ps-clorao nos
ensaios com CAP e CAG, com destaque
para os valores de COT em torno de
1 mg/L, ou seja, remoo de 94,2% do
COT total presente na gua de estudo.
Este resultado pode ser considerado
um indicativo da remoo dos herbici-
das estudados.
Equipamento de jarteste e filtros
Ensaios preliminares para determi-
de laboratrio de areia e de CAG
Figura 6.26
para a realizao dos ensaios em
nao das dosagens dos oxidantes na
tratamento convencional com CAG pr-oxidao: Foram feitos ensaios
prvios em mesa agitadora visando
determinao das dosagens de cloro e
de dixido de cloro para uso na pr-oxidao da gua de estudo. Os ensaios de pr-
oxidao com o cloro e com o dixido de cloro foram realizados com tempo de contato
de 30min e dosagens variando entre 0,1 e 3 mg/L de cloro. O critrio para a escolha das
dosagens de cloro e de dixido de cloro foi idntico aos dos ensaios anteriores. As do-
sagens de cloro e de dixido de cloro obtidos nos ensaios de demanda e fixadas para a
realizao dos ensaios em tratamento convencional com a pr-oxidao foram de 0,35
Remoo e Transformao de Agrotxicos 231

mg/L e de 0,50 mg/L, respectivamente. A concentrao de clorito aps a pr-oxidao


com 0,50 mg/L de dixido de cloro resultou abaixo de 0,1 mg/L.

Tabela 6.11> Verificao da dosagem de CAP com o uso da pr-oxidao com cloro
e dixido de cloro na gua de estudo

DOSAGEM DE CAP CLORO DIURON HEXAZINONA DIXIDO DE DIURON HEXAZINONA


(mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) CLORO (mg/L) (mg/L) (mg/L)

200 0,5 0,072 1,092 0,5 < 0,01 0,999

225 0,5 < 0,01 0,561 0,5 < 0,01 0,654

250 0,5 < 0,01 0,364 0,5 < 0,01 0,228

Ensaios em tratamento convencional com a pr-oxidao com cloro e dixido de


cloro com e sem adsoro: Foram feitos seis ensaios em tratamento convencional
(ETC), nomeados da seguinte maneira: ETC pr-cloro sem adsoro; ETC pr-cloro com
CAP; ETC pr-cloro com CAG; ETC pr-dixido de cloro sem adsoro; ETC pr-dixido
de cloro com CAP; ETC pr-dixido de cloro com CAG. Inicialmente, foi feita uma
verificao da influncia da pr-oxidao na adsoro em CAP na remoo dos herbi-
cidas. As caractersticas desse ensaio foram: pr-oxidao com dosagens de cloro e de
dixido de cloro de 0,5 mg/L, Tox = 30min, Gox = 100s-1; adsoro: dosagem de CAP
de 200 a 250 mg/L, Tad = 30min e Gad = 100s-1. Os parmetros de controle foram as
concentraes de diuron e hexazinona da gua aps a adsoro.
Pelos resultados obtidos e apresentados na Tabela 6.11, foi verificado que, com a pr-
oxidao com cloro e dixido de cloro, no foi possvel reduzir a dosagem de CAP
definida anteriormente, de 250 mg/L, sem que houvesse reduo na eficincia de re-
moo dos herbicidas. Portanto, nos ensaios finais de tratamento convencional com a
pr-oxidao, foi mantida a dosagem de CAP igual a 250 mg/L.
Os seis ensaios ETC foram feitos nas seguintes condies: seis jarros idnticos nas
condies de pr-oxidao definidas nos ensaios de demanda: 0,5 mg/L de oxidante
e Tox = 30min; ETC com CAP: dosagem de CAP de 250 mg/L e Tad = 30min; mistura
rpida: condies de coagulao definidas nos diagramas de coagulao, Tmr = 10s e
Gmr = 1000s-1; floculao: Tf = 20min e Gf = 25s-1; sedimentao: Vs2 = 1,5 cm/min;
filtrao em filtros de laboratrio com areia com tamanho dos gros entre 0,30 e 0,59
mm; coleta da gua filtrada a partir de 20min com taxa de filtrao da ordem de 60
m3/m2.d; ETC com CAG: filtros de laboratrio com CAG e coleta da gua a partir de
20min com taxa de filtrao da ordem de 60 m3/m2d.
232 guas

Os parmetros de controle dos seis ensaios ETC com a pr-oxidao foram: concentraes
de diuron e hexazinona das guas de estudo, decantada, filtrada e aps adsoro em CAP
e CAG. Aps 30min e 24h do trmino da ps-clorao, foram medidas as concentraes
residuais de diuron e de hexazinona, as concentraes dos SOH, turbidez, cor aparente e
COT. Os resultados esto apresentados na Tabela 6.12 e nas Figuras 6.27 a 6.32.
Na Tabela 6.12, tambm so mostrados os valores de clorofrmio e o somatrio dos
subprodutos orgnicos halogenados formados nos nove ensaios ETC. Dentre os SOH in-
vestigados, o clorofrmio foi o composto que apresentou maior formao em todas as
condies estudadas, sendo que os demais foram formados com concentraes abaixo
de 20 g/L. Os valores de turbidez, cor aparente e alumnio residual apresentaram-se em
conformidade com os padres de potabilidade estabelecidos pela Portaria MS no 518/2004.
Observou-se que o uso da pr-oxidao potencializou a formao dos subprodutos inves-
tigados. Tal fato mostra que o herbicida presente nas guas um precursor da formao
de compostos orgnicos halogenados e que sua presena em gua bruta deve ser preo-
cupante quando do uso da pr-oxidao com cloro. O uso do carvo ativado em p ou
granular foi essencial para a remoo dos SOH formados na pr-oxidao.

6.6.2.5 Consideraes finais


Algumas constataes com a realizao das pesquisas realizadas na Unaerp eviden-
ciaram a importncia da investigao de diuron e hexazinona nas guas subterrnea
e superficial em regies onde o uso do solo predominante para o cultivo de cana-
de-acar. Estes compostos, alm de possivelmente txicos ao ser humano, atuam
como precursores da formao de compostos orgnicos halogenados, muitos deles
reconhecidamente cancergenos. Concluiu-se que o uso de adsoro em carvo ati-
vado fundamental para a remoo dos agrotxicos estudados, como tambm dos
subprodutos formados pelo uso de oxidantes.

6.6.3 Remoo de 2,4-D e glifosato em guas superficiais


Devido larga utilizao do 2,4-D e glifosato no Estado do Esprito Santo, existe pos-
sibilidade de presena destes contaminantes em sistemas de gua de abastecimento
e a consequente necessidade de avaliao da remoo destes compostos nos pro-
cessos de tratamento e o monitoramento da sua presena em mananciais. Segundo
Rodrigues (2003), no Esprito Santo, os agrotxicos mais utilizados so o glifosato
(37% e 2,4-D 10% do total).
Segundo Speth (1993), a remoo de glifosato em gua para abastecimento no siste-
ma de tratamento convencional dependente da turbidez da gua bruta; a oxidao
com cloro e oznio efetiva na remoo do glifosato, enquanto que o dixido de clo-
ro, permanganato de potssio e perxido de hidrognio no se mostraram efetivos.
Tabela 6.12 > Parmetros de controle da gua ps-clorada nos ensaios com e
sem a pr-oxidao com cloro e dixido de cloro e com e sem adsoro em carvo ativado
ETC GUA APS A TURBIDEZ COR APARENTE COT (mg/L) ALUMNIO RESIDUAL CLOROFRMIO (g/L) SOH*
PS-CLORAO (uT) (uH) (mg/L) (g/L)

Sem 30 min 0,46 <1 16,05 8,89 9,50


adsoro 24h 0,43 <1 16,14 < 0,001 6,51 7,21

Adsoro 30 min 0,49 <1 0,99 6,57 6,98


Sem pr-oxidao
CAP 24h 0,63 <1 1,08 < 0,001 5,05 12,38

Adsoro 30 min 0,85 <1 0,98 5 5,47


CAG 24h 0,98 <1 0,97 < 0,001 8,01 12,14

Sem 30 min 0,42 3 19,48 10,87 16,47


adsoro 24h 0,43 4 19,45 0,020 73,42 95,94

Adsoro 30 min 0,55 <1 1,62 6,10 7,74


Pr-oxidao com cloro
CAP 24h 0,58 <1 1,64 0,066 12,56 22,01

Adsoro 30 min 0,26 <1 1,92 0,60 6,627


CAG 24h 0,24 <1 1,95 0,012 < 0,1 < 0,1

Sem 30 min 0,53 1 17,47 11 17,79


adsoro 24h 0,46 <1 17,42 0,026 80,59 118,82

Pr-oxidao com dixido Adsoro 30 min 0,63 <1 1,47 5,72 8,70
de cloro CAP 24h 0,55 <1 1,48 0,136 8,46 11,11

Adsoro 30 min 0,10 <1 0,92 4,94 6,05


CAG 24h 0,10 <1 0,96 0,034 6,39 8,04
*SOH: Somatrio dos subprodutos orgnicos halogenados
Remoo e Transformao de Agrotxicos
233
234 guas

Concentrao de diuron nas etapas do tratamento no ensaio


Figura 6.27
em tratamento convencional sem adsoro em carvo ativado

Concentrao de hexazinona nas etapas do tratamento no ensaio


Figura 6.28
em tratamento convencional sem adsoro em carvo ativado
Remoo e Transformao de Agrotxicos 235

Concentrao de diuron nas etapas do tratamento no ensaio


Figura 6.29
em tratamento convencional com adsoro em carvo ativado em p

Concentrao de hexazinona nas etapas do tratamento no ensaio


Figura 6.30
em tratamento convencional com adsoro em carvo ativado em p
236 guas

Concentrao de diuron nas etapas do tratamento no ensaio


Figura 6.31
em tratamento convencional com adsoro em carvo ativado granular

Concentrao de hexazinona nas etapas do tratamento no ensaio


Figura 6.32
em tratamento convencional com adsoro em carvo ativado granular
Remoo e Transformao de Agrotxicos 237

Na remoo do 2,4-D, segundo o mesmo autor, os processos de adsoro em carvo


ativado em p e a ultrafiltrao em membranas de 0,45 m tambm no foram efe-
tivos. Lambert e Graham (1995), encontraram que a filtrao rpida tambm no
efetiva na remoo do 2,4-D.
Considerando-se que o processo de tratamento denominado convencional predo-
minante nas principais instalaes existentes no Brasil, e as limitaes deste trata-
mento na remoo de agrotxicos, o foco principal da pesquisa realizada no mbito
do Prosab 5, na Universidade Federal do Esprito Santo (Ufes), foi estudar em labora-
trio e em instalao piloto a remoo dos agrotxicos glifosato e 2,4-D utilizando
o tratamento convencional associado a pr-oxidao e adsoro em carvo ativado
granular. O trabalho teve tambm como objetivo avaliar a presena de 2,4-D e gli-
fosato em dois mananciais superficiais que abastecem a regio metropolitana de
Vitria (ES), que so os rios Santa Maria da Vitria e Jucu.

6.6.3.1 Remoo do 2,4-D em sistemas de tratamento de gua


Para avaliar a remoo de 2,4-D, foram construdos diagramas de coagulao para
algumas faixas de variao de turbidez da gua bruta do manancial e foram estabe-
lecidos os parmetros fsicos operacionais e dosagem de coagulante. Os parmetros
encontrados e adotados esto apresentados na Tabela 6.13.

Tabela 6.13 > Condies operacionais para os ensaios de Jarteste


GRADIENTE DE VELOCIDADE (S-1) TEMPO DE CONTATO (min)

Coagulao 500 0,16

Floculao 25 25

Sedimentao Velocidade de sedimentao = 1 cm/min

Filtrao Filtros da marca Qually (tamanho mdio dos poros de 28 m)

Desinfeco (6 mg/L) 100 30

Remoo do 2,4-D no tratamento convencional em Jarteste: Foi realizado um ensaio


de jartest adicionando-se o herbicida 2,4-D gua bruta para verificar a eficincia do
sistema de tratamento convencional (Jarteste), considerando a desinfeco com cloro
apos filtrao.
Na Tabela 6.14 esto representados os resultados das anlises fsico-qumicas e as
concentraes encontradas de 2,4-D e aps o tratamento convencional.
238 guas

Tabela 6.14 > Resultados das anlises fsico-qumicas e de 2,4D da gua bruta
do rio Santa Maria da Vitria e nas etapas do tratamento convencional em Jarteste
AMOSTRA pH TURBIDEZ COR ABS. 2,4-D
(uT) VERDADEIRA (254 (g/L)
(uH) nm)

gua bruta (AB) 7,4 5,5 14,6 0,057 ALD


AB + 2,4-D 7,4 5,5 14,6 0,057 99,3
AB + 2,4-D + Coag. + Floc. + Sed. 7,2 1,2 <1 0,018 101,3
AB + 2,4-D + Coag. + Floc. + Sed. + Filt. 7 0,2 <1 0,024 100,3
AB + 2,4-D + Coag. + Floc. + Sed. + Filt. + Desinf. 7 0,2 <1 0,027 100,8

Considerando os resultados apresentados na Tabela 6.14, observou-se que a tecnolo-


gia do tratamento convencional no foi eficiente na remoo do herbicida 2,4-D. Estes
resultados concordam com os dados apresentados na literatura da limitao deste
tratamento na remoo do 2,4-D (LAMBERT; GRAHAM, 1995).

Tabela 6.15 > Metodologias utilizadas na caracterizao dos carves ativados e resultados
PARMETRO MTODO CA-1 (BABAU) CA-2 (COCO)

rea superficial especfica (m/g) Modelo de BET N2 77K 517 723


Densidade parente (g/cm) MB 3413 ABNT 0,422 0,380
Teor de umidade (%) D 2867/04 ASTM 7,2 8
Teor de cinza (%) D 2866/99 ASTM 14,4 27
Materiais volteis (%) D 5832/03 ASTM 21,4 25,3
Carbono fixo (%) D 1762/64 - ASTM 56,9 39,6
pH D 6851/02 ASTM 8,5 9,2

A tcnica utilizada para os ensaios de adsoro em carvo ativado seguiu a norma D


3860-89a da American Society for Testing and Materials (ASTM). O experimento foi
conduzido com a concentrao de 2,4-D igual a 150 mg/L (pH 6,8), obtida de uma
soluo estoque de 500 mg/L, preparada em gua destilada e deionizada. Os dois tipos
de carves ativados tambm foram avaliados para capacidade de adsoro do iodo e
azul de metileno (Tabela 6.16).
Adsoro em carvo ativado granular: Para avaliar a remoo do 2,4-D, foram re-
alizados ensaios para o traado de isotermas de adsoro para dois tipos de carvo
ativado granular. Um carvo foi denominado CA-1, derivado de babau, e o outro,
denominado de CA-2, derivado de casca de coco, sendo os dois de fabricao nacional.
A determinao dos parmetros fsicos e qumicos seguiu normas nacionais e interna-
cionais e os resultados esto tambm apresentados na Tabela 6.15.
Remoo e Transformao de Agrotxicos 239

Tabela 6.16 > Parmetros obtidos pela isoterma de adsoro de Freundlich do 2,4-D,
ndice de iodo e de azul de metileno dos carves ativados estudados
PARMETRO CA-1 CA-2
2,4-D ndice ndice de azul 2,4-D ndice de ndice de azul
de iodo de metileno iodo de metileno

Kf 100,4 1616,9 187,9 107,4 1756,3 271


1/n 0,096 0,182 0,057 0,119 0,159 0,050
X/M (mg/g) 158,9 793 173,24 192,5 941 252,35
R2 0,998 0,994

Considerando os parmetros: rea superficial especfica, coeficiente emprico Kf, ndice


de iodo, ndice de azul de metileno e mxima capacidade de adsoro, pode-se concluir
que o carvo ativado CA-2 apresenta maior capacidade adsortiva que o carvo ativado
CA-1. Os ensaios de adsoro em coluna foram realizados com o carvo CA-2.
Avaliao da remoo do 2,4-D em coluna de CAG: O ensaio de adsoro em coluna
de leito fixo foi realizado em escoamento contnuo, com o auxlio de uma bomba peris-
tltica de vazo constante. As caractersticas fsicas da coluna e as condies de ensaio
esto apresentadas na Tabela 6.17. A concentrao do 2,4-D utilizada no ensaio foi de
2 mg/L, feita a partir da soluo padro de 2,4-D (Sigma-Aldrich), diluda em gua filtrada
da instalao piloto de tratamento de gua, cujo sistema do tipo convencional. Foram
preparados 200 L de soluo, armazenada em uma caixa dgua de 310 L. As amostras
foram coletadas em intervalos 3, 15, 30 e 60 minutos. A partir destes intervalos, as amos-
tras foram coletadas a cada hora. Aps a coleta, as amostras do efluente foram filtradas
vcuo em membrana de fibra de vidro e, em seguida, em membrana 0,45 m, para a
remoo dos slidos em suspenso e posterior anlise no cromatgrafo. Na Figura 6.33
est representado o esquema da coluna de adsoro em carvo ativado granular.
Pode-se observar que na coluna de CAG ocorreu a remoo do herbicida 2,4-D por um
perodo de 13 horas de funcionamento, produzindo um efluente com concentrao
menor que 30 g/L. Os resultados obtidos do ensaio de adsoro de 2,4-D em leito de
CAG esto apresentados na Figura 6.34.
A instalao piloto (IP) de tratamento de gua foi projetada e construda junto ETA
da Companhia Esprito Santense de Saneamento (Cesan), utilizando-se da mesma gua
bruta afluente do sistema pblico que o rio Santa Maria da Vitria. A gua bruta que
chega ETA-Cesan encaminhada IP, mostrada nas Figuras 6.35 e 6.36, aps a pas-
sagem pelo medidor de vazo a gua chega a um vertedor retangular para controle da
vazo. A disperso do alcalinizante e do sulfato de alumnio (SA) foi feita por difusores
na tubulao de gua bruta aps a caixa de entrada e a montante da primeira cmara de
240 guas

floculao. O sulfato de alumnio lquido utilizado possui aproximadamente a densidade


de 1,33 g/cm3 e concentrao de sulfato de alumnio no produto comercial de 46,32%.
Os gradientes de velocidade nas cmaras de floculao foram estabelecidos atravs de en-
saios de otimizao da floculao resultando em 23s-1 para a primeira cmara, 15s-1 para
a segunda cmara e de 15s-1 para a terceira cmara. O oxidante foi aplicado na primeira
cmara de floculao. A unidade de decantao de alta taxa e escoamento vertical.
Com a finalidade de se estudar a adsoro de 2,4-D em meio de CAG com escoamento
contnuo, foi instalada, aps os filtros de dupla camada (areia e antracito), uma coluna
de carvo ativado com altura de leito igual a 1 metro. As caractersticas do leito fil-
trante e da coluna de carvo ativado constam das Tabelas 6.17 e 6.18.

