Ejercicios de tareas Validacin de mtodos analticos y curvas de calibracin

Nombre del alumno

1. Explique las diferencias entre exactitud y precisin.

2. Resuelva los siguientes ejercicios:

a) Para evaluar la precisin y exactitud de un mtodo para determinar bifenilos policlorados (PCBs) en una muestra
de suelo se analiza un material de referencia certificado (MRC). El anlisis de seis porciones del MRC dio los
siguientes resultados en ppb:

Ensayo 1 Ensayo 2 Ensayo 3 Ensayo 4 Ensayo 5 Ensayo 6

3.25 3.40 3.28 3.35 3.30 3.31

Calcular la precisin y exactitud del mtodo. Si el MRC tiene un contenido certificado de PCBs igual a 3.45
(incertidumbre 0.02 ppb), puede considerarse el mtodo exacto y preciso? En caso de no ser considerado
adecuado para un mtodo analtico, qu recomendara para mejorarlo?

b) Se quiere comparar la precisin de dos mtodos de anlisis, uno clsico y otro instrumental. Para ello se analizan
distintas alcuotas de una muestra con ambos mtodos y los resultados obtenidos son los siguientes:

Mtodo Ensayo 1 Ensayo 2 Ensayo 3 Ensayo 4 Ensayo 5

Clsico 3.4 3.5 3.3 3.4 3.5
Instrumental 3.2 3.3 3.6 3.2 3.7

A la vista de los resultados obtenidos indicar cul de los mtodos tiene mayor precisin. Aunque no se ha
analizado un MRC, teniendo en cuenta la incertidumbre de los resultados obtenidos, cul de los dos mtodos
es de esperar que sea ms exacto?

3. Elabore un cuadro descriptivo en donde indique las similitudes y diferencias de los tres tipos de curvas de calibracin.

4. Resuelva los siguientes ejercicios:

a) En la determinacin de una especie X por un mtodo instrumental en el que P=kCx se obtuvieron los siguientes
datos de calibracin:

Concentracin
0 2 6 10 14 18
de x, ppm
Seal
0,031 0,173 0,422 0,702 0,956 1,248
analtica, P

Sabiendo que la desviacin estndar del blanco es s= 0,0079, calcular el lmite de deteccin y el lmite de
cuantificacin, representar la curva de calibracin, y calcular la concentracin molar de X en una muestra, si al
medir la intensidad de la seal analtica se obtiene un valor de 0,532 (masa molecular de X=207,2).

b) La determinacin de metales pesados puede llevarse a cabo polarogrficamente por medida de la intensidad de
corriente originada en su reduccin con un electrodo de gotas de mercurio. Para determinar cadmio en una
muestra de aguas residuales, se obtuvo una corriente de 41 mA, operando en determinadas condiciones. El
calibrado se obtuvo empleando las mismas condiciones sobre muestras de cadmio de concentracin conocida,
obteniendo los siguientes valores:

Cd2+, M 1 x 10-4 2 x 10-4 3 x 10-4 4 x 10-4 5 x 10-4 6 x 10-4 8 x 10-4 10 x 10-4

I, mA 9 20 29 39 47 56 73 87

Calcular la concentracin de cadmio en la muestra problema.

c) Para la determinacin de amoniaco en una pecera, se utiliza un sensor potenciomtrico, en el que la propiedad
medida (potencial) responde a la ecuacin E(mv) = Cte + log CNH3. Los datos obtenidos al calibrar el sensor son:

E, mV 268 310 327 368 386 428

NH3, M 1 x 10-5 5 x 10-5 1 x 10-4 5 x 10-4 1 x 10-3 5 x 10-3

Representar la curva de calibracin. Se analiz una muestra de 100 mL de agua en la pecera, obteniendo una
seal de 339 mV. Obtener la concentracin de amoniaco en el agua.

d) Se llev a cabo la determinacin de resveratrol en vinos por espectrofotometra de absorcin atmica, utilizando
el mtodo de adicin de estndar. Para ello, en cinco matraces aforados de 25 mL se ponen 5 mL de vino. A
continuacin, se aade a cada uno de ellos 0; 2,5; 5; 7,5 y 10 mL de una disolucin patrn de resveratrol a 8 ppm.
Posteriormente, se enrasan con agua desionizada y se mide la absorbancia, obteniendo los siguientes valores:
0,040; 0,062; 0,081; 0,102 y 0,135, respectivamente.

Representar la curva de calibracin, calcular la ecuacin de la recta de regresin y obtener la concentracin de

resveratrol en el vino (en mg/L). Estimar la concentracin de resveratrol en la muestra por medio del mtodo
grfico.

e) En la determinacin de benceno (C6H6) por cromatografa se utiliz benceno deuterado (C 6D6) como patrn
interno, ambos salen casi al mismo tiempo y se obtuvieron los siguientes resultados:

Solucin (C6H6), ppm (C6D6), ppm Seal (C6H6) Seal (C6D6)

1 1,0 10,0 304 2992
2 5,0 10,0 3520 6145
3 10,0 10,0 3025 2819

Calcule la concentracin del patrn interno (factor de respuesta del mtodo).

f) Se tienen tres muestras de agua potable A, B y C de 10 mL cada una, en la cual se debe cuantificar la cantidad
de cobre presente por absorcin atmica. Para ello, la muestra es filtrada, acidificada con cido ntrico y se diluye
a un volumen final de 25 mL. Posteriormente, se mide la respuesta instrumental de cada muestra de agua.
Adicionalmente, se prepara una serie de patrones de Cu en agua destilada y deionizada que tambin se acidifica
y se mide su respuesta instrumental junto con una solucin blanco (solucin que no contiene analito). Los
resultados obtenidos se presentan a continuacin:

Cu, mg/L 0 1 2 3 4 5 6 7
Seal 0,001 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7

Una vez calibrado el instrumento, utilizando estndares y aplicando el mismo procedimiento, se midieron las
muestras de agua y se registraron los siguientes resultados:

Muestra A B C
Seal 0,39 0,45 0,41

Estimar el contenido de cobre en cada muestra por medio del mtodo grfico y por regresin de la recta.