Tabela 6.17 > Caractersticas fsicas e as condies do ensaio em coluna de CAG


PARMETRO VALOR

Altura total do leito 16 cm


Espessura do leito de CAG 3 cm
Dimetro interno da coluna 55 mm
Massa de CAG 90 g
Granulometria do CAG 0,074-0,149 mm
Concentrao do adsorvato 2037,3 g/L
pH da soluo 6,5
Taxa de escoamento 120 m3/m2.d
Vazo 3,3 0,2 cm3/s
Temperatura 22 2oC
Remoo do 2,4-D em instalao piloto do tipo convencional

Tabela 6.18 > Caractersticas do material filtrante da instalao piloto


MATERIAL ALTURA (CM) CARACTERSTICAS

Antracito 55 Te = 0,9 mm; Cu < 1,8


Areia 25 Te = 0,4 mm; Cu < 1,6

10 19,512,7 mm
Camada suporte 7,5 12,76,35 mm
7,5 6,353,175 mm

Carvo ativado granular 100 0,0740,149 mm

A taxa de filtrao era de 244 m2/m2dia. A gua filtrada era encaminhada a um tanque
de contato projetado para tempo de deteno mnimo de 30 minutos. A qualidade
fsico-qumica da gua bastante varivel ao longo do ano, com a turbidez variando
Remoo e Transformao de Agrotxicos 241

Esquema do sistema experimental da coluna de carvo ativado


Figura 6.33
granular de laboratrio

Figura 6.34 Curva de saturao do 2,4-D em leito de CAG

entre os extremos de 3,9 uT a 900 uT, cor aparente de 3,5 a 307 uH e o pH de 6,5 a 7,55
no perodo de fevereiro a dezembro de 2008, poca do trabalho desenvolvido. Segun-
do dados da Cesan, por ocasio das anlises de rotina de glifosato e 2,4-D na gua do
rio Santa Maria da Vitria, no ponto de captao, no houve deteco dos mesmos.
Para avaliar a remoo de 2,4-D, foram realizados os seguintes ensaios na IP: no
primeiro ensaio, foi avaliada a remoo do 2,4-D considerando somente a influncia
do tratamento convencional; no segundo, foi realizado o tratamento convencional
sem a etapa de pr-oxidao e com a etapa adicional de adsoro utilizando uma
coluna de carvo ativado granular; no terceiro, foi realizado tratamento convencional
com a etapa de pr-oxidao (cloro ativo 1,0 mg/L e 10 minutos de tempo de contato)
242 guas

e coluna de CAG. A variao da turbidez na gua bruta ao longo do ensaio de remoo


do 2,4-D foi de 28,5 a 69 uT; a variao do pH foi de 5 a 6,3 e a adio de 2,4-D foi
em torno de 100 g/L.
Os pontos de coleta durante todos os ensaios foram: gua bruta natural (sem adio
de 2,4-D) e gua bruta com adio de 2,4-D, aps a pr-oxidao, aps a filtrao
rpida, aps a coluna de CAG e aps a desinfeco.
A turbidez, aps a filtrao, apresentava-se igual a 0,12 uT e aps a etapa de desin-
feco, entre 0,10 e 0,22 uT. Esses resultados se enquadram no padro de potabilidade
(Portaria MS no 518/2004), que limita em 1 uT ao final do processo. O tratamento con-
vencional mostrou-se pouco eficiente na remoo do herbicida 2,4-D. A concentrao
mdia inicial de 2,4-D aps adio na gua bruta foi de 152,7 g/L; aps a etapa de
filtrao houve uma reduo de aproximadamente 17% e aps a etapa de desinfeco
a reduo foi de 4,4% em relao ao residual detectado aps a filtrao, permanecen-
do com uma concentrao final de 121 g/L.
Influncia da adsoro em carvo ativado granular no tratamento convencional na
remoo do herbicida 2,4-D em instalao piloto
O ensaio foi realizado em um perodo de 48 horas, e foram coletadas trs amostras para
cada ponto de amostragem definido. Os pontos de amostragem foram: entrada da 1
cmara do floculador (aps aplicao de 2,4-D na gua bruta); sada da 1 cmara do
floculador (aps oxidao, tempo de contato aproximado de 11 minutos); efluente do
filtro; efluente da coluna de CAG; e efluente do tanque de contato (aps desinfeco).
A concentrao inicial do herbicida foi em mdia 99 g/L e o efluente do filtro foi en-
caminhado para a coluna de carvo ativado granular. Aps a coluna de CAG, no foi
detectada a presena do herbicida em concentraes superiores ao limite de deteco do
mtodo (15 g/L), podendo a tecnologia ser indicada para remoo deste herbicida.
Influncia da pr-oxidao no tratamento convencional seguido da adsoro em
coluna de CAG na remoo do herbicida 2,4-D em instalao piloto
O ensaio foi realizado com tratamento convencional precedido da etapa de pr-oxida-
o (cloro ativo 1 mg/L e tempo de oxidao aproximado de 11 minutos), seguido da
etapa de adsoro atravs de CAG. A concentrao do herbicida no incio do processo
foi em torno de 100 g/L. A contribuio na remoo do herbicida aps a etapa de
pr-oxidao foi de 8%. Aps a etapa de filtrao no ocorreu remoo de 2,4-D.
Aps a coluna de CAG, no foi detectada a presena do herbicida em concentraes
superiores ao limite de deteco de 15 g/L. A concentrao do 2,4-D, detectada aps
a etapa de desinfeco (efluente proveniente do primeiro filtro sem passar pela coluna
de CAG), demonstra que a oxidao/desinfeco com cloro no contribuiu na remoo
Remoo e Transformao de Agrotxicos 243

Figura 6.35 Vista geral da IP (tratamento convencional) Ufes

Figura 6.36 Esquema funcional da IP


244 guas

do 2,4-D, pois houve uma diminuio de 2% da concentrao do 2,4-D em relao


concentrao detectada na amostra de gua filtrada. Na Figura 6.37, pode-se obser-
var o valor residual de 2,4-D nas trs alternativas de tratamento de gua estudadas.
Foi possvel concluir que o tratamento convencional, precedido ou no da etapa de
pr-oxidao, ineficiente na remoo do 2,4-D, pois nos dois processos o residual
do herbicida ficou acima do limite estabelecido na Portaria MS no 518/2004, que de
30 g/L. Observou-se que na coluna de CAG, o 2,4-D foi removido para valores inferio-
res ao limite de deteco do mtodo de 15 g/L, o que demonstra que o carvo ativado
pode ser utilizado para o tratamento de remoo do 2,4-D.

6.6.3.2 Remoo do glifosato em sistemas de tratamento de gua


Remoo do glifosato em instalao piloto do tipo convencional seguida de carvo
ativado granular
Antes dos ensaios em instalao piloto, foram realizados ensaios em Jarteste para as
condies estabelecidas na Tabela 6.13 e condies de oxidao descritas em Rosalm
(2007). Com base nos testes de pr-oxidao em Jarteste, foi realizado um ensaio
na IP. Nesse ensaio, foi estudado o tratamento convencional precedido da etapa de
pr-oxidao com cloro, uma vez que este foi mais efetivo quando comparado com o
permanganato de potssio em Jarteste. Foi adicionada uma concentrao de 500 g/L
de glifosato, 1 mg/L de cloro na etapa de pr-oxidao e 6 mg/L de cloro na etapa de
desinfeco com tempo de contato de 30 minutos. As caractersticas da gua bruta
no dia do ensaio eram: turbidez igual 7 uT; pH igual a 7,1; cor aparente igual 50 uH;
cor verdadeira igual 23 uH; e absorvncia no comprimento de onda de 254 nm igual a
0,084. Estas condies foram as mesmas estudadas em ensaio anterior de Jarteste.

Figura 6.37 Residual do 2,4-D nas sequncias de tratamento na instalao piloto


Remoo e Transformao de Agrotxicos 245

Os resultados dos ensaios na IP se diferenciaram dos resultados obtidos em Jarteste. A


concentrao residual de glifosato at a etapa de filtrao foi equiparada, porm, ao
ser adicionado 6 mg/L de cloro na etapa de desinfeco, observou-se que, no labora-
trio, a concentrao residual foi abaixo do limite de deteco (5 g/L), enquanto que
na IP, a concentrao residual do glifosato foi de 51 g/L. importante ressaltar que o
ensaio em Jarteste pode, em alguns casos, superestimar a remoo de contaminantes.
Na Figura 6.38 encontra-se representado a remoo de glifosato aps tratamento
convencional com a etapa de pr-oxidao utilizando-se o cloro (1 mg/L).
Consideraes finais: A adsoro em carvo ativado granular constitui-se uma alternati-
va tecnolgica para remoo de 2,4-D. Nas condies em que foram realizados os experi-
mentos, o tratamento convencional e a oxidao com cloro e permanganato de potssio
no mostraram-se efetivos para remoo do herbicida 2,4-D a limites inferiores ao esta-
belecido pela Portaria n 518/2004, que de 30 g/L, para valores iniciais de 100 g/L.
No estudo da eficincia do tratamento convencional na remoo do glifosato, pde-se
observar que a combinao das etapas de coagulao, floculao e sedimentao con-
tribuem com 57% de remoo do herbicida. Aps a etapa de filtrao, a remoo foi
de 79% e aps a etapa de desinfeco, a remoo foi de 90% para uma concentrao
inicial adicionada a gua bruta de 500 g/L.
No estudo de avaliao do poder de oxidao do permanganato de potssio em relao
ao glifosato, observou-se que a remoo de glifosato aps a etapa de pr-oxidao

Residual do glifosato durante o tratamento convencional precedido da etapa de


Figura 6.38 pr-oxidao utilizando o cloro. AB = gua bruta; Gli = glifosato;
PO = pr-oxidao utilizando cloro (1 mg/L)
246 guas

foi de 24% para concentrao inicial de 500 g/L. Quando foi utilizada a pr-oxidao
com cloro, e aps a etapa de desinfeco, no foi detectada a presena de glifosato na
gua tratada, considerando a limite de deteco de 5 g/L.
As concentraes dos herbicidas 2,4-D e glifosato encontradas nos dois mananciais
superficiais monitorados por seis meses estiveram abaixo do limite mximo permitido
pela Portaria n 518/2004 do Ministrio da Sade, que define a concentrao de 500
g/L para o glifosata e de 30 g/L para o 2,4-D.

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7 Remoo de Desreguladores
Endcrinos
Jos Carlos Mierzwa, Srgio Francisco de Aquino,
Luciana Rodrigues Valadares Veras

7.1 Introduo
Conforme discutido no captulo 2, alguns compostos orgnicos, sejam eles de origem
natural ou sinttica, so denominados desreguladores endcrinos (DE) devido sua
capacidade de afetar a sade, principalmente nos aspectos relacionados ao equil-
brio hormonal de organismos superiores, contribuindo para a infertilidade e podendo
ainda aumentar a taxa de cncer nos rgos reprodutores. O termo desregulador en-
dcrino ser utilizado nesse texto como sinnimo de perturbadores endcrinos, dis-
ruptores endcrinos, interferentes endcrinos e agentes hormonalmente ativos, que
na literatura internacional corresponde aos endocrine disrupting chemicals (EDC), cuja
definio foi apresentada no captulo 2.
Grande parte do interesse pblico no tema desreguladores endcrinos surgiu com a
publicao do livro Our stolen future de Colburn, Dumanoski e Meyers (1996) e, desde
ento, vrias pesquisas relacionadas aos efeitos de tais poluentes em organismos vi-
vos, sua prevalncia ambiental (monitoramento de guas superficiais, subterrneas,
esgotos in natura e tratados e sedimentos), e s tcnicas para sua deteco e quan-
tificao, bem como para seu tratamento e remoo, tm sido feitas, principalmente
nos pases desenvolvidos.
Dos vrios contaminantes orgnicos considerados desreguladores endcrinos, os com-
postos nonilfenol (4-NP), estradiol (E2) e etinilestradiol (EE2) se destacam do ponto
252 guas

de vista de qualidade de gua e sade pblica, seja devido elevada estrogenicidade,


s concentraes e grande frequncia de deteco no meio aqutico, ou s mltiplas
fontes de contaminao. Desta forma, este captulo abordar especificamente tais
compostos, apresentando uma sistematizao de dados apresentados na literatura
referentes aos aspectos de legislao e ao monitoramento ambiental de nonilfenol,
estradiol e etinilestradiol, bem como as contribuies do Prosab sobre o tema.

7.2 Os desreguladores endcrinos e a legislao brasileira


Para que seja possvel discutir esta nova classe de contaminantes em relao legisla-
o, deve-se inicialmente avaliar os tipos de normas que se aplicam ao tema gua. No
Brasil, devem ser consideradas, basicamente, as normas que tratam da classificao
dos corpos dgua em funo dos usos preponderantes e do estabelecimento de pa-
dres de qualidade da gua para consumo humano. Estas normas esto mais direta-
mente relacionadas questo da relevncia da presena de desreguladores endcrinos
no ambiente e, consequentemente, na gua.
Em relao classificao dos corpos dgua em funo dos usos preponderantes,
deve-se destacar a Resoluo Conama n 357, de 17 de maro de 2005 (CONAMA,
2005). Por esta resoluo, os corpos dgua devem apresentar padres de qualidade
compatveis com os usos previstos, tendo sido definidos limites de concentrao para
diversas substncias qumicas, levando-se em considerao o uso mais restritivo.
Na relao de variveis de qualidade contempladas na Resoluo Conama n 357/2005,
encontrada uma grande variedade de substncias e compostos qumicos, orgnicos e
inorgnicos, algas e microrganismos, alm de propriedades fsicas da gua. No grupo
de variveis qumicas so contempladas 54 substncias e compostos, principalmente
agroqumicos e solventes orgnicos, alguns dos quais com potencial de interferncia no
sistema endcrino, embora no sejam contempladas substncias e compostos qumicos
que, na atualidade, encontram-se na categoria de desreguladores endcrinos, como por
exemplo, hormnios naturais e sintticos, plastificantes e tensoativos.
Cabe ressaltar, no entanto, que a Resoluo Conama n 357/2005 abre precedentes
para incluir na relao de variveis de qualidade da gua qualquer substncia que
possa comprometer o uso da gua para os fins previstos, dependendo de condies
especficas locais ou, ento, mediante fundamentao tcnica.
No caso da norma que estabelece os padres de qualidade da gua para abastecimen-
to pblico, Portaria do Ministrio da Sade n 518, de 25 de maro de 2004 (BRASIL,
2004), so definidos os padres de qualidade para a gua potvel, considerando-se os
riscos associados presena de microrganismos e substncias qumicas.
Remoo de Desreguladores Endcrinos 253

Na Portaria n 518/2004 esto contempladas substncias inorgnicas e orgnicas, es-


pecificamente os agrotxicos, sendo que os limites de qualidade foram baseados nas
diretrizes definidas pela Organizao Mundial da Sade (OMS). De maneira similar ao
que ocorre na Resoluo Conama n 357/2005, na portaria tambm no so definidos
limites de qualidade para as substncias atualmente enquadradas com base no seu
potencial estrognico, mas sim de toxicidade.
Em relao incluso de novas variveis para a definio dos padres de qualidade da
gua potvel, na Portaria n 518/2004 prevista a sua reviso no prazo de cinco anos ou,
ento, mediante solicitao justificada de rgos governamentais ou no-governamen-
tais de reconhecida capacidade tcnica, visando garantir o seu aperfeioamento.
Com base nas premissas existentes nas duas principais normas que tratam da qualidade
da gua no territrio nacional e a partir de estudos desenvolvidos em vrios pases sobre
os efeitos dos desreguladores endcrinos em organismos aquticos e efeitos potenciais na
sade humana, alm do monitoramento destas substncias nos corpos hdricos em algu-
mas regies especificas do pas, possvel prever que, no futuro, tais substncias podero
vir a ser contempladas nas legislaes existentes ou, ento, em normas especficas.

7.3 Desreguladores endcrinos de interesse


para o tratamento de gua de abastecimento
Do ponto de vista de sade pblica, a relevncia de qualquer contaminante para o
controle da qualidade da gua de abastecimento deve considerar trs questes bsicas
(WHO, 2006):
probabilidade de exposio;
concentrao que pode resultar em efeitos adversos sade;
evidncias de efeitos adversos sade em decorrncia da exposio pelo
consumo de gua potvel.
Das trs questes apresentadas, a mais relevante diz respeito s evidncias de efeitos
adversos sade atravs do consumo de gua potvel.
Como ocorre para a maioria dos contaminantes qumicos contemplados nas diretri-
zes da OMS para gua potvel, as evidncias sobre os efeitos potenciais adversos
sade humana, decorrente da exposio aos contaminantes qumicos, so obtidas por
meio da extrapolao dos resultados obtidos em estudos epidemiolgicos, que so
realizados com animais ou outros organismos vivos. Assim, para que seja possvel
identificar os desreguladores endcrinos de interesse para o tratamento de gua de
abastecimento, necessrio, em um primeiro momento, lanar mo da ferramenta de
254 guas

avaliao de risco ambiental, levando-se em considerao os efeitos potenciais em


organismos aquticos. A partir destes resultados, estudos mais detalhados com rela-
o aos efeitos potenciais nos seres humanos e sobre a presena de desreguladores
endcrinos em mananciais de abastecimento devem ser conduzidos.

7.3.1 Efeito dos desreguladores endcrinos nos organismos vivos


Originalmente, concebeu-se que o sistema hormonal consistia apenas de glndulas
que excretavam hormnios na corrente sangunea para produzir aes especficas em
rgos ou tecidos. Atualmente, este conceito foi ampliado com a descoberta de regu-
ladores qumicos excretados pelos neurnios, algumas vezes denominados de neuro-
hormnios, que tambm atuam no sistema endcrino (WHO, 2002).
O sistema endcrino muito complexo e seria muito difcil descrev-lo completamen-
te, destacando-se trs eixos endcrinos principais, os quais funcionam de maneira
muito similar (WHO, 2002):
hipotlamo-pituitrio-adrenal, ligado ao metabolismo de carboidratos, prote-
nas e gorduras, efeito antiinflamatrio e modulao de respostas ao estresse;
hipotlamo-pituitrio-gonodal, ligado ao sistema reprodutivo;
hipotlamo-pituitrio-tiroidal, ligado atividade metablica como um todo.
A funo principal do sistema endcrino manter a homeostase dos organismos vivos,
de maneira a evitar variaes bruscas nos nveis de hormnios/respostas em decorrn-
cia de sinais, internos ou externos ao organismo, com base no princpio da gangorra,
conforme demonstrado na Figura 7.1.
Quando se analisa os impactos potenciais dos desreguladores endcrinos nas funes
corporais, devem ser considerados os seguintes pontos crticos (WHO, 2002):
a exposio na fase adulta pode ser compensada pelos mecanismos de home-
ostase, de maneira a no resultar em efeitos significativos ou detectveis;
a exposio durante a fase de programao do sistema endcrino pode
resultar em uma mudana permanente da funo ou sensibilidade para os
sinais de estmulo ou inibio;
a exposio a um mesmo nvel de sinal endcrino em diferentes estgios
do desenvolvimento, ou estaes do ano no caso de animais, pode produzir
efeitos variados;
em decorrncia da comunicao entre os diferentes sistemas endcrinos,
os efeitos da exposio podem ocorrer de maneira imprevisvel e em um
sistema diferente daquele que recebeu o sinal;
Remoo de Desreguladores Endcrinos 255

em decorrncia da imprevisibilidade dos efeitos associados aos desregulado-


res endcrinos, necessrio ter cuidado na extrapolao de resultados de ava-
liaes in vitro da atividade hormonal das substncias para a condio in vivo.
A grande maioria das disfunes hormonais ou endcrinas atribuda ao funcio-
namento das gnadas, responsveis pelas caractersticas sexuais secundrias e pelo
desenvolvimento e funcionamento dos rgos sexuais, em especial na fase de de-
senvolvimento (WHO, 2002). Isto pode ser constatado pela avaliao dos resultados
de diversos estudos que relacionam a poluio ambiental das guas naturais com
anomalias no sistema reprodutivo e no desenvolvimento sexual de diferentes espcies
de animais. Como exemplo, a exposio aos desreguladores endcrinos pode ser res-
ponsvel pela feminilizao de certas espcies de peixes, induo do nascimento de
fmeas em certas espcies de rpteis, induo ao hermafroditismo, inibio no desen-
volvimento das gnadas e declnio na reproduo. Essas e outras anomalias relatadas
em vrias espcies de animais so apresentadas na Tabela 7.1.

Representao do funcionamento do sistema endcrino


Figura 7.1
com base no princpio da gangorra

Vrios grupos de pesquisas acreditam que grande parte da populao masculina sofre
com o decrscimo na qualidade do smen nas ltimas dcadas e que isso parece estar
relacionado presena de estradiis nas guas (WHO, 2002). Alm disso, devido capa-
cidade dos desreguladores endcrinos modular ou alterar a intensidade dos hormnios
circulantes, tais substncias tm o potencial de afetar as funes do sistema reprodu-
tivo feminino. Como o desenvolvimento e as funes do sistema reprodutivo feminino
256 guas

dependem do balano e das concentraes dos hormnios circulantes (estrognios, an-


drgenos e tireoidianos), uma disfuno no sistema endcrino pode resultar em algu-
mas anomalias, tais como: irregularidades no ciclo menstrual, prejuzos na fertilidade ou
formao de ovrios policsticos. O uso de dietilestilbestrol (DES) em mulheres grvidas
na dcada de 1970 parece ser um exemplo de que isso pode de fato ocorrer. Uma das
consequncias do DES foram anomalias do sistema reprodutivo feminino (cncer vagi-
nal, gravidez anormal e reduo na fertilidade) de crianas nascidas a partir de mes que
fizeram uso desse medicamento (WHO, 2002). Este fato , sem dvida, uma evidncia dos
efeitos exposio crnica aos desreguladores endcrinos.
O relatrio Global assessment of the state of the science of endocrine disrupters, ela-
borado sob a coordenao do Programa Internacional sobre Segurana Qumica (IPCS)
(WHO, 2002), adverte que os poucos dados disponveis de exposio humana a des-
reguladores endcrinos no permitem concluir, de forma categrica, que a sade re-
produtiva humana tenha sido adversamente afetada pelos desreguladores endcrinos.
Contudo, o relatrio salienta que a plausibilidade biolgica de dano reproduo
humana resultante da exposio aos desreguladores endcrinos parece forte, consi-
derando: (i) o histrico conhecido de influncias de hormnios endgenos e exgenos
sobre muitos processos; (ii) a evidncia de efeitos adversos no sistema reprodutivo da
fauna silvestre e em animais de laboratrio expostos aos desreguladores endcrinos.
Tais aspectos so, de acordo com o relatrio da IPCS, suficientes para gerar preocupa-
o e fazer desta rea uma prioridade de pesquisa.
Com base em evidncias sobre os problemas associados aos DE e a preocupao do p-
blico com este tema, a Comisso Europia desenvolveu uma estratgia normativa para
desreguladores endcrinos. O documento de trabalho dos membros da comisso sobre
a implantao da estratgia para desreguladores endcrinos (CEC, 2007) menciona que
entre 2000 e 2006 foram contratados trs estudos para identificao e avaliao de subs-
tncias capazes de interferir no sistema endcrino, com uma lista inicial de 553 substn-
cias. Destas, 428 foram listadas, considerando-se a classificao a seguir (CEC, 2007):
Categoria 1 substncias com clara evidncia de serem desreguladores
endcrinos (194 substncias);
Categoria 2 substncias que mostraram evidncias potenciais de serem
desreguladores endcrinos (125 substncias);
Categora 3 (a ou b) substncias sem base cientfica ou com dados insufi-
cientes para serem consideradas desreguladores endcrinos (109 substncias).
Entre as substncias enquadradas na categoria 1, e que j apresentam regulamenta-
o especfica, encontram-se o 4-nonilfenol e o 4-nonilfenoldietoxilado, ambos sub-
Remoo de Desreguladores Endcrinos 257

produtos da degradao dos alquilfenis polietoxilados. Alm dessas substncias, um


estudo anterior concluiu que a estrona, o estradiol e o etinilestradiol evidentemente
causavam interferncia na reproduo e desenvolvimento de peixes (CEC, 2004).

Tabela 7.1 > Exemplos de efeitos atribudos aos desreguladores endcrinos em animais
ESPCIE CONTAMINANTE EFEITOS REFERNCIA

Feminilizao de peixes;
Robinson et al. (2003);
Efluente de ETE declnio da reproduo; aumento
Sol et al. (2000, 2003)
na sntese de vitelogenina (VTG)

Feminizao de peixes; declnio


da reproduo; aumento na sntese Knorr e Braunbeck (2002);
de VTG; alterao nas gnadas; Panter, Thompson e Sumpter
Estradiol
hermafroditismo; incidncia (2000); Routledge et al. (1998);
de testculo-vulos nas gnadas; Shioda e Wakabayashi (2000)
mortalidade elevada da prole
Peixe
Declnio da reproduo;
Robinson et al. (2003);
Etinilestradiol induo da sntese de VTG;
Schimid et al. (2002)
mortalidade da espcie
Estrona Induo da sntese de VTG Routledge et al. (1998)

Alquilfenis
Feminizao de peixes;
(octilfenol, Knorr e Braunbeck (2002);
declnio da reproduo;
nonilfenol, Routledge et al. (1998);
induo da sntese de VTG;
butilfenol) e Shioda e Wakabayashi (2000)
mortalidade elevada da prole
bisfenol A

Anomalia no sistema
Bisfenol A Markey et al. (2002)
Mamfero reprodutivo de ratos

PCB Alta mortalidade de golfinhos Aguilar e Borrell (1994)

Concentraes anormais de horm-


Guillette et al. (1999);
DDT e DDE nios sexuais no plasma e anomalias
Milnes et al. (2002)
Rptil morfolgicas nas gnadas

Induo da sntese de VTG; alteraes


Estradiol Irwin, Gray e Oberdorster (2001)
na produo de ovos

Feminizao de gaivotas machos;


reduo na espessura
Ave DDT e DDE Fry e Toone (1981)
da casca de ovos;
anomalia no sistema reprodutivo

Induo sntese de VTG;


Anfbio Efluente de ETE Bogi et al. (2003)
hermafroditismo
258 guas

7.3.2 Ocorrncia de desreguladores endcrinos em sistemas aquticos


A principal fonte de contaminao de guas superficiais por desreguladores endcrinos
o lanamento de esgotos domsticos tratados ou in natura. Vrios estudos mostram
que as guas receptoras de efluentes de estaes de tratamento de esgoto domstico
(ETE) foram estrognicas para peixes e que a proporo da intersexualidade nos peixes
estava correlacionada com a quantidade dos efluentes lanados nas guas dos rios es-
tudados (SOL et al., 2003; VAN DEN BELT et al., 2004). Isso ocorre porque os desregula-
dores endcrinos so apenas parcialmente removidos nas ETE (WANG et al., 2005; ALUM
et al., 2004; RUDDER et al., 2004; JEANNOT et al., 2002). Alm das emisses pontuais de
efluentes domsticos e industriais, emisses difusas, associadas chuva e ao escoamen-
to que dela resulta, chegam aos corpos de gua e podem contribuir para o aporte de
desreguladores endcrinos, a exemplo dos agrotxicos clorados.
Dentre os desreguladores endcrinos presentes no esgoto in natura e tratado, desta-
cam-se o nonilfenol (4-NP), o estradiol (E2) e o etinilestradiol (EE2), devido elevada
estrogenicidade e/ou grande ocorrncia (KOH et al., 2008; BARONTI et al., 2000). O
4-NP um subproduto da degradao dos alquilfenis polietoxilados (APEOn), que so
utilizados na formulao de alguns produtos de limpeza e produtos de higiene pessoal
comumente utilizados em domiclios, ao passo que o E2 um hormnio sintetizado e
excretado naturalmente por mulheres, enquanto o EE2 um constituinte das plulas
anticoncepcionais (JEANNOT et al., 2002; BARONTI et al., 2000).
A reviso da literatura (Tabela 7.2) sobre a ocorrncia de 4-NP, E2 e EE2 em guas su-
perficiais mostra que a concentrao de tais desreguladores endcrinos altamente
varivel. A Tabela 7.2 mostra que, para amostras de rios e mananciais, o estradiol (E2) e o
nonilfenol (NP) so mais frequentemente detectados, sendo o etinilestradiol (EE2) sem-
pre presente em menor quantidade. De acordo com a Tabela 7.2, tambm pode ser obser-
vado que as maiores concentraes de desreguladores endcrinos foram reportadas em
trabalhos feitos no continente americano e asitico, valores mdios acima de 100 ng/L
para o NP e E2, enquanto nos estudos realizados na Europa, as concentraes mdias
de estradiol e de etinilestradiol em gua superficial so de 13,9 ng/L e 17,9 ng/L, res-
pectivamente. Dos trabalhos feitos na Europa, destaca-se o de Azevedo et al. (2001), em
Portugal, onde se verificou a presena de nonilfenol em concentraes de at 1 mg/L.
Os poucos trabalhos realizados no Brasil (GHISELLI, 2006; RAIMUNDO, 2007) mos-
tram uma quantidade de estradiol e etinilestradiol muito superior quela relatada
em estudos desenvolvidos em outros pases. Cabe destacar que, alm dos estrognios
E2 e EE2, os trabalhos de Ghiselli (2006) e Raimundo (2007) tambm detectaram
em guas brasileiras o estrognio natural progesterona, o estrognio sinttico levo-
norgestrel e os xenoestrognios dietilftalato, dibutilftalato e octilfenol. Isto implica
Remoo de Desreguladores Endcrinos 259

na necessidade de maior investigao sobre a presena e quantificao desta nova


classe de contaminantes.
Mesmo com as dificuldades analticas e de infra-estrutura necessrias para a determi-
nao de desreguladores endcrinos, salienta-se que o monitoramento de tais subs-
tncias em mananciais brasileiros importante tendo em vista a escassez de dados
publicados e ao grave quadro sanitrio do nosso pas. A identificao dos principais
desreguladores presentes nas guas que recebem despejos industriais e domsticos,
bem como a determinao de sua concentrao contribuiria para anlise de risco e
identificao de pontos crticos associados utilizao de mananciais contaminados
para produo de gua para abastecimento pblico.

7.4 reas potencialmente crticas no Brasil


Os meios de exposio aos desreguladores endcrinos podem ser as guas superficiais
e subterrneas, os esgotos domsticos, efluentes de ETE, sedimentos marinhos, solo e
lodo biolgico (BILA; DEZOTII, 2007). Esta exposio pode ocorrer sob diferentes formas
e as mais comuns so por meio da ingesto de gua ou de alimentos contaminados e
atravs do contato com o solo. Nas guas superficiais, muito utilizadas para o abas-
tecimento pblico no Brasil, a presena desses contaminantes pode estar relacionada
ao lanamento de esgotos domsticos, drenagem de reas agrcolas e ao despejo
de efluentes industriais nos corpos receptores. Segundo pesquisa realizada pelo IBGE
(2005), o lanamento de esgotos domsticos constitui o principal problema de polui-
o nos mananciais do pas. Alm disso, a criao de animais, o uso de agrotxicos e
fertilizantes e a disposio inadequada de resduos slidos no ambiente tambm so
fontes expressivas de contaminao das guas. A Figura 7.2 ilustra a ocorrncia dos
diferentes tipos de poluio dos corpos dgua, de acordo com cada regio do pas.
Uma anlise geral sobre a qualidade da gua nas bacias hidrogrficas brasileiras apon-
tou algumas reas crticas, que se localizam nas proximidades das principais regies
metropolitanas. Merecem destaque as seguintes bacias e suas respectivas cidades
principais (PNRH, 2006):
Regio Hidrogrfica do Paran: bacias do Alto Iguau (Curitiba), alto Tiet
(So Paulo), Piracicaba (Campinas), Meia Ponte (Goinia), Rio Preto (So Jos
do Rio Preto);
Regio Hidrogrfica do So Francisco: bacia do rio das Velhas, Par e Para-
opeba (Belo Horizonte);
Regio Hidrogrfica Atlntico Leste: bacia dos rios Joanes e Ipitanga (Salvador);
260 guas

Regio Hidrogrfica Atlntico Sul: bacia dos rios dos Sinos e Gravata (Porto
Alegre);
Regio Hidrogrfica Atlntico Sudeste: bacia do rio Paraba do Sul (Juiz de
Fora), bacia do rio Jucu (Vitria);
Regio Hidrogrfica do Paraguai: bacia do rio Miranda (Aquidauama).
Em termos gerais, a deteriorao da qualidade das guas dos mananciais prximos aos
grandes centros urbanos um processo que ocorre ao longo dos anos e que acompa-
nha uma ocupao urbana desordenada, principalmente em se tratando de reas nas
proximidades de represas e reservatrios. Em geral, apenas parte das moradias nesses
locais regularizada e conta com os servios de saneamento bsico.
Alm dos problemas associados s reas urbanas, o uso de defensivos nas distintas
regies de produo agrcola vem causando preocupao, sendo a segunda principal
causa de poluio dos mananciais.
Apesar do risco potencial associado presena dos desreguladores endcrinos na gua,
seu monitoramento ainda uma prtica pouco aplicada no Brasil, o que no permite
uma avaliao mais precisa das condies dos mananciais para abastecimento. Con-
tudo, os dados relativos produo de frmacos, fertilizantes, produtos veterinrios,
produtos de higiene pessoal e defensivos agrcolas, associados expanso das reas
urbanas, com a criao de megalpoles, resultando na ocupao de reas prximas aos
mananciais utilizados para abastecimento pblico e aos baixos ndices de tratamento de
esgotos no pas, demonstram a relevncia deste tema para as grandes regies metropo-
litanas. Alm disso, deve-se considerar que a intensificao das atividades industriais e
agropecurias faz com que as regies onde estas atividades so desenvolvidas tambm
sejam consideradas crticas com relao aos desreguladores endcrinos. Pases desen-
volvidos geralmente tm programas de monitoramento de tais contaminantes em guas
superficiais e efluentes de estaes de tratamento de esgoto (STAVRAKAKIS et al., 2008;
PICKERING; STUMPTER, 2003; CEC, 2004), reconhecendo assim a importncia do tema
sob o ponto de vista de contaminao do meio ambiente ou risco sade pblica. Pases
em desenvolvimento, como o Brasil, tambm devem colocar os contaminantes orgnicos
presentes em microquantidades, em especial os desreguladores endcrinos, na agenda
de discusso da qualidade de gua de mananciais. A relevncia destas questes para o
pas pode ser constatada pelo trabalho desenvolvido no Tema gua, do Edital n 5 do
Prosab, cujos principais resultados so apresentados nos itens a seguir.
Tabela 7.2 > Compilao de dados de monitoramento de 4-nonilfenol, estradiol e etinilestradiol em sistemas aquticos
REFERNCIA LOCAL FONTE MTODO MTODO REAGENTE CONCENTRAO (ng/L)
DE GUA DE EXTRAO DE DETECO DE DERIVATIZAO Nonilfenol Estradiol Etinilestradiol
(4-NP) (E2) (EE2)

Azevedo et al. (2001) Portugal Rio SPE (Oasis HLB) CG-MS - (0,01 a 10) 106 NA NA
Alemanha
Beck et al. (2005) Esturio SPE (Oasis HLB) LC-MS/MS - 3,1 a 6,3 <4 2,1 a 17,9
(Mar Bltico)
LC-MS/MS
Farr et al. (2007) Espanha Rio SPE (C18 e NH2) - NA 0,5 a 1,1 <1
e ELISA
Brasil
Ghiselli (2006) Rio SPE (Osis HLB) CG-MS MTBSTFA (1,1 a 1,8) 103 (1,8 a 6) 103 (1,3 a 3,5) 103
(Campinas)
SPE (C18 ou
Gibson et al. (2007) Mxico Rio CG-MS/MS BSTFA + Piridina 1,8 a 8 0,01 a 0,02 0,04 a 0,08
Oasis HLB)
Hu, Zhang e Chang China
Rio SPE (C18) LC-MS/MS - NA < 0,1 < 0,1
(2005) (Pequim)
Kuch e Ballschmiter SPE Cloreto de penta-
Alemanha Rio CG-MS 6,7 a 134 0,15 a 3,6 0,10 a 5,1
(2001) (LiChrolut EN) fluor benzola
Itlia
Lagana et al. (2004) Rio SPE (Osis HLB) LC-MS/MS - (1,3 a 1,5) 103 2a6 < LD
(Roma)
Reino Unido Sedimento Microondas e
Liu et al. (2004a) CG-MS BSTFA 2,9 a 7,5 1,3 a 5,5 2 a 7,6
(East Sussex) de rio silica gel

Reino Unido
Liu, Zhou e Wilding
(East e West Rio SPE (Oasis HLB) CG-MS BSTFA < 0,8 14 a 17 < 0,8
(2004B)
Sussex)

Matsumoto et al. LC-Fluores-


Japo Rio SPE (C18) CDPP NA < 0,65 < 0,65
(2002) cncia
NA no analisado ou no disponvel; LD limite de deteco
Remoo de Desreguladores Endcrinos
261
262

Tabela 7.2 > Compilao de dados de monitoramento de 4-nonilfenol, estradiol e etinilestradiol em sistemas aquticos (continuao)
guas

REFERNCIA LOCAL FONTE DE MTODO DE MTODO DE REAGENTE CONCENTRAO (ng.L-1)


GUA EXTRAO DETECO DE DERIVATIZAO
Nonilfenol Estradiol Etinilestradiol
(4-NP) (E2) (EE2)

SPE
Mibu et al. (2004) Japo Rio LC-MS/MS - (0,10 a 0,25) 103 NA NA
(Oasis HLB)

Mol, Sunarto e Steijger


Holanda Rio SPE (C18) CG-MS MTBSTFA <4 < 300 < 50
(2000)

SPE
Quintana et al. (2004) Espanha Rio CG-MS/MS MSTFA NA 3-13,9 <5
(Oasis HLB)

Brasil SPE LC-DADe LC- (0,017 a 0,22) (0,045 a 1,31) (0,016 a 0,73)
Raimundo (2007) Rio -
(Campinas) (Oasis HLB) Fluorescncia 103 103 103

Estados LC-
Snyder et al. (1999) Unidos da Rio SPE (PFA) Fluorescncia - 0,16 a 1,17 0,27 a 2,82 0,25 a 0,55
Amrica e ELISA

Sol et al. (2000) Espanha Rio SPE (C18) LC-DAD-MS - (0,02 a 0,64) 103 NA NA

China SPE (filtro


Wang et al. (2005) Rio LC-UV - NA (1,3 a 1,5) 103 NA
(Tianjin) cigarro e C18)

China
Yang, Luan e Lan (2006) Rio SPME CG-MS MSTFA (4,0 a 5,3) 103 98 a 102 NA
(Guangdong)

Zhang, Hibberd e Zhou SPE


Reino Unido Rio CG-MS No informado NA 11,8 NA
(2008) (Osis HLB)

NA no analisado ou no disponvel
Remoo de Desreguladores Endcrinos 263

fonte: IBGE (2005).

Proporo de municpios com ocorrncia de poluio do recurso gua,


Figura 7.2
por tipo de causas mais apontadas, segundo as regies, em 2002

7.5 Contribuio do Prosab no estudo


da identificao e remoo
Devido escassez de dados relativos ocorrncia de desreguladores endcrinos em
mananciais de abastecimento brasileiros, um dos objetivos desse item apresentar re-
sultados de monitoramento de 4-NP, E2 e EE2 em trs mananciais de gua para abas-
tecimento da Regio Metropolitana de Belo Horizonte (RMBH) e em trs mananciais
da Regio Metropolitana de So Paulo (RMSP). Outro objetivo apresentar resultados
sobre a eficincia de algumas tcnicas de tratamento (convencional, filtrao direta,
oxidao com cloro e ultrafiltrao) na remoo de desreguladores endcrinos e do
desempenho de uma unidade piloto de ultrafiltrao para tratamento de gua do
Reservatrio Guarapiranga.
O estudo apresentado foi desenvolvido por pesquisadores e alunos das Universidades Fe-
derais de Minas Gerais e Ouro Preto, para a avaliao dos mananciais da RMBH, e da Esco-
la Politcnica da Universidade de So Paulo, para a avaliao dos mananciais da RMSP.

7.5.1 Monitoramento de desreguladores endcrinos


em mananciais superficiais
O monitoramento de desreguladores endcrinos em guas superficiais da RMBH foi
feito por meio da anlise de amostras coletadas mensalmente, de fevereiro de 2007
a janeiro de 2008. Os mananciais avaliados foram Vargem das Flores (VF), Morro Re-
dondo (MR) e Rio das Velhas (RV). As amostras foram coletadas no canal de entrada
ou torneira de gua bruta das respectivas estaes de tratamento de gua (ETA), que
264 guas

empregavam tratamento convencional, exceto a ETE-Vargem das Flores, que empre-


gava a tecnologia de filtrao direta descendente.
Para avaliar a eficincia dos processos de pr-desinfeco, coagulao, sedimentao
e filtrao na remoo dos desreguladores endcrinos investigados, amostras de gua
parcialmente tratada (efluente do filtro de areia) foram coletadas a partir de junho de
2007. O protocolo detalhado das etapas de coleta, extrao, concentrao e anlise
dos desreguladores endcrinos por espectrometria de massas pode ser obtido de ou-
tras publicaes (MOREIRA, 2008).
No caso dos mananciais da RMSP, foram feitas coletas pontuais de amostras de gua do
Reservatrio Guarapiranga, Reservatrio Billings e Rio Cotia, a montante da Estao de
Tratamento Baixo Cotia, pertencente companhia estadual de abastecimento de gua.
As anlises dos desreguladores endcrinos foram realizadas pelo mtodo de imunosor-
bente e enzima conjugada (ELISA), utilizando-se kits da Abraxis, PN 590071 para estro-
gnios (Estrona, Estradiol e Estriol), PN 590051 para etinilestradiol e PN 590012 para
nonilfenol. Para concentrao de amostras, foram seguidos os procedimentos indicados
nos kits, sendo as anlises feitas em leitora Quick Elisa da empresa Drake.
Nos mananciais da RMBH foi detectada a presena dos trs desreguladores endcrinos
monitorados, em concentraes que variaram de 40 a 1.918 ng/L para o nonilfenol,
1,5 a 36,8 ng/L-1 para o estradiol e de 3 a 54 ng/L para o etinilestradiol. As Figuras 7.3
a 7.5 apresentam os resultados do monitoramento realizado.

fonte: moreira (2008).

Variao da concentrao de nonilfenol (4-NP) nos trs mananciais


Figura 7.3
da RMBH monitorados de fevereiro de 2007 a janeiro de 2008
Remoo de Desreguladores Endcrinos 265

Em relao aos mananciais da RMSP, foi detectada a presena de estrognios naturais


e do nonilfenol, com maior frequncia no Rio Cotia e Reservatrio Billings, enquanto
no Reservatrio Guarapiranga em apenas uma das amostras foi possvel detectar a
presena de estrognios. A concentrao de nonilfenol variou de 51 ng/L a 2.185 ng/L,
enquanto a concentrao de estrognios variou de 0,72 a 17,1 ng/L. A concentrao
de etinilestradiol, nos trs mananciais, sempre esteve abaixo do limite de deteco do
mtodo, que com o processo de extrao em fase slida chega a 0,5 ng/L. Os resulta-
dos obtidos nas anlises esto apresentados nas Tabelas 7.3 e 7.4.
Comparando-se os resultados do monitoramento do nonilfenol nos mananciais da RMBH
e da RMSP, verifica-se uma coerncia entre os mesmos, com as concentraes mnimas e
mximas na mesma faixa de valores. No caso especfico da RMBH, verifica-se que houve
pouca variao nos valores de concentrao de nonilfenol entre os diferentes mananciais,
sugerindo que a taxa de acmulo (aporte menos degradao) de tal desregulador end-
crino seja semelhante nos trs sistemas investigados. A faixa de concentrao de 4-NP
determinada neste estudo similar aos valores reportados por Raimundo (2007), Mibu et
al. (2004) e Sol et al. (2000), mas menor que a faixa de concentrao reportada por La-
gana et al. (2004); Ghiselli (2006) e Yang et al. (2006), conforme detalhado na Tabela 7.2.
Em relao a analise do estradiol (RMBH) e estrognios (RMSP), observa-se uma me-
nor frequncia de deteco, principalmente nos mananciais da RMBH. J em relao
ao etinilestradiol, sua deteco ocorreu apenas nos mananciais da RMBH, tambm
com uma frequncia muito menor em comparao do nonilfenol.

fonte: moreira (2008).

Variao da concentrao de estradiol (E2) nos trs mananciais


Figura 7.4
da RMBH monitorados de fevereiro de 2007 a janeiro de 2008
266 guas

fonte: moreira (2008).

Variao da concentrao de etinilestradiol (EE2) nos trs mananciais


Figura 7.5
da RMBH monitorados de fevereiro de 2007 a janeiro de 2008

Os valores de concentrao obtidos para o estradiol e estrognios esto de acordo com os


valores relatados na maioria dos trabalhos apresentados na Tabela 7.2, mas diferem-se, de
maneira significativa, dos valores apresentados por Wang et al. (2005) e Ghiselle (2006),
que relatam concentraes na faixa de 1.300 a 6.000 ng/L. A mesma considerao pode
ser feita para o etinilestradiol que normalmente de difcil deteco e est presente sem-
pre em menor concentrao quando comparado com o estradiol e estrognios.

Tabela 7.3 > Resultados do monitoramento de nonilfenol nos mananciais da RMSP


DATA UNIDADE BILLINGS BAIXO COTIA

10/1/2008 ng/L < 50 < 50

15/1/2008 ng/L 115 51

22/2/2008 ng/L 96 < 50

29/2/2008 ng/L 114 841

9/5/2008 ng/L 1057 NA

26/5/2008 ng/L 295 982

10/6/2008 ng/L 1168 1719

1/7/2008 ng/L 1767 2185


Mnimo < 50 < 50
Mdia 659 1156
ng/L
Mximo 1767 2185
Desvio Padro 669 826
NA - No analisado
Remoo de Desreguladores Endcrinos 267

Tabela 7.4 > Resultados do monitoramento de estrognios nos mananciais da RMSP


DATA UNIDADE BILLINGS BAIXO COTIA

12/11/2007 ng/L 0,83 2,28

14/1/2008 ng/L < 0,5 < 0,5

22/1/2008 ng/L 1,47 1,71

29/1/2008 ng/L 1,11 1,17

9/5/2008 ng/L < 0,5 < 0,5

26/5/2008 ng/L 0,80 < 0,5

10/6/2008 ng/L < 0,5 < 0,6

1/7/2008 ng/L 17,1 6,6


Mnimo < 0,5 < 0,5
Mdia 6,56 3,16
ng/L
Mximo 17,1 6,6
Desvio Padro 9,1 3
NA No analisado

7.5.2. Avaliao da eficincia de remoo de desreguladores


endcrinos em estaes de tratamento de gua, por oxidao
com cloro e em unidade piloto de ultrafiltrao
Em complementao ao estudo de monitoramento da presena de desreguladores
endcrinos em mananciais, tambm foi feita a avaliao da eficincia de remoo do
nonilfenol pelo tratamento parcial de gua (exceto etapa de desinfeco) nas ETA, que
tratam a gua dos trs mananciais da RMBH. Alm disso, foi avaliada a remoo dos
trs desreguladores endcrinos contemplados no estudo, pelo processo de ultrafiltra-
o, em uma unidade piloto instalada junto ao Reservatrio Guarapiranga.
As ETAs da RMBH, Morro Redondo e Rio das Velhas, utilizam tratamento convencional
(pr-clorao, coagulao/floculao, decantao, filtrao em areia, desinfeco com
cloro e fluoretao), e a ETA Vargem das Flores emprega o processo de filtrao direta
descendente (pr-clorao, coagulao, filtrao em areia, desinfeco com cloro e
fluoretao). As eficincias de remoo foram calculadas a partir dos valores de con-
centrao de 4-NP medidos na gua bruta e no efluente do filtro de areia, ou seja, as
eficincias de remoo reportadas no consideram a etapa de desinfeco.
Com o propsito de obter melhor compreenso do desempenho dos processos de
coagulao e floculao e da oxidao com cloro em relao aos desreguladores en-
dcrinos, foram feitos na Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG), em escala de
268 guas

bancada, ensaios para avaliar a remoo do EE2, utilizando-se uma soluo sinttica,
preparada a partir da adio do composto puro e de um anticoncepcional comercial
(Neovlar, Shering). Todos os ensaios foram desenvolvidos utilizando-se aparelho de
jarteste, com base no procedimento descrito por Bianchetti (2008). Nos ensaios de
oxidao, foi utilizada uma soluo de hipoclorito de sdio em dosagens variadas,
e nos ensaios de coagulao e floculao foram utilizados o sulfato de alumnio e o
cloreto frrico padro analtico, alm de caulim em p para atribuir turbidez gua.
As anlises das amostras para determinao da concentrao de EE2 foram realizadas
por cromatografia lquida/espectrometria de massa.
No ensaio de oxidao, foi preparada uma soluo com concentrao de EE2 prxima
de 7,1 g/L e as dosagens de cloro, para amostras em duplicata, foram de 1 e 3 mg/L,
e tempo de oxidao de 60 minutos, 6, 12 e 24 horas. No ensaio, foi utilizado um con-
trole, sem a dosagem de hipoclorito de sdio. Tambm foram realizados ensaios para
amostras de gua com adio de caulim, simulando valores de turbidez de 10 e 100 uT,
mantendo-se a dosagem de hipoclorito de sdio, porm com o uso do padro de EE2
puro, resultando em uma concentrao de 1 g/L, e tempos de oxidao de 5, 30 e 60
minutos e 4, 6 e 12 horas.
Nos ensaios de coagulao e floculao, foram utilizadas solues com turbidez de 10
e 100 uT, concentrao de EE2 de 1 g/L, utilizando-se sulfato de alumnio e cloreto
frrico como agentes de coagulao, com amostras em triplicata, a partir das dosa-
gens pr-definidas (BIANCHETTI, 2008).
Para a avaliao da remoo dos desreguladores endcrinos pelo processo de ultrafil-
trao, foram realizados trs ensaios com a adio de concentraes conhecidas dos
desreguladores endcrinos a partir de solues preparadas com padres de 4-Nonil-
fenol (Riedel-de Han 99,9%) e 17-beta-Estradiol (Sigma-Aldrich 97%), cedidos
pela Universidade Federal de Ouro Preto (UFOP) e com um anticoncepcional comercial,
contendo 21 drgeas com 35 g de etinilestradiol por drgea (Diane 35 - Schering),
adquirido em farmcia.
Em todos os ensaios, procurou-se produzir solues que resultassem nas concentra-
es de 150 g/L de 4-nonilfenol, e 1,5 g/L de 17-beta-estradiol e de etinilestradiol.
Para a realizao dos ensaios, foi preparada uma soluo com a mistura dos trs des-
reguladores em um balo volumtrico de 1 litro com gua purificada, para posterior
adio ao tanque de alimentao da unidade piloto, de 500 litros, previamente pre-
enchido com a gua bruta do Reservatrio Guarapiranga. Cada teste teve a durao
aproximada de duas horas, tendo sido coletadas uma amostra da gua bruta e cinco
amostras de permeado e de concentrado em cada teste. A membrana de ultrafiltrao
utilizada foi a PW-4040F, da GE-Osmonics, que apresenta peso molecular de corte de
Remoo de Desreguladores Endcrinos 269

10.000 g.mol-1 e o sistema foi operado com uma presso de 150 kPa, vazo mdia de
permeado prxima de 150 L/h a 25C e taxa global de recuperao de gua de 90%. As
anlises das amostras foram feitas pelo mtodo ELISA, sem concentrao, sendo que
algumas amostras foram analisadas por cromatografia lquida de alto desempenho na
UFOP, sem que fosse feita a extrao em fase slida.
A Figura 7.6 mostra a eficincia de remoo de 4-NP nas ETA dos trs mananciais da
RMBH monitorados. A eficincia mdia de remoo de 4-NP foi baixa nas trs ETAs,
sendo de 39% e 41% para as ETAs Morro Redondo e Vargem das Flores, que empregam
tratamento convencional, e ligeiramente menor (33%) para a ETA Vargem das Flores,
que emprega a tecnologia de filtrao direta. Para as ETAs Morro Redondo e Vargem
das Flores, as maiores eficincias de remoo foram observadas em junho e agosto,
quando a concentrao de 4-NP na gua bruta era de aproximadamente 300 ng/L e
1.000 ng/L, respectivamente. Para a ETA Rio das Velhas, a maior eficincia de 4-NP foi
observada em outubro, quando a concentrao de 4-NP na gua bruta era de apro-
ximadamente 400 ng/L, sendo a menor eficincia de remoo observada durante a
estao de chuvas, quando a concentrao de 4-NP na gua bruta era relativamente
alta. Esses resultados indicam que as eficincias de remoo de 4-NP no se correla-
cionaram com a sua concentrao na gua bruta.

fonte: moreira (2008).

Eficincia de remoo de 4-NP da gua bruta aps as etapas de pr-clorao,


Figura 7.6
floculao/sedimentao e filtrao, nas trs ETAs monitoradas da RMBH
270 guas

Os resultados de eficincia de remoo de 4-NP devem ser analisados com cautela,


tendo em vista que a coleta das amostras foi feita de forma pontual e no respeitou
o tempo de deteno hidrulica (TDH) nas unidades consideradas (da pr-clorao
ao filtro de areia) que, segundo informaes dos operadores das ETAs, variava de 2
a 4 horas. Dessa forma, eventuais mudanas na concentrao dos desreguladores
endcrinos na gua bruta nesse intervalo de tempo no foram capturadas.
Os resultados, ainda que preliminares, mostram que a etapa de pr-clorao (con-
centrao de cloro residual entre 1,5 a 2 mg/L e tempo de contato entre 2 e 4 ho-
ras), empregada em todas as trs ETAs, no foi capaz de remover completamente o
4-NP presente. Isso pode ter acontecido devido competio, pelo cloro, com outros
contaminantes orgnicos (substncias hmicas e flvicas) e/ou inorgnicas (ferro
e mangans). O uso de cloro na etapa de desinfeco (no avaliada nesse estudo)
provavelmente leva formao de nonilfenol clorado, devido reao do cloro com
a parte aromtica da molcula de 4-NP, o que resultaria na reduo da concentrao
de 4-NP quando analisado por espectrometria de massas. A clorao do nonilfenol
no significa, stricto sensu, em sua remoo, uma vez que a molcula de 4-NP no
mineralizada a CO2 e H2O pelo cloro. Como h estudos controversos na literatura,
uns constatando que a clorao resulta na reduo da estrogenicidade da gua (LEE
et al., 2004), e outros afirmando que o uso de cloro leva formao de subprodutos
de maior estrogenicidade (TABATA et al. 2003), preciso cautela na interpretao
desses resultados.
A baixa prevalncia de E2 e EE2 na gua bruta dificultou a avaliao da eficincia de
remoo de tais compostos nas ETAs, mas a anlise dos dados tambm indicou que a
eficincia de remoo foi bastante varivel e, aparentemente, independente da con-
centrao de desreguladores endcrinos na gua bruta. necessrio destacar que
foi detectada a presena de E2 e EE2 em algumas amostras do efluente do filtro de
areia, mesmo no tendo sido detectada presena de tais desreguladores endcrinos
na gua bruta coletada no mesmo dia e horrio. Tais resultados indicam que a com-
posio da amostra muda em um intervalo de tempo relativamente pequeno (TDH
de 1 a 4 horas, entre a entrada na pr-clorao e sada do filtro de areia), apontando
a necessidade de se compor amostras de gua bruta e tratada para que resultados
mais representativos possam ser obtidos.
Na Tabela 7.5 so apresentados os resultados obtidos pela UFMG nos ensaios de
oxidao do EE2 comercial.
Remoo de Desreguladores Endcrinos 271

Tabela 7.5 > Resultados das anlises de EE2 nos ensaios de oxidao com cloro
para o produto comercial
AMOSTRA BRANCO 1 BRANCO 2 AMOSTRA 1A AMOSTRA 1B AMOSTRA 2A AMOSTRA 2B

Cloro (mg/L) 0 0 1 1 3 3
Coletas EE2 remanescente (g/L)
1 (5min) 4,751 4,029 3,441 2,313 0,203 0,218
2 (30min) 4,365 5,941 0,454 0,432 0,152 0,167
3 (60min) 4,028 3,785 0,134 0,164 0,768 < LD
4 (6h) 5,253 5,163 0,195 0,228 0,943 0,450
5 (12h) 4,806 4,900 0,209 0,279 2,543 0,169
6 (24h) 4,607 4,668 0,396 0,604 0,694 1,382
Fonte: Bianchetti (2008).

Pelos resultados da Tabela 7.5, observa-se uma reduo na concentrao de EE2 em funo
da dosagem de cloro e do tempo de contato. Verifica-se uma variabilidade nos resultados,
inclusive com o aumento da concentrao de EE2 nas amostras a partir da sexta hora de
contato. Ressalta-se que o valor obtido na amostra sinttica foi inferior ao inicialmente
previsto, mas que se manteve praticamente constante ao longo de todo o ensaio.
Nas Tabelas 7.6 e 7.7 so apresentados os resultados obtidos para os ensaios de oxidao
das amostras com o padro puro de EE2 e adio de caulim para simular a turbidez.

Tabela 7.6 > Resultados das anlises de EE2 para a amostra com turbidez de 10 uT,
utilizando o padro puro de EE2
AMOSTRA BRANCO 1 BRANCO 2 BRANCO 3 AMOSTRA 1 AMOSTRA 2 AMOSTRA 3

Dosagem de Cloro
0 0 0 3 3 3
(mg/L)

Coletas EE2 remanescente (g/L)


1 (5min) 0,073 0,723 0,411 < 0,050 0,073 0,923
2 (30min) 0,657 0,666 0,569 < 0,050 0,068 < 0,050
3 (60min) 0,526 0,711 0,677 < 0,050 - (1) < 0,050
4 (4h) 0,605 0,623 0,569 < 0,050 < 0,050 < 0,050
5 (8h) 0,719 0,666 0,698 0,091 < 0,050 0,097
6 (12h) 0,744 0,607 0,736 < 0,050 < 0,050 < 0,050
Problemas na preparao da amostra para anlisE
fonte: Bianchetti (2008).
272 guas

Tabela 7.7 > Resultados das anlises de EE2 para a amostra com turbidez de 100 uT,
utilizando o padro puro de EE2
AMOSTRA BRANCO 1A BRANCO 2A BRANCO 3A AMOSTRA 1A AMOSTRA 2A AMOSTRA 3A

Dosagem de Cloro
0 0 0 3 3 3
(mg/L)

Coletas EE2 remanescente (g/L)


1 (5min) 0,903 0,394 0,755 < 0,050(1) 0,099 0,137
2 (30min) 0,825 0,920 0,972 < 0,050) 0,090(1) < 0,050
3 (60min) 0,677 0,975 0,915 < 0,050 < 0,050 < 0,050
4 (4h) 0,830 0,870 0,796 0,128 < 0,050 0,264
5 (8h) 0,693 0,830 0,723 < 0,050 < 0,050 < 0,050
6 (12h) 0,804 0,795 0,709 < 0,050 < 0,050 < 0,050
Problemas na preparao da amostra para anlise
Fonte: Bianchetti (2008).

Os resultados obtidos nos ensaios de oxidao mostram que, a partir de 30 minutos de


contato, obtm-se reduo significativa na concentrao do EE2, no sendo observa-
do o aumento da sua concentrao a partir da quarta hora, como observado no ensaio
com o EE2 comercial.
Com os resultados dos ensaios de oxidao, possvel concluir que o cloro altera a
estrutura do EE2, embora no seja possvel afirmar que esta substncia seja eficiente
para remoo de desreguladores endcrinos, tendo em vista que no foi feita anlise
dos subprodutos gerados no processo, uma vez que o EE2 pode ter sido apenas con-
vertido em outra forma, mantendo o seu potencial estrognico.
Em relao aos processos de coagulao, floculao e decantao, na Tabela 7.8 so
apresentados os resultados de remoo de EE2 de amostras com turbidez de 10 e
100 uT, obtidas a partir da adio de caulim.
Analisando-se os dados da Tabela 7.8, observa-se que o EE2 no foi afetado pelo
processo de coagulao e floculao, o que confirma os resultados observados no mo-
nitoramento das ETAs da RMBH, indicando a necessidade de estudos para a avaliao
de outras tecnologias de tratamento para a remoo de tais compostos.
Os resultados obtidos nos ensaios de remoo de desreguladores endcrinos pelo pro-
cesso de ultrafiltrao no Reservatrio Guarapiranga esto apresentados nas Tabelas
7.9 a 7.11. Analisando-se os dados apresentados, pode ser observada uma discrepncia
entre os resultados obtidos tanto pelo mtodo ELISA como por cromatografia lquida/
espectrometria de massas. No caso especfico do 4-NP, em funo do padro utilizado,
os resultados pelo mtodo ELISA j eram esperados, pois nas ocasies em que se tentou
uma intercalibrao com o mtodo de cromatografia, utilizando-se o mesmo padro,
Remoo de Desreguladores Endcrinos 273

foi verificado que o kit utilizado no era sensvel a este composto, ao contrrio do que
ocorreu quando da anlise de amostras naturais. Contudo, mesmo para os resultados
por cromatografia lquida/espectrometria de massas, observa-se uma discrepncia nos
resultados, que pode estar associado ao fato da adio do contaminante em gua
natural e no ter sido realizado o procedimento de limpeza da amostra e extrao.
O valor esperado para a concentrao de 4-NP na gua bruta era de 150 g.L.

Tabela 7.8 > Resultados dos ensaios para remoo de EE2


utilizando os processos de coagulao e floculao
COAGU- GUA Concentrao de EE2 (g/L)
LANTE B1 B2 B3 A-1A A-1B A-1C A-2A A-2B A-2C

Sulfato 10 uT 0,669 1,006 1,190 0,970 0,895 0,898 0,898 0,974 0,862
de 100
alumnio 0,804 0,875 0,215 0,944 0,810 0,751 0,648 0,452 0,852
uT
10 uT 0,316 0,199 0,299 0,550 0,209 0,311 0,320 0,392 0,420
Cloreto
frrico 100 0,643
0,707 0,728 0,076 0,390 0,620 0,736 0,886 0,652
uT (1)
Observao: Os valores destacados referem-se aos resultados onde ocorreram problemas no processo de preparao da
amostra para anlise.
Fonte: Bianchetti (2008).

Tabela 7.9 > Resultados das anlises de 4-nonilfenol


DATA TEMPO APS O INCIO DO CONCENTRAES (g/L)
ENSAIO (MINUTOS) Permeado Concentrado Bruta
EPUSP UFOP EPUSP UFOP EPUSP UFOP
20 <5 63,7 <5 64,5
40 <5 NA <5 NA
24/7/2008 60 <5 56,2 <5 51 <5 67
80 <5 NA <5 NA
100 <5 36,4 <5 65,3
20 <5 54,2 <5 53,5
40 <5 NA <5 NA
28/7/2008 60 <5 48,3 <5 51,5 <5 0,38
80 <5 NA <5 NA
100 <5 44,8 <5 41,4
20 <5 43,1 <5 43,2
40 <5 NA <5 NA
30/7/2008 60 <5 25,2 <5 44,7 <5 31,4
80 <5 NA <5 NA
100 <5 59,7 <5 44,7
NA No analisado
274 guas

Tabela 7.10 > Resultados das anlises de estrognio (17-beta-estradiol)


DATA TEMPO APS O INCIO CONCENTRAES (g/L)
DO ENSAIO (MINUTOS)
Permeado Concentrado Bruta
EPUSP UFOP EPUSP UFOP EPUSP UFOP

20 < 0,05 < LD < 0,05 < LD


40 < 0,05 NA < 0,05 NA
24/7/2008 60 < 0,05 53,8 < 0,05 48,9 < 0,05 64,5
80 < 0,05 NA < 0,05 NA
100 < 0,05 < LD < 0,05 < LD
20 < 0,05 < LD 0,42 < LD
40 < 0,05 NA 0,27 NA
28/7/2008 60 < 0,05 46,5 0,68 49,5 1,14 < LD
80 < 0,05 NA 0,27 NA
100 < 0,05 42,9 0,31 < LD
20 < 0,05 41,2 < 0,05 41,5
40 < 0,05 NA < 0,05 NA
30/7/2008 60 < 0,05 23,9 < 0,05 42,9 0,2 < LD
80 < 0,05 NA < 0,05 NA
100 < 0,05 57,3 < 0,05 42,9
LD - Limite de deteco (1,5 g/L)
NA No analisado

Em relao aos resultados para estrognios, neste caso estradiol, observa-se que a
discrepncia entre os resultados da Epusp e Ufop foi muito maior. A concentrao
esperada deste contaminante na gua bruta era de 1,5 g/L. Por fim, verifica-se que
os resultados das anlises de etiniestradiol foram os que apresentaram menor di-
vergncia, porm ela ainda foi significativa. Da mesma forma que para o estradiol, a
concentrao esperada de etinilestradiol na gua bruta era de 1,5 g/L.
Apenas para efeito de uma avaliao preliminar, tomando-se como base os resultados da
Epusp, para as anlises de estradiol e etinilestradiol do dia 28 de julho, uma vez que os valo-
res de concentrao na gua bruta estiveram prximos ao valor esperado, verificou-se que
a unidade de ultrafiltrao foi capaz de remover tais desreguladores endcrinos, mesmo
com o concentrado apresentando valores de concentrao, na maioria das amostras, infe-
riores alimentao. Tomando-se como base os valores encontrados no permeado e a con-
centrao na gua bruta, obtm-se eficincias mdias de remoo de 95,6% e 94,2% para
o 17-beta-estradiol e para o etinilestradiol, respectivamente. Um aspecto a ser observado
que os valores utilizados nos ensaios so significativamente superiores aos encontrados
naturalmente nos mananciais, exigindo cautela na sua interpretao dos resultados.
Remoo de Desreguladores Endcrinos 275

Tabela 7.11 > Resultados das anlises de etinilestradiol


DATA TEMPO APS O INCIO CONCENTRAES (g/L)
DO ENSAIO (MINUTOS)
Permeado Concentrado Bruta
EPUSP UFOP EPUSP UFOP EPUSP UFOP

20 0,11 0,77 0,07 1,38


40 0,17 NA 0,14 NA
24/7/2008 60 < 0,05 0,59 0,18 0,8 < 0,05 0,77
80 < 0,05 NA 0,15 NA
100 < 0,05 1,13 0,29 0,54
20 0,24 0,45 0,98 2,99
40 < 0,05 NA 1,76 NA
28/7/2008 60 0,07 < LQ 2,82 0,93 1,80 < LQ
80 0,11 NA 1,18 NA
100 < 0,05 0,41 1,36 0,49
20 < 0,05 0,82 0,24 0,89
40 < 0,05 NA 1,15 NA
30/7/2008 60 < 0,05 1,15 0,18 0,37 0,31 0,69
80 0,32 NA < 0,05 NA
100 < 0,05 3,67 < 0,05 1,19
LQ Limite de quantificao (5 g/L)
NA No analisado

importante destacar que as eficincias de remoo obtidas, com base em apenas um dos
testes realizados, do indcios do potencial do processo de ultrafiltrao para a remoo
de desreguladores endcrinos, indicando a necessidade da continuidade dos estudos.
Outra questo importante a ser observada o fato do peso molecular tanto do 17-
beta-estradiol (272,2 g/mol-1) quanto do etinilestradiol (296,2 g/mol-1) serem muito
inferiores ao peso molecular de corte da membrana utilizada, indicando que um
processo indireto de remoo pode ter ocorrido, ou seja, a adsoro, possivelmente
no material em suspenso e na matria orgnica natural presentes na gua, sendo
retidos indiretamente pela membrana. Esta hiptese pode ser reforada quando se
avaliam as propriedades fsico-qumicas destes compostos, principalmente o coefi-
ciente de partio octanol e gua (KOW) e o coeficiente de partio gua e carbono
orgnico (KOC). A Tabela 7.12 apresenta algumas propriedades do 17-beta-estradiol
e do etinilestradiol.
Analisando-se os dados da Tabela 7.12 e considerando-se os valores mais elevados
para KOW e KOC, verifica-se que a hiptese de remoo do 17-beta-estradiol e do etini-
lestradiol, de maneira indireta, reforada, j que valores do log KOW prximos de qua-
276 guas

tro indicam que a substncia apresenta carter hidrofbico, o que confirmado pelos
valores do log KOC, o que poderia justificar os elevados valores de remoo obtidos.

Tabela 7.12 > Propriedades fsico-qumicas do 17-beta-estradiol e do etinilestradiol


Propriedade17-beta-estradiol Etinilestradiol
Presso de vapor (Pa) 3x10-08 6x10-09
log KOW 2,69 a 4 3,67 a 4,2
log KOC 2,78 a 3,8 3,8
Solubilidade na gua (mg/L) 13 19
t (biodegradao na gua (dias) <3a4 17 a 42
t (degradao por fotlise na gua (dias) 10 a 12 10 a 12
Fonte: Young et al. (2004).

7.5.3 Desempenho do sistema de ultrafiltrao


para tratamento de gua para abastecimento
Com o objetivo de avaliar a eficincia de um sistema de ultrafiltrao para a remoo
de desreguladores endcrinos eventualmente presentes no Reservatrio Guarapiran-
ga, na RMSP, foi instalada uma unidade piloto junto estao elevatria de gua do
Sistema Alto Boa Vista, operado pela Companhia de Saneamento Bsico do Estado de
So Paulo (Sabesp). Este estudo teve como objetivo consolidar os dados sobre o de-
sempenho do processo de ultrafiltrao relativos ao projeto desenvolvido no mbito
do Edital-4 do Prosab.
A Figura 7.7 apresenta o fluxograma de processo da unidade, contemplando os prin-
cipais componentes.
As linhas grossas na Figura 7.7 indicam o fluxo de gua na operao normal do siste-
ma; as linhas finas, o fluxo na limpeza qumica; e as tracejadas, o fluxo para a contra-
lavagem do filtro de areia.
Neste estudo, o sistema de ultrafiltrao operou continuamente de agosto de 2007 a
dezembro de 2008, totalizando mais de 10.500 horas de operao. A coleta de dados
de desempenho, presso, perda de carga no filtro de areia e na membrana, vazo de
permeado e de recirculao, temperatura e turbidez do permeado foi feita por um
sistema de aquisio de dados Field Logger, da Novus Produtos Eletrnicos Ltda., pro-
gramado para fazer aquisies dos dados a cada minuto no incio dos testes e depois a
cada trs minutos. A membrana utilizada foi a PW-4040F, da GE-Osmonics, e o sistema
operou com descarga peridica de concentrado, atravs de controle por temporizador
e vlvula solenide, com uma descarga de 10 segundos a cada 10 minutos. A medida
da vazo de concentrado foi feita com base na medida do volume descartado e o n-
Remoo de Desreguladores Endcrinos 277

Figura 7.7 Fluxograma simplificado da unidade piloto de ultrafiltrao


fonte: moreira, 2008

mero de descartes em uma hora. Alm desta operao, o sistema foi programado para
realizar interrupes em seu funcionamento a cada 24 horas, e, em seguida, descargas
com durao de 2 minutos, com o auxlio de um temporizador (paradas peridicas).
A utilizao deste procedimento se mostrou eficiente, conforme ser constatado pela
anlise dos resultados de desempenho. Sempre que necessrio, a operao do sistema
era interrompida para o processo de limpeza qumica, utilizando-se uma soluo de
hidrxido de sdio e detergente para limpeza e cido peractico para a sanitizao.
A avaliao da eficincia de remoo de contaminantes foi feita por meio da anlise
em laboratrio de amostras peridicas da gua bruta, permeado e concentrado, as
quais foram realizadas no Laboratrio de Saneamento da Escola Politcnica. As vari-
veis avaliadas foram:
absoro de Radiao UV em 254 nm;
alcalinidade;
carbono orgnico dissolvido;
coliformes totais;
condutividade eltrica;
cor aparente;
278 guas

dureza;
Escherichia Coli;
pH;
turbidez.
Alm das variveis relacionadas, tambm foram realizadas anlises dos desreguladores
endcrinos estrognios, etinilestradiol e nonilfenol. As anlises foram realizadas utilizan-
do-se kits ELISA, baseado no mtodo de imunosorbente, conforme descrito no item 7.5.2.
Os resultados iniciais dos ensaios, considerando-se condies de operao distintas,
permitiram constatar que o desempenho do sistema pode ser significativamente me-
lhorado com a dosagem de hipoclorito de sdio na alimentao, que minimiza a for-
mao de biofilme, e tambm pelas paradas peridicas, que elimina da superfcie da
membrana os slidos eventualmente depositados, conforme constatado pela anlise
das Figuras 7.8 a 7.10.
Na Tabela 7.13, so apresentados os dados relativos s operaes de parada para lim-
peza qumica e outras informaes sobre o modo de operao do sistema.

Desempenho da unidade piloto no perodo de 3 a 10 de setembro de 2007, sem a


Figura 7.8
dosagem de hipoclorito de sdio, mas com o procedimento de paradas peridicas
Remoo de Desreguladores Endcrinos 279

Desempenho da unidade piloto no perodo de 11 a 22 de outubro de 2007,


Figura 7.9
com a dosagem de hipoclorito de sdio e paradas peridicas

Desempenho da unidade piloto no perodo de 05 a 18 de dezembro de 2007,


Figura 7.10
sem a realizao das paradas peridica
280 guas

Tabela 7.13 > Dados relativos s operaes de limpeza qumica da membrana


na unidade piloto e procedimentos operacionais adotados
PERODO DE OPERAO DATA DA TEMPO DE OBSERVAES
LIMPEZA OPERAO ENTRE
LIMPEZAS (HORAS)
29/8 a 03/9/2007 3/set 114,6 Medidor de temperatura
03/9 a 10/9/2007 10/set 163,3 e turbidmetro inoperantes.
11/9 a 14/9/2007 14/set 67,3
Medidor de temperatura inoperante.
14/9 a 20/9/2007 20/set 142
Sanitizao do sistema com cido
21/9 a 28/9/2007 28/set 167
peractico aps limpeza qumica
Incio da dosagem de hipoclorito de sdio
28/9 a 31/10/2007 31/out 768,4
na alimentao em 28/09/2007.
Os dados relativos ao perodo de 07
31/10 a 16/11/2007 16/nov 401,6 a 16/11/2007 foram perdidos,
mas o sistema operou continuamente.
Interrupo das paradas peridicas
em 16/11/2007, para avaliar a influncia
16/11 a 05/12/2007 5/dez 454,1 desta operao sobre o desempenho do
sistema. Em 30/11 foi realizada uma
operao de limpeza qumica emergencial.
A operao do sistema foi mantida
05/12 a 18/12/2007 18/dez 306,4
sem as paradas peridicas no perodo.
Retorno das paradas peridicas do sistema
18/12/2007 a 14/01/2008 14/jan 650,5 em 18/12/2007. Problemas com a dosagem
de hipoclorito na alimentao.
14/1 a 16/1/2008 16/out 43,9
Devido ao baixo desempenho do sistema
16/1 a 28/1/2008 28/jan 279,3
foi feita uma limpeza qumica mais enrgica.
Neste perodo ocorreram diversas falhas
29/1 a 18/3/2008 18/mar 592,6 eltricas no sistema, que ocasionaram a
interrupo da operao da unidade.
Limpeza qumica mais enrgica,
18/3 a 27/3/2008 27/mar 215,2 devido problemas na dosagem de cloro
no perodo anterior.
28/3 a 24/4/2008 24/abr 640,3
Houve problemas na coleta dos dados
25/4 a 07/5/2008 7/mai 312
da unidade.
08/5 a 10/7/2008 10/jul 1510,9 Limpeza qumica enrgica.
11/7 a 02/9/2008 2/set 1254,4
03/9 a 07/10/2008 7/out 815,1
08/10 a 19/11/2008 19/nov 1007,7
Problemas na dosagem de cloro aps
21/11 a 22/12/2008 22/dez 717,4 a limpeza qumica realizada em 19/11,
com perda de desempenho do sistema.
Remoo de Desreguladores Endcrinos 281

Observa-se pelos dados da Tabela 7.13 que, aps o restabelecimento da dosagem de


hipoclorito de sdio na alimentao e retorno das paradas peridicas, o perodo entre
as operaes de limpeza qumica aumentou significativamente. Contudo, em decor-
rncia dos problemas ocorridos e condies severas utilizadas nos testes realizados,
a produo de permeado foi reduzida em relao ao incio de operao da unidade,
observando-se que a mesma foi sendo recuperada gradativamente.
Aps 184 dias de operao, encerrados os testes para a avaliao dos procedimentos
operacionais sobre o desempenho do sistema, foi possvel manter a operao do siste-
ma em condies mais estveis, aumentando significativamente o perodo de opera-
o entre paradas para limpezas qumicas. Verifica-se que, entre 28 de maro a 22 de
dezembro de 2008 (259 dias de operao contnua), foram realizadas sete operaes
de limpeza qumica, resultando em um intervalo mdio entre limpezas de 1,23 meses.
A Tabela 7.14 mostra, de maneira mais completa, os dados operacionais da unidade
piloto de ultrafiltrao, inclusive com os valores de turbidez do permeado ao longo
do teste. Ressalta-se que os dados apresentados na tabela foram obtidos a partir dos
valores mdios dos parmetros monitorados, com medidas sendo realizadas em inter-
valos de um a trs minutos.
Um dado relevante sobre a operao de sistemas de separao por membranas, obti-
do durante o desenvolvimento do projeto, foi que o procedimento de limpeza qumica
tem efeito significativo sobre o seu desempenho. Ressalta-se que durante o perodo de
operao do sistema no foi feita uma avaliao mais detalhada do procedimento de
limpeza qumica para a obteno dos melhores resultados em relao recuperao de
produo de permeado. Enfatiza-se que este um item fundamental a ser considerado
no desenvolvimento de projetos e implantao de sistemas com base nesta tecnologia.
A avaliao da eficincia de remoo de contaminantes pela unidade de ultrafiltrao
foi feita com base na coleta e anlise de amostras de gua bruta, permeado e concen-
trado. Nas Tabelas 7.15 a 7.17, so apresentados os resultados obtidos na anlise das
variveis controladas, no perodo de 21/09/2007 a 16/10/2008. As anlises foram rea-
lizadas com base no Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater
(APHA; AWWA; WEF, 1998).
Analisando-se os dados apresentados nas tabelas, verifica-se que o sistema de ultrafil-
trao apresentou bom desempenho em relao remoo das variveis monitoradas,
obtendo-se valores de 100% para indicadores de organismos patognicos e superiores
a 90% para a remoo de cor e turbidez. Um ponto que merece destaque a remoo
de carbono orgnico dissolvido (COD), que atingiu valor mdio de 60,7%, indicando a
capacidade para separao de molculas orgnicas dissolvidas.
282
guas

Tabela 7.14 > Resultados de desempenho da unidade piloto instalada na Represa Guarapiranga
PERODO TEMPO DE TEMPO VAZES (L/h) VAZES (M3/h) RECUPERAO (%) TAXA DE FLUXO TURBIDEZ (UT)
OPERA- DE OPE- (L.d-1.m-2.kPa)
Permeado Concentrado Recirculao
O NO RAO
PERODO ACUMU- Mnima Mdia Mxi- Mnima M- Mxi- Mni- M- Mxi- Mnima M- Mxi- Mnima M- M- Mni- Mdia Mxi-
(H) LADO (H) ma dia ma ma dia ma dia ma dia xima ma ma

29/8 a 03/9/2007 114,6 114,6 179 234 357,8 2,9 3,5 5,7 7 9,2 15,3

03/9 a 10/9/2007 163,3 277,9 97,7 210,3 301,8 2,3 3,5 3,6 3,2 7 10,6

11/9 a 14/9/2007 67,3 345,2 133 192 497,1 1 2,4 3 4,7 7,7 9,9 0,020 0,031 0,380

14/9 a 20/9/2007 142 487,2 126,8 197 413,1 1 2,7 3,3 2,1 5,1 10,6 0,019 0,022 1

21/9 a 28/9/2007 167 654,2 113 159 273,5 11 12,7 13,8 1,8 2,6 3,2 89,1 92,5 95,4 4,8 5,8 7,2 0,020 0,086 1

28/9 a 05/10/2007 163 817,2 70,8 226,6 269,3 0 10,2 13,8 1 2,5 2,9 83,9 95,8 100 2,6 5,6 8,1 0 0,022 1

05/10 a 11/10/2007 146,8 964 130,2 215,5 242,8 11,2 12,3 13,2 1,5 2,4 2,6 91,2 94,6 95,3 4 5,6 8,2 0,001 0,022 0,586

11/10 a 22/10/2007 263 1227 130,5 211,8 270,3 11,2 12,3 13,5 1,7 2,5 2,9 91,3 94,5 95,4 3,8 4,9 5,8 0,001 0,017 0,701

22/10 a 31/10/2007 192 1419 147,1 239,6 286,8 11,4 12,5 13,2 2,1 2,9 3,2 92,2 95,0 95,8 4,7 6 7,3 0,021 0,024 0,779

31/10 a 07/11/2007 161,6 1580,6 143,3 171,5 249,6 11,4 12,3 12,9 2 2,7 2,9 92 93,3 95,5 5,3 6,2 9,2 0,021 0,025 0,995

16/11 a 27/11/2007 264,7 1845,3 91 138,1 163,6 10,8 12,1 13,8 1,7 2,5 2,9 87,6 91,9 92,6 2,2 3,3 5 0,023 0,041 0,171

27/11 a 05/12/2007 189,4 2034,7 60,4 114,7 198,9 11 12 13,2 1,5 2,1 2,3 84,1 90,1 93,9 2 3,7 6,3 0,021 0,024 0,120

05/12 a 18/12/2007 306,4 2341,1 68,8 99,7 121,8 10,4 11,6 12,9 1,7 2,5 2,9 86,1 89,6 91,1 1,9 3 4 0,024 0,055 0,285

18/12/2007 a
408,2 2749,3 69,1 139,3 263,2 15,6 17,4 19,4 1,3 2 2,2 80,4 88,8 93,1 1,5 3,1 6,7 0,020 0,030 0,915
04/1/2008

04/1 a 14/1/2008 242,3 2991,6 64,5 80,8 97 16,2 16,8 17,5 1,7 1,9 2,2 79,9 82,3 84,7 1,2 2,1 3,1 0,029 0,031 0,032
14/1 a 16/1/2008 43,9 3035,5 83,3 111,2 159,6 15,9 17,3 18,2 1,3 1,8 1,9 83,2 86,5 89,8 2,3 3,1 4,5 0,022 0,030 0,838

16/1 a 28/1/2008 279,3 3314,8 71,2 102,7 140,5 15,9 18 21,1 1,2 2 2,3 80,3 85 89,8 2,3 3 4,4 0,022 0,036 1

29/1 a 07/2/2008 207,9 3522,7 90,8 142 178,5 16,5 18 20,7 1,6 2,3 2,5 83,3 88,7 90,6 2,7 3,2 5,2

07/2 a 08/2/2008 23,5 3546,2 131,6 139,5 151 17,2 18 18,6 1,9 2,4 2,4 87,8 88,6 89,4 3,1 3,3 3,7

12/2 a 19/2/2008 166,3 3712,5 85,4 133,9 152 15,9 17,3 18,6 1,7 2,3 2,6 83,7 88,6 89,7 2,2 3,4 4

19/2 a 21/2/2008 53,6 3766,1 91,9 129,1 144,8 16,5 17,4 18,2 1,7 2,4 2,6 84 88,1 89,4 2,4 3,3 4,1

26/2 a 06/3/2008 141,3 3907,4 63,6 97,3 141,7 15,9 17,3 19 1,2 1,9 2,5 78,9 84,9 88,6 2,3 3,3 4

06/3 a 18/3/2008 285,8 4193,2 65,7 87,4 121,4 15,9 17,6 19,4 1,3 1,9 2,3 79 83,2 87,2 1,8 2,3 3,5 0,027 0,058 1

18/3 a 27/3/2008 215,2 4408,4 90 105,3 128 16,2 17,4 18,6 1,3 2 2,3 83,9 85,8 88,0 2,5 3,5 4,1 0,022 0,031 1

28/3 a 03/4/2008 142,1 4550,5 100,1 125 242 15,9 17,4 19 1,7 2,5 2,7 85,5 87,7 93,1 2,5 3,7 5,8 0,023 0,030 1

03/4 a 08/4/2008 119 4669,5 95,8 112,2 143,4 15 15,9 20,1 1,4 2,6 3,1 84,8 87,5 89,1 2,8 3,4 4,2 0,023 0,032 1

08/4 a 24/4/2008 379,2 5048,6 86,5 111,6 178,9 14,1 15,6 18,4 1,6 2,4 2,9 84 87,7 92,1 2,4 3,2 3,6 0,025 0,027 0,055

25/4 a 07/5/2008 312 5360,6

08/5 a 21/5/2008 312,3 5672,9 93,3 121,5 317 15,2 16,8 18,8 0,1 2,7 3,2 85,2 87,7 95,1 2 3,6 6,4 0,024 0,026 0,073

21/5 a 07/6/2008 404,6 6077,5 100,6 126 353,6 15,2 16,9 20,6 0,1 2,8 3,4 86 88,1 95,5 1,9 3,7 8,2 0,024 0,027 0,072

07/6 a 16/6/2008 222 6299,4 102,5 124 319,8 15,5 16,7 19,6 0,3 2,9 3,5 86,4 88,1 95,1 2,4 3,6 6,3 0,024 0,028 0,202

16/6 a 10/7/2008 575,1 6874,5 82,6 119,8 317,3 15,9 17,4 20,1 0,3 3 3,6 82,9 87,2 95 1,8 3,4 6,7 0,024 0,028 0,089

11/7 a 24/7/2008 307,9 7182,4 99,3 124,7 335 11,3 12,5 14,7 0,2 2,8 3,2 89,6 90,8 96,2 2,4 4,1 7,1 0,024 0,038 1

24/7 a 07/8/2008 333,3 7515,7 101,4 131,1 304,6 11,3 12,4 14,7 0,2 2,7 3,2 89,6 91,3 96 2,3 3,7 6,4 0,024 0,034 0,713

07/8 a 19/8/2008 291,2 7806,9 107,1 137,5 318,4 11,1 12,4 14,3 0,3 2,9 3,3 90 91,7 96,4 2,2 3,7 7 0,025 0,031 0,121
Remoo de Desreguladores Endcrinos
283
284
guas

19/8 a 02/9/2008 322 8128,9 84,9 138,2 316,5 11,1 12,2 13,7 0,3 2,8 3,2 88 91,8 96,4 1,7 3,6 5 0,025 0,031 0,118

05/9 a 16/9/2008 263,8 8392,7 107,1 166,8 365,1 11,1 12,1 15 0,1 2,7 3,3 90,1 93,2 96,8 2,1 4,4 7,5 0,001 0,029 0,229

16/9 a 22/9/2008 145,5 8538,1 128,9 160,5 373 11,6 12,8 14,3 0,1 2,8 3,2 91,4 92,6 96,7 2 4,3 6,7 0,024 0,027 0,166

22/9 a 02/10/2008 236,7 8774,8 127,6 152,6 326,1 11,1 12,6 14 0,1 2,7 3,1 91,2 92,4 96,4 2,5 4,1 5,7 0,024 0,031 0,309

02/10 a 07/10/2008 121,2 8896 110,7 127,0 262,3 11,1 12,2 13,7 0,1 2,3 2,6 90 91,2 95,6 2,1 3,5 4 0,025 0,029 0,062

08/10 a 14/10/2008 145,7 9041,7 124,7 144,8 322,4 11,7 13,2 14,7 0,1 2,5 2,7 90,6 91,6 95,9 2,6 4,6 7,5 0,025 0,048 1

14/10 a 22/10/2008 188 9229,7 108,6 155,1 346,2 13,7 15,2 17,2 0,1 2,7 3,1 87,5 91 96 2,4 4,1 6,2 0,026 0,027 0,092

23/10 a 29/10/2008 170,1 9399,8 118,5 144,2 297 13,7 14,7 16,5 0,2 2,5 2,8 89 90,7 95,4 2,6 3,8 6,8 0,026 0,030 0,119

29/10 a 03/11/2008 119,5 9519,3 102,9 133,0 289,5 13,7 15,1 16,5 0,2 2,5 2,7 87,6 89,8 94,9 2,1 3,6 4,3 0,026 0,032 0,383

03/11 a 19/11/2008 384,4 9903,7 80,9 116,6 257,2 13,2 14,8 16,8 0,1 2,4 2,8 85,2 88,7 94,6 1,7 3,2 6,4 0,026 0,031 0,127

21/11 a 04/12/2008 309,5 10213,2 85,7 126,2 385 13,2 14,8 16,8 0,1 2,4 3,1 84,7 89,4 96,4 1,8 3,5 9,5 0,028 0,033 1

05/12 a 22/12/2008 407,9 10621,1 73,6 114,2 262,3 13 14,6 16,8 0,1 1,9 2,4 84,3 88,6 94,8 2,1 3,3 6,8 0,025 0,033 0,483

Mdias 98,9 145,3 259,9 13,2 14,7 16,6 1,0 2,5 2,9 86,3 89,7 93,5 2,6 4,1 6,4 0,021 0,032 0,518
Remoo de Desreguladores Endcrinos 285

Tabela 7.15 > Resultados das anlises de amostras da gua bruta


VARIVEL NMERO UNIDADE MNIMO MDIA MXIMO DESVIO
DE PADRO
AMOSTRAS a

Absoro de Radiao UV254 20 cm-1 0,063 0,108 0,307 0,065


Alcalinidade 11 mg CaCO3.L -1
37,74 40,89 48,96 3,46
Carbono Orgnico Total (COT) 19 mg C.L -1
3,3 5,37 14,63 3,07
Coliformes Totais 14 NMP/100 mL 63 824 2420 974
Condutividade Eltrica 20
S.cm-1 136 188 687 119
Cor Aparente 17 uC 25 65 190 41
Dureza 11 mg CaCO3.L-1 39 47 52 3,7
Escherichia Coli 16 NMP/100 mL 0 49 306 81
pH 21 Unidade de pH 7 7,8 11,5 0,9
Turbidez 20 uT 1 3,6 11,2 3,1
a - Amostras coletas semanalmente ou quinzenalmente.

Tabela 7.16 > Resultados das anlises do permeado e respectivas eficincias de remoo
VARIVEL NMERO UNIDADE MNIMO MDIA MXIMO DESVIO EFICINCIA DE
DE PADRO REMOO MDIA
AMOSTRAS a
(%)

Absoro de Radiao UV254 20 cm-1 0,020 0,054 0,115 0,019 50

mg
Alcalinidade 11 33,66 40,80 53,04 5,64 0,2
CaCO3.L-1

Carbono Orgnico Total (COT) 19 mg C.L-1 1,9 3,3 5,3 0,81 38,5
NMP/100
Coliformes Totais 14 0 0 2 0,6 100
mL
Condutividade Eltrica 20
S.cm-1 140 186 479 71 1,1
Cor Verdadeira 17 uC 2 5 13 3 92,3
mg
Dureza 11 42 49 65 6,4 0
CaCO3.L-1
NMP/100
Escherichia Coli 16 0 0 0 0 100
mL
Unidade
pH 21 7 7,4 8 0,2 x
de pH
Turbidez 20 uT 0,1 0,2 0,8 0,2 94,4
a - Amostras coletas semanalmente ou quinzenalmente.

O monitoramento dos desreguladores endcrinos mostrou que as concentraes des-


tes, na gua bruta, estiveram sempre abaixo dos limites de deteco dos mtodos
utilizados, com exceo da amostra do dia 1 de julho de 2008, onde foi detectada
a presena de estrognios. Por se tratar de uma amostra isolada, no possvel fa-
286 guas

zer qualquer comentrio sobre este resultado. Em relao ao nonilfenol, embora no


tenha sido detectada a sua presena na gua bruta da Represa Guarapiranga, trs
amostras de concentrado, uma coletada em janeiro e duas em fevereiro, apresentaram
concentraes entre 100 e 200 ng/L (Tabela 7.18), podendo indicar que a membrana
de ultrafiltrao foi capaz de reter e concentrar este contaminante.

Tabela 7.17 > Resultados das anlises das amostras de concentrado


VARIVEL NMERO UNIDADE MNIMO MDIA MXIMO DESVIO
DE PADRO
AMOSTRAS a

Absoro de Radiao UV254 20 cm-1 0,085 0,218 0,479 0,093


Alcalinidade 11 mg CaCO3.L-1 42,84 49,52 62,22 5,35
Carbono Orgnico Total (COT) 19 mg C.L -1
4,10 12,23 24,60 4,82
Coliformes Totais 14 NMP/100 mL 0 327 2420 659
Condutividade Eltrica 20
S.cm-1 103 212 501 73
Cor Aparente 17 uC 103 175 358 71
Dureza 11 mg CaCO3.L-1 56 59 64 2,9
Escherichia Coli 16 NMP/100 mL 0 5 20 7
pH 21 Unidade de pH 7,2 7,5 7,9 0,2
Turbidez 20 uT 2 14,9 45,8 13,8
a - Amostras coletas semanalmente ou quinzenalmente.

Tabela 7.18 > Resultados do monitoramento do nonilfenol na unidade piloto de ultrafiltrao


DATA UNIDADE PILOTO GUARAPIRANGA
Bruta Permeado Concentrado

10/1/2008 ng/L < 50 < 50 < 50


15/1/2008 ng/L < 50 < 50 136
22/2/2008 ng/L < 50 < 50 113
29/2/2008 ng/L < 50 < 50 175
9/5/2008 ng/L < 50 < 50 < 50
26/5/2008 ng/L < 50 < 50 < 50
10/6/2008 ng/L < 50 < 50 < 50
1/7/2008 ng/L < 50 < 50 < 50
Mnimo < 50 < 50 < 50
Mdia < 50 < 50 141
ng/L
Mximo < 50 < 50 175
Desvio Padro ND ND 31
ND No determinado
Limite de deteco do mtodo com extrao em fase slida igual a 50 ng/L.
Remoo de Desreguladores Endcrinos 287

7.6 Concluses
Como resultado do monitoramento dos desreguladores endcrinos nos mananciais
avaliados, foi constatada a presena, com maior frequncia, do 4-nonilfenol, com con-
centraes variando de 40 a 2.185 ng/L; do estrognio natural, 17-beta-estradiol, com
concentraes variando de 1,5 a 36,8 ng/L, tanto nos mananciais da RMBH como da
RMSP. A presena de estinilestradiol foi detectada, com menor frequncia, em con-
centraes variando de 3 a 54 ng/L somente nos mananciais da RMBH. Tais resultados
encontram-se nas faixas de valores reportados nos estudos desenvolvidos em outros
pases.
O monitoramento do comportamento dos desreguladores endcrinos identificados em
estaes de tratamento convencional, realizado nas estaes da RMBH, mostrou que a
eficincia de remoo baixa e varivel, podendo resultar na potencial exposio dos
consumidores finais da gua tratada a estes contaminantes. Ressalta-se que os resul-
tados so preliminares, o que exige a continuidade do estudo sobre este tema.
Os ensaios de bancada desenvolvidos na UFMG mostraram que a oxidao com cloro
afeta o EE2, obtendo redues elevadas de sua concentrao. Contudo, no foi poss-
vel assegurar a eliminao do potencial estrognico da gua pelo fato de no ter sido
avaliada a formao de subprodutos.
Tambm foi constatado pelos ensaios de bancada que os processos de coagulao,
floculao e sedimentao no afetam o EE2, confirmando os resultados obtidos no
monitoramento das ETAs da RMBH.
Testes em uma unidade de ultrafiltrao, utilizando membrana com peso molecular
de corte de 10.000 g/mol-1, resultaram em eficincia de remoo de 94,2% para o
etinilestradiol, ressaltando-se que este foi o resultado de um teste isolado e que uma
avaliao mais aprofundada deve ser realizada. Em relao ao desempenho do sistema
piloto de ultrafiltrao para tratamento de gua para abastecimento, foi verificado
que a utilizao de condies adequadas permite a obteno de gua com elevado
grau de qualidade, removendo, inclusive, compostos orgnicos dissolvidos com efici-
ncia de at 60%, mantendo a produo de permeado dentro limites aceitveis por um
perodo de tempo prolongado.
Condies de operao, como a realizao de paradas peridicas e a adio de cloro
gua de alimentao, permitem aumentar a produtividade do sistema, principalmente
pela reduo da frequncia das operaes de limpeza qumica.
288 guas

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8 Remoo de Gosto e Odor em
Processos de Tratamento de gua
Antnio D. Benetti, Srgio J. De Luca, Luiz Fernando Cybis

8.1 Introduo
Consumidores avaliam a qualidade da gua potvel distribuda por concessionrias de
saneamento por meio das percepes sensoriais de gosto, odor e cor. Uma gua que
apresenta caractersticas qumicas e biolgicas seguras em relao sade ser repro-
vada pelos consumidores se sua aparncia for insatisfatria (McGUIRE, 1995).
Nos ltimos anos tem havido um aumento no consumo de gua engarrafada para uso
como bebida, em detrimento da gua distribuda pela rede pblica. Este fenmeno
est ocorrendo mesmo que o custo da gua da rede de distribuio seja vrias ve-
zes inferior ao custo da gua envasada. Isto decorre principalmente da desconfiana
dos consumidores com a qualidade da gua potvel distribuda. Este sentimento no
ocorre apenas no Brasil, mas tambm em outros pases. Por exemplo, Jardine, Gibson
e Hrudey (1999) relatam que na regio de Toronto, Canad, 40% das residncias usam
fontes alternativas gua distribuda pela rede pblica.
A preocupao com a presena de substncias que causam gosto, odor e cor gua
potvel no nova (PERSSON, 1995). Este tema abordado por livros da rea sanitria
que remontam a vrias dcadas, podendo-se citar, por exemplo, Thresh, Beale e Su-
ckling (1933), Ehlers e Steel (1943), Hardenbergh (1945), McKinney (1962) e Fair, Geyer
e Okun (1971). Porm, a intensidade dos episdios de gosto e odor tm se acentuado
nos ltimos anos devido ao crescimento das cidades, do nmero de indstrias, da rea
Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua 293

de cultivo agrcola e da criao intensiva de animais. A falta de tratamento e de uma


disposio adequada para os rejeitos originados destas atividades resulta no descarte,
nos mananciais de gua, de substncias que favorecem, direta ou indiretamente, a
produo de compostos odorferos. A construo de reservatrios de gua tambm
contribui para o aumento da incidncia de episdios de gosto e odor devido s condi-
es ambientais favorveis que se desenvolvem ao crescimento de organismos planc-
tnicos na superfcie e produo de gases no fundo do lago formado.
Assim, o tema continua atual, sendo objeto de ateno por parte de publicaes vol-
tadas tanto para operadores de estaes de tratamento de gua (SARAI, 2006) como
para projetistas (MWH, 2005) e profissionais em geral (LETTERMAN, 1999). Avanos no
conhecimento relativos medio, controle e tratamento de gosto e odor tm sido
reportados em simpsios especializados (WATSON et al., 2007) e publicao conjunta
da American Water Works Association e Lyonnaise ds Eaux (SUFFET; MALLEVIALLE;
KAWCZYNSKI, 1995). Segundo Young et al. (1996), gosto e odor na gua tratada uma
das principais causas de reclamaes, por partes de consumidores, s companhias
de saneamento. No Brasil, relatos de gosto e odor na gua potvel e mananciais de
abastecimento tm sido reportados, por exemplo, por Ferreira Filho e Alves (2006) e
Bendati et al. (2005).

8.2 Origem e tipos de gosto e odor


Gosto e odor na gua potvel podem ter origem no manancial de abastecimento, no tra-
tamento e no sistema de distribuio da gua potvel (THOMPSON et al., 2007). No ma-
nancial, a origem pode ser natural ou antropognica. No tratamento e na distribuio,
compostos que conferem gosto e odor a gua podem ser introduzidos ou formados.
Muitos compostos qumicos de origem industrial podem contribuir diretamente para
gosto e odor na gua. Por outro lado, esgotos domsticos, efluentes industriais e guas
de drenagem urbana e agrcola contm nutrientes que estimulam o crescimento de
organismos planctnicos e outras formas de matria orgnica. Produtos metablitos
de microrganismos e decomposio de matria orgnica presentes em mananciais de
abastecimento so fontes comuns de compostos causadores de gosto e odor na gua
potvel. Cianobactrias, microalgas e actinomicetos produzem substncias qumicas
como trans-1,10-dimetil-trans-9-decalol (geosmina) e 2-metilisoborneol (2-MIB) que
apresentam limiares de deteco da ordem de ng/L. Geosmina e 2-MIB esto entre os
principais responsveis pela presena de odores de terra e mofo em gua potvel. Na
Figura 8.1 so apresentadas as estruturas moleculares destes compostos. A Figura 8.2
mostra uma representao conceitual do processo de gerao de 2-MIB e geosmina
em guas naturais em decorrncia da poluio ambiental.
294 guas

Fonte: MWH (2005).

Figura 8.1 Estrutura molecular da geosmina e 2-metilisoborneol

Fonte: adaptado de FREITAS; SIRTORI; PERALTA-ZAMORA (2008).

Representao conceitual de um processo de gerao de gosto e odor


Figura 8.2
em guas de abastecimento

No hipolmnio de reservatrios e em guas subterrneas onde prevalecem condies ana-


erbias, bactrias obtm energia em reaes de reduo de sulfatos (SO 42 ) a sulfeto de
hidrognio (H2S), composto que confere gosto de ovo podre gua. O ambiente redutor
tambm favorece a ocorrncia das formas reduzidas (solveis) de ferro, mangans e nitro-
gnio (amnia), as quais tambm contribuem para a ocorrncia de gosto e odor na gua.
Compostos qumicos adicionados ou formados no tratamento e na rede de distribui-
o de gua tambm podem originar alteraes nas caractersticas organolpticas da
gua. Os compostos classificam-se em trs categorias (THOMPSON et al., 2007):
Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua 295

substncias que resultam da adio de compostos qumicos usados para


coagulao e desinfeco da gua, conferindo gosto e odor diretamente ou
atravs de formao de subprodutos;
desinfetantes adicionados para garantir um residual at os pontos de con-
sumo, podendo haver, tambm, formao de subprodutos;
substncias lixiviadas de materiais usados na rede de distribuio ou que
resultam da corroso de metais.
Duguet et al. (1995) relatam como os desinfetantes cloro, oznio, dixido de cloro e
cloroaminas e seus subprodutos podem contribuir para gosto e odor na gua potvel.
Burlingame e Anselme (1995) visualizam a rede de distribuio de gua como um rea-
tor no qual processos fsicos, qumicos e biolgicos ocorrem, com reflexos na qualida-
de da gua. Corroso, formao de biofilmes, deteriorao de revestimentos internos,
reservao da gua e permeabilidade das canalizaes difuso de contaminantes
externos so processos pelos quais a qualidade da gua pode ser alterada.
Suffet, Khiari e Bruchet (1999) enquadraram os compostos qumicos em funo dos
tipos de gosto e odor produzidos. Estes autores classificaram oito tipos de gosto e odor,
descritos como: (1) terra, mofo e bolor; (2) fragrncia: vegetais, frutas e flores; (3) grama,
feno, palha e madeira; (4) peixe; (5) pntano, sulfuroso, vegetao em decomposio e
sptico; (6) medicinal; (7) qumico, hidrocarboneto e miscelneo; (8) cloro, oznio.

8.3 Efeitos na sade


Em geral, a presena de gosto e odor na gua potvel considerada um problema
esttico, no trazendo, necessariamente, riscos sade da populao. Este enfoque se
reflete nos padres de potabilidade para gosto e odor estabelecidos por vrios pases e
pela Organizao Mundial da Sade (OMS) (ver seo 8.4). Contudo, alguns contami-
nantes podem ser, ao mesmo tempo, txicos e causarem gosto e odor.

8.3.1 Efeitos diretos na sade


A OMS considera que a aceitabilidade de uma gua potvel geralmente comprome-
tida por aspectos organolpticos antes que ela apresente concentraes txicas que
possam colocar em risco a sade dos consumidores (WHO, 2004).
Alguns autores contestam a ideia de que a presena de gosto e odor na gua seja con-
siderada somente um problema esttico. Young et al. (1996) avaliaram os limiares de
deteco de gosto e de odor de 59 compostos orgnicos em testes sensoriais. Os limiares
foram comparados com os padres recomendados para gua potvel pela Agncia de
Proteo Ambiental dos Estados Unidos (USEPA) e OMS. Entre os 59 compostos testados,
296 guas

21 eram pesticidas; destes, 11 tinham recomendaes de concentraes mximas, pela


EPA, pela OMS ou por ambas. Os limiares de odor de 10 dos 11 pesticidas apresentaram
concentraes superiores quelas recomendadas baseadas em proteo a sade. Alm
destes pesticidas, os compostos pentaclorofenol, 2,4,6-triclorofenol, benzeno, clorofr-
mio, 2-clorotolueno, tolueno e 1,1,1-tricloroetano tambm apresentaram limiares de
deteco de gosto ou odor acima das concentraes de proteo sade.
Observa-se que os compostos cujos limiares de deteco resultaram acima do re-
comendado baseado na sade so compostos industrializados. Segundo Izaguirre e
Devall (1995), nesta rea que as preocupaes com efeitos txicos e gosto e odor
mais se interpem. De acordo com estes autores, h muitos compostos txicos e can-
cergenos que tambm tornam a gua inaceitvel do ponto de vista organolptico.
De acordo com Jardine, Gibson e Hrudey (1999), h evidncias de que a presena de
odores anormais na gua potvel seja um indicador tambm da presena de substn-
cias que podem trazer riscos sade dos consumidores. Estes autores acreditam que
no h uma base confivel para se assumir que a deteco de odores ocorrer sempre
a nveis inferiores aos de proteo sade. Desta forma, a deteco de odores na gua
potvel deve ser considerada como evidncia da presena de compostos indesejveis.
A concluso de que no h riscos sade somente poder ser feita aps a identifica-
o dos compostos responsveis.
A orientao da OMS (WHO, 2004) que ocorrncias de gosto e odor na gua potvel
sejam investigadas, porque elas podem indicar a presena de alguma forma de po-
luio ou mal-funcionamento das operaes de tratamento e distribuio da gua,
podendo ser indicativo da presena potencial de compostos prejudiciais sade.

8.3.2 Efeitos indiretos na sade


Uma gua que apresente cor, gosto e odor rejeitada pelos consumidores mesmo
que as concentraes das substncias que originam estes problemas estejam abaixo
das concentraes com riscos sade. Em situaes crticas, a populao recorrer
a fontes que podem no ser seguras do ponto de vista sanitrio (THOMPSON et al.,
2007; WHO, 2004). No perodo de janeiro a abril de 2004, o lago Guaba, manancial
de abastecimento de gua da cidade de Porto Alegre, experimentou um episdio de
florao da cianobactria Planktothrix mougeotii. (BENDATI et al., 2005). A contagem
de cianobactrias atingiu valores prximos a 2,5 x 106 clulas/mL, tendo sido medidas
concentraes de 2-MIB de at 1.985 ng/L na gua bruta e 838 ng/L na gua tratada.
Considerando que o limiar de deteco de 2-MIB da ordem de 10 ng/L (FALCONER
et al., 1999), a gua distribuda apresentava gosto e odor fortes. O descontentamento
com a qualidade da gua distribuda na cidade foi abordado pela mdia, que canalizou
Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua 297

a insatisfao da populao (p. ex., MAGALHES, 2004). Durante o episdio, houve


aumento no uso de fontes alternativas de gua, embora no houvesse comprovao
de sua qualidade sanitria atravs de monitoramento (FONTES DE GUA, 2004).
A rejeio gua potvel apresenta um efeito indireto sobre a sade, pois os indivdu-
os podem reduzir a quantidade ingerida a um valor menor do que o necessrio para a
satisfao das suas necessidades fisiolgicas. Para elaborao das guias de qualidade
da gua, a OMS considera um consumo mdio de dois litros de gua por dia, por
adulto (WHO, 2004). Tambm, uma gua que contenha odores e gosto ofensivos ori-
gina efeitos psicossomticos, como dores de cabea, estresse e distrbios estomacais
(JARDINE; GIBSON; HRUDEY, 1999). Estes efeitos afetam de maneira especial certos
grupos de pessoas dentro do conjunto da populao, no devendo ser minimizados
pelas autoridades responsveis pela sade pblica.

8.4 Padres de potabilidade


Os padres nacionais e internacionais de potabilidade da gua refletem o fato de gos-
to e odor, assim como cor e aparncia, serem associados aceitabilidade da gua, no
a possveis efeitos txicos sade dos consumidores.

8.4.1 Brasil
A qualidade da gua potvel no Brasil regulada pela Portaria MS n 518/2004
(BRASIL, 2004). Esta portaria estabelece padres microbiolgicos, de turbidez, de po-
tabilidade para substncias qumicas que apresentam risco sade, de radioatividade
e de aceitao para consumo humano. Gosto e odor esto enquadrados na categoria
de padres de aceitao, sendo seus valores mximos permitidos (VMP) representados
pela expresso no objetvel, de acordo com o critrio de referncia. Todavia, este
critrio de referncia no estabelecido pela portaria. A expresso no objetvel pode
ter diferentes interpretaes, uma vez que os limiares de deteco de gosto e odor
variam entre as pessoas (APHA; AWWA; WEF, 2005).

8.4.2 Padres internacionais


A OMS no apresenta recomendaes quantitativas para constituintes que causem gos-
to e odor na gua sem que haja comprovao de efeitos diretos adversos sobre a sade.
Nos Estados Unidos, indicadores que apresentam efeitos classificados como estticos
(gosto e odor, cor e formao de espumas), cosmticos (descolorao de pele e dentes) e
tcnicos (corroso, deposio e incrustao) so recomendados como padres secund-
rios de qualidade da gua (USEPA, 1992). Isto significa que os contaminantes relaciona-
dos a estes efeitos tm seus padres atendidos de maneira voluntria.
298 guas

Uma varivel frequentemente usada nas legislaes o Nmero Limiar de Odor, re-
presentado pela sigla NLO (a nomenclatura original do ingls TON - Threshold Odor
Number). O valor de NLO calculado de acordo com a Equao 8.1.
NLO= A+B Equao 8.1
A

Sendo: A: volume de amostra (mL) B: volume de gua livre de odores (ml)


O NLO expressa a maior taxa de diluio na qual o odor inicialmente perceptvel. O tes-
te se baseia na diluio da amostra com gua sem nenhum odor. O menor NLO que pode
ocorrer 1, para o caso de uma amostra sem diluio. Neste caso, o resultado reporta-
do como nenhum odor observado. De acordo com Hoehn e Mallevialle (1995), um NLO
igual ou menor que 3 muito difcil de ser alcanado em locais com problemas crnicos
de gosto e odor na gua potvel. Todavia, este o valor recomendado por Suffet et al.
(1995) para garantir aceitabilidade pblica da gua distribuda. Um valor de NLO menor
ou igual a 3 o padro secundrio recomendado pela agncia americana de proteo
ambiental assim como Nova Zelndia (NEW ZELAND, 2005). A Comunidade Europia
sugere valores mximos de 2 e 3, para temperaturas de 12C e 25C, respectivamente
(Suffet et al., 1995). A legislao japonesa no fixa valores para o NLO, mas estabelece
concentraes mximas de 10 ng/L de 2-MIB e geosmina na gua potvel.

8.5 Controle na fonte atravs da proteo de mananciais


Problemas de gosto e odor podem ter origem no manancial de abastecimento de gua.
Fontes comuns so os compostos metablitos emitidos por microrganismos como
cianobactrias, gases formados pela decomposio anaerbia de matria orgnica e
contaminantes industriais descartados na bacia hidrogrfica. Para a definio da linha
de atuao de um programa de preveno e atenuao da intensidade de ocorrncia
de episdios de gosto e odor, importante que se conhea as principais fontes na
bacia que possam contribuir para o problema.

8.5.1 Requisitos para programas de controle


Izaguirre e Devall (1995) sugerem quatro componentes para o controle na fonte de
problemas de gosto e odor.
Definio do problema: nesta etapa investiga-se se o problema tem origem na
fonte de abastecimento, na estao de tratamento ou no sistema de distribui-
o. Tambm, se o gosto e odor so de origem biolgica ou podem estar relacio-
nados a despejos industriais. Procura-se identificar o composto envolvido.
Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua 299

Inspeo sanitria: a inspeo sanitria na rea de drenagem do manancial


de abastecimento de gua tem a finalidade de identificar fontes de emisso
de contaminantes que possam contribuir, direta ou indiretamente, para a
ocorrncia de episdios de gosto e odor.
Estratgias de controle: este componente do programa envolve a definio
de medidas a serem tomadas para o controle das causas de gosto e odor.
Monitoramento: um programa de monitoramento regular essencial para
acompanhamento da qualidade da gua, para avaliao das medidas de con-
trole e para alertar com antecedncia sobre o surgimento de condies pro-
pcias para o desenvolvimento de episdios de gosto e odor.

8.5.2 Estratgias de controle de nutrientes


Em geral, programas de controle de fontes de poluio tambm tero efeitos positi-
vos em relao a gosto e odor. Em uma bacia hidrogrfica, os principais nutrientes,
nitrognio e fsforo, esto presentes em fontes pontuais e difusas. Muitas ciano-
bactrias possuem a capacidade de fixar nitrognio; desta forma, podem crescer em
ambientes aquticos com deficincia deste nutriente. Fsforo tem propenso a se
adsorver a sedimentos e se depositar com eles no fundo de reservatrios. Sob con-
dies anaerbias que se desenvolvem no hipolmnio, este fsforo solubilizado e
poder chegar superfcie do lago ou reservatrio quando ocorrer a desestratificao
da coluna de gua.
Tcnicas de manejo para controle de ambientes eutrofizados so apresentados em
detalhe, em captulo especfico da publicao do Prosab 4 (GOMES; AZEVEDO, 2006).

8.6 Remoo de gosto e odor


em processos de tratamento de gua
Os processos de tratamento usados para remoo de gosto e odor se classificam em duas
categorias: (1) os que destroem ou modificam os compostos responsveis pelo problema,
e (2) os que removem os compostos da gua (HOEHN; MALLEAVILLE, 1995). Processos
de oxidao enquadram-se no primeiro grupo, enquanto aerao e adsoro em carvo
ativado pertencem ao segundo. Processos biolgicos incluem mecanismos que envolvem
transformao e remoo, desta forma classificam-se em ambas as categorias.
A escolha dos processos mais adequados, assim como os pontos de adio de produtos
qumicos, otimizada por meio de ensaios em planta piloto e jartestes, uma vez que
as caractersticas da gua de abastecimento tem grande influncia na efetividade dos
processos de tratamento (Di BERNARDO; DANTAS, 2005).
300 guas

A Tabela 8.1 apresenta processos de tratamento que so considerados geralmente


eficientes na remoo de compostos que causam problemas estticos, entre os quais,
gosto e odor.

8.6.1 Coagulao, floculao, decantao, flotao


Os processos de tratamento constitudos por coagulao, floculao, decantao, fil-
trao e ps-clorao so pouco eficientes na remoo de muitos compostos que
causam gosto e odor na gua (HOEHN; MALLEAVIALLE, 1995; DUGUET et al., 1995;
WESTERHOFF et al., 2005; MOORE; WATSON, 2007).
Em relao flotao por ar dissolvido (FAD), Hargesheimer e Watson (1996) obser-
varam que a eficincia de remoo de carbono orgnico total (COT) deste processo foi
equivalente a da sedimentao gravitacional convencional durante perodos regulares
de qualidade de gua. Contudo, durante episdios de florao de fitoplncton, a FAD
atingiu remoes significativamente maiores que a sedimentao convencional. Nes-
tes perodos, a maior parte do COT esteve associada frao particulada, a qual teve
maior remoo por flotao que sedimentao convencional.

8.6.2 Filtrao granular


A filtrao em meio granular objetiva remover material particulado da gua, tais como
precipitados de alumnio ou ferro usados na coagulao, partculas de argila, silte
e microrganismos (CLEASBY; LOGSDON, 1999). Desta forma, compostos dissolvidos
odorferos tm remoo apenas residual na filtrao granular. No caso particular de
filtros lentos de areia, desenvolve-se, junto superfcie, uma camada biolgica que
pode contribuir para a oxidao de compostos odorferos. Rittmann, Gantzer e Montiel
(1995) observaram que os NLOs da gua do rio Seine, em Paris, eram reduzidos de 8 a
10 para 2 a 4 aps passar, em sequncia, por filtros rpido e lento de areia.

8.6.3 Oxidao qumica e biolgica


Os processos de oxidao qumica e biolgica objetivam a converso de compostos
indesejveis presentes na gua, em outros de caractersticas mais aceitveis.

8.6.3.1 Oxidao qumica


Os agentes oxidantes usados no tratamento de gua incluem, dentre outros, cloro e
cloroaminas, dixido de cloro, permanganato de potssio e oznio. Nos ltimos anos, a
potencial utilizao de Processos Oxidativos Avanados (POA) no tratamento de gua
tem sido objeto de pesquisa.
1) Cloro e cloroaminas: cloro e cloroaminas possuem a capacidade de remover certos
compostos que causam gosto e odor, mas, ao mesmo tempo, so capazes de produzir
Tabela 8.1 > Efetividade de processos de tratamento para remoo de compostos solveis que afetam a aceitabilidade da gua para consumo humano
PROCESSOS TROCA INICA ADSORO
DE MEMBRANA

Contaminante

Aerao e dessoro
Coagulao, sedimentao
ou flotao, filtrao
Filtro de terra diatomcea
Abrandamento com cal
Oxidao qumica e desinfeco
Nanofiltrao
Osmose reversa
Eletrodilise
nion
Ction
Carvo ativado granular
Carvo ativado em p
Alumina ativada

Dureza X X X X X
Ferro XO XO X X
Mangans XO XO X X
Slidos dissolvidos totais X X
Cloretos X X
Sulfato X X X
Zinco X X X X
Cor X X X X X X
Gosto e odor X X X X
XO processo apropriado quando usado em conjunto com oxidao.
Fonte: LOGSDON; HESS; HORSLEY (1999).
Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua
301
302 guas

compostos por reaes com a matria orgnica de guas de abastecimento. Estudos


realizados por Bartels, Brady e Suffet (1989) apud MWH (2005) demonstraram que o
cloro eficiente na remoo de odores caractersticos de ambientes anaerbios (spti-
co, vegetao em decomposio, pantanoso e similares a peixes). Porm, ineficiente
na remoo de compostos causadores de odores de terra e mofo, caractersticos das
substncias 2-MIB e geosmina. O cloro pode tambm formar subprodutos como alde-
dos, clorofenis e trihalometanos. Muitos destes subprodutos so odorantes, como o
iodofrmio e o bromofrmio, ambos com odores caractersticos medicinais.
2) Dixido de cloro: dixido de cloro um gs voltil que escapa da gua quando
esta agitada. No ar, ClO2 prontamente detectado. Na gua potvel, concentraes
abaixo de 0,2 ppm no so percebidas. Hoehn et al. (1990) descobriram que o dixido
de cloro pode formar, em ambientes fechados, compostos com cheiro de querosene e
de urina de gato. Este problema pode ocorrer, por exemplo, quando o dixido de cloro,
ao ser liberado da gua pela abertura de uma torneira, encontra compostos orgnicos
volteis no ar ambiente, como os emitidos por carpetes e solventes de limpeza.
Em geral, o dixido de cloro considerado pouco eficiente na remoo de lcoois
e aldedos causadores de gosto e odor no tratamento de gua. O uso de dixido de
cloro tem aumentado devido s restries relativas formao de trihalometanos
na desinfeco com cloro. Todavia, formam-se, como subprodutos, os ons clorito

( ClO 2 ) e clorato ( ClO 3 ). Na rede de distribuio de gua, o on clorito reage com
cloro residual livre para formar novamente dixido de cloro (HOEHN et al., 1990;
SARAI, 2006).
3) Permanganato de potssio: as principais aplicaes de permanganato de pots-
sio no tratamento de gua so: (1) oxidao de ferro e mangans, (2) oxidao de
compostos que causam gosto e odor, (3) controle do crescimento de microalgas e
biofilmes nas estruturas de captao de gua, e (4) controle da formao de trihalo-
metanos e outros subprodutos da desinfeco (MWH, 2005). Em relao oxidao
de 2-MIB e geosmina, o permanganato de potssio pouco eficiente, porm capaz
de remover compostos que conferem odores de peixe e grama a gua, tais como
sulfetos de metila. O grande uso de permanganato no tratamento de gua na oxi-
dao de mangans solvel, caracterstico de ambientes redutores como hipolmnio
de reservatrios e guas subterrneas.
4) Oznio: as principais aplicaes de oznio no tratamento de gua so: (1) desinfec-
o, (2) oxidao de ferro e mangans, (3) oxidao de sulfetos, (4) oxidao de com-
postos causadores de gosto e odor, (5) oxidao de microcontaminantes orgnicos,
(6) remoo de cor, (7) controle de precursores de subprodutos da desinfeco, e (8)
reduo da demanda de cloro atravs da oxidao (MWH, 2005).
Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua 303

A oxidao com oznio forma subprodutos como aldedos, cetonas e cidos carboxli-
cos. Em especial, aldedos conferem gosto e odor gua potvel, com caractersticas
descritas como frutoso (GRAMITH, 1995).
5) Processos oxidativos avanados: os radicais hidroxila formados nas reaes de pro-
cessos oxidativos avanados (POA) permitem, em muitos casos, a completa degradao
de compostos causadores de gosto e odor, orgnicos volteis e pesticidas. Freitas, Sitori
e Peralta-Zamora (2008) realizaram experimentos de degradao de 2-MIB e geosmina
utilizando processos oxidativos avanados, obtendo remoes de at 80%.

8.6.3.2 Oxidao biolgica


A utilizao de microrganismos para oxidao de matria orgnica biodegradvel em
processos de tratamento de gua geralmente ocorre em reatores de biomassa aderida,
em leito fixo ou fluidizado. Exemplos incluem os filtros lentos de areia, carvo ativado
granular e reatores de manta de lodo.
A oxidao da matria orgnica biodegradvel e dos compostos inorgnicos produz
uma gua que biologicamente estvel. Esta condio muito favorvel, pois elimina
os substratos que propiciam o crescimento de biofilmes nas redes de distribuio de
gua. Estes biofilmes esto associados ao surgimento de problemas de qualidade da
gua que podem chegar torneira dos consumidores, como aumento de turbidez,
corroso, gosto, odor e presena de coliformes.

8.6.4 Adsoro em carvo ativado


Adsoro em carvo ativado em p (CAP) ou granular (CAG) consistentemente ci-
tada como um dos processos indicados para a remoo de compostos causadores
de gosto e odor na gua (HOEHN; MALLEVIALLE, 1995; SNOEYINK; SUMMERS, 1999;
WHO, 2004; MWH, 2005). Adsoro envolve a acumulao de uma substncia que se
encontra dissolvida na gua na interface com o slido.
MWH (2005) cita as vantagens e desvantagens da adio de carvo ativado em p em
quatro pontos do sistema de tratamento de gua: (1) junto tomada de gua, (2) no
tanque de mistura rpida, (3) na entrada do filtro, e (4) em reator de contato entre
a suspenso de carvo em p e gua bruta, precedendo a mistura rpida. Destes, o
menos indicado a entrada do filtro, pois h a possibilidade de passagem do carvo
pelo meio granular, comprometendo a qualidade do efluente. Baseados em estudos
realizados, Graham et al. (2000) apud MWH (2005) recomendam que a aplicao de
CAP seja feita antes da coagulao.
A performance da filtrao em carvo ativado granular influenciada pela distribuio
do tamanho de partculas, pela lavagem em contra-corrente e pela carga hidrulica. O
304 guas

tamanho de partculas influencia a taxa de adsoro e a perda de carga no filtro. A la-


vagem de filtros de carvo diminui sua eficincia e desintegra a zona de transferncia
de massa do filtro (ZTM a extenso do leito granular necessria para a transferncia
do contaminante do lquido para o carvo). A carga hidrulica afeta a perda de carga
no filtro. O CAG deve ser usado aps a filtrao granular convencional, devendo rece-
ber somente guas de baixa turbidez.

8.6.5 Aerao e dessoro gasosa


Aerao e dessoro gasosa so processos fsicos aplicados com as finalidades de ab-
soro ou remoo de gases para/ou da gua. Estes processos tm vrias aplicaes no
tratamento de gua, tais como a absoro de O3 e Cl2 e a dessoro de CO2 e H2S.
Os processos de aerao e dessoro baseiam-se na repartio de equilbrio do con-
taminante entre as fases gasosa e aquosa (Equao 8.2). A repartio de equilbrio de
um gs ou contaminante orgnico voltil entre o ar e a gua descrito pela Lei de
Henry (Equao 8.3).

Aaq Agas Equao 8.2

Keq = {A}gas
Equao 8.3
{A}aq
Sendo:
keq: constante de Henry {A}ar: atividade do composto A na fase gasosa (ar)
{A}aq: atividade do componente A na fase aquosa
A atividade de um gs no ar pode ser aproximada pela presso parcial do gs. Na gua, a
concentrao ativa dada pelo produto entre o coeficiente de atividade e a concentrao
molar do composto. Em solues diludas, o coeficiente de atividade aproximado para 1.
Keq = PA
Equao 8.4
gA x [ A ]

Sendo:
PA: presso parcial do gs [atm]
[atm]: coeficiente de atividade de A [-]
[A]: concentrao molar de A na fase aquosa [mol/L]
A constante de equilbrio keq denominada constante de Henry. Na forma da Equao
8.4, as unidades da constante de Henry so atm/M, ou atmL/mol. Valores da constan-
te de Henry para compostos orgnicos volteis e gases so encontrados, por exemplo,
em Hand, Hokansom e Crittenden (1999) e Nazaroff e Alvarez-Cohen (2001).
Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua 305

Aerao um processo simples que pode ser usado para remoo de compostos como
sulfeto de hidrognio. O sistema de aerao pode ser instalado antes da coagulao
qumica, com as finalidades de remoo de H2S e compostos orgnicos volteis e, ao
mesmo tempo, saturar a gua com oxignio.

8.6.6 Filtrao em membranas


A tecnologia de separao por membranas e suas aplicaes no tratamento de
gua apresentada por Mierzwa (2006). Dependendo da capacidade e da forma
de separao dos contaminantes, e do tipo e intensidade da fora motriz utiliza-
da, os processos so classificados em microfiltrao, ultrafiltrao, nanofiltrao,
osmose reversa e eletrodilise. Nos quatro primeiros, a presso hidrulica fora a
passagem do lquido pelas membranas, ficando retidas partculas com tamanhos
que excedam o dimetro dos poros. Na eletrodilise, a fora motriz de separao
a corrente eltrica.
A aplicao de sistemas de membranas ao tratamento de gua teve incio no comeo
da dcada de 1960, com o uso de osmose reversa para dessalinizao de gua do mar.
Nas dcadas seguintes, iniciaram-se aplicaes da nanofiltrao para remoo de du-
reza de guas subterrneas no Estado da Flrida, EUA, e remoo de cor de guas de
abastecimento originadas de regies de turfas, na Noruega.
Os processos de membrana que utilizam presso hidrulica podem ser classificados
em funo do tamanho de seus poros e tipos de compostos removidos (Tabela 8.2).

Tabela 8.2 > Tipos de filtrao por membranas usadas no tratamento de gua (1)
TIPO DE FILTRAO TAMANHO DE POROS (M) EXEMPLOS DE COMPOSTOS RETIDOS

Partculas, sedimentos, bactrias,


Microfiltrao 0,15
protozorios, algas

Ultrafiltrao 0,0010,1 Pequenos colides, vrus

Matria orgnica dissolvida,


Nanofiltrao < 0,001